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Verfahren zur Herstellung von neuen, festen, haltbaren Diazoniumverbindungen
Es wurde gefunden, dass man feste, haltbare Diazoniumverbindungen erhält, wenn man Amine der allgemeinen Formel :
EMI1.1
worin A und B Reste der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeuten, diazotiert und die Diazoniumverbindungen in fester Form abscheidet.
Die neuen Diazoniumverbindungen können in den bekannten Formen, beispielsweise als Diazoniumchloride, Diazoniumphosphate, Diazoniumsulfate, Diazoniumarylsulfonate, Diazoniumtetrafluorborate oder Diazoniumchlorid-Metallchlorid-Doppelsalze abgeschieden werden. Sie besitzen im allgemeinen eine gute Löslichkeit sowie eine ausserordentlich hohe Beständigkeit, die nicht oder nur in untergeordnetem Masse von der Art ihrer Abscheidung abhängig ist, sondern vielmehr durch die besondere Konstitution der Ausgangsverbindungen bedingt ist.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen überstehen z. B. eine vierwöchige Lagerung bei 40 C, die als Massstab für die Beständigkeit derartiger Verbindungen dient, ohne Verminderung des Reingehaltes. Auch bei einer mehrmonatigen Lagerung bei 40 C oder bei einer Erhöhung der Lagerungstemperaturauf50 Coder60 CsinktderReingehaltnichtinnennenswertemMasseab. SelbstMischungen der neuen Diazoniumverbindungen mit solchen Metallsalzen, die im allgemeinen Diazoniumverbindungen unter Stickstoffentwicklung zersetzen, z. B. mit Kupfersalzen, besitzen eine gute Beständigkeit bei der Warmlagerung.
In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse aufgeführt, die bei der Warmlagerung einiger Diazoniumverbindungen erhalten wurden :
EMI1.2
<tb>
<tb> Reingehaltsabnahme <SEP> in <SEP> %
<tb> Diazoniumverbindung <SEP> Lagerungsbedingungen <SEP> des <SEP> Anfaogswertes
<tb> Diazonium-naphthalin-l, <SEP> 5-disulfonat <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-5'-methylphenyl)-benztriazol-l-oxyd...... <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> I <SEP> 600 <SEP> C <SEP>
<tb> desgleichen <SEP> und <SEP> Kupfersulfat <SEP> (Molverhältnis <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1, <SEP> 5).... <SEP> ! <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP>
<tb> 50 <SEP> C
<tb> Diazoniumtetrafluorborat <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino-4'-methoxy- <SEP>
<tb> 5'-methylphenyl)-benztriazol-l-oxyd................. <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0
<tb> I <SEP> 400 <SEP> C
<tb> desgleichen <SEP> und <SEP> Kupfersulfat <SEP> (Molverhältnis <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5)..., <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0
<tb> 400 <SEP> C <SEP>
<tb> Diazoniumsulfat <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino-4'-methoxy-5'-methyl- <SEP>
<tb> phenyl)-benztriazol-1-oxyd.............................. <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0
<tb> 400 <SEP> C
<tb> desgleichen <SEP> und <SEP> Kupfersulfat <SEP> (Molverhältnis <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1, <SEP> 5).... <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0
<tb> 400 <SEP> C <SEP>
<tb>
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EMI2.1
<tb>
<tb> Reingehaltsabnahme <SEP> in <SEP> %
<tb> Diazoniumverbindung <SEP> Lagerungsbedingungen <SEP> des <SEP> Anfangswertes
<tb> Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino-
<tb> 4'-methoxy-5'-methylphenyl)-benztriazol-1-oxyd <SEP> ...... <SEP> 60 <SEP> Tage <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP>
<tb> 400 <SEP> C <SEP> I <SEP>
<tb> Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino-
<tb> 4',5'-diäthoxyphenyl)-6-methylbenztriazol-1-oxyd......
<SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP>
<tb> 600 <SEP> C
<tb> Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz <SEP> aus <SEP> 2-(2'-Amino-
<tb> 4'-methoxy-5'-acetylamino-phenyl) <SEP> -6-methylbenztriazol-
<tb> 1-c) <SEP> xyd <SEP> 130 <SEP> Tage <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> J <SEP> 400 <SEP> C <SEP> I <SEP>
<tb> desgleichen <SEP> und <SEP> Kupfersulfat <SEP> 60 <SEP> Tage <SEP> 0 <SEP>
<tb> ;
<SEP> C
<tb> Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino-
<tb> 4'-acetylamino-5'-methyl-phenyl) <SEP> -6-methylbenztriazol-
<tb> 1-oxyd <SEP> ! <SEP> 130Tage, <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP>
<tb> l <SEP> 400 <SEP> C <SEP> I <SEP>
<tb> Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz <SEP> aus <SEP> 2- <SEP> (2'-Amino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-5'-acetylamino-phenyl)-benztriazol-1-oxyd <SEP> 120 <SEP> Tage <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP>
<tb> 40 C
<tb> Diazoniumchlorid <SEP> aus <SEP> 2-(2'-Amino-4'-methoxy-5'-benzoylaminophenyl)-benztriazol-l-oxyd <SEP> und <SEP> Kupfersulfat <SEP> : <SEP> 30 <SEP> Tage <SEP> 0
<tb> 50 C
<tb>
EMI2.2
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durch Zugabe von Natriumchlorid vervollständigt.
Nach dem Absaugen wird mit 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 400 C getrocknet.
EMI3.1
werden mit 1200 Vol.-Teilen Salzsäure von 20'Bd verrührt. Nach vollendeter Bildung des Hydrochlorides wird Eis zugegeben und durch Eintropfen von 200 Vol.-Teilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Dabei scheidet sich das Diazoniumchlorid ab. Es wird abgesaugt und in 20. 000 Vol.-Teilen Wasser von 50 C gelöst. Die geklärte Lösung wird durch Aussenkühlung auf Zimmertemperatur abgekühlt, wobei sich das Diazoniumchlorid in gelbroten Kristallen abscheidet. Durch Zugabe von 2000 Gew.-Teilen Natriumchlorid wird die Fällung vervollständigt. Nach dem Absaugen wird mit 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40 C getrocknet.