DE744081C - Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-butin-(3)-ol-2 - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-butin-(3)-ol-2 Es ist bekannt, daß man die Natriumverbindungen von Alkoholen der Acetylenreihe durch Umsetzen von Acetylen mit Aceton oder seinen Homologen in absolutem Äther bei tiefen Temperaturen und in Gegenwart von Alkalialkoholat herstellen kann. Man hat auch bereits vorgeschlagen, Acetylennatrium oder Acetylen und Natrium durch Behandeln mit Ketonen bei höheren Temperaturen in indifferenten Lösungsmitteln in Natriumverbindungen von Acetyleny-glykolen überzuführen. Die Natriumverbindungen lassen sich dann zu Acetylenglykolen zersetzen. Man hat auch bereits vorgeschlagen (Chemisches Zentralblatt 1936, 1I, S. =33i und 1332), Methylbutinol und Dimethylhexindiol durch Umsetzen von Aceton mit Calciumcarbid und Kaliumhydroxyd, gegebenenfalls in Anwesenheit von Äther, und Zersetzen der entstandenen Alkaliverbindungen mit Wasser herzustellen. Aus den Reaktionsgleichungen ergibt sich, daß dieses Verfahren unter Ausschluß von Wasser in der ersten Stufe durchgeführt werden muß, da sonst die angegebenen Zwischenerzeugnisse, die nachher mit Wasser zersetzt werden sollen, nicht entstehen könnten. Die bei dem Verfahren anfallenden Mengen von Kalkschlamm erschweren die Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches und machen ein kontinuierliches Arbeiten unmöglich.
• Es wurde nun gefunden, daß man 2-Methylbutin-(3)-01-2 unmittelbar durch Umsetzen von Acetylen mit Aceton erhält, wenn man die Umsetzung in flüssiger Phase in Gegenwart von Wasser und Alkali- oder Erdalkalihydroxyden vornimmt, das nicht umgesetzte Aceton vom gebildeten 2-l@Zethylbutin-(3)-ol-2 abtrennt und das Aceton erneut im Kreislauf der Umsetzung zuführt.
• In erster Linie sind wegen ihrer stärker alkalischen Wirkung und ihrer besseren Löslichkeit die Hydroxyde der Alkalimetalle geeignet. Das Verhältnis zwischen Aceton und Wasser kann dabei in weiten Grenzen verändert werden. Das geeignetste Mengenverhältnis der Ausgangsstulic kann man je nach der gewünschten Art der Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches wählen: ' -]Das erfindungsgemäße Verfahren isc also nicht auf die-%,#-hwendung katalytischer Mengen des alkalisEli Mittels beschränkt. Zweckmäßig arbMte man unter Druck und beispielsweise bA'' Temperaturen zwischen 5o und 15o'.
• Das entstehende 2-hlethylbutin-(3)-01-2 trennt,. man au s der Umsetzungsflüssigkeit, die "neben :# Wasser no:-h unverändertes Aceton enthält, hui einfachsten durch Neutralisieren- und Destillation in Stufen ab. -Man kann das entstandene 2-.@Ieth @:#lbutin-(3)=01-2 auch aussalzen und so von dem :väßrigen Anteil trennen oder es mit geeigneten Flüssigkeiten ausziehen oder ausschütteln.
• Beispiel In einem druckfesten Rührgefäß von etwa 15o Liter Inhalt wird ein Gemisch aus Aceton und S°, ,iger v: äßrig-r Natronlauge bei 95 -und unter 2o bis 25 Atni. Druck einem Acetylen-Stickstoff-Gemisch mit So°;@o Acetylengehalt ausgesetzt. 1Ian läßt laufend stündlich 5 Liter Aceton 1113C11 2,25 Liter Natronlauge frisch hinzutreten und nimmt dieselbe Flüssigkeitsmenge an einer anderen Stelle des Kessels laufend ab. So Liter Flüssigkeit befinden sich ständig in Reaktion. Das verbrauchte Acetylen wird fortwährend ergänzt.

  Die das Gefäß verlassende Flüssigkeit wird

  entspannt. Dabei entweichen unverhrauclites

  Aceton und Acetylen, die im Kreislauf zurück-

  geführt werden. Aus der wäßrigen Flüssigkeit

  treibt man nach der Sättigung mit Kolilen-

  dioxyd ein bei go' konstant siedendes Genii#cli

  aus 74°;, 2-Methylbutin-(3)-01-2 und 26°,'i

  Wasser ab. Die stündliche Ausbeute beträgt

  kg bis i kg.

  'Durch Zusatz von Kaliumearbonat zu dem

  bei go - konstant siedenden Gemisch von 1Ic-

  thylbutinol und Wasser kann das '\letlivlbutiriol

  abgetrennt werden. Es siedet wasserfrei bei

  1o3 bis 1o4".

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2-@icthi-lbutin-(3)-01-2, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetylen auf Aceton in flüssiger Phase in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalihydroxyden und Wasser eimi-irken läßt, das nicht unigesetzte Aceton vom gebildeten 2-llethylbutin-(3)-ol-2 abtrennt und da: Aceton im Kreislauf erneut der Umsetzung zuführt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden: Chem. Ztrbl. (1g36) 1I, S. 133z.