CN110099896B - 聚合性化合物、聚合性液晶混合物、高分子、光学膜、光学各向异性体、偏振片、显示装置、防反射膜和化合物 - Google Patents

聚合性化合物、聚合性液晶混合物、高分子、光学膜、光学各向异性体、偏振片、显示装置、防反射膜和化合物 Download PDF

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Abstract

本发明能够提供一种聚合性化合物，其可用于聚合物的制备，上述聚合物能够制造长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等。本发明提供下述式(I‑1)所示的聚合性化合物。[式(I‑1)中，Ar0表示至少具有D0作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D0作为取代基的芳香族杂环基，Ar1表示至少具有D1作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D1作为取代基的芳香族杂环基，D0、D1各自独立地表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少1个芳香环的碳原子数为1～67的有机基团。]

Description

聚合性化合物、聚合性液晶混合物、高分子、光学膜、光学各向 异性体、偏振片、显示装置、防反射膜和化合物
技术领域
本发明涉及长波长侧的反波长色散性良好的光学膜和光学各向异性体以及使用该光学各向异性体的偏振片、显示装置及防反射膜。
此外，本发明涉及能够用于上述光学膜和光学各向异性体的制备的高分子、能够用于该高分子的制备的聚合性液晶混合物和聚合性化合物、以及能够用于该聚合性化合物的制备的化合物。
背景技术
平板显示装置等各种装置中所使用的相位差片中有将线偏振光变换为圆偏振光的1/4波片、将线偏振光的偏振面变换90度的1/2波片等。这些相位差片能够对某特定的单色光准确地提供光线波长的1/4λ或1/2λ的相位差。
然而，现有的相位差片存在通过相位差片所输出的偏振光被变换为有色的偏振光的问题。这起因于：构成相位差片的材料对相位差具有波长色散性，对于作为混合存在可见光区域的光线的合成波的白光，各波长偏振光状态产生分布，因此将入射光在全部波长区域中调节为准确的1/4λ或1/2λ的相位差的偏振光是不可能的。
为了解决这样的问题，正在研究各种可对宽波长区域的光提供均匀的相位差的宽频带相位差片，即所谓的具有反波长色散性的相位差片。
另一方面，伴随着移动电脑、手机等便携式信息终端的高功能化和普及，正要求极力将平板显示装置的厚度抑制得薄。其结果是作为构成部件的相位差片也要求薄层化。
作为薄层化的方法，将含有低分子聚合性化合物的聚合性组合物涂布于膜基材而形成光学膜，由此制作相位差片的方法成为近年来最有效的方法。因此，进行了大量的能够形成具有优异的反波长色散性的光学膜的聚合性化合物或使用它的聚合性组合物的开发。
具体而言，能够提供难以产生沉淀的偏振片、相位差片等光学膜的制造中所使用的聚合性化合物(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/010325号。
发明内容
发明要解决的问题
在此，近年来，需要提高对较长波长的光的反波长色散性。但是，专利文献1中记载的那样的现有的聚合性化合物不能充分地提高所得到的光学膜等的长波长测的反波长色散性。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，目的在于提供高分子，该高分子能够形成长波长侧的反波长色散性良好的光学膜和光学各向异性体。
此外，本发明的目的在于提供能够用于上述高分子的制备的聚合性液晶混合物和聚合性化合物以及能够用于该聚合性化合物的制备的化合物。
进而，本发明的目的在于提供长波长侧的反波长色散性被改进了的、长波长侧的反波长色散性优异的光学膜和光学各向异性体以及使用该光学各向异性体的偏振片、显示装置和防反射膜。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：如果使用下述式(I-1)所示的规定的聚合性化合物，则能够得到能够形成长波长侧的反波长色散性良好的光学膜和光学各向异性体的高分子，而且能够通过该高分子制作长波长侧的反波长色散性被改进了的、长波长侧的反波长色散性优异的光学膜等，从而完成了本发明。
此外根据本发明，能够提供下述所示的聚合性化合物、聚合性液晶混合物、高分子、光学膜、光学各向异性体、偏振片、显示装置、防反射膜和化合物。
[1]一种聚合性化合物，如下述式(I-1)所示，
[化学式1]
Figure GDA0004158993390000031
式(I-1)中，
Ar0表示至少具有D0作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D0作为取代基的芳香族杂环基，
Ar1表示至少具有D1作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D1作为取代基的芳香族杂环基，
D0、D1各自独立地表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少1个芳香环的碳原子数为1～67的有机基团，
Xa表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团，
Z1～Z4各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
A1、A2、B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，
Y1～Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22-，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
L1和L2各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-所替换的基团中的任一种的有机基团，L1和L2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或卤原子所取代，其中，L1和L2的两末端的亚甲基(-CH2-)不被-O-或-C(＝O)-所替换，
P1和P2中的一者表示氢原子或聚合性基团，P1和P2中的另一者表示聚合性基团，
p和q各自独立地为0～2的整数，
其中，在存在多个B1、B2、Y1和Y2的情况下，各自能够相同也能够不同。
[2]根据上述[1]所述的聚合性化合物，其中，上述Ar0和Ar1各自独立地表示下述式(II-1)～(II-7)中的任一个，
[化学式2]
Figure GDA0004158993390000041
式(II-1)～(II-7)中，
Ax表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax具有的芳香环能够具有取代基，
Ay表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
R0表示卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-Ra、-O-C(＝O)-Ra、-C(＝O)-O-Ra或-SO2Ra，Ra表示碳原子数为1～6的烷基或者能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基，n1为0～3、n2为0～4、n3为0或1、n4为0～2，
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
[3]根据上述[2]所述的聚合性化合物，其中，上述聚合性化合物以下述式(III-1)～(III-6)中的任一个表示，
[化学式3]
Figure GDA0004158993390000051
式(III-1)～(III-6)中，
Z1～Z4、A1、A2、B1、B2、Y1～Y4、L1、L2、P1、P2、Xa、R0、n1、n2、n3、n4、p和q表示与上述相同的含义，
Ax1和Ax2各自独立地表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax1和Ax2具有的芳香环能够具有取代基，
Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
其中，在存在多个B1、B2、Y1、Y2和R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
[4]根据上述[3]所述的聚合性化合物，其中，上述Ay1和Ay2各自独立地为氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6～30的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～30的芳香族杂环基。
[5]根据上述[3]或[4]中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述Ax1和Ax2各自独立地如下述式(V)所示，
[化学式4]
Figure GDA0004158993390000061
式(V)中，R2～R5各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，
Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，
多个R2～R5彼此能够全部相同，也能够不同，构成环的至少1个的C-R2～C-R5能够被氮原子替换。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述P1和P2各自独立地如下述式(IV)所示，
[化学式5]
Figure GDA0004158993390000071
[式(IV)中，R1表示氢原子、甲基或氯原子。]
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述式(I-1)所示的聚合性化合物以下述式(VI-1)～(VI-3)中的任一个表示，
[化学式6]
Figure GDA0004158993390000072
式(VI-1)～(VI-3)中，
Xa表示与上述相同的含义，
R2～R9各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，
Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，
构成环的至少1个的C-R2～C-R9能够被氮原子替换，
Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
l和m各自独立地为1～18的整数。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的聚合性化合物，其中，Xa以下述式(VII-1)～(VII-29)中的任一个表示，
[化学式7]
Figure GDA0004158993390000081
[9]一种聚合性液晶混合物，包含上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物作为主成分。
[10]根据上述[9]所述的聚合性液晶混合物，其包含上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物和具有与下述式(I-1)不同的化学结构的聚合性化合物，
通过高效液相色谱(HPLC)所测定的上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物的面积值相对于上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物和具有与上述式(I-1)不同的化学结构的聚合性化合物的面积值的总和为大于50％的值，
[化学式8]
Figure GDA0004158993390000091
式(I-1)中，
Ar0表示至少具有D0作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D0作为取代基的芳香族杂环基，
Ar1表示至少具有D1作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D1作为取代基的芳香族杂环基，
D0、D1各自独立地表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少1个芳香环的碳原子数为1～67的有机基团，
Xa表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团，
Z1～Z4各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
A1、A2、B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，
Y1～Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
L1和L2各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-所替换的基团中的任一种的有机基团，L1和L2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或卤原子所取代，其中，L1和L2的两末端的亚甲基(-CH2-)不被-O-或-C(＝O)-所替换，
P1和P2中的一者表示氢原子或聚合性基团，P1和P2中的另一者表示聚合性基团，
p和q各自独立地为0～2的整数，
其中，在存在多个B1、B2、Y1和Y2的情况下，各自能够相同也能够不同。
[11]根据上述[9]或[10]所述的聚合性液晶混合物，其包含上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物和如下述式(I-2)所示的聚合性化合物，
通过高效液相色谱(HPLC)所测定的上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物的面积值相对于上述[1]～[8]中任一项所述的聚合性化合物和如上述式(I-2)所示的聚合性化合物的面积值的总和为大于50％的值，
[化学式9]
Figure GDA0004158993390000101
式(I-2)中，
Ar2表示至少具有D2作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D2作为取代基的芳香族杂环基，
D2表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少1个芳香环的碳原子数为1～67的有机基团，
Z5和Z6各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20-C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
A3、A4、B3和B4各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，
Y5～Y8各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22-，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
L3和L4各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-所替换的基团中的任一种的有机基团，L3和L4的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或卤原子所取代，其中，L3和L4的两末端的亚甲基(-CH2-)不被-O-或-C(＝O)-所替换，
P3和P4中的一者表示氢原子或聚合性基团，P3和P4中的另一者表示聚合性基团，
p1和q1各自独立地为0～2的整数，
其中，在存在多个B3、B4、Y5和Y6的情况下，各自能够相同也能够不同。
[12]根据上述[11]所述的聚合性液晶混合物，其中，上述Ar2以下述式(II-1)～(II-7)中的任一个表示。
[化学式10]
Figure GDA0004158993390000121
式(II-1)～(II-7)中，
Ax表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax具有的芳香环能够具有取代基，
Ay表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
R0表示卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-Ra、-O-C(＝O)-Ra、-C(＝O)-O-Ra或-SO2Ra，Ra表示碳原子数为1～6的烷基或者能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基，n1为0～3的整数、n2为0～4的整数、n3为0或1、n4为0～2的整数，
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
[13]根据上述[11]或[12]所述的聚合性液晶混合物，其中，上述P3和P4各自独立地如下述式(IV)所示，
[化学式11]
Figure GDA0004158993390000122
式(IV)中，R1表示氢原子、甲基或氯原子。
[14]一种高分子，为将上述[9]～[13]中任一项所述的聚合性液晶混合物进行聚合所得到。
[15]一种光学膜，以上述[14]所述的高分子作为构成材料。
[16]一种光学各向异性体，具有以上述[14]所述的高分子作为构成材料的层。
[17]一种偏振片，包含上述[16]所述的光学各向异性体和偏振膜。
[18]一种显示装置，具有上述[17]所述的偏振片。
[19]一种防反射膜，包含上述[17]所述的偏振片。
[20]一种化合物，如下述式(VIII-1)所示，
[化学式12]
Figure GDA0004158993390000131
式(VIII-1)中，
Ar3和Ar4各自独立地表示芳香族烃环基或芳香族杂环基，
Xa表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团，
Z2和Z3各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20-C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
Fx和Fy各自独立地表示式：-C(Rf)＝N-N(Rg)Rh、式：-C(Rf)＝N-N＝C(Rg1)Rh或-CHO，Rf表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基，Rg和Rg1各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，Rh表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为6～30的芳香族杂环中的至少一种的芳香环的有机基团。
R10和R11各自独立地表示-ORp、-CH2ORp、-CH2CH2ORp、-C(＝O)-ORp、-CH2-C(＝O)-ORp、-CH2CH2-C(＝O)-ORp、羟基、羧基、-CH2-C(＝O)-OH、-CH2CH2-C(＝O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH或氨基。在此，Rp表示保护基。
[21]根据上述[20]所述的化合物，其中，上述Ar3-Fx和Ar4-Fy各自独立地表示下述式(IX-1)～(IX-14)中的任一个。
[化学式13]
Figure GDA0004158993390000141
式(IX-1)～(IX-14)中，
Ax表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax具有的芳香环能够具有取代基，
Ay表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
R0表示卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-Ra、-O-C(＝O)-Ra、-C(＝O)-O-Ra或-SO2Ra，Ra表示碳原子数为1～6的烷基或者能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基，n1为0～3的整数、n2为0～4的整数、n3为0或1、n4为0～2的整数，
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
[22]根据上述[21]所述的化合物，其中，上述化合物以下述式(X-1)～(X-12)的任一个表示，
[化学式14]
Figure GDA0004158993390000151
式(X-1)～(X-12)中，
Xa、Z2、Z3、R10、R11、R0、以及n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义。
Ax1和Ax2各自独立地表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax1和Ax2具有的芳香环能够具有取代基，
Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，
Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
[23]一种化合物，如下述式(XI-1)～(XI-6)中任一项所示，
[化学式15]
Figure GDA0004158993390000161
式(XI-1)～(XI-6)中，
Xa表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团，
Z1～Z4各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20-C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
A1、A2、B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，
Y1～Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22-，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
L1和L2各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-所替换的基团中的任一种的有机基团，L1和L2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或卤原子所取代，其中，L1和L2的两末端的亚甲基(-CH2-)不被-O-或-C(＝O)-所替换，
P1和P2中的一者表示氢原子或聚合性基团，P1和P2中的另一者表示聚合性基团，
p和q各自独立地为0～2的整数，
R0表示卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-Ra、-O-C(＝O)-Ra、-C(＝O)-O-Ra或-SO2Ra，Ra表示碳原子数为1～6的烷基或者能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基，n1为0～3的整数、n2为0～4的整数、n3为0或1、n4为0～2的整数。
其中，在存在多个R0、B1、B2、Y1和Y2的情况下，各自能够相同也能够不同。
[24]根据上述[23]所述的化合物，其以下述式(XII-1)～(XII-3)中的任一个表示，
[化学式16]
Figure GDA0004158993390000181
式(XII-1)～(XII-3)中，
Xa表示与上述相同的含义，
l和m各自独立地表示1～18的整数。
发明效果
根据本发明，能够提供能够形成长波长侧的反波长色散性良好的光学膜和光学各向异性体的高分子、以及可用于该高分子的制备的聚合性化合物、聚合性液晶混合物和混合物。
此外，根据本发明能够提供可用于上述聚合性化合物的制备的化合物。
而且，根据本发明，能够提供长波长侧的反波长色散性改进了的、长波长侧的反波长色散性优异的光学膜和光学光学各向异性体、以及使用该光学各向异性体的偏振片、显示装置和防反射膜。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。另外，在本发明中，“能够具有取代基”的含义是“无取代或具有取代基”。此外，在通式中所包含的烷基、芳香族烃环基等有机基团具有取代基的情况下，具有该取代基的有机基团的碳原子数设为不包含取代基的碳原子数。例如，在碳原子数为6～20的芳香族烃环基具有取代基的情况下，碳原子数为6～20的芳香族烃环基的碳原子数设为不包含这样的取代基的碳原子数。进而，在本发明中，“烷基”的含义是链状(直链状或支链状)的饱和烃基，“烷基”设为不包含作为环状的饱和烃基的“环烷基”。
在此，本发明的聚合性化合物、聚合性液晶混合物和混合物没有特别限定，能够在例如制备本发明的高分子时使用。
进而，本发明的高分子没有特别限定，能够用作例如本发明的光学膜的构成材料和本发明的光学各向异性体具有的层的构成材料。此外，本发明的光学各向异性体没有特别限定，能够用于例如本发明的偏振片的制作。进而，本发明的偏振片没有特别限定，能够用于例如本发明的显示装置和防反射膜的制作。
此外，本发明的化合物(中间体)没有特别限定，能够在例如制备本发明的聚合性化合物时使用。
(1)聚合性化合物
本发明的聚合性化合物为下述式(I-1)所示的化合物(以下有时称为“聚合性化合物(I-1)”。)，能够在制备后述的高分子、光学膜和光学各向异性体时有利地使用。
[化学式17]
Figure GDA0004158993390000191
另外，通过像后述那样使用聚合性化合物(I-1)，从而能够有利地制造长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等。
在此，式(I-1)中，Ar0为至少具有D0作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D0作为取代基的芳香族杂环基。
此外，Ar1为至少具有D1作为取代基的芳香族烃环基或至少具有D1作为取代基的芳香族杂环基。
在此，D0、D1各自独立地为具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少1个芳香环的碳原子数为1～67、优选碳原子数为2～67的有机基团。即，D0、D1各自可以仅由芳香环构成，也可以由具有芳香环的有机基团构成。
而且，作为Ar0和Ar1的芳香族烃环基，能够举出1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、1,5-亚萘基、蒽基-9,10-二基、蒽基-1,4-二基和蒽基-2,6-二基等。
在这些中，作为芳香族烃环基，优选1,4-亚苯基、1,4-亚萘基或2,6-亚萘基，特别优选1,4-亚苯基。
此外，作为Ar0和Ar1的芳香族杂环基，能够举出苯并噻唑-4,7-二基、1,2-苯并异噻唑-4,7-二基、苯并噁唑-4,7-二基、吲哚-4,7-二基、苯并咪唑-4,7-二基、苯并吡唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯并[1,2-d∶4,5-d']二噻唑基-4,8-二基、苯并[1,2-d∶5,4-d']二噻唑基-4,8-二基、苯并噻吩基-4,7-二基、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二呋喃基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二呋喃基-4,8-二基、苯并[2,1-b∶4,5-b']二吡咯-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二吡咯-4,8-二基和苯并[1,2-d∶4,5-d']二咪唑-4,8-二基等。
在这些中，作为芳香族杂环基，优选苯并噻唑-4,7-二基、苯并噁唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯并[1,2-d∶4,5-d']二噻唑基-4,8-二基、苯并[1,2-d∶5,4-d’]二噻唑基-4,8-二基、苯并噻吩基-4,7-二基、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二呋喃基-4,8-二基或苯并[1,2-b∶4,5-b']二呋喃基-4,8-二基。
Ar0和Ar1的芳香族烃环基和芳香族杂环基除D0、D1以外，还能够具有后述的取代基R0。
此外，在本说明书中，“芳香环”的含义是遵循休克尔(Huckel)规则的具有广义的芳香性的环状结构，即具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构以及噻吩、呋喃、苯并噻唑等所代表的硫、氧、氮等杂原子的孤对电子参与π电子系而显示芳香性的环状结构。
此外，上述Ar0和Ar1中所含的π电子数各自通常为12以上，优选为12以上且36以下，更优选为12以上且30以下。
另外，作为D0和D1的芳香族烃环，能够举出例如苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环和芴环等。
在这些中，作为芳香族烃环，优选苯环、萘环、蒽环。
此外，作为D0和D1的芳香族杂环，能够举出例如1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、吖啶环、异喹啉环、咪唑环、吲哚环、噁二唑环、噁唑环、噁唑并吡嗪环、噁唑并吡啶环、噁唑并哒嗪环、噁唑并嘧啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、噌啉环、噻二唑环、噻唑环、噻唑并吡嗪环、噻唑并吡啶环、噻唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噻吩环、三嗪环、三唑环、萘啶环、吡嗪环、吡唑环、吡喃酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡咯环、菲啶环、酞嗪环、呋喃环、苯并[c]噻吩环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、苯并噁二唑环、苯并噁唑环、苯并噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噻吩环、苯并三嗪环、苯并三唑环、苯并吡唑环、苯并吡喃酮环、二氢吡喃环、四氢吡喃环、二氢呋喃环和四氢呋喃环等。
在这些中，作为芳香族杂环，优选呋喃环、吡喃环、噻吩环、噁唑环、噁二唑环、噻唑环、噻二唑环等单环的芳香族杂环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、苯并噻吩环、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、苯并[c]噻吩环、噻唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、苯并异噁唑环、苯并噁二唑环以及苯并噻二唑环等稠合环的芳香族杂环。
而且，作为D0或D1的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为1～67的有机基团，没有特别限定，能够举出：能够具有取代基的芳香族烃环基、能够具有取代基的芳香族杂环基，式：-C(Rf)＝N-N(Rg)Rh或式：-C(Rf)＝N-N＝C(Rg1)Rh所示的基团。
另外，在上述式中，Rf表示氢原子或甲基、乙基、丙基和异丙基等碳原子数为1～6的烷基。
此外，在上述式中，Rg和Rg1各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团。在此，作为碳原子数为1～30的有机基团及其取代基，能够举出与作为后述的Ay的碳原子数为1～30的有机基团及其取代基的具体例子而列出的有机基团及其取代基相同的例子。
进而，在上述式中，Rh表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团。在此，作为具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团的具体例子，能够举出与作为后述的Ax的具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团的具体例子而列出的这些相同的例子。
具体而言，作为可成为D0或D1的芳香族烃环基，能够举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和芴基等。
在这些中，作为芳香族烃环基，优选苯基、萘基、蒽基。
此外，作为D0或D1的芳香族杂环基，能够举出：邻苯二甲酰亚胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、异喹啉基、咪唑基、吲哚基、呋咱基、噁唑基、噁唑并吡嗪基、噁唑并吡啶基、噁唑并哒嗪基、噁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、噌啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡嗪基、噻唑并吡啶基、噻唑并哒嗪基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三嗪基、三唑基、萘啶基、吡嗪基、吡唑基、吡喃酮基、吡喃基，吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡咯基、菲啶基、邻苯二甲酰基、呋喃基、苯并[c]噻吩基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁二唑基、苯并噁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三嗪基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氢呋喃基和四氢呋喃基等。
在这些中，作为芳香族杂环基，优选呋喃基、吡喃基、噻吩基、噁唑基、呋咱基、噻唑基、噻二唑基等单环的芳香族杂环基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、苯并噻吩基、邻二甲酰亚胺基、苯并[c]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡嗪基、苯并异噁唑基、苯并噁二唑基以及苯并噻二唑基等稠合环的芳香族杂环基。
D0和D1的芳香族烃环和芳香族杂环以及可成为D0和D1的芳香族烃环基和芳香族杂环基能够具有取代基。
作为该取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为1～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF3；-C(＝O)-Rb1；-O-C(＝O)-Rb1；-C(＝O)-O-Rb1；-SO2Ra等。
在此，Rb1表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基。
此外，Ra表示：甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或者苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基。
在这些中，作为D0和D1的芳香族烃环和芳香族杂环以及可成为D0和D1的芳香族烃环基和芳香族杂环基具有的芳香环的取代基，优选卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1～6的烷基和碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～6的卤代烷基。
另外，D0和D1的芳香族烃环和芳香族杂环以及可成为D0和D1的芳香族烃环基和芳香族杂环基能够具有选自上述取代基中的多个取代基。在芳香族烃环和芳香族杂环以及芳香族烃环基和芳香族杂环基具有多个取代基的情况下，取代基能够相同也能够不同。
作为Rb1的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基及其取代基，能够举出与分别后述的作为Rb的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基及其取代基、能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基及其取代基的具体例子而列出的这些相同的例子。
而且，作为上述Ar0和Ar1，能够各自独立地举出：用式-C(Rf)＝N-N(Rg)Rh或式-C(Rf)＝N-N＝C(Rg1)Rh所示的基团取代的亚苯基；用1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-氟苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-硝基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-三氟甲基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-氰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-甲磺酰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用噻吩-3-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-甲基噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-氯噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用噻吩并[3,2-b]噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用2-苯并噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-丙基联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用1-苯基亚乙基-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用4-吡啶基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用2-呋喃基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用萘并[1,2-b]呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基；用5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基；用苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基；用4-硝基苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基；或者用2-噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基等。在此，Rf、Rg、Rg1、Rh表示与上述相同的含义。
在此，作为Ar0和Ar1，各自独立地优选为下述式(II-1)～(II-7)中的任一个所示的基团。
[化学式18]
Figure GDA0004158993390000241
在上述式(II-1)～(II-7)中，Ax表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax具有的芳香环能够具有取代基，Ay表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，Q表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。在此，作为Q的碳原子数为1～6的烷基，能够举出甲基、乙基、正丙基、异丙基等。
此外，R0表示卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数为1～6的烷基；碳原子数为2～6的烯基；碳原子数为1～6的卤代烷基；碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；-C(＝O)-Ra；-O-C(＝O)-Ra；-C(＝O)-O-Ra；或-SO2Ra，Ra表示：甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或者苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基。在取代基为多个的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。作为R0，从提高溶解性的观点出发，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基。
进而，n1为0～3的整数，n2为0～4的整数，n3为0或1，n4为0～2的整数。而且，优选n1＝0、n2＝0、n3＝0、n4＝0。
另外，作为Ar0和Ar1，进一步优选各自独立地为下述式(ii-1)～(ii-21)所示的结构。另外，在下述式中，为了进一步明确结合状态，出于方便而记载Z1和Z2。式中，Z1、Z2、Ax、Ay、Q、R0、n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义。其中，特别优选式(ii-1)、(ii-2)、(ii-10)、(ii-12)。
[化学式19]
Figure GDA0004158993390000251
[化学式20]
Figure GDA0004158993390000261
[化学式21]
Figure GDA0004158993390000262
就Ax具有的、具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团而言，该有机基团能够具有多个芳香环，也能够具有芳香族烃环和芳香族杂环。此外，在具有多个芳香族烃环和芳香族杂环的情况下，它们各自能够相同也能够不同。
另外，作为Ax具有的芳香族烃环，能够举出例如苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环、芴环等。
在这些中，作为芳香族烃环，优选苯环、萘环、蒽环。
此外，作为Ax具有的芳香族杂环，能够举出例如1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环，1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、吖啶环、异喹啉环、咪唑环、吲哚环、噁二唑环、噁唑环、噁唑并吡嗪环、噁唑并吡啶环、噁唑并哒嗪基环、噁唑并嘧啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、噌啉环、噻二唑环、噻唑环、噻唑并吡嗪环、噻唑并吡啶环、噻唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噻吩环、三嗪环、三唑环、萘啶环、吡嗪环、吡唑环、吡喃酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡咯环、菲啶环、酞嗪环、呋喃环、苯并[c]噻吩环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、苯并噁二唑环、苯并噁唑环、苯并噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噻吩环、苯并三嗪环、苯并三唑环、苯并吡唑环、苯并吡喃酮环、二氢吡喃环、四氢吡喃环、二氢呋喃环和四氢呋喃环等。
在这些中，作为芳香族杂环，优选呋喃环、吡喃环、噻吩环、噁唑环、噁二唑环、噻唑环、噻二唑环等单环的芳香族杂环；以及苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃、苯并噻吩环、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、苯并[c]噻吩环、噻唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、苯并异噁唑环、苯并噁二唑环以及苯并噻二唑环等稠和环的芳香族杂环。
Ax具有的芳香环能够具有取代基。作为该取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF3；-C(＝O)-Rb；-O-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb和-SO2Ra等。在此，Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基。此外，Ra表示与上述相同的含义。在这些中，作为Ax具有的芳香环的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基以及碳原子数为1～6的烷氧基。
另外，Ax能够具有选自上述取代基中的多个取代基。在Ax具有多个取代基的情况下，取代基能够相同也能够不同。
作为Rb的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基，能够举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九基和正二十烷基等。另外，能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为4～10。
作为Rb的能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基，能够举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基和二十烯基等。
能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数优选为2～12。
作为Rb的碳原子数为1～20的烷基和碳原子数为2～20烯基的取代基，能够举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻唑-2-基硫基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12氟烷基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊环基和苯并二氧己环基等。在这些中，作为Rb的碳原子数为1～20的烷基和碳原子数为2～20的烯基的取代基，优选氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基。
另外，Rb的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基能够具有选自上述取代基的多个取代基。在Rb的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基具有多个取代基的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。
作为Rb的能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基，能够举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。在这些中，优选环戊基、环己基。
作为Rb的碳原子数为3～12的环烷基的取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6烷氧基；硝基；以及苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基等。其中，作为Rb的碳原子数为3～12的环烷基的取代基，优选氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6烷氧基；硝基；以及苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基等。
另外，Rb的碳原子数为3～12的环烷基能够具有多个取代基。在Rb的碳原子数为3～12的环烷基具有多个取代基的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。
作为Rb的能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，能够举出苯基、1-萘基、2-萘基等。在这些中，优选苯基。
作为能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基的取代基，能够举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12氟烷基；-OCF3；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊环基；苯并二氧己环基等。其中，作为碳原子数为5～18的芳香族烃环基的取代基，优选选自如下取代基中的至少1个取代基：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲氧基；乙氧基；异丙氧基；丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；硝基；苯基；萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基；-OCF3。
另外，碳原子数为5～18的芳香族烃环基能够具有多个取代基。在碳原子数为5～18的芳香族烃环基具有多个取代基的情况下，取代基相互能够相同也能够不同。
在此，Ax具有的芳香环能够具有多个相同或不同的取代基，也可以相邻的两个取代基一起结合成环。所形成的环可以是单环也可以是稠合多环，可以是不饱和环也可以是饱和环。
另外，Ax的具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团的“碳原子数”的含义是：不含取代基的碳原子数的芳香族烃环和芳香族杂环自身的碳原子数。
而且，作为Ax的具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，能够举出例如以下的1)～5)：
1)具有至少一个碳原子数为6～30的芳香族烃环的碳原子数为6～40的烃环基；
2)具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～40的杂环基；
3)被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为1～12的烷基；
4)被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为2～12的烯基；以及
5)被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为2～12的炔基。
作为上述1)的“具有至少一个碳原子数为6～30的芳香族烃环的碳原子数为6～40的烃环基”中的芳香族烃环的具体例子，能够举出与作为Ax具有的芳香族烃环的具体例子而列出的芳香族烃环相同的例子。而且，作为上述1)的烃环基，能够举出例如：碳原子数为6～30的芳香族烃环基(苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和芴基等)、吲哚基、1,2,3,4-四氢萘基以及1,4-二氢萘基。
作为上述2)的“具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～40的杂环基”中的芳香族烃环和芳香族杂环的具体例子，能够举出与作为Ax具有的芳香族烃环和芳香族杂环的具体例子而列出的芳香族烃环和芳香族杂环相同的例子。而且，作为上述2)的杂环基，能够举出例如碳原子数为2～30的芳香族杂环基(邻苯二甲酰亚胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、异喹啉基、咪唑基、吲哚基、呋咱基、噁唑基、噁唑并吡嗪基、噁唑并吡啶基、噁唑并哒嗪基、噁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、噌啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡嗪基、噻唑并吡啶基、噻唑并哒嗪基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三嗪基、三唑基、萘啶基、吡嗪基、吡唑基、吡喃酮基、吡喃基，吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡咯基、菲啶基、酞嗪基、呋喃基、苯并[c]噻吩基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三嗪基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并吡喃酮基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氢呋喃基和四氢呋喃基等)、2,3-二氢吲哚基、9,10-二氢吖啶基、1,2,3,4-四氢喹啉基。
作为上述3)的“被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为1～12的烷基”中的碳原子数为1～12的烷基的具体例子，能够举出甲基、乙基、丙基、异丙基等。而且，作为上述3)中的碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子，能够举出与作为上述1)和上述2)中碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子而列出的这些相同的例子。
作为上述4)的“被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为2～12的烯基”中的碳原子数为2～12的烯基的具体例子，能够举出乙烯基、烯丙基等。而且，作为上述4)中的碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子，能够举出与作为上述1)和上述2)中碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子而列出的这些相同的例子。
作为上述5)的“被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少1个取代的碳原子数为2～12的炔基”中的碳原子数为2～12的炔基的具体例子，能够举出乙炔基、丙炔基等。而且，作为上述5)中的碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子，能够举出与作为上述1)和上述2)中碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基的具体例子而列出的这些相同的例子。
另外，在上述1)和5)中列举的有机基团能够具有1个或多个取代基。在具有多个取代基的情况下，多个取代基能够相同也能够不同。
作为该取代基，能够举出例如氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF3；-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb；-SO2Ra等。在此，Rb、Ra表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
在这些中，作为上述1)～5)中列举的有机基团具有的取代基，优选选自卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基以及碳原子数为1～6的烷氧基中的至少1个取代基。
作为Ax的、具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团的优选的具体例子如下所示。但是，本发明并不限定于以下所示的具体例子。另外，下述式中，“-”表示与从环的任意的位置伸出的N原子(即，式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-7)中与Ax结合的N原子)的结合位点。
作为1)具有至少一个碳原子数为6～30的芳香族烃环的碳原子数为6～40的烃环基的具体例子，能够举出下述式(1-1)～(1-21)所示的结构，优选式(1-9)～(1-21)等所示的碳原子数为6～30的芳香族烃环基。
[化学式22]
Figure GDA0004158993390000321
[化学式23]
Figure GDA0004158993390000331
作为2)具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～40的杂环基的具体例子，能够举出下述式(2-1)～(2-51)所示的结构，优选式(2-12)～(2-51)等所示的碳原子数为2～30的芳香族杂环基。
[化学式24]
Figure GDA0004158993390000332
[化学式25]
Figure GDA0004158993390000333
[化学式26]
Figure GDA0004158993390000341
[在各式中，X表示-CH2-、-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-，
Y和Z各自独立地表示-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-，
E表示-NRc-、氧原子或硫原子。
在此，Rc表示氢原子或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。(其中，在各式中，氧原子、硫原子、-SO-，SO2-设为彼此没有邻接。)]
作为3)被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少一个取代的碳原子数为1～12的烷基的具体例子，能够举出下述式(3-1)～(3-8)所示的结构。
[化学式27]
Figure GDA0004158993390000342
作为4)被碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基中的至少一个取代的碳原子数为2～12的烯基的具体例子，能够举出下述式(4-1)～(4-5)所示的结构。
[化学式28]
Figure GDA0004158993390000351
作为5)被选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个取代的碳原子数为2～12的炔基的具体例子，能够举出下述式(5-1)～(5-2)所示的结构。
[化学式29]
Figure GDA0004158993390000352
另外，上述Ax优选的具体例子具有的环能够具有1个或多个取代基。而且，在具有多个取代基的情况下，多个取代基能够相同也能够不同。作为该取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为1～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF3；-C(＝O)-Rb；-O-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb；-SO2Ra等。
在此，Rb和Ra表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。在这些中，作为Ax具有的上述环具有的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基以及碳原子数为1～6的烷氧基。
在上述中，Ax优选为碳原子数为6～30的芳香族烃环基、碳原子数为2～30的芳香族杂环基或上述式(1-9)所示的基团。
而且，Ax更优选为碳原子数为6～20的芳香族烃环基或碳原子数为4～20的芳香族杂环基，进一步优选为上述式(1-14)、式(1-20)、式(2-27)～式(2-33)、式(2-35)～式(2-43)以及式(2-50)～式(2-51)所示的基团中的任一种。
另外，如上所述，上述环能够具有1个或多个取代基。在具有多个取代基的情况下，多个取代基能够相同也能够不同。作为该取代基，能够举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基、五氟乙基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为1～12的N,,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-C(＝O)-Rb；-O-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb；-SO2Ra等。
在此，Rb和Ra表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
在这些中，作为上述环具有的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基以及碳原子数为1～6的烷氧基。
而且，作为Ax，进一步优选下述式(V)所示的基团。
[化学式30]
Figure GDA0004158993390000361
在此，式(V)中，R2～R5各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基。其中，优选R2～R5全部为氢原子，或者R2～R5中的至少一个为能够具有取代基的碳原子数为1～6的烷氧基且其余为氢原子。
而且，C-R2～C-R5彼此能够全部相同，也能够不同，构成环的至少1个的C-R2～C-R5能够被氮原子替换。
在此，上述式(V)所示的基团的C-R2～C-R5中的至少1个被氮原子替换得到的基团的具体例子如下所示。但是，C-R2～C-R5中的至少1个被氮原子替换的基团并不限定于此。
[化学式31]
Figure GDA0004158993390000371
[在各式中，R2～R5表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。]
此外，作为上述式(II-1)～(II-6)所示的基团的Ay的、能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团没有特别限定，能够举出例如能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、-SO2Ra、-O-C(＝O)-Rb、-C(＝O)-O-Rb、-C(＝O)-Rb、-CS-NH-Rb、-NH-C(＝O)-O-Rb、-O-C(＝O)-NH-Rb、能够具有取代基的碳原子数为6～30的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～30的芳香族杂环基。
在此，Ra和Rb表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
另外，作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基，能够举出与作为上述的Rb的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基的具体例子而列出的基团相同的基团。进而，能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数优选为1～10，能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数优选为2～10，能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数优选为3～10。
进而，作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的碳原子数为2～20的炔基，能够举出：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
而且，作为Ay的能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊环基；苯并二氧己环基；-O-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb；-SO2Ra；-SRb；被-SRb取代的碳原子数为1～12的烷氧基；羟基等。在此，Ra和Rb表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
另外，Ay的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为3～12的环烷基、碳原子数为2～20的炔基能够具有多个上述取代基，在具有多个取代基的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。
此外，作为Ay的碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基以及它们的取代基，分别能够举出与作为Ax的芳香族烃环基和芳香族杂环基以及它们的取代基而列出的这些相同的例子。Ay的碳原子数为6～30的芳香族烃环基和碳原子数为2～30的芳香族杂环基能够具有选自上述列出的基团中的多个取代基。在Ay的芳香族烃环基和芳香族杂环基具有多个取代基的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。进而，Ay的上述芳香族烃环基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～18，进一步优选为6～12。此外，Ay的上述芳香族杂环基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～18。
在上述中，作为Ay，优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6～18的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～18的芳香族杂环基。进而，作为Ay，更优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～18的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～18的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～18的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～18的芳香族杂环基。其中，作为Ay，特别优选能够具有取代基的碳原子数为1～18的烷基，其中，进一步特别优选能够具有取代基的碳原子数为2～12的烷基。
此外，在上述式(I-1)中，Xa表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团。作为碳原子数为1～20的有机基团，能够举出能够具有取代基的碳原子数为1～18的亚烷基、能够具有取代基的碳原子数为3～18的环状脂肪族基、或能够具有取代基的碳原子数为6～18的芳香族烃环基。
作为Xa的取代基，能够举出氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；-OCF3；-C(＝O)-Rb；-C(＝O)-O-Rb；-O-C(＝O)-Rb或-SO2Ra。
Ra表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基、或者苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基。
Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基。
在取代基为多个的情况下，多个取代基相互能够相同也能够不同。
作为Xa的取代基，从提高溶解性的观点出发，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基。
在Xa具有多个上述取代基的情况下，取代基能够相同也能够不同。
作为Xa，优选为下述式(VII-1)～(VII-29)中任一项所示的基团，下述式所示的基团能够具有上述取代基。
[化学式32]
Figure GDA0004158993390000401
此外，在上述式(I-1)中，Z1～Z4各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20-C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-。在此，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
其中，Z1和Z4各自独立地优选为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-。
Z2和Z3各自独立地优选为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-或-C≡C-，更优选为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-，特别优选为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR20C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-，最优选为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-。
此外，在上述式(I-1)中，L1和L2各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-替换的基团中的任一种的有机基团，L1和L2的上述有机基团所包含的氢原子能够被选自碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基和卤原子中的至少1个的取代基所取代。另外，在“碳原子数为1～20的亚烷基所含的亚甲基(-CH2-)的至少一个被-O-或-C(＝O)-替换的基团”中，-O-优选不替换亚烷基中连续的亚甲基(即，不形成-O-O-的结构)，-C(＝O)-优选不替换亚烷基中连续的亚甲基(即，不形成-C(＝O)-C(＝O)-的结构)。进而，L1和L2的两末端的亚甲基(-CH2-)没有被-O-或-C(＝O)-替换。
在此，作为L1和L2的有机基团，优选能够被氟原子取代的碳原子数为1～20的亚烷基，或能够被氟原子取代的如-(CH2)j-C(＝O)-O-(CH2)k所示的基团(式中，j、k各自表示2～12的整数，优选表示2～8的整数)。更优选能够被氟原子取代的碳原子数为2～12的亚烷基，进一步优选无取代的碳原子数为2～12的亚烷基，特别优选如-(CH2)l-所示的基团(式中，l表示2～12的整数，优选表示2～8的整数)。
此外，在上述式(I-1)中，A1、A2、B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，优选能够具有取代基的碳原子数为5～20的环状脂肪族基或能够具有取代基的碳原子数为2～20的芳香族基。
作为环状脂肪族基的具体例子，能够举出环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环庚烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等碳原子数为5～20的环烷二基；十氢萘-1,5-二基、十氢萘-2,6-二基等碳原子数为5～20的二环烷二基等。其中，作为环状脂肪族基，优选能够被取代的碳原子数为5～20的环烷二基，更优选环己烷二基，特别优选下述式(a)所示的环己烷-1,4-二基。作为环状脂肪族基，可以是式(a1)所示的反式体，也可以是式(a2)所示的顺式体，或者还可以是反式体和顺式体的混合物，更优选式(a1)所示的反式体。
[化学式33]
Figure GDA0004158993390000421
(式中，R0和n2表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。另外，在具有多个R0的情况下，各R0能够相同也能够不同。)
作为芳香族基的具体例子，能够举出1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基、4,4'-亚联苯基等碳原子数为6～20的芳香族烃环基；呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基等碳原子数为2～20的芳香族杂环基等。其中，作为芳香族基团，优选碳原子数为6～20的芳香族烃环基，更优选亚苯基，特别优选下述式(b)所示的1,4-亚苯基。
[化学式34]
Figure GDA0004158993390000422
(式中，R0和n2表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。另外，在具有多个R0的情况下，各R0能够相同也能够不同。)
作为环状脂肪族基以及芳香族基的取代基，能够举出例如氟原子、氯原子、溴原子等卤原子；甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、异丙氧基等碳原子数为1～5的烷氧基；硝基；氰基等。上述环状脂肪族基、碳原子数为5～20的环状脂肪族基、芳香族基、碳原子数为2～20的芳香族基能够具有选自上述取代基中的至少1个取代基。另外，在具有多个取代基的情况下，各取代基能够相同也能够不同。
此外，在上述式(I-1)中，Y1～Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22-。在此，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
其中，Y1～Y4优选各自独立地为-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-。
其中，在存在多个Y1和Y2的情况下，各自能够相同也能够不同。
此外，在上述式(I-1)中，P1和P2中的一者表示氢原子或聚合性基团，P1和P2中的另一者表示聚合性基团。在此，P1和P2优选各自独立地表示聚合性基团。
在此，作为P1和P2的聚合性基团，能够示例例如：丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等CH2＝CR1-C(＝O)-O-所示的基团(R1表示氢原子、甲基或氯原子)、乙烯基、乙烯基醚基、对均二苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、羧基、甲基羰基、羟基、酰胺基、碳原子数为1～4的烷基氨基、氨基、环氧基、环氧丙烷基、醛基、异氰酸酯基或硫代异氰酸酯基等。其中，优选如下式(IV)这样的CH2＝CR1-C(＝O)-O-所示的基团，更优选CH2＝CH-C(＝O)-O-(丙烯酰氧基)、CH2＝C(CH3)-C(＝O)-O-(甲基丙烯酰氧基)，进一步优选丙烯酰氧基。另外，在聚合性化合物(I-1)中存在2个R1的情况下，它们能够相同也能够不同。进而，P1和P2能够不同，但优选为相同的聚合性基团。
[化学式35]
Figure GDA0004158993390000441
[式(IV)中，R1表示氢原子、甲基或氯原子]
在此，式(I-1)中，p和q各自独立地为0～2的整数，优选各自独立地为0或1，更优选为0。
此外，聚合性化合物(I-1)没有特别限定，优选具有以Xa为中心的对称结构(即，Z2与Z3、Ar0与Ar1、Z1与Z4、A1与A2、Y1与Y2、B1与B2、p与q、Y3与Y4、L1与L2、P1与P2各自相同)。
在此，本发明的聚合性化合物优选为下述式(III-1)～(III-6)中任一项所示的聚合性化合物，更优选为下述式(VI-1)～(VI-3)中任一项所示的聚合性化合物。
[化学式36]
Figure GDA0004158993390000451
[式(III-1)～(III-6)中，
Z1～Z4、A1、A2、B1、B2、Y1～Y4、L1、L2、P1、P2、Xa、R0、n1、n2、n3、n4、p和q表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
另外，n1、n2、n3、n4在Xa的左右能够相同也能够不同。
Ax1和Ax2各自独立地表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax1和Ax2具有的芳香环能够具有取代基，Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
Ax1、Ax2、Ay1、Ay2、Q1和Q2的具体例子和优选例与Ax、Ay、Q相同。
其中，在存在多个B1、B2、Y1、Y2和R0的情况下，各自能够相同也能够不同。]
[化学式37]
Figure GDA0004158993390000461
[式(VI-1)～(VI-3)中，R2～R9各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，多个R2～R9彼此能够全部相同也能够不同，构成环的至少1个的R2～R9能够被氮原子取代。
R2～R9的具体例子和优选例与式(V)的R2～R5相同。
Ay1、Ay2、Q1和Q2表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。此外，l和m各自独立地表示1～18的整数。]
上述聚合性化合物(I-1)能够组合已知的合成反应而合成。即，能够参照各种文献(例如，MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILEY)、Sa ndler&Karo“官能基别有机化合物合成法”稻本直树合译(广川书店)、Green e’s PROTECTIVE GROUPS in ORGANICSYNTHESIS FOURTH EDITION(WILEY)等)记载的方法进行合成。
(2-1)聚合性液晶混合物
本发明的聚合性液晶化合物为包含上述聚合性化合物(I-1)作为主成分的混合物，该混合物以及含有该混合物的聚合性组合物能够在制备后述高分子、光学膜和光学各向异性体时有利地使用。上述“主成分”的含义是“以固体成分换算含有比例最多的成分”。
在聚合性化合物(I-1)不显示液晶性的情况下，通过与显示液晶性的聚合性化合物混合，从而能够使混合物显示液晶性。
作为上述聚合性液晶混合物中的上述聚合性化合物(I-1)的混合比，以固体成分换算，优选为超过50质量％且小于100质量％，更优选为55质量％以上且小于100质量％，特别优选为60质量％以上且小于100质量％。
聚合性化合物(I-1)的混合比能够通过高效液相色谱法(HPLC)进行测定。
作为上述聚合性液晶混合物中的、除上述聚合性化合物(I-1)以外的成分，没有特别限定，能够举出例如在上述聚合性化合物(I-1)的制备时产生的副产物、后述的下述式(I-2)所示的聚合性化合物(以下，有时称为“聚合性化合物(I-2)”)、后述的能够共聚的单体等具有与上述聚合性化合物(I-1)不同的化学结构的聚合性化合物，其优选的方式也相同。
在本发明的聚合性液晶混合物中，如上所述，包含聚合性化合物(I-1)作为主成分，但在包含聚合性化合物(I-1)和具有与聚合性化合物(I-1)不同的化学结构的聚合性化合物的情况下，通过高效液相色谱法(HPLC)所测定的聚合性化合物(I-1)的面积值相对于上述聚合性化合物(I-1)和具有与上述聚合性化合物(I-1)不同的化学结构的聚合性化合物的面积值的总和优选为大于50％的值，更优选为55％以上且小于100质量％，特别优选为60％以上且小于100质量％。
通过上述面积值为大于50％的值，从而能够制造长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等，通过上述面积值为更优选的范围或特别优选的范围，从而能够制造长波长侧的反波长色散性更良好的光学膜。
(2-2)聚合性化合物(I-2)
聚合性化合物(I-2)如下述式(I-2)所示。
[化学式38]
Figure GDA0004158993390000481
[式(I-2)中，
Ar2表示与上述Ar0、Ar1相同的含义，其优选例也相同，
Z5和Z6各自独立地表示与上述Z1～Z4相同的含义，其优选例也相同，
A3、A4、B3和B4各自独立地表示与上述A1、A2、B1和B2相同的含义，其优选例也相同，
Y5～Y8各自独立地表示与上述Y1～Y4相同的含义，其优选例也相同，
L3和L4各自独立地表示与上述L1和L2相同的含义，其优选例也相同，
P3和P4各自独立地表示与上述P1和P2相同的含义，其优选例也相同，
p1和q1各自独立地表示与上述p和q相同的含义，其优选例也相同。
其中，在存在多个B3～B4和Y5～Y6的情况下，各自能够相同也能够不同]。
在本发明的聚合性液晶混合物中，在包含聚合性化合物(I-1)和聚合性化合物(I-2)的情况下，通过高效液相色谱法(HPLC)所测定的上述聚合性化合物(I-1)的面积值相对于上述聚合性化合物(I-1)和上述聚合性化合物(I-2)的面积值的总和优选为大于50％的值，更优选为55质量％以上且小于100质量％，特别优选为60％质量以上且小于100质量％。
通过上述面积值为大于50％的值，从而能够制造长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等，通过上述面积值为更优选的范围或特别优选的范围，从而能够制造长波长侧的反波长色散性更良好的光学膜。
(2-3)聚合性组合物
上述聚合性组合物至少包含聚合性化合物(I-1)和聚合引发剂，优选含有上述聚合性液晶混合物(包含聚合性化合物(I-1)作为主成分的混合物)、聚合引发剂和溶剂。
另外，上述聚合性组合物如后述所述，可用作本发明的高分子、光学膜、光学各向异性体的制造原料。而且，根据本发明的聚合性组合物，能够良好地制造长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等。
在此，从更高效地进行聚合性组合物所含的聚合性化合物(I-1)的聚合反应的观点出发，配合聚合引发剂。
而且，作为使用的聚合引发剂，能够举出自由基聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。
作为自由基聚合引发剂，能够使用下述任一种：作为能够通过加热而产生活性物种的化合物的热自由基产生剂，上述活性物种能够引发聚合性化合物的聚合；作为能够通过可见光、紫外线(i线等)、远紫外线、电子线、X射线等曝光性光的曝光从而产生活性物种的化合物的光自由基产生剂，上述活性物种能够引发聚合性化合物的聚合，优选使用光自由基产生剂。
作为光自由基引发剂，能够举出苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰肟系化合物、鎓盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、占吨酮系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸盐系化合物等。这些化合物为通过曝光产生活性自由基、活性酸或活性自由基和活性酸二者的成分。光自由基产生剂能够单独使用一种或组合2种以上使用。
作为苯乙酮系化合物的具体例子，能够举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、1-羟基环己基·苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1,2-辛二酮、2-苄基-2-二甲基氨基-4'-吗啉代丁酰苯等。
作为联咪唑系化合物的具体例子，能够举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧羰基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧羰基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等。
另外，在本发明中，在使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂(光自由基产生剂)的情况下，从能够进一步改良灵敏度的方面出发，优选并用供氢体。
在此，“供氢体”的含义是能够对通过曝光而从联咪唑系化合物产生的自由基提供氢原子的化合物。作为供氢体，优选下述定义的硫醇系化合物和胺系化合物等。
作为硫醇系化合物的具体例子，能够举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。作为胺系化合物，能够举出4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲氨基苄腈等。
作为三嗪系化合物的具体例子，能够举出2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
作为O-酰肟系化合物的具体例子，能够举出1-[4-(苯硫基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯甲酰基)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰肟)、1-(9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基)-乙酮-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)等。
此外，作为光自由基产生剂，能够直接使用市售品。作为具体例子，能够举出BASF公司制造的、商品名：Irgacure907、商品名：Irgacure184、商品名：Irgacure369、商品名：Irgacure651、商品名：Irgacure819、商品名：Irgacure907以及商品名：IrgacureOXE02以及ADEKA公司制造的商品名：ADEKA AR KLS N1919等。
作为上述阴离子聚合引发剂，能够举出烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或单钠盐、二锂盐、三锂盐等多官能性引发剂等。
此外，作为上述阳离子聚合引发剂，能够举出硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡这样的路易斯酸；芳香族鎓盐或者芳香鎓盐与还原剂的并用体系。
这些聚合引发剂能够单独使用一种或组合两种以上使用。
另外，在上述聚合性组合物中，聚合引发剂的配合比例为：相对于聚合性组合物包含的聚合性化合物100质量份，通常为0.1～30质量份，优选为0.5～10质量份。
此外，上述聚合性组合物中优选配合表面活性剂用以调节表面张力。作为该表面活性剂没有特别限定，通常优选非离子系表面活性剂。作为该非离子系表面活性剂，使用市售品即可，能够举出例如作为含氟基、亲水性基以及亲油性基的低聚物的非离子系表面活性剂、例如AGC Seimi Chemical公司制的Surflon系列(S242、S243、S386、S611、S651等)、DIC公司制的MEGAFACE系列(F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-E等)、NEOS公司制的FTERGENT系列(FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650A等)等。此外，这些表面活性剂能够单独使用1种，也能够以任意比率组合使用2种以上。
在此，在上述聚合性组合物中，表面活性剂的配合比例相对于聚合性组合物包含的聚合性化合物100质量份，通常为0.01～10质量份，优选为0.01～2质量份。
进而，上述聚合性组合物中除聚合性化合物、聚合引发剂、表面活性剂以外，在不影响本发明的效果的范围，还能够进一步包含其他成分。作为其他成分，能够举出金属、金属配位化合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等。
此外，作为其他成分，还能够举出其他的能够共聚的单体。具体而言没有特别限定，能够举出例如4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)安息香酸-4'-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)安息香酸二苯酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)安息香酸-4'-氰基二苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)安息香酸-4'-氰基二苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)安息香酸-3',4'-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)安息香酸萘酯、4-丙烯酰氧基-4'-癸基二苯酯、4-丙烯酰氧基-4'-氰基二苯酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-4'-氰基二苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4'-甲氧基二苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4'-(4”-氟苄氧基)-二苯酯、4-丙烯酰氧基-4'-丙基环己基苯酯、4-甲基丙烯酰基-4'-丁基二环己酯、4-丙烯酰基-4'-戊基二苯乙炔(4-アクリロイル-4'-アミルトランス)、4-丙烯酰基-4'-(3,4-二氟苯基)二环己酯、4-(2-丙烯酰氧基乙基)安息香酸(4-戊基苯酯)、4-(2-丙烯酰氧基乙基)安息香酸(4-(4'-丙基环己基)苯酯)、商品名“LC-242”(BASF公司制)、反式-1,4-双[4-[6-(丙烯酰氧基)己氧基]苯基]环己二羧酸酯、以及日本特开2007-002208号公报、日本特开2009-173893号公报、日本特开2009-274984号公报、日本特开2010-030979号公报、日本特开2010-031223号公报、日本特开2011-006360号公报和日本特开2010-24438号公报、国际公开第2012/141245号、国际公开第2012/147904号、国际公开第2012/169424号、国际公开第2012/76679号、国际公开第2013/180217号、国际公开第2014/010325号、国际公开第2014/061709号、国际公开第2014/065176号、国际公开第2014/126113号、国际公开第2015/025793号、国际公开第2015/064698号、国际公开第2015/122384号和国际公开第2015/122385号所公开的化合物等能够共聚的单体。
这些其他成分的配合比例为：相对于聚合性组合物包含的聚合性化合物100质量份，通常为0.005～50质量份。
上述聚合性组合物通常能够通过使规定量的聚合性化合物、聚合引发剂以及根据期望所配合的其他成分等混合、溶解于适当的有机溶剂中从而进行制备。
作为使用的有机溶剂，能够举出环戊酮、环己酮、甲乙酮等酮类；醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；1,4-二氧己环、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类等。
(3)高分子
本发明的高分子是将上述聚合性化合物(I-1)、上述聚合性液晶混合物、上述混合物或上述聚合性组合物进行聚合而得到的。
在此，“聚合”的含义除通常的聚合反应以外，还指包含交联反应的广泛含义的化学反应。
而且，本发明的高分子通常具有来自聚合性化合物(I-1)的下述单体单元(重复单元(I-1)’)。
以下作为一个例子，示出了在使用具有CH2＝CR1-C(＝O)-O-所示的聚合性基团的聚合性化合物(I-1)作为P1和P2的情况下的重复单元(I-1)’的结构。
[化学式39]
Figure GDA0004158993390000531
[式(I-1)’中的Xa、Ar0、Ar1、Z1、Z2、Z3、Z4、A1、A2、B1、B2、Y1、Y2、Y3、Y4、L1、L2、R1、p和q为与上述相同的含义。]
另外，本发明的高分子使用上述聚合性化合物(I-1)、上述聚合性液晶混合物或上述混合物进行制备，因此，能够良好地用作光学膜等的构成材料。
此外，本发明的高分子没有特别限定，能够形成为膜状、粉体状、粉体集合成的层状等与用途相应的形状而使用。
具体而言，高分子的膜能够良好地用作后述的光学膜和光学各向异性体的构成材料，高分子的粉能够利用于涂料、防伪物品、安全物品等，由高分子的粉形成的层能够良好地用作光学各向异性体的构成材料。
而且，本发明的高分子具体而言能够通过下述方法合适地制造：(α)在适当的有机溶剂的存在下进行上述聚合性化合物(I-1)、上述聚合性液晶混合物、上述混合物或上述聚合性组合物的聚合反应后，分离目标的高分子，将得到的高分子溶于适当的有机溶剂中制备溶液，将该溶液涂覆在适当的基板上，将所得到的涂膜干燥后，根据期望进行加热而得到本发明的高分子的方法；(β)将上述聚合性化合物(I-1)、上述聚合性液晶混合物、上述混合物或上述聚合性组合物溶于有机溶剂中，通过公知的涂覆法将该溶液涂布在基板上后，进行脱溶剂，接着进行加热或照射活性能量线从而进行聚合反应的方法等。另外，上述聚合性化合物(I-1)可以单独进行聚合。
在上述(α)的方法中，作为聚合反应中使用的有机溶剂，只要使用非活性的有机溶剂则没有特别限定。能够举出例如甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃；环己酮、环戊酮、甲乙酮等酮类；醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类等。
在这些中，从操作性优异的观点出发，优选沸点为60～250℃的溶剂，更优选沸点为60～150℃的溶剂。
此外，作为在上述(α)的方法中用于溶解分离的高分子的有机溶剂以及在上述(β)的方法中使用的有机溶剂，能够举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮系溶剂；醋酸丁酯、醋酸戊酯等酯系溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤代烃系溶剂；四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、1,3-二氧戊环等醚系溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂等。在这些中，从容易操作的方面出发，优选溶剂的沸点为60～200℃。这些溶剂能够单独使用，也能够组合2种以上使用。
作为在上述(α)和(β)的方法中使用的基板，无论有机、无机，能够使用公知常用的材质。例如，作为有机材料，能够举出聚环烯烃[例如、ZEONEX、ZEONOR(注册商标：日本瑞翁公司制)、ARTON(注册商标：JSR公司制)以及APEL(注册商标：三井化学公司制)]、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、三醋酸纤维素、聚醚砜等，作为无机材料，能够举出硅、玻璃、方解石等。
此外，使用的基板可以是单层的，也可以是层叠体。
作为基板，优选由有机材料形成的基板，更优选将有机材料形成为膜状的树脂膜。
另外，作为基板，能够举出后述的光学各向异性体的制作中使用的基板等。
此外，作为(α)的方法中将高分子的溶液涂布于基板的方法以及(β)的方法中将聚合反应用的溶液涂布于基板的方法，能够使用公知的方法。具体而言，能够使用例如幕涂法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、斜板涂布法、印刷涂布法、凹版涂布法、模涂法，间隙涂布法等。
进而，作为上述(α)和(β)的方法中干燥或脱溶剂的方法，能够使用自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等。
干燥温度只要能够将溶剂脱除则没有特别限定，关于下限温度，从能够稳定地得到固定的温度的观点出发，优选为50℃以上，更优选为70℃以上。
关于干燥温度的上限温度，从不对基板产生坏影响的范围的观点出发，优选为200℃以下，更优选为195℃以下。
此外，作为使上述聚合性化合物(I-1)、上述聚合性液晶混合物、上述混合物或上述聚合性组合物聚合的方法，能够举出照射活性能量线的方法、热聚合法等，从不需要加热而在室温进行反应的方面出发，优选照射活性能量线的方法。其中，从操作简便的方面出发，优选照射紫外线等光的方法。
照射紫外线等光的温度只要是能够维持液晶相的温度则没有特别限定。
关于下限温度，从能够使光聚合能够稳定地进行的观点出发，优选为15℃以上，更优选为20℃以上。
关于照射紫外线等光的温度的上限温度，从不对基板产生坏影响的范围的观点出发，优选为200℃以下，更优选为195℃以下。
在此，光照射时的温度优选设为30℃以下。光照射强度通常为1W/m2～10kW/m2的范围，优选为5W/m2～2kW/m2的范围。
像上述那样进行所得到的高分子能够从基板转印而使用，也能够从基板剥离而单独使用，还能够不从基板剥离而直接作为光学膜等的构成材料等使用。
此外，从基板剥离的高分子能够用已知的方法进行粉碎而形成粉体状，然后使用。
如上进行所得到的本发明的高分子的数均分子量优选为500～500000，更优选为5000～300000。如果该数均分子量在该范围，则能够得到高硬度，操作性也优异，从而优选。高分子的数均分子量能够将单分散的聚苯乙烯作为标准试样，将四氢呋喃作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱(GPC)而测定。
而且，根据本发明的高分子，能够得到长波长侧的反波长色散性良好的光学膜等。
(4)光学膜
本发明的光学膜使用本发明的高分子和/或聚合性化合物而形成，包含具有光学功能的层。光学功能的含义是简单的透射、反射、折射、双折射等。而且，本发明的光学膜将本发明的高分子作为具有光学功能的层的主要构成材料，或者也能够是具有光学功能的层含有本发明的聚合性化合物。优选在将本发明的高分子作为构成材料的光学膜中，在将具有光学功能的层的全部构成成分设为100质量％的情况下，本发明的高分子的占有比例超过50质量％。此外，优选在包含本发明的聚合性化合物的光学膜中，在将具有光学功能的层的全部构成成分设为100质量％的情况下，含有0.01质量％以上的本发明的聚合性化合物。
在此，本发明的光学膜可以是以下的任一种形态：直接形成于可以具有取向膜的取向基板上的形态(取向基板/(取向膜)/光学膜)、将光学膜转印于与取向基板不同的透明基板膜等上的形态(透明基板膜/光学膜)或在光学膜具有自支撑性的情况下为光学膜单层形态(光学膜)。
另外，作为取向膜和取向基板，能够使用与后述的光学各向异性体相同的基板和取向膜。
而且，本发明的光学膜能够通过下述方法而制造：(A)将包含本发明的聚合性化合物的溶液、或者聚合性液晶混合物或混合物的溶液涂布在取向基板上，将所得到的涂膜进行干燥，热处理(液晶的取向)、以及光照射和/或加热处理(聚合)的方法；(B)将本发明的聚合性化合物、聚合性液晶混合物或混合物进行聚合，将所得到的液晶性高分子的溶液涂布在取向基板上，任选地将所得到的涂膜进行干燥的方法；(C)将包含本发明的聚合性化合物和树脂的溶液涂布在取向基板上，干燥所得到的涂膜的方法。
本发明的光学膜能够用于光学各向异性体、液晶显示元件用取向膜、彩色滤光片、低通滤光片、光偏振棱镜、各种滤光片等。
另外，本发明的光学膜优选根据用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan测定的波长550nm、600nm、650nm、700nm、750nm、800nm时的相位差而求出的下述波长色散比接近理想值。具体而言，600nm时的波长色散比的理想值为1.0909、650nm时的波长色散比的理想值为1.1818、700nm时的波长色散比的理想值为1.2727、750nm时的波长色散比的理想值为1.3636、800nm时的波长色散比的理想值为1.4545，600nm时的波长色散比优选为1.0200以上、更优选为1.0275以上、优选为1.0909以下、更优选为1.0600以下、特别优选为1.0548以下，650nm时的波长色散比优选为1.0400以上、更优选为1.0408以上、优选为1.1818以下、更优选为1.0800以下、特别优选为1.0797以下，700nm时的波长色散比优选为1.0400以上、优选为1.0495以上、优选为1.2727以下、更优选为1.1100以下、特别优选为1.1026以下，750nm时的波长色散比优选为1.0500以上、更优选为1.0552以上、优选为1.3636以下、更优选为1.1200以下、特别优选为1.1150以下，800nm时的波长色散比优选为1.0500以上、更优选为1.0593以上、优选为1.4545以下、更优选为1.1300以下、特别优选为1.1217以下。
(600nm时的波长色散比)＝(600nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(650nm时的波长色散比)＝(650nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(700nm时的波长色散比)＝(700nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(750nm时的波长色散比)＝(750nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(800nm时的波长色散比)＝(800nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(5)光学各向异性体
本发明的光学各向异性体具有将本发明的高分子作为构成材料的层。
本发明的的光学各向异性体能够通过例如在基板上形成取向膜，在该取向膜上进一步形成由本发明的高分子形成的层从而得到。另外，本发明的光学各向异性体可以是将由本发明的高分子形成的层(液晶层)直接形成于基板上的光学各向异性体、也可以是仅利用由本发明的高分子形成的层(液晶层)而形成的光学各向异性体。
另外，由高分子形成的层可以是由膜状的高分子形成的，也可以是粉体状的高分子的集合体。
在此，取向膜形成于基板的表面，用于将聚合性化合物在面内进行单方向取向限制。
取向膜能够如下得到：将含有聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚合物的溶液(取向膜用组合物)以膜状涂布在基板上，进行干燥，然后在单方向进行摩擦处理等。
取向膜的厚度优选为0.001～5μm，更优选为0.001～1.0μm。
作为摩擦处理的方法没有特别限定，能够举出例如用卷绕了由尼龙等合成纤维、木棉等天然纤维形成的布或毡的辊在固定方向摩擦取向膜的方法。为了除去摩擦处理时产生的微粉(异物)而使取向膜的表面成为干净的状态，优选在摩擦处理后，用异丙醇等清洗取向膜。
此外，除进行摩擦处理的方法以外，通过对取向膜的表面照射偏振光紫外线的方法，也能够使其具有在面内单方向地进行取向限制的功能。
作为形成取向膜的基板，能够举出由玻璃基板、合成树脂膜形成的基板等。作为上述合成树脂，能够举出丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素以及脂环式烯烃聚合物等热塑性树脂。
作为脂环式烯烃聚合物，能够举出日本特开平05-310845号公报、美国专利第5179171号说明书所记载的环状烯烃无规多元共聚物、日本特开平05-97978号公报、美国专利第5202388号说明书所记载的加氢聚合物、日本特开平11-124429号公报(国际公开99/20676号)所记载的热塑性二环戊二烯系开环聚合物及其加氢物等。
在本发明中，作为在取向膜上形成由本发明的高分子形成的液晶层的方法，能够举出与上述本发明的高分子的项目中记载的相同的方法(上述(α)和(β))。
得到的液晶层的厚度只要能够得到期望的相位差则没有特别限定，通常为1～10μm，在λ/4相位差片的情况下，优选为1.50μm以上，更优选为1.80μm以上，特别优选为1.88μm以上，优选为3.00μm以下，更优选为2.70μm以下，特别优选为2.60μm以下。
另外，作为本发明的光学各向异性体的一种，没有特别限定，能够举出相位差片、视角扩大片等。
另外，本发明的光学各向异性体优选根据用Mueller Matrix PolarimeterAxoscan测定的波长550nm、600nm、650nm、700nm、750nm、800nm时的相位差而求出的下述波长色散比接近理想值。具体而言，600nm时的波长色散比的理想值为1.0909、650nm时的波长色散比的理想值为1.1818、700nm时的波长色散比的理想值为1.2727、750nm时的波长色散比的理想值为1.3636、800nm时的波长色散比的理想值为1.4545，600nm时的波长色散比优选为1.0200以上、更优选为1.0275以上、优选为1.0909以下、更优选为1.0600以下、特别优选为1.0548以下，650nm时的波长色散比优选为1.0400以上、更优选为1.0408以上、优选为1.1818以下、更优选为1.0800以下、特别优选为1.0797以下，700nm时的波长色散比优选为1.0400以上、优选为1.0495以上、优选为1.2727以下、更优选为1.1100以下、特别优选为1.1026以下，750nm时的波长色散比优选为1.0500以上、更优选为1.0552以上、优选为1.3636以下、更优选为1.1200以下、特别优选为1.1150以下，800nm时的波长色散比优选为1.0500以上、更优选为1.0593以上、优选为1.4545以下、更优选为1.1300以下、特别优选为1.1217以下。
(600nm时的波长色散比)＝(600nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(650nm时的波长色散比)＝(650nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(700nm时的波长色散比)＝(700nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(750nm时的波长色散比)＝(750nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(800nm时的波长色散比)＝(800nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(6)偏振片等
本发明的偏振片包含本发明的光学各向异性体和偏振膜。
作为本发明的偏振片的具体例子，能够举出在偏振膜上直接或隔着其他的层(玻璃板等)层叠本发明的光学各向异性体而成的偏振片。
偏振膜的制造方法没有特别限定。作为制造PVA系偏振膜的方法，能够举出使碘离子吸附于PVA系膜后进行单轴拉伸的方法、将PVA系膜进行单轴拉伸后使碘离子吸附的方法、同时进行碘离子向PVA系膜的吸附和单轴拉伸的方法、将PVA系膜用二向色性染料染色后进行单轴拉伸的方法、将PVA系膜单轴拉伸后用二向色性染料进行染色的方法、同时进行用二向色性染料对PVA系膜的染色和单轴拉伸的方法。此外，作为制造聚烯系偏振膜的方法，能够举出下述公知的方法：将PVA系膜进行单轴拉伸后在脱水催化剂的存在下进行加热、脱水的方法；将聚氯乙烯系膜进行单轴拉伸后在脱盐酸催化剂的存在下进行加热、脱水的方法等。
在本发明的偏振片中，偏振膜和本发明的光学各向异性体可以隔着由粘接剂(包含粘结剂)形成的粘接层相接。粘接层的平均厚度通常为0.01μm～30μm，优选为0.1μm～15μm。上述粘接层优选为根据JIS K7113而得到的拉伸破坏强度为40MPa以下的层。
作为构成粘接层的粘接剂，能够举出丙烯酰基粘接剂、聚氨酯粘接剂、聚酯粘接剂、聚乙烯醇粘接剂、聚烯烃系粘接剂、改性聚烯烃粘接剂、聚乙烯基烷基醚粘接剂、橡胶粘接剂、氯乙烯·醋酸乙烯酯粘接剂、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS共聚物)粘接剂、其加氢物(SEBS共聚物)粘接剂、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯粘接剂、以及乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物和乙烯·丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯粘接剂等。
本发明的偏振片使用本发明的光学各向异性体，因此长波长侧的反波长色散性良好。
此外，通过使用本发明的偏振片从而能够优选地制造具有面板的显示装置、防反射膜。作为上述面板，能够举出液晶面板、有机电致发光面板。作为上述显示装置，能够举出具有偏振片和液晶面板的平板显示装置、具有液晶面板和有机电致发光面板的有机电致发光显示装置。
(7)化合物
本发明的化合物可用作上述聚合性化合物(I-1)的制造中间体。作为该化合物的一个例子，能够举出下述式(VIII-1)所示的化合物。以下，有时将下述式(VIII-1)所示的化合物称为“化合物(VIII-1)”。
[化学式40]
Figure GDA0004158993390000611
(式(VIII-1)中，Xa、Z2和Z3表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
Fx和Fy各自独立地表示式-C(Rf)＝N-N(Rg)Rh、式-C(Rf)＝N-N＝C(Rg1)Rh或-CHO，Rf表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基，Rg和Rg1各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团，Rh表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团。
式(VIII-1)中，Ar3和Ar4各自独立地表示芳香族烃环基或芳香族杂环基。Ar3和Ar4的芳香族烃环基和芳香族杂环基表示与Ar0和Ar1的芳香族烃环基和芳香族杂环基相同的含义。
式(VIII-1)中，优选上述Ar3-Fx和Ar4-Fy各自独立地以下述式(IX-1)～(IX-14)中的任一个表示。
[化学式41]
Figure GDA0004158993390000621
式(IX-1)～(IX-14)中，Ax、Ay、Q、R0和n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义。
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
式(VIII-1)中，R10和R11各自独立地表示-ORp、-CH2ORp、-CH2CH2ORp、-C(＝O)-ORp、-CH2-C(＝O)-ORp、-CH2CH2-C(＝O)-ORp、羟基、羧基、-CH2-C(＝O)-OH、-CH2CH2-C(＝O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH或氨基。
在这些中，优选各自独立地为-ORp、-CH2ORp、-C(＝O)-ORp、-CH2-C(＝O)-ORp、羟基、羧基、-CH2-C(＝O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH，特别优选各自独立地为-ORp、-CH2-C(＝O)-ORp、羟基、-CH2OH、羧基、-CH2-C(＝O)-OH。
在此，Rp表示保护基。
式(VIII-1)中，作为Rp的保护基没有特别限定，能够举出羟基或羧基的保护剂，例如四氢吡喃基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、苄基等。在这些中，优选四氢吡喃基、2-甲氧基乙氧基甲基、叔丁基二甲基甲硅烷基。
而且，式(VIII-1)所示的化合物能够组合已知的合成反应而合成。即，能够参照各种文献(例如，MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILE Y)、Sandler&Karo“官能基别有机化合物合成法”稻本直树合译(广川书店)、Greene’s PROTECTIVE GROUPS in ORGANICSYNTHESIS FOURTH EDI TION(WILEY)等)记载的方法进行合成。
进而，在化合物(VIII-1)中，优选下述式(X-1)～(X-12)中任一个所示的化合物。以下，有时将下述式(X-1)所示的化合物称为“化合物(X-1)”，下述式(X-2)所示的化合物称为“化合物(X-2)”，下述式(X-3)所示的化合物称为“化合物(X-3)”，下述式(X-4)所示的化合物称为“化合物(X-4)”，下述式(X-5)所示的化合物称为“化合物(X-5)”，下述式(X-6)所示的化合物称为“化合物(X-6)”，下述式(X-7)所示的化合物称为“化合物(X-7)”，下述式(X-8)所示的化合物称为“化合物(X-8)”，下述式(X-9)所示的化合物称为“化合物(X-9)”，下述式(X-10)所示的化合物称为“化合物(X-10)”，下述式(X-11)所示的化合物称为“化合物(X-11)”，下述式(X-12)所示的化合物称为“化合物(X-12)”。
[化学式42]
Figure GDA0004158993390000641
式(X-1)～(X-12)中，Xa、Z2、Z3、R10、R11、R0和n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
Ax1和Ax2各自独立地表示具有选自碳原子数为6～30的芳香族烃环和碳原子数为2～30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团，Ax1和Ax2具有的芳香环能够具有取代基，
Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团。
Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
另外，n1、n2、n3、n4在将Xa的左右能够相同也能够不同，但优选为0。
其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同。
而且，式(X-1)～(X-12)所示的化合物能够组合已知的合成反应而合成。即，能够参照各种文献(例如，MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILEY)、Sandler&Karo“官能基别有机化合物合成法”稻本直树合译(广川书店)、Greene’s PROTECTIVE GROUPS inORGANIC SYNTHESIS FOURT H EDITION(WILEY)等)记载的方法进行合成。
此外，在另一个例子中，本发明的化合物能够为下述式(XI-1)～(XI-6)中任一个所示的化合物。以下，有时分别将下述式(XI-1)所示的化合物称为“化合物(XI-1)”，下述式(XI-2)所示的化合物称为“化合物(XI-2)”，下述式(XI-3)所示的化合物称为“化合物(XI-3)”，下述式(XI-4)所示的化合物称为“化合物(XI-4)”，下述式(XI-5)所示的化合物称为“化合物(XI-5)”，下述式(XI-6)所示的化合物称为“化合物(XI-6)”。
[化学式43]
Figure GDA0004158993390000661
式(XI-1)～(XI-6)中，Xa、Z1～Z4、A1、A2、B1、B2、Y1～Y4、L1、L2、P1、P2、p、q、R0和n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。
其中，在存在多个R0、B1、B2、Y1和Y2的情况下，各自能够相同也能够不同。
式(XI-1)～(XI-6)所示的化合物能够将上述式(X-1)～(X-6)所示的化合物作为材料，组合已知的合成反应而合成。即，能够参照各种文献(例如，MARCH'S ADVANCEDORGANIC CHEMISTRY(WILEY)、Sandler&Karo“官能基别有机化合物合成法”稻本直树合译(广川书店)、Greene’s PROTECTIVE GR OUPS in ORGANIC SYNTHESIS FOURTH EDITION(WILEY)等)记载的方法进行合成。
进而，在式(XI-1)所示的化合物中，优选下述式(XII-1)所示的化合物。此外，在式(XI-2)、式(XI-3)、式(XI-6)所示的化合物中，优选下述式(XII-2)所示的化合物。此外，在式(XI-4)、式(XI-5)所示的化合物中，优选下述式(XII-3)所示的化合物。
[化学式44]
Figure GDA0004158993390000671
式(XII-1)～(XII-3)中，Xa表示与上述相同的含义，其优选例也与上述相同。l和m各自独立地表示1～18的整数。
而且，式(XII-1)～(XII-3)所示的化合物能够组合已知的合成反应而合成。即，能够参照各种文献(例如，MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMIST RY(WILEY)、Sandler&Karo“官能基别有机化合物合成法”稻本直树合译(广川书店))、Greene’s PROTECTIVE GROUPSin ORGANIC SYNTHESIS FOU RTH EDITION(WILEY)等记载的方法进行合成。
通过对式(XII-1)～(XII-3)中的CHO部分应用已知的合成反应，从而能够基于式(XII-1)～(XII-3)所示的化合物得到上述聚合性化合物(I-1)。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更加详细的说明。但是，本发明没有受到以下实施例的任何限定。
(合成例1：化合物1(式(VI-1)所示的化合物的一个例子)的合成)
[化学式45]
Figure GDA0004158993390000681
<步骤1：中间体A的合成>
[化学式46]
Figure GDA0004158993390000682
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中加入17.98g(104.42mmol)的反式-1,4-环己烷二羧酸和180ml四氢呋喃(THF)。向其中加入6.58g(57.43mmol)甲磺酰氯，将反应器浸入水浴中，使反应液内温为20℃。接着，维持反应液內温在20～30℃并历时10分钟滴加6.34g(62.65mmol)三乙胺。滴加结束后，将全部内容物在25℃再搅拌2小时。
在所得到的反应液中加入0.64g(5.22mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶和13.80g(52.21mmol)的4-(6-丙烯酰氧基-己-1-基氧基)苯酚(DKSH公司制)，再次将反应器浸入水浴中，使反应液内温为15℃。维持反应液內温在20～30℃并历时10分钟向其中滴加6.34g(62.65mmol)三乙胺，滴加结束后，将全部内容物在25℃再搅拌2小时。反应结束后，在反应液中加入1000ml蒸馏水和100ml饱和食盐水，用400ml醋酸乙酯萃取2次。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(THF∶甲苯＝1∶9(体积比))将得到的残留物进行纯化，由此得到14.11g作为白色固体的中间体A。产率为65摩尔％。中间体A的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.12(s，1H)、6.99(d，2H，J＝9.0Hz)、6.92(d，2H，J＝9.0Hz)、6.32(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.17(dd，1H，J＝10.0Hz，17.5Hz)、5.93(dd，1H，J＝1.5Hz，10.0Hz)、4.11(t，2H，J＝6.5Hz)、3.94(t，2H，J＝6.5Hz)、2.48-2.56(m，1H)、2.18-2.26(m，1H)、2.04-2.10(m，2H)、1.93-2.00(m，2H)、1.59-1.75(m，4H)、1.35-1.52(m，8H)。
<步骤2：中间体B(式(X-1)所示的化合物的一个例子)的合成>
[化学式47]
Figure GDA0004158993390000691
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将10g(68..4mmol)己二酸和18.9g(136.9mmol)的2,5-二羟基苯甲醛、836mg(6.84mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶投入到250ml氯仿中。向其中加入20.7g(164.3mmol)N，N′-二异丙基碳二亚胺。然后，在25℃搅拌20小时。反应结束后，在得到的反应液中加入500ml蒸馏水和100ml饱和食盐水，用300ml醋酸乙酯萃取2次。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝90∶10(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到18g作为淡黄色固体的中间体B。产率为68.1摩尔％。中间体B的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
另外，中间体B在上述式(VIII-1)所示的化合物中，也是式(X-1)所示的化合物的一个例子。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.84(s、2H)、10.25(s、2H)、7.35(d、2H、J＝3.0Hz)、7.29(dd、2H、J＝3.0Hz、9.0Hz)、7.02(d、2H、J＝9.0Hz)、2.65-2.60(m、4H)、1.75-1.69(m、4H)。
<步骤3：中间体C(式(XII-1)所示的化合物的一个例子)的合成>
[化学式48]
Figure GDA0004158993390000701
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将5.0g(12.9mmol)上述步骤2中合成的中间体B、13.5g(32.3mmol)在上述步骤1中合成的中间体A和15.9mg(0.13mmol)的N，N-二甲基氨基吡啶加入到200ml的N-甲基吡咯烷酮中。在25℃进行搅拌并向其中缓慢加入7.4g(38.8mmol)的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。然后，在25℃搅拌15小时进行反应。反应结束后，在得到的反应液中加入1升蒸馏水和100ml饱和食盐水，用250ml氯仿萃取2次。用无水硫酸钠干燥得到的有机层，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪将溶剂馏除250ml后，将得到的有机层缓慢滴加到2升甲醇中。过滤析出的固体并进行收集。使得到的固体进行真空干燥，得到9.2g作为白色固体的中间体C。产率为60.8摩尔％。中间体C的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
另外，中间体C在上述式(XI-1)所示的化合物中，也是式(XII-1)所示的化合物的一个例子。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：10.07(s、2H)、7.63(d、2H、J＝3.0Hz)、7.38(dd、2H、J＝3.0Hz、9.0Hz)、7.20(d、2H、J＝9.0Hz)、7.00(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.12(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.17(t、4H、J＝6.5Hz)、3.94(t、4H、J＝6.5Hz)、2.74-2.55(m、8H)、2.39-2.27(m、8H)、1.94-1.85(m、4H)、1.83-1.63(m、14H)、1.54-1.41(m、8H)。
<步骤4：中间体D的合成>
[化学式49]
Figure GDA0004158993390000711
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将2.00g(12.1mmol)的2-肼基苯并噻唑溶于20ml二甲基甲酰胺中。在该溶液中加入8.36g(60.5mmol)碳酸钾、3.08g(14.5mmol)1-碘己烷，在50℃搅拌7小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，将反应液投入到200mL水中，用300ml醋酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后，用旋转蒸发仪减压馏除醋酸乙酯，得到黄色固体。通过硅胶柱色谱(己烷：醋酸乙酯＝75：25(容积比))将该黄色固体进行纯化，得到2.10g作为白色固体的中间体D。产率为69.6摩尔％。中间体D的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm)：7.60(dd、1H、J＝1.0、8.0Hz)、7.53(dd、1H、J＝1.0、8.0Hz)、7.27(ddd、1H、J＝1.0、8.0、8.0Hz)、7.06(ddd、1H、J＝1.0、8.0、8.0Hz)、4.22(s、2H)、3.74(t、2H、J＝7.5Hz)、1.69-1.76(m、2H)、1.29-1.42(m、6H)、0.89(t、3H、J＝7.0Hz)。
<步骤5：化合物1(式(VI-1)所示的化合物的一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将3.0g(2.56mmol)上述步骤3中合成的中间体C、1.66g(6.66mmol)上述步骤4中合成的中间体D和119mg(0.51mmol)的(±)-10-樟脑磺酸加入到100m四氢呋喃和10ml乙醇的混合溶液中。将该溶液在50℃搅拌2小时。反应结束后，冷却反应液，投入到500ml的10质量％的碳酸氢钠水溶液中，用300ml醋酸乙酯萃取2次。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝85∶15(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到3.22g作为淡黄色固体的化合物1。产率为75.6摩尔％。目标物(化合物1)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.76-7.75(m、2H)、7.64(d、2H、J＝8.0Hz)、7.53(dd、2H、J＝0.5Hz、8.0Hz)、7.48(s、2H)、7.31(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.30(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.13(m、6H)、6.98(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、4.14(t、4H、J＝7.5Hz)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.78-2.55(m、8H)、2.38-2.25(m、8H)、2.02-1.95(m、4H)、1.85-1.30(m、40H)、0.95(t、6H、J＝7.0Hz)。
(合成例2：化合物2(式(VI-1)所示的化合物的一个例子)的合成)
[化学式50]
Figure GDA0004158993390000731
<步骤1：中间体E(式(X-1)所示的化合物的另一个例子)的合成>
[化学式51]
Figure GDA0004158993390000732
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将10g(58.1mmol)的反式-1，4-环己烷二羧酸、16.0g(116mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和710mg(5.8mmol)N，N-二甲基氨基吡啶加入到350ml氯仿中。在15℃进行强搅拌并向其中缓慢滴加17.6g(139mmol)的N，N′-二异丙基碳二亚胺。然后，在25℃搅拌6小时进行反应。反应结束后，使用铺垫了硅藻土的桐山漏斗过滤、除去析出物。用300ml的0.1当量的盐酸水溶液清洗得到的反应液。进而，在有机层中加入200ml饱和食盐水，进行清洗。用无水硫酸钠干燥得到的有机层，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝90∶10(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到18g作为淡黄色固体的中间体E。产率为75.1摩尔％。中间体E的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
另外，中间体E在上述式(VIII-1)所示的化合物中，也是式(X-1)所示的化合物的另一个例子。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.78(s、2H)、10.26(s、2H)、7.34(d、2H、J＝3.0Hz)、7.29(dd、2H、J＝3.0Hz、9.0Hz)、7.03(d、2H、J＝9.0Hz)、2.65-2.58(m、2H)、2.18-2.12(m、4H)、1.62-1.52(m、4H)。
<步骤2：化合物2(式(VI-1)所示的化合物的另一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将3.0g(7.27mmol)上述步骤1中合成的中间体E、7.6g(18.19mmol)与上述合成例1的步骤1相同地进行而合成的中间体A和444mg(3.64mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶加入到200ml氯仿中。在25℃向该溶液中缓慢滴加2.75g(21.8mmol)N，N′-二异丙基碳二亚胺。然后，将该溶液在25℃搅拌6小时。反应结束后，将反应液在冰浴下冷却，加入4.35g(17.4mmol)与上述合成例1的步骤4同样地进行而合成的中间体D、14.4ml(14.4mmol)1当量的盐酸水溶液。使该溶液在40℃搅拌3小时。反应结束后，投入到500ml的3质量％的碳酸氢钠水溶液中，用500ml醋酸乙酯萃取2次。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯：醋酸乙酯＝90：10(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到5.5g作为淡黄色固体的化合物2。产率为45.1摩尔％。目标物(化合物2)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.76(dd、2H、J＝1.0Hz、2.0Hz)、7.70-7.67(m、6H)、7.35(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.34(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.18-7.12(m、6H)、6.98(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.30(t、4H、J＝7.5Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.75-2.56(m、6H)、2.44-2.27(m、12H)、1.91-1.31(m、44H)、0.91(t、6H、J＝7.0Hz)。
(合成例3：化合物3(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成)
[化学式52]
Figure GDA0004158993390000751
<步骤1：中间体F(式(X-1)所示的化合物的又一个例子)的合成>
[化学式53]
Figure GDA0004158993390000752
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将10g(60.2mmol)对苯二甲酸、16.6g(120mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和735mg(6.0mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶投入到300ml氯仿中。在15℃进行强搅拌并向其中缓慢滴加18.2g(144.5mmol)的N，N′-二异丙基碳二亚胺。然后，在25℃搅拌12小时进行反应。反应结束后，使用铺垫了硅藻土的桐山漏斗过滤、除去析出物。用100ml的0.1当量的盐酸水溶液清洗得到的反应液。进而，在有机层中加入100ml饱和食盐水，进行清洗。用无水硫酸钠干燥得到的有机层，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝85∶15(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到12.3g作为淡黄色固体的中间体F。产率为50.3摩尔％。中间体F的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
另外，中间体F在上述式(VIII-1)所示的化合物中，也是式(X-1)所示的化合物的又一个例子。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.88(s、2H)、10.30(s、2H)、8.31(s、4H)、7.58(d、2H、J＝3.0Hz)、7.52(dd、2H、J＝3.0Hz、9.0Hz)、7.10(d、2H、J＝9.0Hz)。
<步骤2：化合物3(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将4.0g(9.84mmol)上述步骤1中合成的中间体F、10.3g(24.6mmol)与上述合成例1的步骤1相同地进行而合成的中间体A和601mg(4.92mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶加入到400ml氯仿中。在25℃向该溶液中缓慢滴加3.73g(29.5mmol)的N，N′-二异丙基碳二亚胺。然后，将该溶液在25℃搅拌12小时。反应结束后，将反应液在冰浴下冷却，加入5.89g(23.6mmol)与上述合成例1的步骤4同样地进行而合成的中间体D、19.5ml(19.5mmol)1当量的盐酸水溶液。使该溶液在40℃反应3小时。反应结束后，投入到500ml的3质量％的碳酸氢钠水溶液中进行清洗。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝85∶15(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到3.8g作为淡黄色固体的化合物3。产率为23.1摩尔％。目标物(化合物3)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.43(s、4H)、7.95(d、2H、J＝3.0Hz)、7.73(s、2H)、7.68-7.64(m、4H)、7.34(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.33(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.29(dd、2H、J＝3.0Hz、8.0Hz)、7.21(d、2H、J＝8.0Hz)、7.16(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.14(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、6.99(d、4H、J＝9.0Hz)、6.89(d、4H、J＝9.0Hz)、6.41(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.32(t、4H、J＝7.5Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.77-2.58(m、4H)、2.40-2.29(m、8H)、1.83-1.32(m、40H)、0.91(t、6H、J＝7.0Hz)o
(合成例4：化合物4(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成)
[化学式54]
Figure GDA0004158993390000771
<步骤1：中间体G的合成>
[化学式55]
Figure GDA0004158993390000772
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将4.00g(22.2mmol)的2-氨基-4-甲氧基苯并噻唑溶于40ml乙二醇和15ml水中。在该溶液中加入11.1g(222mmol)的1水合肼、2.8ml(33.3mmol)12N盐酸，在120℃搅拌15小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，将反应液投入到200mL的10质量％碳酸氢钠水溶液中，用800ml醋酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后，用旋转蒸发仪减压馏除醋酸乙酯，得到黄色固体。将该黄色固体在醋酸乙酯中进行重结晶，得到2.3g中间体G。产率为53.1摩尔％。中间体G的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：8.93(s、1H)、7.27(dd、1H、J＝1.0、8.0Hz)、6.94(dd、1H、J＝8.0、8.0Hz)、6.82(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、5.00(s、2H)、3.82(s、3H)。
<步骤2：中间体H的合成>
[化学式56]
Figure GDA0004158993390000781
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将2.00g(10.2mmol)上述步骤1中合成的中间体G溶于20ml二甲基甲酰胺中。在该溶液中加入6.68g(20.4mmol)碳酸铯和2.0g(12.2mmol)的1-溴己烷，在50℃搅拌6小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，将反应液投入到200mL水中，用300ml醋酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后，用旋转蒸发仪减压馏除醋酸乙酯，得到黄色固体。通过硅胶柱色谱(己烷∶THF＝80∶20(容积比))将该黄色固体进行纯化，得到2.0g作为白色固体的中间体H。产率为70.2摩尔％。中间体H的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.22(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.04(dd、1H、J＝8.0Hz、8.0Hz)、6.81(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、4.26(s、2H)、3.98(s、3H)、3.73(t、2H、J＝7.5Hz)、1.75-1.69(m、2H)、1.41-1.27(m、6H)、0.89(t、3H、J＝7.0Hz)。
<步骤3：化合物4(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将2.0g(1.70mmol)上述合成例1的步骤3中合成的中间体C和1.19g(4.26mmol)上述步骤2中合成的中间体H加入到50ml四氢呋喃(THF)和5ml乙醇的混合溶剂中。在该溶液中加入79mg(0.34mmol)的(±)-10-樟脑磺酸，在50℃搅拌4小时。反应结束后，将反应液投入到300ml的3质量％的碳酸氢钠水溶液中，用200ml醋酸乙酯萃取2次。合并有机层，用300ml饱和食盐水进行清洗。然后，用无水硫酸钠干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(氯仿：THF＝90：10(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到2.05g作为淡黄色固体的化合物4。产率为70.5摩尔％。目标物(化合物4)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.76(dd、2H、J＝0.5Hz、2.5Hz)、7.60(s、2H)、7.24(dd、2H、J＝1.0Hz、7.5Hz)、7.11-7.07(m、6H)、6.98(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.83(dd、2H、J＝1.0Hz、8.5Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.31(t、4H、J＝7.5Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、4.01(s、6H)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.74-2.55(m、8H)、2.32-2.31(m、8H)、2.00-1.94(m、4H)、1.83-1.29(m、40H)、0.89(t、6H、J＝7.0Hz)。
(合成例5：化合物5(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成)
[化学式57]
Figure GDA0004158993390000801
<步骤1：中间体I的合成>
[化学式58]
Figure GDA0004158993390000802
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将3.00g(18.16mmol)的2-肼基苯并噻唑溶于50ml二甲基甲酰胺中。在该溶液中加入11.83g(36.32mmol)碳酸铯和3.64g(21.79mmol)1-溴-4甲氧基丁烷，在室温下搅拌6小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，将反应液投入到300mL水中，用300ml醋酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后，用旋转蒸发仪减压馏除醋酸乙酯，得到黄色固体。通过硅胶柱色谱(己烷∶THF＝70∶30(容积比))将该黄色固体进行纯化，得到2.8g作为白色固体的中间体I。产率为61.3摩尔％。中间体I的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.60(dd、1H、J＝1.0Hz、7.5Hz)、7.52(dd、1H、J＝1.0Hz、7.5Hz)、7.30-7.25(m、1H)、7.06(ddd、1H、J＝1.0Hz、7.5Hz、7.5Hz)、4.27(s、2H)、3.80(t、2H、J＝7.5Hz)、3.43(t、2H、J＝6.5Hz)、3.34(s、3H)、1.87-1.81(m、2H)、1.70-1.65(m、2H)。
<步骤2：化合物5(式(VI-1)所示的化合物的又一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将2.0g(1.70mmol)上述合成例1的步骤3中合成的中间体C和1.07g(4.26mmol)上述步骤1中合成的中间体I加入到50ml四氢呋喃(THF)和5ml乙醇的混合溶剂中。在该溶液中加入79mg(0.34mmol)的(±)-10-樟脑磺酸，在50℃搅拌6小时。反应结束后，将反应液投入到300ml的3质量％的碳酸氢钠水溶液中，用200ml醋酸乙酯萃取2次。合并有机层，用300ml饱和食盐水进行清洗。然后，用无水硫酸钠干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(氯仿∶THF＝90∶10(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到1.89g作为淡黄色固体的化合物5。产率为67.2摩尔％。目标物(化合物5)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.75(dd、2H、J＝1.0Hz、2.5Hz)、7.63(d、2H、J＝8.0Hz)、7.54(dd、2H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.51(s、2H)、7.30(ddd、2H、J＝1.5Hz、7.5Hz、7.5Hz)、7.11-7.06(m、6H)、6.98(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.41(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.20-4.16(m、8H)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、3.41(t、4H、J＝6.5Hz)、3.32(s、6H)、2.75-2.57(m、8H)、2.32-2.31(m、8H)、2.05-1.98(m、4H)、1.81-1.42(m、32H)。
(合成例6：化合物1(式(VI-1)所示的化合物的一个例子)的合成)
[化学式59]
Figure GDA0004158993390000821
<步骤1：中间体J的合成>
[化学式60]
Figure GDA0004158993390000822
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将2.0g(5.18mmol)上述合成例1的步骤2中合成的中间体B、3.23g(12.94mmol)上述合成例1的步骤4中合成的中间体D和240mg(10.4mmol)的(±)-10-樟脑磺酸加入到50ml甲醇中。将该溶液在40℃搅拌2小时。反应结束后，将反应液投入到300ml的3质量％的碳酸氢钠水溶液中，用500ml醋酸乙酯进行萃取。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(己烷：THF＝50：50(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到2.3g作为淡黄色固体的中间体J。产率为52.3摩尔％。中间体J的结构用1H-NMR进行鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：10.16(s、2H)、7.77(s、2H)、7.67(m、4H)、7.36(ddd、2H、J＝1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、7.17(ddd、2H、J＝1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、7.05-7.00(m、6H)、4.35(t、4H、J＝7.5Hz)、2.68-2.64(m、4H)、1.94-1.80(m、4H)、1.79-1.72(m、4H)、1.48-1.26(m、12H)、0.90(t、6H、J＝7.0Hz)。
<步骤2：化合物1(式(VI-1)所示的化合物的一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，将2.0g(2.36mmol)上述步骤1中合成的中间体J、2.46g(5.89mmol)上述合成例1的步骤1中合成的中间体A和72mg(0.59mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶加入到100ml的N-甲基吡咯烷酮中。在25℃进行搅拌并向其中缓慢加入1.35g(7.07mmol)的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。然后，在25℃搅拌15小时，进行反应。反应结束后，在得到的反应液中加入500ml蒸馏水和100ml饱和食盐水，用200ml醋酸乙酯萃取2次。用无水硫酸钠干燥得到的有机层，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂后，通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝85∶15(容积比))将得到的残留物进行纯化，得到2.5g作为淡黄色固体的化合物1。产率为64.2摩尔％。目标物(化合物1)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.76-7.75(m、2H)、7.64(d、2H、J＝8.0Hz)、7.53(dd、2H、J＝0.5Hz、8.0Hz)、7.48(s、2H)、7.31(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.30(dd、1H、J＝1.0Hz、8.0Hz)、7.13(m、6H)、6.98(d、4H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、4.14(t、4H、J＝7.5Hz)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.78-2.55(m、8H)、2.38-2.25(m、8H)、2.02-1.95(m、4H)、1.85-1.30(m、40H)、0.95(t、6H、J＝7.0Hz)。
(比较合成例1：化合物X(式(I-2)所示的聚合性化合物的一个例子)的合成)
[化学式61]
Figure GDA0004158993390000841
<步骤1：中间体X1的合成>
[化学式62]
Figure GDA0004158993390000842
在氮气流中，在具有温度计的3口反应器中，加入4.00g(9.56mmol)与上述合成例1的步骤1同样地进行而合成的中间体A和60ml的THF，形成均匀的溶液。向其中加入1.12g(9.78mmol)甲磺酰氯，将反应器浸入水浴中，使反应液内温为20℃。接着，维持反应液内温在20～30℃并历时5分钟滴加1.01g(9.99mmol)三乙胺，滴加结束后，将全部内容物在25℃再搅拌2小时。在得到的反应液中加入0.11g(0.87mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶和0.60g(4.35mmol)的2,5-二羟基苯甲醛，再次将反应器浸入水浴中，使反应液内温为15℃。维持反应液内温在20～30℃并历时5分钟向其中滴加1.10g(10.87mmol)三乙胺，滴加结束后，将全部内容物在25℃再搅拌2小时。反应结束后，在反应液中加入400ml蒸馏水和50ml饱和食盐水，用750ml醋酸乙酯萃取2次。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂后，将得到的残留物溶于100ml的THF中。在该溶液中加入500ml甲醇而使结晶析出，过滤取得析出的结晶。用甲醇清洗得到的结晶后，真空干燥，得到2.51g作为白色固体的中间体X1。产率为62摩尔％。中间体X1的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.02(s，1H)、7.67(d，1H，J＝3.0Hz)、7.55(dd，1H，J＝3.0Hz，8.5Hz)、7.38(d，1H，J＝8.5Hz)、6.99-7.04(m，4H)、6.91-6.96(m，4H)、6.32(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.17(dd，2H，J＝10.0Hz，17.5Hz)、5.93(dd，2H，J＝1.5Hz，10.0Hz)、4.11(t，4H，J＝6.5Hz)、3.95(t，4H，J＝6.5Hz)、2.56-2.81(m，4H)、2.10-2.26(m，8H)、1.50-1.76(m，16H)、1.33-1.49(m，8H)。
<步骤2：化合物X(式(I-2)所示的聚合性化合物的一个例子)的合成>
在氮气流中，在具有温度计的4口反应器中，将697mg(2.37mmol)与上述合成例1的步骤4同样地进行而合成的中间体D和2.00g(2.13mmol)上述步骤1中合成的中间体X1溶于3ml乙醇和20ml四氢呋喃的混合溶剂中。在该溶液中加入55.1mg(0.24mmol)的(±)-10-樟脑磺酸，在40℃搅拌5小时。反应结束后，将反应液投入到150ml水中，用300ml醋酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后，用旋转蒸发仪减压馏除醋酸乙酯，得到白色固体。通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯＝90∶10(容积比))将该白色固体进行纯化，得到2.24g作为白色固体的化合物X。产率为86.4摩尔％。目标物(化合物X)的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR波谱数据如下所示。
1H-NMR(400MHz、CDCl3、TMS、δppm)：7.75(d、1H、J＝2.5Hz)、7.67-7.70(m、3H)、7.34(ddd、1H、J＝1.0Hz、7.0Hz、7.5Hz)、7.17(ddd、1H、J＝1.0Hz、7.5Hz、7.5Hz)、7.12(d、1H、J＝9.0Hz)、7.10(dd、1H、J＝2.5Hz、9.0Hz)、6.99(d、2H、J＝9.0Hz)、6.98(d、2H、J＝9.0Hz)、6.88(d、4H、J＝9.0Hz)、6.40(dd、2H、J＝1.5Hz、17.0Hz)、6.13(dd、2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J＝1.5Hz、10.5Hz)、4.30(t、2H、J＝8.0Hz)、4.18(t、4H、J＝6.5Hz)、3.95(t、4H、J＝6.5Hz)、2.58-2.70(m、4H)、2.31-2.35(m、8H)、1.66-1.82(m、18H)、1.31-1.54(m、14H)、0.90(t、3H、J＝7.0Hz)。
<相转移温度的测定>
将化合物1～5和化合物X分别称量5mg，以固体状态夹在2片带有实施了摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的玻璃基板(E.H.C.Co.，Ltd.制，商品名：取向处理玻璃基板)中。将该基板置于热板上，从50℃升温至200℃后，再降温至50℃。用偏光显微镜(Nikon公司制，ECLIPSE LV100POL型)观察升温、降温时组织结构的变化。
将测定的相转移温度示于下述表1。
表1中，“C”表示Crystal、“N”表示Nematic、“I”表示Isotropic。在此，Crystal表示试验化合物处于固相，Nematic表示试验化合物处于向列型液晶相、Isotropic表示试验化合物处于各向同性液相。
[表1]
Figure GDA0004158993390000871
(实施例1～5)
<聚合性液晶组合物的制备>
使各自为1.0g的合成例1～5中得到的化合物1～5、43mg光聚合引发剂ADEKAARKLS N1919T(ADEKA公司制)、以及300mg的包含1％质量表面活性剂MEGAFACE F-562(DIC株式会社制)的、环戊酮和1,3-二氧戊环的混合溶剂(混合比(质量比)：环戊酮/1,3-二氧戊环＝4/6)，溶于另外制备的2.05g的1,3-二氧戊环和1.37g环戊酮的混合溶剂中。用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤该溶液，分别得到聚合性组合物1～5。
(实施例6)
使0.8g合成例4中得到的化合物4、0.2g比较合成例1中得到的化合物X、43mg光聚合引发剂ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司制)、以及300mg的包含1％质量的表面活性剂MEGAFACE F-562(DIC株式会社制)的、环戊酮和1,3-二氧戊环的混合溶剂(混合比(质量比)∶环戊酮/1,3-二氧戊环＝4/6)，溶于2.05g的1,3-二氧戊环和1.37g环戊酮的混合溶剂中。用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤该溶液，得到聚合性组合物6。
(实施例7)
使0.55g合成例4中得到的化合物4、0.45g比较合成例1中得到的化合物X、43mg光聚合引发剂ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司制)、以及300mg的包含1％质量的表面活性剂MEGAFACE F-562(DIC株式会社制)的、环戊酮和1,3-二氧戊环的混合溶剂(混合比(质量比)∶环戊酮/1,3-二氧戊环＝4/6)，溶于2.05g的1,3-二氧戊环和1.37g环戊酮的混合溶剂中。用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤该溶液，得到聚合性组合物7。
(实施例8)
使0.70g合成例2中得到的化合物2、0.30g比较合成例1中得到的化合物X、43mg光聚合引发剂ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司制)、以及300mg的包含1％质量的表面活性剂MEGAFACE F-562(DIC株式会社制)的、环戊酮和1,3-二氧戊环的混合溶剂(混合比(质量比)∶环戊酮/1,3-二氧戊环＝4/6)，溶于2.05g的1,3-二氧戊环和1.37g环戊酮的混合溶剂中。用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤该溶液，得到聚合性组合物8。
(比较例1)
<聚合性液晶组合物的制备>
使1.0g比较合成例1中得到的化合物X、43mg光聚合引发剂ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司制)、以及300mg的包含1％质量的表面活性剂MEGAFACE F-562(DIC株式会社制)的、环戊酮和1,3-二氧戊环的混合溶剂(混合比(质量比)∶环戊酮/1,3-二氧戊环＝4/6)，溶于另外制备的2.05g的1,3-二氧戊环和1.37g环戊酮的混合溶剂中。用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤该溶液，得到聚合性组合物1r。
<光学特性的评价>
(i)基于聚合性组合物的液晶层的形成
使用#6的线棒将如上所述得到的聚合性组合物1～8和1r分别涂布于带有进行了摩擦处理的聚酰亚胺的取向膜的透明玻璃基板(商品名：取向处理玻璃基板；E.H.C.Co.,Ltd.制)，得到涂膜。将得到的涂膜在下述表2和表3所示的温度干燥1分钟后，在该表2和表3所示的温度进行1分钟的取向处理，形成液晶层。
(ii)光学各向异性体的形成
然后，在表2和表3所示的温度下从上述(i)中制作的液晶层的涂布面侧照射2000mJ/cm2的紫外线而进行聚合，得到作为波长色散测定用的试样的带有透明玻璃基板的光学各向异性体。在此，光学各向异性体的膜厚如下进行计量：用针损伤带有透明玻璃基板的光学各向异性体的光学各向异性体，用表面形状测定装置DEKTAK150型(株式会社ULVAC制)测定其高度差。将结果示于表2和表3。
(iii)相位差的测定
使用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan(Axometrics公司制)对上述(ii)中得到的试样测定从波长400nm到800nm间的相位差。波长550nm时的相位差如表2和表3所示。
(iv)波长色散的评价
使用测定的相位差，根据如下所算出的波长色散比评价波长色散。将结果示于表2和表3。
(600nm时的波长色散比)＝(600nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(650nm时的波长色散比)＝(650nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(700nm时的波长色散比)＝(700nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(750nm时的波长色散比)＝(750nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
(800nm时的波长色散比)＝(800nm时的相位差值)/(550nm时的相位差值)
[表2]
Figure GDA0004158993390000901
[表3]
Figure GDA0004158993390000902
根据表2可知，在实施例1～5、即使用包含化合物1～5的聚合性组合物1～5而形成的光学各向异性体中，在波长600nm到800nm的长波长侧，与波长色散比的理想值的偏离变小，能够确认改进。尤其是可知，在波长700nm到800nm，长波长侧的反波长色散性得到显著改进。
此外，根据表3可知，在使用将化合物2或化合物4与化合物X混合的聚合性组合物6～8而形成的光学各向异性体中，也确认与使用聚合性组合物1～5而形成的光学各向异性体相同的改进。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供能够形成长波长侧的反波长色散性良好的光学膜和光学各向异性体的高分子、以及可用于该高分子的制备的聚合性化合物、聚合性液晶混合物。
此外，根据本发明能够提供可用于上述聚合性化合物的制备的化合物。
而且，根据本发明，能够提供长波长侧的反波长色散性改进了的、长波长侧的反波长色散性优异的光学膜和光学各向异性体、以及使用该光学各向异性体的偏振片、显示装置和防反射膜。

Claims (11)

1.一种聚合性化合物，以下述式(VI-1)～(VI-3)中的任一个表示，
Figure FDA0004242189430000011
式(VI-1)～(VI-3)中，
Xa以下述式(VII-1)～(VII-29)中的任一个表示，
Figure FDA0004242189430000012
R2～R9各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，
Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，
Ay1和Ay2各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6～30的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～30的芳香族杂环基，
Q1和Q2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
l和m各自独立地表示1～18的整数。
2.一种聚合性液晶混合物，包含权利要求1所述的聚合性化合物作为主成分。
3.根据权利要求2所述的聚合性液晶混合物，其包含权利要求1所述的聚合性化合物和如下述式(I-2)所示的聚合性化合物，
通过高效液相色谱即HPLC所测定的所述权利要求1所述的聚合性化合物的面积值，相对于所述权利要求1所述的聚合性化合物和如所述式(I-2)所示的聚合性化合物的面积值的总和，为大于50％的值，
Figure FDA0004242189430000021
式(I-2)中，
Ar2以下述式(II-1)～(II-7)中的任一个表示，
Figure FDA0004242189430000031
式(II-1)～(II-7)中，
Ax为下述式(V)所示的基团，
Figure FDA0004242189430000032
在此，式(V)中，R2～R5各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～6的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、-OCF3、-O-C(＝O)-Rb或-C(＝O)-O-Rb，Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5～18的芳香族烃环基，在式(V)中，C-R2～C-R5彼此能够全部相同，也能够不同，构成环的至少1个的C-R2～C-R5能够被氮原子替换，
Ay表示氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6～18的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2～18的芳香族杂环基，
Q表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
R0表示卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-Ra、-O-C(＝O)-Ra、-C(＝O)-O-Ra或-SO2Ra，Ra表示碳原子数为1～6的烷基或者能够具有碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6～20的芳香族烃环基，n1为0～3的整数、n2为0～4的整数、n3为0或1、n4为0～2的整数，其中，在存在多个R0的情况下，各自能够相同也能够不同，
Z5和Z6各自独立地表示单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-NR20-C(＝O)-、-C(＝O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH3)-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-、-CH2-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-C≡C-，R20表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
A3、A4、B3和B4各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基，
Y5～Y8各自独立地表示单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-NR 21-C(＝O)-、-C(＝O)-NR21-、-O-C(＝O)-O-、-NR21-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NR21-或-NR21-C(＝O)-NR22-，R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，
L3和L4各自独立地为碳原子数为1～20的亚烷基以及碳原子数为1～20的亚烷基所包含的亚甲基即-CH2-的至少一个被-O-或-C(＝O)-所替换的基团中的任一种的有机基团，L3和L4的所述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或卤原子所取代，其中，L3和L4的两末端的亚甲基即-CH2-不被-O-或-C(＝O)-所替换，
P3和P4中的一者表示氢原子或聚合性基团，P3和P4中的另一者表示聚合性基团，在此，构成P3和P4的所述聚合性基团为CH2＝CR1-C(＝O)-O-所示的基团、乙烯基、乙烯基醚基、对均二苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、羧基、甲基羰基、羟基、酰胺基、碳原子数为1～4的烷基氨基、氨基、环氧基、环氧丙烷基、醛基、异氰酸酯基或硫代异氰酸酯基，所述CH2＝CR1-C(＝O)-O-所示的基团中的R1表示氢原子、甲基或氯原子，
p1和q1各自独立地为0～2的整数，
其中，在存在多个B3、B4、Y5和Y6的情况下，各自能够相同也能够不同。
4.根据权利要求3所述的聚合性液晶混合物，其中，所述P3和P4各自独立地如下述式(IV)所示，
Figure FDA0004242189430000051
式(IV)中，R1表示氢原子、甲基或氯原子。
5.一种高分子，为将权利要求2～4中任一项所述的聚合性液晶混合物进行聚合所得到。
6.一种光学膜，以权利要求5所述的高分子作为构成材料。
7.一种光学各向异性体，具有以权利要求5所述的高分子作为构成材料的层。
8.一种偏振片，包含权利要求7所述的光学各向异性体和偏振膜。
9.一种显示装置，具有权利要求8所述的偏振片。
10.一种防反射膜，包含权利要求8所述的偏振片。
11.一种化合物，以下述式(XII-1)～(XII-3)中的任一个表示，
Figure FDA0004242189430000052
式(XII-1)～(XII-3)中，
Xa以下述式(VII-1)～(VII-29)中的任一个表示，
Figure FDA0004242189430000061
l和m各自独立地表示1～18的整数。
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