TW201945348A - 聚合性液晶化合物、聚合性液晶組成物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、顯示裝置以及抗反射薄膜 - Google Patents

聚合性液晶化合物、聚合性液晶組成物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、顯示裝置以及抗反射薄膜 Download PDF

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Abstract

提供一種聚合性液晶化合物,其能夠形成具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜及光學各向異性體,且單獨表現出液晶性。本發明之聚合性液晶化合物由下述式(I)所示。

〔式(I)中,Ar由下述式(II-1)~(II-3)之任一者表示〕

Description

聚合性液晶化合物、聚合性液晶組成物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、顯示裝置以及抗反射薄膜
本發明係關於聚合性液晶化合物者,所述聚合性液晶化合物能夠形成具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜及光學各向異性體,且單獨表現出液晶性。
並且,本發明係關於包含上述聚合性液晶化合物的聚合性液晶組成物者。
並且,本發明係關於將上述聚合性液晶化合物聚合而獲得的高分子者。
再者,本發明係關於使用上述聚合性液晶化合物而製備的光學薄膜及光學各向異性體,以及使用該光學各向異性體的偏光板、顯示裝置及抗反射薄膜者。
此外,在本說明書中,所謂「表現出液晶性」,意謂「具有液晶相」。作為液晶相之具體例,可列舉例如:向列相、層列相等。
在平面顯示裝置等各種裝置中所使用之相位差板中,有將直線偏光轉換成圓偏光之1/4波長板或將直線偏光的偏光振動平面轉換90度之1/2波長板等。此等相位差板係能夠對某特定單色光正確賦予光線波長之λ/4或λ/2的相位差者。
然而,在以往的相位差板中,有通過相位差板而輸出之偏光遭轉換成有色偏光的問題。此係起因於:構成相位差板之材料對相位差具有波長色散性,對於係為混合存在有可見光波段之光線的合成波之白色光,會於各波長的偏光狀態產生分布,故不可能在所有波段中將輸入光調整成正確的λ/4或λ/2之相位差的偏光。
為了解決此種問題,已探討各種對寬波段的光得賦予均勻之相位差的寬頻帶相位差板,即所謂具有逆波長色散性的相位差板。
另一方面,隨著移動式個人電腦、行動電話等便攜型資訊終端的高機能化及普及,不斷要求盡力薄化平面顯示裝置的厚度。其結果,亦要求構成部件之相位差板的薄層化。
作為薄層化之方法,將含有低分子聚合性化合物之聚合性組成物塗布於薄膜基材而形成光學薄膜藉以製作相位差板的方法,獲認為係近年最有效的方法。因此,多進行能夠形成具有優異之逆波長色散性之光學薄膜的聚合性化合物或使用其之聚合性組成物的開發。
具體而言,已提供在寬波段中偏光轉換能夠一致之偏光板、相位差板等光學薄膜之製造所使用之聚合性化合物(舉例而言,參照專利文獻1)。
『專利文獻』
《專利文獻1》:國際專利公開第2015/025793號
然而,如專利文獻1所記載之以往的聚合性化合物,並非單獨表現出液晶性者。為了獲得液晶性而必須加入其他化合物,但最終所獲得之光學薄膜,卻有了下述問題:變得摻混了所加入之材料之光學特性。
本發明係鑑於於上已述之實情而完成者,以提供能夠形成具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜及光學各向異性體,且單獨表現出液晶性的聚合性液晶化合物為目的。
並且,本發明以提供包含上述聚合性液晶化合物的聚合性液晶組成物為目的。
並且,本發明以提供將上述聚合性液晶化合物聚合而獲得的高分子為目的。
再者,本發明以提供使用上述聚合性液晶化合物而製備的光學薄膜及光學各向異性體,以及使用該光學各向異性體的偏光板、顯示裝置及抗反射薄膜為目的。
本發明人等為能解決上述問題而潛心研究的結果,發現只要使用由下述式(I)所示之指定的聚合性液晶化合物,即能夠形成具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜及光學各向異性體,且聚合性液晶化合物會單獨表現出液晶性,臻至完成本發明。
如此一來,根據本發明,可提供下述所示之聚合性液晶化合物、聚合性液晶組成物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、顯示裝置以及抗反射薄膜。
〔1〕一種聚合性液晶化合物,其由下述式(I)所示。
『化1』

〔式(I)中,
Ar由下述式(II-1)~(II-3)之任一者表示,亦可具有1個以上之D以外的取代基。
『化2』

(式(II-1)~(II-3)中,D表示-C(Q)=N-N(Ay)Ax、-C(Q)=N-N=C(Ay)Ax或-C(Q)=N-N=Az。
Q表示氫原子或碳數1~6的烷基,
Ax表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基,
Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基,
Az表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基。於此,Az定為排除係為C(Ay)Ax之情況者。
其中,*表示與Z1 或Z2 鍵結的位置。)
Z1 及Z2 分別獨立表示化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11 -C(=O)-、-C(=O)-NR11 -、*-CH2 -O-、*-CH2 -CH2 -O-、*-CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -O-C(=O)-、*-CH2 -CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -CH2 -O-C(=O)-、*-CH=CH-C(=O)-O-、*-CH=CH-O-C(=O)-、*-CH=N-、*-C(CH3 )=N-、-N=N-。於此,*表示與Ar鍵結的位置,R11 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
A1 及A2 分別獨立,表示亦可具有取代基之碳數1~20之二價的鏈狀脂族基。於前述鏈狀脂族基,亦可中介有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-。惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況。於此,R12 表示氫原子或碳數1~6的烷基。其中A1 之鍵結於Z1 的碳原子及鍵結於Y1 或Y3 的碳原子,以及A2 之鍵結於Z2 的碳原子及鍵結於Y2 或Y4 的碳原子不被-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-取代。
B1 及B2 分別獨立,表示亦可具有取代基之脂環基或亦可具有取代基之芳基。
Y1 ~Y4 分別獨立,表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13 -C(=O)-、-C(=O)-NR13 -、-O-C(=O)-O-、-NR13 -C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13 -或-NR13 -C(=O)-NR14 -。於此,R13 及R14 分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基。
G1 及G2 分別獨立為碳數1~20的脂族烴基,以及碳數3~20之脂族烴基所包含之1個以上之亞甲基(-CH2 -)經-O-或-C(=O)-取代之基的任一有機基。此外,G1 及G2 之前述有機基所包含之氫原子,亦可被碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子取代。惟G1 及G2 之兩末端的亞甲基(-CH2 -)不被-O-或-C(=O)-取代。
P1 及P2 分別獨立表示聚合性基。
p及q分別獨立表示0~2的整數。〕
〔2〕一種聚合性組成物,包含如前述〔1〕所記載之聚合性液晶化合物。
〔3〕一種高分子,係將如前述〔1〕所記載之聚合性液晶化合物聚合而獲得。
〔4〕一種光學薄膜,係以如前述〔3〕所記載之高分子為構成材料。
〔5〕一種光學各向異性體,具有以如前述〔3〕所記載之高分子為構成材料的層體。
〔6〕一種偏光板,包含如前述〔5〕所記載之光學各向異性體及偏光薄膜。
〔7〕一種顯示裝置,具備如前述〔6〕所記載之偏光板。
〔8〕一種抗反射薄膜,包含前述〔6〕所記載之偏光板。
根據本發明,可提供能夠形成具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜及光學各向異性體,且單獨表現出液晶性的聚合性液晶化合物。
並且,根據本發明,可提供包含上述聚合性液晶化合物的聚合性液晶組成物。
並且,根據本發明,可提供將上述聚合性液晶化合物聚合而獲得之高分子。
再者,根據本發明,可提供使用上述聚合性液晶化合物而製備的光學薄膜及光學各向異性體,以及使用該光學各向異性體的偏光板、顯示裝置及抗反射薄膜。
以下詳細說明本發明。此外,在本發明中,所謂「亦可具有取代基之」,係「無取代之或具有取代基之」的意思。並且,在通式中所包含之烷基或芳烴環基等有機基具有取代基的情形中,具有該取代基的有機基之碳數,定為不包含取代基之碳數者。舉例而言,在碳數6~18的芳烴環基具有取代基的情形中,將碳數6~18的芳烴環基之碳數,定為不包含此種取代基之碳數者。另一方面,「Ar中之環結構所包含之π電子的數量」及「Fy中之環結構所包含之π電子的數量」,定為亦包含「取代基所包含之環結構之π電子」者。再者,在本發明中,所謂「烷基」,意謂鏈狀(直鏈狀或分枝狀)的飽和烴基,「烷基」定為不包含係為環狀飽和烴基的「環烷基」者。
於此,本發明之聚合性液晶化合物、聚合性液晶組成物並無特別受限,可使用在例如:製備本發明之高分子時。
再者,本發明之高分子並無特別受限,可使用作為例如:本發明之光學薄膜的構成材料及本發明之光學各向異性體所具有之層體的構成材料。並且,本發明之光學各向異性體並無特別受限,可使用在例如:本發明之偏光板的製作上。再者,本發明之偏光板並無特別受限,可使用在例如:本發明之顯示裝置及抗反射薄膜的製作上。
並且,本發明之聚合性液晶化合物的中間產物(化合物)並無特別受限,可使用在例如:製備本發明之聚合性液晶化合物時。
(1)聚合性液晶化合物
本發明之聚合性液晶化合物係由下述式(I)所示之化合物(以下有時稱作「聚合性液晶化合物(I)」。),可在製備於後所述之高分子、光學薄膜及光學各向異性體時順利使用。
『化3』
〈Ar〉
於此,式(I)中,Ar由下述式(II-1)~(II-3)之任一者表示,亦可具有1個以上之D以外的取代基。Ar中之環結構所包含之π電子的總數,以10以上為佳,以12以上為較佳,且以60以下為佳,以48以下為較佳,以36以下為尤佳。於此,所謂「Ar中之環結構所包含之π電子的總數」,在Ar中所包含之環結構為1個的情況下,意謂此1個環結構所包含之π電子的數量,而在Ar中包含有多個環結構的情況下,意謂此多個環結構之π電子的總數。
『化4』

(上述式(II-1)~(II-3)中,*表示與Z1 或Z2 鍵結,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。)
《D》
D表示-C(Q)=N-N(Ay)Ax、-C(Q)=N-N=C(Ay)Ax或-C(Q)=N-N=Az。
作為D以外的取代基,可列舉例如:鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~6的烷基、1個以上之氫原子經氟原子等鹵素原子取代之碳數1~6的烷基、碳數1~6的N-烷基胺基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、碳數1~6的烷基亞磺醯基、羧基、碳數1~6的硫烷基、碳數1~6的N-烷基胺磺醯基、碳數2~12的N,N-二烷基胺磺醯基等。
-Q-
Q表示氫原子或碳數1~6的烷基。
作為碳數1~6的烷基,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基等。
-Ay-
Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基。
作為Ay之亦可具有取代基之1~30的有機基之具體例,可列舉:亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷基所包含之至少一個-CH2 -經-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-C(=O)-取代之基(惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況)、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數2~20的炔基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基、亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基、-Gy-Yy-Fy、-SO2 Ra 、-C(=O)-Rb 或-CS-NH-Rb 等。
此等之中,以亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷基所包含之至少一個-CH2 -經-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-C(=O)-取代之基(惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況)、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基、亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基或-Gy-Yy-Fy為佳,
以亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷基所包含之至少一個-CH2 -經-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-C(=O)-取代之基(惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況)或-Gy-Yy-Fy為尤佳。
--前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之「碳數1~20的烷基」的具體例,可列舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基及正二十基等。此等之中,以甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基為佳。
「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」的碳數,以1~12為佳,以4~10為較佳。
作為前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基;甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基等經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基;硝基;苯基、1-萘基、2-萘基等碳數6~18的芳烴環基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并噻唑-2-基硫基等碳數2~18的芳雜環基;環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基;環戊氧基、環己氧基等碳數3~8的環烷氧基;四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基、二氧基等碳數2~12的環狀醚基;苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、CH2 CF3 等1個以上之氫原子經氟原子取代之碳數1~12的烷基;苯并呋喃基;苯并哌喃基;苯并二氧呃基;苯并二氧基;羥基;-SO2 Ra ;-SRb ;經-SRb 取代之碳數1~12的烷氧基;等。此等之中,以氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基、碳數6~18的芳烴環基、碳數2~18的芳雜環基、碳數3~8的環烷基、碳數3~8的環烷氧基、碳數2~12的環狀醚基、碳數6~14的芳氧基為佳,以氟原子、氰基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基、苯基、1-萘基、2-萘基、苯并噻唑-2-基硫基為較佳。
而於此,Ra 表示碳數1~6的烷基,或者亦可具有碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基作為取代基之碳數6~18的芳烴環基,Rb 表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基,或者亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基。
前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--前述「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之「碳數2~20的烯基」的具體例,可列舉例如:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等。此等之中,以乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基為佳。
前述「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」的碳數,以2~12為佳。
前述「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的具體例相同。
前述「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--前述「亦可具有取代基之碳數2~20的炔基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~20的炔基」中之「碳數2~20的炔基」的具體例,可列舉例如:乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。此等之中,以2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基為佳。
前述「亦可具有取代基之碳數2~20的炔基」中之取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的具體例相同。
前述「亦可具有取代基之碳數2~20的炔基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--前述「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」中之「碳數3~12的環烷基」的具體例,可列舉例如:環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基等。此等之中,以環戊基、環己基為佳。
前述「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」中之取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的具體例相同。
前述「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--前述「亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基」中之「碳數6~30的芳烴環基」的具體例,可列舉例如:苯基、1-萘基、2-萘基等。此等之中,以苯基為佳。
作為前述「亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基」中之取代基的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基;三氟甲基等1個以上之氫原子經氟原子等鹵素原子取代之碳數1~6的烷基;二甲基胺基等碳數1~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;-OCF3 ;-C(=O)-Rb ;-O-C(=O)-Rb ;-SO2 Ra ;等。此等之中,以氟原子、氰基、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、硝基為佳。
而於此,Ra 及Rb 分別表示前述相同的意義。
前述「亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--前述「亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基」--
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基」中之「碳數2~30的芳雜環基」的具體例,可列舉例如:1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、咪唑基、吲哚基、呋呫基、㗁唑基、喹啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三基、三唑基、㖠啶基、吡基、吡唑基、哌喃基、吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡咯基、呔基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯[b]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁二唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并三基、苯并三唑基及苯并吡唑基等。此等之中,以呋喃基、哌喃基、噻吩基、㗁唑基、呋呫基、噻唑基、噻二唑基等「單環的芳雜環基」;苯并噻唑基、苯并㗁唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、酞醯亞胺基、苯[c]噻吩基、苯[b]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡基、苯并異㗁唑基、苯并㗁二唑基、苯并噻二唑基等「稠環的芳雜環基」;等為佳。
前述「亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基」中之取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基」中之取代基的具體例相同。
前述「亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--Ra --
Ra 如前已述,表示碳數1~6的烷基,或者「亦可具有碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基作為取代基」之碳數6~18的芳烴環基。
作為「碳數1~6的烷基」的具體例,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基等。此等之中,以甲基、乙基為佳。
作為「碳數1~6的烷氧基」的具體例,可列舉例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、正己氧基等。
作為「碳數6~18的芳烴環基」的具體例,可列舉例如:苯基、1-萘基、2-萘基等。此等之中,以苯基為佳。
作為Ra 的具體例,以苯基、甲苯基為佳。
--Rb --
Rb 如前已述,表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基,或亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基。
---作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」---
作為「作為Rb 之『亦可具有取代基之碳數1~20的烷基』中之『碳數1~20的烷基』」的具體例,可列舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基及正二十基等。
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」的碳數,以1~12為佳,以4~10為較佳。
作為「作為Rb 之『亦可具有取代基之碳數1~20的烷基』中之取代基」的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基;甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基等經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基;硝基;苯基、1-萘基、2-萘基等碳數6~18的芳烴環基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并噻唑-2-基硫基等碳數2~18的芳雜環基;環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基;環戊氧基、環己氧基等碳數3~8的環烷氧基;四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基、二氧基等碳數2~12的環狀醚基;苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2 CF3 等1個以上之氫原子經氟原子取代之碳數1~12的烷基;苯并呋喃基;苯并哌喃基;苯并二氧呃基;苯并二氧基;等。此等之中,以氟原子、氰基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基、苯基、1-萘基、2-萘基、苯并噻唑-2-基硫基為佳。
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
---作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」---
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之「碳數2~20的炔基」的具體例,與前述Ay中之「碳數2~20的炔基」的具體例相同,其合適例亦與前述Ay中之「碳數2~20的炔基」的合適例相同。
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數1~20的烷基」中之取代基的具體例相同。
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數2~20的烯基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
---作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」---
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基」中之「碳數3~12的環烷基」的具體例,與前述Ay中之「碳數3~12的環烷基」的具體例相同,其合適例亦與Ay中之「碳數3~12的環烷基」的合適例相同。
作為「作為Rb 之『亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基』中之取代基」的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、1-萘基、2-萘基等碳數6~18的芳烴環基;等。此等之中,以氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、1-萘基、2-萘基等碳數6~18的芳烴環基為佳。
---作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基」---
作為「作為Rb 之『亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基』中之『碳數6~18的芳烴環基』」的具體例,可列舉例如:苯基、1-萘基、2-萘基等。此等之中,以苯基為佳。
作為「作為Rb 之『亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基』中之取代基」的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基;甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基;硝基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳數2~18的芳雜環基;環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基;環戊氧基、環己氧基等碳數3~8的環烷氧基;四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基、二氧基等碳數2~12的環狀醚基;苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2 CF3 等1個以上之氫原子經氟原子取代之碳數1~12的烷基;-OCF3 ;苯并呋喃基;苯并哌喃基;苯并二氧呃基;苯并二氧基;等。
此等之中,以選自由氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基;硝基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳數2~18的芳雜環基;環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2 CF3 等1個以上之氫原子經氟原子取代之碳數1~12的烷基;及-OCF3 ;而成之群組之至少1個取代基為佳。
作為Rb 之「亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
--Gy--
Gy係(i)亦可具有取代基之碳數1~30之2價的脂族烴基,以及(ii)亦可具有取代基之碳數3~30之2價的脂族烴基所包含之至少一個-CH2 -經-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR21 -C(=O)-、-C(=O)-NR21 -、-NR21 -或-C(=O)-取代之基的任一有機基。惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況。R21 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
前述「2價的脂族烴基」以2價之鏈狀的脂族烴基為佳,以伸烷基為較佳。
作為「作為Gy之『(i)亦可具有取代基之碳數1~30之2價的脂族烴基』中之取代基」的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基;甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基等經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基;硝基;三氟甲基、五氟乙基、CH2 CF3 等1個以上之氫原子經氟原子取代之碳數1~12的烷基;羥基等。此等之中,以氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、經碳數1~12之烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基為佳,以氟原子、氰基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧甲氧基、乙氧乙氧基為較佳。
作為Gy之「(i)亦可具有取代基之碳數1~30之2價的脂族烴基」中之取代基的數量可為一個,亦可為多個。在具有多個取代基的情況下,此等可彼此相同亦可相異。
作為「作為Gy之『(ii)亦可具有取代基之碳數3~30之2價的脂族烴基』中之取代基」的具體例、合適例及數量,分別與作為Gy之「(i)亦可具有取代基之碳數1~30之2價的脂族烴基」中之取代基的具體例、合適例及數量相同。
--Yy--
Yy表示-O-、-C(=O)-、-S-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR22 -C(=O)-、-C(=O)-NR22 -、-O-C(=O)-NR22 -、-NR22 -C(=O)-O-、-N=N-或-C≡C-。於此,R22 表示氫原子或碳數1~6的烷基。此等之中,以-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-為佳。
--Fy--
Fy表示具有芳烴環及芳雜環之至少一者的有機基。
作為有機基的碳數,以2以上且30以下為佳,以7以上且30以下為較佳,以8以上且30以下更為較佳,以10以上30以下為尤佳。
Fy之「具有芳烴環及芳雜環之至少一者的有機基」的「碳數」,意謂「具有芳烴環及芳雜環之至少一者的有機基」本身的碳數,並不包含取代基的碳原子。
Fy以(i)「至少一個氫原子經『具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』取代,且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1~18的烷基」或(ii)「具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」為佳。
在Fy具有多個芳烴環及/或多個芳雜環的情形中,可分別相同亦可相異。
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」中之「芳烴環」的具體例,可列舉例如:苯環、萘環、蒽環、菲環、芘環、茀環等碳數6~30的芳烴環。
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」中之「芳雜環」的具體例,可列舉例如:1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、吖啶環、異喹啉環、咪唑環、吲哚環、㗁二唑環、㗁唑環、㗁唑并吡環、㗁唑并吡啶環、㗁唑并嗒環、㗁唑并嘧啶環、喹唑啉環、喹㗁啉環、喹啉環、㖕啉環、噻二唑環、噻唑環、噻唑并吡環、噻唑并吡啶環、噻唑并嗒環、噻唑并嘧啶環、噻吩環、三環、三唑環、㖠啶環、吡環、吡唑環、哌喃酮環、哌喃環、吡啶環、嗒環、嘧啶環、吡咯環、啡啶環、呔環、呋喃環、苯[b]噻吩環、苯[c]噻吩環、苯并異㗁唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、苯并㗁二唑環、苯并㗁唑環、苯并噻二唑環、苯并噻唑環、二苯并噻吩環、苯并三環、苯并三唑環、苯并吡唑環、苯并哌喃酮環、 星環等碳數2~30的芳雜環;等。
作為前述「亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」中之取代基的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基;三氟甲基、五氟乙基等1個以上之氫原子經氟原子等鹵素原子取代之碳數1~6的烷基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;-OCF3 ;-C(=O)-Rb ;-C(=O)-O-Rb ;-O-C(=O)-Rb ;等。Rb 表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
此外,Fy亦可具有選自於上已述之取代基的多個取代基。在Fy具有多個取代基之情形中,取代基可相同亦可相異。
作為「作為Fy之『(i)至少一個氫原子經「具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」取代,且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1~18的烷基』中之『碳數1~18的烷基』」的具體例,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基等。
作為Fy之「(i)至少一個氫原子經『具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』取代,且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1~18的烷基」中之「芳烴環及芳雜環之至少一者」,可直接鍵結於「碳數1~18的烷基」之碳原子,亦可中介-S-、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR23 -C(=O)-、-C(=O)-NR23 等連結基而鍵結於碳數1~18的烷基之碳原子。於此,R23 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
亦即,作為具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基,亦包含茀基、苯并噻唑基這般「具有芳烴環及芳雜環之至少一者的基」、「亦可經取代之芳烴環基」、「亦可經取代之芳雜環基」、「由具有連結基且亦可經取代之芳烴環而成的基」、「由具有連結基且亦可經取代之芳雜環而成的基」。
作為前述「亦可經取代之芳烴環基」中之「芳烴環基」的具體例,可列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、茀基等碳數6~30的芳烴環基;等。
作為前述「亦可經取代之芳烴環基」中之取代基的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
作為前述「亦可經取代之芳雜環基」中之「芳雜環基」的具體例,可列舉:酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚基、呋呫基、㗁唑基、㗁唑并吡基、㗁唑并吡啶基、㗁唑并嗒基、㗁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹㗁啉基、喹啉基、㖕啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三基、三唑基、㖠啶基、吡基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁二唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基等碳數2~30的芳雜環基;等。
作為前述「亦可經取代之芳雜環基」中之「取代基」的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
作為前述「由具有連結基且亦可經取代之芳烴環而成的基」及/或前述「由具有連結基且亦可經取代之芳雜環而成的基」的具體例,可列舉:苯硫基、萘硫基、蒽硫基、菲硫基、芘硫基、茀硫基、苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芘氧基、茀氧基、苯并異㗁唑硫基、苯并異噻唑硫基、苯并㗁二唑硫基、苯并㗁唑硫基、苯并噻二唑硫基、苯并噻唑硫基、苯并噻吩硫基、苯并異㗁唑氧基、苯并異噻唑氧基、苯并㗁二唑氧基、苯并㗁唑氧基、苯并噻二唑氧基、苯并噻唑氧基、苯并噻吩氧基等。
作為前述「由具有連結基且亦可經取代之芳烴環而成的基」及前述「由具有連結基且亦可經取代之芳雜環而成的基」得具有之「取代基」的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
作為「作為Fy之『(i)至少一個氫原子經「具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」取代,且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1~18的烷基』」之良佳具體例,可列舉由下述式(3-1)~(3-11)所示之結構。
惟本發明並非受限於以下所示之物者。此外,下述式(3-1)~(3-11)中,「*」表示與Yy鍵結的位置,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。此外,由下述式(3-1)~(3-11)所示之基亦可具有取代基,作為其取代基的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
『化5』
作為Fy之「(i)經『具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』取代,且亦可具有前述環狀基以外之取代基之碳原子數1~18的烷基」中之「碳數1~18的烷基」,亦可具有1個以上之取代基。在「碳數1~18的烷基」具有多個取代基的情形中,其「多個取代基」可彼此相同亦可相異。作為其取代基的具體例,與前述「亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」中之取代基的具體例相同。
作為「作為Fy之『(ii)具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』」,可合適列舉例如:(ii-1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環且亦可具有取代基之碳數6~30的烴環基、(ii-2)具有選自由碳數6~18之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環且亦可具有取代基之碳數2~30的雜環基等。
作為前述「(ii-1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環且亦可具有取代基之碳數6~30的烴環基」中之「烴環基」的具體例,可列舉例如:苯基(碳數6)、萘基(碳數10)、蒽基(碳數14)、菲基(碳數14)、芘基(碳數16)、茀基(碳數13)等碳數6~18的芳烴環基;二氫茚基(碳數9);1,2,3,4-四氫萘基(碳數10);1,4-二氫萘基(碳數10);等。
作為前述「(ii-1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環且亦可具有取代基之碳數6~30的烴環基」的具體例,可列舉例如:由下述式(1-1)~(1-21)所示之結構的基。
由下述式(1-1)~(1-21)所示之結構的基亦可具有取代基。作為其取代基的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
此外,下述式(1-1)~(1-21)中,自環內部伸出之「-」,表示自環的任意位置伸出之與Yy的原子鍵。
『化6』

『化7』
作為前述「(ii-2)具有選自由碳數6~18之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環且亦可具有取代基之碳數2~30的雜環基」中之「雜環基」,可列舉例如:酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚基、呋呫基、㗁唑基、㗁唑并吡基、㗁唑并吡啶基、㗁唑并嗒基、㗁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹㗁啉基、喹啉基、㖕啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三基、三唑基、㖠啶基、吡基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異㗁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并㗁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基等碳數2~18的芳雜環基;基;2,3-二氫吲哚基;9,10-二氫吖啶基;1,2,3,4-四氫喹啉基;二氫哌喃基;四氫哌喃基;二氫呋喃基;四氫呋喃基;等。
作為前述「(ii-2)具有選自由碳數6~18之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環且亦可具有取代基之碳數2~30的雜環基」的具體例,可列舉由下述式(2-1)~(2-51)所示之結構的基。
作為由下述式(2-1)~(2-51)所示之結構的基,亦可具有取代基。作為其取代基的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
此外,下述式(2-1)~(2-51)中,自環內部伸出之「-」,表示自環的任意位置伸出之與Yy的原子鍵。
『化8』

『化9』

『化10』

『化11』

〔各式中,X表示-CH2 -、-NRc -、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2 -,
Y及Z分別獨立表示-NRc -、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2 -,
E表示-NRc -、氧原子或硫原子。
於此,Rc 表示氫原子,或者甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基。(惟在各式中氧原子、硫原子、-SO-、-SO2 -係做成不與各自鄰接者。)〕
前述「(ii)具有芳烴環及芳雜環之至少一者且亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基」,亦可具有1個以上之取代基。在具有多個取代基的情形中,多個取代基可彼此相同亦可相異。作為其取代基的具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。
在Ar為(II-1)的情形中,Fy以由下述式(i-1)~(i-9)之任一者所示之結構的基為佳,以由下述式(ii-1)~(ii-20)之任一者所示之結構的基為尤佳。
在Ar為由(II-2)或(II-3)所示之結構的基之情形中,Fy以由下述(i-1)~(i-13)之任一者所示之結構的基為佳,以由下述式(ii-1)~(ii-26)之任一者所示之結構的基為尤佳。此外,由下述式(i-1)~(i-13)及下述式(ii-1)~(ii-26)之任一者所示之結構的基,亦可具有取代基。作為其取代基之具體例,與前述「『亦可具有取代基之碳數2~30的環狀基』中之取代基的具體例」相同。並且,式(i-4)、(ii-6)及(ii-7)中,Y表示與前述相同之意。並且,下述式(i-1)~(i-13)及下述式(ii-1)~(ii-26)中,「*」表示與Yy鍵結的位置,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。
『化12』

『化13』

『化14』



『化15』

『化16』
在Ar為(II-1)的情形中,Fy中之環結構所包含之π電子的總數,以8以上為佳,以10以上為較佳,並且以20以下為佳,以18以下為較佳。在Ar為由(II-2)或(II-3)所示之結構的基之情形中,Fy中之環結構所包含之π電子的總數,以4以上為佳,以6以上為較佳,並且以20以下為佳,以18以下為較佳。
-Ax-
Ax表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基。
Ax以下述(1)~(5)之任一者為佳。
(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基
(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基
(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基
(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基
(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基
-作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」-
作為「作為Ax之『(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基』中之『碳數6~40的烴環基』」的具體例,可列舉例如:由下述結構式所示之基等。由下述結構式所示之基,亦可具有取代基。作為取代基之具體例,與於後所述之「Ax所具有之取代基的具體例」相同。


『化17』

『化18』
作為「作為Ax之『(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基』之取代基」的具體例,可列舉:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基;三氟甲基等1個以上之氫原子經氟原子等鹵素原子取代之碳數1~6的烷基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基;-OCF3 ;-C(=O)-Rb ;-O-C(=O)-Rb ;-C(=O)-O-Rb ;-SO2 Ra ;等。於此,Rb 及Ra 分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
此等之中,以選自由鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基而成之群組之至少一個取代基為佳。
作為「作為Ax之『(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基』中之『碳數6~30的芳烴環』」的具體例,可列舉例如:苯環、萘環、茀環等。
-作為Ax之「(2)選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基」-
作為「作為Ax之『(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基』」的具體例,可列舉例如:由下述結構式所示之基等。由下述結構式所示之基,亦可具有取代基。作為取代基的具體例,與於後所述之「Ax所具有之取代基的具體例」相同。
『化19』



『化20』

『化21』

『化22』



『化23』

『化24』

『化25』



『化26』
〔各式中,R表示氫原子,或者甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基,並且,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。〕
作為「作為Ax之『(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基』之取代基」的具體例,與「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的具體例相同,其合適例亦與「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的合適例相同。
作為「作為Ax之『(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基』中之『碳數6~30的芳烴環』」的具體例,可列舉例如:苯環、萘環、茀環、蒽環等。
作為「作為Ax之『(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基』中之『碳數2~30之芳雜環』」的具體例,可列舉例如:噻吩環、呋喃環、吡啶環、吡環、嘧啶環、三環、吡咯環、咪唑環、噻唑環、㗁唑環、苯并噻唑環、苯并㗁唑環等。
-作為Ax之「(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基」-
作為「作為Ax之『(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基』中之『碳數1~12的烷基』的具體例,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基等。
作為「作為Ax之『(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基』之取代基」的具體例,與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的具體例相同,其合適例亦與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的合適例相同。
作為「作為Ax之『(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基』中之『碳數6~30的芳烴環基』」的具體例,可列舉與在前述Ay之「碳數6~30的芳烴環基」的具體例相同者。
作為「作為Ax之『(3)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基』中之『碳數2~30的芳雜環基』」的具體例,可列舉與在前述Ay之「碳數2~30的芳雜環基」的具體例相同者。
-作為Ax之「(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基」-
作為「作為Ax之『(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基』中之『碳數2~12的烯基』」的具體例,可列舉例如:乙烯基、烯丙基等。
作為「作為Ax之『(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基』之取代基」的具體例,與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的具體例相同,其合適例亦與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的合適例相同。
作為「作為Ax之『(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基』中之『碳數6~30的芳烴環基』」的具體例,可列舉與在前述Ay之「碳數6~30的芳烴環基」的具體例相同者。
作為「作為Ax之『(4)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基』中之『碳數2~30的芳雜環基』」的具體例,可列舉與在前述Ay之「碳數2~30的芳雜環基」的具體例相同者。
-作為Ax之「(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基」-
作為「作為Ax之『(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基』」的具體例,可列舉例如:乙炔基、丙炔基等。
作為「作為Ax之『(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基』之取代基」的具體例,與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」的取代基相同,其合適例亦與作為Ax之「(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基」之取代基的合適例相同。
作為「作為Ax之『(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基』中之『碳數6~30的芳烴環基』」,可列舉與在前述Ay之「碳數6~30的芳烴環基」的具體例相同者。
作為「作為Ax之『(5)經碳數6~30之芳烴環基及碳數2~30之芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基』中之『碳數2~30的芳雜環基』」,可列舉與在前述Ay之「碳數2~30的芳雜環基」的具體例相同者。
Ax以由下述結構式所示之基之任一者為佳。由下述結構式所示之基,亦可具有取代基。作為取代基的具體例,與於後所述之「Ax所具有之取代基的具體例」相同。


『化27』

〔各式中,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。〕
並且,Ax以由下述結構式所示之基之任一者為較佳。
『化28』
再者,Ax以由下述結構式所示之基之任一者為尤佳。
『化29』
Ax亦可具有取代基。作為「Ax所具有之取代基的具體例」,可列舉例如:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基;三氟甲基等1個以上之氫原子經氟原子等鹵素原子取代之碳數1~6的烷基;二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;-OCF3 ;-C(=O)-Rb ;-O-C(=O)-Rb ;-C(=O)-O-Rb ;-SO2 Ra ;等。於此,Rb 及Ra 分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
此等之中,以選自由鹵素原子;氰基;碳數1~6的烷基;及碳數1~6的烷氧基而成之群組之至少一個取代基為佳。
-Az-
Az表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基。於此,Az定為排除係為C(Ay)Ax之情況者。
Az以下述(1)及(2)之任一者為佳。
(1)具有至少一個碳數6~30之芳烴環之碳數6~40的烴環基;
(2)具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數2~40的雜環基。
Az以由下述結構式所示之基之任一者為較佳。
『化30』

〔各式中,R表示氫原子,或者甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基。〕
Ar以由下述式(III-1)~(III-6)之任一者表示為佳,以由下述式(III-1)、下述式(III-2)、下述式(III-4)或下述式(III-5)表示為較佳,以由下述式(III-1)或下述式(III-4)表示為尤佳。於此,作為取代基,亦可具有甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基。
『化31』

(上述式(III-1)~(III-6)中,Ax、Ay、Az及Q表示與表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同,*表示與Z1 或Z2 鍵結。)
〈Z1 、Z2
Z1 及Z2 分別獨立表示化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11 -C(=O)-、-C(=O)-NR11 -、*-CH2 -O-、*-CH2 -CH2 -O-、*-CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -O-C(=O)-、*-CH2 -CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -CH2 -O-C(=O)-、*-CH=CH-C(=O)-O-、*-CH=CH-O-C(=O)-、*-CH=N-、*-C(CH3 )=N-、-N=N-。於此,*表示與Ar鍵結的位置,R11 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
此等之中,Z1 及Z2 分別獨立以化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、*-CH2 -O-、*-CH2 -CH2 -O-、*-CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -O-C(=O)-、*-CH2 -CH2 -C(=O)-O-或*-CH2 -CH2 -O-C(=O)-為佳,以化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、*-CH2 -O-、*-CH2 -C(=O)-O-或*-CH2 -O-C(=O)-為較佳,以化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-為最佳。
〈A1 、A2
A1及A2 分別獨立表示亦可具有取代基之碳數1~20之二價的鏈狀脂族基。前述鏈狀脂族基,亦可中介有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-。惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況。於此,R12 表示氫原子或碳數1~6的烷基。惟A1 之鍵結於Z1 的碳原子及鍵結於Y1 或Y3 的碳原子,以及A2 之鍵結於Z2 的碳原子及鍵結於Y2 或Y4 的碳原子不被-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-取代。
作為前述「亦可具有取代基之碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」中之「碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」的具體例,可列舉例如:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基〔-(CH2 )10 -〕等碳數1~20的伸烷基;伸乙烯基、1-甲基伸乙烯基、伸丙烯基、1-伸丁烯基、2-伸丁烯基、1-伸戊烯基、2-伸戊烯基等碳數2~20的伸烯基;1,3-戊二烯基、1,3-己二烯基等具有碳數2~20之共軛二烯的基等。此等之中,以碳數2~20之二價的飽和鏈狀脂族基、碳數2~20之二價的不飽和鏈狀脂族基為佳,以碳數3~20之二價的飽和鏈狀脂族基、碳數2~20之二價的不飽和鏈狀脂族基為更佳,以碳數2~20之二價的不飽和鏈狀脂族基為尤佳,以伸乙烯基、伸丙烯基、伸丁烯基為最佳。
並且,於前述「碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」,亦可中介有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-(惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況。)。於此,R12 表示氫原子或碳數1~6的烷基,以氫原子或甲基為佳。作為中介於前述「碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」的基,以-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-為佳。
作為此等基所中介之「碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」的具體例,可列舉:-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -S-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -O-C(=O)-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -C(=O)-O-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -C(=O)-O-CH2 -、-CH2 -O-C(=O)-O-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -NR12 -C(=O)-、-CH2 -CH2 -C(=O)-NR12 -CH2 -、-CH2 -NR12 -CH2 -CH2 -、-CH2 -C(=O)-CH2 -等。
作為前述「亦可具有取代基之碳數1~20之二價的鏈狀脂族基」中之取代基的具體例,可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳數1~6的烷氧基;等。此等之中,以氟原子、甲氧基、乙氧基為佳。
〈B1 、B2
B1 及B2 分別獨立表示亦可具有取代基的脂環基或亦可具有取代基的芳基,以亦可具有取代基之碳數5~20的脂環基或亦可具有取代基之碳數2~20的芳基為佳。
作為前述「亦可具有取代基之脂環基」中之「脂環基」的具體例,可列舉例如:環戊烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、環庚烷-1,4-二基、環辛烷-1,5-二基等碳數5~20的環烷二基;十氫萘-1,5-二基、十氫萘-2,6-二基等碳數5~20的雙環烷二基;等。此等之中,作為脂環基,以碳數5~20的環烷二基為佳,以環己烷二基為較佳,以環己烷-1,4-二基為尤佳。前述「脂環基」,可為反式體、順式體或順式體與反式體的混合物,但以反式體為較佳。
作為前述「亦可具有取代基之芳基」中之「芳基」的具體例,可列舉例如:1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、1,5-伸萘基、2,6-伸萘基、4,4’-伸聯苯基等碳數6~18的芳烴環基;呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡-2,5-二基等碳數2~20的芳雜環基;等。此等之中,以碳數6~18的芳烴環基為佳,以伸苯基為較佳,以1,4-伸苯基為尤佳。
作為前述「亦可具有取代基之脂環基」及前述「亦可具有取代基之芳基」中之取代基,可列舉例如:鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~5的烷氧基、硝基、氰基等。
前述脂環基及前述芳基,亦可具有選自於上已述之取代基的至少1個取代基。此外,在具有多個取代基的情形中,各取代基可相同亦可相異。
〈Y1 ~Y4
Y1 ~Y4 分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13 -C(=O)-、-C(=O)-NR13 -、-O-C(=O)-O-、-NR13 -C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13 -或-NR13 -C(=O)-NR14 -。於此,R13 及R14 分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基。
此等之中,Y1 ~Y4 分別獨立以單鍵、-O-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-為佳,以-O-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-為較佳。
〈G1 、G2
G1 及G2 分別獨立為碳數1~20的脂族烴基,以及碳數3~20的脂族烴基所包含之1個以上之亞甲基(-CH2 -)經-O-或-C(=O)-取代之基的任一有機基。此外,G1 及G2 之前述有機基所包含之氫原子,亦可經碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子取代。惟G1 及G2 之兩末端的亞甲基(-CH2 -)不被-O-或-C(=O)-取代。
作為前述「碳數1~20的脂族烴基」及前述「碳數3~20的脂族烴基」的具體例,分別可列舉碳數1~20的伸烷基及碳數3~20的伸烷基。
此等之中,以伸正丁基、伸正己基、伸正辛基、正十亞甲基〔-(CH2 )10 -〕為佳。
〈P1 、P2
P1 及P2 分別獨立表示聚合性基。
作為前述聚合性基的具體例,可列舉例如:丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基等由CH2 =CR31 -C(=O)-O-所示之基(R31 表示氫原子、甲基或氯原子。)、乙烯基、乙烯基醚基、對茋基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、羧基、甲基羰基、羥基、醯胺基、碳數1~4的烷基胺基、胺基、環氧基、氧呾基、醛基、異氰酸酯基或硫異氰酸酯基等。此等之中,以由CH2 =CR31 -C(=O)-O-所示之基為佳,以由CH2 =CH-C(=O)-O-所示之基(丙烯醯氧基)、由CH2 =C(CH3 )-C(=O)-O-所示之基(甲基丙烯醯氧基)為較佳,以丙烯醯氧基為尤佳。
〈p、q〉
p及q分別獨立表示0~2的整數。
此等之中,p及q分別獨立以1為佳。
在p及q之兩者皆為1的情況下,於前已述之式(I)中之B1 及B2 分別獨立以亦可具有取代基之芳基為佳,以亦可具有取代基之碳數6~18的芳基為較佳,以伸苯基為尤佳。
並且,聚合性化合物(I)並非特別受限者,但以具有以Ar為中心之對稱結構(亦即,Z1 與Z2 、A1 與A2 、Y1 與Y2 、B1 與B2 、n與m、Y3 與Y4 、G1 與G2 、P1 與P2 分別相同(以Ar為中心而對稱))為佳。
於上已述之聚合性液晶化合物(I),可組合已知的合成反應來合成。亦即,可參照各式各樣的文獻(例如:國際專利公開第2012/141245號、國際專利公開第2012/147904號、國際專利公開第2014/010325號、國際專利公開第2013/046781號、國際專利公開第2014/061709號、國際專利公開第2014/126113號、國際專利公開第2015/064698號、國際專利公開第2015/140302號、國際專利公開第2015/129654號、國際專利公開第2015/141784號、國際專利公開第2016/159193號、國際專利公開第2012/169424號、國際專利公開第2012/176679號、國際專利公開第2015/122385號等)所記載的方法來合成。
(2)聚合性液晶組成物
上述聚合性液晶組成物至少含有聚合性液晶化合物(I)與聚合起始劑。
此外,上述聚合性液晶組成物,如後所述,可用來作為本發明之高分子、光學薄膜、光學各向異性體的製造原料。而且,根據本發明之聚合性液晶組成物,可良好製造具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜等。
於此,聚合起始劑係就更有效率進行聚合性液晶組成物所包含之聚合性液晶化合物(I)之聚合反應的觀點而摻合。
而且,作為所使用之聚合起始劑,可列舉:自由基聚合起始劑、陰離子聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。
作為自由基聚合起始劑,無論係為「藉由加熱而產生『得開始聚合性液晶化合物之聚合的活性物種』之化合物」的熱自由基產生劑;或者係為「藉由可見光、紫外線(i線等)、遠紫外線、電子束、X射線等曝光光線的曝光,而產生『得開始聚合性液晶化合物之聚合的活性物種』之化合物」的光自由基產生劑;皆能夠使用,但以使用光自由基產生劑為合適。
作為光自由基產生劑,可列舉:苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯肟(O-acyloxime)系化合物、鎓鹽系化合物、安息香系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌(polynuclear quinone)系化合物、酮系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸鹽(imide sulfonate)系化合物等。此等化合物係藉由曝光會產生活性自由基或活性酸抑或活性自由基與活性酸兩者的成分。光自由基產生劑可使用單獨一種,或者組合2種以上使用。
作為苯乙酮系化合物之具體例,可列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)丁-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-辛-1,2-二酮-2-(O-苯甲醯肟)等。
作為聯咪唑系化合物之具體例,可列舉:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
此外,在本發明中,在使用聯咪唑系化合物作為光聚合起始劑(光自由基產生劑)的情形中,就可更加改良靈敏度這點而言,以併用氫予體為佳。
於此,所謂「氫予體」,意謂可對於藉由曝光而自聯咪唑系化合物產生之自由基供予氫原子之化合物。作為氫予體,以由下述定義之硫醇系化合物、胺系化合物等為佳。
作為硫醇系化合物之具體例,可列舉:2-巰苯并噻唑、2-巰苯并㗁唑、2-巰苯并咪唑、2,5-二巰-1,3,4-噻二唑、2-巰-2,5-二甲基胺基吡啶等。作為胺系化合物,可列舉:4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲腈等。
作為三系化合物之具體例,可列舉:2,4,6-參(三氯甲基)對稱三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三等具有鹵甲基之三系化合物。
作為O-醯基肟系化合物之具體例,可列舉:1-[4-(苯硫基)苯基]庚-1,2-二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]辛-1,2-二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯甲醯基)苯基]辛-1,2-二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙醯肟)、1-(9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基)-乙酮-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫哌喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫哌喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧基)苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫哌喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫哌喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧基)甲氧基苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯肟)等。
並且亦可直接使用市售品作為光自由基產生劑。作為具體例,可列舉:BASF公司製之商品名:Irgacure 907、商品名:Irgacure 184、商品名:Irgacure 369、商品名:Irgacure 651、商品名:Irgacure 819、商品名:Irgacure 907及商品名:Irgacure OXE02,以及ADEKA公司製之商品名:ADEKA ARKLS N1919T等。
作為前述陰離子聚合起始劑,可列舉:烷基鋰化合物;聯苯、萘、芘等之單鋰鹽或單鈉鹽;二鋰鹽或三鋰鹽等多官能性起始劑;等。
並且,作為前述陽離子聚合起始劑,可列舉:硫酸、磷酸、過氯酸、三氟甲磺酸等質子酸;如三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫這類路易士酸;芳族鎓鹽,或芳族鎓鹽與還原劑之併用系。
此等聚合起始劑可使用單獨一種或組合二種以上使用。
此外,在上述聚合性液晶組成物中,聚合起始劑的摻合比例相對於聚合性液晶組成物所包含之聚合性液晶化合物100質量份,通常為0.1~30質量份,以0.5~10質量份為佳。
並且,於上述聚合性液晶組成物中,為了調整表面張力,以摻合界面活性劑為佳。作為該界面活性劑,並無特別限定,但通常以非離子系界面活性劑為佳。作為該非離子系界面活性劑,使用市售品即可,例如係為含有含氟基、親水性基及親油性基的寡聚物之非離子系界面活性劑,可列舉例如:AGC Seimi Chemical Co., Ltd.製之SURFLON系列(S242、S243、S386、S611、S651等)、DIC公司製之MEGAFAC系列(F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-E等)、NEOS公司製之Ftergent系列(FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650A等)等。並且,此等界面活性劑可單獨使用1種,亦可以任意比例組合2種以上使用。
於此,在上述聚合性液晶組成物中,界面活性劑的摻合比例,相對於聚合性液晶組成物所包含之聚合性液晶化合物100質量份,通常為0.01~10質量份,以0.01~2質量份為佳。
再者,於上述聚合性液晶組成物,除了聚合性液晶化合物、聚合起始劑、界面活性劑之外,在不影響本發明之效果的範圍,亦可更包含其他成分。作為其他成分,可列舉:金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、均染劑、觸變劑、膠化劑、多醣類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等。
並且,作為其他成分,亦可列舉其他能夠共聚合之單體。具體而言,並非特別受限者,可列舉例如:4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯醯氧基己氧基)苯甲酸聯苯酯、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基聯苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基聯苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯醯氧基-4’-癸基聯苯、4-丙烯醯氧基-4’-氰基聯苯、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)-4’-氰基聯苯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)-4’-甲氧基聯苯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)-4’-(4”-氟苄氧基)聯苯、4-丙烯醯氧基-4’-丙基環己基苯、4-甲基丙烯醯基-4’-丁基聯環己烷、4-丙烯醯基-4’-戊基二苯乙炔、4-丙烯醯基-4’-(3,4-二氟苯基)聯環己烷、4-(2-丙烯醯氧基乙基)苯甲酸-4-戊基苯酯、4-(2-丙烯醯氧基乙基)苯甲酸-4-(4’-丙基環己基)苯酯、商品名「LC-242」(BASF公司製)、反-1,4-環己烷二甲酸雙{4-[6-(丙烯醯氧基)己氧基]苯基}酯,以及日本專利公開第2007-002208號公報、日本專利公開第2009-173893號公報、日本專利公開第2009-274984號公報、日本專利公開第2010-030979號公報、日本專利公開第2010-031223號公報、日本專利公開第2011-006360號公報及日本專利公開第2010-24438號公報、國際專利公開第2012/141245號、國際專利公開第2012/147904號、國際專利公開第2012/169424號、國際專利公開第2012/76679號、國際專利公開第2013/180217號、國際專利公開第2014/010325號、國際專利公開第2014/061709號、國際專利公開第2014/065176號、國際專利公開第2014/126113號、國際專利公開第2015/025793號、國際專利公開第2015/064698號、國際專利公開第2015/122384號、國際專利公開第2015/122385號所揭露之化合物等能夠共聚合之單體。
此等其他成分的摻合比例,相對於聚合性液晶組成物所包含之聚合性液晶化合物100質量份,通常為0.005~50質量份。
上述聚合性液晶組成物,通常可藉由使指定量之聚合性液晶化合物、聚合起始劑及依期望所摻合之其他成分等混合、溶解於適當的有機溶劑來製備。
作為所使用之有機溶劑,可列舉:環戊酮、環己酮、甲基乙基酮等酮類;乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類;1,4-二氧、環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃、1,3-二氧等醚類;等。
(3)高分子
本發明之高分子,係將於上已述之聚合性液晶化合物(I)或於上已述之聚合性液晶組成物聚合而獲得者。
於此,所謂「聚合」,係定為意謂除了通常的聚合反應之外,還包含交聯反應之廣義的化學反應者。
而且,本發明之高分子通常具有源自聚合性液晶化合物(I)的單體單元(例如重複單元(I)’)。
以下揭示在使用「具有由CH2 =CR31 -C(=O)-O-所示之聚合性基作為P1 及P2 」的聚合性化合物(I)之情形中之重複單元(I)’的結構作為一例。
『化32』

〔式(I)’中之Ar、Y1 ~Y4 、A1 、A2 、B1 、B2 、G1 、G2 、p及q,係與前述相同之意,其合適例亦相同。R31 為氫原子、甲基或氯原子,其中,以氫原子或甲基為佳。〕
此外,本發明之高分子由於係使用於上已述之聚合性液晶化合物(I)或於上已述之聚合性液晶組成物而製備,故可良好使用作為光學薄膜等的構成材料。
並且,本發明之高分子並無特別受限,可做成薄膜狀、粉體狀、聚集粉體而成之層狀等因應用途的任意形狀而使用。
具體而言,高分子之薄膜可良好使用作為於後所述之光學薄膜及光學各向異性體的構成材料,高分子的粉末可利用於塗料、防偽物品、保全(security)物品等,由高分子之粉末而成之層體可良好使用作為光學各向異性體的構成材料。
而且,本發明之高分子,具體上可藉由以下方法合適製造:(α)在適當之有機溶劑的存在下,進行於上已述之聚合性液晶化合物(I)或於上已述之聚合性液晶組成物的聚合反應後,將作為目標的高分子單離,並將所獲得之高分子溶解於適當之有機溶劑以製備溶液,將此溶液塗布在適當的基板上並將所獲得之塗膜乾燥後,依據期望加熱,藉此來獲得的方法;(β)將於上已述之聚合性液晶化合物(I)或於上已述之聚合性液晶組成物溶解於有機溶劑,將此溶液藉由眾所周知的塗布法塗布於基板上後,去除溶劑,隨後加熱或照射活性能量線,藉此進行聚合反應的方法等。此外,亦可單獨聚合於上已述之聚合性液晶化合物(I)。
作為在前述(α)之方法中於聚合反應所使用之有機溶劑,只要為惰性者,即不特別受限。可列舉例如:甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯等芳烴;環己酮、環戊酮、甲基乙基酮等酮類;乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類;環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃等醚類;等。
此等之中,就處理性優異的觀點而言,以沸點為60~250℃者為佳,以60~150℃者為較佳。
並且,作為在前述(α)之方法中用以溶解所單離之高分子的有機溶劑及在前述(β)之方法所使用之有機溶劑,可列舉:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮、環己酮等酮系溶劑;乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯系溶劑;二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等鹵化烴系溶劑;四氫呋喃、四氫哌喃、1,2-二甲氧乙烷、1,4-二氧、環戊基甲基醚、1,3-二氧等醚系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、γ-丁內酯、N-甲基吡咯啶酮(N-甲基-2-吡咯啶酮)等非質子性極性溶劑;等。此等之中,就容易處理這點而言,以溶劑的沸點為60~200℃者為佳。此等溶劑可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
作為在前述(α)及(β)之方法中所使用的基板,不論有機、無機,可使用眾所周知慣用之材質者。舉例而言,作為有機材料,可列舉:聚環烯烴[例如:ZEONEX、ZEONOR(註冊商標;日本瑞翁公司製)、ARTON(註冊商標;JSR公司製)及APEL(註冊商標;三井化學公司製)]、聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纖維素、三乙酸纖維素、聚醚碸等,作為無機材料,可列舉:矽、玻璃、方解石等。
並且,所使用之基板可為單層者,亦可為堆疊體。
作為基板,以由有機材料而成之基板為佳,以將有機材料做成薄膜狀之樹脂薄膜為更佳。
此外,作為基板,亦可列舉於後所述之光學各向異性體之製作所使用的基板等。
並且,作為在(α)之方法中將高分子之溶液塗布於基板的方法,以及在(β)之方法中將聚合反應用之溶液塗布於基板的方法,可使用眾所周知的方法。具體而言,可使用例如:簾塗法、擠製塗布法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板塗布法、印刷塗布法、凹版塗布法、模塗法、覆塗法等。
再者,作為在前述(α)及(β)之方法中之乾燥或去除溶劑的方法,可使用自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等。
乾燥溫度只要可去除溶劑,即無特別限制,但關於下限溫度,就可穩定獲得一定溫度的觀點而言,以50℃以上為佳,以70℃以上為較佳。
關於乾燥溫度的上限溫度,就不對基板造成不良影響之範圍的觀點而言,以200℃以下為佳,以195℃以下為較佳。
並且,作為使於上已述之聚合性液晶化合物(I)或於上已述之聚合性液晶組成物聚合的方法,可列舉:照射活性能量線之方法或熱聚合法等,但照射活性能量射線的方法因係在室溫進行反應而毋須加熱故為佳。其中,就操作簡便而言,以照射紫外線等光的方法為佳。
照射紫外線等光之溫度,只要為可維持液晶相之溫度,即無特別限制,但關於下限溫度,就可使光聚合穩定進行的觀點而言,以15℃以上為佳,以20℃以上為較佳。
關於照射紫外線等光之溫度的上限溫度,就不對基板造成不良影響之範圍的觀點而言,以200℃以下為佳,以195℃以下為較佳。
於此,光之照射時的溫度,以定為100℃以下為佳。光照射強度通常為1 W/m2 ~10 kW/m2 的範圍,以5 W/m2 ~2 kW/m2 的範圍為佳。紫外線的照射量以0.1 mJ/cm2 以上為佳,以0.5 mJ/cm2 以上為較佳,且以5000 mJ/cm2 以下為佳,以4000 mJ/cm2 以下為較佳。
如上所述般操作而獲得之高分子,可自基板轉印而使用,亦可自基板剝離而以單體形式使用,還可不自基板剝離而直接作為光學薄膜等之構成材料使用。
並且,自基板剝離之高分子,亦可利用已知的方法粉碎成粉體狀後再使用。
如以上般操作而獲得之本發明之高分子的數量平均分子量,以500~500,000為佳,以5,000~300,000為更佳。只要該數量平均分子量在此種範圍,即可獲得高硬度,處理性亦優異,故符合期望。高分子的數量平均分子量,可將單分散的聚苯乙烯作為標準試樣,將四氫呋喃作為溶析液,藉由凝膠滲透層析法(GPC)來量測。
而且,根據本發明之高分子,可獲得具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的光學薄膜等。
(4)光學薄膜
本發明之光學薄膜包含:使用本發明之高分子及/或聚合性液晶化合物而形成,並具有光學功能的層體。所謂光學功能,僅意謂透射、反射、折射、雙折射等。而且,本發明之光學薄膜得為將本發明之高分子作為具有光學功能之層體之主要構成材料的光學薄膜,或具有光學功能之層體含有本發明之聚合性液晶化合物的光學薄膜。將本發明之高分子作為構成材料的光學薄膜,在將具有光學功能之層體的所有構成成分定為100質量%的情況下,以本發明之高分子之佔有比例超過50質量%為佳。並且,包含本發明之聚合性液晶化合物的光學薄膜,在將具有光學功能之層體的所有構成成分定為100質量%的情況下,以含有本發明之聚合性液晶化合物0.01質量%以上為佳。
於此,本發明之光學薄膜亦可為以下任一型態:已形成於亦可具有定向膜之定向基板上的型態(定向基板/(定向膜)/光學薄膜)、將光學薄膜轉印於與定向基板相異之透明基板薄膜等的型態(透明基板薄膜/光學薄膜),或在光學薄膜有自我支撐性之情形中為光學薄膜單層型態(光學薄膜)。
此外,作為定向膜及定向基板,可使用與於後所述之光學各向異性體相同的基板及定向膜。
而且,本發明之光學薄膜可藉由以下方法製造:(A)將包含本發明之聚合性液晶化合物的溶液或聚合性液晶組成物的溶液塗布於定向基板上,將所獲得之塗膜乾燥,進行熱處理(液晶之定向)以及光照射及/或加熱處理(聚合)的方法;或(B)將本發明之聚合性液晶化合物或聚合性液晶組成物聚合而獲得之液晶性高分子的溶液塗布於定向基板上,並任意將所獲得之塗膜乾燥的方法;或(C)將包含本發明之聚合性液晶化合物及樹脂的溶液塗布於定向基板上,將所獲得之塗膜乾燥的方法。
本發明之光學薄膜可使用於光學各向異性體、液晶顯示元件用定向膜、彩色濾光片、低通濾光片、光偏光稜鏡、各種濾光片等。
此外,本發明之光學薄膜,以自利用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan量測之在波長400 nm~800 nm的相位差求得的下述α值及β值處於指定範圍內為佳。具體而言,α值以0.70~0.99為佳,以0.75~0.90為較佳。並且,β值以1.00~1.25為佳,以1.01~1.20為較佳。
α=(在450 nm之相位差)/(在550 nm之相位差)
β=(在650 nm之相位差)/(在550 nm之相位差)
(5)光學各向異性體
本發明之光學各向異性體具有將本發明之高分子作為構成材料的層體。
本發明之光學各向異性體,舉例而言,可藉由於基板上形成定向膜,並於該定向膜上進一步形成由本發明之高分子而成之層體(液晶層)來獲得。此外,本發明之光學各向異性體可為於基板上直接形成由本發明之高分子而成之層體(液晶層)者,亦可為僅由「由本發明之高分子而成之層體(液晶層)」而成者。
此外,由高分子而成之層體可為由薄膜狀之高分子而成者,亦可為粉體狀之高分子的聚集體。
於此,定向膜係為了在面內將聚合性液晶化合物定向限制成單一方向而在基板的表面形成。
定向膜可藉由將含有聚醯亞胺、聚乙烯醇、聚酯、聚芳酯、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺等聚合物的溶液(定向膜用組成物)於基板上塗布成膜狀,使其乾燥,然後在單一方向上做摩擦處理等來獲得。
定向膜的厚度以0.001~5 μm為佳,以0.001~1.0 μm為更佳。
摩擦處理的方法並不特別受限,但可舉出例如:利用纏繞有由耐綸等合成纖維、木棉等天然纖維而成之布或毛氈的輥,沿一定方向摩擦定向膜的方法。為了將摩擦處理時所產生之微粉末(異物)去除以使定向膜的表面為乾淨之狀態,以在摩擦處理後透過異丙醇等清洗定向膜為佳。
並且,除了摩擦處理的方法以外,藉由對定向膜之表面照射偏光紫外線的方法,亦可使其擁有在面內定向限制成單一方向的功能。
作為形成有定向膜的基板,可列舉:玻璃基板、由合成樹脂薄膜而成之基板等。作為前述合成樹脂,可列舉:丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚對酞酸乙二酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碸樹脂、聚芳酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素及脂環烯烴聚合物等熱塑性樹脂。
作為脂環烯烴聚合物,可列舉:日本專利公開第H05-310845號公報、美國專利第5179171號說明書所記載之環烯烴雜亂多元共聚物、日本專利公開第H05-97978號公報、美國專利第5202388號說明書所記載之氫化聚合物、日本專利公開第H11-124429號公報(國際專利公開99/20676號)所記載之熱塑性雙環戊二烯系開環聚合物及其氫化物等。
在本發明中,作為於定向膜上形成由本發明之高分子而成之液晶層的方法,可舉出與於前述本發明之高分子之項目所記載者相同的方法(前述(α)及(β))。
所活獲得之液晶層的厚度並無特別限制,但通常為1~10 μm。
此外,作為本發明之光學各向異性體之一種,並無特別受限,可列舉:相位差板、視角擴大板等。
此外,本發明之光學各向異性體,以自利用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan量測之在波長400 nm~800 nm的相位差求得的下述α值及β值處於指定範圍內為佳。具體而言,α值以0.70~0.99為佳,以0.75~0.90為較佳。並且,β值以1.00~1.25為佳,以1.01~1.25為較佳。
α=(在450 nm之相位差)/(在550 nm之相位差)
β=(在650 nm之相位差)/(在550 nm之相位差)
(6)偏光板等
本發明之偏光板,係包含本發明之光學各向異性體及偏光薄膜者。
作為本發明之偏光板的具體例,可舉出:於偏光薄膜上直接或中介其他層體(玻璃板等)堆疊本發明之光學各向異性體而成者。
偏光薄膜的製造方法並不特別受限。作為製造PVA系之偏光薄膜的方法,可列舉:使PVA系薄膜吸附碘離子後將之沿單軸延伸的方法、將PVA系薄膜沿單軸延伸後使之吸附碘離子的方法、同時進行對PVA系薄膜之碘離子吸附與單軸延伸的方法、將PVA系薄膜以二色性染料染色後沿單軸延伸的方法、將PVA系薄膜沿單軸延伸後以二色性染料染色的方法、同時進行對PVA系薄膜之以二色性染料之染色與單軸延伸的方法。並且,作為製造多烯系之偏光薄膜的方法,可列舉:將PVA系薄膜沿單軸延伸後在脫水觸媒存在下加熱、脫水的方法;將聚氯乙烯系薄膜沿單軸延伸後在脫氯化氫觸媒存在下加熱、脫水的方法等眾所周知的方法。
在本發明之偏光板中,偏光薄膜與本發明之光學各向異性體,亦可中介由接合劑(包含黏合劑)而成之接合層而相接。接合層的平均厚度通常為0.01 μm~30 μm,以0.1 μm~15 μm為佳。前述接合層,以依照JIS K7113之拉伸破壞強度呈40 MPa以下之層體為佳。
作為構成接合層的接合劑,可列舉:丙烯酸接合劑、胺甲酸酯接合劑、聚酯接合劑、聚乙烯醇接合劑、聚烯烴系接合劑、改質聚烯烴接合劑、聚乙烯基烷基醚接合劑、橡膠接合劑、氯乙烯―乙酸乙烯酯接合劑、苯乙烯―丁二烯―苯乙烯共聚物(SBS共聚物)接合劑、其氫化物(SEBS共聚物)接合劑、乙烯―乙酸乙烯酯共聚物及乙烯―苯乙烯共聚物等乙烯接合劑、以及乙烯―甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯―丙烯酸甲酯共聚物、乙烯―甲基丙烯酸乙酯共聚物及乙烯―丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯接合劑等。
本發明之偏光板由於使用本發明之光學各向異性體,故係具有逆波長色散性,同時光學特性之面內均勻性優異者。
並且,藉由使用本發明之偏光板,可合適製造具備面板之顯示裝置、抗反射薄膜。作為前述面板,可列舉:液晶面板、有機電致發光面板。作為前述顯示裝置,可列舉:具備偏光板與液晶面板的平面顯示裝置、具備液晶面板與有機電致發光面板的有機電致發光顯示裝置。
(7)化合物(中間產物)
本發明之聚合性液晶化合物及得使用於該聚合性液晶化合物之製備的中間產物,可參考國際專利公開第2012/141245號、國際專利公開第2012/147904號、國際專利公開第2014/010325號、國際專利公開第2013/046781號、國際專利公開第2014/126113號、國際專利公開第2015/025793號、日本專利公開第2015-140302號公報、國際專利公開第2015/129654號、國際專利公開第2015/141784號、國際專利公開第2016/159193號來合成。
得使用於本發明之聚合性液晶化合物之製備的中間產物之結構,舉例而言,係由下述通式(X-1)所示。
『化33』

〔通式(X-1)中、P1 、G1 、Y3 、B1 、Y1 、A1 、p分別表示與前述相同之意,其合適例亦分別與前述P1 、G1 、Y3 、B1 、Y1 、A1 、p之合適例相同,FG表示羥基或羧基。〕
並且,表示在本申請說明書之實施例中所使用之中間產物C、D之結構的下述通式(X),能夠藉由以下方法(i)、(ii)、(iii)合成。
『化34』

[通式(X)中,P表示與前述P1 、P2 相同之意,其合適例亦與前述P1 、P2 之合適例相同,G表示與前述G1 、G2 相同之意,其合適例亦與前述G1 、G2 之合適例相同,B表示與前述B1 、B2 相同之意,其合適例亦與前述B1 、B2 之合適例相同,Y表示與前述Y1 、Y2 相同之意,其合適例亦與前述Y1 、Y2 之合適例相同,A表示與前述A1 、A2 相同之意,其合適例亦與前述A1 、A2 之合適例相同。]
(i)酸鹵化物、混合酸酐的酯化反應
『化35』

[式中、P、G、B、Y、A分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同,L表示鹵素原子、甲磺醯氧基、苯磺醯氧基或甲苯磺醯氧基。]
使由通式(X1)所示之化合物(以下稱作「化合物(X1)」)與由通式(X2)所示之化合物(以下稱作「化合物(X2)」)在鹼存在下反應,可獲得由通式(X)所示之化合物(以下稱作「化合物(X)」)。
化合物(X1)的使用量,以化合物(X2)的使用量為基準,通常為0.1莫耳當量以上,以0.5莫耳當量以上為佳,以0.8莫耳當量以上為較佳,並且,通常為1.5莫耳當量以下,以1.3莫耳當量以下為較佳。
作為所使用之鹼,可列舉例如:三乙基胺、吡啶、二異丙基乙基胺、N,N-二甲基-4-胺基吡啶等3級胺類;等。
所使用之鹼的使用量,以化合物(X2)的使用量為基準,通常為0.1莫耳當量以上,以0.5莫耳當量以上為佳,以0.8莫耳當量以上為較佳,並且,通常為1.5莫耳當量以下,以1.3莫耳當量以下為佳。
(ii)使用縮合劑之酯化反應
『化36』

[式中,P、G、B、Y、A分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。]
使用脫水縮合劑使具有羥基之化合物(X1)與二羧酸反應,可獲得化合物(X)。
化合物(X1)的使用量,以二羧酸的使用量為基準,通常為0.1莫耳當量以上,以0.5莫耳當量以上為佳,以0.8莫耳當量以上為較佳,並且,通常為1.5莫耳當量以下,以1.3莫耳當量以下為佳。
作為所使用之縮合劑,可列舉例如:二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽等脫水縮合劑;等。
所使用之縮合劑的使用量,以二羧酸的使用量為基準,通常為0.1莫耳當量以上,以0.5莫耳當量以上為佳,以0.8莫耳當量以上為較佳,並且,通常為1.5莫耳當量以下,以1.3莫耳當量以下為佳。並且於此,亦可併用N,N-二甲基-4-胺基吡啶等活化劑。
(iii)使用酸酐之酯化反應
『化37』

[式中,P、G、B、Y、A分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。]
使具有羥基之化合物(X1)與NaH等強鹼反應後,使酸酐反應,可獲得化合物(X)。
NaH等強鹼的使用量,以化合物(X1)的使用量為基準,通常為0.5莫耳當量以上,以0.8莫耳當量以上為佳,並且,通常為3莫耳當量以下,以1.5莫耳當量以下為佳,以1.3莫耳當量以下為較佳。並且於此,亦可併用N,N-二甲基-4-胺基吡啶等活化劑。
表示在本申請說明書之實施例中所使用之中間產物B、E之結構的下述通式(Y),能夠藉由例如以下方法合成。
HO-Ar-OH・・・通式(Y)
式中,Ar表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
使由通式(Y1)~(Y3)所示之化合物(以下分別稱作「化合物(Y1)~(Y3)」)之任一者,與由通式(Y4)~(Y6)所示之化合物(以下分別稱作「化合物(Y4)~(Y6)」)之任一者反應,可獲得由通式(Y)所示之化合物(以下稱作「通式(Y)」)。
『化38』
上述式(Y1)~(Y3)中,自環內部伸出之「-」,表示自環之任意位置伸出的原子鍵。
H2 N-N(Ay)A ...通式(Y4)
H2 N-N=C(Ay)Ax ...通式(Y5)
H2 N-N=Az ...通式(Y6)
上述式(Y4)~(Y6)中,Ax、Ay、Az分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
使如上所述獲得之化合物(X)與化合物(Y)反應,可獲得由下述式(I)”所示之化合物。
『化39』
式(I)”中,Ar、A1 、A2 、B1 、B2 、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、G1 、G2 、P1 、P2 、p、q分別表示與前述相同之意,其合適例亦與前述相同。
『實施例』
以下藉由實施例進一步詳細說明本發明。惟本發明並非因以下實施例而受任何限制者。
(合成例1)聚合性液晶化合物1的合成
『化40』

...(聚合性液晶化合物1)
步驟1:中間產物A的合成
『化41』

...(中間產物A)
參考日本專利公開第2016-190818號公報,合成中間產物A。目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):7.60(dd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz)、7.53(dd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz)、7.27(ddd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz)、7.06(ddd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz)、4.22(s, 2H)、3.74(t, 2H, J=7.5 Hz)、1.69-1.76(m, 2H)、1.29-1.42(m, 6H)、0.89(t, 3H, J=7.0 Hz)。
步驟2:中間產物B的合成
『化42』

...(中間產物B)
於具備溫度計的3口反應器內,在氮氣氣流中使在前述步驟1合成之中間產物A:3.61 g(14.48 mmol)及2,5-二羥苯甲醛:2.00 g(14.48 mmol)溶解於甲醇:40 mL。於此溶液加入(±)-10-樟腦磺酸:0.336 g(1.45 mmol),將整體在50℃下攪拌1小時。反應結束後,利用過濾取得所產生之固體,以甲醇清洗後使之減壓乾燥,藉此獲得4.22 g之呈黃色固體的中間產物B。產率為78.9%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, DMSO-d6 , TMS, δ ppm):9.38(s, 1H)、8.97(s, 1H)、8.14(s, 1H)、7.83(dd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz)、7.60(dd, 1H, J=0.5 Hz, 8.0 Hz)、7.33(ddd, 1H, J=0.5 Hz, 8.0 Hz, 8.0 Hz)、7.14-7.18(m, 2H)、6.75(d, 1H, J=8.5 Hz)、6.70(dd, 1H, J=3.0 Hz, 8.5 Hz)、4.32(t, 2H, 7.5 Hz)、1.67(tt, 2H, J=7.0 Hz, 7.5 Hz)、1.24-1.40(m, 6H)、0.86(t, 3H, J=7.5 Hz)。
步驟3:中間產物C的合成
『化43』

...(中間產物C)
於具備溫度計的3口反應器內,在氮氣氣流中放入反丁烯二醯氯:12.00 g(78.45 mmol)及氯仿:120 mL,做成均勻之溶液。此時,加入4-(6-丙烯醯氧基-己-1-基氧基)酚(DKSH公司製):10.37 g(39.23 mmol)。其次,加入三乙基胺:8.73 g(86.30 mmol),攪拌1小時。反應結束後,於反應液加入0.5 N鹽酸水溶液:500 mL,以氯仿:500 mL萃取2次。收集有機層,以無水硫酸鈉使之乾燥,過濾掉硫酸鈉。利用旋轉蒸發儀自濾液蒸發去除溶劑後,將所獲得之殘留物藉由矽膠管柱層析法(甲苯:乙酸乙酯=9:1(容積比))純化,藉此獲得4.01 g之呈黃色固體的中間產物C。產率為28.2%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, DMSO-d6 , TMS, δ ppm):13.35(s, 1H)、7.10-7.14(m, 2H)、6.94-6.98(m, 2H)、6.85-6.91(m, 2H)、6.32(dd, 1H, J=1.5 Hz, 17.0 Hz)、6.17(dd, 1H, J=10.5 Hz, 17.0 Hz)、5.93(dd, 1H, J=1.5 Hz, 10.5 Hz)、4.11(t, 2H, J=6.5 Hz)、3.96(t, 2H, J=6.5 Hz)、1.72(tt, 2H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.64(tt, 2H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.36-1.47(m, 4H)。
步驟4:聚合性液晶化合物1的合成
『化44』

...(聚合性液晶化合物1)
於具備溫度計的3口反應器,在氮氣氣流中放入在前述步驟2合成之中間產物B:2.50 g(6.77 mmol)及N-甲基-2-吡咯啶酮:100 mL,做成均勻之溶液。此時,加入在前述步驟3合成的中間產物C:13.49 g(37.21 mmol)。其次,加入N,N-二甲基-4-胺基吡啶:0.909 g(7.44 mmol)。其次,在將反應液內溫保持在20℃~30℃的同時耗費5分鐘加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽:8.56 g(44.66 mmol)後,將整體在25℃下進一步攪拌3小時。反應結束後,於反應液加入飽和食鹽水:500 mL,以乙酸乙酯:500 mL萃取2次。收集有機層,以無水硫酸鈉使之乾燥,過濾掉硫酸鈉。利用旋轉蒸發儀自濾液蒸發去除溶劑後,將所獲得之殘留物藉由矽膠管柱層析法(THF:氯仿=1:20(容積比))純化,藉此獲得3.24 g之呈黃色固體的聚合性液晶化合物1。產率為45.3%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):7.86(d, 1H, J=2.5 Hz)、7.66-7.68(m, 3H)、7.22-7.36(m, 7H)、7.16(dd, 1H, J=1.0 Hz, 7.5 Hz)、7.05-7.18(m, 4H)、6.90-6.94(m, 4H)、6.41(dd, 2H, J=1.5 Hz, 17.5 Hz)、6.13(dd, 2H, J=10.5 Hz, 17.5 Hz)、5.83(dd, 2H, J=1.5 Hz, 10.5 Hz)、4.31(t, 2H, J=7.5 Hz)、4.18(t, 4H, J=6.5 Hz)、3.968(t, 2H, J=6.5 Hz)、3.966(t, 2H, J=6.5 Hz)、1.81(tt, 4H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.70-1.75(m, 6H)、1.28-1.56(m, 14H)、0.86(t, 3H, J=7.0 Hz)。
(合成例2)聚合性液晶化合物2的合成
『化45』

...(聚合性液晶化合物2)
步驟1:中間產物D的合成
『化46』

...(中間產物D)
參考國際專利公開第2014/010325號,合成中間產物D。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, DMSO-d6 , TMS, δ ppm):7.66(dd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz)、7.36(dd, 1H, J=1.0 Hz, 8.0 Hz)、7.20(dt, 1H, J=1.0 Hz, 7.5 Hz)、6.99(dt, 1H, J=1.0 Hz, 7.5 Hz)、5.40(s, 2H)、3.31(s, 3H)。
步驟2:中間產物E的合成
『化47』

...(中間產物E)
於具備溫度計的3口反應器內,在氮氣氣流中使在前述步驟1合成之中間產物D:2.60 g(14.48 mmol)及2,5-二羥苯甲醛:2.00 g(14.48 mmol)溶解於甲醇:40 mL。於此溶液加入(±)-10-樟腦磺酸:0.336 g(1.45 mmol),將整體在50℃下攪拌1小時。反應結束後,利用過濾取得所產生之固體,以甲醇清洗後使之減壓乾燥,藉此獲得3.26 g之呈黃色固體的中間產物E。產率為75.2%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):9.76(s, 1H)、7.77(s, 1H)、7.68-7.70(m, 2H)、7.37(ddd, 1H, J=1.0 Hz, 7.5 Hz, 8.5 Hz)、7.18-7.24(m, 2H)、6.94(d, 1H, J=9.0 Hz)、6.82(dd, 1H, J=3.0 Hz, 9.0 Hz)、6.78(d, 1H, J=3.0 Hz)、3.81(d, 3H, J=0.5 Hz)。
步驟3:聚合性液晶化合物2的合成
『化48』

...(聚合性液晶化合物2)
於具備溫度計的3口反應器,在氮氣氣流中放入在前述步驟2合成之中間產物E:2.50 g(8.35 mmol)及N-甲基-2-吡咯啶酮:100 mL,做成均勻之溶液。此時,加入在前述合成例1之步驟3合成的中間產物C:16.65 g(45.93 mmol)。其次,加入N,N-二甲基-4-胺基吡啶:1.12 g(9.19 mmol)。其次,在將反應液內溫保持在20℃~30℃的同時耗費5分鐘加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽:10.57 g(55.12 mmol)後,將整體在25℃下進一步攪拌3小時。反應結束後,於反應液加入飽和食鹽水:500 mL,以乙酸乙酯:500 mL萃取2次。收集有機層,以無水硫酸鈉使之乾燥,過濾掉硫酸鈉。利用旋轉蒸發儀自濾液蒸發去除溶劑後,將所獲得之殘留物藉由矽膠管柱層析法(THF:氯仿=1:20(容積比))純化,藉此獲得2.22 g之呈黃色固體的聚合性液晶化合物2。產率為26.9%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):7.87(d, 1H, 2.5 Hz)、7.66-7.68(m, 3H)、7.23-7.36(m, 7H)、7.16-7.20(m, 1H)、7.05-7.11(m, 4H)、6.90-6.94(m, 4H)、6.43(dd, 2H, J=1.5 Hz, 17.5 Hz)、6.13(dd, 2H, J=10.5 Hz, 17.5 Hz)、5.83(dd, 2H, J=1.5 Hz, 10.5 Hz)、4.18(t, 4H, J=6.5 Hz)、3.968(t, 2H, J=6.5 Hz)、3.966(t, 2H, J=6.5 Hz)、3.76(s, 3H)、1.81(tt, 4H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.72(tt, 4H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.43-1.56(m, 8H)。
(合成例3)聚合性液晶化合物3的合成
『化49』

...(聚合性液晶化合物3)
步驟1:中間產物F的合成
『化50』

...(中間產物F)
於具備溫度計的3口反應器,在氮氣氣流中放入氫化鈉(油性):4.1 g(以純氫化鈉而言為2.67 g(55.58 mmol))及THF:75 mL,做成均勻之溶液。此時,使THF:75 mL溶解4-(6-丙烯醯氧基-己-1-基氧基)酚(DKSH公司製):13.35 g(50.53 mmol),做成溶液而添加之。其次,在加入順丁烯二酸酐:5.00 g(50.53 mmol)後,加入N,N-二甲基-4-胺基吡啶:6.79 g(55.58 mmol),攪拌3小時。反應結束後,於反應液加入0.2 N鹽酸水溶液:500 mL,以乙酸乙酯:500 mL萃取。之後,以飽和食鹽水:500 mL清洗有機層。收集有機層,以無水硫酸鈉使之乾燥,過濾掉硫酸鈉。利用旋轉蒸發儀自濾液蒸發去除溶劑後,將所獲得之殘留物藉由矽膠管柱層析法(甲苯:THF=8:2(容積比))純化,藉此獲得5.85 g之呈黃色固體的中間產物F。產率為32.0%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):7.13(d, 1H, J=16.0 Hz)、7.02-7.08(m, 3H)、6.88-6.92(m, 2H)、6.41(dd, 1H, J=1.5 Hz, 17.5 Hz)、6.12(dd, 1H, J=10.5 Hz, 17.5 Hz)、5.82(dd, 1H, J=1.5 Hz, 10.5 Hz)、4.18(t, 2H, 6.5 Hz)、3.95(t, 2H, 6.5 Hz)、1.80(tt, 2H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.72(tt, 2H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.42-1.55(m, 4H)。
步驟2:聚合性液晶化合物3的合成
『化51』

...(聚合性液晶化合物3)
於具備溫度計的3口反應器,在氮氣氣流中放入在前述合成例1之步驟2合成的中間產物B:2.50 g(6.77 mmol)及N-甲基-2-吡咯啶酮:100 mL,做成均勻之溶液。此時,加入在前述步驟1合成之中間產物F:13.49 g(37.21 mmol)。其次,加入N,N-二甲基-4-胺基吡啶:0.909 g(7.44 mmol)。其次,在將反應液內溫保持在20℃~30℃的同時耗費5分鐘加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽:8.56 g(44.66 mmol)後,將整體在25℃下攪拌3小時。反應結束後,於反應液加入飽和食鹽水:500 mL,以乙酸乙酯:500 mL萃取2次。收集有機層,以無水硫酸鈉使之乾燥,過濾掉硫酸鈉。利用旋轉蒸發儀自濾液蒸發去除溶劑後,將所獲得之殘留物藉由矽膠管柱層析法(THF:氯仿=1:20(容積比))純化,藉此獲得3.53 g之呈黃色固體的聚合性液晶化合物3。產率為49.3%。
目標物的結構係以1 H-NMR鑑定。
1 H-NMR(500 MHz, CDCl3 , TMS, δ ppm):7.86(d, 1H, J=2.5 Hz)、7.66-7.68(m, 3H)、7.23-7.36(m, 7H)、7.15-7.18(m, 1H)、7.05-7.18(m, 4H)、6.90-6.94(m, 4H)、6.41(dd, 2H, J=1.5 Hz, 17.5 Hz)、6.13(dd, 2H, J=10.5 Hz, 17.5 Hz)、5.83(dd, 2H, J=1.5 Hz, 10.5 Hz)、4.31(t, 2H)、4.18(t, 4H)、3.969(t, 2H)、3.966(t, 2H)、1.81(tt, 4H, J=6.5 Hz, 7.0 Hz)、1.70-1.75(m, 6H)、1.26-1.56(m, 14H)、0.86(t, 3H, 7.0 Hz)。
〈相變溫度的量測〉
分別計量5 mg之聚合性液晶化合物1~3,在固體狀態下就此夾於2片附有已施加摩擦處理之聚醯亞胺定向膜的玻璃基板(E. H. C. Co., Ltd.製,商品名:定向處理玻璃基板)。將此基板載放於加熱板上,自50℃升溫至200℃後,再降溫至50℃。以偏光光學顯微鏡(Nikon公司製,ECLIPSE LV100 POL型)觀察升溫、降溫時之組織結構的變化。
量測到的相變溫度揭示於下述表1。
表1中,「C」表示Crystal,「N」表示Nematic,「I」表示Isotropic。於此,所謂Crystal,表示試驗化合物處於固相;所謂Nematic,表示試驗化合物處於向列液晶相,所謂Isotropic,表示試驗化合物處於各向同性液相。
由表1可知,聚合性液晶化合物1~3表現出液晶性。
『表1』
〈聚合性液晶組成物的製備〉
(實施例1~3)
使在合成例1~3獲得之聚合性液晶化合物1~3各2.0 g,分別與作為光聚合起始劑的ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司製)86 mg、包含作為界面活性劑之MEGAFAC F-562(DIC股份有限公司製)1質量%的環戊酮及1,3-二氧的混合溶劑(混合比(質量比):環戊酮/1,3-二氧=4/6)600 mg,溶解於另行製備之1,3-二氧4.1 g及環戊酮2.74 g的混合溶劑。將此溶液以具有0.45 μm之細孔徑的拋棄式過濾器過濾,而分別獲得聚合性液晶組成物1~3。
〈光學特性的評價〉
(i)聚合性組成物之液晶層的形成
在已賦予經摩擦處理之聚醯亞胺定向膜的透明玻璃基板(商品名:定向處理玻璃基板;E. H. C. Co., Ltd.製),分別使用#6的棒塗機塗布如上所述般操作而獲得之聚合性組成物1~3,獲得塗膜。將所獲得之塗膜,在下述表2所示之溫度下乾燥1分鐘後,在表2所示之溫度下定向處理1分鐘,形成液晶層。
(ii)光學各向異性體的形成
在表2所示之曝光溫度下自塗布面側對上述(i)所製作之各液晶層照射2000 mJ/cm2 的紫外線以使之聚合,分別獲得係為波長色散量測用之試樣的「附帶透明玻璃基板之光學各向異性體」。於此,光學各向異性體(液晶性高分子膜)的膜厚,係以針刺傷各個附帶透明玻璃基板之光學各向異性體,並以表面形狀量測裝置DEKTAK I50型(ULVAC, Inc.製)量測其段差而測得。結果揭示於表2。
(iii)相位差的量測
對於上述(ii)獲得之各個試樣,使用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan(Axometrics公司製)量測自波長400 nm至800 nm間的相位差。在波長550 nm之相位差揭示於表2。
(iv)波長色散的評價
自「使用所量測到之相位差而如以下般算出之波長色散比α、β」的值,評價波長色散。結果揭示於表2。
α=(在450 nm之相位差值)/(在550 nm之相位差值)
β=(在650 nm之相位差值)/(在550 nm之相位差值)
(v)在550 nm之Δn的計算
藉由下述式分別算出在550 nm之Δn。結果揭示於表2。
Δn=(在550 nm之相位差值;nm)/(光學各向異性體之膜厚;μm)/1000
『表2』
在表現有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性――的情況下,α小於1,β大於1。由表2可知,由實施例1~3的聚合性液晶化合物1~3製造的光學各向異性體,皆具有表現出寬頻帶性之理想波長色散性――亦即逆波長色散性。
無。
無。

Claims (8)

  1. 一種聚合性液晶化合物,其由下述式(I)所示:『化1』〔式(I)中,Ar由下述式(II-1)~(II-3)之任一者表示,亦可具有1個以上之D以外的取代基;『化2』(式(II-1)~(II-3)中,D表示-C(Q)=N-N(Ay)Ax、-C(Q)=N-N=C(Ay)Ax或-C(Q)=N-N=Az;Q表示氫原子或碳數1~6的烷基,Ax表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基,Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基,Az表示具有選自由碳數6~30之芳烴環及碳數2~30之芳雜環而成之群組之至少一個芳環的有機基;於此,Az定為排除係為C(Ay)Ax之情況者;其中,*表示與Z1 或Z2 鍵結的位置;)Z1 及Z2 分別獨立表示化學上的單鍵、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11 -C(=O)-、-C(=O)-NR11 -、*-CH2 -O-、*-CH2 -CH2 -O-、*-CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -O-C(=O)-、*-CH2 -CH2 -C(=O)-O-、*-CH2 -CH2 -O-C(=O)-、*-CH=CH-C(=O)-O-、*-CH=CH-O-C(=O)-、*-CH=N-、*-C(CH3 )=N-、-N=N-;於此,*表示與Ar鍵結的位置,R11 表示氫原子或碳數1~6的烷基;A1 及A2 分別獨立表示亦可具有取代基之碳數1~20之二價的鏈狀脂族基;於前述鏈狀脂族基,亦可中介有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-;惟排除2個以上-O-或-S-分別鄰接而中介之情況;於此,R12 表示氫原子或碳數1~6的烷基;其中,A1 之鍵結於Z1 的碳原子及鍵結於Y1 或Y3 的碳原子,以及A2 之鍵結於Z2 的碳原子及鍵結於Y2 或Y4 的碳原子,不被-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12 -C(=O)-、-C(=O)-NR12 -、-NR12 -或-C(=O)-取代;B1 及B2 分別獨立表示亦可具有取代基之脂環基或亦可具有取代基之芳基;Y1 ~Y4 分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR13 -C(=O)-、-C(=O)-NR13 -、-O-C(=O)-O-、-NR13 -C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR13 -或-NR13 -C(=O)-NR14 -;於此,R13 及R14 分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基;G1 及G2 分別獨立為碳數1~20的脂族烴基,以及碳數3~20之脂族烴基所包含之1個以上之亞甲基(-CH2 -)經-O-或-C(=O)-取代之基的任一有機基;此外,G1 及G2 之前述有機基所包含之氫原子,亦可被碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子取代;惟G1 及G2 之兩末端的亞甲基(-CH2 -)不被-O-或-C(=O)-取代;P1 及P2 分別獨立表示聚合性基;p及q分別獨立表示0~2的整數〕。
  2. 一種聚合性液晶組成物,其包含如請求項1所述之聚合性液晶化合物。
  3. 一種高分子,其係將如請求項1所述之聚合性液晶化合物聚合而獲得。
  4. 一種光學薄膜,其係以如請求項3所述之高分子為構成材料。
  5. 一種光學各向異性體,其具有以如請求項3所述之高分子為構成材料的層體。
  6. 一種偏光板,其包含如請求項5所述之光學各向異性體及偏光薄膜。
  7. 一種顯示裝置,其具備如請求項6所述之偏光板。
  8. 一種抗反射薄膜,其包含如請求項6所述之偏光板。
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