JP7484709B2 - 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、並びに、反射防止フィルム - Google Patents
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Description
また、本発明は、上記重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物に関するものである。
また、本発明は、上記重合性液晶化合物を重合して得られる高分子に関するものである。
さらに、本発明は、上記重合性液晶化合物を使用して調製された光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置、および反射防止フィルムに関するものである。
なお、本明細書において、「液晶性を示す」とは、「液晶相を有する」ことを意味する。液晶相の具体例としては、例えば、ネマチック相、スメクチック相などが挙げられる。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長の偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な1/4λあるいは1/2λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。
また、本発明は、上記重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記重合性液晶化合物を重合して得られる高分子を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、上記重合性液晶化合物を使用して調製された光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムを提供することを目的とする。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、並びに、反射防止フィルムが提供される。
Arは、下記式(II-1)~(II-3)の何れかで表され、D以外の置換基を1つ以上有していてもよい。
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、
Ayは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表し、
Azは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。ここで、Azは、C(Ay)Axである場合を除くものとする。
ただし、*は、Z1またはZ2と結合する位置を表す。)
Z1およびZ2は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、*-CH2-O-、*-CH2-CH2-O-、*-CH2-C(=O)-O-、*-CH2-O-C(=O)-、*-CH2-CH2-C(=O)-O-、*-CH2-CH2-O-C(=O)-、*-CH=CH-C(=O)-O-、*-CH=CH-O-C(=O)-、*-CH=N-、*-C(CH3)=N-、-N=N-を表す。ここで、*はArと結合する位置を表し、R11は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
A1およびA2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~20の二価の鎖状脂肪族基を表す。前記鎖状脂肪族基には、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、R12は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。ただし、A1の、Z1に結合する炭素原子およびY1もしくはY3に結合する炭素原子、並びに、A2の、Z2に結合する炭素原子およびY2もしくはY4に結合する炭素原子が、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-に置換されることはない。
B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-O-C(=O)-O-、-NR13-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13-、または、-NR13-C(=O)-NR14-を表す。ここで、R13およびR14は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
G1およびG2は、それぞれ独立して、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH2-)の1以上が-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基である。なお、G1およびG2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、G1およびG2の両末端のメチレン基(-CH2-)が、-O-または-C(=O)-に置換されることはない。
P1およびP2は、それぞれ独立して、重合性基を表す。
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数を表す。〕
また、本発明によれば、上記重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記重合性液晶化合物を重合して得られる高分子が提供される。
さらに、本発明によれば、上記重合性液晶化合物を使用して調製された光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
更に、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板の作製に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明の表示装置および反射防止フィルムの作製に用いることができる。
また、本発明の重合性液晶化合物の中間体(化合物)は、特に限定されることなく、例えば本発明の重合性液晶化合物を調製する際に用いることができる。
本発明の重合性液晶化合物は、下記式(I)で示される化合物(以下、「重合性液晶化合物(I)」ということがある。)であり、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
ここで、式(I)中、Arは下記式(II-1)~(II-3)の何れかで表され、D以外の置換基を1つ以上有していてもよい。Ar中の環構造に含まれるπ電子の総数は、10以上であることが好ましく、12以上であることがより好ましく、60以下であることが好ましく、48以下であることが好ましく、36以下であることが特に好ましい。ここで、「Ar中の環構造に含まれるπ電子の総数」とは、Ar中に含まれている環構造が1つである場合は、その1つの環構造に含まれるπ電子の数を意味し、Ar中に環構造が複数含まれている場合は、その複数の環構造のπ電子の総数を意味する。
Dは、-C(Q)=N-N(Ay)Ax、-C(Q)=N-N=C(Ay)Ax、または、-C(Q)=N-N=Azを表す。
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ayは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~30の有機基を表す。
Ayの置換基を有していてもよい1~30の有機基の具体例としては、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のアルキル基に含まれる-CH2-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く)、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基、-Gy-Yy-Fy、-SO2Ra、-C(=O)-Rb、または、-CS-NH-Rb、などが挙げられる。
これらの中でも、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のアルキル基に含まれる-CH2-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く)、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基、または、-Gy-Yy-Fyが好ましく、
置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のアルキル基に含まれる-CH2-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く)、または、-Gy-Yy-Fyが特に好ましい。
前記「置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基」における「炭素数1~20のアルキル基」の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、1-メチルペンチル基、1-エチルペンチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-へキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、およびn-イコシル基、などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-へキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基が好ましい。
「置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基」の炭素数は、1~12であることが好ましく、4~10であることがより好ましい。
なおここで、Raは、炭素数1~6のアルキル基、または、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基を表し、Rbは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基を表す。
前記「置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記「置換基を有してもよい炭素数2~20のアルケニル基」における「炭素数2~20のアルケニル基」の具体例としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、などが挙げられる。これらの中でも、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が好ましい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基」の炭素数は、2~12であることが好ましい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基」における「炭素数2~20のアルキニル基」の具体例としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、2-プロピニル基(プロパルギル基)、ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、ペンチニル基、2-ペンチニル基、ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、2-オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、7-デカニル基、などが挙げられる。これらの中でも、2-プロピニル基(プロパルギル基)、ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、ペンチニル基、2-ペンチニル基、ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、2-オクチニル基、ノナニル基、デカニル基が好ましい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基」における「炭素数3~12のシクロアルキル基」の具体例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、などが挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基」における「炭素数6~30の芳香族炭化水素環基」の具体例としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
なおここで、RaおよびRbは、それぞれ、前記同じ意味を表す。
前記「置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素環基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基」における「炭素数2~30の芳香族複素環基」の具体例としては、例えば、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基、などが挙げられる。これらの中でも、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の「単環の芳香族複素環基」;ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基等の「縮合環の芳香族複素環基」;などが好ましい。
前記「置換基を有していてもよい炭素数2~30の芳香族複素環基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Raは、前述したように、炭素数1~6のアルキル基、または、炭素数1~6のアルキル基若しくは炭素数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基を表す。
「炭素数1~6のアルキル基」の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
「炭素数1~6のアルコキシ基」の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブ卜キシ基、t-ブトキシ基、nーペンチルオキシ基、nーへキシルオキシ基、などが挙げられる。
「炭素数6~18の芳香族炭化水素環基」の具体例としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
Raの具体例としては、フェニル基、トリル基が好ましい。
Rbは、前述したように、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基を表す。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基」における「炭素数1~20のアルキル基」の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、1-メチルペンチル基、1-エチルペンチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-へキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、およびn-イコシル基、などが挙げられる。
Rbとしての「置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基」の炭素数は、1~12であることが好ましく、4~10であることがより好ましい。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基」における「炭素数2~20のアルキニル基」の具体例は、前記Ayにおける「炭素数2~20のアルキニル基」の具体例と同じであり、その好適例も前記Ayにおける「炭素数2~20のアルキニル基」の好適例と同じである。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基」における「炭素数3~12のシクロアルキル基」の具体例は、前記Ayにおける「炭素数3~12のシクロアルキル基」の具体例と同じであり、その好適例もAyにおける「炭素数3~12のシクロアルキル基」の好適例と同じである。
Rbとしての「置換基を有してもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基」における「炭素数6~18の芳香族炭化水素環基」の具体例としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
これらの中でも、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2~18の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CH2CF3等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1~12のアルキル基;および-OCF3;からなる群から選ばれる少なくとも1つの置換基が好ましい。
Rbとしての「置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Gyは、(i)置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、(ii)置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH2-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-NR21-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基である。ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。R21は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
前記「2価の脂肪族炭化水素基」は、2価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
Gyとしての「(i)置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基」における置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Yyは、-O-、-C(=O)-、-S-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-NR22-、-NR22-C(=O)-O-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。ここで、R22は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。これらの中でも、-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、が好ましい。
Fyは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。
有機基の炭素数としては、2以上30以下であることが好ましく、7以上30以下であることがより好ましく、8以上30以下であることがさらにより好ましく、10以上30以下であることが特に好ましい。
Fyが、複数の芳香族炭化水素環および/または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。
なお、Fyは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Fyが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
即ち、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素数2~30の環状基としては、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基のような、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する基」、「置換されていてもよい芳香族炭化水素環基」、「置換されていてもよい芳香族複素環基」、「連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基」、「連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よりなる基」も含まれる。
但し、本発明は、以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式(3-1)~(3-11)中、「*」はYyと結合する位置を表し、環内部からのびる「-」は、環の任意の位置からのびる結合手を表す。なお、下記式(3-1)~(3-11)で表される基は置換基を有していてもよく、その置換基の具体例としては、前記「「置換基を有していてもよい炭素数2~30の環状基」における置換基の具体例」と同じである。
下記式(1-1)~(1-21)で表される構造の基は置換基を有していてもよい。その置換基の具体例としては、前記「「置換基を有していてもよい炭素数2~30の環状基」における置換基の具体例」と同じである。
なお、下記式(1-1)~(1-21)中、環内部からのびる「-」は、環の任意の位置からのびるYyとの結合手を表す。
下記式(2-1)~(2-51)で表される構造の基は置換基を有していてもよい。その置換基の具体例としては、前記「「置換基を有していてもよい炭素数2~30の環状基」における置換基の具体例」と同じである。
なお、下記式(2-1)~(2-51)中、環内部からのびる「-」は、環の任意の位置からのびるYyとの結合手を表す。
YおよびZは、それぞれ独立して、-NRc-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO2-を表し、
Eは、-NRc-、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Rcは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO2-は、それぞれ隣接しないものとする。)〕
Arが(II-2)または(II-3)で表される構造の基である場合、Fyは、下記(i-1)~(i-13)のいずれかで表される構造の基であることが好ましく、下記式(ii-1)~(ii-26)のいずれかで表される構造の基であることが特に好ましい。なお、下記式(i-1)~(i-13)及び下記式(ii-1)~(ii-26)のいずれかで表される構造の基は置換基を有していてもよい。その置換基の具体例としては、前記「「置換基を有していてもよい炭素数2~30の環状基」における置換基の具体例」と同じである。また、式(i-4)、(ii-6)および(ii-7)中、Yは、前記と同じ意味を表す。また、下記式(i-1)~(i-13)及び下記式(ii-1)~(ii-26)中、「*」はYyと結合する位置を表し、環内部からのびる「-」は、環の任意の位置からのびる結合手を表す。
Axは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。
(1)少なくとも一つの炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基
(2)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基
(3)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数1~12のアルキル基
(4)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルケニル基
(5)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルキニル基
Axとしての「(1)少なくとも一つの炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基」における「炭素数6~40の炭化水素環基」の具体例としては、例えば、下記構造式で表される基、などが挙げられる。下記構造式で表される基は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては、後述する「Axが有する置換基の具体例」と同じである。
これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、および炭素数1~6のアルコキシ基からなる群より選択される少なくとも一つの置換基が好ましい。
Axとしての「(2)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基」の具体例としては、例えば、下記構造式で表される基、などが挙げられる。下記構造式で表される基は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては、後述する「Axが有する置換基の具体例」と同じである。
Axとしての「(3)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数1~12のアルキル基」における「炭素数1~12のアルキル基」の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Axとしての「(4)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルケニル基」における「炭素数2~12のアルケニル基」の具体例としては、例えば、ビニル基、アリル基、などが挙げられる。
Axとしての「(5)炭素数6~30の芳香族炭化水素環基および炭素数2~30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2~12のアルキニル基」の具体例としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、などが挙げられる。
これらの中でも、ハロゲン原子;シアノ基;炭素数1~6のアルキル基;および炭素数1~6のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基が好ましい。
Azは、炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。ここで、Azは、C(Ay)Axである場合を除くものとする。
(1)少なくとも一つの炭素数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6~40の炭化水素環基;
(2)炭素数6~30の芳香族炭化水素環および炭素数2~30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~40の複素環基。
Z1およびZ2は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、*-CH2-O-、*-CH2-CH2-O-、*-CH2-C(=O)-O-、*-CH2-O-C(=O)-、*-CH2-CH2-C(=O)-O-、*-CH2-CH2-O-C(=O)-、*-CH=CH-C(=O)-O-、*-CH=CH-O-C(=O)-、*-CH=N-、*-C(CH3)=N-、-N=N-を表す。ここで、*はArと結合する位置を表し、R11は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
これらの中でも、Z1およびZ2は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、*-CH2-O-、*-CH2-CH2-O-、*-CH2-C(=O)-O-、*-CH2-O-C(=O)-、*-CH2-CH2-C(=O)-O-、または*-CH2-CH2-O-C(=O)-であることが好ましく、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、*-CH2-O-、*-CH2-C(=O)-O-、または*-CH2-O-C(=O)-であることがより好ましく、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-O-、または-O-C(=O)-であることが最も好ましい。
A1およびA2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~20の二価の鎖状脂肪族基を表す。前記鎖状脂肪族基には、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-が介在していてもよい。ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。ここで、R12は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。ただし、A1の、Z1に結合する炭素原子およびY1もしくはY3に結合する炭素原子、並びに、A2の、Z2に結合する炭素原子およびY2もしくはY4に結合する炭素原子が、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-に置換されることはない。
また、前記「炭素数1~20の二価の鎖状脂肪族基」には、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-が介在していてもよい(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。)。ここで、R12は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、水素原子またはメチル基であることが好ましい。前記「炭素数1~20の二価の鎖状脂肪族基」に介在する基としては、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-が好ましい。
これらの基が介在する「炭素数1~20の二価の鎖状脂肪族基」の具体例としては、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-、-CH2-O-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR12-C(=O)-、-CH2-CH2-C(=O)-NR12-CH2-、-CH2-NR12-CH2-CH2-、-CH2-C(=O)-CH2-、などが挙げられる。
B1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数2~20の芳香族基が好ましい。
前記環状脂肪族基および前記芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも1つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-O-C(=O)-O-、-NR13-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13-、または、-NR13-C(=O)-NR14-を表す。ここで、R13およびR14は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
これらの中でも、Y1~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-O-、または-O-C(=O)-であることが好ましく、-O-、-C(=O)-O-、または-O-C(=O)-であることがより好ましい。
G1およびG2は、それぞれ独立して、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH2-)の1以上が-O-または-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基である。なお、G1およびG2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、G1およびG2の両末端のメチレン基(-CH2-)が、-O-または-C(=O)-に置換されることはない。
これらの中でも、n-ブチレン基、n-へキシレン基、n-オクチレン基、n-デカメチレン基〔-(CH2)10-〕、が好ましい。
P1およびP2は、それぞれ独立して、重合性基を表す。
前記重合性基の具体例としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のCH2=CR31-C(=O)-O-で表される基(R31は、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。)、ビニル基、ビニルエーテル基、p-スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1~4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが挙げられる。これらの中でも、CH2=CR31-C(=O)-O-で表される基が好ましく、CH2=CH-C(=O)-O-で表される基(アクリロイルオキシ基)、CH2=C(CH3)-C(=O)-O-で表される基(メタクリロイルオキシ基)がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
pおよびqは、それぞれ独立して、0~2の整数を表す。
これらの中でも、pおよびqは、それぞれ独立して、1であることが好ましい。
pおよびqの両方が1である場合、前述した式(I)中のB1およびB2は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族基であることがより好ましく、フェニレン基が特に好ましい。
上記重合性液晶組成物は、少なくとも重合性液晶化合物(I)と、重合開始剤とを含有する。
なお、上記重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性液晶組成物によれば、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を有する光学フィルム等を良好に製造することができる。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
ここで、上記重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物100質量部に対し、通常、0.01~10質量部、好ましくは0.01~2質量部である。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-メトキシフェニル、4-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸ビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸-3’,4’-ジフルオロフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸ナフチル、4-アクリロイルオキシ-4’-デシルビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-シアノビフェニル、4-(2-アクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-シアノビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-メトキシビフェニル、4-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)-4’-(4’’-フルオロベンジルオキシ)-ビフェニル、4-アクリロイルオキシ-4’-プロピルシクロヘキシルフェニル、4-メタクリロイル-4’-ブチルビシクロヘキシル、4-アクリロイル-4’-アミルトラン、4-アクリロイル-4’-(3,4-ジフルオロフェニル)ビシクロヘキシル、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-アミルフェニル)、4-(2-アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4-(4’-プロピルシクロヘキシル)フェニル)、商品名「LC-242」(BASF社製)、トランス-1,4-ビス[4-[6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]フェニル]シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開2007-002208号公報、特開2009-173893号公報、特開2009-274984号公報、特開2010-030979号公報、特開2010-031223号公報、特開2011-006360号公報および特開2010-24438号公報、国際公開第2012/141245号、国際公開第2012/147904号、国際公開第2012/169424号、国際公開第2012/76679号、国際公開第2013/180217号、国際公開第2014/010325号、国際公開第2014/061709号、国際公開第2014/065176号、国際公開第2014/126113号、国際公開第2015/025793号、国際公開第2015/064698号、国際公開第2015/122384号、国際公開第2015/122385号に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、重合性液晶化合物に含まれる重合性液晶化合物100質量部に対し、通常、0.005~50質量部である。
本発明の高分子は、上述した重合性液晶化合物(I)または上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性液晶化合物(I)に由来する単量体単位(例えば、繰り返し単位(I)’)を有している。
以下に、一例として、P1およびP2としてCH2=CR31-C(=O)-O-で表される重合性基を有する重合性化合物(I)を用いた場合の繰り返し単位(I)’の構造を示す。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が60~250℃のものが好ましく、60~150℃のものがより好ましい。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
乾燥温度は、溶媒を脱溶媒することができれば、特に制限はないが、下限温度に関しては、一定の温度を安定的に得られるという観点から、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。
乾燥温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、200℃以下であることが好ましく、195℃以下であることがより好ましい。
紫外線等の光を照射する温度は、液晶相を維持できる温度であれば、特に制限はないが、下限温度に関しては、光重合を安定的に進行させることができるという観点から、15℃以上であることが好ましく、20℃以上であることがより好ましい。
紫外線等の光を照射する温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、200℃以下であることが好ましく、195℃以下であることがより好ましい。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子および/又は重合性液晶化合物を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。そして、本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を光学的な機能を有する層の主たる構成材料とする光学フィルムであるか、或いは、光学的な機能を有する層が本発明の重合性液晶化合物を含有する光学フィルムでありうる。好ましくは、本発明の高分子を構成材料とする光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に本発明の高分子の占有割合が50質量%超である。また、好ましくは、本発明の重合性液晶化合物を含む光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を100質量%とした場合に、本発明の重合性液晶化合物を0.01質量%以上含有する。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
α=(450nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
β=(650nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層(液晶層)を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層(液晶層)を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層(液晶層)のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液(配向膜用組成物)を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは0.001~5μmであることが好ましく、0.001~1.0μmであることがさらに好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常1~10μmである。
α=(450nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
β=(650nmにおける位相差)/(550nmにおける位相差)
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接またはその他の層(ガラス板等)を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
本発明の重合性液晶化合物および該重合性液晶化合物の調製に使用し得る中間体は、国際公開第2012/141245号、国際公開第2012/147904号、国際公開第2014/010325号、国際公開第2013/046781号、国際公開第2014/126113号、国際公開第2015/025793号、特開2015-140302号公報、国際公開第2015/129654号、国際公開第2015/141784号、国際公開第2016/159193号を参考に合成することができる。
使用する塩基の使用量は、化合物(X2)の使用量を基準として、通常0.1モル当量以上であり、0.5モル当量以上であることが好ましく、0.8モル当量以上であることがより好ましく、また、通常、1.5モル当量以下であり、1.3モル当量以下であることが好ましい。
使用する縮合剤の使用量は、ジカルボン酸の使用量を基準として、通常、0.1モル当量以上であり、0.5モル当量以上であることが好ましく、0.8モル当量以上であることがより好ましく、また、通常、1.5モル当量以下であり、1.3モル当量以下であることが好ましい。またここで、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン等の活性化剤を併用することもできる。
HO-Ar-OH・・・一般式(Y)
式中、Arは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
H2N-N=C(Ay)Ax・・・一般式(Y5)
H2N-N=Az・・・一般式(Y6)
上記式(Y4)~(Y6)中、Ax、Ay、Azは、それぞれ、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
目的物の構造は1H-NMRで同定した。
重合性液晶化合物1~3のぞれぞれを5mg計量し、固体状態のまま、ラビング処理を施したポリイミド配向膜付きのガラス基板(E.H.C.Co.,Ltd.製、商品名:配向処理ガラス基板)2枚に挟んだ。この基板をホットプレート上に載せ、50℃から200℃まで昇温した後、再び50℃まで降温した。昇温、降温する際の組織構造の変化を偏向光学顕微鏡(ニコン社製、ECLIPSE LV100POL型)で観察した。
表1中、「C」はCrystal、「N」はNematic、「I」はIsotropicをそれぞれ表す。ここで、Crystalとは、試験化合物が固相にあることを、Nematicとは、試験化合物がネマチック液晶相にあることを、Isotropicとは、試験化合物が等方性液体相にあることを、それぞれ示す。
表1より、重合性液晶化合物1~3が液晶性を示すことが分かる。
(実施例1~3)
合成例1~3で得た重合性液晶化合物1~3のそれぞれを2.0gと、光重合開始剤としてのアデカアークルズN1919T(ADEKA社製)86mgと、界面活性剤としてのメガファックF-562(DIC株式会社製)を1質量%含むシクロペンタノンおよび1,3-ジオキソランの混合溶媒(混合比(質量比):シクロペンタノン/1,3-ジオキソラン=4/6)600mgとを、別途調製した、1,3-ジオキソラン4.1gおよびシクロペンタノン2.74gの混合溶媒に溶解させた。この溶液を0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物1~3をそれぞれ得た。
(i)重合性組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板(商品名:配向処理ガラス基板;E.H.C.Co.,Ltd.製)に、上述のようにして得られた重合性組成物1~3のそれぞれを#6のバーコーターを使用して塗布し、塗膜を得た。得られた塗膜を、下記表2に示す温度で1分間乾燥した後、表2に示す温度で1分間配向処理し、液晶層を形成した。
(ii)光学異方体の形成
上記(i)で作製した液晶層のそれぞれを塗布面側から2000mJ/cm2の紫外線を表2に示す露光温度にて照射して重合させ、波長分散測定用の試料である透明ガラス基板付光学異方体をそれぞれ得た。ここで、光学異方体(液晶性高分子膜)の膜厚は、それぞれの透明ガラス基板付光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置DEKTAKI50型(株式会社アルバック製)で測定して計測した。結果を表2に示す。
(iii)位相差の測定
上記(ii)で得られた試料のそれぞれにつき、波長400nmから800nm間の位相差を、Mueller Matrix Polarimeter Axoscan(Axometrics社製)を用いて測定した。波長550nmにおける位相差を表2に示す。
(iv)波長分散の評価
測定した位相差を用いて以下のように算出される波長分散比α,βの値から波長分散を評価した。結果を表2に示す。
α=(450nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
β=(650nmにおける位相差値)/(550nmにおける位相差値)
(v)550nmにおけるΔnの計算
550nmにおけるΔnをそれぞれ下記の式より算出した。結果を表2に示す。
Δn=(550nmにおける位相差値;nm)/(光学異方体の膜厚;μm)/1000
Claims (8)
- 下記式(I)で示される重合性液晶化合物。
Arは、下記式(II-1)~(II-3)の何れかで表され、D以外の置換基を1つ以上有していてもよい。
Qは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
Axは、下記構造式で表されるいずれかの基であり、
Ayは、水素原子、または、炭素数1~20のアルキル基を表し、
ただし、*は、Z1またはZ2と結合する位置を表す。)
Z1およびZ2は、それぞれ独立して、-C(=O)-O-、または、-O-C(=O)-を表す。
A1およびA2は、それぞれ独立して、ビニレン基を表す。
B1およびB2は、それぞれ独立して、炭素数2~20の芳香族基を表す。
Y1~Y2は、それぞれ独立して、-C(=O)-O-、または、-O-C(=O)-を表す。
Y3~Y4は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-O-C(=O)-O-、-NR13-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13-、または、-NR13-C(=O)-NR14-を表す。ここで、R13およびR14は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
G1およびG2は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキレン基を表す。
P1およびP2は、それぞれ独立して、CH2=CR31-C(=O)-O-で表される基(R31は、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。)、ビニル基、ビニルエーテル基、p-スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1~4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基を表す。
pおよびqは、それぞれ独立して、1~2の整数を表す。〕 - 請求項1に記載の重合性液晶化合物を含む、重合性液晶組成物。
- 請求項1に記載の重合性液晶化合物を重合して得られる、高分子。
- 請求項3に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
- 請求項3に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
- 請求項5に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
- 請求項6に記載の偏光板を備える、表示装置。
- 請求項6に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
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