DE891253C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen AlkoholenInfo
- Publication number
- DE891253C DE891253C DEB6794D DEB0006794D DE891253C DE 891253 C DE891253 C DE 891253C DE B6794 D DEB6794 D DE B6794D DE B0006794 D DEB0006794 D DE B0006794D DE 891253 C DE891253 C DE 891253C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- parts
- molecular weight
- alcohols
- higher molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N n-Nonyl alcohol Natural products CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- -1 cyclic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
- C07C29/34—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mycology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von höhenmolekularen Alkoholen Es ist bekannt, daß z. B. Propyl- oder Butylalkohol, wenn man sie mit ihren Alkoholaten auf höhere Temperatur erhitzt, in Alkohole mit der doppelten Kohlenstoffatomzahl übergehen. Die Umsetzung verläuft z. B. beim Propylalkohol nach der Gleichung 2 CH:,CH,CH20H -y- CH,CH,CH20Na = CH, CH (CH,CHZCH3) CHZOH -f- CH,CH2COONa + H2.
- Man erhält also aus 3 Mol Alkohol i Mol des höhenmolekularen Alkohols und daneben i Mol Fettsäure. Um die Bildung der Fettsäure zu vermeiden und die Entstehung des höhenmolekularen Alkohols durch Abspaltung von Wasser aus 2 Molekülen des angewandten Alkohols unter dem Einfluß des Alkoholats zu fördern, wurde die Umsetzung unter Abdestillieren des entstehenden Wassers ausgeführt, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsflüssigkeiten, welche mit dem Wasser azeotrop siedende Mischungen bilden. Dabei hat man auch schon weniger als i Mol Alkoholat auf 2 Mol Alkohol angewandt.
- Es wurde nun gefunden, daß man die genannte Umsetzung ohne die bei der bekannten Arbeitsweise erforderliche Destillation mit sehr gutem Erfolg bewirken kann, wenn man sie in Gegenwart eines wasserbindenden Mittels ausführt. Hierdurch ergeben sich erhebliche praktische Vorteile, namentlich durch Vereinfachung der Apparatur, die sich besonders beim Arbeiten unter Druck auswirken.
- Das Alkoholat kann als solches dem umzusetzenden Alkohol zugeführt werden, doch wird es am besten im Umsetzungsgefäß durch Zugabe von Alkahmetall erzeugt. Beim Arbeiten nach der vorliegenden Erfindung sind schon Mengen zwischen etwa 3/4 und 1/"0, im allgemeinen zwischen % und 1/3o Mol Alkoholat auf 2 Mol freien Alkohol (8 bis etwa i Äquivalent Natrium auf ioo Mol Alkohol) ausreichend.
- Für die Umsetzung können beliebige Alkohole, z. B. gerad- oder verzweigtkettige, aliphatische, araliphatische oder cycloaliphatische Alkohole, verwendet werden, und zwar auch längerkettige Alkohole, wie beispielsweise Hexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Cetyl-, Oleylalkohol und ähnliche. Es ist angezeigt, sie vor der Umsetzung zu entwässern.
- Der Umsetzung können Alkohole von einheitlicher oder auch verschiedener Molekulargröße und Art unterworfen werden. So kann man beispielsweise Octylalkohol für sich oder mit Nonyl- und Decylalkohol gemischt anwenden. Man kann auch geradkettige Alkohole im Gemisch mit verzweigten umsetzen. Ebenso kann man cyclische Alkohole untereinander oder mit aliphatischen zur Umsetzung bringen. Man kann Gemische synthetisch gewonnener oder natürlich vorkommender Alkohole von etwa dem gleichen Siedebereich als Ausgangsstoffe verwenden.
- Die Alkohole können in reinem Zustand oder auch in Gegenwart von Begleitstoffen umgesetzt werden, z. B. in Gegenwart von gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie sie- bei gewissen Synthesen von Alkoholen entstehen.
- Als wasserbindende Mittel kommen solche in Frage, die bei den Umsetzungstemperaturen (etwa 15o bis 26o°, zweckmäßig zwischen i7o und 25o°) Wasser aufzunehmen oder zu binden vermögen, z. B. Erdalkalioxyde, Karbide, Hydride oder Nitride der Erdalkalimetalle, des Magnesiums oder Aluminiums u. a. Sie werden vorteilhaft in feinverteilter Form angewandt und durch Rühren dauernd in Schwebe gehalten. Man kann jedoch auch größere Stücke, z. B. in Türmen angeordnet, benutzen und die umzusetzenden flüssigen Alkoholgemische darüber rieseln lassen. Die Menge des wasserbindenden Mittels richtet sich nach der Menge des abzuspaltenden Wassers (je Mol entstehenden duneren Alkohols ist i Mol Wasser zu binden). Es kann jedoch auch ein Überschuß des Mittels angewandt werden. Bei Anwendung eines großen Überschusses kann man es noch einmal einsetzen und gegebenenfalls im Anschluß daran frisches wasserbindendes Mittel zufügen.
- Beispiel i 542 Teile n-Butylalkohol, 2 Teile Natrium und g6 Teile etwa 8o%iges gepulvertes Calciumkarbid werden in einem Druckgefäß kräftig geschüttelt. Die sich bildenden Gase, in der Hauptsache Wasserstoff neben geringen Mengen Acetylen, werden entspannt; alsdann wird die Temperatur bis auf 25o° gesteigert. Nach Erreichung dieser Temperatur wird das Gemisch noch 24 Stunden lang weitererhitzt und darauf abgekühlt. Beim Aufarbeiten werden 2z3 Teile Octylalkohol, =o,3 Teile Buttersäure und z3,4 Teile Säure von der doppelten Kohlenstoffatomzahl erhalten.
- Es werden 381 Teile Butylalkohol (7o,3 0/0) umgesetzt und i6Z Teile nicht umgesetzter Butylalkohol (29,70/,) wiedergewonnen. Die Ausbeute an Octylalkohol beträgt 560/" bezogen auf die umgesetzten Mengen Butylalkohol.
- Beispiel 2 864 Teile eines geradkettigen Nonylalkohols werden in einem geschlossenen Gefäß mit 3,8 Teilen Natrium und 85 Teilen wasserfreiem, geglühtem Kalk zusammengegeben, unter starkem Rühren langsam auf 24o° erhitzt und 48 Stunden lang bei dieser Temperatur belassen. Hierbei wird ein Enddruck von 2,5 Atm. erreicht. Beim Aufarbeiten erhält man 158 Teile (3o Molprozent des angewandten Alkohols) Octodecylalkohol, 156 Teile (3o,8 Molprozent) Carbonsäure und 302 Teile (35 Molprozent) nicht umgesetzten Ausgangsalkohol.
- Wenn man an Stelle von Kalk feingepulvertes Calciumkarbid anwendet, erhält man 25o Teile (57,5 Molprozent des angewandten Alkohols) Octodecylalkohol und 39 Teile (9,3 Molprozent) mono-und dimolekularer Carbonsäuren. 40o Teile (46,4 %) des Alkohols werden zurückerhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Überführung von niedrigmole kularen Alkoholen, in solche mit der doppelten Kohlenstoffzahl in Gegenwart von weniger als i Mol Alkoholat auf 2 Mol Alkohol, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines wasserbindenden Mittels ausführt. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 876 58g.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB6794D DE891253C (de) | 1943-10-01 | 1943-10-01 | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB6794D DE891253C (de) | 1943-10-01 | 1943-10-01 | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE891253C true DE891253C (de) | 1953-09-28 |
Family
ID=6954878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB6794D Expired DE891253C (de) | 1943-10-01 | 1943-10-01 | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE891253C (de) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR876589A (fr) * | 1940-12-23 | 1942-11-10 | Alexander Wacker Dr | Procédé d'exécution de réactions entre alcoolates et composés hydroxylés |
-
1943
- 1943-10-01 DE DEB6794D patent/DE891253C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR876589A (fr) * | 1940-12-23 | 1942-11-10 | Alexander Wacker Dr | Procédé d'exécution de réactions entre alcoolates et composés hydroxylés |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4133838A (en) | Process for preparing hydrocarbons from methanol and phosphorus pentoxide | |
| DE2628145A1 (de) | Glykole und ihre aethylenoxid-addukte | |
| DE2731284C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aethinyl-β-Jonol | |
| DE891253C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen | |
| DE1568945C3 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Phosphonsäuredichloride | |
| DE2052144C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalialuminiumdialkyldihydriden sowie stabile Lösungen von Alkalialuminiumdialkyldihydriden | |
| DE2164567B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden | |
| DE809803C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol | |
| US2633473A (en) | Sodium sulfate of highly branched primary heptadecanol | |
| DE723396C (de) | Herstellung von Schwefelkohlenstoff | |
| DE744081C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-butin-(3)-ol-2 | |
| DE1949139A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Chlorfluoraethan | |
| DE640556C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydratisierungsprodukten von Olefinen | |
| DE577630C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diolefinen | |
| DE954238C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkanen durch chemische Reduktion von Dichlordifluormethan | |
| AT133892B (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid. | |
| DE1966336C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Hydroxycarbonsäurenitrilen | |
| DE624508C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formamid | |
| DE1011415B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure-Propionsaeuregemischen und deren funktionellen Derivaten | |
| DE886898C (de) | Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem Benzol | |
| DE2035359C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbutenen | |
| DE947241C (de) | Verfahren zur Trennung von Gemischen aus Schwefelsaeureestern von hoehermolekularen Kohlenwasserstoffen einerseits und Paraffinkohlenwasserstoffen andererseits und Paraffinkohlenwasserstoffen andererseits | |
| DE815038C (de) | Verfahren zur unmittelbaren UEberfuehrung von Aldehyden in Ester | |
| DE1618654C3 (de) | Verfahren zur Herstellung des Methylesters der 23-Hexadiensäure | |
| DE881791C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsaeuren |