DE543554C - Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Ameisensaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Ameisensäure Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter Ameisensäure aus verdünnter wäßriger Ameisensäure und besteht darin, daß die verdünnte Ameisensäure mit konzentrierter Orthophosphorsäure vermischt und dieses Gemisch vorzugsweise im Vakuum destilliert oder fraktioniert destilliert wird.
• Es ist bekannt, verdünnte Ameisensäure in der Weise zu konzentrieren, daß man in der verdünnten Säure wasserfreie Oxalsäure auflöst und darauf kristallwasserhaltige Oxalsäure auskristallisieren läßt, die von der Flüssigkeit getrennt wird, aus der die Ameisensäure durch Destillation gewonnen wird. Die wasserhaltige auskristallisierte Oxalsäure läßt sich nicht direkt wieder als Wasser entziehungsmittel für neue verdünnte Ameisensäure verwenden; die Trennung der Kristalle von der Flüssigkeit ist stets mit Verlusten verbunden und bildet eine besondere Behandlungsstufe. Es ist auch nicht neu, verdünnte Ameisensäure durch Destillation in Gegenwart von wasserfreier Oxalsäure, von wasserfreier Barsäure und von Schwefelsäure zu destillieren. Dabei erhält man schlechte Ausbeuten an konzentrierter Ameisensäure, die bei Verwendung von Schwefelsäure zum Teil auf Zersetzung der Ameisensäure während der Destillation zurückzuführen ist. Schließlich ist es bekannt, verdünnteAmeisensäure zwecks Konzentration bei Gegenwart der zur Bindung des vorhandenen Wassers als Orthophosphorsäure erforderlichen Mengen von Phosphorsäureanhydrid oder auch mit etwas geringeren Mengen dieses Stoffes zu destillieren. Auch dabei können Zersetzungen der Ameisensäure eintreten. Weiter hat dieses bekannte Verfahren genau so wie die Destillation mit wasserfreier Oxalsäure, wasserfreier Borsäure und Schwefelsäure den Nachteil, daß das verwendeteWasserentziehungsmittel nicht wieder ohne weiteres zur Konzentration neuer verdünnter Ameisensäure verwendet werden kann.
• Alle diese Nachteile werden beim Arbeiten gemäß der Erfindung beseitigt. Man erhält durch einfache Destillation konzentrierte Ameisensäure ohne Ausbeuteminderung insbesondere durch Zersetzung, und die verwendete Phosphorsäure kann stets wieder zur Konzentration neuer Ameisensäure verwendet werden. Beispiels 400g einer 85o/aigen Ameisensäure werden mit 40o g Orthophosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,7), die vorher zwecks Konzentrierung bei 20 mm Druck bis auf 15o° C destilliert war, bei 12 mm Druck destilliert.
• Bis 3o° C erhält man 173 g 97,5o/oige Ameisensäure, zwischen 3o bis 40° C erhält man 90 g 94,8o/oige Ameisensäure, zwischen 40 bis 5o° C erhält man 51 g 85,7o%ige Ameisensäure, zwischen So bis 6o° C erhält man 24 g 73,7°ioige Ameisensäure, zwischen 60 bis 8o° C erhält man 19 g 56,8o/oige Ameisensäure, zwischen 8o bis 12o° C erhält man 14 g 26o/oige Ameisensäure.
• Als Rückstand erhält man eine konzentrierte Phosphorsäure, die sofort erneut verwendet werden kann.
• Wendet man als Wasserentziehungsmittel mehr Phosphorsäure an und führt man die Destillation als fraktionierte Destillation durch, so gelingt es, die Ausbeute an konzentrierter Ameisensäure noch zu erhöhen. Beispiel e 4.1.4 g einer 62,2°/oigell Ameisensäure werden mit 356 g einer ioo°/oigen Othophosphor-; ure bei gewöhnlichem Druck destilliert. s 'i

  Man erhält zwischen 1o7 bis I 1o° C 98,8 g

  einer 74,8°/oigen Ameisensäure, zwischen 11o

  bis 115° C 142,7 g einer 72,2o/oigell Ameisen-

  säure, zwischen 115 bis 122o° C 71,0 g einer

  65,5°/oigeil Ameisensäure, zwischen 12o bis

  123° C 64,1 g einer 48,So/oigen Ameisensäure

  und zwischen. 123 bis 125° C 6o,4 g einer

  4,oojoigen Ameisensäure.

  Beispiel 3

  277,5 g einer 73,1°/oigen Ameisensäure wer-

  den mit 222,5 g einer iooo/oigen Ortho-

  phosphorsäure bei gewöhnlichem Druck destil-

  liert. Man erhält zwischen 1o2 bis 1o8° C

  45,2g einer 85,31/,i-en Ameisensäure, zwi-

  schen 1o8 bis 112° C 132,3 g einer 81,5°/"igell

  Ameisensäure, zwischen 112 bis 125° C 70,5 g

  einer 54,1o/"igen Ameisensäure.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von konzentrierter- Ameisensäure aus verdünnter wäßriger Ameisensäure durch Destillation mit Mineralsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die verdünnte Ameisensäure mit konzentrierter Orthophosphorsäure vermischt und das erhaltene Gemisch zweckmäßig im Vakuum destilliert oder fraktioniert destilliert wird.