JPH11269137A - ジヒドロキシヒドラゾン化合物とその製造法 - Google Patents
ジヒドロキシヒドラゾン化合物とその製造法Info
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- JPH11269137A JPH11269137A JP10069652A JP6965298A JPH11269137A JP H11269137 A JPH11269137 A JP H11269137A JP 10069652 A JP10069652 A JP 10069652A JP 6965298 A JP6965298 A JP 6965298A JP H11269137 A JPH11269137 A JP H11269137A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂の原料に
用いると、得られる合成樹脂に、機械的特性や電気的特
性に関する新たな機能を付与することのできる、ジヒド
ロキシ化合物とその製造方法を提供すること。 【解決手段】一般式〔１〕で表されるジヒドロキシヒド
ラゾン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はハロゲン、アルコキシ基、アルキ
ル基、アリール基を示し、Ｘは単結合、−Ｏ−、ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、ア
リーレン基、シクロアルキリデン基などを示す）
用いると、得られる合成樹脂に、機械的特性や電気的特
性に関する新たな機能を付与することのできる、ジヒド
ロキシ化合物とその製造方法を提供すること。 【解決手段】一般式〔１〕で表されるジヒドロキシヒド
ラゾン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はハロゲン、アルコキシ基、アルキ
ル基、アリール基を示し、Ｘは単結合、−Ｏ−、ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、ア
リーレン基、シクロアルキリデン基などを示す）
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂やエポキシ樹脂などの製造原料として有用性の高い
ジヒドロキシヒドラゾン化合物と、その製造法に関す
る。
樹脂やエポキシ樹脂などの製造原料として有用性の高い
ジヒドロキシヒドラゾン化合物と、その製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジヒドロキシ化合物は、ポリカー
ボネート樹脂やエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アリレート樹脂などの製造原料に用いられている。この
ジヒドロキシ化合物の中では、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブロパン〔別称；ビスフェノール
Ａ〕が、ポリカーボネート樹脂用原料として多用されて
きた。
ボネート樹脂やエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アリレート樹脂などの製造原料に用いられている。この
ジヒドロキシ化合物の中では、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブロパン〔別称；ビスフェノール
Ａ〕が、ポリカーボネート樹脂用原料として多用されて
きた。
【０００３】ところが、これらポリカーボネート樹脂な
どの合成樹脂の用途分野が拡大して、これまでの産業用
基礎材料のみでなく、合成樹脂の有する様々な特性や機
能を利用した製品の素材として用いられるようになって
きた。例えば、ポリカーボネート樹脂においては、その
優れた光学的特性や電気的特性、耐熱性、機械的強度な
どを併せて利用した機能的な製品に使用されている。こ
のような機能的な製品においては、それぞれの具体的な
製品毎に特有の要求特性がある。
どの合成樹脂の用途分野が拡大して、これまでの産業用
基礎材料のみでなく、合成樹脂の有する様々な特性や機
能を利用した製品の素材として用いられるようになって
きた。例えば、ポリカーボネート樹脂においては、その
優れた光学的特性や電気的特性、耐熱性、機械的強度な
どを併せて利用した機能的な製品に使用されている。こ
のような機能的な製品においては、それぞれの具体的な
製品毎に特有の要求特性がある。
【０００４】したがって、このように多様化する製品の
要求特性を満足する合成樹脂素材、たとえばポリカーボ
ネート樹脂を得るには、これまで主として用いられてき
た２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
原料とするポリカーボネート樹脂では、これら要求特性
を満たすことができないという問題がある。このような
問題を解決するため、例えばポリカーボネート樹脂とし
て、その化学構造を様々な形態の繰返し単位から構成さ
れた重合体あるいは共重合体を製造し、このような構造
に由来して付与された機能により、多様化する要求特性
に対応している。このような新しい化学構造のポリカー
ボネート樹脂などの製造には、その原料となるジヒドロ
キシ化合物を必要とし、ポリカーボネート樹脂などの合
成樹脂にさらに優れた機能を付与することのできるジヒ
ドロキシ化合物の開発が要請されている。
要求特性を満足する合成樹脂素材、たとえばポリカーボ
ネート樹脂を得るには、これまで主として用いられてき
た２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
原料とするポリカーボネート樹脂では、これら要求特性
を満たすことができないという問題がある。このような
問題を解決するため、例えばポリカーボネート樹脂とし
て、その化学構造を様々な形態の繰返し単位から構成さ
れた重合体あるいは共重合体を製造し、このような構造
に由来して付与された機能により、多様化する要求特性
に対応している。このような新しい化学構造のポリカー
ボネート樹脂などの製造には、その原料となるジヒドロ
キシ化合物を必要とし、ポリカーボネート樹脂などの合
成樹脂にさらに優れた機能を付与することのできるジヒ
ドロキシ化合物の開発が要請されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情に鑑み、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂原
料として用いたとき、得られる合成樹脂にさらに優れた
機能を付与することのできる、新規なジヒドロキシ化合
物とその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
な事情に鑑み、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂原
料として用いたとき、得られる合成樹脂にさらに優れた
機能を付与することのできる、新規なジヒドロキシ化合
物とその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の化学構
造を有するジヒドロキシヒドラゾン化合物が、これを原
料としてポリカーボネート樹脂などの合成樹脂を合成す
ると、得られる合成樹脂に優れた機能を付与することが
できるということを見出し、これら知見に基づいて、本
発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の化学構
造を有するジヒドロキシヒドラゾン化合物が、これを原
料としてポリカーボネート樹脂などの合成樹脂を合成す
ると、得られる合成樹脂に優れた機能を付与することが
できるということを見出し、これら知見に基づいて、本
発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、下記のとおりであ
る。 （１）下記一般式〔１〕で表されるジヒドロキシヒドラ
ゾン化合物。
る。 （１）下記一般式〔１〕で表されるジヒドロキシヒドラ
ゾン化合物。
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式〔１〕中、Ｒ1 は、ハロゲン原子、炭
素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換基
を有していてもよいアルキル基または炭素数６〜１８の
アリール基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ炭素数１〜
１２の置換基を有していてもよいアルキル基、炭素数１
〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基ま
たは炭素数６〜１８の縮合多環式炭化水素基を示し、Ｘ
は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ2 −、−ＣＲ4 Ｒ 5−（ただし、Ｒ4 、Ｒ 5は各々
独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはト
リフルオロメチル基である）、炭素数６〜１２の置換も
しくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２
の置換もしくは無置換のα，ω−アルキレン基、９，９
−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、
２，８−メンタンジイル基、置換または無置換のピラジ
リデン基または炭素数６〜２４の置換もしくは無置換の
アリーレン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す〕 （２）下記一般式〔２〕で表されるアルデヒド化合物
と、下記一般式〔３〕で表されるヒドラジン化合物また
はその鉱酸塩を反応させることを特徴とする前記一般式
〔１〕で表されるジヒドロキシヒドラゾン化合物の製造
法。
素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換基
を有していてもよいアルキル基または炭素数６〜１８の
アリール基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ炭素数１〜
１２の置換基を有していてもよいアルキル基、炭素数１
〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基ま
たは炭素数６〜１８の縮合多環式炭化水素基を示し、Ｘ
は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ2 −、−ＣＲ4 Ｒ 5−（ただし、Ｒ4 、Ｒ 5は各々
独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはト
リフルオロメチル基である）、炭素数６〜１２の置換も
しくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２
の置換もしくは無置換のα，ω−アルキレン基、９，９
−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、
２，８−メンタンジイル基、置換または無置換のピラジ
リデン基または炭素数６〜２４の置換もしくは無置換の
アリーレン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す〕 （２）下記一般式〔２〕で表されるアルデヒド化合物
と、下記一般式〔３〕で表されるヒドラジン化合物また
はその鉱酸塩を反応させることを特徴とする前記一般式
〔１〕で表されるジヒドロキシヒドラゾン化合物の製造
法。
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式〔２〕中のＲ1 、Ｘ、ｎは、前記式
〔１〕におけるＲ1 、Ｘ、ｎと同じ意味を有する〕
〔１〕におけるＲ1 、Ｘ、ｎと同じ意味を有する〕
【００１２】
【化６】
【００１３】〔式〔３〕中のＲ2 、Ｒ3 は、前記式
〔１〕におけるＲ2 、Ｒ3 と同じ意味を有する〕
〔１〕におけるＲ2 、Ｒ3 と同じ意味を有する〕
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明のジヒドロキシヒドラゾン
化合物は、前記一般式〔１〕で表される化合物である。
この一般式〔１〕におけるＲ1 が表す炭素数１〜１２の
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキ
シ基が好ましいものとして挙げられ、炭素数６〜１２の
アリール基としては、フェニル基、トリル基、スチリル
基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましいものとして挙
げられる。
化合物は、前記一般式〔１〕で表される化合物である。
この一般式〔１〕におけるＲ1 が表す炭素数１〜１２の
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキ
シ基が好ましいものとして挙げられ、炭素数６〜１２の
アリール基としては、フェニル基、トリル基、スチリル
基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましいものとして挙
げられる。
【００１５】また、一般式〔１〕におけるＲ2 、Ｒ3 が
表す炭素数１〜１２の置換基を有していてもよいアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネ
オペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが好ましいものとし
て挙げられ、炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基が基などが挙げら
れ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル
基、トリル基、スチリル基、ビフェニル基、ナフチル基
が好ましく、炭素数６〜１８の縮合多環式炭化水素基と
しては、カルバゾリル基、ピラゾリン基、ピレン基、イ
ミダゾリル基などが挙げられる。
表す炭素数１〜１２の置換基を有していてもよいアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネ
オペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが好ましいものとし
て挙げられ、炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基が基などが挙げら
れ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル
基、トリル基、スチリル基、ビフェニル基、ナフチル基
が好ましく、炭素数６〜１８の縮合多環式炭化水素基と
しては、カルバゾリル基、ピラゾリン基、ピレン基、イ
ミダゾリル基などが挙げられる。
【００１６】さらに、一般式〔１〕におけるＲ4 、Ｒ 5
が表す炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基などが好ましいものとして挙げられ、炭素数１
〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イ
ソブトキシ基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基
としては、フェニル基、トリル基、スチリル基、ビフェ
ニル基、ナフチル基などが好ましいものとして挙げられ
る。
が表す炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基などが好ましいものとして挙げられ、炭素数１
〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イ
ソブトキシ基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基
としては、フェニル基、トリル基、スチリル基、ビフェ
ニル基、ナフチル基などが好ましいものとして挙げられ
る。
【００１７】また、一般式〔１〕におけるＸが表す炭素
数６〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン
基としては、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデ
ン基、シクロオクチリデン基、シクロノニリデン基、シ
クロデシリデン基、シクロウンデシリデン基が好まし
く、炭素数１〜１２の置換もしくは無置換のα，ω−ア
ルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
ノナメチレン基が好ましく、さらに、炭素数６〜２４の
置換もしくは無置換のアリーレン基としては、フェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン
基が好ましいものとして挙げられる。
数６〜１２の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン
基としては、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデ
ン基、シクロオクチリデン基、シクロノニリデン基、シ
クロデシリデン基、シクロウンデシリデン基が好まし
く、炭素数１〜１２の置換もしくは無置換のα，ω−ア
ルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
ノナメチレン基が好ましく、さらに、炭素数６〜２４の
置換もしくは無置換のアリーレン基としては、フェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン
基が好ましいものとして挙げられる。
【００１８】そして、前記一般式〔１〕で表されるジヒ
ドロキシヒドラゾン化合物の具体的な例としては、下記
の化合物が挙げられる。
ドロキシヒドラゾン化合物の具体的な例としては、下記
の化合物が挙げられる。
【００１９】
【化７】
【００２０】つぎに、本発明における前記ジヒドロキシ
ヒドラゾン化合物の製造方法は、前記一般式〔２〕で表
されるアルデヒド化合物と、前記一般式〔３〕で表され
るヒドラジン化合物あるいはその鉱酸塩とを反応させ
て、ジヒドロキシヒドラゾン化合物を得る方法である。
この一般式〔２〕で表されるアルデヒド化合物は、式
〔２〕中のＲ1 、Ｘ、ｎが上記一般式〔１〕におけるＲ
1 、Ｘ、ｎと同じ意味を有するものである。そして、こ
のようなアルデヒド化合物としては、具体的には、４，
４’−メチリデンビス（２−ホルミルフェノール）、
４，４’−メチリデンビス（３−ホルミルフェノー
ル）、４，４’−メチリデンビス（２−ホルミル−６−
メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（３−
ホルミル−６−フェニルフェノール）、４，４’−メチ
リデンビス（２−ホルミル−６−メトキシフェノー
ル）、２，２−ヒス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ヒス（２−ホルミル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ヒス（３−ホ
ルミル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ヒス（２−ホルミル−５−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ヒス（３−ホ
ルミル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ヒ
ス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，１−ビス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−ホルミル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，
１−ビス（３−ホルミル−５−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェル）−１−フェニルエタンなどが挙げられる。
ヒドラゾン化合物の製造方法は、前記一般式〔２〕で表
されるアルデヒド化合物と、前記一般式〔３〕で表され
るヒドラジン化合物あるいはその鉱酸塩とを反応させ
て、ジヒドロキシヒドラゾン化合物を得る方法である。
この一般式〔２〕で表されるアルデヒド化合物は、式
〔２〕中のＲ1 、Ｘ、ｎが上記一般式〔１〕におけるＲ
1 、Ｘ、ｎと同じ意味を有するものである。そして、こ
のようなアルデヒド化合物としては、具体的には、４，
４’−メチリデンビス（２−ホルミルフェノール）、
４，４’−メチリデンビス（３−ホルミルフェノー
ル）、４，４’−メチリデンビス（２−ホルミル−６−
メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（３−
ホルミル−６−フェニルフェノール）、４，４’−メチ
リデンビス（２−ホルミル−６−メトキシフェノー
ル）、２，２−ヒス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ヒス（２−ホルミル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ヒス（３−ホ
ルミル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ヒス（２−ホルミル−５−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ヒス（３−ホ
ルミル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ヒ
ス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，１−ビス（３−ホルミル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−ホルミル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，
１−ビス（３−ホルミル−５−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェル）−１−フェニルエタンなどが挙げられる。
【００２１】また、一般式〔３〕で表されるヒドラジン
化合物は、式〔３〕中のＲ2 、Ｒ3が上記一般式〔１〕
におけるＲ2 、Ｒ3 と同じ意味を有するものであり、そ
の具体的な化合物としては、１，１−ジフェニルヒドラ
ジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、１−メチ
ル−１−ナフチルヒドラジン、１−メチル−１−ｐ−ト
リルヒドラジン、１−メチル−１−ビフェニルヒドラジ
ン、１−エチル−１−ビフェニルヒドラジン、１−プロ
ピル−１−フェニルヒドラジンなどが挙げられる。
化合物は、式〔３〕中のＲ2 、Ｒ3が上記一般式〔１〕
におけるＲ2 、Ｒ3 と同じ意味を有するものであり、そ
の具体的な化合物としては、１，１−ジフェニルヒドラ
ジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、１−メチ
ル−１−ナフチルヒドラジン、１−メチル−１−ｐ−ト
リルヒドラジン、１−メチル−１−ビフェニルヒドラジ
ン、１−エチル−１−ビフェニルヒドラジン、１−プロ
ピル−１−フェニルヒドラジンなどが挙げられる。
【００２２】さらに、これらヒドラジン化合物の鉱酸塩
としては、その塩酸塩、硫酸塩などが好適なものとして
挙げられる。つぎに、この反応を行う際の原料供給割合
は、このヒドラジン化合物を、前記アルデヒド化合物１
モルに対して、１．８〜２．４モルの範囲とするのが好
適である。そして、この反応を行う場合、これら原料は
溶液状態あるいは懸濁状態であるのが好ましく、触媒の
存在下、常圧または反応系の自圧程度の加圧下に、７０
〜１２０℃程度の温度で反応させればよい。
としては、その塩酸塩、硫酸塩などが好適なものとして
挙げられる。つぎに、この反応を行う際の原料供給割合
は、このヒドラジン化合物を、前記アルデヒド化合物１
モルに対して、１．８〜２．４モルの範囲とするのが好
適である。そして、この反応を行う場合、これら原料は
溶液状態あるいは懸濁状態であるのが好ましく、触媒の
存在下、常圧または反応系の自圧程度の加圧下に、７０
〜１２０℃程度の温度で反応させればよい。
【００２３】ここで用いる溶媒としては、メタノール、
エタノールなどのアルコール類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テルなどのエチレングリコールエーテル類、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサンなど
のエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどのグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、酢酸などがあげられる。
エタノールなどのアルコール類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テルなどのエチレングリコールエーテル類、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサンなど
のエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどのグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、酢酸などがあげられる。
【００２４】また、前記触媒としては、塩酸、硫酸など
の鉱酸、酢酸などの有機酸、酢酸カリウムなどのアルカ
リ金属塩が好適に用いられる。このようにして得られる
ジヒドロキシヒドラゾン化合物は、結晶として溶媒中に
析出するので、濾過、水洗して回収すればよい。さら
に、精製を必要とする場合には、再結晶法など一般的な
方法により精製すればよい。
の鉱酸、酢酸などの有機酸、酢酸カリウムなどのアルカ
リ金属塩が好適に用いられる。このようにして得られる
ジヒドロキシヒドラゾン化合物は、結晶として溶媒中に
析出するので、濾過、水洗して回収すればよい。さら
に、精製を必要とする場合には、再結晶法など一般的な
方法により精製すればよい。
【００２５】本発明のジヒドロキシヒドラゾン化合物
は、公知のジヒドロキシ化合物と同様に、ホスゲンなど
の炭酸エステル形成性化合物を反応させることによっ
て、高分子量のポリカーボネート樹脂を製造することが
できる。そして、このジヒドロキシヒドラゾン化合物を
用いて製造したポリカーボネート樹脂は、従来一般に製
造されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを原料とするポリカーボネート樹脂よりも、機
械的性質とくに耐摩耗性に優れ、また優れた光導電性を
示すことから電子写真感光体のバインダー樹脂など電子
機器関連の用途に幅広く使用することができる。
は、公知のジヒドロキシ化合物と同様に、ホスゲンなど
の炭酸エステル形成性化合物を反応させることによっ
て、高分子量のポリカーボネート樹脂を製造することが
できる。そして、このジヒドロキシヒドラゾン化合物を
用いて製造したポリカーボネート樹脂は、従来一般に製
造されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを原料とするポリカーボネート樹脂よりも、機
械的性質とくに耐摩耗性に優れ、また優れた光導電性を
示すことから電子写真感光体のバインダー樹脂など電子
機器関連の用途に幅広く使用することができる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 〔実施例１〕アルデヒド化合物として、４，４’−メチ
リデンビス（２−ホルミルフェノール）を６．９ｇ用
い、ヒドラジン化合物として、ジフェニルヒドラジン塩
酸塩を１２ｇ用いた。触媒としては、酢酸カリウムを
６．５ｇ用いた。これら原料と触媒を、溶媒のエタノー
ル２００ミリリットル中に加えて溶解させ、還流下、２
時間反応を行った。
明する。 〔実施例１〕アルデヒド化合物として、４，４’−メチ
リデンビス（２−ホルミルフェノール）を６．９ｇ用
い、ヒドラジン化合物として、ジフェニルヒドラジン塩
酸塩を１２ｇ用いた。触媒としては、酢酸カリウムを
６．５ｇ用いた。これら原料と触媒を、溶媒のエタノー
ル２００ミリリットル中に加えて溶解させ、還流下、２
時間反応を行った。
【００２７】反応終了後、反応液を冷却して、生成した
ジヒドロキシヒドラゾン化合物の黄色結晶を濾過、水洗
して回収した。ついで、この生成物をクロロホルムを用
いて再結晶し、精製製品１３ｇを得た。ここで得られた
ジヒドロキシヒドラゾン化合物は、その融点が１８６℃
であり、マススペクトル分析法により測定した分子量は
５６０であった。また、このものの1 Ｈ−ＮＭＲスペク
トル分析の結果、３．９ｐｐｍにメチレン基に基づく吸
収ピークが、また６．７〜８．５ｐｐｍに芳香環に基づ
く吸収ピークが観察され、これら分析結果から、このジ
ヒドロキシヒドラゾン化合物は下記の化学構造を有する
ものであることが確認された。
ジヒドロキシヒドラゾン化合物の黄色結晶を濾過、水洗
して回収した。ついで、この生成物をクロロホルムを用
いて再結晶し、精製製品１３ｇを得た。ここで得られた
ジヒドロキシヒドラゾン化合物は、その融点が１８６℃
であり、マススペクトル分析法により測定した分子量は
５６０であった。また、このものの1 Ｈ−ＮＭＲスペク
トル分析の結果、３．９ｐｐｍにメチレン基に基づく吸
収ピークが、また６．７〜８．５ｐｐｍに芳香環に基づ
く吸収ピークが観察され、これら分析結果から、このジ
ヒドロキシヒドラゾン化合物は下記の化学構造を有する
ものであることが確認された。
【００２８】
【化８】
【００２９】〔実施例２〕アルデヒド化合物として、
４，４’−メチリデンビス（２−ホルミルフェノール）
を６．９ｇ用い、ヒドラジン化合物として、１−メチル
−１−フェニルヒドラジンを６．７ｇ用いた。触媒とし
ては、酢酸１ミリリットルを用いた。これら原料と触媒
を、溶媒のエタノール１５０ミリリットル中に加えて溶
解させ、還流下、２時間反応を行った。
４，４’−メチリデンビス（２−ホルミルフェノール）
を６．９ｇ用い、ヒドラジン化合物として、１−メチル
−１−フェニルヒドラジンを６．７ｇ用いた。触媒とし
ては、酢酸１ミリリットルを用いた。これら原料と触媒
を、溶媒のエタノール１５０ミリリットル中に加えて溶
解させ、還流下、２時間反応を行った。
【００３０】反応終了後、実施例１と同様にして、ジヒ
ドロキシヒドラゾン化合物の黄色結晶１２ｇを得た。こ
こで得られたジヒドロキシヒドラゾン化合物は、その融
点が１９５℃であり、マススペクトル分析法により測定
した分子量は４３６であった。また、このものの1 Ｈ−
ＮＭＲスペクトル分析の結果、３．９ｐｐｍにメチレン
基に基づく吸収ピーク、３．３ｐｐｍにメチル基に基づ
く吸収ピークが観察され、これら分析結果から、このジ
ヒドロキシヒドラゾン化合物は下記の化学構造を有する
ものであることが確認された。
ドロキシヒドラゾン化合物の黄色結晶１２ｇを得た。こ
こで得られたジヒドロキシヒドラゾン化合物は、その融
点が１９５℃であり、マススペクトル分析法により測定
した分子量は４３６であった。また、このものの1 Ｈ−
ＮＭＲスペクトル分析の結果、３．９ｐｐｍにメチレン
基に基づく吸収ピーク、３．３ｐｐｍにメチル基に基づ
く吸収ピークが観察され、これら分析結果から、このジ
ヒドロキシヒドラゾン化合物は下記の化学構造を有する
ものであることが確認された。
【００３１】
【化９】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネート樹脂
やエポキシ樹脂などの原料として用いると、これら樹脂
に機械的性質や電気的性質などの優れた機能を付与する
ことのできる新規なジヒドロキシヒドラジン化合物を提
供することができる。
やエポキシ樹脂などの原料として用いると、これら樹脂
に機械的性質や電気的性質などの優れた機能を付与する
ことのできる新規なジヒドロキシヒドラジン化合物を提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｇ 59/28 Ｃ０８Ｇ 59/28 64/12 64/12
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表される、ジヒドロ
キシヒドラゾン化合物。 【化１】 〔式〔１〕中、Ｒ1 は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２
のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換基を有していて
もよいアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基を
示し、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ炭素数１〜１２の置換基
を有していてもよいアルキル基、炭素数１〜１２のアル
コキシ基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数６
〜１８の縮合多環式炭化水素基を示し、Ｘは、単結合、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−
ＣＲ4 Ｒ 5−（ただし、Ｒ4 、Ｒ 5は各々独立に水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基またはトリフルオロメ
チル基である）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換
のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２の置換もしく
は無置換のα，ω−アルキレン基、９，９−フルオレニ
リデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタ
ンジイル基、置換または無置換のピラジリデン基または
炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリーレン基を
示し、ｎは０〜３の整数を示す〕 - 【請求項２】 下記一般式〔２〕で表されるアルデヒド
化合物と、下記一般式〔３〕で表されるヒドラジン化合
物またはその鉱酸塩を反応させることを特徴とする前記
一般式〔１〕で表されるジヒドロキシヒドラゾン化合物
の製造法。 【化２】 〔式〔２〕中のＲ1 、Ｘ，ｎは、前記式〔１〕における
Ｒ1 、Ｘ、ｎと同じ意味を有する〕 【化３】 〔式〔３〕中のＲ2 、Ｒ3 は、前記式〔１〕におけるＲ
2 、Ｒ3 と同じ意味を有する〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10069652A JPH11269137A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | ジヒドロキシヒドラゾン化合物とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10069652A JPH11269137A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | ジヒドロキシヒドラゾン化合物とその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269137A true JPH11269137A (ja) | 1999-10-05 |
Family
ID=13408996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10069652A Pending JPH11269137A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | ジヒドロキシヒドラゾン化合物とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11269137A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263832A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-09-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂とその製造法および電子写真感光体 |
| WO2014057884A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | 日本ゼオン株式会社 | 共重合体、光学異方体及び高分子配向フィルム |
| JP6473537B1 (ja) * | 2017-10-13 | 2019-02-20 | 大日本印刷株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
| JPWO2018123586A1 (ja) * | 2016-12-27 | 2019-10-31 | 日本ゼオン株式会社 | 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310904A (ja) * | 1992-05-01 | 1993-11-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート系重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
| JPH06220181A (ja) * | 1993-01-26 | 1994-08-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート共重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
| JPH06234720A (ja) * | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ヒドラゾン構造を有するジヒドロキシ化合物およびその製造法 |
| JPH07505909A (ja) * | 1992-04-10 | 1995-06-29 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 非線形光学性ポリマー組成物、その製造方法並びにそれから得られる非線形光学材料および物品 |
-
1998
- 1998-03-19 JP JP10069652A patent/JPH11269137A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07505909A (ja) * | 1992-04-10 | 1995-06-29 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 非線形光学性ポリマー組成物、その製造方法並びにそれから得られる非線形光学材料および物品 |
| JPH05310904A (ja) * | 1992-05-01 | 1993-11-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート系重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
| JPH06220181A (ja) * | 1993-01-26 | 1994-08-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート共重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
| JPH06234720A (ja) * | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ヒドラゾン構造を有するジヒドロキシ化合物およびその製造法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BERICHTE DER DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT, vol. 41, JPN4007017299, 1908, pages 2169 - 2181, ISSN: 0000886805 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263832A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-09-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂とその製造法および電子写真感光体 |
| WO2014057884A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | 日本ゼオン株式会社 | 共重合体、光学異方体及び高分子配向フィルム |
| KR20150070125A (ko) * | 2012-10-10 | 2015-06-24 | 제온 코포레이션 | 공중합체, 광학 이방체 및 고분자 배향 필름 |
| US9207362B2 (en) | 2012-10-10 | 2015-12-08 | Zeon Corporation | Copolymer, optically anisotropic substance, and oriented polymer film |
| JPWO2018123586A1 (ja) * | 2016-12-27 | 2019-10-31 | 日本ゼオン株式会社 | 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物 |
| JP6473537B1 (ja) * | 2017-10-13 | 2019-02-20 | 大日本印刷株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
| JP2019073496A (ja) * | 2017-10-13 | 2019-05-16 | 大日本印刷株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
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