WO2018123586A1 - 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物 - Google Patents
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- C09K2019/3075—Cy-COO-Ph
Definitions
- the present invention relates to an optical film and an optical anisotropic body having good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and a polarizing plate, a display device, and an antireflection film using the optical anisotropic body.
- the present invention also provides a polymer that can be used for the preparation of the optical film and the optical anisotropic body, a polymerizable liquid crystal mixture and a polymerizable compound that can be used for the preparation of the polymer, and a preparation of the polymerizable compound. It relates to compounds that can be used.
- a retardation plate used in various devices such as a flat panel display device includes a 1 ⁇ 4 wavelength plate that converts linearly polarized light into circularly polarized light, a 1 ⁇ 2 wavelength plate that converts a polarization vibration plane of linearly polarized light by 90 degrees, and the like. There is. These retardation plates can accurately give a phase difference of 1 / 4 ⁇ or 1 / 2 ⁇ of a light wavelength to a specific monochromatic light. However, the conventional retardation plate has a problem that polarized light output through the retardation plate is converted into colored polarized light.
- the material constituting the retardation plate has wavelength dispersion with respect to the retardation, and distribution occurs in the polarization state of each wavelength for white light which is a composite wave in which light rays in the visible light range are mixed. This is because it is impossible to adjust the input light to polarization having a phase difference of 1 ⁇ 4 ⁇ or 1 ⁇ 2 ⁇ in all wavelength regions.
- various studies have been made on a broadband retardation plate capable of giving a uniform retardation to light in a wide wavelength range, that is, a so-called reverse wavelength dispersion plate.
- the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide an optical film having a good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side and a polymer capable of forming an optical anisotropic body.
- Another object of the present invention is to provide a polymerizable liquid crystal mixture and a polymerizable compound that can be used for the preparation of the polymer, and a compound that can be used for the preparation of the polymerizable compound.
- the present invention provides an optical film and an optical anisotropic body that have improved reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, excellent reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and a polarizing plate using the optical anisotropic body,
- An object is to provide a display device and an antireflection film.
- an optical film and an optical film having a good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side can be obtained by using a predetermined polymerizable compound represented by the following formula (I).
- a polymer capable of forming an anisotropic body is obtained, and an optical film having excellent reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, which has improved reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, can be produced.
- the present invention has been completed.
- the following polymerizable compound, polymerizable liquid crystal mixture, polymer, optical film, optical anisotropic body, polarizing plate, display device, antireflection film, and compound are provided.
- Ar 0 represents an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 0 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 0 as a substituent
- Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 1 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 1 as a substituent
- D 0 and D 1 each independently represents an organic group having 1 to 67 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
- Xa represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent
- Z 1 to Z 4 are each independently a single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O ) —, —C ( ⁇ O) —S—, —
- L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and at least one of methylene groups (—CH 2 —) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is —O— or A hydrogen atom contained in any one of the groups substituted by —C ( ⁇ O) —, wherein the organic group of L 1 and L 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 5 may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom, provided that methylene groups (—CH 2 —) at both ends of L 1 and L 2 are substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —.
- P 1 and P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group
- the other of P 1 and P 2 represents a polymerizable group
- p and q are each independently an integer of 0 to 2.
- B 1 , B 2 , Y 1 , and Y 2 they may be the same or different.
- Ax represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms, and the aromatic ring included in Ax is substituted May have a group
- Ay represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- R 0 is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialky
- R a is a carbon having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
- R a represents an aromatic hydrocarbon ring group of 6 to 20, n1 is 0 to 3, n2 is 0 to 4, n3 is 0 or 1, and n4 is 0 to 2.
- n1 is 0 to 3
- n2 is 0 to 4
- n3 is 0 or 1
- n4 is 0 to 2.
- R 0 s when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- Ax 1 and Ax 2 are each independently an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
- the aromatic rings of Ax 1 and Ax 2 may have a substituent
- Ay 1 and Ay 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
- Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- B 1 , B 2 , Y 1 , Y 2 , and R 0 they may be the same or different.
- Each of Ay 1 and Ay 2 independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom having 2 to 2 carbon atoms.
- the polymerizable compound according to [3] above which is a good aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
- Ax 1 and Ax 2 are each independently represented by the following formula (V).
- R 2 to R 5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, —OCF 3 , —O—C ( ⁇ O) —R b , or —C ( ⁇ O) —O—R b ;
- R b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon.
- the plurality of R 2 to R 5 may be all the same or different from each other, and at least one C—R 2 to C—R 5 constituting the ring may be replaced with a nitrogen atom Good.
- the polymerizable compound represented by the formula (I-1) is any one of the above-described [1] to [6] represented by any of the following formulas (VI-1) to (VI-3): The polymerizable compound described.
- Xa represents the same meaning as described above
- R 2 to R 9 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms.
- R b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon.
- Ay 1 and Ay 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- l and m each independently represents an integer of 1 to 18.
- Ar 0 represents an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 0 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 0 as a substituent
- Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 1 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 1 as a substituent
- D 0 and D 1 each independently represents an organic group having 1 to 67 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
- Xa represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent
- Z 1 to Z 4 are each independently a single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O ) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 20 C ( ⁇ O—,
- L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and at least one of methylene groups (—CH 2 —) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is —O— or A hydrogen atom contained in any one of the groups substituted by —C ( ⁇ O) —, wherein the organic group of L 1 and L 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 5 may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom, provided that methylene groups (—CH 2 —) at both ends of L 1 and L 2 are substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —.
- P 1 and P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group
- the other of P 1 and P 2 represents a polymerizable group
- p and q are each independently an integer of 0 to 2.
- B 1 , B 2 , Y 1 , and Y 2 they may be the same or different.
- the polymerizable compound according to any one of [1] to [8], wherein the area value of the polymerizable compound according to any one of [1] to [8] measured by high performance liquid chromatography (HPLC) is
- Ar 2 represents an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 2 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 2 as a substituent
- D 2 represents an organic group having 1 to 67 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
- Z 5 and Z 6 are each independently a single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O ) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 20 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 20 —, —CF 2 —O -, - O-CF 2 - , - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - O-CH 2
- each of R 21 and R 22 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- L 3 and L 4 each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and at least one of methylene groups (—CH 2 —) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is —O— or A hydrogen atom contained in any one of the groups substituted by —C ( ⁇ O) —, wherein the organic group of L 3 and L 4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; 5 may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom, provided that methylene groups (—CH 2 —) at both ends of L 1 and L 2 are substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —.
- P 3 and P 4 represents a hydrogen atom or a polymerizable group
- the other of P 3 and P 4 represents a polymerizable group
- p1 and q1 are each independently an integer of 0 to 2.
- B 3 , B 4 , Y 5 and Y 6 they may be the same or different.
- Ax represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms, and the aromatic ring included in Ax is substituted May have a group
- Ay represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- R 0 is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialkyl having 2 to
- R a may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
- R a may have an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms
- n1 is an integer of 0 to 3
- n2 is an integer of 0 to 4
- n3 is 0 or 1
- n4 is 0 to 2. It is an integer. However, when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- a polarizing plate comprising the optical anisotropic body according to [16] and a polarizing film.
- a display device comprising the polarizing plate according to [17].
- Ar 3 and Ar 4 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group
- Xa represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent
- An organic group having a number of 1 to 30 and R h is an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms Represents a group.
- R 10 and R 11 are each independently —OR p , —CH 2 OR p , —CH 2 CH 2 OR p , —C ( ⁇ O) —OR p , —CH 2 —C ( ⁇ O) — OR p , —CH 2 CH 2 —C ( ⁇ O) —OR p , hydroxyl group, carboxyl group, —CH 2 —C ( ⁇ O) —OH, —CH 2 CH 2 —C ( ⁇ O) —OH, — It represents CH 2 OH, —CH 2 CH 2 OH or an amino group.
- R p represents a protecting group.
- Ax represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms, and the aromatic ring included in Ax is substituted May have a group
- Ay represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- R 0 is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N
- n1 is an integer of 0 to 3
- n2 is an integer of 0 to 4
- n3 is 0 or 1
- n4 is an integer of 0 to 2 It is.
- R 0 s when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- Ax 1 and Ax 2 may have a substituent
- Ay 1 and Ay 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. However, when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- Xa represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent
- L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and at least one of methylene groups (—CH 2 —) contained in the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is —O— or A hydrogen atom contained in any one of the groups substituted by —C ( ⁇ O) —, wherein the organic group of L 1 and L 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 5 may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom, provided that methylene groups (—CH 2 —) at both ends of L 1 and L 2 are substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —.
- P 1 and P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group
- the other of P 1 and P 2 represents a polymerizable group
- p and q are each independently an integer of 0 to 2
- R 0 is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialkyl having 2 to 12 carbon atoms.
- n1 is an integer of 0 to 3
- n2 is an integer of 0 to 4
- n3 is 0 or 1
- n4 is an integer of 0 to 2 It is.
- R 0 , B 1 , B 2 , Y 1 and Y 2 they may be the same or different.
- a polymer capable of forming an optical film and an optical anisotropic body having good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, a polymerizable compound useful for the preparation of the polymer, and a polymerizable liquid crystal mixture And a mixture is provided.
- a compound useful for preparation of the said polymeric compound is provided.
- an optical film and an optical anisotropic body having improved reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, excellent reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and polarized light using the optical anisotropic body A plate, a display device and an antireflection film are provided.
- “may have a substituent” means “unsubstituted or have a substituent”.
- an organic group such as an alkyl group or aromatic hydrocarbon ring group contained in the general formula has a substituent
- the number of carbons of the organic group having the substituent does not include the number of carbons of the substituent
- the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms has a substituent
- the carbon number of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms does not include the carbon number of such a substituent.
- the “alkyl group” means a chain (straight chain or branched) saturated hydrocarbon group
- the “alkyl group” means a “cyclo saturated hydrocarbon group” "Alkyl group” is not included.
- the polymerizable compound, the polymerizable liquid crystal mixture and the mixture of the present invention are not particularly limited and can be used, for example, when preparing the polymer of the present invention.
- the polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, as a constituent material of the optical film of the present invention and a constituent material of the layer of the optical anisotropic body of the present invention.
- the optical anisotropic body of this invention is not specifically limited, For example, it can use for preparation of the polarizing plate of this invention.
- the polarizing plate of this invention is not specifically limited, For example, it can be used for preparation of the display apparatus and antireflection film of this invention.
- the compound (intermediate) of the present invention is not particularly limited, and can be used, for example, when preparing the polymerizable compound of the present invention.
- the polymerizable compound of the present invention is a compound represented by the following formula (I-1) (hereinafter sometimes referred to as “polymerizable compound (I-1)”). It can be advantageously used in preparing molecules, optical films and optical anisotropic bodies.
- Ar 0 is an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 0 as a substituent, or a table aromatic heterocyclic group having at least D 0 as a substituent.
- Ar 1 is an aromatic hydrocarbon ring group having at least D 1 as a substituent, or an aromatic heterocyclic group having at least D 1 as a substituent.
- D 0 and D 1 each independently have at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, having 1 to 67 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms. It is an organic group of ⁇ 67. That is, each of D 0 and D 1 may be composed of only an aromatic ring or an organic group having an aromatic ring.
- the aromatic hydrocarbon ring groups of Ar 0 and Ar 1 include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 1,5-naphthylene. Group, anthracenyl-9,10-diyl group, anthracenyl-1,4-diyl group, anthracenyl-2,6-diyl group and the like.
- a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthylene group or a 2,6-naphthylene group is preferable, and a 1,4-phenylene group is particularly preferable.
- examples of the aromatic heterocyclic group represented by Ar 0 and Ar 1 include a benzothiazole-4,7-diyl group, a 1,2-benzisothiazole-4,7-diyl group, and a benzoxazole-4,7-diyl group.
- the aromatic heterocyclic group includes benzothiazole-4,7-diyl group, benzoxazole-4,7-diyl group, 1-benzofuran-4,7-diyl group, 2-benzofuran-4,7.
- the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group of Ar 0 and Ar 1 may have a substituent R 0 described later in addition to D 0 and D 1 .
- aromatic ring means a cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the Huckle rule, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons, and thiophene, furan, benzothiazole, etc.
- the number of ⁇ electrons contained in Ar 0 and Ar 1 is usually 12 or more, preferably 12 or more and 36 or less, and more preferably 12 or more and 30 or less.
- Examples of the aromatic hydrocarbon ring of D 0 and D 1 include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
- a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring are preferable.
- Examples of the aromatic heterocycle of D 0 and D 1 include, for example, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole Ring, indole ring, oxadiazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, Thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring,
- aromatic heterocycle monocyclic aromatic heterocycles such as furan ring, pyran ring, thiophene ring, oxazole ring, oxadiazole ring, thiazole ring, thiadiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring Quinoline ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzothiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, benzo [c] thiophene ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyrazine ring, A condensed aromatic heterocycle such as benzoisoxazole ring, benzooxadiazole ring, and benzothiadiazole ring is preferred.
- the organic group having 1 to 67 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring which is D 0 or D 1 is not particularly limited.
- R f represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
- R g and R g1 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
- examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms and the substituent thereof include the same ones listed below as specific examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms of Ay described later and the substituent thereof.
- R h represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
- specific examples of the organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms include: Specific examples of the organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms are the same as those listed. .
- examples of the aromatic hydrocarbon ring group that becomes D 0 or D 1 include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, and a fluorenyl group.
- a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group are preferable.
- Examples of the aromatic heterocyclic group that becomes D 0 or D 1 include a phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, oxazolyl group, Pyrazinyl group, oxazolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolopyrazinyl group, Thiazolopyridyl group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphth
- examples of the aromatic heterocyclic group include a monocyclic aromatic heterocyclic group such as furanyl group, pyranyl group, thienyl group, oxazolyl group, furazanyl group, thiazolyl group, thiadiazolyl group, benzothiazolyl group, and benzoxazolyl group.
- the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring of D 0 and D 1 , and the aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group that become D 0 or D 1 may have a substituent.
- substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
- An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; an N, N-dialkylamino group having 1 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, and the like
- R b1 may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
- Ra represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, or a 4-methoxyphenyl group;
- D 0 and D 1 of the aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings as well as a substituent on the aromatic ring with an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group which is a D 0 or D 1 Is preferably a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- aromatic D 0 and D 1 hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring and an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group which is a D 0 or D 1 is selected from the above substituents plurality You may have the substituent of.
- the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring, and the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group have a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent of R b1 the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the substituents and optionally having 2 to 20 carbon atoms.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have the following substituents, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the substituent thereof, and the optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms
- alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms and substituents thereof Of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, the substituent thereof, and the aromatic having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent
- Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms and the substituents thereof are the same as those listed above.
- R h A phenylene group substituted with a group represented by R h , a benzothiazole-4,7-diyl group substituted with a 1-benzofuran-2-yl group, 5- (2-butyl) -1-benzofuran- Benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 2-yl group, benzothiazole-4,7-diyl group substituted with 4,6-dimethyl-1-benzofuran-2-yl group, 6-methyl- Benzothiazol-4,7-diyl substituted with 1-benzofuran-2-yl, benzothiazol-4,7-diyl substituted with 4,6,7-trimethyl-1-benzofuran-2-yl Group 4,5,6-trimethyl
- Ar 0 and Ar 1 are each independently preferably a group represented by any one of the following formulas (II-1) to (II-7).
- Ax is at least one aromatic selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms and aromatic heterocyclic rings having 2 to 30 carbon atoms.
- Ay represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
- Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of Q include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
- R 0 is a halogen atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, or a tertiary butyl group; An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, —C ( ⁇ O) — R a represents —O—C ( ⁇ O) —R a ; —C ( ⁇ O) —O—R a ; or —SO 2 R a , where R a represents a carbon number of 1 such as a methyl group or an ethyl group.
- an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, and a 4-methoxyphenyl group. Or an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms.
- the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- R 0 includes a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a nitro group.
- n1 is an integer from 0 to 3
- n2 is an integer from 0 to 4
- n3 is 0 or 1
- Ar 0 and Ar 1 are more preferably each independently a structure represented by the following formulas (ii-1) to (ii-21).
- Z 1 and Z 2 are shown for convenience in order to clarify the bonding state.
- Z 1 , Z 2 , Ax, Ay, Q, R 0 , n1, n2, n3, and n4 represent the same meaning as described above.
- formulas (ii-1), (ii-2), (ii-10), and (ii-12) are particularly preferable.
- aromatic hydrocarbon ring which Ax has, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a fluorene ring etc. are mentioned, for example.
- aromatic hydrocarbon ring a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring are preferable.
- Examples of the aromatic heterocycle of Ax include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, and indole ring.
- aromatic heterocycle monocyclic aromatic heterocycles such as furan ring, pyran ring, thiophene ring, oxazole ring, oxadiazole ring, thiazole ring, thiadiazole ring; and benzothiazole ring, benzoxazole Ring, quinoline ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzothiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, benzo [c] thiophene ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyrazine ring
- Aromatic heterocycles such as benzoisoxazole ring, benzooxadiazole ring, and benzothiadiazole ring are preferred.
- the aromatic ring which Ax has may have a substituent.
- substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
- An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, and the like
- R b may have an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted group.
- Ax may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents. When Ax has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R b which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n-butyl.
- alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b which may have a substituent include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, and a pentenyl group.
- the carbon number of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferably 2 to 12.
- Examples of the substituent for the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; and a C 2 to 12 carbon atom such as a dimethylamino group.
- N, N-dialkylamino group an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group; an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group; Substituted alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group, thiophenyl group, benzothiazole- C2-C20 aromatic heterocyclic groups such as 2-ylthio groups; C3-C8 groups such as cyclopropyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, etc.
- a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopentyloxy group and a cyclohexyloxy group; a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group and a dioxanyl group; An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group or a naphthoxy group; a carbon number in which at least one hydrogen atom such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or —CH 2 CF 3 is substituted with a fluorine atom 1-12 fluoroalkyl groups; benzofuryl group; benzopyranyl group; benzodioxolyl group; and benzodioxanyl group.
- substituents for the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methoxy group, ethoxy group, Alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms such as propoxy group and butoxy group; nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; 2 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group An aromatic heterocyclic group of ⁇ 20; a cycloalkyl group of 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; at least 1 such as trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, —CH 2 CF 3, etc.
- halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom
- a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom is preferred.
- the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents.
- the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b have a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent for R b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Groups and the like. Among these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
- Examples of the substituent for the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; C1-C6 alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl groups; C1-C6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and isopropoxy groups; nitro groups; and phenyl and naphthyl groups And an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms.
- a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom
- a cyano group such as an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group
- C1-C6 alkyl groups such as methyl, ethy
- the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b includes a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
- a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom
- a cyano group an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
- an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group
- a nitro group and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group.
- the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b may have a plurality of substituents.
- the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent for R b includes a phenyl group, a 1-naphthyl group, 2 -A naphthyl group etc. are mentioned. Among these, a phenyl group is preferable.
- Examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; carbon numbers 2 to 12 such as dimethylamino group N, N-dialkylamino group of the above; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group; alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group or a thiophenyl group; An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms; a cycloal
- An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom, such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, and —CH 2 CF 3 -OCF 3 ; benzofuryl group; benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group and the like.
- examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; carbon number of 1 such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group.
- aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms may have a plurality of substituents.
- the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
- the aromatic ring of Ax may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring.
- the ring formed may be a single ring or a condensed polycycle, and may be an unsaturated ring or a saturated ring.
- the “carbon number” of the organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms in Ax is a substituent. The number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring itself which do not contain any carbon atom.
- Examples of the organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms in Ax include, for example, the following 1 ) To 5): 1) a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, 2) a heterocyclic group having 2 to 40 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms; 3) an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, 4) an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic
- hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms and having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms include Ax. Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring are the same as those listed. Examples of the hydrocarbon ring group of 1) described above include, for example, aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 30 carbon atoms (phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, fluorenyl group, etc.), Examples include indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group, and 1,4-dihydronaphthyl group.
- Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring in the “ring group” include the same as those listed as specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring which Ax has.
- Examples of the heterocyclic group 2) include aromatic heterocyclic groups having 2 to 30 carbon atoms (phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group).
- an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
- Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in 3) described above include those having 6 to 30 carbon atoms in 1) and 2) described above.
- Specific examples of the 30 aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms are the same as those listed.
- an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include a vinyl group and an allyl group.
- Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in 4) described above include those having 6 to 30 carbon atoms in 1) and 2) described above.
- Specific examples of the 30 aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms are the same as those listed.
- an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms Specific examples of the alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms include ethynyl group and propynyl group. Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in 5) described above include those having 6 to 30 carbon atoms in 1) and 2) described above. Specific examples of the 30 aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms are the same as those listed.
- the organic groups listed in 1) to 5) above may have one or more substituents. When it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- substituents examples include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
- An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —R b ; C ( ⁇ O) —O—R b ; —SO 2 R a ;
- R b and R a represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- the substituent of the organic group listed in the above 1) to 5) is selected from a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. At least one substituent is preferred.
- hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms and having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms include those represented by the following formulas (1-1) to (1-21).
- An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms represented by the formulas (1-9) to (1-21) and the like is preferable.
- R c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
- alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include the following: Examples include structures represented by formulas (3-1) to (3-8).
- alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted with at least one of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include Examples include structures represented by formulas (4-1) to (4-5).
- alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms and substituted with at least one selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring include the following formulas (5-1) to (5 -2).
- the ring which the preferable specific example of Ax mentioned above has may have one or a plurality of substituents. And when it has a some substituent, a plurality of substituents may mutually be same or different.
- substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
- An alkenyl group of 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; an N, N-dialkylamino group of 1 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, etc.
- R b and R a represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- a halogen atom a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
- Ax is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or a group represented by the above formula (1-9).
- Ax is more preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, and the above formulas (1-14) and (1- 20), groups of formulas (2-27) to (2-33), formulas (2-35) to (2-43), and groups represented by formulas (2-50) to (2-51) More preferably, it is either.
- the ring may have one or more substituents.
- the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- the substituent include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
- An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group; an N, N-dialkylamino group having 1 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; a methoxy group or an ethoxy group
- An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an isopropoxy group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; —C ( ⁇ O) —R b ; —C ( ⁇ O) —R b ; —C ( ⁇ O) —O—R b ; —SO 2 R a ;
- R b and R a represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- the substituent that the ring has is preferably a halogen atom, a cyano
- Ax is more preferably a group represented by the following formula (V).
- R 2 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- R b has a substituent.
- R 2 to R 5 are all hydrogen atoms, or at least one of R 2 to R 5 is an optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and the rest A hydrogen atom is preferred.
- C—R 2 to C—R 5 may be all the same or different, and at least one of C—R 2 to C—R 5 constituting the ring is replaced with a nitrogen atom. It may be done.
- the organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent of Ay in the groups represented by the above formulas (II-1) to (II-6) is not particularly limited.
- an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent
- alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, of Ay.
- the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms and the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent include the substituent for R b described above.
- the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a group include the same ones listed.
- the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent preferably has 1 to 10 carbon atoms
- the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent preferably has 3 to 10 carbon atoms.
- alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent includes ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl. Group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, pentynyl group, 2-pentynyl group, hexynyl group, 5-hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, 2-octynyl group, nonanyl group, decanyl group, 7-decanyl group, etc. Is mentioned.
- an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent of Ay an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an optionally substituted carbon.
- substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms and the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; N, N having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group A dialkylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, or a butoxy group; substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as a methoxymethoxy group or a methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20
- R a and R b represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- the Ay alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms have a plurality of the above-described substituents. In the case of having a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- Ay's aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, and substituents thereof include aromatic hydrocarbon ring group and aromatic group each having Ax. Group heterocyclic groups and the same groups as those listed as substituents thereof.
- the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms of Ay may have a plurality of substituents selected from those listed above. When the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group of Ay have a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon ring group of Ay is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, and further preferably 6 to 12.
- the number of carbon atoms in the aromatic heterocyclic group of Ay is preferably 2-20, and more preferably 2-18.
- Ay includes a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
- An aromatic hydrocarbon ring group or an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms is preferable.
- Ay has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
- a hydrogen ring group or an aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms which may have a substituent is more preferable.
- an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent is particularly preferable, and among them, an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms which may have a substituent is particularly preferable. preferable.
- Xa represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
- the organic group having 1 to 20 carbon atoms include an optionally substituted alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, an optionally substituted cyclic aliphatic group having 3 to 18 carbon atoms, and a substituted group.
- an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms which may have a group.
- Examples of the substituent for Xa include a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a carbon group having 1 to 6 alkyl groups; alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl groups and allyl groups; halogenated alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as trifluoromethyl groups; N having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino groups; , N-dialkylamino group; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —R b ; —C ( ⁇ O) —O—R b ; —O—C ( ⁇ O) —R b or —SO 2 R a
- R a is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group or a 4-methoxyphenyl group, or a carbon number. It represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a 1 to 6 alkoxy group as a substituent.
- R b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon number.
- Xa represents a 3-12 cycloalkyl group or an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group having 5-18 carbon atoms.
- the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
- a substituent for Xa from the viewpoint of improving solubility, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, Groups are preferred.
- Xa has a plurality of substituents as described above, the substituents may be the same or different.
- Xa is preferably a group represented by any of the following formulas (VII-1) to (VII-29), and the group represented by the following formula may have the above-described substituent. Good.
- R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Z 1 and Z 4 are preferably each independently —C ( ⁇ O) —O— or —O—C ( ⁇ O) —.
- Z 2 and Z 3 are each independently —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O).
- L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a methylene group (— At least one of CH 2 —) is an organic group of a group substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —, and the hydrogen atom contained in the organic group of L 1 and L 2 is carbon It may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a halogen atom.
- —O— is It is preferred not to substitute a continuous methylene group in the alkylene group (ie, not to form a structure of —O—O—), and —C ( ⁇ O) — does not substitute a continuous methylene group in the alkylene group ( That is, it is preferable that a structure of —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) — is not formed). Further, the methylene groups (—CH 2 —) at both ends of L 1 and L 2 are not substituted with —O— or —C ( ⁇ O) —.
- An alkylene group having 2 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom is more preferable, an unsubstituted alkylene group having 2 to 12 carbon atoms is more preferable, and a group represented by — (CH 2 ) 1 — (formula
- l represents an integer of 2 to 12, and preferably represents an integer of 2 to 8.
- a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently have a cyclic aliphatic group which may have a substituent or a substituent.
- cycloaliphatic group examples include cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, 1,4-cycloheptane-1,4-diyl group, cyclooctane-1,5-
- a cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as a diyl group; a bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as a decahydronaphthalene-1,5-diyl group and a decahydronaphthalene-2,6-diyl group; Can be mentioned.
- the cycloaliphatic group is preferably an optionally substituted cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms, more preferably a cyclohexanediyl group, and particularly, cyclohexane-1, represented by the following formula (a):
- a 4-diyl group is preferred.
- the cycloaliphatic group may be a trans isomer represented by the formula (a1), a cis isomer represented by the formula (a2), or a mixture of the cis isomer and the trans isomer.
- a trans isomer represented by the formula (a1) is more preferable.
- R 0 and n2 are as defined above, the preferred examples are also the same as above. In the case where a plurality of R 0, each R 0 is may be the same or different.
- aromatic group examples include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group.
- An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as 4,4'-biphenylene group; furan-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group, pyridine-2,5-diyl group
- aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as pyrazine-2,5-diyl group.
- the aromatic group is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenylene group, and particularly preferably a 1,4-phenylene group represented by the following formula (b).
- R 0 and n2 are as defined above, the preferred examples are also the same as above. In the case where a plurality of R 0, each R 0 is may be the same or different.
- substituent for the cycloaliphatic group and the aromatic group examples include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a propoxy group; a nitro group; a cyano group;
- the cycloaliphatic group, the C5-C20 cycloaliphatic group, the aromatic group, and the C2-C20 aromatic group may have at least one substituent selected from the above-described substituents. Good. In addition, when it has two or more substituents, each substituent may be the same or different.
- R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Y 1 to Y 4 each independently represent —O—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, or — O—C ( ⁇ O) — is preferable.
- Y 1 and Y 2 may be the same or different.
- one of P 1 and P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group, and the other of P 1 and P 2 represents a polymerizable group.
- P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
- examples of the polymerizable group of P 1 and P 2 include groups represented by CH 2 ⁇ CR 1 —C ( ⁇ O) —O— such as acryloyloxy group and methacryloyloxy group (R 1 is Represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.), Vinyl group, vinyl ether group, p-stilbene group, acryloyl group, methacryloyl group, carboxyl group, methylcarbonyl group, hydroxyl group, amide group, alkyl having 1 to 4 carbon atoms Examples include amino groups, amino groups, epoxy groups, oxetanyl groups, aldehyde groups, isocyanate groups, and thioisocyanate groups.
- a group represented by CH 2 ⁇ CR 1 —C ( ⁇ O) —O— as shown in the following formula (IV) is preferable, and CH 2 ⁇ CH—C ( ⁇ O) —O— (acryloyloxy group) ), CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —C ( ⁇ O) —O— (methacryloyloxy group) is more preferable, and acryloyloxy group is more preferable.
- R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom
- p and q are each independently an integer of 0 to 2, each independently preferably 0 or 1, more preferably 0.
- the polymerizable compound (I-1) is not particularly limited, but has a target structure centered on Xa (that is, Z 2 and Z 3 , Ar 0 and Ar 1 , Z 1 and Z 4).
- a 1 and A 2 , Y 1 and Y 2 , B 1 and B 2 , p and q, Y 3 and Y 4 , L 1 and L 2 , and P 1 and P 2 are preferably the same). .
- the polymerizable compound of the present invention is preferably a polymerizable compound represented by any of the following formulas (III-1) to (III-6), and the following formulas (VI-1) to (VI- The polymerizable compound represented by any one of 3) is more preferable.
- Z 1 to Z 4 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , Y 1 to Y 4 , L 1 , L 2 , P 1 , P 2 , Xa, R 0 , n 1, n 2, n 3, n 4, p, and q represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- Ax 1 and Ax 2 are each independently an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
- the aromatic rings of Ax 1 and Ax 2 may have a substituent, and Ay 1 and Ay 2 each independently have a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 1 to 30 represents an organic group, and Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Ax 1 , Ax 2 , Ay 1 , Ay 2 , Q 1 and Q 2 are the same as Ax, Ay and Q. However, when there are a plurality of B 1 , B 2 , Y 1 , Y 2 , and R 0 , they may be the same or different. ]
- R 2 to R 9 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a carbon number.
- b represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent.
- At least one C-R 2 ⁇ C-R 9 constituting the ring is replaced by the nitrogen atom It may be.
- R 2 to R 9 are the same as R 2 to R 5 in the formula (V).
- Ay 1 , Ay 2 , Q 1 and Q 2 represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- L and m each independently represent an integer of 1 to 18. ]
- the above-described polymerizable compound (I-1) can be synthesized by combining known synthetic reactions. That is, various documents (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Organic Compound Synthesis by Functional Group” Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)), Green's PROTECTED GROUPS STYLEN It can be synthesized with reference to the method described in (WILEY) and the like.
- the polymerizable liquid crystal mixture of the present invention is a mixture containing the above-described polymerizable compound (I-1) as a main component, the mixture, and a polymerizable composition containing the mixture. Can be advantageously used when preparing a polymer, an optical film and an optical anisotropic body described later.
- the “main component” means “a component having the highest content ratio in terms of solid content”.
- the mixing ratio of the above-described polymerizable compound (I-1) in the polymerizable liquid crystal mixture is preferably more than 50% by mass and less than 100% by mass in terms of solid content, and more than 55% by mass and less than 100% by mass. It is more preferable that it is 60 mass% or more and less than 100 mass%.
- the mixing ratio of the polymerizable compound (I-1) can be measured by high performance liquid chromatography (HPLC).
- HPLC high performance liquid chromatography
- a polymerizable compound represented by the following formula (I-2) described later (hereinafter sometimes referred to as “polymerizable compound (I-2)”), a copolymerizable monomer described later, and the like.
- a polymerizable compound having a chemical structure different from that of the polymerizable compound (I-1) can be mentioned, and its preferred embodiment is also the same.
- the polymerizable liquid crystal mixture of the present invention contains the polymerizable compound (I-1) as a main component, but the polymerizable compound (I-1) is different from the polymerizable compound (I-1).
- a polymerizable compound having a chemical structure the area value of the polymerizable compound (I-1) measured by high performance liquid chromatography (HPLC) indicates that the polymerizable compound (I-1) and the polymerizable compound are It is preferably a value larger than 50%, more preferably 55% or more and less than 100% by mass, based on the total area value of the polymerizable compounds having a chemical structure different from (I-1), % Or more and less than 100% by mass is particularly preferable.
- the area value is a value larger than 50%, it becomes possible to produce an optical film or the like having good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and the area value is a more preferable range or a particularly preferable range. Thus, it becomes possible to produce an optical film or the like having better reverse wavelength dispersion on the long wavelength side.
- the polymerizable compound (I-2) is represented by the following formula (I-2).
- Ar 2 represents the same meaning as Ar 0 and Ar 1, and preferred examples thereof are the same
- Z 5 and Z 6 each independently represent the same meaning as Z 1 to Z 4, and preferred examples thereof are also the same
- a 3 , A 4 , B 3 , and B 4 each independently represent the same meaning as A 1 , A 2 , B 1 , and B 2
- preferred examples thereof are the same
- Y 5 to Y 8 each independently represent the same meaning as Y 1 to Y 4
- preferred examples thereof are also the same
- L 3 and L 4 each independently represent the same meaning as L 1 and L 2
- preferred examples thereof are also the same
- P 3 and P 4 each independently represent the same meaning as P 1 and P 2
- preferred examples thereof are also the same
- p1 and q1 each independently represent the same meaning as p and q, and the preferred examples thereof are also the same.
- p1 and q1 each independently represent the same meaning as p
- the polymerizable compound (I-1) and the polymerizable compound (I-2) when the polymerizable compound (I-1) and the polymerizable compound (I-2) are contained, the polymerizable compound (I-) measured by high performance liquid chromatography (HPLC) is used.
- the area value of 1) is preferably a value larger than 50% with respect to the sum of the area values of the polymerizable compound (I-1) and the polymerizable compound (I-2), and is 55% by mass or more. More preferably, it is less than 100 mass%, and it is especially preferable that it is 60 mass% or more and less than 100 mass%.
- the area value is a value larger than 50%, it becomes possible to produce an optical film or the like having good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and the area value is a more preferable range or a particularly preferable range. Thus, it becomes possible to produce an optical film or the like having better reverse wavelength dispersion on the long wavelength side.
- the polymerizable composition contains at least a polymerizable compound (I-1) and a polymerization initiator, and is preferably a polymerizable liquid crystal mixture (polymerizable compound (I- 1) as a main component), a polymerization initiator, and a solvent.
- the said polymeric composition is useful as a manufacturing raw material of the polymer of this invention, an optical film, and an optical anisotropic body so that it may mention later.
- the optical film etc. with the favorable reverse wavelength dispersion of a long wavelength side can be manufactured favorably.
- the polymerization initiator is blended from the viewpoint of performing the polymerization reaction of the polymerizable compound (I-1) contained in the polymerizable composition more efficiently.
- a radical polymerization initiator an anionic polymerization initiator, a cationic polymerization initiator, etc. are mentioned.
- a thermal radical generator which is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of a polymerizable compound by heating; visible light, ultraviolet rays (i-rays, etc.), far ultraviolet rays, electrons
- photoradical generators which are compounds that generate active species capable of initiating polymerization of polymerizable compounds upon exposure to exposure light such as X-rays and X-rays, can be used, but photoradical generators are used. Is preferred.
- Photoradical generators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, ⁇ -diketone compounds, polynuclear quinone compounds , Xanthone compounds, diazo compounds, imide sulfonate compounds, and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure.
- a photoradical generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Examples thereof include 1,2-octanedione, 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobutyrophenone, and the like.
- biimidazole compound examples include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2 , 2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 , 2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimi
- a hydrogen donor means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure.
- the hydrogen donor mercaptan compounds, amine compounds and the like defined below are preferable.
- mercaptan compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethyl.
- An aminopyridine etc. can be mentioned.
- amine compounds include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, Examples include 4-dimethylaminobenzoic acid and 4-dimethylaminobenzonitrile.
- triazine compound examples include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5 -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
- O-acyloxime compounds include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- Yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1-
- anionic polymerization initiator examples include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene, and pyrene; polyfunctional initiators such as dilithium salts and trilithium salts;
- Examples of the cationic polymerization initiator include proton acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid; Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride; A combined system of a group onium salt or an aromatic onium salt and a reducing agent.
- polymerization initiators can be used singly or in combination of two or more.
- the blending ratio of the polymerization initiator is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts per 100 parts by mass of the polymerizable compound contained in the polymerizable composition. Part by mass.
- blend surfactant with the said polymeric composition, in order to adjust surface tension.
- the surfactant is not particularly limited, but a nonionic surfactant is usually preferable.
- commercially available products may be used.
- these surfactants may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
- the blending ratio of the surfactant is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound contained in the polymerizable composition. 2 parts by mass.
- the polymerizable composition may further contain other components as long as the effects of the present invention are not affected in addition to the polymerizable compound, the polymerization initiator, and the surfactant.
- Other components include metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, Examples thereof include metal oxides such as titanium oxide.
- other components include other copolymerizable monomers. Specifically, it is not particularly limited.
- the above-mentioned polymerizable composition can be usually prepared by mixing and dissolving a predetermined amount of a polymerizable compound, a polymerization initiator, and other components blended as desired in an appropriate organic solvent. .
- Organic solvents to be used include ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone; acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl And ethers such as ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and 1,3-dioxolane;
- ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone
- acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate
- halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane
- 1,4-dioxane 1,4-dioxane
- cyclopentylmethyl And ethers such as
- polymer of the present invention is obtained by polymerizing the above-described polymerizable compound (I-1), the above-described polymerizable liquid crystal mixture, the above-mentioned mixture, or the above-described polymerizable composition. is there.
- polymerization means a chemical reaction in a broad sense including a crosslinking reaction in addition to a normal polymerization reaction.
- the polymer of the present invention usually has the following monomer unit (repeating unit (I-1) ′) derived from the polymerizable compound (I-1).
- a repeating unit in the case of using a polymerizable compound (I-1) having a polymerizable group represented by CH 2 ⁇ CR 1 —C ( ⁇ O) —O— as P 1 and P 2 is used.
- the structure of (I-1) ′ is shown.
- [Xa, Ar 0 , Ar 1 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , Y 1 , Y 2 , Y 3 in the formula (I-1) ′ , Y 4 , L 1 , L 2 , R 1 , p, and q have the same meaning as described above.
- the polymer of the present invention is prepared by using the above-described polymerizable compound (I-1), the above-described polymerizable liquid crystal mixture, or the above-mentioned mixture, and is thus favorably used as a constituent material for optical films and the like. be able to.
- the polymer of the present invention is not particularly limited, and can be used in any shape depending on the application such as a film shape, a powder shape, or a layer shape in which powders are aggregated.
- the polymer film can be used favorably as a constituent material of the optical film and optical anisotropic body described later, and the polymer powder can be used for paints, anti-counterfeit articles, security articles, etc.
- the layer made of polymer powder can be used favorably as a constituent material of the optical anisotropic body.
- the polymer of the present invention specifically includes ( ⁇ ) the above-described polymerizable compound (I-1), the above-mentioned polymerizable liquid crystal mixture, the above-mentioned mixture, or the above-mentioned in the presence of a suitable organic solvent. After subjecting the polymerizable composition to a polymerization reaction, the target polymer is isolated, the resulting polymer is dissolved in an appropriate organic solvent to prepare a solution, and this solution is applied onto an appropriate substrate. ( ⁇ ) the above-described polymerizable compound (I-1), the above-mentioned polymerizable liquid crystal mixture, the above-mentioned mixture, or the above-described polymerization.
- the organic composition is dissolved in an organic solvent, and this solution is applied onto a substrate by a known coating method, then the solvent is removed, and then a method of performing a polymerization reaction by heating or irradiating active energy rays is preferable. Can be manufactured.
- the above-described polymerizable compound (I-1) may be polymerized alone.
- the organic solvent used for the polymerization reaction in the method ( ⁇ ) is not particularly limited as long as it is inactive.
- aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene
- ketones such as cyclohexanone, cyclopentanone and methyl ethyl ketone
- acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate
- halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane
- ethers such as cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran and tetrahydropyran;
- those having a boiling point of 60 to 250 ° C. are preferred, and those having a temperature of 60 to 150 ° C. are more preferred, from the viewpoint of excellent handleability.
- an organic solvent for dissolving the isolated polymer and an organic solvent used in the method ( ⁇ ) include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, Ketone solvents such as cyclohexanone; ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform and dichloroethane; tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane, Ether solvents such as cyclopentyl methyl ether and 1,3-dioxolane; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ⁇ -butyrolactone and N-methylpyrrolidone; Can be mentioned. Among these, those having
- a known and commonly used material can be used regardless of organic or inorganic.
- the organic material include polycycloolefins (for example, ZEONEX, ZEONOR (registered trademark; manufactured by ZEON CORPORATION), ARTON (registered trademark; manufactured by JSR), and APPEL (registered trademark; manufactured by Mitsui Chemicals)),
- examples of the organic material include polycycloolefins (for example, ZEONEX, ZEONOR (registered trademark; manufactured by ZEON CORPORATION), ARTON (registered trademark; manufactured by JSR), and APPEL (registered trademark; manufactured by Mitsui Chemicals))
- examples include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, cellulose, cellulose triacetate, polyethersulfone, etc.
- inorganic materials include silicon, glass, cal
- the substrate used may be a single layer or a laminate.
- a substrate made of an organic material is preferable, and a resin film obtained by forming an organic material into a film is more preferable.
- substrate the board
- a known method can be used as a method of applying a polymer solution to a substrate in the method ( ⁇ ) and a method of applying a solution for polymerization reaction to a substrate in the method ( ⁇ ).
- curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, gravure coating method, die coating method A cap coating method or the like can be used.
- the drying temperature is not particularly limited as long as the solvent can be removed, but the lower limit temperature is preferably 50 ° C. or higher, and preferably 70 ° C. or higher from the viewpoint that a constant temperature can be stably obtained. It is more preferable.
- the upper limit temperature of the drying temperature is preferably 200 ° C. or less, more preferably 195 ° C. or less, from the viewpoint of a range that does not adversely affect the substrate.
- Examples of a method for polymerizing the above-described polymerizable compound (I-1), the above-described polymerizable liquid crystal mixture, the above-described mixture, or the above-described polymerizable composition include a method of irradiating active energy rays, a thermal polymerization method, and the like. However, since the reaction proceeds at room temperature without requiring heating, a method of irradiating active energy rays is preferable. Among these, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
- the temperature at which the light such as ultraviolet rays is irradiated is not particularly limited as long as the liquid crystal phase can be maintained.
- the lower limit temperature is preferably 15 ° C.
- the upper limit temperature for irradiating light such as ultraviolet rays is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 195 ° C. or lower, from the viewpoint of not adversely affecting the substrate.
- the temperature at the time of light irradiation is preferably 30 ° C. or less.
- the light irradiation intensity is usually in the range of 1 W / m 2 to 10 kW / m 2 , preferably in the range of 5 W / m 2 to 2 kW / m 2 .
- the polymer obtained as described above can be used by being transferred from the substrate, peeled off from the substrate and used alone or as a constituent material of an optical film without being peeled off from the substrate. You can also The polymer peeled from the substrate can be used after being pulverized by a known method to form a powder.
- the number average molecular weight of the polymer of the present invention obtained as described above is preferably 500 to 500,000, more preferably 5,000 to 300,000. If the number average molecular weight is in such a range, it is desirable because high hardness can be obtained and handleability is excellent.
- the number average molecular weight of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodispersed polystyrene as a standard sample and tetrahydrofuran as an eluent.
- the optical film of the present invention is formed using the polymer and / or polymerizable compound of the present invention, and includes a layer having an optical function.
- the optical function means simple transmission, reflection, refraction, birefringence and the like.
- the optical film of the present invention is an optical film comprising the polymer of the present invention as a main constituent material of a layer having an optical function, or the layer having an optical function is a polymerizable compound of the present invention. It may be an optical film containing
- the occupation ratio of the polymer of the present invention is more than 50% by mass when all the components of the layer having an optical function are 100% by mass. is there.
- the optical film containing the polymerizable compound of the present invention contains 0.01% by mass or more of the polymerizable compound of the present invention when the total component of the layer having an optical function is 100% by mass. To do.
- the optical film of the present invention is in the form (alignment substrate / (alignment film) / optical film) formed on the alignment substrate which may have an alignment film, and a transparent substrate film different from the alignment substrate.
- the optical film may be transferred in any form (transparent substrate film / optical film), or in the case where the optical film is self-supporting, it may be in any form of an optical film single layer (optical film).
- the alignment film and the alignment substrate the same substrate and alignment film as the optical anisotropic body described later can be used as the alignment film and the alignment substrate.
- the optical film of the present invention is (A) a solution containing the polymerizable compound of the present invention, or a polymerizable liquid crystal mixture or a solution of the mixture is applied on an alignment substrate, and the resulting coating film is dried and heat-treated. (Liquid crystal orientation), a method of performing light irradiation and / or heat treatment (polymerization), and (B) a liquid crystalline polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound, polymerizable liquid crystal mixture, or mixture of the present invention.
- a method of applying a solution of (1) on an alignment substrate and drying the obtained coating film, or (C) applying a solution containing the polymerizable compound of the present invention and a resin on the alignment substrate, and obtaining the coating film can be produced by a method of drying.
- the optical film of the present invention can be used for optical anisotropic bodies, alignment films for liquid crystal display elements, color filters, low-pass filters, light polarizing prisms, various optical filters, and the like.
- the following wavelength dispersion ratio obtained from a phase difference at wavelengths of 550 nm, 600 nm, 650 nm, 700 nm, 750 nm, and 800 nm measured with Mueller Matrix Polarimeter Axoscan is close to an ideal value.
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 600 nm is 1.0909
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 650 nm is 1.1818
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 700 nm is 1.2727
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 750 nm is 1.3636
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 800 nm is 1.4545
- the chromatic dispersion ratio at 600 nm is preferably 1.0200 or more, and 1.0275.
- the chromatic dispersion ratio at 650 nm is 1.0400. Or more, more preferably 1.0408 or more, and 1.1818 or less.
- it is 1.0800 or less, more preferably 1.0797 or less
- the chromatic dispersion ratio at 700 nm is preferably 1.0400 or more, and 1.0495 or more. More preferably, it is preferably 1.2727 or less, more preferably 1.1100 or less, particularly preferably 1.1026 or less, and the chromatic dispersion ratio at 750 nm is 1.0500 or more.
- the dispersion ratio is preferably 1.0500 or more, and 1.0593 or more.
- the optical anisotropic body of this invention has a layer which uses the polymer of this invention as a constituent material.
- the optical anisotropic body of the present invention can be obtained, for example, by forming an alignment film on a substrate and further forming a layer (liquid crystal layer) made of the polymer of the present invention on the alignment film.
- the optically anisotropic body of the present invention may be one in which a layer made of the polymer of the present invention (liquid crystal layer) is directly formed on a substrate, or a layer made of the polymer of the present invention (liquid crystal layer). It may consist of only.
- the polymer layer may be a film polymer or a powder polymer aggregate.
- the alignment film is formed on the surface of the substrate in order to regulate the alignment of the polymerizable compound in one direction in the plane.
- the alignment film is formed by applying a solution (composition for alignment film) containing a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, or polyetherimide onto the substrate in a film shape, drying, and unidirectional It can be obtained by rubbing.
- the thickness of the alignment film is preferably 0.001 to 5 ⁇ m, and more preferably 0.001 to 1.0 ⁇ m.
- the rubbing treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of rubbing the alignment film in a certain direction with a roll made of a synthetic fiber such as nylon or a natural fiber such as cotton or a felt.
- a function of regulating the alignment in one direction within the plane can also be provided by a method of irradiating the surface of the alignment film with polarized ultraviolet rays.
- Examples of the substrate on which the alignment film is formed include a glass substrate and a substrate made of a synthetic resin film.
- the synthetic resin include acrylic resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, and cellulose diacetate. , Cellulose triacetate, and thermoplastic resins such as alicyclic olefin polymers.
- Examples of the alicyclic olefin polymer include cyclic olefin random multicomponent copolymers described in JP-A No. 05-310845, US Pat. No. 5,179,171, JP-A No. 05-97978, and US Pat. No. 5,202,388. And hydrogenated polymers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-124429 (International Publication No. 99/20676), and thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers and hydrogenated products thereof. .
- the same method as described in the section of the polymer of the present invention can be used.
- the thickness of the obtained liquid crystal layer is not particularly limited as long as a desired retardation can be obtained, but is usually 1 to 10 ⁇ m, and in the case of a ⁇ / 4 retardation plate, it is preferably 1.50 ⁇ m or more. It is more preferably 1.80 ⁇ m or more, particularly preferably 1.88 ⁇ m or more, preferably 3.00 ⁇ m or less, more preferably 2.70 ⁇ m or less, and 2.60 ⁇ m or less. Is particularly preferred.
- phase difference plate a viewing angle expansion plate, etc.
- viewing angle expansion plate etc.
- the following wavelength dispersion ratio obtained from a phase difference at wavelengths of 550 nm, 600 nm, 650 nm, 700 nm, 750 nm, and 800 nm measured by Mueller Matrix Polarimeter Axoscan is close to an ideal value.
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 600 nm is 1.0909
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 650 nm is 1.1818
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 700 nm is 1.2727
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 750 nm is 1.3636
- the ideal value of the chromatic dispersion ratio at 800 nm is 1.4545
- the chromatic dispersion ratio at 600 nm is preferably 1.0200 or more, and 1.0275.
- the chromatic dispersion ratio at 650 nm is 1.0400. Or more, more preferably 1.0408 or more, and 1.1818 or less.
- it is 1.0800 or less, more preferably 1.0797 or less
- the chromatic dispersion ratio at 700 nm is preferably 1.0400 or more, and 1.0495 or more. More preferably, it is preferably 1.2727 or less, more preferably 1.1100 or less, particularly preferably 1.1026 or less, and the chromatic dispersion ratio at 750 nm is 1.0500 or more.
- the dispersion ratio is preferably 1.0500 or more, and 1.0593 or more.
- the polarizing plate of the present invention comprises the optical anisotropic body of the present invention and a polarizing film.
- Specific examples of the polarizing plate of the present invention include those in which the optical anisotropic body of the present invention is laminated on a polarizing film directly or via another layer (glass plate or the like).
- the manufacturing method of the polarizing film is not particularly limited.
- a method for producing a PVA-based polarizing film a method of stretching uniaxially after iodine ions are adsorbed on a PVA-based film, a method of adsorbing iodine ions after stretching a uniaxially stretched PVA-based film, A method of simultaneously performing iodine ion adsorption and uniaxial stretching, a method of stretching a uniaxial film after dyeing a PVA film with a dichroic dye, a method of dyeing a dichroic dye after stretching a PVA film uniaxially, a PVA system
- staining with a dichroic dye and uniaxial stretching to a film is mentioned.
- a method for producing a polyene polarizing film a method of heating and dehydrating in the presence of a dehydration catalyst after stretching a PVA film uniaxially, a method of stretching a polyvinyl chloride film uniaxially and then in the presence of a dehydrochlorination catalyst And a known method such as heating and dehydrating.
- the polarizing film and the optical anisotropic body of the present invention may be in contact with each other via an adhesive layer made of an adhesive (including an adhesive).
- the average thickness of the adhesive layer is usually 0.01 ⁇ m to 30 ⁇ m, preferably 0.1 ⁇ m to 15 ⁇ m.
- the adhesive layer is preferably a layer having a tensile fracture strength according to JIS K 7113 of 40 MPa or less.
- Adhesives constituting the adhesive layer include acrylic adhesives, urethane adhesives, polyester adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyolefin adhesives, modified polyolefin adhesives, polyvinyl alkyl ether adhesives, rubber adhesives, vinyl chloride Vinyl acetate adhesive, styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS copolymer) adhesive, hydrogenated product (SEBS copolymer) adhesive, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene-styrene copolymer, etc.
- SBS copolymer vinyl chloride Vinyl acetate adhesive
- SEBS copolymer hydrogenated product
- Ethylene adhesives and acrylic ester adhesives such as ethylene / methyl methacrylate copolymers, ethylene / methyl acrylate copolymers, ethylene / ethyl methacrylate copolymers and ethylene / ethyl acrylate copolymers, etc. Is mentioned.
- the polarizing plate of the present invention uses the optical anisotropic body of the present invention, it has good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side.
- a display device provided with a panel and an antireflection film can be suitably produced.
- the panel include a liquid crystal panel and an organic electroluminescence panel.
- the display device include a flat panel display device including a polarizing plate and a liquid crystal panel, and an organic electroluminescence display device including a liquid crystal panel and an organic electroluminescence panel.
- Compound The compound of the present invention is useful as an intermediate for producing the polymerizable compound (I-1).
- An example of such a compound is a compound represented by the following formula (VIII-1).
- the compound represented by the following formula (VIII-1) may be referred to as “compound (VIII-1)”.
- Xa, Z 2 and Z 3 represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- An organic group having a number of 1 to 30 and R h is an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms Represents a group.
- Ar 3 and Ar 4 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group.
- the aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group of Ar 3 and Ar 4 have the same meaning as the aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group of Ar 0 and Ar 1 .
- the Ar 3 -Fx and Ar 4 -Fy are preferably each independently represented by any of the following formulas (IX-1) to (IX-14).
- Ax, Ay, Q, R 0 and n1, n2, n3, and n4 have the same meaning as described above. However, when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- R 10 and R 11 are each independently —OR p , —CH 2 OR p , —CH 2 CH 2 OR p , —C ( ⁇ O) —OR p , —CH 2 —C ( ⁇ O) —OR p , —CH 2 CH 2 —C ( ⁇ O) —OR p , hydroxyl group, carboxyl group, —CH 2 —C ( ⁇ O) —OH, —CH 2 CH 2 —C ( ⁇ O) —OH, —CH 2 OH, —CH 2 CH 2 OH or an amino group is represented.
- R p represents a protecting group.
- the protecting group for R p is not particularly limited, and is a protecting group for a hydroxyl group or a carboxyl group, such as a tetrahydropyranyl group, a methoxymethyl group, a 2-methoxyethoxymethyl group, a tertiary group.
- a tetrahydropyranyl group a methoxymethyl group, a 2-methoxyethoxymethyl group, a tertiary group.
- examples include a butyldimethylsilyl group, a trimethylsilyl group, and a benzyl group.
- a tetrahydropyranyl group, a 2-methoxyethoxymethyl group, and a tertiary butyldimethylsilyl group are preferable.
- the compound represented by the formula (VIII-1) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various documents (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Organic Compound Synthesis by Functional Group” Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)), Green's PROTECTED GROUPS STYLEN It can be synthesized with reference to the method described in (WILEY) and the like.
- compounds represented by any of the following formulas (X-1) to (X-12) are preferable.
- a compound represented by the following formula (X-1) is represented by “compound (X-1)”
- a compound represented by the following formula (X-2) is represented by “compound (X-2)”
- the following formula (X -3) is represented by “Compound (X-3)”
- the compound represented by the following formula (X-4) is represented by “Compound (X-4)” and the following formula (X-5).
- Ax 1 and Ax 2 are each independently an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
- the aromatic rings of Ax 1 and Ax 2 may have a substituent
- Ay 1 and Ay 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
- Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- n1, n2, n3, and n4 may be the same or different on the left and right sides of Xa, but are preferably 0. However, when there are a plurality of R 0 s , they may be the same or different.
- the compounds represented by formulas (X-1) to (X-12) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various documents (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Organic Compound Synthesis by Functional Group” Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)), Green's PROTECTED GROUPS STYLEN It can be synthesized with reference to the method described in (WILEY) and the like.
- the compound of the present invention may be a compound represented by any of the following formulas (XI-1) to (XI-6).
- the compound represented by the following formula (XI-1) is referred to as “compound (XI-1)”
- the compound represented by the following formula (XI-2) is referred to as “compound (XI-2)”
- the compound represented by the following formula (XI-5) may be referred to as “compound (XI-5)
- the compound represented by the following formula (XI-6) may be referred to as “compound (XI-6)”. .
- Xa, Z 1 to Z 4 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , Y 1 to Y 4 , L 1 , L 2 , P 1 , P 2 , p, q, R 0 , and n1, n2, n3, and n4 have the same meaning as described above, and preferred examples are also the same as described above. However, when there are a plurality of R 0 , B 1 , B 2 , Y 1 and Y 2 , they may be the same or different.
- the compounds represented by the formulas (XI-1) to (XI-6) are synthesized using the compounds represented by the formulas (X-1) to (X-6) described above as a material and combining known synthesis reactions. can do. That is, various documents (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Organic Compound Synthesis by Functional Group” Naoki Inamoto (Yodogawa Shoten)), Green's PROTECTED GROUPS STYLEN It can be synthesized with reference to the method described in (WILEY) and the like.
- a compound represented by the following formula (XII-1) is preferable.
- a compound represented by the following formula (XI-2), formula (XI-3), and formula (XI-6) is preferable.
- a compound represented by the following formula (XII-2) is preferable.
- a compound represented by the following formula (XII-3) is preferred.
- Xa represents the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
- l and m each independently represents an integer of 1 to 18.
- the compounds represented by formulas (XII-1) to (XII-3) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various literatures (for example, MARCH'S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (WILEY), Sandler Caro "Organic compound synthesis method by functional group” Naoki Inamoto, translated by Yodogawa Shoten) It can be synthesized with reference to the method described in (WILEY) and the like.
- the polymerizable compound (XII-1) to (XII-3) described above can be converted from the compounds represented by the formulas (XII-1) to (XII-3). I-1) can be obtained.
- a three-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 17.98 g (104.42 mmol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 180 ml of tetrahydrofuran (THF) in a nitrogen stream.
- THF tetrahydrofuran
- 6.58 g (57.43 mmol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 20 ° C.
- 6.34 g (62.65 mmol) of triethylamine was added dropwise over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C. After completion of dropping, the whole volume was further stirred at 25 ° C.
- a three-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 10 g (68.4 mmol) of adipic acid, 18.9 g (136.9 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, and 836 mg (836 mg) of N, N-dimethylaminopyridine in a nitrogen stream. 6.84 mmol) and 250 ml of chloroform were added. Thereto was added 20.7 g (164.3 mmol) of N, N′-diisopropylcarbodiimide. Then, it stirred at 25 degreeC for 20 hours.
- Step 5 Synthesis of Compound 1 (an example of a compound represented by Formula (VI-1))>
- 3.0 g (2.56 mmol) of the intermediate C synthesized in Step 3 and 1.66 g of the intermediate D synthesized in Step 4 ( 6.66 mmol) and 119 mg (0.51 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid were added to a mixed solution of 100 ml of tetrahydrofuran and 10 ml of ethanol. The solution was stirred at 50 ° C. for 2 hours.
- Step 2 Synthesis of Compound 2 (Another Example of Compound Represented by Formula (VI-1))>
- intermediate E synthesized in Step 1 in the nitrogen stream 3.0 g (7.27 mmol)
- intermediate synthesized in the same manner as in Step 1 of Synthesis Example 1 Form A 7.6 g (18.19 mmol)
- N, N-dimethylaminopyridine 444 mg (3.64 mmol) were added to chloroform 200 ml.
- 2.75 g (21.8 mmol) of N, N′-diisopropylcarbodiimide was slowly added dropwise at 25 ° C.
- Step 2 Synthesis of Compound 3 (Still Another Example of Compound Represented by Formula (VI-1))>
- intermediate F synthesized in Step 1 in the nitrogen stream 4.0 g (9.84 mmol) and intermediate synthesized in Step 1 of Synthesis Example 1 were used.
- Form A 10.3 g (24.6 mmol) and 601 mg (4.92 mmol) of N, N-dimethylaminopyridine were added to 400 ml of chloroform.
- 3.73 g (29.5 mmol) of N, N′-diisopropylcarbodiimide was slowly added dropwise at 25 ° C.
- Step 3 Synthesis of Compound 4 (Still Another Example of Compound Represented by Formula (VI-1))>
- intermediate C synthesized in Step 3 of Synthesis Example 1 in the nitrogen stream 2.0 g (1.70 mmol) and Intermediate H synthesized in Step 2 above: 1.19 g (4.26 mmol) was added to a mixed solvent of 50 ml of tetrahydrofuran (THF) and 5 ml of ethanol.
- THF tetrahydrofuran
- ethanol a mixed solvent of 50 ml of tetrahydrofuran
- the structure of the target product (Compound 4) was identified by 1 H-NMR. 1 H-NMR spectrum data is shown below.
- Step 2 Synthesis of Compound 5 (Still Another Example of Compound Represented by Formula (VI-1))>
- THF tetrahydrofuran
- ethanol tetrahydrofuran
- the structure of the target product (Compound 5) was identified by 1 H-NMR. 1 H-NMR spectrum data is shown below.
- Step 2 Synthesis of Compound 1 (an example of a compound represented by Formula (VI-1))>
- the intermediate J synthesized in Step 1 in the nitrogen stream 2.0 g (2.36 mmol)
- the intermediate A synthesized in Step 1 of Synthesis Example 1 2.46 g (5.89 mmol) and 72 mg (0.59 mmol) of N, N-dimethylaminopyridine were added to 100 ml of N-methylpyrrolidone.
- 1.35 g (7.07 mmol) of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride was slowly added at 25 ° C. with stirring.
- Step 2 Synthesis of Compound X (an example of a polymerizable compound represented by Formula (I-2))>
- 697 mg (2.37 mmol) of the intermediate D synthesized in the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1 in the nitrogen stream, and the intermediate X1: 2 synthesized in Step 1 above 0.000 g (2.13 mmol) was dissolved in a mixed solvent of 3 ml of ethanol and 20 ml of tetrahydrofuran.
- 55.1 mg (0.24 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid was added and stirred at 40 ° C. for 5 hours.
- the substrate was placed on a hot plate, heated from 50 ° C. to 200 ° C., and then cooled again to 50 ° C. Changes in the structure of the structure when the temperature was raised or lowered were observed with a deflection optical microscope (Nikon Corporation, ECLIPSE LV100POL type).
- the measured phase transition temperatures are shown in Table 1 below.
- C represents Crystal
- N represents Nematic
- I represents Isotropic.
- Crystal means that the test compound is in a solid phase
- Nematic means that the test compound is in a nematic liquid crystal phase
- Isotropic means that the test compound is in an isotropic liquid phase. Show.
- a photopolymerization initiator Adeka Arcles N1919T (manufactured by ADEKA),
- This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 ⁇ m to obtain a polymerizable composition 6.
- This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 ⁇ m to obtain a polymerizable composition 8.
- a polymer capable of forming an optical film and an optical anisotropic body having good reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, a polymerizable compound useful for the preparation of the polymer, and a polymerizable liquid crystal mixture Is provided.
- a compound useful for preparation of the said polymeric compound is provided.
- an optical film and an optical anisotropic body having improved reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, excellent reverse wavelength dispersion on the long wavelength side, and polarized light using the optical anisotropic body A plate, a display device and an antireflection film are provided.
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Abstract
Description
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、当該高分子の調製に使用し得る重合性液晶混合物および重合性化合物、並びに、当該重合性化合物の調製に使用し得る化合物に関するものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長の偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な1/4λあるいは1/2λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。
また、本発明は、上記高分子の調製に使用し得る重合性液晶混合物および重合性化合物、並びに、当該重合性化合物の調製に使用し得る化合物を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、長波長側の逆波長分散性が改善された、長波長側の逆波長分散性に優れる光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムを提供することを目的とする。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物が提供される。
Ar0は、少なくともD0を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD0を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
Ar1は、少なくともD1を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD1を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D0、D1は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2での整数ある。
ただし、B1、B2、Y1、およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3であり、n2は0~4であり、n3は0または1であり、n4は0~2である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Z1~Z4、A1、A2、B1、B2、Y1~Y4、L1、L2、P1、P2、Xa、
R0、n1、n2、n3、n4、p、およびqは、前記と同じ意味を表す。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
ただし、B1、B2、Y1、Y2、およびR0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Rbは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表し、
複数のR2~R5同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも1つのC-R2~C-R5は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕
Xaは、前記と同じ意味を表し、
R2~R9は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、-OCF3、-O-C(=O)-Rb、または、-C(=O)-O-Rbを表し、
Rbは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表し、
環を構成する少なくとも1つのC-R2~C-R9は、窒素原子に置き換えられていてもよい。
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
lおよびmは、それぞれ独立して、1~18の整数を表す。〕
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって測定された前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の重合性化合物の面積値が、前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の重合性化合物および前記式(I―1)とは異なる化学構造を有する重合性化合物の面積値の総和に対して50%よりも大きい値である、前記〔9〕に記載の重合液晶混合物。
Ar0は、少なくともD0を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD0を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
Ar1は、少なくともD1を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD1を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D0、D1は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数である。
ただし、B1、B2、Y1、およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって測定された前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の重合性化合物の面積値が、前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の重合性化合物および前記式(I-2)で表される重合性化合物の面積値の総和に対して50%よりも大きい値である、前記〔9〕又は〔10〕に記載の重合性液晶混合物。
Ar2は、少なくともD2を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD2を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D2は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Z5およびZ6は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A3、A4、B3およびB4は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y5~Y8は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L3およびL4は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L3およびL4の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P3およびP4の一方は、水素原子または重合性基を表し、P3およびP4の他方は、重合性基を表し、
p1およびq1は、それぞれ独立して、0~2の整数である。
ただし、B3、B4、Y5およびY6が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Ar3およびAr4は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFyは、それぞれ独立して、式:-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、式:-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh、または、-CHOを表し、Rfは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基を表し、RgおよびRg1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、Rhは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。
R10およびR11は、それぞれ独立して、-ORp、-CH2ORp、-CH2CH2ORp、-C(=O)-ORp、-CH2-C(=O)-ORp、-CH2CH2-C(=O)-ORp、水酸基、カルボキシル基、-CH2-C(=O)-OH、-CH2CH2-C(=O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH又はアミノ基を表す。ここでRpは、保護基を表わす。〕
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Xa、Z2、Z3、R10、R11、R0、およびn1、n2、n3、n4は、前記と同じ意味を表す。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数であり、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0、B1、B2、Y1およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
また、本発明によれば、上記重合性化合物の調製に有用な化合物が提供される。
そして、本発明によれば、長波長側の逆波長分散性が改善された、長波長側の逆波長分散性に優れる光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
更に、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板の作製に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明の表示装置および反射防止フィルムの作製に用いることができる。
また、本発明の化合物(中間体)は、特に限定されることなく、例えば本発明の重合性化合物を調製する際に用いることができる。
本発明の重合性化合物は、下記式(I-1)で示される化合物(以下、「重合性化合物(I-1)」ということがある。)であり、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
また、Ar1は、少なくともD1を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD1を置換基として有する芳香族複素環基である。
ここで、D0、D1は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67、好ましくは炭素数2~67の有機基である。すなわち、D0、D1は、それぞれ、芳香環のみからなってもよいし、芳香環を有する有機基からなってもよい。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基または2,6-ナフチレン基が好ましく、1,4-フェニレン基が特に好ましい。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、ベンゾチアゾール-4,7-ジイル基、ベンゾオキサゾール-4,7-ジイル基、1-ベンゾフラン-4,7-ジイル基、2-ベンゾフラン-4,7-ジイル基、ベンゾ[1,2-d:4,5-d’]ジチアゾリル-4,8-ジイル基、ベンゾ[1,2-d:5,4-d’]ジチアゾリル-4,8-ジイル基、ベンゾチオフェニル-4,7-ジイル基、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン-4,7-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:5,4-b’]ジチオフェニル-4,8-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b’]ジチオフェニル-4,8-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:5,4-b’]ジフラニル-4,8-ジイル基またはベンゾ[1,2-b:4,5-b’]ジフラニル-4,8-ジイル基が好ましい。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、ベンゾ[c]チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、およびベンゾチアジアゾール環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。
なお、上記式中、Rfは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。
また、上記式中、RgおよびRg1は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。ここで、炭素数1~30の有機基およびその置換基としては、後述するAyの炭素数1~30の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、上記式中、Rhは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。ここで、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例としては、後述するAxの炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が好ましい。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の単環の芳香族複素環基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、フタルイミド基、ベンゾ[c]チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基等の縮合環の芳香族複素環基が好ましい。
かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の炭素数1~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;-OCF3;-C(=O)-Rb1;-O-C(=O)-Rb1;-C(=O)-O-Rb1;-SO2Ra;等が挙げられる。
ここで、Rb1は置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表す。
また、Raは、メチル基、エチル基等の炭素数1~6のアルキル基;又は、フェニル基、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基等の、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表す。
これらの中でも、D0およびD1の芳香族炭化水素環および芳香族複素環、並びに、D0またはD1となる芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が有する芳香環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基が好ましい。
なお、D0およびD1の芳香族炭化水素環および芳香族複素環、並びに、D0またはD1となる芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素環および芳香族複素環、並びに芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
さらに、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。そして、n1=0、n2=0、n3=0、n4=0であることが好ましい。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環;およびベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、ベンゾ[c]チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、およびベンゾチアジアゾール環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。
なお、Axは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Axが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基の炭素数は、2~12であることが好ましい。
なお、Rbの炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Rbの炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
Rbの炭素数3~12のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、Rbの炭素数3~12のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基が好ましい。
なお、Rbの炭素数3~12のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。Rbの炭素数3~12のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1~12のアルコキシ基で置換された炭素数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CH2CF3等の、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;-OCF3;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、炭素数5~18の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CH2CF3等の、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のフルオロアルキル基;-OCF3から選ばれる少なくとも1つの置換基が好ましい。
なお、炭素数5~18の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。炭素数5~18の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
なお、Axの炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない芳香族炭化水素環および芳香族複素環自体の炭素数を意味する。
1)少なくとも一つの炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基、
2)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基、
3)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数1~12のアルキル基、
4)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルケニル基、および
5)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルキニル基、
が挙げられる。
これらの中でも、上記1)~5)において列挙した有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基から選ばれる少なくとも1つの置換基が好ましい。
YおよびZは、それぞれ独立して、-NRc-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO2-を表し、
Eは、-NRc-、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Rcは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO2-は、それぞれ隣接しないものとする。)〕
ここで、RbおよびRaは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。これらの中でも、Axが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基が好ましい。
そして、Axは、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基、又は、炭素数4~20の芳香族複素環基であることがより好ましく、上記式(1-14)、式(1-20)、式(2-27)~式(2-33)、式(2-35)~式(2-43)、および、式(2-50)~(2-51)で示される基のいずれかであることが一層好ましい。
ここで、RbおよびRaは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および、炭素数1~6のアルコキシ基が好ましい。
ここで、RaおよびRbは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
なお、Ayの炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数2~20のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
Raは、メチル基、エチル基等の炭素数1~6のアルキル基、又は、フェニル基、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基等の、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表す。
Rbは置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表す。
置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Xaの置換基としては、溶解性向上の観点から、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基が好ましい。
Xaが上述した置換基を複数有する場合は、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
中でも、Z1およびZ4は、それぞれ独立して、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、であることが好ましい。
Z2およびZ3は、それぞれ独立して、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、または、-C≡C-が好ましく、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-であることが更に好ましく、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、であることが特に好ましく、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、であることが最も好ましい。
中でも、Y1~Y4は、それぞれ独立して、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、または-O-C(=O)-であることが好ましい。
Y1およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
ここで、P1およびP2の重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のCH2=CR1-C(=O)-O-で表される基(R1は、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。)、ビニル基、ビニルエーテル基、p-スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1~4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが例示される。中でも、下式(IV)のような、CH2=CR1-C(=O)-O-で表される基が好ましく、CH2=CH-C(=O)-O-(アクリロイルオキシ基)、CH2=C(CH3)-C(=O)-O-(メタクリロイルオキシ基)がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。なお、重合性化合物(I-1)中に2つのR1が存在する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。さらに、P1およびP2は、相異なっていてもよいが、同じ重合性基であることが好ましい。
Z1~Z4、A1、A2、B1、B2、Y1~Y4、L1、L2、P1、P2、Xa、
R0、n1、n2、n3、n4、p、およびqは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
なお、n1、n2、n3、n4は、Xaを挟んだ左右で同一でも相異なっていてもよい。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または、炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ax1、Ax2、Ay1、Ay2、Q1およびQ2の具体例及び好適例は、Ax、Ay、Qと同じである。
ただし、B1、B2、Y1、Y2、およびR0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
R2~R9の具体例および好適例は、式(V)のR2~R5と同じである。
Ay1、Ay2、Q1およびQ2は、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。また、lおよびmは、それぞれ独立して、1~18の整数を表す。〕
本発明の重合性液晶混合物は、上述した重合性化合物(I-1)を主成分として含む混合物であり、当該混合物、および当該混合物を含有する重合性組成物は、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。前記「主成分」とは、「固形分換算で含有割合が最も多い成分」を意味する。
重合性化合物(I-1)が液晶性を示さない場合、液晶性を示す重合性化合物と混合することで、混合物が液晶性を示すようにすることができる。
前記重合性液晶混合物中における上述した重合性化合物(I-1)の混合比率としては、固形分換算で、50質量%超100質量%未満であることが好ましく、55質量%以上100質量%未満であることがより好ましく、60質量%以上100質量%未満であることが特に好ましい。
重合性化合物(I-1)の混合比率は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって測定することが可能である。
前記重合性液晶混合物中における、上述した重合性化合物(I-1)以外の成分としては、特に制限はなく、例えば、上述した重合性化合物(I-1)の調製の際に生じる副生成物、後述する下記式(I-2)で示される重合性化合物(以下、「重合性化合物(I-2)」ということがある。)、後述する共重合可能な単量体、などの上述した重合性化合物(I-1)とは異なる化学構造を有する重合性化合物が挙げられ、その好適な態様も同じである。
重合性化合物(I-2)は、下記式(I-2)で示される。
Ar2は、前記Ar0、Ar1と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
Z5およびZ6は、それぞれ独立して、前記Z1~Z4と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
A3、A4、B3、およびB4は、それぞれ独立して、前記A1、A2、B1、およびB2と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
Y5~Y8は、それぞれ独立して、前記Y1~Y4と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
L3およびL4は、それぞれ独立して、前記L1およびL2と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
P3およびP4は、それぞれ独立して、前記P1およびP2と同じ意味を表し、その好適例も同じであり、
p1およびq1は、それぞれ独立して、前記pおよびqと同じ意味を表し、その好適例も同じである。
ただし、B3~B4およびY5~Y6が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
上記重合性組成物は、少なくとも重合性化合物(I-1)と、重合開始剤とを含み、好ましくは、上述した重合性液晶混合物(重合性化合物(I-1)を主成分として含む混合物)と、重合開始剤と、溶媒とを含有する。
なお、上記重合性組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性組成物によれば、長波長側の逆波長分散性の良好な光学フィルム等を良好に製造することができる。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
ここで、上記重合性組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性組成物に含まれる重合性化合物100質量部に対し、通常、0.01~10質量部、好ましくは0.01~2質量部である。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-メトキシフェニル、4-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸ビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-3’,4’-ジフルオロフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸ナフチル、4-アクリロイルオキシ-4’-デシルビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-シアノビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-メトキシビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-(4”-フルオロベンジルオキシ)-ビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-プロピルシクロヘキシルフェニル、4-メタクリロイル-4’-ブチルビシクロヘキシル、4-アクリロイル-4’-アミルトラン、4-アクリロイル-4’-(3,4-ジフルオロフェニル)ビシクロヘキシル、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-アミルフェニル)、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-(4’-プロピルシクロヘキシル)フェニル)、商品名「LC-242」(BASF社製)、トランス-1,4-ビス[4-[6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]フェニル]シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開2007-002208号公報、特開2009-173893号公報、特開2009-274984号公報、特開2010-030979号公報、特開2010-031223号公報、特開2011-006360号公報および特開2010-24438号公報、国際公開第2012/141245号、国際公開第2012/147904号、国際公開第2012/169424号、国際公開第2012/76679号、国際公開第2013/180217号、国際公開第2014/010325号、国際公開第2014/061709号、国際公開第2014/065176号、国際公開第2014/126113号、国際公開第2015/025793号、国際公開第2015/064698号、国際公開第2015/122384号、国際公開第2015/122385号に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、重合性組成物に含まれる重合性化合物100質量部に対し、通常、0.005~50質量部である。
本発明の高分子は、上述した重合性化合物(I-1)、上述した重合性液晶混合物、上述した混合物、または、上述した重合性組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物(I-1)に由来する下記の単量体単位(繰り返し単位(I-1)’)を有している。
以下に、一例として、P1およびP2としてCH2=CR1-C(=O)-O-で表される重合性基を有する重合性化合物(I-1)を用いた場合の繰り返し単位(I-1)’の構造を示す。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が60~250℃のものが好ましく、60~150℃のものがより好ましい。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
乾燥温度は、溶媒を脱溶媒することができれば特に制限はないが、下限温度に関しては、一定の温度を安定的に得られるという観点から、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。
乾燥温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、200℃以下であることが好ましく、195℃以下であることがより好ましい。
紫外線等の光を照射する温度は、液晶相を維持できる温度であれば、特に制限はないが、
下限温度に関しては、光重合を安定的に進行させることができるという観点から、15℃以上であることが好ましく、20℃以上であることがより好ましい。
紫外線等の光を照射する温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、200℃以下であることが好ましく、195℃以下であることがより好ましい。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子および/又は重合性化合物を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。そして、本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を光学的な機能を有する層の主たる構成材料とする光学フィルムであるか、或いは、光学的な機能を有する層が本発明の重合性化合物を含有する光学フィルムでありうる。好ましくは、本発明の高分子を構成材料とする光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に本発明の高分子の占有割合が50質量%超である。また、好ましくは、本発明の重合性化合物を含む光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に、本発明の重合性化合物を0.01質量以上含有する。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
(600nmにおける波長分散比)=(600nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(650nmにおける波長分散比)=(650nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(700nmにおける波長分散比)=(700nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(750nmにおける波長分散比)=(750nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(800nmにおける波長分散比)=(800nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層(液晶層)を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層(液晶層)を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層(液晶層)のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液(配向膜用組成物)を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは0.001~5μmであることが好ましく、0.001~1.0μmであることがさらに好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
得られる液晶層の厚みは、希望の位相差を得ることができれば、特に制限はないが、通常1~10μmであり、λ/4位相差板の場合、1.50μm以上であることが好ましく、1.80μm以上であることがより好ましく、1.88μm以上であることが特に好ましく、3.00μm以下であることが好ましく、2.70μm以下であることがより好ましく、2.60μm以下であることが特に好ましい。
(600nmにおける波長分散比)=(600nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(650nmにおける波長分散比)=(650nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(700nmにおける波長分散比)=(700nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(750nmにおける波長分散比)=(750nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(800nmにおける波長分散比)=(800nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接またはその他の層(ガラス板等)を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
本発明の化合物は、上記重合性化合物(I-1)の製造中間体として有用である。かかる化合物の一例として、下記式(VIII-1)で示される化合物が挙げられる。以下、下記式(VIII-1)で示される化合物を「化合物(VIII-1)」と称することがある。
FxおよびFyは、それぞれ独立して、式:-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、式:-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh、または、-CHOを表し、Rfは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基を表し、RgおよびRg1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、Rhは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
それらの中でも、それぞれ独立して、-ORp、-CH2ORp、-C(=O)-ORp、-CH2-C(=O)-ORp、水酸基、カルボキシル基、-CH2-C(=O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH、が好ましく、それぞれ独立して-ORp、-CH2-C(=O)-ORp、水酸基、-CH2OH、カルボキシル基、-CH2-C(=O)-OHが特に好ましい。
ここでRpは、保護基を表わす。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
なお、n1、n2、n3、n4は、Xaを挟んだ左右で同一でも相異なっていてもよいが、0であることが好ましい。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
下記式(XI-5)で表される化合物を「化合物(XI-5)」と、下記式(XI-6)で表される化合物を「化合物(XI-6)」とそれぞれ称することがある。
ただし、R0、B1、B2、Y1およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
式(XII-1)~(XII-3)におけるCHO部分を既知の合成反応を適用することで、式(XII-1)~(XII-3)で表される化合物から上述した重合性化合物(I-1)を得ることができる。
得られた反応液に、4-(ジメチルアミノ)ピリジン0.64g(5.22mmol)と、4-(6-アクリロイルオキシ-ヘクス-1-イルオキシ)フェノール(DKSH社製)13.80g(52.21mmol)とを加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を15℃とした。そこへ、トリエチルアミン6.34g(62.65mmol)を、反応液内温を20~30℃に保持しながら、10分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を25℃でさらに2時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水1000mlと飽和食塩水100mlを加え、酢酸エチル400mlで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(THF:トルエン=1:9(体積比))により精製することで、白色固体として中間体Aを14.11g得た。収率は65モル%であった。中間体Aの構造は、1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
なお、中間体Bは、上記式(VIII-1)で表される化合物の中でも、式(X-1)で表される化合物の一例である。
なお、中間体Cは、上記式(XI-1)で表される化合物の中でも、式(XII-1)で表される化合物の一例である。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記ステップ3で合成した中間体C:3.0g(2.56mmol)と、前記ステップ4で合成した中間体D:1.66g(6.66mmol)と、(±)-10-カンファースルホン酸119mg(0.51mmol)とを、テトラヒドロフラン100mlおよびエタノール10mlの混合溶液に加えた。この溶液を50℃で2時間撹拌した。反応終了後、反応液を冷却して、10質量%の重曹水500mlに投入して、酢酸エチル300mlで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=85:15(容積比))により精製して、淡黄色固体として化合物1を3.22g得た。収率は75.6モル%であった。目的物(化合物1)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
なお、中間体Eは、上記式(VIII-1)で表される化合物の中でも、式(X-1)で表される化合物の他の一例である。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記ステップ1で合成した中間体E:3.0g(7.27mmol)と、前記合成例1のステップ1と同様にして合成した中間体A:7.6g(18.19mmol)と、N,N-ジメチルアミノピリジン444mg(3.64mmol)とをクロロホルム200mlに加えた。この溶液にN,N’-ジイソプロピルカルボジイミド2.75g(21.8mmol)を25℃にて、ゆっくり滴下した。その後、その溶液を25℃で6時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷浴下にて冷却して、前記合成例1のステップ4と同様にして合成した中間体D:4.35g(17.4mmol)と、1規定の塩酸水溶液14.4ml(14.4mmol)とを加えた。その溶液を40℃にて3時間反応させた。反応終了後、3質量%の重曹水500mlに投入して、酢酸エチル500mlで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=90:10(容積比))により精製して、淡黄色固体として化合物2を5.5g得た。収率は45.1モル%であった。目的物(化合物2)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
なお、中間体Fは、上記式(VIII-1)で表される化合物の中でも、式(X-1)で表される化合物のさらに他の一例である。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記ステップ1で合成した中間体F:4.0g(9.84mmol)と、前記合成例1のステップ1と同様にして合成した中間体A:10.3g(24.6mmol)と、N,N-ジメチルアミノピリジン601mg(4.92mmol)とをクロロホルム400mlに加えた。この溶液にN,N’-ジイソプロピルカルボジイミド3.73g(29.5mmol)を25℃にて、ゆっくり滴下した。その後、その溶液を25℃で12時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷浴下にて冷却して、前記合成例1のステップ4と同様にして合成した中間体D:5.89g(23.6mmol)と、1規定の塩酸水溶液19.5ml(19.5mmol)とを加えた。その溶液を40℃にて3時間反応させた。反応終了後、3質量%の重曹水500mlに投入して、洗浄した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=85:15(容積比))により精製して、淡黄色固体として化合物3を3.8g得た。収率は23.1モル%であった。目的物(化合物3)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記合成例1のステップ3で合成した中間体C:2.0g(1.70mmol)と、前記ステップ2で合成した中間体H:1.19g(4.26mmol)とを、テトラヒドロフラン(THF)50mlおよびエタノール5mlの混合溶媒に加えた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸79mg(0.34mmol)を加え、50℃で4時間撹拌した。反応終了後、反応液を3質量%の重曹水300mlに投入して、酢酸エチル200mlで2回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水300mlで洗浄した。その後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:THF=90:10(容積比))により精製し、淡黄色固体として化合物4を2.05g得た。収率は70.5モル%であった。目的物(化合物4)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記合成例1のステップ3で合成した中間体C:2.0g(1.70mmol)と、前記ステップ1で合成した中間体I:1.07g(4.26mmol)とを、テトラヒドロフラン(THF)50mlおよびエタノール5mlの混合溶媒に加えた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸79mg(0.34mmol)を加え、50℃で6時間撹拌した。反応終了後、反応液を3質量%の重曹水300mlに投入して、酢酸エチル200mlで2回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水300mlで洗浄した。その後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:THF=90:10(容積比))により精製して、淡黄色固体として化合物5を1.89g得た。収率は67.2モル%であった。目的物(化合物5)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):10.16(s、2H)、7.77(s、2H)、7.67(m、4H)、7.36(ddd、2H、J=1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、7.17(ddd、2H、J=1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、7.05-7.00(m、6H)、4.35(t、4H、J=7.5Hz)、2.68-2.64(m、4H)、1.94-1.80(m、4H)、1.79-1.72(m、4H)、1.48-1.26(m、12H)、0.90(t、6H、J=7.0Hz)。
温度計を備えた3つ口反応器において、窒素気流中、前記ステップ1で合成した中間体J:2.0g(2.36mmol)と、前記合成例1のステップ1で合成した中間体A:2.46g(5.89mmol)と、N,N-ジメチルアミノピリジン72mg(0.59mmol)とを、N-メチルピロリドン100mlに加えた。そこへ、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩1.35g(7.07mmol)を25℃にて、撹拌しながらゆっくり加えた。その後、25℃で15時間撹拌して、反応を行った。反応終了後、得られた反応液に、蒸留水500mlと飽和食塩水100mlとを加え、酢酸エチル200mlで2回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=85:15(容積比))により精製して、淡黄色固体として化合物1を2.5g得た。収率は64.2モル%であった。目的物(化合物1)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記合成例1のステップ4と同様にして合成した中間体D697mg(2.37mmol)と、前記ステップ1で合成した中間体X1:2.00g(2.13mmol)とを、エタノール3mlおよびテトラヒドロフラン20mlの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸55.1mg(0.24mmol)を加え、40℃で5時間撹拌した。反応終了後、反応液を水150mlに投入し、酢酸エチル300mlで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=90:10(容積比))により精製し、白色固体として化合物Xを2.24g得た。収率は86.4モル%であった。目的物(化合物X)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
化合物1~5および化合物Xをそれぞれ5mg計量し、固体状態のまま、ラビング処理を施したポリイミド配向膜付きのガラス基板(E.H.C.Co.,Ltd.製、商品名:配向処理ガラス基板)2枚に挟んだ。この基板をホットプレート上に載せ、50℃から200℃まで昇温した後、再び50℃まで降温した。昇温、降温する際の組織構造の変化を偏向光学顕微鏡(ニコン社製、ECLIPSE LV100POL型)で観察した。
表1中、「C」はCrystal、「N」はNematic、「I」はIsotropicをそれぞれ表す。ここで、Crystalとは、試験化合物が固相にあることを、Nematicとは、試験化合物がネマチック液晶相にあることを、Isotropicとは、試験化合物が等方性液体相にあることを、それぞれ示す。
<重合性液晶組成物の調製>
合成例1~5で得た化合物1~5のそれぞれ1.0gと、光重合開始剤アデカアークルズN1919T(ADEKA社製)43mgと、界面活性剤メガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)300mgとを、別途調製した、1,3-ジオキソラン2.05gおよびシクロペンタノン1.37gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物1~5をそれぞれ得た。
合成例4で得た化合物4:0.8gと、比較合成例1で得た化合物X:0.2gと、光重合開始剤アデカアークルズN1919T(ADEKA社製)43mgと、界面活性剤メガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)300mgとを、1,3-ジオキソラン2.05gおよびシクロペンタノン1.37gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物6を得た。
合成例4で得た化合物4:0.55gと、比較合成例1で得た化合物X:0.45gと、光重合開始剤アデカアークルズN1919T(ADEKA社製)43mgと、界面活性剤メガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)300mgとを、1,3-ジオキソラン2.05gおよびシクロペンタノン1.37gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物7を得た。
合成例2で得た化合物2:0.70gと、比較合成例1で得た化合物X:0.30gと、光重合開始剤アデカアークルズN1919T(ADEKA社製)43mgと、界面活性剤メガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)300mgとを、1,3-ジオキソラン2.05gおよびシクロペンタノン1.37gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物8を得た。
<重合性液晶組成物の調製>
比較合成例1で得た化合物X1.0gと、光重合開始剤アデカアークルズN1919T(ADEKA社製)43mgと、界面活性剤メガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)300mgとを、別途調製した、1,3-ジオキソラン2.05gおよびシクロペンタノン1.37gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物1rを得た。
(i)重合性組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板(商品名:配向処理ガラス基板;E.H.C.Co.,Ltd.製)に、上述のようにして得られた重合性組成物1~8および1rのそれぞれを♯6のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を得た。得られた塗膜を、下記表2及び表3に示す温度で1分間乾燥した後、同表2及び表3に示す温度で1分間配向処理し、液晶層を形成した。
(ii)光学異方体の形成
上記(i)で作製した液晶層の塗布面側から下記表2及び表3に示す温度下で2000mJ/cm2の紫外線を照射して重合させ、波長分散測定用の試料である透明ガラス基板付光学異方体を得た。ここで、光学異方体の膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置DEKTAK150型(株式会社アルバック製)で測定して計測した。結果を表2及び表3に示す。
(iii)位相差の測定
上記(ii)で得られた試料につき、波長400nmから800nm間の位相差を、Mueller Matrix Polarimeter Axoscan(Axometrics社製)を用いて測定した。波長550nmにおける位相差を表2及び表3に示す。
(iv)波長分散の評価
測定した位相差を用いて以下のように算出される波長分散比から波長分散を評価した。結果を表2及び表3に示す。
(600nmにおける波長分散比)=(600nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(650nmにおける波長分散比)=(650nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(700nmにおける波長分散比)=(700nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(750nmにおける波長分散比)=(750nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(800nmにおける波長分散比)=(800nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
また、表3から、化合物2若しくは化合物4と、化合物Xとを混合した重合性組成物6~8を用いて形成した光学異方体でも、重合性組成物1~5を用いて形成した光学異方体と同様の改善が見られることが分かる。
また、本発明によれば、上記重合性化合物の調製に有用な化合物が提供される。
そして、本発明によれば、長波長側の逆波長分散性が改善された、長波長側の逆波長分散性に優れる光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
Claims (24)
- 下記式(I-1)で示される重合性化合物。
Ar0は、少なくともD0を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD0を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
Ar1は、少なくともD1を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD1を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D0、D1は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数である。
ただし、B1、B2、Y1、およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 前記Ar0およびAr1が、それぞれ独立して、下記式(II-1)~(II-7)のいずれかで示される、請求項1に記載の重合性化合物。
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3であり、n2は0~4であり、n3は0または1であり、n4は0~2である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 前記重合性化合物が下記式(III-1)~(III-6)のいずれかで示される、請求項2に記載の重合性化合物。
Z1~Z4、A1、A2、B1、B2、Y1~Y4、L1、L2、P1、P2、Xa、
R0、n1、n2、n3、n4、p、およびqは、前記と同じ意味を表す。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
ただし、B1、B2、Y1、Y2、およびR0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 前記Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基である、請求項3に記載の重合性化合物。
- 前記Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、下記式(V)で示される、請求項3または4に記載の重合性化合物。
Rbは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表し、
複数のR2~R5同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも1つのC-R2~C-R5は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕 - 前記式(I-1)で示される重合性化合物が、下記式(VI-1)~(VI-3)のいずれかで示される、請求項1~6のいずれかに記載の重合性化合物。
Xaは、前記と同じ意味を表し、
R2~R9は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、-OCF3、-O-C(=O)-Rb、または、-C(=O)-O-Rbを表し、
Rbは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~18の芳香族炭化水素環基を表し、
環を構成する少なくとも1つのC-R2~C-R9は、窒素原子に置き換えられていてもよい。
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
lおよびmは、それぞれ独立して、1~18の整数を表す。〕 - 請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物を主成分として含む、重合性液晶混合物。
- 請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式(I―1)とは異なる化学構造を有する重合性化合物とを含み、
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって測定された前記請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物の面積値が、前記請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物および前記式(I―1)とは異なる化学構造を有する重合性化合物の面積値の総和に対して50%よりも大きい値である、請求項9に記載の重合性液晶混合物。
Ar0は、少なくともD0を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD0を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
Ar1は、少なくともD1を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD1を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D0、D1は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数である。
ただし、B1、B2、Y1、およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式(I-2)で示される重合性化合物とを含み、
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって測定された前記請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物の面積値が、前記請求項1~8のいずれかに記載の重合性化合物および前記式(I-2)で表される重合性化合物の面積値の総和に対して50%よりも大きい値である、請求項9又は10に記載の重合性液晶混合物。
Ar2は、少なくともD2を置換基として有する芳香族炭化水素環基、または、少なくともD2を置換基として有する芳香族複素環基を表し、
D2は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数1~67の有機基を表し、
Z5およびZ6は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A3、A4、B3およびB4は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y5~Y8は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR21-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L3およびL4は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L3およびL4の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P3およびP4の一方は、水素原子または重合性基を表し、P3およびP4の他方は、重合性基を表し、
p1およびq1は、それぞれ独立して、0~2の整数である。
ただし、B3、B4、Y5およびY6が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 前記Ar2が下記式(II-1)~(II-7)のいずれかで示される、請求項11に記載の重合性液晶混合物。
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 請求項9~13のいずれかに記載の重合性液晶混合物を重合して得られる、高分子。
- 請求項14に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
- 請求項14に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
- 請求項16に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
- 請求項17に記載の偏光板を備える、表示装置。
- 請求項17に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
- 下記式(VIII-1)で示される、化合物。
Ar3およびAr4は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表し、
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFyは、それぞれ独立して、式:-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、式:-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh、または、-CHOを表し、Rfは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基を表し、RgおよびRg1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、Rhは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。
R10およびR11は、それぞれ独立して、-ORp、-CH2ORp、-CH2CH2ORp、-C(=O)-ORp、-CH2-C(=O)-ORp、-CH2CH2-C(=O)-ORp、水酸基、カルボキシル基、-CH2-C(=O)-OH、-CH2CH2-C(=O)-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH又はアミノ基を表す。ここでRpは、保護基を表わす。〕 - 前記Ar3-FxおよびAr4-Fyが、それぞれ独立して、下記式(IX-1)~(IX-14)のいずれかで示される、請求項20に記載の化合物。
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 前記化合物が、下記式(X-1)~(X-12)のいずれかで示される、請求項21に記載の化合物。
Xa、Z2、Z3、R10、R11、R0、およびn1、n2、n3、n4は、前記と同じ意味を表す。
Ax1およびAx2は、それぞれ独立して、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ax1およびAx2が有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ay1およびAy2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Q1およびQ2は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
ただし、R0が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕 - 下記式(XI-1)~(XI-6)のいずれかで示される、化合物。
Xaは、置換基を有していてもよい炭素数1~20の有機基を表し、
Z1~Z4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR20-C(=O)-、-C(=O)-NR20-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、または、-C≡C-を表し、R20は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
A1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR11-、または、-NR21-C(=O)-NR22-を表し、R21およびR22は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基、および、炭素数1~20のアルキレン基に含まれるメチレン基(-CH2-)の少なくとも一つが-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、L1およびL2の両末端のメチレン基(-CH2-)が-O-または-C(=O)-に置換されることはなく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数であり、
R0は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のアルコキシ基、ニトロ基、-C(=O)-Ra、-O-C(=O)-Ra、-C(=O)-O-Ra、または-SO2Raを表し、Raは、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素環基を表し、n1は、0~3の整数であり、n2は0~4の整数であり、n3は0または1であり、n4は0~2の整数である。
ただし、R0、B1、B2、Y1およびY2が複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
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