DE1545689C2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran

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DE1545689C2
DE1545689C2 DE19651545689 DE1545689A DE1545689C2 DE 1545689 C2 DE1545689 C2 DE 1545689C2 DE 19651545689 DE19651545689 DE 19651545689 DE 1545689 A DE1545689 A DE 1545689A DE 1545689 C2 DE1545689 C2 DE 1545689C2
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Kurt Dipl.-Biol. 6200 Wiesbaden Popendiker
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Heinz Georg von Dipl.-Chem. Dr. 6200 Wiesbaden Schuh
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Description

C CH
ι		 3
,C
\		 I
C
/, \
H5C2OOC- N \
0
H2 CH2
/
^ /
C
H2
Es ist bekannt, 1 Mol 1,3-Dihalogenpropan, insbesondere 1,3-Dibrompropan mit einem Mol Acetessigester und ein oder besser zwei Mol metallischen Natriums in absolutem Alkohol zum 2-Methyl-3-carbäthoxydihydropyran der Formel
zu kondensieren.
Gegenstand der Erfindung ist nun eine weitere Verbesserung dieses Verfahrens, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Cyclokondensation des 1,3-Dihalogenpropans mit Acetessigester zum 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran in Gegenwart von wasserhaltigem, mindestens 9O°/oigem Alkohol und mindestens 2 Mol Kaliumcarbonat bei 60 —1100C durchführt.
Man kondensiert also ein 1,3-Dihalogenpropan mit einem Mol Acetessigester statt mittels metallischem Natrium mittels mindestens zwei Mol, vorzugsweise wasserfreiem, Kaliumcarbonat in wasserhaltigem, mindestens 90%igem, vorzugsweise dem üblichen 96%igen Alkohol bei 60 bis 110° C, vorzugsweise unter Rückfluß. Das anfallende 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran wird dann in üblicher Weise, vorzugsweise durch Destillation, gereinigt.
Als Dihalogenpropane kommen für das erfindungsgemäße Verfahren solche in Frage, in denen das Halogen ein Atomgewicht von mindestens 35 hat. Zurr. Beispiel das l-Brom-3-chlor-propan und vorzugsweise das 1,3-Dibrompropan. Die Anwendung von mehr als 2 Mol Kaliumcarbonat oder Dihalogenpropan ist zwar möglich, bringt jedoch im allgemeinen keine besonderen Vorteile mit sich.
Das vorliegende Verfahren zeichnet sich gegenüber der bisherigen Arbeitsweise dadurch aus, daß das Arbeiten mit metallischem Natrium vermieden wird. Außerdem kann statt des besonders herzustellenden absoluten Alkohols in diesem Falle der gewöhnliche Alkohol verwendet werden. Dabei kann die Reaktion in einer wesentlich geringeren Menge Alkohol ausgeführt werden als die bekannte Kondensation mit metallischem Natrium. Ferner wird die Aufarbeitung des 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyrans dadurch erleichtert, daß die im Reaktionsgemisch vorhandenen anorganischen Salze eine aussalzende Wirkung auf das Reaktionsprodukt ausüben. Schließlich kann der wiedergewonnene Alkohol ohne weitere Reinigung oder Entwässerung für die Reaktion wiederverwendet werden.
Beispiel
Eine Mischung von 560 g Kaliumcarbonat, 700 ml Äthanol (96%ig), 404 g 1,3-Dibrompropan und 260 g Acetessigsäureäthylester wird unter Rühren bis 6O0C aufgeheizt. Es setzt eine Reaktion ein, nach deren Abklingen das Reaktionsgemisch 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt wird. Anschließend wird die Hauptmenge des Alkohols unter gewöhnlichem Druck abdestilliert und der Rückstand mit 1,5 Liter Wasser versetzt; dabei scheidet sich ein öl ab, welches abgetrennt wird. Die wäßrige Phase wird mit Benzol extrahiert und die Benzolschicht mit dem öl vereinigt.
Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat wird das Benzol abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Man erhält 250 g 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran vom KpM 105- 108°C(73% d. Th.).

Claims (2)

\b Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran aus 1,3-Dihalogenpropan und Acetessigsäureäthylester, dadurch gekennzeichnet, daß man die Cyclokondensation in Gegenwart von wasserhaltigen, mindestens 90%igem AlkohqJ'urid mindestens 2 Mol Kaliumcarbonat bei 60° bis 1 lG^^rchführt.
2. Verfahren na$h,v^f5s^ruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,3-Dibrompropan mit Acetessigsäureäthylester in Gegenwart von 96%igem Alkohol und wasserfreiem Kaliumcarbonat umsetzt.
DE19651545689 1964-09-05 1965-07-11 Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-carbäthoxy-5,6-dihydropyran Expired DE1545689C2 (de)

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DEC0036362 1965-07-10

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DE1545689A1 DE1545689A1 (de) 1969-06-04
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2330742C2 (de) 1973-06-16 1982-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-(Oxoalkyl)-3-methyl-7-alkylxanthine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel

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DE2330742C2 (de) 1973-06-16 1982-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-(Oxoalkyl)-3-methyl-7-alkylxanthine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel

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