DE614461C - Verfahren zur Herstellung von Isochromanen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Isochromanen Für die Herstellung von Isochroman war man bisher auf die Umsetzung des sehr schwierig zugänglichen o - Homoxylylenbromids mit Wasser oder verdünnter Kaliumcarbonatlösung oder des ebenso schwierig zu C I w ,e innenden o - (:lthoxymetliyl) - ß - phenyläthvlalkohols mit rauchender Bromwasserstoffsaure angewiesen.
• Es wurde nun gefunden, daß man Isochroman in technisch einfacher Weise durch Umsetzung von ß-Phenyläthylallcohol mit Formaldehyd in Gegenwart wässeriger Salzsäure erhalten kann. Dabei tritt bei Anwendung einer entsprechenden Menge Formaldehyd eine Chlormethylgruppe in o-Stellung zur Oxyäthylgruppe des ß-Phenyläthylalkohols ein. Diese Chloräthylgruppe reagiert .dann weiter unter Chlorwasserstoffabspaltung und Ringschluß, und es entsteht auf diese Weise das Isochroman von der Formel Wendet man eine entsprechend größere Menge Formaldehyd an, so tritt ein weiterer Chlormethylrest in das Molekül ein. Es entsteht so ein Gemisch isornerer, chlorinethylier= ter Isochromane folgenden Typs: das leicht in seine Komponenten zerlegbar ist. An Stelle des Formaldehyds können auch formaldehydabspaltende Verbindungen, wie z. B. Paraformaldehyd, bei dieser Reaktion Verwendung finden.
• Benutzt man statt des ß-Phenyläthylalkohols dessen Substitutionsprodukte, in denen mindestens ein in o=Stellung zur Oxyäthylgruppe befindliches Kernkohlenstoffatom keinen Substituenten trägt, so z. B. m- oder p-Chlor-, Brom-, Methyl- oder Äthyl-ß-phenyläthylalkohol, so gelangt man zu den entsprechenden Derivaten .des Isochromans.
• Es ist bereits bekannt, Trioxymethylen mit Plienyläthylalkohol in Gegenwart von gasförmigern Chlorwasserstoff zur Umsetzung zu bringen. Dabei tritt anders als bei Verwendung von wässeriger Salzsäure keine Isochromanbildung ein. Die Reaktion führt vielmehr lediglich zum Chlormethyläther des Phenyläthylalkohols, ohne daß Ringbildung stattfindet.
• Das Isochroman und seine Derivate sind wertvolle Ausgangsprodukte für die Herstellung von Riechstoffen und Farbstoffen. Beispiel s 625 Teile ß-Phenyläthylalkohol werden mit 50o Teilen Formaldehydlösung (39prozentig) und 250o Teilen konzentrierter Salzsäure unter Durchleiten von Chlorwasserstoffgas bei 70° 1o Stunden verrührt. Das zunächst ölige Reaktionsprodukt erstarrt nach längerem Stehen teilweise, wodurch ein öliger und kristalliner Anteil im Verhältnis von etwa 1 : 1 entsteht. Der ölige Anteil siedet unzersetzt bei 8o bis 10o° (3 mm) und ist nach Analyse und Molekulargewichtsbestimmung reines Isochroman. Der kristallisierte Anteil, die Chlormethylverbindung des Isochromans, schmilzt bei 95° und läßt sich unzersetzt bei 1q.0 bis 15o° (3 mm) destillieren. Beispiel e 625 Teile ß-Phenyläthylalkohol, looo Teile Formaldehydlösung (39prozentig) und 250o Teile konzentrierte Salzsäure werden, wie in Beispiel s angegeben, behandelt. Aus dein öligen Reaktionsprodukt scheiden sich nach längerem Stehen in der Kälte 175 Teile kristallines Chlormethylisochroman aus. Der ölige Anteil, 35o Teile, siedet bei 1q.0 bis 1500 (3 mm) und ist ein Isomeres des kristallisierten Produktes.
• Durch die leichte Beweglichkeit des in der Seitenkette befindlichen Chloratoms sind beide Verbindungen zu mannigfaltigen Umsetzungen geeignet.
• Beispiel 3 27o Teile ß-Tolyläthylalkohol werden mit 40o Teilen Formaldehydlösung (39prozentig) und looo Teilen konzentrierter Salzsäure unter Durchleiten von Chlorwasserstoffgas 1o Stunden auf 6o° erwärmt. Das ölige keaktionsprodukt liefert bei der Destillation Zoo Teile einer öligen Chlorinethylverbindung des Methylisochromans, die bei 15o bis 16o° (3 mm) unzersetzt siedet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Isochromanen,dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Phenyläthylalkohol oder dessen Derivate mit Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Verbindungen in Gegenwart wässeriger Salzsäure umsetzt.