WO2020183635A1

WO2020183635A1 - 焼成用スラリー組成物、グリーンシート、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法

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Publication number: WO2020183635A1
Application number: PCT/JP2019/010211
Authority: WO
Inventors: 豊河合
Original assignee: 互応化学工業株式会社
Priority date: 2019-03-13
Filing date: 2019-03-13
Publication date: 2020-09-17
Also published as: US20210009476A1; TW202039679A; JP7227631B2; JPWO2020183635A1; CN111936448B; CN111936448A; TWI809252B

Abstract

本発明の課題は、シートに形成した場合のシートの高い強度を維持したまま、高い柔軟性を有することができる焼成用スラリー組成物を提供することである。本発明に係る焼成用スラリー組成物は、式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と、水とを含有する。式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基である。ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

Description

焼成用スラリー組成物、グリーンシート、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法

　本発明は、焼成用スラリー組成物、グリーンシート、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法に関する。より詳しくは、無機粉体の焼結体を作製するための焼成用スラリー組成物、この焼成用スラリー組成物の乾燥体を含有するグリーンシート、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法に関する。

　従来、セラミックグリーンシートを作製するための焼成用のバインダー組成物及びスラリー組成物等には溶剤として、主にトルエン等の有機溶媒が配合されている。

　近年、揮発性有機化合物（ＶＯＣ：Volatile Organic Compounds）等の環境及び人体への影響を懸念して、有機溶剤に対する排出規制等が強化されている。そのため、焼成用のバインダー組成物及びスラリー組成物等に配合する溶剤は、有機溶剤から水系溶剤への変換が求められている。

　例えば、特許文献１では、セラミック原料と、バインダー樹脂と、溶剤水と、可塑剤とを含有する水系セラミックグリーンシート用塗料組成物が開示されている。

　しかしながら、特許文献１の水系セラミックグリーンシート用塗料組成物では、シート形成時の塗工性に優れるものの、シートの強度を維持したまま、高い柔軟性を有することは困難であった。

特開２００２－２８４５７９号公報

　本発明の目的は、シートに形成した場合のシートの高い強度を維持したまま、高い柔軟性を有する焼成用スラリー組成物、グリーンシート、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法を提供することにある。

　本発明の一態様に係る焼成用スラリー組成物は、式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と、水とを含有する。

　式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基である。ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　本発明の一態様に係るグリーンシートは、式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）とを含有する。

　本発明の一態様に係るグリーンシートの製造方法は、式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と水とを含有する焼成用スラリー組成物を塗布して乾燥することを含む。

　式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　本発明の一態様に係る焼結体の製造方法は、前記グリーンシート、又は前記グリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを焼成することを含む。

　本発明の一態様に係る積層セラミックコンデンサの製造方法は、前記グリーンシート、又は前記グリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを複数枚重ねた積層体を焼成することを含む。

　以下、本実施形態に係る焼成用スラリー組成物及びグリーンシートについて、詳細に説明する。なお、以下の説明において、「グリーンシート」を、単に「シート」ということもある。

　本実施形態に係る焼成用スラリー組成物は、式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と水とを含有する。

　本実施形態の焼成用スラリー組成物は、アミノアルコール化合物（Ａ）が可塑剤としての機能を有しうる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、バインダーとしての機能を有しうる。このため、焼成用スラリー組成物からシートを形成するにあたって、シートに高い強度と柔軟性とを付与することができる。そして、無機粉体（Ｂ）を含有するため、焼成用スラリー組成物、又は焼成用スラリー組成物から形成されるシート（グリーンシート）を加熱して焼成させることにより、無機粉体（Ｂ）が焼結し、焼成用スラリー組成物から焼結体を作製可能である。

　焼成用スラリー組成物から形成されるシートに、高い強度及び柔軟性を付与できる理由は明らかとはなっていないが、次のような作用によると推察される。

　焼成用スラリー組成物は、アミノアルコール化合物（Ａ）及びポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）を有するため、溶剤である水に溶解性を有しうる。これにより、焼成用スラリー組成物は、溶剤として水を含有するにもかかわらず、組成物中の成分を効率よく分散させることができる。また、焼成用スラリー組成物がアミノアルコール化合物（Ａ）を含有すると、比較的低分子であり、立体的な構造を有しうるアミノアルコール化合物（Ａ）は、高分子であるポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）分子の隙間の中に入り込みやすい。これにより、アミノアルコール化合物（Ａ）がバインダー成分（ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ））の間の隙間全体に分散され、バインダー成分を可塑化しやすくすると考えられる。通常、ポリビニルアルコールからシートを形成する場合、シートに強度を付与することはできるが、ポリビニルアルコールでは硬い膜となりやすい。これに対し、本実施形態では、アミノアルコール化合物（Ａ）が可塑剤として機能することで、シートに高い柔軟性を付与することができる、と考えられる。

　さらに、アミノアルコール化合物（Ａ）及びポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、それぞれが分子中に水酸基を有し、これらの水酸基が無機粉体（Ｂ）の表面と相互作用を形成しやすいことも、シートの強度の向上に寄与しうると考えられる。

　また、本来は、焼成用スラリー組成物がポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）を含有すると、セラミックス等の無機粉体（Ｂ）への吸着が強いため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートに反りを発生させやすく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene terephthalate）等のキャリアフィルム（基材）への十分な密着性が得ることは難しい。しかしながら、本実施形態では、アミノアルコール化合物（Ａ）を更に含有することで、基材へのシートの密着性を向上させることができる。また、この場合、基材上に形成されたシートは、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）に由来する剥離性を有することができる。このため、本実施形態の焼成用スラリー組成物は、基材上に焼成用スラリー組成物からシートを形成しても、基材への良好な密着性と、基材からの良好な剥離性とを両立して実現させることが可能である。

　また、本実施形態の焼成用スラリー組成物からシートを形成する際の圧着時には、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）の隙間に入り込んだアミノアルコール化合物（Ａ）が界面で作用しうるため、アミノアルコール化合物（Ａ）は、接着性にも寄与できる。

　以下、本実施形態に係る焼成用スラリー組成物を構成する各成分について、具体的に説明する。

　［アミノアルコール化合物（Ａ）］
　アミノアルコール化合物（Ａ）は、下式（１）で表される構造を有する。

　式（１）中、Ｒは、水素又は炭素数１から２０のアルキル基である。ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　アミノアルコール化合物（Ａ）は、焼成用スラリー組成物に高い可塑効果を付与しうる。このため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートは、柔軟性を有することができる。また、アミノアルコール化合物（Ａ）は、焼成用スラリー組成物から形成されるシートに、ＰＥＴ等の基材に対する高い密着性を付与しうる。

　式（１）中のｍ及びｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数であれば、目的に応じて適宜設定すればよいが、例えばｍ＋ｎは５０以下であることが好ましく、ｍ＋ｎは４０以下であることがより好ましく、ｍ＋ｎは３０以下であることが更に好ましい。

　アミノアルコール化合物（Ａ）のＨＬＢ値は、５以上１０以下であることが好ましい。ＨＬＢ値とは、親水性と疎水性とのバランスを表した数値であり、親水性基と疎水性基との割合に基づいて算出される。

　アミノアルコール化合物（Ａ）は、例えばＮ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ｔ－ブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ｔ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、Ｎ－ステアリルジエタノールアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、及びポリオキシエチレンステアリルアミンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である。

　アミノアルコール化合物（Ａ）は、下式（２）で表される構造を有するアミノアルコール化合物（Ａ１）を含むことが好ましい。

　式（２）中、Ｒは、炭素数１０以上２０以下のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数であることが好ましい。この場合、アミノアルコール化合物（Ａ１）は、親水性の水酸基と、親油性のアルキル基とを有する。そのため、焼成用スラリー組成物から形成したシートに、特に高い柔軟性及び強度をバランスよく付与することができる。従来、焼成用のスラリー組成物に可塑剤として、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が配合することが行われているが、これらの可塑剤は、水を吸収しやすい成分であるため、バインダーであるポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）内部に水分が侵入しやすいといった問題があった。これに対し、焼成用スラリー組成物が、特にアミノアルコール化合物（Ａ１）を含有する場合には、アミノアルコール化合物（Ａ１）の親油性のアルキル基は、親水性の水酸基に比べて、シートの表面に現れやすくなるため、シートに耐水性を付与することができる。これにより、シートを保管する場合にも、空気中の水分等がシート内部に侵入することを抑制できる。そのため、焼成用スラリー組成物から形成したシートを焼成する場合の、シート内部での水分の蒸発等に起因するシートの破損を抑制できる。式（２）中のＲは、炭素数が１０以上１５以下であることがより好ましい。

　アミノアルコール化合物（Ａ１）は、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、及びポリオキシエチレンステアリルアミンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。

　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）１００質量部に対するアミノアルコール化合物（Ａ）の量は、２質量部以上７５質量部以下であることが好ましい。アミノアルコール化合物（Ａ）の量が、この範囲内であると、焼成用スラリー組成物中でアミノアルコール（Ａ）が染み出すことを抑制できる。また、この場合、アミノアルコール（Ａ）の揮発を抑制できることで、焼成用スラリー組成物の保存安定性を向上でき、かつ焼成用スラリー組成物の泡立ちを抑制することもできる。このため、焼成用スラリー組成物からシートを形成しても、シートに空洞を生じさせにくく、シート表面に凹凸を生じさせにくくすることができ、シートの平滑性を維持することができる。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）１００質量部に対するアミノアルコール化合物（Ａ）の量は、４質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、６質量部以上２０質量部以下であることが更に好ましい。

　［無機粉体（Ｂ）］
　無機粉体（Ｂ）は、無機粉体（Ｂ）から作製される焼結体に求められる特性に応じた適宜の材料を含むことができる。例えば無機粉体（Ｂ）は、導電性材料を含有してもよく、誘電体材料を含有してもよい。具体的には、無機粉体（Ｂ）は、例えば金属の酸化物、炭化物、ホウ化物、硫化物、及び窒化物等からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有する。金属は、例えばＡｕ、Ａｇ，Ｃｕ，Ｌｉ、Ｐｄ，Ｋ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｇａ，Ｉｎ，ランタニド、アクチニド、Ｔｉ、Ｚｒ，Ｈｆ，Ｂｉ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｍｎ、Ｆｅ，Ｃａ及びＮｉ等からなる群から選択される少なくとも一種を含む。無機粉体（Ｂ）が複数の金属元素を含む場合、無機粉体（Ｂ）は、例えばマセライト、チタン酸バリウム、ケイ酸塩ガラス、フェライト、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラス及びＬｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラスからなる群から選択される一種以上の成分を含有できる。無機紛体（Ｂ）は、アルミニウムを含有する酸化物、ケイ素を含有する窒化物、酸化鉄、及びチタン酸バリウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが特に好ましい。アルミニウムを含有する酸化物は、例えばＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラス及びＬｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂系無機ガラス等からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含む。

　なお、本実施形態の無機粉体（Ｂ）とは、平均粒子径が、１０μｍ以下である粉状の粒子の集合体（粉末）である。平均粒子径は、例えばレーザー回折・散乱法による粒度分布の測定値から算出される体積基準のメディアン径（Ｄ₅₀）であり、市販のレーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用いて得られる。

　［ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）］
　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、焼成用スラリー組成物において、バインダーとして機能する樹脂である。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、無機粉体（Ｂ）を良好に吸着しうる。そのため、焼成用スラリー組成物中での無機粉体（Ｂ）の分散性を向上させることができる。このため、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、焼成用スラリー組成物の保存安定性を向上させうる。

　なお、本実施形態では、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ポリ酢酸ビニルが完全ケン化されたポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルが部分ケン化されたポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコールの構造の水酸基の一部又は酢酸基（アセチルオキシ基）の一部を変性させた変性物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。

　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）の平均重合度は、５００以上９０００以下であることが好ましい。この場合、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、水に容易に溶解しうる。また、この場合、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、無機粉体（Ｂ）をより吸着させやすくなるため、焼成用スラリー組成物中での無機粉体（Ｂ）の分散性をより向上させることができる。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）の平均重合度は、５００以上４０００以下であればより好ましく、１５００以上４０００以下であれば更に好ましい。平均重合度は、ポリビニルアルコール（Ｃ）を水酸化ナトリウムで完全ケン化した後、オストワルト粘度計を用いて水との相対粘度を求め、その相対粘度から算出可能である。

　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）に含有されうる成分について、更に詳細に説明する。

　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）とアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）とを含有することが好ましい。この場合、焼成用スラリー組成物から形成されるシートの強度をより向上させることができる。具体的には、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）は、上記のノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）に比べて、より高い親水性を有しうる。そのため、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）は、シートの強度を更に向上に寄与できる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）が、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）だけでなくアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）を含有することで、焼成用スラリー組成物の物性とｐＨのバランスを調整しやすい。そのため、焼成用スラリー組成物からペーストを作製した場合の凝集及びゲル化を生じにくくすることができる。ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）とアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）との合計量に対するノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）の割合は、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。

　アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）は、カルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）を含むことが好ましい。この場合、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）のカルボキシル基と、無機粉体（Ｂ）との相互作用がより強くなり、シートの強度を更に向上させることができる。また、この場合、焼成用スラリー組成物の物性とｐＨのバランスをより調整しやすい。そのため、焼成用スラリー組成物からペーストを作製した場合の凝集及びゲル化を生じにくくすることができ、これにより、シートの物性の更なる向上が実現できる。

　カルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）の具体的な市販品の例としては、クラレ株式会社製の品名ＫＬ－５０６、ＫＬ－３１８、ＫＬ－１１８；日本合成化学株式会社製の品名ゴーセネックスＴ－３３０、Ｔ－３５０、Ｔ－３３０Ｈ；日本酢ビ・ポバール株式会社製の品名ＡＰ－１７、ＡＴ－１７、ＡＦ－１７等が挙げられる。

　ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、例えばケン化度が異なる少なくとも二種類の成分を含有しうる。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下である成分（Ｃ３）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満である成分（Ｃ４）とを含有することも好ましい。この場合、成分（Ｃ３）は、成分（Ｃ４）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートの強度の向上に寄与でき、一方、成分（Ｃ４）は、シートの柔軟性の向上に寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートにより高い強度及び柔軟性を付与することができる。成分（Ｃ４）のケン化度は、６０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であることがより好ましい。成分（Ｃ３）と成分（Ｃ４）との合計量に対するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ３）の割合は、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。

　なお、ケン化度は、ポリビニルアルコール樹脂において、例えばＪＩＳ　Ｋ６７２６（１９９４）に準拠して測定することにより算出でき、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）に含まれる成分のケン化度が異なることは、測定された結果から判定できる。

　また、成分（Ｃ３）及び成分（Ｃ４）は、上述のとおり、ケン化度によって区別される成分である。そのため、成分（Ｃ３）及び成分（Ｃ４）は、それぞれノニオン性とアニオン性とのいずれであってもよい。このため、成分（Ｃ３）及び成分（Ｃ４）は、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）及びアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）のいずれかに含まれる成分と重複しうる。

　ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）とを含有し、かつアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）は、カルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）を含有することが好ましい。すなわち、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）とノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）とアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）とを含有することが好ましい。この場合、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートの強度の向上に寄与できる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２０）は、カルボキシル基を有することで、シートの強度の向上への寄与は更に大きい。一方、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）は、シートの柔軟性の向上に寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートに更に高い強度及び柔軟性を付与することができる。ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）のケン化度は、６０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であることがより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）とポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）とポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）との合計量に対するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）の割合は、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。

　ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）を含有し、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）は、ケン化度が６０以上８５未満かつカルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）を含有することも好ましい。すなわち、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）とアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）との両方を含有することが好ましい。この場合、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートの強度の向上に寄与できる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）よりも、水酸基の割合は少ないものの、カルボキシル基を有するため、シートの高い柔軟性を維持しながら、強度の向上にも寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートに更に高い強度及び柔軟性を付与することができる。カルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）のケン化度が６０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であることがより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）とポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）との合計量に対するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）の割合は、１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。

　ケン化度が８５以上９９以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）の具体的な市販品の例としては、クラレ株式会社製の品名ＰＶＡ－２３５、ＰＶＡ－２１７、ＰＶＡ－１０５、ＰＶＡ－１１７、ＰＶＡ－１２４、ＰＶＡ－２０５、ＰＶＡ－２２４；デンカ株式会社製の品名デンカポバールＫ－０５、Ｋ－１７Ｃ、Ｈ－１７、Ｂ－２０；日本酢ビ・ポバール株式会社製の品名ＪＣ－３３、ＪＦ－０５、ＪＭ－２３、ＪＰ－０３等が挙げられる。

　ケン化度が６０以上８５未満であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）の具体的な市販品の例としては、クラレ株式会社製の品名ＰＶＡ－５０５、ＰＶＡ－４０５、ＰＶＡ－４１７、ＰＶＡ－４２０；日本合成化学株式会社製の品名ゴーセノールＫＬ－０５、ＫＬ－０３、ＫＨ－２０、ＫＨ－１７、ＫＰ－０８Ｒ、ＮＫ－０５Ｒ；日本酢ビ・ポバール株式会社製の品名ＪＬ－０５Ｅ、ＪＬ－２２Ｅ、ＪＬ－２５Ｅ、ＪＲ－０５等が挙げられる。

　ケン化度が６０以上８５未満であり、かつカルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）の具体的な市販品の例としては、クラレ株式会社製の品名ＫＬ－５０６等が挙げられる。なお、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）は、上記のアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）に含まれる。

　なお、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、上記で説明したノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）及びアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）以外に、例えばカチオン性ポリビニルアルコール樹脂を含有してもよい。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、上記で説明した、ケン化度が６０ｍｏｌ％未満である成分を含有してもよい。

　［溶剤］
　本実施形態では、焼成用スラリー組成物は、水を含有する。焼成用スラリー組成物は、溶剤として水を配合しても、各成分の水中での分散性が高い。このため、焼成用スラリー組成物は、高い保存安定性を有することができる。また、焼成用スラリー組成物は、高い分散性を有するため、焼成用スラリー組成物から形成されるシートは、高い平滑性を有する。なお、焼成用スラリー組成物は、水以外の溶剤を含有してもよい。水以外の溶剤は、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、及び２－ヒドロキシイソ酪酸メチル等からなる群から選択される少なくとも一種を含んでよい。

　［その他の成分］
　焼成用スラリー組成物は、上記で説明した成分以外の添加剤等の成分を配合してもよい。添加剤の例には、分散剤、可塑剤、消泡剤、レオロジーコントロール剤、湿潤剤、密着性付与剤、及び界面活性剤等を挙げることができる。

　本実施形態に係る焼成用スラリー組成物は、例えばアミノアルコール化合物（Ａ）、無機粉体（Ｂ）、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）、水、及び必要により溶剤、分散剤などの添加剤を混合し、攪拌することで、各成分を分散させることにより調製できる。

　焼成用スラリー組成物を組成する各成分の量は、適宜設定すればよく、例えば焼成用スラリー組成物の無機粉体とバインダー固形分の合計量に対するアミノアルコール化合物（Ａ）の量は、０．１質量％以上８．０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であることが更に好ましい。

　焼成用スラリー組成物の固形分全体に対する無機粉体（Ｂ）の量は、例えば７５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下であることが更に好ましい。

　焼成用スラリー組成物の無機粉体（Ｂ）に対するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）の量は、例えば１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、８質量％以上１２質量％以下であることが更に好ましい。

　焼成用スラリー組成物の全量に対する水の量は、６質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、８質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上３７質量％以下であることが更に好ましい。

　なお、「焼成用スラリー組成物の固形分全体」とは、焼成用スラリーを組成する各成分を固形分に換算した成分の合計量であり、「焼成用スラリー組成物の全量」とは、焼成用スラリーを組成する各成分における液体成分及び固体成分の合計量である。

　焼成用スラリー組成物は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）の水溶液を含むことができ、すなわち焼成用スラリー組成物は、予めポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）を水に溶解させてから、他の成分と配合して調整されてもよい。

　焼成用スラリー組成物のｐＨは、５以上８未満であることが好ましい。この場合、焼成用スラリー組成物の凝集、ゲル化及び相分離が生じにくいため、焼成用スラリー組成物の保存安定性をより向上させることができる。そのため、焼成用スラリー組成物からシートを形成するにあたって、柔軟なシートに仕上げることができる。焼成用スラリー組成物のｐＨは、６以上７以下であることがより好ましい。焼成用スラリー組成物のｐＨの調整は、例えばアミノアルコール化合物（Ａ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）（本実施形態では、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２））との配合量を適宜調整すること等により実現可能である。

　［グリーンシート］
　本実施形態に係るグリーンシートは、式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）、無機粉体（Ｂ）、及びポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）を含有する。

　このため、本実施形態のグリーンシートは、高い強度及び柔軟性を有する。そのため、焼成用スラリー組成物からシートを形成すると、上記の通り、シートに柔軟性を付与することができるため、シートを反りにくくすることができる。これにより、例えばキャリアフィルム等の基材に対する、シートの密着性を向上させることができる。このため、本実施形態のグリーンシートでは、クラックが発生することも抑制することができる。

　アミノアルコール化合物（Ａ）、無機粉体（Ｂ）、及びポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、上記の焼成用スラリー組成物で説明した構成と同じであるため、重複する説明は省略する。

　グリーンシートは、例えば次のように作製できる。

　上記で説明した焼成用スラリー組成物を調製してから、基材上に塗布し、必要により乾燥させることで、グリーンシートが得られる。焼成用スラリー組成物の基材への塗布方法は、適宜の方法を採用できるが、例えばドクターブレード法、スクリーン印刷法、及びディスペンス法等が挙げられる。また、焼成用スラリー組成物を塗布するための基材は、適宜の基材を採用できるが、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のキャリアフィルムであってよい。

　本実施形態のグリーンシートは、積層セラミックコンデンサ等を作製するためのセラミックスグリーンシートの用途に好適に利用することができる。グリーンシートを焼成させることにより、アミノアルコール化合物（Ａ）及びポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）等の成分が熱分解して除去され、無機粉体（Ｂ）が焼結する。これにより、無機粉体（Ｂ）の焼結体が形成され、この焼結体が電極、導体配線などの適宜の要素を構成しうる。例えば、グリーンシートから、導体層、誘電体層、絶縁層等といった適宜の要素を作製することができ、具体的には、例えばグリーンシートは、積層セラミックコンデンサ中の誘電体層及びセラミック回路基板中の絶縁層等を作製するために利用することができる。上記の通り、本実施形態のグリーンシートは、高い強度及び柔軟性を有するため、グリーンシートから積層セラミックコンデンサを作製するにあたって、多層に積層しても容易に薄膜化が可能である。

　グリーンシートから例えば次のようにして積層セラミックコンデンサを作製することができる。

　まず、グリーンシートを適宜の寸法に切断し、切断したグリーンシートを目的に応じた枚数重ねる。続いて、重ねた複数枚のグリーンシートを加圧して圧縮した後、焼成炉に入れて、焼成する。これにより、積層セラミックコンデンサ中の誘電体層、セラミック回路基板中の絶縁層等を作製することができる。

　グリーンシートを積層して加圧する際の圧力は、特に制限されず、積層枚数等に応じて適宜設定すればよいが、例えば１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下とすることができる。また、焼成する際の条件は、無機粉体（Ｂ）の焼結する温度に応じて適宜設定すればよいが、加熱温度は、例えば５００℃以上１５００℃以下、加熱時間は、例えば１時間以上２４時間以下とすることができる。なお、上記では複数枚のグリーンシートから多層の積層セラミックコンデンサを作製する場合について説明したが、適宜の寸法の一枚のグリーンシートから単層のセラミックコンデンサを作製してもよい。

　以下、本発明を実施例によって、更に詳しく説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。

　（１）焼成用スラリー組成物の調製［実施例１～３４及び比較例１～１０］
　ボールミル内に、表１～４中のＡ欄（「無機粉体」、「溶剤」、「分散剤」、及び「アミノアルコール化合物」の欄）に示す成分を入れて混合し、３０分間ボールミルで攪拌し、分散させた。続いて、表１～４中のＢ欄（「消泡剤」及びポリビニルアルコール樹脂」の欄）に示す成分を、更に添加して混合し、８時間ボールミルで攪拌し、分散させることで、焼成用スラリー組成物を調整した。

　表１～４に示す各成分の詳細は次の通りである。

　［無機粉体］
・酸化鉄。

　［分散剤］
・ポリアクリル酸アンモニウム塩水溶液（互応化学工業株式会社製　ミクロゾールＫＥ－５１１、４０％水溶液）。

　［アミノアルコール化合物］
・アミート１０５（花王株式会社製：ポリオキシエチレンラウリルアミン、ＨＬＢ　９．８）。
・アミート３０２（花王株式会社製：ポリオキシエチレンステアリルアミン、ＨＬＢ　５．１）。
・アミート３２０（花王株式会社製：ポリオキシエチレンステアリルアミン、ＨＬＢ　１５．４）。
・ナイミーンＬ－２０７（日油株式会社製：ポリオキシエチレンラウリルアミン、ＨＬＢ　１２．５）。
・ナイミーンＬ－２０１（日油株式会社製：ポリオキシエチレンラウリルアミン、ＨＬＢ　３．８）。
・ナイミーンＳ－２１０（日油株式会社製：ポリオキシエチレンステアリルアミン、ＨＬＢ　１２．５）。
・ブラウノンＬ－２３０（青木油脂株式会社製：ポリオキシエチレンラウリルアミン、ＨＬＢ　１７．５）。
・ブラウノンＳ－２３０（青木油脂株式会社製：ポリオキシエチレンステアリルアミン、ＨＬＢ　１６．７）。
・ハイモールＰＭ（東邦化学株式会社製：ポリエチレングリコールモノメチルエーテル）。
・ＤＯＡ（アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）。
・エポサイザーＷ－１３１（ＤＩＣ株式会社製：エポキシ脂肪酸２－エチルヘキシル）。
・ＰＥＧ－６００（ポリオキシエチレングリコール（分子量６００））。
・ＡＭＰ－１００（２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール）。

　［消泡剤］
・ＳＮデフォーマー４７０（サンノプコ株式会社製：ポリエーテル、変性シリコン化合物等の混合物）。
・ＳＮデフォーマー４８５（サンノプコ株式会社製：特殊ポリエーテル系非イオン界面活性剤等の混合物）。

　［ポリビニルアルコール樹脂］
・ＰＶＡ－２３５水溶液（クラレ株式会社製：濃度１５％、ケン化度８８ｍｏｌ％、平均重合度３５００）。
・ＫＬ－５０６水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度７７ｍｏｌ％、カルボキシル基含有、平均重合度６００）。
・ＫＬ－３１８水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度８８ｍｏｌ％、カルボキシル基含有、平均重合１８００）。
・ＰＶＡ－２１７水溶液（クラレ株式会社製：濃度２０％、ケン化度８８ｍｏｌ％、平均重合度１７００）。
・ゴーセノールＫＬ－０５水溶液（日本合成化学株式会社製：濃度３０％、ケン化度８０ｍｏｌ％、平均重合度５００）。
・ＰＶＡ－５０５水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度７４ｍｏｌ％、平均重合度５００）。
・ＫＬ－１１８水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度９８ｍｏｌ％、カルボキシル基含有、平均重合度１８００）。
・ＰＶＡ－２０５水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度８８ｍｏｌ％、平均重合度５００）。
・ＰＶＡ－１０５水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度９８ｍｏｌ％、平均重合度５００）。
・ＰＶＡ－１１７水溶液（クラレ株式会社製：濃度３０％、ケン化度９８ｍｏｌ％、平均重合度１７００）。
・ＨＰＣ－ＳＳＬ水溶液（日本曹達株式会社製：濃度１５％、ヒドロキシプロピルセルロース）。
・ＪＭＲ－５００Ｐ水溶液（クラレ株式会社製：濃度１０％、ケン化度８６ｍｏｌ％、平均重合度６０００）。
・ＪＭＲ－８００ＨＨ水溶液（クラレ株式会社製：濃度８％、ケン化度９８ｍｏｌ％、平均重合度９０００）。

　なお、上記に示す［ポリビニルアルコール樹脂］は、括弧内に記載の濃度となるように、それぞれ水に溶解した水溶液を調整して混合した。表中の値は、ポリビニルアルコール樹脂の各水溶液の上記各濃度での、水溶液の量を示す。

　（２）評価試験
　（１）で得られた各実施例、及び比較例の焼成用スラリー樹脂組成物、及びこの組成物から作製したシートの評価試験を下記の通り実施した。その結果を下記表に示す。

　（２－１）ｐＨ
　（１）で調製した焼成用スラリー組成物１００ｇに水を添加して、焼成用スラリー組成物の濃度が１０％となるように希釈して水溶液を調整し、この水溶液のｐＨを横川電機株式会社製のｐＨメーター（型番ＰＨ７１１）により測定した。

　（２－２）スラリー安定性（保存安定性）
　（１）で調製した焼成用スラリー組成物を、常温で静置させ、４週間保存した。焼成用スラリー組成物を調整してから、４週間経過するまでの間、焼成用スラリー組成物を目視で観察し、相分離の有無、沈降の有無、及び外観の変化を確認し、下記の基準で評価した。
Ａ：作製してから４週間経過後、外観に変化が見られない。
Ｂ：作成してから２週間経過後、外観に変化がみられないが４週間経過後に変化が見られた。
Ｃ：作製してから１日経過後～２週間以内に変化が見られた。
Ｄ：作製してから１日以内に状態変化が見られ、不均一な状態となった。

　（２－３）熱分解性
　（１）において、［無機粉体］を配合せず焼成用スラリー組成物を調製し、この組成物から皮膜を作製し、差動型示差熱天秤（株式会社リガク製　型番ＴＧ８１２０）を用い、空気雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで室温から５５０℃まで皮膜を加熱しながら重量変化を測定した。その結果、室温時の焼成用スラリー組成物の重量に対する５５０℃における重量減少率を算出し、下記の基準で評価した。
Ａ：５５０℃の時の焼成用スラリー組成物の重量減少率が９９質量％以上であり、焼成残渣が見られなかった。
Ｂ：５５０℃の時の焼成用スラリー組成物の重量減少率が９９質量％以上であったが、焼成残渣が僅かに見られた。
Ｃ：５５０℃の時の焼成用スラリー組成物の重量減少率が９５質量％以上９９質量％未満であった。
Ｄ：５５０℃の時の焼成用スラリー組成物の重量減少率が９５質量％未満であり、測定終了後、炭化物等の残渣が目視で観察された。

　なお、本評価は、測定の便宜上、無機粉体を添加せず焼成用スラリー組成物から作製した皮膜に対して評価を行っているが、熱分解性の評価に影響を与えるものではない。

　（２－４）平滑性
　（１）で調製した焼成用スラリー組成物を、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ）上に４面アプリケーター（太佑機材株式会社製、型番Ｎｏ．１１２）を用いて、約１００μｍの膜厚となるように塗布し、乾燥することで、皮膜を形成した。得られた皮膜の外観を観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：皮膜に凹凸、凝集物、泡跡、又は反り等が見られず、皮膜表面が均一で平滑である。
Ｂ：被膜に凹凸、凝集物、泡後、又は反り等のいずれかが若干見られたが、製品として問題のない程度に皮膜表面が均一で平滑である。
Ｃ：皮膜に凹凸、凝集物、泡跡、又は反り等が皮膜の５０％未満の領域で見られ、均一で平滑な皮膜が得られない。
Ｄ：皮膜に凹凸や、集物、泡跡、又は反り等が皮膜の５０％以上の領域で見られ、均一で平滑な皮膜が得られない。

　（２－５）強度
　（２－４）でＰＥＴフィルム上に形成した皮膜を、ＰＥＴフィルムの表面に対して、垂直方向に手でゆっくりと剥離することにより、皮膜の強度を下記の基準で評価した。
Ａ：皮膜をＰＥＴフィルムから剥がすことが可能であり、引っ張りにも耐えうる。さらに２週間以上経過しても強度を維持している。
Ｂ：皮膜をＰＥＴフィルムから剥がすことが可能であり、引っ張りにも耐えうるが、２週間以上経過すると強度低下が見られる。
Ｃ：皮膜をＰＥＴフィルムから剥がすことは可能であるが、引っ張りに対して、簡単に破れてしまう。
Ｄ：皮膜をＰＥＴフィルムから剥がすことが不可能、又は剥離する際に破れてしまう。

　（２－６）柔軟性
　（２－４）でＰＥＴフィルム上に形成した皮膜を、約１８０°に曲げることにより亀裂、及び割れの発生の有無を確認し、下記の基準で評価した。
Ａ：皮膜を２０回以上、１８０°に曲げても、皮膜に亀裂や割れが生じなかった。
Ｂ：皮膜を２回以上、１８０°に曲げても、皮膜に亀裂や割れが生じないが、２０回以上行うと皮膜に亀裂や割れが生じた。
Ｃ：皮膜を２回以上、１８０°に曲げると、皮膜に亀裂や割れが生じた。
Ｄ：皮膜を１回でも１８０°曲げると、皮膜に亀裂や割れが生じた。

　（２－７）接着性
　（２－４）でＰＥＴフィルム上に形成した皮膜を、縦３ｃｍ、横３ｃｍの正方形状（３ｃｍ角）にカットして、皮膜を１０枚積み重ねてから、プレス機を用いて加圧し、加圧して積層した皮膜を剥離することにより、接着性について下記の基準で評価した。なお、加圧の条件は１２０℃で２０ＭＰａ×１０分とした。
Ａ：皮膜の接着性が強く、界面で剥離できない。さらに、２週間以上経過しても接着性を維持している。
Ｂ：皮膜の接着性が強く、界面で剥離できないが、２週間以上経過すると接着性が低下する。
Ｃ：皮膜を手で強く剥がすと、界面で剥離してしまう。
Ｄ：皮膜同士が全く接着性していない。

　（２－８）耐水性
　（２－４）でＰＥＴフィルム上に形成した皮膜の重量を測定してから、温度４０℃、湿度８０％の条件下で、１週間保管した後の重量を測定した。保管前後での皮膜の重量増加率を算出し、下記の基準で評価した。皮膜の重量増加率が小さいほど吸水しにくく、高い耐水性を有するシートであると判断した。
Ａ：重量増加率が１％未満であった。
Ｂ：重量増加率が１％以上５％未満であった。
Ｃ：重量増加率が５％以上１０％未満であった。
Ｄ：重量増加率が１０％以上であった。

　上記の評価試験の結果は、以下の表１～４に示す。

　（まとめ）
　以上から明らかなように、本発明に係る第一の態様の焼成用スラリー組成物は、式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と、水とを含有する。式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　第一の態様によれば、シートに形成した場合のシートの高い強度を維持したまま、高い柔軟性を有することができる焼成用スラリー組成物が得られるという利点がある。

　第二の態様の焼成用スラリー組成物は、第一の態様において、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下である成分（Ｃ３）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満である成分（Ｃ４）とを含有する。

　第二の態様によれば、成分（Ｃ３）は、成分（Ｃ４）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートの強度の向上に寄与でき、一方、成分（Ｃ４）は、シートの柔軟性の向上に寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートにより高い強度及び柔軟性を付与することができる。

　第三の態様の焼成用スラリー組成物は、第一又は第二の態様において、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）と、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）とを含有する。

　第三の態様によれば、焼成用スラリー組成物から作製されるシートの強度をより向上させることができる。

　第四の態様の焼成用スラリー組成物は、第三の態様において、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）が、カルボキシル基を有するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）を含む。

　第四の態様によれば、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）のカルボキシル基と、無機粉体（Ｂ）との相互作用がより強くなり、シートの強度を更に向上させることができる。また、この場合、焼成用スラリー組成物の物性とｐＨのバランスをより調整しやすい。そのため、焼成用スラリー組成物からペーストを作製した場合の凝集及びゲル化を生じにくくすることができ、これにより、シートの物性の更なる向上が実現できる。

　第五の態様の焼成用スラリー組成物は、第四の態様において、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）とを含有する。

　第五の態様によれば、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ５）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートの強度の向上に寄与できる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）は、カルボキシル基を有することで、シートの強度の向上への寄与は更に大きい。一方、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）は、シートの柔軟性の向上に寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートに更に高い強度及び柔軟性を付与することができる。

　第六の態様の焼成用スラリー組成物は、第五の態様において、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）を含有し、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）は、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満であり、かつカルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）を含有する。

　第六の態様によれば、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）よりも水酸基の割合が多いため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートの強度の向上に寄与できる。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）は、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）よりも、水酸基の割合は少ないものの、カルボキシル基を有するため、シートの高い柔軟性を維持しながら、強度の向上にも寄与することができる。そのため、焼成用スラリー組成物から作製されるシートに更に高い強度及び柔軟性を付与することができる。

　第七の態様の焼成用スラリー組成物は、第一から第六の態様のいずれか一つにおいて、アミノアルコール化合物（Ａ）は、式（２）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ１）を含む。式（２）中、Ｒは、炭素数１０以上２０以下のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　第七の態様によれば、アミノアルコール化合物（Ａ１）は、親水性の水酸基と、親油性のアルキル基とを有する。そのため、焼成用スラリー組成物から作製したシートに、特に高い柔軟性及び強度をバランスよく付与することができる。また、焼成用スラリー組成物から作製したシートを焼成する場合の、シート内部での水分の蒸発等に起因するシートの破損を抑制できる。

　第八の態様のグリーンシートは、式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）とを含有する。式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　第八の態様によれば、グリーンシートは高い強度及び柔軟性を有することができる。そのため、シートを反りにくくすることができる。これにより、例えばキャリアフィルム等の基材に対する、シートの密着性を向上させることができる。このため、グリーンシートでは、クラックが発生することも抑制することができる。

　第九の態様のグリーンシートは、第八の態様において、焼成されることにより無機粉体（Ｂ）の焼結体を含有するセラミックコンデンサを作製するために用いられる。

　第九の態様によれば、積層セラミックコンデンサ等を作製するためのセラミックスグリーンシートの用途に好適に利用することができる。

　第十の態様のグリーンシートの製造方法は、式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と水とを含有する焼成用スラリー組成物を塗布して乾燥することを含む。式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である。

　第十の態様によれば、高い強度を維持したまま、高い柔軟性を有するグリーンシートが得られる。

　第十一の態様の焼結体の製造方法は、第八若しくは第九の態様のグリーンシート、又は第十の態様のグリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを焼成することを含む。

　第十一の態様によれば、上記のグリーンシートは、高い強度及び柔軟性を有するため、グリーンシートから積層セラミックコンデンサを作製するにあたって、多層に積層しても容易に薄膜化が可能である。

　第十二の態様の積層セラミックコンデンサの製造方法は、第八若しくは九の態様のグリーンシート、又は第十一の態様のグリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを複数枚重ねた積層体を焼成することを含む。

　第十二の態様によれば、多層に積層しても容易に薄膜化が可能である。

Claims

　式（１）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と、水とを含有し、

　式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である、
　焼成用スラリー組成物。
　前記ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下である成分（Ｃ３）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満である成分（Ｃ４）とを含有する、
　請求項１に記載の焼成用スラリー組成物。
　前記ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）は、ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）と、アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）とを含有する、
　請求項１又は２に記載の焼成用スラリー組成物。
　前記アニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２）は、カルボキシル基を有するポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）を含む、
　請求項３に記載の焼成用スラリー組成物。
　前記ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）と、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１２）とを含有する、
　請求項４に記載の焼成用スラリー組成物。
　前記ノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１）は、ケン化度が８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下であるノニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ１１）を含有し、前記ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１）は、ケン化度が６０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％未満であり、かつカルボキシル基を有するアニオン性ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ２１１）を含有する、
　請求項５に記載の焼成用スラリー組成物。
　前記アミノアルコール化合物（Ａ）は、式（２）で表されるアミノアルコール化合物（Ａ１）を含み、

　式（２）中、Ｒは、炭素数１０以上２０以下のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である、
　請求項１から６のいずれか一項に記載の焼成用スラリー組成物。
　式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）とを含有し、

　式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である、
　グリーンシート。
　前記グリーンシートは、焼成されることにより前記無機粉体（Ｂ）の焼結体を含有するセラミックコンデンサを作製するために用いられる、
　請求項８に記載のグリーンシート。
　式（１）で示されるアミノアルコール化合物（Ａ）と、無機粉体（Ｂ）と、ポリビニルアルコール樹脂（Ｃ）と水とを含有する焼成用スラリー組成物を塗布して乾燥することを含み、

　式（１）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基であり、ｍとｎは、ｍ≧０、ｎ≧０、及びｍ＋ｎ≧１を満たす数である、
　グリーンシートの製造方法。
　請求項８若しくは９に記載のグリーンシート、又は請求項１０に記載のグリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを焼成することを含む、
　焼結体の製造方法。
　請求項８若しくは９に記載のグリーンシート、又は請求項１１に記載のグリーンシートの製造方法で得られるグリーンシートを複数枚重ねた積層体を焼成することを含む、
　積層セラミックコンデンサの製造方法。