DE936929C - Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 5-Trialkoxy-tetrahydrofuranen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 5-Trialkoxy-tetrahydrofuranen Es wurde gefunden, daß man zu 2, 3, S-Trialkoxy-tetrahydrofuranen der allgemeinen Formel in der R einen Alkylrest mit i bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, gelangen kann, wenn man Furan in einem Alkohol der Formel R - O H, worin R die obige Bedeutung hat, löst und diese Lösung bei Abwesenheit von Halogenwasserstoff bindenden Mitteln und bei niedriger Temperatur mit Chlor oder Brom behandelt. Das folgende Schema versinnbildlicht den Reaktionsverlauf: Es .ist bereits bekannt, daß Furan mit Halogen bei Gegenwart von Alkoholen reagiert, doch sind diese Umsetzungen stets bei Gegenwart von Halogenwasserstoff bindenden Agenzien, wie z. B. Natriumcarbonat oder Ammoniak, durchgeführt worden, so daß die Reaktion bei den 2, 5-Dialkoxydihydrofuranen haltmachte. Das Erfindungsmoment des neuen Verfahrens liegt darin, daß die Umsetzung von Furan mit Halogen bei Abwesenheit von Halogenwasserstoff bindenden Mitteln durchgeführt wird, wobei die Reaktion bis zur Bildung von 2, 3, 5-Trialkoxy-tetrahydrofuranen weiterschreitet.
• Das Verfahren wird beispielsweise so ausgeführt: Furan wird in absolutem Äthanöl gelöst und mit der berechneten Menge Halogen, z. B. Brom, unter gutem Rühren versetzt.- Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf Calciumchloridlösung gegossen und mit einem organischen Lösungsmittel, z. B. Äther, extrahiert. Diese ätherischen Auszüge werden zunächst mit gesättigter Sodalösung gewaschen, über Pottasche getrocknet, und der Äther wird sodann abdestilliert. Der Rückstand wird fraktioniert destilliert, wobei bei go bis 98° und 15 mm Hg das 2, 3, 5-Triäthoxytetrahydrofuran erhalten wird.
• Die auf diese Weise erhaltenen 2, 3, 5-Trialkoxytetrahydrofurane sind leicht bewegliche, wasserklare Öle, die als spezifische Lösungsmittel, z. B. für Grignard-Reaktionen, die bei höheren Temperaturen zu erfolgen haben, Verwendung finden sollen. Andererseits haben sie auch Bedeutung als Zwischenprodukte.
• Beispiels Zu einer Mischung von 11o ccm Furan mit 50o ccm absolutem Methanol wird bei einer Temperatur von -:2o bis - 2° eine Mischung von 42 ccm Brom und 60o ccm absolutem Methanol unter heftigem Rühren (Vibromischer) zugetropft. Man gießt das Reaktionsgemisch in 250o ccm gesättigte Cal-, ciumchloridlösung, extrahiert mit insgesamt 2ooo ccm Äther, schüttelt die vereinigten ätherischen Auszüge mit 25o ccm gesättigter Sodalösung aus, trocknet über Pottasche und destilliert den Äther ab. Der Rückstand wird über einer Kolonne im Vakuum destilliert, und nach mehrmaliger Fraktionierung im Vakuum erhält man das 2; 3, 5-Trimethoxy-tetrahydrofuran vom Kp. 72 bis 8o° bei 14 mm Hg. Beispiel e Zu einer Mischung von 22i ccm Furan und 1200 ccm absolutem Alkohol wird bei einer Temperatur von - 2o bis - 2° eine Mischung von 83 ccm Brom und looö ccm absolutem Äthanol unter hefti gem Rühren (Vibromischer) zugetropft. Nach 1 Stunde weiterem Rühren gießt man das Reaktionsgemisch in 51 gesättigte Calciumchloridlösung, extrahiert mit total 3 1. Äther, schüttelt die vereinigten ätherischen Auszüge mit 350 ccm gesättigter Sodalösung aus, trocknet über Pottasche und destilliert den Äther ab. Der Rückstand wird über einer Kolonne im Vakuum destilliert, und nach mehrmaliger Fraktionierung erhält man das 2, 3, 5-Triäthoxy-tetrahydrofuran vom Kp. 9o bis 98° bei 15 mm Hg.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 5-Trialkoxy-tetrahydrofuranen der allgemeinen Formel in der R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Furan, gelöst in einem Alkohol der Formel R - OH, bei Abwesenheit von Halogenwasserstoff bindenden Mitteln und bei niedriger Temperatur mit Chlor oder Brom behandelt wird.