DE2009960B2 - Jodierte Formalverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben - Google Patents

Jodierte Formalverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben

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Description

ArOCH2OCH2C=CH
worin Ar die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, in an sich bekannter Weise mit einem Jodierungsmittel umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Jodierungsmittel ein Hypojodit verwendet
4. Verwendung mindestens einer jodierten Formalverbindung nach Anspruch 1 als aktiven Bestandteil in einem bakteriziden und/oder Fungiziden Mittel.
Die Erfindung betrifft neuartige, jodierte Formalverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als bakterizide und fungizide Mittel.
Die erfindungsgemäßen Formalverbindungen entsprechen der folgenden Formel (I)
ArOCH2OCH2C =
(D
ArOCH2OCH2C-CH
(II)
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann eine allgemein für die Jodierung von Acetylenverbindungen bekannte Arbeitsweise angewandt werden. Jedoch ist es vorzuziehen, ein Hypojodit als Jodierungsmittel zu verwenden, da die Durchführung leicht ist und die Ausbeute hoch liegt Ebenfalls ist es möglich, ein Kupferacetylid des Formals der Formel (II) herzustellen, und dann das Acetylid mit Jod zu jodieren. Jedoch besitzt diese Arbeitsweise Nachteile, da die
ίο Operation kompliziert ist und die Ausbeute etwas niedrig liegt
Die Jodierung mit einem Hypojodit kann durchgeführt werden, indem eine Formalverbindung der Formel (II) in einem organischen Lösungsmittel, welches gegenüber der Reaktion inert und mit Wasser mischbar ist, z.B. Methanol oder Äthanol, aufgelöst und Jod hierzu in Anwesenheit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxydes zugesetzt wird. Die Reaktionstemperatur soll vorzugsweise 5 bis 15" C betragen.
jo Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Beispiele erläutert:
Beispiel 1
2> 4,7 g p-Nitrophenylpropargylformal (Fp. = 73,5 bis 74,5°C) wurden in einer Mischung von 70 ecm Methanol und 20 ecm Dioxan aufgelöst Dann wurden 2 g Natriumhydroxyd, aufgelöst in 3 ecm Wasser, hinzugegeben. Danach wurden 5,7 g pulverisiertes Jod während
jo 30 min unter Rühren hinzugegeben, während die Lösung auf etwa 100C gehalten wurde. Nach der Zugabe wurde die Lösung bei der gleichen Temperatur 1 h gerührt. Dann wurden 300 ecm Wasser zugefügt und die ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration
r> abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus Isopropylalkohol umkristallisiert, wobei p-Nitrophenyl-3-jodpropargylformal, Fp. =114 bis 115,5° C, in Form von leicht gelblichen säulenartigen Kristallen erhalten wurde. DieAusbeute betrug 6,7 g.
worin Ar einen Phenylrest mit ggf. einem oder mehreren Methylresten, Chloratomen oder Nitroresten als Substituenten, einen Naphthylrest oder einen Chinolinrest bedeutet
Gemäß der Erfindung werden die neuen Formalverbindungen der Formel (I) hergestellt, indem eine Formalverbindung, welche durch die folgende Allgemeine Formel (II) wiedergegeben wird:
worin Ar die oben angegebene Bedeutung besitzt, in an sich bekannter Weise mit einem Jodierungsmittel umgesetzt wird.
Die jodierten Formalverbindungen der Formel (I) sind neu und besitzen ausgezeichnete bakterizide und fungizide Aktivität, wie später noch erläutert werden wird.
Die Formalverbindungen der Formel (II) sind ebenfalls neue Verbindungen und können leicht und in praktisch quantitativer Weise hergestellt werden, indem Propargylchlormethyläther mit einem Alkalimetallsalz einer Verbindung, die durch die allgemeine Formel ArOH, worin Ar die oben angegebene Bedeutung besitzt, in einem inerten, organischen Lösungsmittel umgesetzt wird. z. B. Alkoholen oder Ketonen.
Beispiel 2
22,6 g m-Kresylpropargylformal (Kp. = 70 bis 75°C/0,3 mm Hg) wurden in 200 ecm Methanol aufgelöst und es wurden hierzu 11,3g Natriumhydroxyd, aufgelöst in 15 ecm Wasser, gegeben.
Dann wurden 32,6 g pulverisiertes Jod hierzu während 30 min unter Rühren bei 7 bis 100C zugefügt. Nach der Zugabe wurde die Lösung 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt. Dann wurde das Methanol unter reduziertem Druck abdestilliert, und es wurden 100 ecm Wasser zur Bildung einer leicht braunen, öligen Substanz zugegeben, diese wurde mit Äther extrahiert und mit entwässertem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde der Äther abdestilliert, und der Rückstand unter einem reduzierten Druck destilliert, wobei m-Kresyl-3-jodpropargylformal, Kp. =121 bis 128° C/ 0,3 mm Hg, in Form eines leicht orangefarbenen Öles erhalten wurde. Die Ausbeute beträgt 22,5 g.
Verschiedene andere Verbindung, die in der gleichen Weise wie bei den obengenannten Beispielen erhalten wurden, sind zusammen mit ihren Siedepunkten, Schmelzpunkten und den Lösungsmitteln, aus denen die Umkristallisation durchgeführt wurde, aufgeführt.
4-Chlorphenyl-3-jodpropargylformal
Kp. = 115bisll6°C/
0,2 mm Hg
2,4-Dichlorphenyl-3-jodpropargylformal
2,4,5-Trichlorphenyl
3-jodpropargylformal
Pentachlorsphenyl-3-jodpropargylformal
jJ-Naphthyl-3-jodpropargylformal
e-Chinolyl-S-jodpropargylformal
Fp. = 48,5 bis 50° C/
(n-Hexan)
Fp. = 93 bis 95° C
(n-Hexan)
Fp.= 132bisl34°C
(Methylisobutylketon)
Fp. = 43 bis 44,5° C
(Methanol)
Fp.= 117,5 bis
121°C,(Zers.) Methanol
Die jodierten Formalverbindungen der allgemeinen Formel (1) der Erfindung besitzen ausgezeichnete bakterizide und fungizide Wirksamkeiten und sie sind daher als bakterizide und fungizide Mittel für verschiedene Verwendungszwecke nützlich.
Das bakterizide und fungizide Mittel der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß es eine oder mehrere der durch die obengenannte allgemeine Formel (1) wiedergegebenen Verbindungen als aktiven Bestandteil enthält. Das bakterizide und fungizide Mittel kann ferner eine oder mehrere andere Bakterizide und/oder Fungizide enthalten.
Das Mittel kann in jeder beliebigen Form vorliegen, die für den besonderen Verwendungszweck geeignet ist. So kann beispielsweise die aktive Komponente in geeigneten Lösungsmitteln aufgelöst oder dispergiert sein, oder sie kann mit einem geeigneten festen Füllstoff vermischt sein. Ebenfalls ist es möglich, ein Emulgiermittel, ein Dispersionsmittel, ein Suspensionsmittel oder einen Stabilisator hinzuzusetzen.
Das bakterizide oder fungizide Mittel der Erfindung ist als bakterizides, antiseptisches Mittel und als Antipilzmittel für Fasern, Anstriche, Holz, breiförmige Massen, Papier und zur Verhütung der Schleimpilzbildung brauchbar. Ebenfalls ist es für medizinische Anwendungen anwendbar.
In den folgenden Versuchen wird die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gezeigt
Versuch
Die bakteriziden und fungiziden Spektren von p-NitrophenyI-3-jodpropargylformal:
ιυ
15 Ar = O, N-
m-KresyI-3-jodpropargylfOrmal:
CH,
20
/i-Naphthyl-3-jodpropargylformal:
Ar =
X-Chinolyl-3-jodpropargy !formal:
Ar= I!
wurden mit demjenigen von Phenylqueeksilberacelat (PMA) verglichen, die Werle sind in Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Minimalkonzentration für Hemmung des Wachstums in ppm
Mittel
Aspergillus niger Penicillium luteum Bacillus subtilis
AR = O2N
Escherichia coli
<2,5
0,5
1,67
2,5
1.67 <2,5
1,67 >20,0
5,0 1.0
> 100,0
20,0 5,0
40,0
> 100,0
40,0 20,0
200,0 0.7
Tabelle I (Fortsetzung)
Mittel
bekanntes Handclsprodukt CI
IC = CCH2O
bekannt
CH,
IC = CCH2OCH2 bekannt.
IO
20
20 2,4,5-Trichlorphenyi-3-jodpropargyIformal:
Cl
Asp. Peni-
niger cillium
iuteum AR = CI-
// V
2,5 CI
sind wie in Tabelle II aufgeführt.
Tabelle II
Minimalkonzcntration für Hemmung des Wachstums in ppm
Mittel
Asper- Peni- Bacil- Escheriniger Iuteum subtilis coli
20
AR =
AR = Cl
20
AR =
Versuch
Die bakteriziden und fungizidcn Spektren \\m p-Chlorphc nyl-3-jodpropargyl formal:
AR = Cl-
0.83 0,83 5,0
2.5 5,0
2,5 100,0
Cl
2.4-Dichlorplien\ 1-3-jodpropargylformal:
Cl
/, AR = Cl-
Beispiel 3
Eine Lösung wurde hergestellt, indem 25% m-Kre-
. syl-3-jodpropargylformal, 5% eines oberflächenaktiven Mittels (Polyoxypropylenalkyläther) und 70% Methanol vermischt wurden. Diese Lösung kann bei der praktischen Anwendung mit Wasser verdünnt werden.
Beispiel 4
Es wurde ein Teig hergestellt, indem 5% p-Chlorphenyl-3-jodpropargylformal, 5% eines oberflächenaktiven Mittels (Polyoxyäthylenalkylaryläther) und 90% Dextrin vermischt wurden. Die Paste kann mit Wasser auf eine geeignete Konzentration verdünnt werden.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Jodierte Formalverbindung der allgemeinen Formel
AfOCH2OCH2C=CI
worin Ar einen Phenylrest mit ggf. einem oder mehreren Methylresten, Chloratomen oder Nitroresten als Substituenten, einen Naphthylrest oder einen Chinolinrest bedeutet
2. Verfahren zur Herstellung einer jodierten Formalverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Formalverbindung der Formel
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