WO2019039165A1 - 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法 - Google Patents

重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法 Download PDF

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俊平 中島
坂本 圭
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Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable liquid crystal material, a polymerizable liquid crystal composition, a polymer, an optical film, an optical anisotropic member, a polarizing plate, an antireflective film, a display device, and a method of producing a polymerizable liquid crystal composition. .
  • a method for thinning the retardation plate there is a method of producing a retardation plate by applying a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound to a film substrate to form an optical film. It has been the most effective method in recent years.
  • a polymerizable liquid crystal composition obtained by dissolving a polymerizable liquid crystal compound in an organic solvent has poor stability and may gel over time (see, for example, Patent Document 1).
  • the present inventors diligently studied for the purpose of solving the above-mentioned problems. Then, the present inventor has found that in the conventional polymerizable liquid crystal composition, gelation is easily caused by a predetermined compound (impurity) mixed in preparation of the polymerizable liquid crystal compound, etc., and the present invention is completed. I did.
  • the present invention aims to advantageously solve the above-mentioned problems, and according to the present invention, the following polymerizable liquid crystal materials, polymerizable liquid crystal compositions, polymers, optical films, optical anisotropy
  • a body a polarizing plate, an antireflection film, a display device, and a method for producing a polymerizable liquid crystal composition.
  • the content of the salt represented by is less than 0.01 parts by mass per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound, and
  • the polymeric liquid crystal material whose content of the nitrogen-containing compound represented by these is 0.01 mass part or less per 100 mass parts of said polymeric liquid crystal compounds.
  • D 4 and D 5 are each independently an optionally substituted non-cyclic group, or an organic group in which D 4 and D 5 are combined to form a ring.
  • R f represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R g represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
  • R h represents an organic group having one or more aromatic rings selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms
  • R i represents an organic group having one or more
  • [5] A polymer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal material according to the above [1] or [2].
  • [6] An optical film comprising the polymer as set forth in [5] above as a constituent material.
  • An optically anisotropic body comprising the polymer of the above-mentioned [5] as a constituent material.
  • a polarizing plate comprising the optically anisotropic member and the polarizing film according to the above [7].
  • a display device comprising the polarizing plate according to the above [8].
  • R 1 ⁇ R 4 are each independently hydrogen atom or C 1 to 7 alkyl group carbon
  • the content of the salt represented by is less than 0.01 parts by mass per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound, and the following formula (II): [In formula (II), R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 6 and R 7 are hydrogen atoms. ] A first step of confirming that the content of the nitrogen-containing compound represented by is 0.01 part by mass or less per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound, A second step of mixing the polymerizable liquid crystal material with an organic solvent after the first step; And a method of producing a polymerizable liquid crystal composition.
  • a polymerizable liquid crystal composition in which gelation hardly occurs (that is, the gelation time is long) and a polymerizable liquid crystal material capable of preparing the polymerizable liquid crystal composition.
  • a polymer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal material, an optical film and an optical anisotropic body using the polymer, and a polarizing plate using the optical anisotropic body, antireflection Film and display can be provided.
  • the polymerizable liquid crystal material and the polymerizable liquid crystal composition of the present invention are not particularly limited, and can be used, for example, when preparing the polymer of the present invention.
  • the polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, as a constituent material of the optical film of the present invention and a layer of the optical anisotropic body of the present invention.
  • the optical anisotropic member of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, for the polarizing plate of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, for the display device and the antireflective film of the present invention.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, using the method of producing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
  • the polymerizable liquid crystal material of the present invention contains a polymerizable liquid crystal compound, and optionally further contains an impurity mixed during preparation of the polymerizable liquid crystal compound and the like.
  • the content of the salt represented by the following formula (I) is 0 parts by mass or more and less than 0.01 parts by mass per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound
  • the content of the nitrogen-containing compound represented by (II) is 0 parts by mass or more and 0.01 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the content of the salt represented by the formula (I)” and “the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II)” can be measured using ion chromatography. Specifically, “the content of the salt represented by the formula (I)” and “the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II)” can be measured, for example, according to the measurement method described in the examples. .
  • the content of the salt represented by the formula (I) means the total content of the salts represented by the formula (I)
  • “content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II)” is a nitrogen-containing compound represented by the formula (II) Refers to the total content of compounds.
  • R 1 ⁇ R 4 are each independently hydrogen atom or C 1 to 7 alkyl group carbon
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms
  • R 6 and R 7 are hydrogen atoms.
  • the gelation of the polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound is influenced by impurities which may be mixed at the time of preparation of the polymerizable liquid crystal compound, and Among various impurities which may be mixed in, for example, in the preparation of the polymerizable liquid crystal compound, the salt represented by the above formula (I) and the nitrogen-containing compound represented by the above formula (II) particularly affect gelation. Was newly found.
  • the polymerizable liquid crystal material of the present invention has the content of the salt represented by the above-mentioned formula (I) and the content of the nitrogen-containing compound represented by the above-mentioned formula (II) within the above range, The gelation is less likely to occur as compared with the polymerizable liquid crystal material in which the content of the salt represented by the formula (II) and the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) are out of the above range. Therefore, when the polymerizable liquid crystal material of the present invention is used, it is possible to obtain a polymerizable liquid crystal composition which has a long gelation time and can be stored for a long time.
  • the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and is used as a constituent material of an optical film and an optically anisotropic member (hereinafter, may be referred to as “optical film etc.”). Any polymerizable liquid crystal compound that can be used for the preparation of the polymer can be used. Among them, as the polymerizable liquid crystal compound, it is possible to prepare a polymer to be used as a constituent material of an optical film having reverse wavelength dispersion, sometimes referred to as "polymerizable liquid crystal compound having reverse wavelength dispersion" Preferred polymerizable liquid crystal compounds.
  • the polymerizable liquid crystal compound described above is not particularly limited, and examples thereof include compounds having a polymerizable group at both ends, such as a compound represented by the following formula (III).
  • Ar is a group represented by any one of the following formulas (1) to (7) which may have a substituent.
  • the formula ( during 2) ⁇ (4)
  • R 11 and R 12 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • E 1 and E 2 are preferably each independently —S—.
  • D 1 represents an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • D 2 and D 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • D 4 and D 5 are each independently an optionally substituted non-cyclic group, or an organic group in which D 4 and D 5 are combined to form a ring.
  • R f represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R g represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
  • R h And R i represents an organic group having one or more aromatic rings selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms
  • R i has 6 to 6 carbon atoms It represents an organic group having one or more aromatic rings selected from the group consisting of 30 aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings having 2 to 30 carbon atoms.
  • aromatic ring refers to a cyclic structure having a broad aromaticity according to Huckel's rule, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons, thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure which is typified by a lone electron pair of hetero atoms such as sulfur, oxygen, nitrogen and the like participating in a ⁇ electron system to exhibit aromaticity.
  • examples of the substituent which the group represented by the above formulas (1) to (7) may have include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
  • halogenated alkyl group N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl having 1 to 6 carbon atoms Groups, carboxyl groups, thioalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, N-alkylsulfamoyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and N, N-dialkylsulfamoyl groups having 2 to 12 carbon atoms.
  • the groups represented by the above formulas (1) to (7) have a plurality of substituents, they may be identical to or different from each other.
  • aromatic hydrocarbon ring group of D 1 to D 3 an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group is preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • aromatic heterocyclic group of D 1 to D 3 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, quinolyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolopy Razinyl group, thiazolo pyridyl group, thiazolo pyridazinyl group, thiazolo pyrimidinyl group, thiazolo pyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranyl group, pyridyl group, pyridazinyl group Group, pyrrolyl group, phthalazinyl group, furanyl group, phthalimido group, benzo [c] thieny
  • a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom
  • cyano group methyl group, ethyl group, propyl group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group
  • a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group
  • carbons such as a dimethylamino group N, N-dialkylamino group of 1 to 12
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group
  • R a is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have as a substituent a carbon number of 6 to 20
  • R b may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. It represents a good C 3-12 cycloalkyl group or a C 6-12 aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent.
  • each of the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group of D 1 to D 3 has may be one or more than one per ring.
  • one ring has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethyl group Pentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n- Decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n
  • the carbon number of the alkyl group of R b is preferably 1 to 12, and more preferably 4 to 10.
  • substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b may have, for example, halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; N having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group N-dialkylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy; substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbons such as methoxymethoxy and methoxyethoxy Alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms; nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl groups and naphthyl groups; triazolyl groups, pyrrolyl groups, furanyl groups, thienyl groups, thiazolyl groups, benzothi
  • halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; nitro group; Aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as naphthyl group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as furanyl group, thienyl group and thiazolyl group; cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like
  • the number of substituents may be one or
  • alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b examples include a vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, Examples thereof include dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, and icosenyl group.
  • the carbon number of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b is preferably 2 to 12.
  • Examples of the substituent alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms R b may have may be the same as those mentioned above as substituents may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms R b.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b has a plurality of substituents, they may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Among them, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable as the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b .
  • a substituent which a C3-C12 cycloalkyl group of R b may have, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; an N such as a dimethylamino group; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl; an alkoxy group having 1 to 6 carbons such as methoxy, ethoxy and isopropoxy; a nitro group; And aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group such as a cyano group
  • an N such as a dimethylamino group
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl
  • halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group etc.
  • Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms; nitro groups; and aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl groups and naphthyl groups are preferable.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the C 3-12 cycloalkyl group of R b has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms for R b include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group and the like. Among these, a phenyl group is preferable.
  • the C 6-12 aromatic hydrocarbon ring group of R b may have, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a cyano group such as a dimethylamino group 12 N, N-dialkylamino groups; alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy; and alkoxy having 1 to 12 carbons such as methoxymethoxy and methoxyethoxy.
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group such as a dimethylamino group 12 N, N-dialkylamino groups
  • alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy
  • alkoxy having 1 to 12 carbons such as methoxymethoxy and methoxyethoxy.
  • halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; nitro group; furanyl group,
  • An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a thiophenyl group; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, -CH 2
  • substituents selected from a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted by a fluorine atom, such as CF 3 or the like; -OCF 3 are preferable.
  • the number of substituents may be
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms As the non-cyclic group of D 4 and D 5, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, -C
  • R x is an organic group having 1 to 12 carbon atoms, and as a specific example of the organic group having 1 to 12 carbon atoms, R x is substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group And an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R x is substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group And an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the substituent which the acyclic group of D 4 and D 5 may have, the same as those mentioned above as the substituent which the aromatic hydrocarbon ring group of D 1 to D 3 and the aromatic heterocyclic group may have The thing is mentioned.
  • the number of substituents may be one or more. When the acyclic groups of D 4 and D 5 have a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • organic group in which D 4 and D 5 are combined to form a ring include, for example, the following.
  • * represents the position of the carbon atom to which D 4 and D 5 are bonded in formula (4) (that is, the carbon atom forming a ring with D 4 and D 5 )
  • R k represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R m represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group which may have a substituent
  • R n represents one or more carbon atoms ⁇ represents 3 alkyl group or a substituted group phenyl group which may have a
  • R p is "represents a
  • R" a hydrogen atom
  • an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyl group or -COOR 1 carbon atoms Represents an alkyl group of -3.
  • substituent which the phenyl group of R m and R n may have, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group And a cyano group and an amino group, preferably a halogen atom, an alkyl group, a cyano group or an alkoxy group.
  • the number of the substituents which a phenyl group has may be one or more.
  • the phenyl groups of R m and R n have a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R f of D 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • An alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent, -SO 2 R a , -C ( O) -R b , and -CS-NH-R b .
  • R a and R b represent the same meaning as described above.
  • Examples of the C 1-20 alkyl group of R g include the same as those described above as the C 1-20 alkyl group of R b .
  • examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R g may have include halogen atoms such as a fluorine atom and a chlorine atom; cyano groups; N having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; N-dialkylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy; substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbons such as methoxymethoxy and methoxyethoxy An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; a carbon number of 2 to 12 such as a triazolyl group,
  • R b ′ has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. Or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b ' be the same as those described above as alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b.
  • substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b 'can have, for example, halogen atoms such as a fluorine atom and chlorine atom; cyano group; N having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy
  • an alkoxy group having 1 to 12 carbons such as methoxymethoxy and methoxyethoxy Alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms
  • aromatic heterocyclic groups having 2 to 4 carbon atoms such as triazolyl groups, pyrrolyl groups, furanyl groups, thienyl groups, thiazolyl groups; cyclopropyl groups,
  • halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom
  • cyano group alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; nitro group; furanyl group, Aromatic heterocyclic group having 2 to 4 carbon atoms such as thienyl group, thiazolyl group; cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group
  • the number of substituents may be one or more.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms R b ' be the same as those described above as alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms R b. And, as the substituent which the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b 'may have, the same as those described above as the substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b may have can be mentioned .
  • the number of substituents may be one or more.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b ′ has a plurality of substituents, they may be identical to or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b ' be the same as those described above as cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms in R b.
  • the substituent may have a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b ', the same as those described above as substituents may have a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b It can be mentioned.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the C 3-12 cycloalkyl group of R b ′ has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms of R b ′ include the same as those described above as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms of R b .
  • the substituent may have an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms R b ', the examples of the substituent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms R b may have The same ones are included.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the C 6-12 aromatic hydrocarbon ring group of R b ′ has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R g include the same as those described above as the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b . Then, Examples of the substituent alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms R g may have may be the same as those mentioned above as substituents for alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms R g may have. The number of substituents may be one or more. When the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R g has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms of R g examples include ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, pentynyl group, 2-pentynyl group Groups, hexynyl group, 5-hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, 2-octynyl group, nonanyl group, decanyl group, 7-decanyl group and the like.
  • Examples of the substituent alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms R g may have may be the same as those mentioned above as substituents for alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms R g may have.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms of R g has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R g include the same as those described above as the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b . Then, Examples of the substituent which the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R g may have may be the same as those mentioned above as substituents for alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms R g may have . The number of substituents may be one or more. When the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R g has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms as R g the same as those described above as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms which can be the aromatic hydrocarbon ring group as D 1 to D 3 The thing is mentioned.
  • the substituent which the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms of R g may have, the same as those described above as the substituents which the aromatic hydrocarbon ring group of D 1 to D 3 may have The thing is mentioned.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the C 6-30 aromatic hydrocarbon ring group of R g has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms represented by R g include the same as those described above as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which can be an aromatic heterocyclic group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R g may have, the same as those mentioned above as substituents may have the aromatic heterocyclic group D 1 ⁇ D 3 It can be mentioned.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the C 2-30 aromatic heterocyclic group of R g has a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • R h of D 6 examples of the organic group having one or more aromatic ring selected from the group consisting of aromatic heterocyclic aromatic hydrocarbon ring and 2-30 having 6 to 30 carbon atoms, e.g. And any of the following groups 1) to 5) which may have a substituent:
  • the number of substituents may be one or more.
  • the following groups 1) to 5) have a plurality of substituents, they may be identical to or different from one another.
  • a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms which has one or more aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms 2) an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic having 2 to 30 carbon atoms Group heterocyclic ring having one or more aromatic rings and having 2 to 40 carbon atoms and 3) an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic complex having 2 to 30 carbon atoms
  • the C6-C40 hydrocarbon ring group of 1) may have, for example, halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methyl group, ethyl group, propyl group and the like
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; 2 carbon atoms such as a dimethylamino group -12 N, N-dialkylamino groups; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and isopropoxy; nitro groups; aromatic carbons having 6 to 20 carbons such as phenyl and naphthyl hydrocarbon ring group; -OCF 3; -C ( O
  • R a and R b represent the same meaning as described above.
  • substituents one or more substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • R q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when there are a plurality of R q 's, they may be the same or different from each other.
  • R q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when there are a plurality of R q 's, they may be the same or different from each other.
  • substituent which the heterocyclic group having 2 to 40 carbon atoms of 2) above may have, the same ones as exemplified as the substituent which the hydrocarbon cyclic group having 6 to 40 carbon atoms of 1) above may have may be included. The thing is mentioned.
  • aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in the above 3) to 5 for example, an aromatic hydrocarbon having 6 to 30 carbon atoms which can be an aromatic hydrocarbon ring group of D 1 to D 3
  • aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in the above 3) to 5) is an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which can be an aromatic heterocyclic group having 1 to 3 carbon atoms. The same thing as a thing is mentioned.
  • alkyl group having 1 to 12 carbon atoms of the above 3 for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group and the like can be mentioned.
  • alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms of 4) described above for example, a vinyl group, an allyl group and the like can be mentioned.
  • alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms of 5) above for example, ethynyl group, propynyl group and the like can be mentioned.
  • substituent which the group of 3) to 5) may have, the same ones as exemplified as the substituent which the hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms of 1) may have can be mentioned.
  • R h a group represented by the following formula is preferable, The group represented by the following formula is more preferable.
  • R i is preferably any of the following formulas. [Wherein, Rt represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
  • Ar is preferably a group represented by any one of the following formulas (1-1) to (6-3) which may have a substituent.
  • Examples of the groups represented by the above formulas (1-1) and (4-1) include the following.
  • a 1 and A 2 and B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent or may have a substituent. Represents a good aromatic group.
  • a 1 and A 2 and B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or even if it has a substituent. It is preferable that it is a good C2-C20 aromatic group.
  • cyclic aliphatic group of A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, 1,4-cycloheptane
  • a bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as a group.
  • cyclic aliphatic group a cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms which may be substituted is preferable, a cyclohexanediyl group is more preferable, and a cyclohexane-1,4-diyl group is more preferable.
  • the cyclic aliphatic group may be trans, cis, or a mixture of cis and trans, but is more preferably trans.
  • aromatic group of A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, a 1,4-phenylene group and a 1,4-naphthylene group.
  • Aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 4,4'-biphenylene group; furan-2, 5-diyl group, thiophene-2
  • aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as 5, 5-diyl group, pyridine-2, 5-diyl group, pyrazine-2, 5-diyl group and the like.
  • aromatic group an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, a phenylene group is more preferable, and a 1,4-phenylene group is still more preferable.
  • Examples of the substituent of the cyclic aliphatic group and aromatic group of A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, Groups, cyano groups and the like.
  • the cyclic aliphatic group and the aromatic group may have at least one substituent selected from the substituents described above. When the cyclic aliphatic group and the aromatic group have a plurality of substituents, each substituent may be the same or different.
  • R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a methylene group contained in an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms
  • the hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted by an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom.
  • a C1-C20 alkylene group a C1-C20 alkylene group is mentioned,
  • carbon number is mentioned. 3 to 20 alkylene groups can be mentioned.
  • P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
  • R c is hydrogen Atom, methyl group or chlorine atom
  • vinyl group vinyl ether group
  • p-stilbene group acryloyl group, methacryloyl group, carboxyl group, methyl carbonyl group, hydroxyl group, amido group, alkylamino having 1 to 4 carbon atoms
  • Examples thereof include groups, amino groups, epoxy groups, oxetanyl groups, aldehyde groups, iso
  • the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various documents (for example, WO 2014/10325, WO 2012/147904, JP 2010-31223, JP 2008-273925, JP 2009-179563) and the like can be used. It can be synthesized with reference to the method described.
  • the ratio of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal material is usually 70% by mass or more and less than 100% by mass, and can be, for example, 80% by mass or more and 99% by mass or less.
  • the salt represented by the formula (I) is an ammonium salt in which all of R 1 to R 4 are hydrogen atoms, and at least one of R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. Alkyl amine salts or mixtures thereof.
  • alkyl group having 1 to 7 carbon atoms of R 1 to R 4 —CH 3 or — (CH 2 ) n CH 3 (wherein n is an integer of 1 to 6) is preferable, and a methyl group is preferable.
  • (-CH 3 ) or ethyl group (-CH 2 CH 3 ) is more preferred.
  • a monovalent hydrocarbon group of R of a formula (I) it does not specifically limit, For example, a methyl group, a phenyl group, a benzyl group, an orthotolyl group, a metatolyl group, a paratolyl group is mentioned. Among them, the monovalent hydrocarbon group for R is preferably a methyl group, a phenyl group or a paratolyl group.
  • bivalent hydrocarbon group of R 'of Formula (I) it does not specifically limit, For example, a methylene group, an ortho phenylene group, a meta-phenylene group, para-phenylene group is mentioned. Among them, the divalent hydrocarbon group of R 'is preferably a methylene group or a para-phenylene group.
  • X is, F -, Br - or Cl - is preferably, Br - or Cl - is more preferable.
  • the salt represented by the formula (I) is ammonium chloride, methylamine hydrochloride, ethylamine hydrochloride, dimethylamine hydrochloride, diethylamine hydrochloride, trimethylamine hydrochloride, triethylamine hydrochloride, tetramethylammonium chloride, tetraethyl chloride Preferably, it is ammonium or a mixture thereof.
  • the content of the salt represented by the formula (I) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound is particularly limited if it is 0 parts by mass or more and less than 0.01 parts by mass. Although it does not occur, it is preferably 0.008 parts by mass or less, more preferably 0.003 parts by mass or less, and still less than the lower limit of quantification of ICS-1500 (ion chromatograph manufactured by DIONEX). preferable.
  • the salt represented by the formula (I) may be mixed in the polymerizable liquid crystal material due to the base and the like used when preparing the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the content of the salt represented by the formula (I) in the polymerizable liquid crystal material is not particularly limited, and known purification methods such as purification of the polymerizable liquid crystal compound using silica gel column chromatography may be used. It can be adjusted using. From the viewpoint of reducing the burden of operations such as purification, the polymerizable liquid crystal material may contain a salt represented by the formula (I) within the above range, for example, 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound The content of the salt represented by the formula (I) per may be 0.003 parts by mass or more.
  • the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) is an ammonia wherein all of R 5 to R 7 are hydrogen atoms, and a first class wherein R 5 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. Alkyl amines or mixtures thereof.
  • the polymerizable liquid crystal material of the present invention may contain a secondary alkylamine, a tertiary alkylamine or the like. The total content of the secondary alkylamine and the tertiary alkylamine in the polymerizable liquid crystal material is not particularly limited, but is usually 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • alkyl group having 1 to 7 carbon atoms of R 5 —CH 3 or — (CH 2 ) n CH 3 (wherein n is an integer of 1 to 6) is preferable, and a methyl group (—CH is preferred. 3 ) or ethyl group (-CH 2 CH 3 ) is more preferred.
  • the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) is preferably a primary alkylamine, more preferably methylamine or ethylamine.
  • the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound is 0 parts by mass or more and 0.01 parts by mass or less There is no particular limitation.
  • the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) may be mixed in the polymerizable liquid crystal material due to the base used when preparing the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) in the polymerizable liquid crystal material is not particularly limited, and, for example, known purification such as purification of the polymerizable liquid crystal compound using silica gel column chromatography It can be adjusted using a method.
  • the polymerizable liquid crystal material may contain the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) within the above range, for example, the polymerizable liquid crystal compound 100 Content of the nitrogen-containing compound shown by Formula (II) per mass part may be 0.003 mass part or more.
  • the polymerizable liquid crystal material may contain other impurities in addition to the salt represented by the formula (I) and the nitrogen-containing compound represented by the formula (II).
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains a polymerizable liquid crystal material and an organic solvent, and optionally further contains at least one of a surfactant and a polymerization initiator.
  • the polymerizable liquid crystal composition may further contain components other than the components described above.
  • the polymerizable liquid crystal composition is useful as a raw material for producing the polymer, the optical film, and the optically anisotropic material of the present invention, as described later. And since the polymerizable liquid crystal composition of the present invention uses the above-described polymerizable liquid crystal material, the gelation time is long and the storage property is excellent.
  • (2-1) Polymerizable Liquid Crystal Material As the polymerizable liquid crystal material, the above-mentioned polymerizable liquid crystal material containing a polymerizable liquid crystal compound can be used.
  • Organic solvent is not particularly limited.
  • ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone and the like
  • acetates such as butyl acetate and amyl acetate
  • Halogenated hydrocarbons ethers such as 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran and 1,3-dioxolane; and the like.
  • a surfactant in order to adjust the surface tension, it is preferable to blend a surfactant with the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition.
  • the surfactant is not particularly limited, but usually, nonionic surfactants are preferable.
  • the nonionic surfactant a commercially available product may be used, and for example, a nonionic surfactant that is a fluorine-containing group, a hydrophilic group, and a lipophilic group-containing oligomer, for example, Surfron manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
  • the blending ratio of the surfactant is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0 based on 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition. .01 to 2 parts by mass.
  • the polymerization initiator is blended from the viewpoint of more efficiently carrying out the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition.
  • a radical polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, a cationic polymerization initiator etc. are mentioned.
  • a thermal radical generator which is a compound which generates an active species capable of initiating polymerization of a polymerizable liquid crystal compound by heating; a visible light, an ultraviolet ray (such as i ray), a far ultraviolet ray, Any of photo radical generators, which are compounds which generate active species capable of initiating polymerization of a polymerizable liquid crystal compound upon exposure to exposure light such as electron beams and X-rays can be used; It is preferred to use.
  • Photoradical generators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, ⁇ -diketone compounds, and polynuclear quinone compounds And xanthone compounds, diazo compounds, imidosulfonate compounds and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids, or both active radicals and active acids upon exposure.
  • the photoradical generators can be used alone or in combination of two or more.
  • acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one , 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Examples include 1,2-octanedione, 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobutyrophenone and the like.
  • biimidazole compound examples include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole; 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 , 2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazo
  • hydrogen donor means a compound capable of donating a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole-based compound upon exposure.
  • a hydrogen donor a mercaptan type compound, an amine type compound etc. which are defined below are preferable.
  • mercaptan compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethyl Aminopyridine etc. can be mentioned.
  • amine compounds examples include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile and the like can be mentioned.
  • triazine compounds include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5) -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl ] -4,6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
  • O-acyloxime compounds include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyloxime), Tanone-1- [9-e
  • a commercial item can also be used as it is as an optical radical generating agent.
  • anionic polymerization initiator examples include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene and pyrene; polyfunctional initiators such as dilithium salts and trilithium salts; and the like.
  • protic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid
  • Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride
  • These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the polymerization initiator is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0. 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition. 5 to 10 parts by mass.
  • the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition includes a polymerizable liquid crystal compound, an organic solvent, a polymerization initiator, a surfactant, and the like, as long as the effects of the present invention are not affected.
  • the ingredient of may be further included.
  • Other components include metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixo agents, gelling agents, polysaccharides, UV absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, Metal oxides such as titanium oxide can be mentioned.
  • Other components also include other copolymerizable monomers. Specifically, it is not particularly limited.
  • Patent Document 1 JP 2010-24438 A, WO 2012/141245, WO 2012/147904, WO 2012/169424, WO 2012/76679, WO 2013/180217, International Publication No. 2014/010325, International Publication No. 2014/061709, International Publication No. 2014/065176, International Publication No. 2014/126113, International Publication No. 2015/025793, International Publication No. 2015/064698, International Publication Twentieth And copolymerizable monomers such as the compounds disclosed in 15/122384 and WO 2015/122385.
  • the blending ratio of these other components is usually 0.005 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition.
  • the salt represented by the formula (I) and the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) are preferably 0 parts by mass or more and less than 0.01 parts by mass, more preferably 0.008 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the content is more preferably not more than .003 parts by mass, and particularly preferably less than the lower limit of quantification of ICS-1500 (ion chromatograph manufactured by DIONEX).
  • the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) contained in the polymerizable liquid crystal composition is 0 parts by mass per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the content is preferably 0.01 parts by mass or less.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention containing the polymerizable liquid crystal compound and the organic solvent, and optionally further containing at least one of the surfactant, the polymerization initiator and the other components is 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the content of the salt represented by the formula (I) per is less than 0.01 parts by mass, and the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound is 0. It is preferably at most 01 parts by mass.
  • the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition is usually a predetermined amount of a polymerizable liquid crystal material, and a polymerization initiator, a surfactant, and other components which are optionally blended. Can be prepared by mixing and dissolving in an appropriate organic solvent.
  • the step of mixing the polymerizable liquid crystal material and the organic solvent (second step) It is preferable to carry out the step (first step) of confirming the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) in the polymerizable liquid crystal material.
  • the content of the salt represented by the formula (I) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound is less than 0.01 parts by mass, preferably 0.008 parts by mass or less , More preferably 0.003 parts by mass or less, still more preferably less than the lower limit of quantification of ICS-1500 (ion chromatograph manufactured by DIONEX), and represented by the formula (II) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. It is preferable to mix the polymerizable liquid crystal material and the organic solvent after confirming that the content of the nitrogen-containing compound to be contained is 0.01 parts by mass or less.
  • the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) in the first step it is represented by the formula (I) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound
  • the content of the salt is 0.01 parts by mass or more and / or the content of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound is more than 0.01 parts by mass
  • the polymerizable liquid crystal material may be mixed with the organic solvent after purification so that the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) fall within the above range .
  • confirmation of the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) is not particularly limited, and for example, an elemental analyzer, a nuclear magnetic resonance (NMR) device or It can be carried out by quantifying the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) using an analyzer such as an ion chromatograph.
  • the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) were confirmed under the preparation conditions of the polymerizable liquid crystal material and the preparation of the polymerizable liquid crystal material under the preparation conditions The relationship between the amount of the salt represented by the formula (I) and the amount of the nitrogen-containing compound represented by the formula (II) contained in the polymerizable liquid crystal material prepared in And the preparation conditions of the polymerizable liquid crystal material actually adopted.
  • polymer of the present invention is obtained by polymerizing the above-described polymerizable liquid crystal material or the above-described polymerizable liquid crystal composition.
  • “polymerization” means a chemical reaction in a broad sense including a crosslinking reaction in addition to a usual polymerization reaction.
  • the polymer of the present invention usually has a monomer unit derived from a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymer of the present invention can be favorably used as a constituent material of an optical film or the like.
  • the polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used in an arbitrary shape according to the application such as a film, a powder, a layer in which powder is gathered, and the like.
  • a polymer film can be favorably used as a constituent material of an optical film and an optical anisotropic member described later, and the polymer powder is used for a paint, an anti-counterfeit article, a security article, etc.
  • the layer made of polymer powder can be favorably used as a constituent material of the optical anisotropic body.
  • the polymer of the present invention is specifically obtained by subjecting the above-described polymerizable liquid crystal material or the above-described polymerizable liquid crystal composition to polymerization reaction in the presence of a suitable organic solvent ( ⁇ ).
  • a suitable organic solvent
  • the resulting polymer is isolated, and the resulting polymer is dissolved in a suitable organic solvent to prepare a solution, and this solution is coated on a suitable substrate and the coating obtained is dried and optionally heated.
  • B A method of conducting the polymerization reaction by desolvating the solvent after applying the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition on a substrate by a known coating method, and then heating or irradiating an active energy ray. And so on.
  • the above-mentioned polymerizable liquid crystal material may be polymerized alone.
  • the organic solvent, substrate, coating method, drying method and polymerization conditions used when preparing the polymer by the above-mentioned method are not particularly limited, and those described in, for example, Japanese Patent No. 6055569 Any of the materials, methods and conditions that can be used in the field of polymer production using polymerizable liquid crystal compounds can be adopted.
  • the polymer obtained as described above can be transferred from the substrate and used, or can be separated from the substrate and used alone, or can not be separated from the substrate as it is, for example, a constituent material of an optical film etc. It can also be used as Also, the polymer peeled off from the substrate can be used after being pulverized into a powder by a known method.
  • the number average molecular weight of the polymer of the present invention obtained as described above is preferably 500 to 500,000, more preferably 5,000 to 300,000. If the number average molecular weight is in such a range, a high hardness can be obtained and the handling property is excellent, which is desirable.
  • the number average molecular weight of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodispersed polystyrene as a standard sample and tetrahydrofuran as an eluent.
  • the optical film of the present invention is formed using the polymer and / or polymerizable liquid crystal material of the present invention, and includes a layer having an optical function.
  • the optical function means mere transmission, reflection, refraction, birefringence and the like.
  • the optical film of the present invention is an optical film mainly composed of the polymer of the present invention as a layer having an optical function, or the layer having an optical function is a polymerizable liquid crystal of the present invention It may be an optical film containing a material.
  • the occupied proportion of the polymer of the present invention is more than 50% by mass when the total constituent of the layer having an optical function is 100% by mass. is there.
  • the optical film containing the polymerizable liquid crystal material of the present invention has 0.01 mass of the polymerizable liquid crystal material of the present invention when the total constituent component of the layer having an optical function is 100% by mass. % Or more.
  • the optical film of the present invention has a form (alignment substrate / (alignment film) / optical film) as it is formed on an alignment substrate which may have an alignment film, and a transparent substrate film different from the alignment substrate
  • the form (transparent substrate film / optical film) to which the optical film is transferred or the like, or the optical film single layer form (optical film) when the optical film is self-supporting may be used.
  • the alignment film and the alignment substrate the same substrate and alignment film as those of the optical anisotropic member described later can be used.
  • the optical film of the present invention applies the polymerizable liquid crystal composition of the present invention on an alignment substrate, dries the obtained coating film, and heat treatment (alignment of liquid crystal), and light irradiation and / or Alternatively, a method of heat treatment (polymerization), (B) the polymerizable liquid crystal material of the present invention, or a solution of liquid crystalline polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition is coated on the alignment substrate, It can manufacture by the method of drying the obtained coating film, and the method of apply
  • the optical film of the present invention can be used for optically anisotropic materials, alignment films for liquid crystal display elements, color filters, low pass filters, light polarizing prisms, various light filters and the like.
  • the following ⁇ value and ⁇ value obtained from the retardation at a wavelength of 400 nm to 800 nm measured by Mueller Matrix Polarimeter Axoscan be within a predetermined range.
  • the ⁇ value is preferably 0.70 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.90.
  • the ⁇ value is preferably 1.00 to 1.20, and more preferably 1.01 to 1.20.
  • optical anisotropic body of the present invention has a layer having the polymer of the present invention as a constituent material.
  • the optically anisotropic body of the present invention can be obtained, for example, by forming an alignment film on a substrate and further forming a layer (liquid crystal layer) comprising the polymer of the present invention on the alignment film. .
  • the optically anisotropic member of the present invention may be one in which a layer (liquid crystal layer) comprising the polymer of the present invention is directly formed on a substrate, or a layer comprising a polymer of the present invention (liquid crystal layer) It may consist only of
  • the layer made of a polymer may be made of a film-like polymer, or may be an aggregate of powder-like polymers.
  • the alignment film is formed on the surface of the substrate in order to control the alignment of the polymerizable liquid crystal compound in one direction in the plane.
  • the alignment film is formed by applying a solution (composition for alignment film) containing a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamide imide, polyether imide or the like on a substrate, drying, and unidirectional Can be obtained by rubbing treatment or the like.
  • a solution composition for alignment film
  • a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamide imide, polyether imide or the like
  • the function of controlling the alignment in one direction in the plane can also be provided by irradiating the surface of the alignment film with polarized ultraviolet light.
  • the substrate on which the alignment film is formed examples include a glass substrate, a substrate made of a synthetic resin film, and the like.
  • synthetic resin acrylic resin, polycarbonate resin, polyether sulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, cellulose diacetate And thermoplastic resins such as cellulose triacetate and alicyclic olefin polymers.
  • alicyclic olefin polymer As the alicyclic olefin polymer, cyclic olefin random multi-component copolymers described in JP-A 05-310845 and US Pat. No. 5,179,171, JP-A 05-97978 and US Pat. No. 5,202,388 And the hydrogenated dicyclopentadiene ring-opening polymers described in JP-A-11-124429 (WO 99/20676), and hydrogenated products thereof. .
  • the present invention as a method of forming a liquid crystal layer composed of the polymer of the present invention on the alignment film, the same methods (( ⁇ ) and ( ⁇ ) as described above in the section of the polymer of the present invention are used. It can be mentioned.
  • the thickness of the obtained liquid crystal layer is not particularly limited, but is usually 1 to 10 ⁇ m.
  • the polarizing plate of the present invention includes the optical anisotropic body of the present invention and a polarizing film.
  • Specific examples of the polarizing plate of the present invention include those obtained by laminating the optically anisotropic member of the present invention directly or via another layer (such as a glass plate) on a polarizing film.
  • the polarizing film and the optical anisotropic member of the present invention may be in contact via an adhesive layer made of an adhesive (including an adhesive).
  • the average thickness of the adhesive layer is usually 0.01 ⁇ m to 30 ⁇ m, preferably 0.1 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the adhesive layer is preferably a layer having a tensile breaking strength of 40 MPa or less according to JIS K7113.
  • polarizing film and adhesive are not particularly limited, and any of those which can be used in the field of polarizing plates, such as those described in, for example, Japanese Patent No. 6055569, can be adopted.
  • the display device of the present invention is provided with the polarizing plate of the present invention.
  • a display apparatus a display apparatus provided with panels, such as a liquid crystal panel and an organic electroluminescent panel, is mentioned.
  • the display device include a flat panel display device including a polarizing plate and a liquid crystal panel, and an organic electroluminescence display device including a polarizing plate and an organic electroluminescence panel.
  • the antireflection film of the present invention includes the polarizing plate of the present invention.
  • the antireflective film is not particularly limited, and can be used, for example, for preventing reflection of a flat panel display.
  • the measurement of the content of the salt and the nitrogen-containing compound and the evaluation of the temporal stability of the polymerizable liquid crystal composition were each measured and evaluated using the following methods.
  • aqueous layer was collected by a syringe to obtain a sample solution.
  • a calibration curve was prepared in advance using a standard solution with known concentration (concentration: 1 mass ppm, 10 mass ppm, 100 mass ppm, 1000 mass ppm) . Then, the sample solution was analyzed using ion chromatography under the following analysis conditions, and the contents of the salt and the nitrogen-containing compound were measured.
  • ammonium chloride methylamine hydrochloride, ethylamine hydrochloride, dimethylamine hydrochloride, diethylamine hydrochloride, trimethylamine hydrochloride, triethylamine hydrochloride, tetramethylammonium chloride and tetraethylammonium chloride Prepared.
  • Example 13 to 19 and Comparative Examples 19 to 32 As a polymerizable liquid crystal compound, the following compound B, compound C, compound D, compound E, compound F, compound G or a mixture of compound F and compound G (compound F: compound G (mass ratio) instead of compound A
  • compound F compound G (mass ratio) instead of compound A
  • a liquid crystal composition was prepared. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Examples 20 to 23 and Comparative Examples 33 to 34 A polymerizable liquid crystal was prepared in the same manner as in Example 1, except that methylamine or ethylamine was added as a nitrogen-containing compound represented by the formula (II) in the proportion shown in Table 3 instead of the salt represented by the formula (I). Materials and polymerizable liquid crystal compositions were prepared. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • a polymerizable liquid crystal composition in which gelation hardly occurs (that is, the gelation time is long) and a polymerizable liquid crystal material capable of preparing the polymerizable liquid crystal composition.
  • a polymer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal material, an optical film and an optical anisotropic body using the polymer, and a polarizing plate using the optical anisotropic body, antireflection Film and display can be provided.

Abstract

式(I)で表される塩の含有量が、重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部未満であり、且つ、式(II)で表される窒素含有化合物の含有量が、重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部以下である、重合性液晶材料。なお、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、R~Rは、水素原子であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R'-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R'は、単結合または2価の炭化水素基を表す。

Description

重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
 本発明は、重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法に関するものである。
 近年、モバイルパソコン、携帯電話等携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、フラットパネル表示装置の構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
 ここで、位相差板の薄層化の方法としては、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。
 しかし、重合性液晶化合物を有機溶媒に溶解してなる重合性液晶組成物は、安定性に乏しく、経時的にゲル化することがあった(例えば、特許文献1参照)。
特開2011-158671号公報
 そのため、ゲル化が起こり難い(即ち、ゲル化時間が長い)重合性液晶組成物が求められていた。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、従来の重合性液晶組成物では、重合性液晶化合物の調製時などに混入した所定の化合物(不純物)によってゲル化が起こり易くなっていることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明によれば、以下の重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法が提供される。
〔1〕重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料であって、
 下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が、前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部未満であり、且つ、
 下記式(II):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式(II)中、Rは、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、RおよびRは、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が、前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部以下である、重合性液晶材料。
〔2〕前記重合性液晶化合物が、下記式(III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式(III)中、Arは、置換基を有していてもよい下記式(1)~(7)の何れかで表される基であり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
式(1)~(7)中、*は、ZあるいはZとの結合手を表し、
式(1)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、
式(2)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、
11およびR12は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を表し、
式(1)中、Dは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式(2)~(3)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
式(4)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、DおよびDが一緒になって環を形成している有機基を表し、
式(5)~(7)中、Dは、-C(R)=N-N(R)R、-C(R)=N-N=C(R)R、または、-C(R)=N-N=Rを表し、
は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
は、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表し、
は、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表し、
 ZおよびZは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R21は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
 A、A、B、およびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
 Y~Yは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、または、-NR22-C(=O)-NR23-を表し、R22およびR23は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
 GおよびGは、それぞれ独立して、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH-)の1以上が-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、GおよびGの前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく(但し、GおよびGの両末端のメチレン基(-CH-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはない。)、
 PおよびPは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
 pおよびqは、それぞれ独立して、0または1を表す。〕
で表される化合物を含む、上記〔1〕に記載の重合性液晶材料。
〔3〕上記〔1〕または〔2〕に記載の重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有する、重合性液晶組成物。
〔4〕界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する、上記〔3〕に記載の重合性液晶組成物。
〔5〕上記〔1〕または〔2〕に記載の重合性液晶材料を重合してなる、高分子。
〔6〕上記〔5〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
〔7〕上記〔5〕に記載の高分子を構成材料とする、光学異方体。
〔8〕上記〔7〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
〔9〕上記〔8〕に記載の偏光板を備える、表示装置。
〔10〕上記〔8〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
〔11〕重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料について、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。〕
で表される塩の含有量が前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部未満であること、および、下記式(II):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式(II)中、Rは、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、RおよびRは、水素原子である。〕
で表される窒素含有化合物の含有量が前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部以下であることを確認する第一工程と、
 前記第一工程の後に、前記重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する第二工程と、
を含む、重合性液晶組成物の製造方法。
 本発明によれば、ゲル化が起こり難い(即ち、ゲル化時間が長い)重合性液晶組成物および当該重合性液晶組成物を調製可能な重合性液晶材料を提供することができる。
 また、本発明によれば、当該重合性液晶材料を重合してなる高分子、当該高分子を用いた光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、反射防止フィルムおよび表示装置を提供することができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。さらに、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状(直鎖状または分岐状)の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。
 ここで、本発明の重合性液晶材料および重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
 そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明の表示装置および反射防止フィルムに用いることができる。
 また、本発明の重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば、本発明の重合性液晶組成物の製造方法を用いて製造することができる。
(1)重合性液晶材料
 本発明の重合性液晶材料は、重合性液晶化合物を含み、任意に、重合性液晶化合物の調製時などに混入した不純物を更に含有する。また、本発明の重合性液晶材料は、下記式(I)で示される塩の含有量が、重合性液晶化合物100質量部当たり0質量部以上0.01質量部未満であり、且つ、下記式(II)で示される窒素含有化合物の含有量が、重合性液晶化合物100質量部当たり0質量部以上0.01質量部以下である。
 なお、本発明において、「式(I)で示される塩の含有量」および「式(II)で示される窒素含有化合物の含有量」は、イオンクロマトグラフィーを用いて測定することができる。具体的には、「式(I)で示される塩の含有量」および「式(II)で示される窒素含有化合物の含有量」は、例えば実施例に記載の測定法に従って測定することができる。また、式(I)で示される塩が複数種含まれている場合には、「式(I)で示される塩の含有量」とは、式(I)で示される塩の合計含有量を指し、式(II)で示される窒素含有化合物が複数種含まれている場合には、「式(II)で示される窒素含有化合物の含有量」とは、式(II)で示される窒素含有化合物の合計含有量を指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式(II)中、Rは、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、RおよびRは、水素原子である。〕
 ここで、本発明の重合性液晶材料は、重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物のゲル化について、重合性液晶化合物の調製時などに混入し得る不純物が影響していること、および、重合性液晶化合物の調製時などに混入し得る様々な不純物のうち、上記式(I)で示される塩および上記式(II)で表される窒素含有化合物が特にゲル化に影響していることを新たに見出してなされたものである。そして、本発明の重合性液晶材料は、上記式(I)で示される塩の含有量および上記式(II)で表される窒素含有化合物の含有量が上記範囲内であるので、式(I)で示される塩の含有量および式(II)で表される窒素含有化合物の含有量が上記範囲外の重合性液晶材料と比較し、ゲル化が起こり難い。従って、本発明の重合性液晶材料を使用すれば、ゲル化時間が長く、長期に亘って貯蔵が可能な重合性液晶組成物を得ることができる。
(1-1)重合性液晶化合物
 重合性液晶化合物としては、特に限定されることなく、光学フィルムおよび光学異方体(以下、「光学フィルム等」と称することがある。)の構成材料として使用される高分子の調製に使用し得る任意の重合性液晶化合物を用いることができる。中でも、重合性液晶化合物としては、「逆波長分散性を有する重合性液晶化合物」と称されることもある、逆波長分散性を有する光学フィルム等の構成材料として使用される高分子を調製可能な重合性液晶化合物が好ましい。
 そして、上述した重合性液晶化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記式(III)で表される化合物などの、両末端に重合性基を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ここで、式(III)中、Arは、置換基を有していてもよい下記式(1)~(7)の何れかで表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 なお、式(1)~(7)中、*は、ZあるいはZとの結合手を表す。
 また、式(1)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、式(2)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、R11およびR12は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を表す。なお、EおよびEは、それぞれ独立して、-S-であることが好ましい。
 更に、式(1)中、Dは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、式(2)~(3)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、式(4)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、DおよびDが一緒になって環を形成している有機基を表し、式(5)~(7)中、Dは、-C(R)=N-N(R)R、-C(R)=N-N=C(R)R、または、-C(R)=N-N=Rを表す。ここで、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Rは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、Rは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表し、Rは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表す。
 なお、本発明において、「芳香環」とは、Huckel則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を(4n+2)個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
 ここで、上記式(1)~(7)で表される基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数1~6のN-アルキルアミノ基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素数1~6のチオアルキル基、炭素数1~6のN-アルキルスルファモイル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。
 なお、上記式(1)~(7)で表される基が置換基を複数有する場合、それらは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 D~Dの芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~30の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
 また、D~Dの芳香族複素環基としては、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、フタルイミド基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、および、ベンゾピラゾリル基等の炭素数2~30の芳香族複素環基が好ましく、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基およびチアジアゾリル基等の単環の芳香族複素環基、並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、および、ベンゾチアジアゾリル基等の縮合環の芳香族複素環基がより好ましい。
 更に、D~Dの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有し得る置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の炭素数1~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられる。ここで、Rは、炭素数1~6のアルキル基、または、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表す。また、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表す。
 なお、D~Dの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有する置換基の数は、一つの環あたり、一つでも、複数でもよい。一つの環が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
 ここで、Rの炭素数1~20のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、1-メチルペンチル基、1-エチルペンチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-へキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、および、n-イコシル基等が挙げられる。中でも、Rのアルキル基の炭素数は、1~12であることが好ましく、4~10であることが更に好ましい。
 そして、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール-2-イルチオ基等の炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;およびベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基が好ましい。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数1~20のアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数2~20のアルケニル基の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、および、イコセニル基等が挙げられる。中でも、Rの炭素数2~20のアルケニル基の炭素数は、2~12であることが好ましい。
 そして、Rの炭素数2~20のアルケニル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数2~20のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数3~12のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、および、シクロオクチル基等が挙げられる。中でも、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が好ましい。
 そして、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基が好ましい。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数3~12のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数6~12の芳香族炭化水素環基の例としては、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
 そして、Rの炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;-OCF;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;フラニル基、チオフェニル基等の炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;-OCFから選ばれる1以上の置換基が好ましい。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 また、DおよびDの非環状基としては、炭素数1~6のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、-C(=O)-CH、-C(=O)NHPh、-C(=O)-OR等の炭素数1~13の非環状基が好ましく、シアノ基、カルボキシル基、-C(=O)-CH、-C(=O)NHPh、-C(=O)-OC、-C(=O)-OC、-C(=O)-OCH(CH、-C(=O)-OCHCHCH(CH)-OCH、-C(=O)-OCHCHC(CH-OH、-C(=O)-OCHCH(CHCH)-Cがより好ましい。ここで、Rは、炭素数1~12の有機基であり、Rの炭素数1~12の有機基の具体例としては、炭素数1~12のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素数1~12のアルキル基が挙げられる。
 そして、DおよびDの非環状基が有し得る置換基としては、D~Dの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。DおよびDの非環状基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 また、DおよびDが一緒になって環を形成している有機基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ここで、上記式中、*は、式(4)中でDおよびDが結合している炭素原子(即ち、DおよびDと共に環を形成している炭素原子)の位置を表し、Rは、炭素数1~3のアルキル基を表し、Rは、炭素数1~3のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Rは、炭素数1~3のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Rは、水素原子、炭素数1~3のアルキル基、水酸基または-COOR”を表し、R”は炭素数1~3のアルキル基を表す。なお、RおよびRのフェニル基が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基およびアミノ基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。そして、フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。RおよびRのフェニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 更に、DのRの炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、および、イソプロピル基等が挙げられる。
 また、DのRの置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基、-SO、-C(=O)-R、および、-CS-NH-Rが挙げられる。
 なお、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。
 Rの炭素数1~20のアルキル基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 また、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアキル基;ベンゾフリル基、ベンゾピラニル基、ベンゾジオキソリル基、ベンゾジオキサニル基;-O-C(=O)-R’、-C(=O)-R’、-C(=O)-O-R’、-SO、-SR’または-SR’で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;水酸基;等が挙げられる。
 ここで、Rの具体例は、上記した通りである。
 また、R’は、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表す。
 ここで、R’の炭素数1~20のアルキル基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、R’の炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の炭素数2~4の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;および、ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;フラニル基、チエニル基、チアゾリル基等の、炭素数2~4の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基が好ましい。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。R’の炭素数1~20のアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 R’の炭素数2~20のアルケニル基としては、Rの炭素数2~20のアルケニル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、R’の炭素数2~20のアルケニル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。R’の炭素数2~20のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 R’の炭素数3~12のシクロアルキル基としては、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、R’の炭素数3~12のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。R’の炭素数3~12のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 R’の炭素数6~12の芳香族炭化水素環基としては、Rの炭素数6~12の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、R’の炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、Rの炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。R’の炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数2~20のアルケニル基としては、Rの炭素数2~20のアルケニル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、Rの炭素数2~20のアルケニル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数2~20のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数2~20のアルキニル基の例としては、エチニル基、プロピニル基、2-プロピニル基(プロパルギル基)、ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、ペンチニル基、2-ペンチニル基、ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、2-オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、7-デカニル基等が挙げられる。
 そして、Rの炭素数2~20のアルキニル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数2~20のアルキニル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数3~12のシクロアルキル基としては、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、Rの炭素数3~12のシクロアルキル基が有し得る置換基としては、Rの炭素数1~20のアルキル基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数3~12のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数6~30の芳香族炭化水素環基としては、D~Dの芳香族炭化水素環基となり得る炭素数6~30の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、Rの炭素数6~30の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、D~Dの芳香族炭化水素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数6~30の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 Rの炭素数2~30の芳香族複素環基としては、D~Dの芳香族複素環基となり得る炭素数2~30の芳香族複素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、Rの炭素数2~30の芳香族複素環基が有し得る置換基としては、D~Dの香族複素環基が有し得る置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。Rの炭素数2~30の芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 また、DのRの、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい下記1)~5)の何れかの基が挙げられる。
 なお、置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。下記1)~5)の基が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
1)1以上の炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基
2)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基
3)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数1~12のアルキル基
4)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルケニル基
5)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルキニル基
 ここで、上記1)の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 そして、上記1)の炭素数6~40の炭化水素環基が有し得る置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられる。ここで、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。これらの中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基からなる群より選ばれる1以上の置換基が好ましい。
 また、上記2)の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
〔式中、Rqは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Rqが複数ある場合は、それぞれ同一であっても相異なっていてもよい。〕
 そして、上記2)の炭素数2~40の複素環基が有し得る置換基としては、上記1)の炭素数6~40の炭化水素環基が有し得る置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
 更に、上記3)~5)における炭素数6~30の芳香族炭化水素環基としては、例えば、D~Dの芳香族炭化水素環基となり得る炭素数6~30の芳香族炭化水素環基として上記したものと同じものが挙げられる。また、上記3)~5)における炭素数2~30の芳香族複素環基としては、D~Dの芳香族複素環基となり得る炭素数2~30の芳香族複素環基として上記したものと同じものが挙げられる。
 そして、上記3)の炭素数1~12のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。また、上記4)の炭素数2~12のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。更に、上記5)の炭素数2~12のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
 また、上記3)~5)の基が有し得る置換基としては、上記1)の炭素数6~40の炭化水素環基が有し得る置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
 そして、Rとしては、下記式で表される基が好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
下記式で表される基が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 また、DのRが有し得る置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられ、中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基から選ばれる1以上の置換基が好ましい。ここで、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。
 そして、DのRの、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい下記6)~7)の何れかの基が挙げられる。
6)1以上の炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基
7)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基
 中でも、Rは、下記式の何れかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔式中、Rtは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。〕
 上述した中でも、Arとしては、置換基を有していてもよい下記式(1-1)~(6-3)の何れかで表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 なお、上記式(1-1)および(4-1)で表される基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 また、式(III)中、ZおよびZは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。ここで、R21は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
 更に、式(III)中、AおよびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。そして、AおよびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数2~20の芳香族基であることが好ましい。
 ここで、AおよびA並びにBおよびBの環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、1,4-シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の炭素数5~20のシクロアルカンジイル基;デカヒドロナフタレン-1,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基等の炭素数5~20のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、環状脂肪族基としては、置換されていてもよい炭素数5~20のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン-1,4-ジイル基が更に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であっても、シス体であっても、或いは、シス体とトランス体との混合物であってもよいが、トランス体であることがより好ましい。
 また、AおよびA並びにBおよびBの芳香族基の具体例としては、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基、4,4’-ビフェニレン基等の、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;フラン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基等の、炭素数2~20の芳香族複素環基;等が挙げられる。中でも、芳香族基としては、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がより好ましく、1,4-フェニレン基が更に好ましい。
 AおよびA並びにBおよびBの環状脂肪族基および芳香族基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも1つの置換基を有していてもよい。なお、前記環状脂肪族基および芳香族基が置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
 また、式(III)中、Y~Yは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、または、-NR22-C(=O)-NR23-を表す。そして、R22およびR23は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
 更に、式(III)中、GおよびGは、それぞれ独立して、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH-)の1以上が-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基である。なお、GおよびGの前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。但し、GおよびGの両末端のメチレン基(-CH-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはない。
 そして、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数1~20のアルキレン基が挙げられ、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数3~20のアルキレン基が挙げられる。
 そして、式(III)中、pおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。
 また、式(III)中、PおよびPは、それぞれ独立して、重合性基を表す。そして、PおよびPの重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のCH=CR-C(=O)-O-で表される基(Rは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。)、ビニル基、ビニルエーテル基、p-スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1~4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが例示される。中でも、CH=CR-C(=O)-O-で表される基が好ましく、CH=CH-C(=O)-O-(アクリロイルオキシ基)、CH=C(CH)-C(=O)-O-(メタクリロイルオキシ基)がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。
 なお、上述した重合性液晶化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献(例えば、国際公開第2014/10325号、国際公開第2012/147904号、特開2010-31223号公報、特開2008-273925号公報、特開2009-179563号公報)等に記載の方法を参照して合成できる。
 また、固形分換算で、重合性液晶材料中に占める重合性液晶化合物の割合は、通常、70質量%以上100質量%未満であり、例えば80質量%以上99質量%以下とすることができる。
(1-2)塩
 式(I)で示される塩は、R~Rが全て水素原子であるアンモニウム塩、R~Rの少なくとも一つが炭素数1以上7以下のアルキル基であるアルキルアミン塩、または、それらの混合物である。
 ここで、R~Rの炭素数1以上7以下のアルキル基としては、-CHまたは-(CHCH(但し、nは1以上6以下の整数)が好ましく、メチル基(-CH)またはエチル基(-CHCH)がより好ましい。
 また、式(I)のXは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO である。そして、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。
 そして、式(I)のRの1価の炭化水素基としては、特に限定されることなく、例えば、メチル基、フェニル基、ベンジル基、オルトトリル基、メタトリル基、パラトリル基が挙げられる。中でも、Rの1価の炭化水素基は、メチル基、フェニル基またはパラトリル基であることが好ましい。
 また、式(I)のR’の2価の炭化水素基としては、特に限定されることなく、例えば、メチレン基、オルトフェニレン基、メタフェニレン基、パラフェニレン基が挙げられる。中でも、R’の2価の炭化水素基は、メチレン基またはパラフェニレン基であることが好ましい。
 そして、Xは、F、BrまたはClであることが好ましく、BrまたはClであることがより好ましい。
 上述した中でも、式(I)で示される塩は、塩化アンモニウム、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、または、それらの混合物であることが好ましい。
 なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(I)で示される塩の含有量は、0質量部以上0.01質量部未満であれば特に限定はされないが、0.008質量部以下であることが好ましく、0.003質量部以下であることがより好ましく、ICS-1500(DIONEX社製イオンクロマトグラフ)の定量下限値未満であることが更に好ましい。
 ここで、式(I)で示される塩は、重合性液晶化合物を調製する際に使用する塩基などに起因して重合性液晶材料中に混入し得る。そのため、重合性液晶材料中における式(I)で示される塩の含有量は、特に限定されることなく、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いた重合性液晶化合物の精製などの既知の精製方法を用いて調整することができる。
 なお、精製等の操作の負担を軽減する観点からは、重合性液晶材料には式(I)で示される塩が上記範囲内で含まれていてもよく、例えば、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(I)で示される塩の含有量は、0.003質量部以上であってもよい。
(1-3)窒素含有化合物
 式(II)で示される窒素含有化合物は、R~Rが全て水素原子であるアンモニア、Rが炭素数1以上7以下のアルキル基である第1級アルキルアミン、または、それらの混合物である。
 なお、本発明の重合性液晶材料には、第2級アルキルアミン、第3級アルキルアミン等が含まれていてもよい。そして、重合性液晶材料中の第2級アルキルアミンおよび第3級アルキルアミンの合計含有量は、特に制限はないが、通常、重合性液晶化合物100質量部当たり10質量部以下である。
 ここで、Rの炭素数1以上7以下のアルキル基としては、-CHまたは-(CHCH(但し、nは1以上6以下の整数)が好ましく、メチル基(-CH)またはエチル基(-CHCH)がより好ましい。
 上述した中でも、式(II)で示される窒素含有化合物は、第1級アルキルアミンであることが好ましく、メチルアミンまたはエチルアミンであることがより好ましい。
 なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(II)で示される窒素含有化合物の含有量は、0質量部以上0.01質量部以下であれば特に限定はされない。
 ここで、式(II)で示される窒素含有化合物は、重合性液晶化合物を調製する際に使用する塩基などに起因して重合性液晶材料中に混入し得る。そのため、重合性液晶材料中における式(II)で示される窒素含有化合物の含有量は、特に限定されることなく、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いた重合性液晶化合物の精製などの既知の精製方法を用いて調整することができる。
 なお、精製等の操作の負担を軽減する観点からは、重合性液晶材料には式(II)で示される窒素含有化合物が上記範囲内で含まれていてもよく、例えば、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(II)で示される窒素含有化合物の含有量は、0.003質量部以上であってもよい。
(1-4)その他の不純物
 重合性液晶材料は、上記式(I)で示される塩および式(II)で表される窒素含有化合物以外に、その他の不純物を含んでいてもよい。
(2)重合性液晶組成物
 本発明の重合性液晶組成物は、重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有し、任意に、界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する。また、重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を更に含んでいてもよい。
 なお、上記重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性液晶組成物は、上述した重合性液晶材料を用いているので、ゲル化時間が長く、貯蔵性に優れている。
(2-1)重合性液晶材料
 重合性液晶材料としては、重合性液晶化合物を含む上記重合性液晶材料を用いることができる。
(2-2)有機溶媒
 有機溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類;クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;1,4-ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン等のエーテル類;等が挙げられる。
(2-3)界面活性剤
 また、上記重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、含フッ素基、親水性基、および親油性基含有オリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、AGCセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ(S242、S243、S386、S420、S611、S651など)、DIC社製のメガファックシリーズ(F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-Eなど)、ネオス社製のフタージェントシリーズ(FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650Aなど)等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 ここで、上記重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物100質量部に対し、通常、0.01~10質量部、好ましくは0.01~2質量部である。
(2-4)重合開始剤
 重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性液晶化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
 そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
 ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性液晶化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤;や、可視光線、紫外線(i線など)、遠紫外線、電子線、X線等の露光光の露光により、重合性液晶化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤;のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
 光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、O-アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α-ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 アセトフェノン系化合物の具体例としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2-メチル-1-〔4-(メチルチオ)フェニル〕-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1,2-オクタンジオン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-4’-モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。
 ビイミダゾール系化合物の具体例としては、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-ブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-ブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール等を挙げることができる。
 なお、本発明においては、光重合開始剤(光ラジカル発生剤)としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
 ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
 メルカプタン系化合物の具体例としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾオキサゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-2,5-ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル-4-ジメチルアミノベンゾエート、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
 トリアジン系化合物の具体例としては、2,4,6-トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-メチル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-〔2-(5-メチルフラン-2-イル)エテニル〕-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-〔2-(フラン-2-イル)エテニル〕-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-〔2-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)エテニル〕-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-〔2-(3,4-ジメトキシフェニル)エテニル〕-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-エトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-n-ブトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
 O-アシルオキシム系化合物の具体例としては、1-〔4-(フェニルチオ)フェニル〕-ヘプタン-1,2-ジオン2-(O-ベンゾイルオキシム)、1-〔4-(フェニルチオ)フェニル〕-オクタン-1,2-ジオン2-(O-ベンゾイルオキシム)、1-〔4-(ベンゾイル)フェニル〕-オクタン-1,2-ジオン2-(O-ベンゾイルオキシム)、1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-エタノン1-(O-アセチルオキシム)、1-[9-エチル-6-(3-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-エタノン1-(O-アセチルオキシム)、1-(9-エチル-6-ベンゾイル-9H-カルバゾール-3-イル)-エタノン1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-[9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロピラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-5-テトラヒドロフラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-5-テトラヒドロピラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-{2-メチル-4-(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラニル)ベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-[9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-5-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-5-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-{2-メチル-4-(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラニル)メトキシベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)等を挙げることができる。
 また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、BASF社製の、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、商品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、および、商品名:IrgacureOXE02、商品名:IrgacureOXE04、並びに、ADEKA社製の、商品名:アデカアークルズN1919T等が挙げられる。
 前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物;ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩;ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤;等が挙げられる。
 また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸;三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸;芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系;が挙げられる。
 これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
 なお、上記重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物100質量部に対し、通常、0.1~30質量部、好ましくは0.5~10質量部である。
(2-5)その他の成分
 更に、上記重合性液晶組成物には、重合性液晶化合物、有機溶媒、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
 また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-メトキシフェニル、4-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸ビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-3’,4’-ジフルオロフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸ナフチル、4-アクリロイルオキシ-4’-デシルビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-シアノビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-メトキシビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-(4”-フルオロベンジルオキシ)-ビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-プロピルシクロヘキシルフェニル、4-メタクリロイル-4’-ブチルビシクロヘキシル、4-アクリロイル-4’-アミルトラン、4-アクリロイル-4’-(3,4-ジフルオロフェニル)ビシクロヘキシル、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-アミルフェニル)、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-(4’-プロピルシクロヘキシル)フェニル)、商品名「LC-242」(BASF社製)、トランス-1,4-ビス[4-[6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]フェニル]シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開2007-002208号公報、特開2009-173893号公報、特開2009-274984号公報、特開2010-030979号公報、特開2010-031223号公報、特開2011-006360号公報、特開2010-24438号公報、国際公開第2012/141245号、国際公開第2012/147904号、国際公開第2012/169424号、国際公開第2012/76679号、国際公開第2013/180217号、国際公開第2014/010325号、国際公開第2014/061709号、国際公開第2014/065176号、国際公開第2014/126113号、国際公開第2015/025793号、国際公開第2015/064698号、国際公開第2015/122384号および国際公開第2015/122385号に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
 これらの他の成分の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物100質量部に対し、通常、0.005~50質量部である。
(2-6)式(I)で示される塩および式(II)で表される窒素含有化合物
 なお、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶組成物中に含まれている式(I)で示される塩の量は、重合性液晶化合物100質量部当たり、0質量部以上0.01質量部未満であることが好ましく、0.008質量部以下であることがより好ましく、0.003質量部以下であることが更に好ましく、ICS-1500(DIONEX社製イオンクロマトグラフ)の定量下限値未満であることが特に好ましい。
 また、ゲル化を十分に抑制する観点からは、重合性液晶組成物中に含まれている式(II)で示される窒素含有化合物の量は、重合性液晶化合物100質量部当たり、0質量部以上0.01質量部以下であることが好ましい。
 即ち、重合性液晶化合物および有機溶媒を含み、任意に界面活性剤、重合開始剤およびその他の成分の少なくとも一つを更に含有する本発明の重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(I)で示される塩の含有量が0.01質量部未満であり、且つ、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(II)で示される窒素含有化合物の含有量が0.01質量部以下であることが好ましい。
(2-7)重合性液晶組成物の製造方法
 上記重合性液晶組成物は、通常、重合性液晶材料と、所望により配合される重合開始剤、界面活性剤およびその他の成分等との所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
 なお、ゲル化時間の長い重合性液晶組成物を確実に得る観点からは、重合性液晶組成物を調製する際には、重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する工程(第二工程)の前に、重合性液晶材料中の式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量を確認する工程(第一工程)を実施することが好ましい。即ち、重合性液晶組成物を調製する際には、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(I)で示される塩の含有量が0.01質量部未満、好ましくは0.008質量部以下、より好ましくは0.003質量部以下、更に好ましくはICS-1500(DIONEX社製イオンクロマトグラフ)の定量下限値未満であり、且つ、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(II)で示される窒素含有化合物の含有量が0.01質量部以下であることを確認した後に、重合性液晶材料と有機溶媒とを混合することが好ましい。
 なお、第一工程において式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量を確認した結果、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(I)で示される塩の含有量が0.01質量部以上、および/または、重合性液晶化合物100質量部当たりの式(II)で示される窒素含有化合物の含有量が0.01質量部超であった場合には、重合性液晶材料は、式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量が上記範囲内となるように精製した後に有機溶媒と混合してもよい。
 ここで、式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量の確認は、特に限定されることなく、例えば元素分析装置、核磁気共鳴(NMR)装置またはイオンクロマトグラフなどの分析装置を用いて式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量を定量することにより行うことができる。
 なお、式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量の確認は、重合性液晶材料の調製条件と、当該調製条件で重合性液晶材料を調製した際に調製される重合性液晶材料中に含まれる式(I)で示される塩の量および式(II)で示される窒素含有化合物の量との関係を予備実験等により予め求めておき、当該関係と実際に採用した重合性液晶材料の調製条件とに基づいて行ってもよい。
(3)高分子
 本発明の高分子は、上述した重合性液晶材料または上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
 ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
 そして、本発明の高分子は、通常、重合性液晶化合物に由来する単量体単位を有している。
 なお、本発明の高分子は、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。
 また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
 具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
 そして、本発明の高分子は、具体的には、(α)適当な有機溶媒の存在下、上述した重合性液晶材料、または、上述した重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、(β)上述した重合性液晶組成物を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。なお、上述した重合性液晶材料を単独で重合してもよい。
 なお、上述した方法により高分子を調製する際に用いる有機溶媒、基板、塗工法、乾燥法および重合条件としては、特に限定されることなく、例えば特許第6055569号公報に記載されているもの等、重合性液晶化合物を用いた高分子の製造の分野において用いられ得る任意の物、方法および条件を採用し得る。
 そして、上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
 また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
 以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは500~500,000、更に好ましくは5,000~300,000である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
(4)光学フィルム
 本発明の光学フィルムは、本発明の高分子および/または重合性液晶材料を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。そして、本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を光学的な機能を有する層の主たる構成材料とする光学フィルムであるか、或いは、光学的な機能を有する層が本発明の重合性液晶材料を含有する光学フィルムでありうる。好ましくは、本発明の高分子を構成材料とする光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に本発明の高分子の占有割合が50質量%超である。また、好ましくは、本発明の重合性液晶材料を含む光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に、本発明の重合性液晶材料を0.01質量%以上含有する。
 ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態(配向基板/(配向膜)/光学フィルム)、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態(透明基板フィルム/光学フィルム)、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態(光学フィルム)のいずれの形態であってもよい。
 なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
 そして、本発明の光学フィルムは、(A)本発明の重合性液晶組成物を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理(液晶の配向)、並びに、光照射および/または加熱処理(重合)を行う方法や、(B)本発明の重合性液晶材料、または重合性液晶組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法や、(C)本発明の重合性液晶材料および樹脂を含む溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。
 本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
 なお、本発明の光学フィルムは、Mueller Matrix Polarimeter Axoscanで測定した波長400nm~800nmにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、0.70~0.99であることが好ましく、0.75~0.90であることがより好ましい。また、β値は、1.00~1.20であることが好ましく、1.01~1.20であることがより好ましい。
α=(450nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
β=(650nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
(5)光学異方体
 本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
 本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層(液晶層)を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層(液晶層)を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層(液晶層)のみからなるものであってもよい。
 なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
 ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
 配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液(配向膜用組成物)を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
 配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
 脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平05-310845号公報、米国特許第5179171号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平05-97978号公報、米国特許第5202388号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平11-124429号公報(国際公開99/20676号)に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。
 本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法(前記(α)および(β))が挙げられる。
 得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常1~10μmである。
 なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。
 なお、本発明の光学異方体は、Mueller Matrix Polarimeter Axoscanで測定した波長400nm~800nmにおける位相差から求められる。下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、0.70~0.99であることが好ましく、0.75~0.90であることがより好ましい。また、β値は、1.00~1.20であることが好ましく、1.01~1.20であることがより好ましい。
α=(450nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
β=(650nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
(6)偏光板
 本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
 本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接またはその他の層(ガラス板等)を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
 本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤(粘着剤を含む)からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常0.01μm~30μm、好ましくは0.1μm~15μmである。前記接着層は、JIS K7113による引張破壊強度が40MPa以下となる層であることが好ましい。
 なお、上述した偏光フィルムおよび接着剤としては、特に限定されることなく、例えば特許第6055569号公報に記載されているもの等、偏光板の分野において用いられ得る任意のものを採用し得る。
(7)表示装置
 本発明の表示装置は、本発明の偏光板を備えるものである。
 表示装置としては、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネルなどのパネルを備える表示装置が挙げられる。具体的には、表示装置としては、偏光板と液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置、偏光板と有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。
(8)反射防止フィルム
 本発明の反射防止フィルムは、本発明の偏光板を含むものである。
 反射防止フィルムは、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置の反射防止用などに用いることができる。
 以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
 なお、塩および窒素含有化合物の含有量の測定、並びに、重合性液晶組成物の経時安定性の評価は、それぞれ以下の方法を使用して測定および評価した。
<塩および窒素含有化合物の含有量の測定>
 重合性液晶材料中の塩および窒素含有化合物の量はイオンクロマトグラフィーを用いて測定した。
 具体的には、安定剤としてエタノール(1質量%)を含むクロロホルム10質量部に重合性液晶材料0.5質量部を溶解させた。そして、得られた溶液に超純水15質量部を添加し、2分間振とうした後、2時間静置した。静置後の溶液から水層のみをシリンジで採取し、試料溶液とした。
 また、別途、測定対象の塩および窒素含有化合物について、濃度既知の標準液(濃度:1質量ppm、10質量ppm、100質量ppm、1000質量ppm)を用いて予め検量線を作成しておいた。
 そして、イオンクロマトグラフィーを用いて以下の分析条件で試料溶液を分析し、塩および窒素含有化合物の含有量を測定した。
[分析条件]
 装置:ICS-1500(DIONEX社製)
 カラム:CS17+CG17
 溶離液:6mMメタンスルホン酸
 流速:1.2mL/分
 カラム温度:40℃
 検出器:電気伝導度検出器
<重合性液晶組成物の経時安定性の評価>
 調製した重合性液晶組成物を温度45℃の環境下で保管し、目視にて異物(ゲル)の発生の有無を確認した。そして、以下の基準に従って経時安定性を評価した。異物が発生するまでの時間(ゲル化時間)が長い程、経時安定性に優れていることを示す。
 A:240時間以上異物が発生しない
 B:96時間以上240時間未満の時点で異物が発生
 C:0時間以上96時間未満の時点で異物が発生
(実施例1~12および比較例1~18)
 重合性液晶化合物として下記の化合物Aを準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 また、式(I)で表される塩として、塩化アンモニウム、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、塩化テトラメチルアンモニウムおよび塩化テトラエチルアンモニウムを準備した。
 化合物Aと表1に示す塩とを表1に示す割合で添加して重合性液晶材料を得た。そして、重合性液晶材料中の塩および窒素含有化合物の含有量を測定した。結果を表1に示す。
 また、重合性液晶材料と、有機溶媒としてのシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランとを、化合物A100質量部に対する量がシクロペンタノン141.8質量部、1,3-ジオキソラン212.7質量部となるように混合して重合性液晶組成物を得た。そして、重合性液晶組成物の経時安定性を評価した。結果を表1に示す。
(実施例13~19および比較例19~32)
 重合性液晶化合物として、化合物Aに替えて以下の化合物B、化合物C、化合物D、化合物E、化合物F、化合物G、或いは、化合物Fと化合物Gとの混合物(化合物F:化合物G(質量比)=3:1)を使用し、式(I)で表される塩としてジメチルアミン塩酸塩を表2に示す割合で添加した以外は実施例1と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(実施例20~23および比較例33~34)
 式(I)で表される塩に替えて式(II)で表される窒素含有化合物としてメチルアミンまたはエチルアミンを表3に示す割合で添加した以外は実施例1と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表3に示す。
(参考例1~12)
 式(I)で表される塩に替えて式(II)で表される窒素含有化合物としてジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミンまたはトリエチルアミンを表4に示す割合で添加した以外は実施例1と同様にして、重合性液晶材料および重合性液晶組成物を調製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 表1~3より、実施例1~23では、比較例1~34と比較し、ゲル化を十分に抑制でき、ゲル化時間の長い重合性液晶組成物が得られることが分かる。
 なお、表4の参考例1~12より、第2級アルキルアミンまたは第3級アルキルアミンが含まれていてもゲル化の問題が起こらないことが分かる。
 本発明によれば、ゲル化が起こり難い(即ち、ゲル化時間が長い)重合性液晶組成物および当該重合性液晶組成物を調製可能な重合性液晶材料を提供することができる。
 また、本発明によれば、当該重合性液晶材料を重合してなる高分子、当該高分子を用いた光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、反射防止フィルムおよび表示装置を提供することができる。

Claims (11)

  1.  重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料であって、
     下記式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。〕
    で表される塩の含有量が、前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部未満であり、且つ、
     下記式(II):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式(II)中、Rは、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、RおよびRは、水素原子である。〕
    で表される窒素含有化合物の含有量が、前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部以下である、重合性液晶材料。
  2.  前記重合性液晶化合物が、下記式(III):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    〔式(III)中、Arは、置換基を有していてもよい下記式(1)~(7)の何れかで表される基であり、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    式(1)~(7)中、*は、ZあるいはZとの結合手を表し、
    式(1)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、
    式(2)~(4)中、Eは、-CR1112-、-S-、-NR11-、-C(=O)-、または、-O-を表し、
    11およびR12は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を表し、
    式(1)中、Dは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
    式(2)~(3)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
    式(4)中、DおよびDは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基、または、DおよびDが一緒になって環を形成している有機基を表し、
    式(5)~(7)中、Dは、-C(R)=N-N(R)R、-C(R)=N-N=C(R)R、または、-C(R)=N-N=Rを表し、
    は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
    は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
    は、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表し、
    は、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する有機基を表し、
     ZおよびZは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R21は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
     A、A、B、およびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
     Y~Yは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、または、-NR22-C(=O)-NR23-を表し、R22およびR23は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
     GおよびGは、それぞれ独立して、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH-)の1以上が-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、GおよびGの前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく(但し、GおよびGの両末端のメチレン基(-CH-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはない。)、
     PおよびPは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
     pおよびqは、それぞれ独立して、0または1を表す。〕
    で表される化合物を含む、請求項1に記載の重合性液晶材料。
  3.  請求項1または2に記載の重合性液晶材料と、有機溶媒とを含有する、重合性液晶組成物。
  4.  界面活性剤および重合開始剤の少なくとも一方を更に含有する、請求項3に記載の重合性液晶組成物。
  5.  請求項1または2に記載の重合性液晶材料を重合してなる、高分子。
  6.  請求項5に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
  7.  請求項5に記載の高分子を構成材料とする、光学異方体。
  8.  請求項7に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
  9.  請求項8に記載の偏光板を備える、表示装置。
  10.  請求項8に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
  11.  重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料について、下記式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、Xは、F、Br、Cl、I、HSO 、1/2(HPO 2-)、HPO 、R-C(=O)-O、1/2(O-(C=O)-R’-(C=O)-O)またはR-SO であり、Rは、水素原子または1価の炭化水素基を表し、R’は、単結合または2価の炭化水素基を表す。〕
    で表される塩の含有量が前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部未満であること、および、下記式(II):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    〔式(II)中、Rは、水素原子または炭素数1以上7以下のアルキル基であり、RおよびRは、水素原子である。〕
    で表される窒素含有化合物の含有量が前記重合性液晶化合物100質量部当たり0.01質量部以下であることを確認する第一工程と、
     前記第一工程の後に、前記重合性液晶材料と有機溶媒とを混合する第二工程と、
    を含む、重合性液晶組成物の製造方法。
PCT/JP2018/027552 2017-08-23 2018-07-23 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法 WO2019039165A1 (ja)

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US16/638,465 US11492552B2 (en) 2017-08-23 2018-07-23 Polymerizable liquid crystal material, polymerizable liquid crystal composition, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizing plate, anti-reflection film, display device, and method of producing polymerizable liquid crystal composition
JP2019538004A JP7255484B2 (ja) 2017-08-23 2018-07-23 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
EP18848162.6A EP3674757B1 (en) 2017-08-23 2018-07-23 Polymerizable liquid crystal material, polymerizable liquid crystal composition, polymer, optical film, optical anisotropic body, polarizer, antireflective film, display device and method for manufacturing polymerizable liquid crystal composition

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7255484B2 (ja) * 2017-08-23 2023-04-11 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法

Citations (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055569B2 (ja) 1980-05-10 1985-12-05 川崎製鉄株式会社 継目無鋼管の加熱温度制御方法
US5179171A (en) 1985-05-24 1993-01-12 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random copolymer, and process for production thereof
US5202388A (en) 1990-11-30 1993-04-13 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Process for producing hydrogenation product of ring-opening polymer
JPH0597978A (ja) 1991-10-09 1993-04-20 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 水素添加重合体
JPH05310845A (ja) 1992-05-11 1993-11-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 環状オレフィン系ランダム多元共重合体およびその製造方法
WO1999020676A1 (fr) 1997-10-23 1999-04-29 Nippon Zeon Co., Ltd. Polymeres a cycles ouverts et a base dicyclopentadiene thermoplastique, derives hydrogenes de ceux-ci et procedes de preparation correspondants
JPH11124429A (ja) 1997-10-23 1999-05-11 Nippon Zeon Co Ltd 熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体、及びその製造方法
JP2003335711A (ja) * 2002-03-11 2003-11-28 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶化合物の精製方法
JP2007002208A (ja) 2004-11-11 2007-01-11 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学フィルム
JP2008273925A (ja) 2006-12-15 2008-11-13 Fujifilm Corp 光学フィルムおよび位相差板、並びに液晶化合物
WO2009028576A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Asahi Glass Company, Limited ポリマー液晶、光学異方性膜、および光学素子
JP2009173893A (ja) 2007-12-28 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP2009179563A (ja) 2008-01-29 2009-08-13 Fujifilm Corp 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009274984A (ja) 2008-05-14 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP2010024438A (ja) 2008-05-20 2010-02-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学フィルム、偏光板、表示装置及び光学フィルムの製造方法
JP2010031223A (ja) 2007-12-28 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011006360A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011158671A (ja) 2010-01-29 2011-08-18 Nippon Zeon Co Ltd 液晶層形成用組成物、円偏光分離シート及びその製造方法、並びに輝度向上フィルム及び液晶表示装置
WO2012076679A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 Sanofi Use of dronedarone for the preparation of a drug for use in the management of the risk of liver injury
WO2012141245A1 (ja) 2011-04-15 2012-10-18 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2012147904A1 (ja) 2011-04-27 2012-11-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2012169424A1 (ja) 2011-06-10 2012-12-13 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2013180217A1 (ja) 2012-05-30 2013-12-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2014061709A1 (ja) 2012-10-19 2014-04-24 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014065176A1 (ja) 2012-10-23 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014126113A1 (ja) 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015025793A1 (ja) 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015064698A1 (ja) 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015122385A1 (ja) 2014-02-12 2015-08-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015122384A1 (ja) 2014-02-14 2015-08-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6055569B1 (ja) * 2016-05-18 2016-12-27 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、混合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム
WO2017057005A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6245621A (ja) 1985-08-23 1987-02-27 Nippon Oil Co Ltd コレステリック液晶性ポリエステルの製造法
JP6268089B2 (ja) * 2012-07-24 2018-01-24 日産化学工業株式会社 液晶配向膜の製造方法
JP6669160B2 (ja) 2015-03-19 2020-03-18 日本ゼオン株式会社 液晶性組成物、位相差層の製造方法及び円偏光板
KR20180064393A (ko) * 2015-10-02 2018-06-14 니폰 제온 가부시키가이샤 산 할라이드 용액의 제조 방법, 혼합 용액, 및 모노에스테르 화합물의 제조 방법
JP7255484B2 (ja) * 2017-08-23 2023-04-11 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法

Patent Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055569B2 (ja) 1980-05-10 1985-12-05 川崎製鉄株式会社 継目無鋼管の加熱温度制御方法
US5179171A (en) 1985-05-24 1993-01-12 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random copolymer, and process for production thereof
US5202388A (en) 1990-11-30 1993-04-13 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Process for producing hydrogenation product of ring-opening polymer
JPH0597978A (ja) 1991-10-09 1993-04-20 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 水素添加重合体
JPH05310845A (ja) 1992-05-11 1993-11-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 環状オレフィン系ランダム多元共重合体およびその製造方法
WO1999020676A1 (fr) 1997-10-23 1999-04-29 Nippon Zeon Co., Ltd. Polymeres a cycles ouverts et a base dicyclopentadiene thermoplastique, derives hydrogenes de ceux-ci et procedes de preparation correspondants
JPH11124429A (ja) 1997-10-23 1999-05-11 Nippon Zeon Co Ltd 熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体、及びその製造方法
JP2003335711A (ja) * 2002-03-11 2003-11-28 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶化合物の精製方法
JP2007002208A (ja) 2004-11-11 2007-01-11 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学フィルム
JP2008273925A (ja) 2006-12-15 2008-11-13 Fujifilm Corp 光学フィルムおよび位相差板、並びに液晶化合物
WO2009028576A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Asahi Glass Company, Limited ポリマー液晶、光学異方性膜、および光学素子
JP2010030979A (ja) 2007-12-28 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2010031223A (ja) 2007-12-28 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2009173893A (ja) 2007-12-28 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP2009179563A (ja) 2008-01-29 2009-08-13 Fujifilm Corp 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009274984A (ja) 2008-05-14 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP2010024438A (ja) 2008-05-20 2010-02-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学フィルム、偏光板、表示装置及び光学フィルムの製造方法
JP2011006360A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011158671A (ja) 2010-01-29 2011-08-18 Nippon Zeon Co Ltd 液晶層形成用組成物、円偏光分離シート及びその製造方法、並びに輝度向上フィルム及び液晶表示装置
WO2012076679A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 Sanofi Use of dronedarone for the preparation of a drug for use in the management of the risk of liver injury
WO2012141245A1 (ja) 2011-04-15 2012-10-18 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2012147904A1 (ja) 2011-04-27 2012-11-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2012169424A1 (ja) 2011-06-10 2012-12-13 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2013180217A1 (ja) 2012-05-30 2013-12-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2014061709A1 (ja) 2012-10-19 2014-04-24 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014065176A1 (ja) 2012-10-23 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014126113A1 (ja) 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015025793A1 (ja) 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015064698A1 (ja) 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015122385A1 (ja) 2014-02-12 2015-08-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015122384A1 (ja) 2014-02-14 2015-08-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2017057005A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法
JP6055569B1 (ja) * 2016-05-18 2016-12-27 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、混合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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