AT124281B - Verfahren zur Darstellung C-alkylsubstituierter Phenole. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung C-alkylsubstituierter Phenole. 



   Bisher sind in der Literatur im wesentlichen drei Methoden zur Darstellung von   alkylsubstituierten   aromatischen Hydroxylverbindungen beschrieben. 



   1. Liebmann (B. 14 [1881] 1842) erhitzt Alkohole, Zinkchlorid und Phenole längere Zeit am   Rückflusskühler.   Das Reaktionsprodukt ist reich an unverändertem Phenol und Phenoläthern als Nebenprodukte. 
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 lösung mit Phenol reagieren. Auch hier bilden sieh neben dem Isoamylphenol Phenoläther in grösseren Mengen und ausserdem polymerisierte Amylene. 



   3. Gurewitsch (B. 32 [1899] 2425) lässt Phenol mit   tert.-Butyl-bzw.-Amyehlorid   unter Zusatz von Aluminiumehlorid reagieren. Die Ausbeute ist nahezu theoretisch. Nebenprodukte sind nicht nachzuweisen, jedoch ist ein grosser Nachteil dieses Verfahrens die Verwendung der schwer zugänglichen und teuren tertiären Chloride. 



   Die vorliegende Erfindung besteht darin, dass man zur Darstellung von   alkylsubstituiertfn   aromatischen Hydroxylverbindungen auf Phenole bei Gegenwart von   Aluminiumchlorid   oder andern kondensierend wirkenden Metallchloriden ungesättigte Kohlenwasserstoffe einwirken lässt, wobei zur Einleitung der Reaktion entweder geringe Mengen von Alkylhalogeniden zugesetzt oder geringe Mengen Halogenwasserstoff eingeleitet werden. 



   Nach vorliegendem Verfahren gelingt es also, die Alkylehloride durch ungesättigte Kohlenwasserstoffe zu ersetzen,   ähnlich,   wie dies bereits bei einigen Friedel-Crafts'sehen Reaktionen zur Darstellung alkylierter Kohlenwasserstoffe bekannt ist (s. Deutsche Patentschrift Nr. 184230). Es war aber nicht vorauszusehen, dass man mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen unmittelbar   kernsubstituilftc Phrnole   ohne vorherige Bildung von Phenoläthern erhalten würde. 



   Beispiel   1 : 10 Gewichtsteile   Phenol, 2 Gewichtsteile Aluminiumchlorid werden in 30 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst bzw. suspendiert und hierauf etwa 6 Gewichtsteile Isobutylen eingeleitet. Zu Beginn der Reaktion wird eine geringe Menge (etwa 0'9 Gewichtsteile) tert.-Butylehlorid zugesetzt. Nach 3-4 Stunden ist die Reaktion zu Ende ; nun wird mit Wasser zersetzt, der Tetrachlor- 
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 240-250  über und besteht aus nahezu reinem   4-tert.-Butylphenol   ; Ausbeute etwa   70%.   



   Beispiel 2 : 10 Gewichtsteile Phenol,   1'5   Gewiehtsteile   Zinkehlorid   werden in 30 Gewiehtsteilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst bzw. suspendiert, 8 Gewichtsteile Amylen (Rohamylen, Gemisch der Isomeren, Kp =   28-40 )   zugefügt und unter Einleiten eines ganz langsamen Salzsäurestromes (etwa 56 Gewichtsteile innerhalb von 5 Stunden) auf ungefähr 90  am Rückflusskühler erhitzt. Nach etwa 5 Stunden ist die Reaktion zu Ende ; Aufarbeitung wie oben. Es bildet sich in einer Ausbeute von etwa   90% 4-tert. -Amylphenol.   



   Beispiel 3 : 10 Gewichtsteile m-Kresol werden mit 7 Gewichtsteilen Amylen (Rohamylen, Kp = 28-40 ) gemischt, 2 Gewichtsteile Eisenchlorid hinzugefügt und unter Einleiten von   balzsäuregas   (etwa 0'5 Gewichtsteile) ungefähr 4 Stunden am Rückflusskühler auf   900 erwärmt. Nach 4-5   Stunden wird mit Wasser zersetzt und hierauf destilliert. Das entstandene Produkt, das zum grössten Teile zwischen 240-260  überdestilliert, ist in konzentrierter Lauge löslich und nach der Analyse als 3-Methyl-x-tert.amylphenol anzusprechen ; Ausbeute etwa   88%.   



   Beispiel 4 : 10 Gewichtsteile o-Kresol werden in 100 Gewiehtsteilen Tetrachlorkohlenstoff 
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 eingeleitet, bis das Gewicht um ungefähr 5'2 Gewichtsteile gestiegen ist. Hierauf wird eine geringe Menge   (0'9 Gewichtsteile) tert.-Butylehlorid   zugegeben und unter Druck von 1-2 Atm. Kohlensäure oder Stickstoff innerhalb von 6 Stunden bis auf   800 erhitzt.   Dann wird mit Wasser zersetzt und wie iiblieh aufgearbeitet. Das entstandene Produkt geht zwischen   235-250  über   und ist in konzentrierter Lauge klar löslich. Nach der Analyse ist es als ein   2-Methyl-4-tert.-butylphenol anzusprechen   ; Ausbeute ungefähr   85%.   

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung C-alkylsubstituierter Phenole durch Kondensation von Phenolen mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Kondensationsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass als solche Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid oder andere kondensierend wirkende Metall- chloride verwendet werden, wobei die Reaktion durch Zusatz von geringen Mengen Alkylhalogeniden oder durch Einleiten geringer Mengen gasförmiger Halogenwasserstoffe eingeleitet wird. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.