DE624318C

DE624318C - Verfahren zur Herstellung aromatischer Monooxycarbonsaeuren

Info

Publication number: DE624318C
Application number: DEW86959D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Halbig; Dr Felix Kaufler
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1931-09-09
Filing date: 1931-09-10
Publication date: 1936-02-25

Description

Verfahren zur Herstellung aromatischer Monooxycarbonsäuren Es ist bekannt, aromatische Monooxycarbonsäuren über die festen, trockenen Alkali-oder Erdalkalisalze der Monooxyverbindungen durch, Einwirkung von Kohlensäure herzustellen, entweder unter Atmosphärendruck bei i8o bis 22o° oder bei tieferen Temperaturen, etwa 9o bis 140', unter Anwendung von Druck. In beiden Fällen ergeben sich bei der Herstellung im. großen apparative Schwierigkeiten; außerdem fallen unreine und uneinheitliche Erzeugnisse an, die z. B. durch Behandeln mit Reduktionsmitteln gereinigt werden müssen.
Weiter ist es auch bekannt, aromatische lronooxycarbonsäuren aus den Alkali- oder Erdalkaliverbindungen von Phenolen durch Einwirkung von Kohlensäure in Gegenwart von Lösungsmitteln herzustellen; dabei werden solche Lösungsmittel verwendet, welche nur. auf die Phenole, nicht aber auf die Alkali-oder Erdalkaliverbindungen derselben lösend wirken.
Es wurde auch sehen vorgeschlagen, unter gewöhnlichem Druck in Phenolat, während sich Natrium darin auflöst, Kohlensäure einzuleiten; es entsteht dabei plienylkohlensaures Natrium als störendes Nebenprodukt. Man hat auch schon versucht, 5alicylsäure durch Einleiten von Kohlensäure in eine Lösung von Phenolat in Phenol herzustellen, jedoch war die Ausbeute so unbefriedigend, daß dieses Verfahren für die Technik nicht brauchbar war.
Es wurde gefunden, daß bei Einhaltung bestimmter Reaktionsverhältnisse eine praktisch quantitative Ausbeute ohne gleichzeitige Bildung @-on störenden Nebenprodukten erzielt werden kann. Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung aromatischer Monooxyca.rbonsäuren aus den Alkali- oder Erdalkalisalzen aromatischer Moiiooxyvcrbindungen in Gegenwart phenolischer Lösungsmittel besteht darin, daß man auf i Mol des Phenolats mindestens 5 Mol des Phenols anwendet und unter gewöhnlichem Druck Kohlensäure bei 9o bis 14o° einwirken läßt. Auf Grund der milden Reaktionsbedingungen fallen die oxycarbonsauren Salze in großer Reinheit und Einheitlichkeit an, so daß die sonst übliche Reinigung überflüssig ist. Ein besonderer Vorteil besteht auch darin, da.ß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei niedrigen Temperaturen gearbeitet wird und weder Über- noch Unterdruck angewendet zu werden braucht, so däß eine besonders empfindliche und kostspielige Apparatur, wie z #'£utoklaven u. dgl., nicht benötigt wird. Beispiele i. i Mol Natriumhydroxyd wird als 96- bis ioo%iges Produkt oder auch als wässerige Lösung in 6 bis y Mol Phenol gelöst. Die Lösung wird auf etwa 140' erwärmt und, gegebenenfalls nach Zusatz von Xylol, das Wasser abdestilliert oder mit einem inerten Gasstrom ausgeblasen. -Nach der Entwässerung besteht die Reaktionsmasse bei 140' aus einer klaren Lösung von Phenolat in Phenol und gegebenenfalls noch kleinen Mengen Xylol. Bei -140' wird mit dem Einleiten der Kohlensäurebegonnen. Diesewird anfangslebhaft aufgenommen; nach kurzer Zeit beginnt Natriumsalicylat sich in silberglänzenden Schuppen abzuscheiden. Die Reaktionstemperatur wird allmählich bis auf go° gesenkt. Innerhalb i 5 Stunden ist fast die theoretische Menge des Ph.enolats in Salicylat übergegangen. Die aus dem Salicylat hergestellte Rohsäure ist sehr rein, farblos und schmilzt bei i55°.
i Mol Natriumhydroxyd wird in 6 Mol o-Kresol wie im Beispiel i gelöst und entw ässert. In die entwässerte Lösung wird Kohlensäure eingeleitet; die Reaktion geht genau wie im Beispiel i vor sich. Die in fast theoretischer Menge erhaltene o-Kresotinsäure (2-Oxy-3-methylhenzol-i-carbonsäure) schmilzt bei 164'.

Claims

PATENTANSPRIJCIiE: i. Verfahren zur Herstellung aromatischer Monooxycarbonsäuren aus den Alkali- oder Erdalkalisalzen aromatischer Monooxyverbindungen und Kohlensäure in Gegenwart voii phenolischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man auf i Mol des Plienolats mindestens 5 Mol des Phenols anwendet und die Einwirkung der Kohlensäure unter gewöhnlichem Druck bei 9o bis i 4o' vornimmt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Reaktionsgemisch verwendet, das durch Einwirkung von Alkalien oder Erdalkalien auf aromatische Monooxv verbindungen unter Entfernen des Wassers, z. B. durch Destillation in Gegenwart von phenolischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls bei gleichzeitiger Anwesenheit suspendierend wirkender Stoffe, gewonnen wird.