TW201912633A - 聚合性化合物、聚合性組合物、高分子、光學薄膜、光學各向異性軆、偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、抗反射薄膜及化合物 - Google Patents

Abstract

以下式(I)表示之聚合性化合物〔式中，Ar表示亦可具有取代基之芳烴環基/芳雜環基，D表示具有芳環的碳數為1~67之有機基，Z¹與Z²、及Y⁰~Y⁴分别表示原子鍵，L¹與L²表示鏈狀基，G表示可有取代基的環狀脂族基/芳族基/伸烷基，A¹、A²、B¹與B²表示環狀脂族基或芳族基，P¹及P²表示氫原子或聚合性基，p及q相互獨立，分別為0~2之整數，惟p=0且q=1、p=1且q=2之情況除外〕。

Description

聚合性化合物、聚合性組合物、高分子、光學薄膜、光學各向異性軆、偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、抗反射薄膜及化合物

本發明係關於光學薄膜及光學各向異性軆、使用該光學異性軆之偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光顯示裝置及抗反射薄膜。

並且，本發明係關於得用於製備上述光學薄膜與光學各向異性軆之高分子、得用於製備該高分子之聚合性化合物、包含該聚合性化合物之聚合性組合物、以及得用於製備該聚合性化合物及上述光學薄膜之化合物。

平面顯示裝置等各種裝置中所使用之相位差板中，有將直線偏光轉換成圓偏光之1/4波長板、將直線偏光的偏光振動面90度轉換之1/2波長板等。此等相位差板係對於某特定的單色光可正確賦予光線波長的1/4λ或者1/2λ的相位差者。

然而，在以往的相位差板中，有通過相位差板所輸出之偏光會被轉換成有色偏光的問題。其原因在於，構成相位差板之材料對於相位差具有波長色散特性，且對於混合存在有可見光區光線的合成波之白色光，會在各波長的偏光狀態產生分布，故 不可能在全部的波長區域中將輸入光調整成正確的1/4λ或者1/2λ之相位差的偏光。

為了解決此種問題，而針對得對於寬波長區的光賦予均勻的相位差之寬頻帶相位差板進行各種探討，亦即針對所謂具有逆向波長色散特性之相位差板進行各種探討。

另一方面，隨著移動式電腦(mobile personal computer)、行動電話等便攜型的資訊終端之高機能化及普及，而開始要求將平面顯示裝置的厚度盡可能變薄。其結果，亦要求構成部件之相位差板的薄層化。

作為薄層化的方法，近年來最有效的方法係將含有低分子聚合性化合物之聚合性組成物塗布在薄膜基材而形成光學薄膜，藉以製作相位差板的方法。因此，多進行可形成具有優異逆向波長色散特性之光學薄膜的聚合性化合物或使用其聚合性組成物的開發。

具體而言，已提案一種可用於製備逆向波長色散特性優異之光學薄膜的聚合性化合物及聚合性組合物(例如，參照專利文獻1：國際公開第2014/010325號)。

於此，近年來，需要使對於較短波長的光之逆向波長色散特性提升。但是，如專利文獻1所記載，習知的聚合性化合物無法充分使所得之光學薄膜等之長波長側的逆向波長色散特性提升。

本發明係鑒於上述實際狀況而完成者，並以提供可形成短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體的聚合性組成物作為目的。

並且，本發明以提供可用於製備具有良好的短波長側之波長色散特性的光學薄膜與光學各向異性體之聚合性組合物作為目的。

再者，本發明以提供可用於製備聚合性化合物及光學薄膜之化合物為目的。

本發明人為了解決上述課題而專心致志進行研究，結果發現，只要使用下述式(I)所示之指定的聚合性化合物，則可獲得可形成短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜等，進而完成本發明。

如此一來，根據本發明，可提供下述所示之聚合性化合物、聚合性組成物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、抗反射薄膜及化合物。

〔1〕一種聚合性化合物，其由下述式(I)所示：

〔式(I)中，Ar表示亦可具有取代基之芳烴環基或亦可具有 取代基之芳雜環基；D表示具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數1~67的有機基；Y⁰、Z¹及Z²分別獨立表示單鍵、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR¹⁰-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH₂-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-CH₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH₃)-、-C(CH₃)=N-、-N=N-、-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-、-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-或-C≡C-，R¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基；G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；L¹及L²分別獨立表示碳數1~20的伸烷基，以及碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH₂-)被取代成-O-或-C(=O)-的任一有機基，L¹及L²之前述有機基所含之氫原子，亦可取代為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子，惟L¹及L²的兩末端之亞甲基(-CH₂-)未被取代成-O-或- C(=O)-；A¹、A²、B¹及B²分別獨立表示亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基；Y¹~Y⁴分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR¹¹-C(=O)-、-C(=O)-NR¹¹-、-O-C(=O)-O-、-NR¹¹-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR¹¹-或-NR¹¹-C(=O)-NR¹²-，R¹¹及R¹²分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基；P¹及P²之一者表示氫原子或聚合性基，P¹及P²之另一者表示聚合性基；p及q各自獨立為0~2之整數，惟除去p=0且q=1、p=1且q=2的情形。〕

〔2〕前述〔1〕所記載之聚合性化合物，其中前述Ar-D由下述式(II-1)~(II-6)之任一者所示：

〔式(II-1)~(II-6)中，Ax表示具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基，Ax所具有之芳環亦可具有取代基，Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，Q表示氫原子或碳數1~6的烷基；R⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R^a、-C(=O)-O-R^a或-SO₂R^a，R^a表示碳數1~6的烷基或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n各自獨立為0~4的整數〕。

〔3〕前述〔2〕所記載之聚合性化合物，其由下述式(III-1)或(III-2)所示：

〔式(III-1)及(III-2)中，P¹、P²、L¹、L²、A¹、A²、B¹、B²、Y⁰~Y⁴、G、Z¹、Z²、n、p、q、Ax、Ay及Q表示與前述相同的意義〕。

〔4〕前述〔2〕或〔3〕所記載之聚合性化合物，其中前述Ay為氫原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基。

〔5〕前述〔2〕~〔4〕之任一項所記載之聚合性化合物，其中前述Ax由下述式(V)所示：

〔式(V)中，R²~R⁵分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、-OCF₃、-O-C(=O)-R^b或-C(=O)-O-R^b，R^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基，C-R²~C-R⁵彼此可全部相同亦可相異，構成環的至少一個C-R²~C-R⁵亦可被氮原子取代。〕

〔6〕前述〔1〕~〔5〕之任一項所記載之聚合性化合物，其中前述P¹及P²各自獨立由下述式(IV)所示：[化5]

〔式(IV)中，R¹表示氫原子、甲基或氯原子。］

〔7〕前述〔1〕~〔6〕之任一項所記載之聚合性化合物，其由下述式(VI-1)或(VI-2)所示：

〔式(VI-1)及(VI-2)中，R²~R⁵分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、-OCF₃、-O-C(=O)-R^b或-C(=O)-O-R^b，R^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基，C-R²~C-R⁵彼此可全部相同亦可相異，構成環的至少一個C-R²~C-R⁵亦可被氮原子取代，Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，Q表示氫原子或碳數1~6的烷基，G表示亦可 具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基。〕

〔8〕一種聚合性組成物，其含有前述〔1〕~〔7〕之任一項所記載之聚合性化合物及聚合起始劑。

〔9〕一種高分子，其係由聚合前述〔1〕~〔7〕之任一項所記載之聚合性化合物而得。

〔10〕一種光學薄膜，其包含前述〔9〕所記載之高分子。

〔11〕一種光學薄膜，其包含前述〔1〕~〔7〕之任一項所記載之聚合性化合物。

〔12〕一種光學各向異性體，其具有含有前述〔9〕所記載之高分子的層。

〔13〕一種偏光板，其包含前述〔12〕所記載之光學各向異性體及偏光薄膜。

〔14〕一種平面顯示裝置，其具備前述〔13〕所記載之偏光板及液晶面板。

〔15〕一種有機電致發光顯示裝置，其具備前述〔13〕所記載之偏光板及有機電致發光面板。

〔16〕一種抗反射薄膜，其包含前述〔13〕所記載之偏光板。

〔17〕一種化合物，其由下述式(VII-1)或(VII-2)所示：

〔式(VII-1)及(VII-2)中，Z¹表示單鍵、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR¹⁰-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH₂-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-CH₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH₃)-、-C(CH₃)=N-、-N=N-、-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-、-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-或-C≡C-，R¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基；G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；R⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳 數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R^a、-C(=O)-O-R^a或-SO₂R^a，R^a表示碳數1~6的烷基、或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n分別獨立表示0~4之整數；R⁶、R⁷分別獨立表示-OR^e、-CH₂OR^e、-CH₂CH₂OR^e、-C(=O)-OR^e、-CH₂-C(=O)-OR^e、-CH₂CH₂-C(=O)-OR^e、羥基、羧基、-CH₂-C(=O)-OH、-CH₂CH₂-C(=O)-OH、-CH₂OH、-CH₂CH₂OH或氨基，R^e表示保護基。〕

〔18〕一種化合物，其由下述式(VIII-1)或(VIII-2)所示：

〔式(VIII-1)及(VIII-2)中，Y⁰、Z¹及Z²分別獨立表示單鍵、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR¹⁰-、-CF₂-O-、-O-CF₂ -、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH₂-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-CH₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH₃)-、-C(CH₃)=N-、-N=N-、-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-、-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-或-C≡C-，R¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基；G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；R⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R^a、-C(=O)-O-R^a或-SO₂R^a，R^a表示碳數1~6的烷基、或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n分別獨立表示0~4之整數；L¹及L²分別獨立表示碳數1~20的伸烷基，以及碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH₂-)被取代成-O-或-C(=O)-的任一有機基，L¹及L²之前述有機基所含之氫原子，亦可取代為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子，惟L¹及L²的兩末端之亞甲基(-CH₂-)未被取代成-O-或-C(=O)-； A¹、A²、B¹及B²分別獨立表示亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基；Y¹~Y⁴分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR¹¹-C(=O)-、-C(=O)-NR¹¹-、-O-C(=O)-O-、-NR¹¹-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR¹¹-或-NR¹¹-C(=O)-NR¹²-，R¹¹及R¹²分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基；P¹及P²之一者表示氫原子或聚合性基，P¹及P²之另一者表示聚合性基；p及q各自獨立為0~2之整數，惟除去p=0且q=1、p=1且q=2的情形。〕

〔19〕一種化合物，其由下述式(X-1)或(X-2)所示：

〔式(X-1)及(X-2)中，G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基。〕

〔20〕一種化合物，其由下述式(XI-1)~(XI-7) 之任一者所示： 。

根據本發明，提供聚合性化合物，其可有利於製備聚合性組成物及光學薄膜，其中前述聚合性組成物係可形成短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體者。

並且，根據本發明，提供短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體。

再者，根據本發明，提供有利於製備上述聚合性化合物的化合物

而且，根據本發明，提供短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體、以及使用此等之偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光(EL)顯示裝置及抗反射薄膜。

以下詳細說明本發明。此外，在本發明中，所謂「亦可具有取代基之」，意指「無取代之或具有取代基之」。並且，通式中所含之烷基或芳烴環基等有機基具有取代基之情形中，具有該取代基之有機基的碳數係設定為不包含取代基的碳數者。例如，碳數6~30的芳烴環基具有取代基之情形中，碳數6~30的 芳烴環基的碳數係設定為不包含此種取代基的碳數者。再者，在本發明中，所謂「烷基」，意指鏈狀(直鏈狀或分支狀)之飽和烴基，「烷基」係設定為不包含係環狀飽和烴基之「環烷基」者。

於此，本發明的聚合性化合物並未特別限定，例如可在製備本發明的聚合性組成物及光學薄膜時使用。

再者，本發明的聚合性組成物並未特別限定，例如可在製備高分子時使用。

而且，本發明的高分子並未特別限定，例如可使用作為本發明的光學薄膜之構成材料及本發明的光學各向異性體所具有之層的構成材料。並且，本發明的光學各向異性體並未特別限定，例如可使用於製作本發明的偏光板。再者，本發明的偏光板並未特別限定，例如可使用於製作本發明的平面顯示裝置、有機電致發光顯示裝置及抗反射薄膜。

並且，本發明的化合物並未特別限定，例如可在製備本發明的聚合性化合物時使用。

(1)聚合性化合物

本發明的聚合性化合物係下述式(I)所示之化合物(以下亦稱「聚合性化合物(I)」。)，可有利於使用在製備後述之高分子、光學薄膜及光學各向異性體時。

(I)

此外，如後所述，藉由使用聚合性化合物(I)，可獲得的聚合性組成物係可有利於製造短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜等。

此理由雖尚未明確，可認為係起因於聚合性化合物(I)的構造為非對稱之故。於此，所謂「聚合性化合物(I)的構造為非對稱」，意指對聚合性化合物(I)之具有D作為取代基之芳烴環基或芳雜環基(Ar)所鍵結之兩個鏈狀部分相異。若聚合性化合物(I)的構造為非對稱，則可使短波長側的波長色散特性提升。

於此，式(I)中，Ar係亦可具有取代基之芳烴環基或亦可具有取代基之芳雜環基。並且，D係具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數1~67的有機基。

而且，作為Ar的芳烴環基，可列舉：1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸萘基、2,6-伸萘基、1,5-伸萘基、蒽基-9,10-二基(anthracenyl-9,10-diy])、蒽基-1,4-二基及蒽基-2,6-二基等。

此等之中，作為芳烴環基，以1,4-伸苯基、1,4-伸萘基或2,6-伸萘基為佳，以1,4-伸苯基為尤佳。

並且，作為Ar的芳雜環基，可列舉：苯并噻唑-4,7-二基、1,2-苯并異噻唑-4,7-二基、苯并唑-4,7-二基、吲哚-4,7-二基、苯并咪唑-4,7-二基、苯并吡唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯[1,2-d：4,5-d’]二噻唑-4,8-二基、苯[1,2-d：5,4-d’]二噻唑-4,8-二基、苯并噻吩-4,7-二基、1H-異吲哚- 1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯[1,2-b：5,4-b’]二噻吩-4,8-二基、苯[1,2-b：4,5-b’]二噻吩-4,8-二基、苯[1,2-b：5,4-b’]二呋喃-4,8-二基、苯[1,2-b：4,5-b’]二呋喃-4,8-二基、苯[2,1-b：4,5-b’]二吡咯-4,8-二基、苯[1,2-b：5,4-b’]二吡咯-4,8-二基及苯[1,2-d：4,5-d’]二咪唑-4,8-二基等。

此等之中，作為芳雜環基，較佳為苯并噻唑-4,7-二基、苯并唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯[1,2-d：4,5-d’]二噻唑-4,8-二基、苯[1,2-d：5,4-d’]二噻唑-4,8-二基、苯并噻吩-4,7-二基、1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯[1,2-b：5,4-b’]二噻吩-4,8-二基、苯[1,2-b：4,5-b’]二噻吩-4,8-二基、苯[1,2-b：5,4-b’]二呋喃-4,8-二基或苯[1,2-b：4,5-b’]二呋喃-4,8-二基。

Ar的芳烴環基及芳雜環基，亦可具有後述之取代基RO。

並且，在本發明中，所謂「芳環」，意指遵循休克耳定則(Hückel’s rule)之具有廣義的芳族性之環狀結構，亦即，具有(4n+2)個π電子之環狀共軛結構，及噻吩、呋喃、苯并噻唑等所代表之硫、氧、氮等雜原子之孤電子對參與π電子系統且顯示芳族性之環狀結構。

並且，前述Ar所含之π電子的數量(N_Ar)與前述D中所含之π電子的數量(N_D)的合計數量(N_Ar+N_D)通常為12以上，以12以上36以下為佳，以12以上30以下為較佳。

此外，作為D之芳烴環，可列舉例如：苯環、萘環、 蒽環、菲環、芘環及茀環等。

此等之中，作為芳烴環，以苯環、萘環、蒽環為佳。

並且，作為D之芳雜環，可列舉例如：1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、吖啶環、異喹啉環、咪唑環、吲哚環、二唑環、唑環、唑并吡環(oxazolopyrazine ring)、唑并吡啶環、唑并嗒環、唑并嘧啶環、喹唑啉環、喹啉環、喹啉環、啉環、噻二唑環、噻唑環、噻唑并吡環、噻唑并吡啶環、噻唑并嗒環、噻唑并嘧啶環、噻吩環、三環、三唑環、啶環、吡環、吡唑環、哌喃酮環、哌喃環、吡啶環、嗒環、嘧啶環、吡咯環、啡啶環、呔環、呋喃環、苯[c]噻吩環、苯并異唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、苯并二唑環、苯并唑環、苯并噻二唑環、苯并噻唑環、苯并噻吩環、苯并三環、苯并三唑環、苯并吡唑環、苯并哌喃酮環、二氫哌喃環、四氫哌喃環、二氫呋喃環及四氫呋喃環等。

此等之中，作為芳雜環，較佳為：呋喃環、哌喃環、噻吩環、唑環、二唑環、噻唑環、噻二唑環等單環的芳雜環；苯并噻唑環、苯并唑環、喹啉環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、苯并噻吩環、1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、苯[c]噻吩環、噻唑并吡啶環、噻唑并吡環、苯并異唑環、苯并二唑環及苯并噻二唑環等稠環的芳雜環。

而且，作為D之具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群 組的至少一個芳環之碳數1~67的有機基，並未特別限定，可列舉：亦可具有取代基之芳烴環基、亦可具有取代基之芳雜環基、式：-C(R^f)=N-N(R^g)R^h或式：-C(R^f)=N-N=C(R^f1)R^h所表示之基。

此外，上述式中，R^f及R^f1分別獨立表示氫原子或甲基、乙基、丙基及異丙基等碳數1~6的烷基。

並且，上述式中，R^g表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基。於此，作為碳數1~30的有機基及其取代基，可舉出與後述列舉記載作為Ay的碳數1~30的有機基及其取代基的具體例為相同者。

再者，上述式中，R^h表示具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基。於此，作為具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基的具體例，可舉出與後述列舉記載作為Ax的具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基的具體例為相同者。

具體而言，作為成為D之芳烴環基，可列舉：苯基、萘基、蒽基、菲基(phenanthrenyl)、芘基及茀基等。

此等之中，作為芳烴環基，以苯基、萘基、蒽基為佳。

並且，作為成為D之芳雜環基，可列舉：酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚 啉基、呋呫基、唑基、唑并吡基、唑并吡啶基、唑并嗒基、唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹啉基、啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三基、三唑基、啶基、吡基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑基、苯并二唑基、苯并唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基、二氫哌喃基、四氫哌喃基、二氫呋喃基及四氫呋喃基等。

此等之中，作為芳雜環基，較佳為：呋喃基、哌喃基、噻吩基、唑基、呋呫基、噻唑基、噻二唑基等單環的芳雜環基；苯并噻唑基、苯并唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、苯并噻吩基、酞醯亞胺基、苯[c]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡基、苯并異唑基、苯并二唑基、苯并噻二唑基等稠環的芳雜環基。

D的芳烴環及芳雜環、以及成為D之芳烴環基及芳雜環基，亦可具有取代基。

作為此取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基；三氟甲基等碳數1~6的鹵化烷基；二甲基胺基等碳數1~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基 等碳數1~6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；-OCF₃；-C(=O)-R^b1；-O-C(=O)-R^b1；-C(=O)-O-R^b1；-SO₂R^a；等。於此，R^b1表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基。此外，作為亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基，以亦可具有取代基之碳數5~12的芳烴環基為佳。並且，R^a表示甲基、乙基等碳數1~6的烷基；或苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等亦可具有碳數1~6的烷基或者碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基。此等之中，作為D的芳烴環及芳雜環、以及成為D之芳烴環基及芳雜環基所具有之芳環的取代基，以鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基、碳數1~6的鹵化烷基為佳。

此外，D的芳烴環及芳雜環、以及成為D之芳烴環基及芳雜環基，亦可具有選自上述取代基之複數個取代基。芳烴環及芳雜環、以及芳烴環基及芳雜環基具有複數個取代基之情形中，取代基可相同亦可相異。

作為R^b1之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基中之碳數1~20的烷基及其取代基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基中之碳數2~20的烯基及其取代基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基中之碳數3~12的環烷基及其取代基、亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基中之碳數5~18的芳烴環基及其 取代基，可分別舉出與後述列舉記載作為R^b之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基中之碳數1~20的烷基及其取代基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基中之碳數2~20的烯基及其取代基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基中之碳數3~12的環烷基及其取代基、亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基中之碳數5~18的芳烴環基及其取代基的具體例為相同者。

而且，作為上述Ar及D的組合，可列舉：經式：-C(R^f)=N-N(R^g)R^h或者式：-C(R^f)=N-N=C(R^f1)R^h所表示之基取代之伸苯基、經1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-氟苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-硝基苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-三氟甲基苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-氰苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-甲磺醯苯基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經噻吩-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經噻吩-3-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-甲噻 吩-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-氯噻吩-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經噻吩[3,2-b]噻吩-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經2-苯并噻唑基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-聯苯取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-丙基聯苯取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-噻唑基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經1-苯基乙烯-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經4-吡啶基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經2-呋喃基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經萘[1,2-b]呋喃-2-基取代之苯并噻唑-4,7-二基、經5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代之1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、經苯基取代之1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、經4-硝基苯基取代之1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基或經2-噻唑基取代之1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基等。於此，R^f、R^f1、R^g、R^h表示與前述相同的意義。

於此，作為Ar-D，以下述式(II-1)~(II-6)所表示之任一基為佳。

上述式(II-1)~(II-6)中，Ax表示選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基，Ax所具有之芳環亦可具有取代基，Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，Q表示氫原子或碳數1~6的烷基。作為Q之碳數1~6的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基等。

並且，R⁰表示鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、二級丁基、三級丁基等碳數1~6的烷基；碳數2~6的烯基；碳數1~6的鹵化烷基；碳數1~12的N,N-二烷基胺基；碳數1~6的烷氧基；硝基；-C(=O)-R^a；-O-C(=O)-R^a；-C(=O)-O-R^a；或-SO₂R^a，R^a表示甲基、乙基等碳數1~6的烷基；或苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等亦可具有碳數1~6的烷基或者碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基。取代基為複數之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。作為R⁰，就提升溶解性的觀點而言，以鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數1~6的烷氧基、硝基為佳。

再者，n分別獨立為0~4之整數。而且，以n=0為佳。

此外，作為Ar-D，以下述式(II-7)~(II-27)所表示之結構為更佳。此外，在下述式中，為了更明確表示鍵結狀態，而簡便記載Z¹與Z²。式中，Z¹、Z²、Ax、Ay、Q、R⁰、n表 示與前述相同的意義。其中尤以式(II-7)、(II-8)、(II-16)、(II-18)為佳。

[化13]

Ax所具有之具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數 2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基，可為具有複數個芳環者，亦可為具有芳烴環及芳雜環者。並且，在具有複數個芳烴環及芳雜環之情形中，各自可相同亦可相異。

此外，作為Ax所具有之芳烴環，可列舉例如：苯環、萘環、蒽環、菲環、芘環、茀環等。

此等之中，作為芳烴環，以苯環、萘環、蒽環為佳。

並且，作為Ax所具有之芳雜環，可列舉例如：1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、吖啶環、異喹啉環、咪唑環、吲哚環、二唑環、唑環、唑并吡環、唑并吡啶環、唑并嗒環、唑并嘧啶環、喹唑啉環、喹啉環、喹啉環、啉環、噻二唑環、噻唑環、噻唑并吡環、噻唑并吡啶環、噻唑并嗒環、噻唑并嘧啶環、噻吩環、三環、三唑環、啶環、吡環、吡唑環、哌喃酮環、哌喃環、吡啶環、嗒環、嘧啶環、吡咯環、啡啶環、呔環、呋喃環、苯[c]噻吩環、苯并異唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、苯并二唑環、苯并唑環、苯并噻二唑環、苯并噻唑環、苯并噻吩環、苯并三環、苯并三唑環、苯并吡唑環、苯并哌喃酮環、二氫哌喃環、四氫哌喃環、二氫呋喃環及四氫呋喃環等。

此等之中，作為芳雜環，較佳為：呋喃環、哌喃環、噻吩環、唑環、二唑環、噻唑環、噻二唑環等單環的芳雜環；及苯并噻唑環、苯并唑環、喹啉環、1-苯并呋喃環、2-苯并呋喃環、苯并噻吩環、1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮環、苯[c]噻吩環、噻唑 并吡啶環、噻唑并吡環、苯并異唑環、苯并二唑環及苯并噻二唑環等稠環的芳雜環。

Ax所具有之芳環亦可具有取代基。作為此取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基；三氟甲基等碳數1~6的鹵化烷基；二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；-OCF₃；-C(=O)-R^b；-O-C(=O)-R^b；-C(=O)-O-R^b；及-SO₂R^a；等。於此，R^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基。並且，R^a表示與上述相同的意義。此等之中，作為Ax所具有之芳環的取代基，以鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基為佳。

此外，Ax亦可具有選自上述取代基之複數個取代基。在Ax具有複數個取代基之情形中，取代基可相同亦可相異。

作為R^b之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基中之碳數1~20的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基及正二十 基等。此外，亦可具有取代基之碳數1~20的烷基之碳數，以1~12為佳，以4~10為更佳。

作為R^b之亦可具有取代基之碳數2~20的烯基中之碳數2~20的烯基，可列舉：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基(heptenyl)、辛烯基(octenyl)、壬烯基(nonenyl)、癸烯基(decenyl)、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基及二十烯基等。

亦可具有取代基之碳數2~20的烯基之碳數以2~12為佳。

作為R^b之碳數1~20的烷基及碳數2~20的烯基之取代基，較佳為：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等經碳數1~12的烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻唑-2-基硫基(benzothiazol-2-ylthio)等碳數2~20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳數3~8的環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基(dioxolanyl)、二氧基(dioxanyl)等碳數2~12的環狀醚基；苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少一個氫原子經氟原子取代之碳數1~ 12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基(benzodioxolyl)；苯并二氧基(benzodioxanyl)等。此等之中，作為R^b之碳數1~20的烷基及碳數2~20的烯基之取代基，以氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；呋喃基、噻吩基等碳數2~20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少一個氫原子經氟原子取代之碳數1~12的氟烷基。

此外，R^b之碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基亦可具有選自上述取代基之複數個取代基。在R^b之碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。

作為R^b之亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基之碳數3~12的環烷基，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基等。此等之中，以環戊基、環己基為佳。

作為R^b之碳數3~12的環烷基之取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基；硝基；及苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基等。其中，作為R^b之碳數3~12的環烷基之取代基，以氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~ 6的烷氧基；硝基；及苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基為佳。

此外，R^b之碳數3~12的環烷基亦可具有複數個取代基。在R^b之碳數3~12的環烷基具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。

作為R^b之亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基之碳數5~18的芳烴環基，以碳數5~12的芳烴環基為佳，具體而言，可列舉：苯基、1-萘基、2-萘基等。此等之中，以苯基為佳。

作為亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基之取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等經碳數1~12的烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳數2~20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳數3~8之環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基、二氧基等碳數2~12的環狀醚基；苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少一個氫原子被氟原子取代之碳數1~12的氟烷基；-OCF₃；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基；苯并二氧基等。其中，作為碳數5~18的芳烴環基之取代基，較佳為選自以下的至少一個取代基：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧 基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；呋喃基、噻吩基等碳數2~20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少一個氫原子被氟原子取代之碳數1~12的氟烷基；-OCF₃。

此外，碳數5~18的芳烴環基亦可具有複數個取代基。在碳數5~18的芳烴環基具有複數個取代基之情形中，取代基可相同亦可相異。

於此，Ax所具有之芳環亦可具有複數個相同或相異之取代基，相鄰的二個取代基可鍵結在一起而形成環。所形成之環可為單環，亦可為稠合多環，可為不飽和環，亦可為飽和環。

此外，Ax之具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基的「碳數」，意指不包含取代基的碳原子之芳烴環及芳雜環本身的碳數。

而且，作為Ax之具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基，可列舉例如以下的1)~5)：1)具有至少一個碳數6~30的芳烴環之碳數6~40的烴環基；2)具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數2~40的雜環基；3)經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基； 4)經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基；及5)經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基。

作為上述1)之「具有至少一個碳數6~30的芳烴環之碳數6~40的烴環基」中之芳烴環的具體例，可列舉與列出作為Ax所具有之芳烴環的具體例為相同者。而且，作為上述1)的烴環基，可列舉例如：碳數6~30的芳烴環基(苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基及茀基等)、二氫茚基、1,2,3,4-四氫萘基、以及1,4-二氫萘基。

作為上述2)之「具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數2~40的雜環基」中之芳烴環及芳雜環的具體例，可列舉與列出作為Ax所具有之芳烴環及芳雜環的具體例為相同者。而且，作為上述2)的雜環基，可列舉例如：碳數2~30的芳雜環基(酞醯亞胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、異喹啉基、咪唑基、吲哚啉基、呋呫基、唑基、唑并吡基、唑并吡啶基、唑并嗒基、唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹啉基、啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡基、噻唑并吡啶基、噻唑并嗒基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三基、三唑基、啶基、吡基、吡唑基、哌喃酮基、哌喃基、吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡咯基、啡啶基、呔基、呋喃基、苯[c]噻吩基、苯并異唑基、苯并異 噻唑基、苯并咪唑基、苯并唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三基、苯并三唑基、苯并吡唑基、苯并哌喃酮基、二氫哌喃基、四氫哌喃基、二氫呋喃基及四氫呋喃基等)、2,3-二氫吲哚基、9,10-二氫吖啶基、1,2,3,4-四氫喹啉基。

作為上述3)之「經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基」中之碳數1~12的烷基之具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基等。而且，作為上述3)中之碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例，可列舉與在上述1)及2)中列出作為碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例者為相同者。

作為上述4)之「經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基」中之碳數2~12的烯基之具體例，可列舉：乙烯基、烯丙基等。而且，作為上述4)中之碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例，可列舉與在上述1)及2)中列出作為碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例者為相同者。

作為上述5)之「經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的炔基」中之碳數2~12的炔基之具體例，可列舉：乙炔基、丙炔基等。而且，作為上述5)中之碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例，可列舉與在上述1)及2)中列出作為碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之具體例者為相同者。

此外，在上述1)~5)中所列舉之有機基亦可具有一或複數個取代基。在具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。

作為此取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基；三氟甲基等碳數1~6的鹵化烷基；二甲基胺基等碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；-OCF₃；-C(=O)-R^b；-C(=O)-O-R^b；-SO₂R^a；等。於此，R^b、R^a表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

此等之中，作為上述1)~5)中所列舉之有機基所具有之取代基，以選自鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基的至少一個取代基為佳。

以下揭示作為Ax之具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基的較佳具體例。但是，本發明並非受限於以下所示者。此外，下述式中，「-」表示與從環之任意位置伸出的N原子(亦即，式(I)中與Ax鍵結之N原子)之原子鍵。

1)作為具有至少一個碳數6~30的芳烴環之碳數6~40的烴環基之具體例，可列舉下述式(1-1)~(1-21)所表示之結構，以式(1-9)~(1-21)等所表示之碳數6~30的芳烴環 基為佳。

2)作為具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數2~40的雜環基之具體例，可列舉下述式(2-1)~(2-51)所表示之結構，以式(2-12)~(2-51)等所表示之碳數2~30的芳雜環基為佳。

〔各式中，X表示-CH2-、-NR^c-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-；Y及Z分別獨立表示-NR^c-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO₂-；E表示-NR^c-、氧原子或硫原子。

於此，R^c表示氫原子或甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基。(但是，在各式中，氧原子、硫原子、-SO-、-SO₂-為各自不鄰接者。)〕

3)作為經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數1~12的烷基之具體例，可列舉下 述式(3-1)~(3-8)所表示之結構。

4)作為經碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基之至少一個取代之碳數2~12的烯基之具體例，可列舉下述式(4-1)~(4-5)所表示之結構。

5)作為經選自芳烴環基及芳雜環基之群組的至少一個取代之碳數2~12的炔基之具體例，可列舉下述式(5-1)~(5-2)所表示之結構。

此外，上述Ax之較佳具體例所具有之環亦可具有一 或複數個取代基。而且，在具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。作為此取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基；三氟甲基等碳數1~6的鹵化烷基；二甲基胺基等碳數1~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；-OCF₃；-C(=O)-R^b；-O-C(=O)-R^b；-C(=O)-O-R^b；-SO₂R^a；等。

於此，R^b及R^a表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。此等之中，作為Ax所具有之上述環所具有之取代基，以鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基為佳。

上述之中，Ax以碳數6~30的芳烴環基、碳數2~30的芳雜環基或前述式(1-9)所示之基為佳。

並且，Ax以碳數6~20的芳烴環基或碳數4~20的芳雜環基為較佳，以上述式(1-14)、式(1-20)、式(2-27)~式(2-33)、式(2-35)~式(2-43)及式(2-50)~(2-51)所示之基之任一者為更佳。

此外，如前所述，上述的環亦可具有一或複數個取代基。在具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。作為此取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基；乙烯基、烯丙基等 碳數2~6的烯基；三氟甲基、五氟乙基等碳數1~6的鹵化烷基；二甲基胺基等碳數1~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；-C(=O)-R^b；-O-C(=O)-R^b；-C(=O)-O-R^b；-SO₂R^a；等。

於此，R^b及R^a表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

此等之中，作為上述環所具有之取代基，以鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基及碳數1~6的烷氧基為佳。

而且，作為Ax，以下述式(V)所表示之基為更佳。

於此，式(V)中，R²~R⁵分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、-OCF₃、-O-C(=O)-R^b或-C(=O)-O-R^b，R^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基。其中，R²~R⁵較佳為全部為氫原子或R²~R⁵中之至少一個為亦可具有取代基之 碳數1~6的烷氧基且其餘為氫原子。

而且，C-R²~C-R⁵彼此可全部相同亦可相異，構成環之至少一個C-R²~C-R⁵亦可被取代成氮原子。

於此，下述揭示上述式(V)所表示之基的C-R²~C-R⁵中的至少一個被取代成氮原子之基的具體例。但是，C-R²~C-R⁵中的至少一個被取代成氮原子之基並非限定於此等者。

〔各式中，R²~R⁵表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。〕

並且，作為上述式(II-1)~(II-6)所表示之基的Ay之亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，並未特別限制，可列舉例如：亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數2~20的炔基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、-SO₂R^a、-O-C(=O)-R^b、-C(=O)-O-R^b、-C(=O)-R^b、-CS-NH-R^b、-NH-C(=O)-O-R^b、-O-C(=O)-NH-R^b、亦可具有取代基之碳 數6~30的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基。

於此，R^a及R^b表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

此外，作為Ay之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基之碳數3~12的環烷基，可列舉與上述列出作為R^b之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基之碳數3~12的環烷基的具體例者為相同者。再者，亦可具有取代基之碳數1~20的烷基之碳數以1~10為佳，亦可具有取代基之碳數2~20的烯基之碳數以2~10為佳，亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基之碳數以3~10為佳。

再者，作為Ay之亦可具有取代基之碳數2~20的炔基之碳數2~20的炔基，可列舉：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。

而且，作為Ay之亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的炔基之取代基，可列舉：氟原子、氯原子等鹵素原子；氰基；二甲基胺基等 碳數2~12的N,N-二烷基胺基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等經碳數1~12的烷氧基取代之碳數1~12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等碳數6~20的芳烴環基；三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳數2~20的芳雜環基；環丙基、環戊基、環己基等碳數3~8的環烷基；環戊氧基、環己氧基等碳數3~8的環烷氧基；四氫呋喃基、四氫哌喃基、二氧基、二氧基等碳數2~12的環狀醚基；苯氧基、萘氧基等碳數6~14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH₂CF₃等至少1個氫原子經氟原子取代之碳數1~12的氟烷基；苯并呋喃基；苯并哌喃基；苯并二氧呃基；苯并二氧基；-O-C(=O)-R^b；-C(=O)-R^b；-C(=O)-O-R^b；-SO₂R^a；-SR^b；經-SR^b取代之碳數1~12的烷氧基；羥基；等。於此，R^a及R^b表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

此外，Ay之碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數3~12的環烷基、碳數2~20的炔基，亦可具有複數個上述取代基，在具有複數個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。

並且，作為Ay之碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基、以及此等之取代基，可列舉分別與列出作為Ax的芳烴環基及芳雜環基、以及此等之取代基者為相同者。Ay之碳數6~30的芳烴環基及碳數2~30的芳雜環基亦可具有選自上述列出者之複數個取代基。在Ay的芳烴環基及芳雜環基具有複數 個取代基之情形中，複數個取代基可彼此相同亦可相異。再者，Ay之上述芳烴環基之碳數以6~20為佳，以6~18為較佳，以6~12為更佳。並且，Ay之上述芳雜環基之碳數以2~20為佳，以2~18為較佳。

上述之中，作為Ay，以氫原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數2~20的炔基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~18的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數2~18的芳雜環基為佳。再者，作為Ay，以氫原子、亦可具有取代基之碳數1~18的烷基、亦可具有取代基之碳數2~18的烯基、亦可具有取代基之碳數2~18的炔基、亦可具有取代基之碳數3~10的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~12的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數2~18的芳雜環基為較佳。其中，作為Ay，尤以亦可具有取代基之碳數1~18的烷基為佳，其中，更以亦可具有取代基之碳數2~12的烷基為佳。

並且，前述式(I)中，Y⁰、Z¹及Z²分別獨立表示單鍵、-O-、-O-CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR¹⁰-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CH₂-CH₂-、-CF₂-CF₂-、-O-CH₂-CH₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH₂-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-CH₂ -、-CH₂-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-CH₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH₃)-、-C(CH₃)=N-、-N=N-、-CH₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH₂-、-CH₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH₂-或-C≡C-。於此，R¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基。

其中，Z¹以-C(=O)-O-、-O-C(=O)-為佳。

再者，前述式(I)中，G表示亦可具有取代基之伸烷基、亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基，以亦可具有取代基之碳數1~20的伸烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環狀脂族基或亦可具有取代基之碳數2~20的芳族基為佳。

然後，作為上述G之伸烷基、環狀脂族基、芳族基的取代基，可列舉例如：氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子；甲基、乙基等碳數1~6的烷基；甲氧基、異丙氧基等碳數1~5的烷氧基；硝基；氰基；等。前述環狀脂族基、碳數5~20的環狀脂族基、芳族基、碳數2~20的芳族基，亦可具有選自上述取代基之至少一個取代基。此外，具有複數個取代基之情形中，各取代基可相同亦可相異。

並且，作為G之伸烷基，可列舉例如：亞甲基、伸乙基、伸正丙基、伸正丁基、伸正己基等。

作為G之環狀脂族基的具體例，可列舉：環戊烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、環庚烷-1,4-二基、環辛烷-1,5-二基等碳 數5~20的環烷烴二基；十氫萘-1,5-二基、十氫萘-2,6-二基等碳數5~20的雙環烷烴二基等。其中，作為G之環狀脂族基，以亦可被取代之碳數5~20的環烷烴二基為佳，以環己烷二基為較佳，尤以下述式(a)所表示之環己烷-1,4-二基為佳。作為G之環狀脂族基，可為式(a1)所表示之反式體，亦可為式(a2)所表示之順式體，或亦可為順式體與反式體之混合物，但以式(a1)所表示之反式體為佳。

(式中，R⁰及n表示與前述相同的意義。)

並且，作為G之芳族基的具體例，可列舉：1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、1,5-伸萘基、2,6-伸萘基、4,4’-伸聯苯基(4,4’-biphenylene)等碳數6~20的芳烴環基；呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡-2,5-二基等碳數2~20的芳雜環基；等。其中，作為G之芳族基，以碳數6~20的芳烴環基為佳，以伸苯基為較佳，尤以下述式(b)所表示之1,4-伸苯基為佳。

(式中，R⁰及n表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述 相同。此外，具有複數個R⁰之情形中，各R⁰可相同亦可相異。)

並且，前述式(I)中，L¹及L²分別獨立表示碳數1~20的伸烷基，以及碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH₂-)被取代成-O-或-C(=O)-的任一有機基，L¹及L²之前述有機基所含之氫原子，亦可取代為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子。此外，在「碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH₂-)被取代成-O-或-C(=O)-的基」中，以-O-不取代伸烷基中之連續的亞甲基(亦即，不形成-O-O-的結構)為佳，以-C(=O)-不取代伸烷基中之連續的亞甲基(亦即，不形成-C(=O)-C(=O)-的結構)為佳。並且，L¹及L²的兩末端之亞甲基(-CH₂-)未被取代成-O-或-C(=O)-。

於此，作為L¹及L²的有機基，以亦可被氟原子取代之碳數1~20的伸烷基或亦可被氟原子取代之-(CH₂)_j-C(=O)-O-(CH₂)_k-所表示之基(式中，j、k分別表示2~12的整數，以表示2~8的整數為佳。)為佳，以亦可被氟原子取代之碳數2~12的伸烷基為較佳，以無取代之碳數2~12的伸烷基為更佳，以-(CH₂)_l-所表示之基(式中，l表示2~12的整數，以表示2~8的整數為佳。)為尤佳。

並且，前述式(I)中，A¹、A²、B¹及B²分別獨立表示亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基，以亦可具有取代基之碳數5~20的環狀脂族基或亦可具有取代基之 碳數2~20的芳族基為佳。作為亦可具有取代基之環狀脂族基及亦可具有取代基之芳族基，可列舉與示例作為上述G之亦可具有取代基之環狀脂族基及亦可具有取代基之芳族基者為相同者，亦可具有選自示例者之複數個取代基。環狀脂族基及芳族基具有複數個取代基之情形中，取代基可相同亦可相異。

於此，聚合性化合物(I)中，作為上述G與A²之組合，以G為亦可具有取代基之碳數5~20的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數5~20的環烷烴二基且A²為亦可具有取代基之碳數5~20的環烷烴二基為佳，以G為亦可具有取代基之環己烷二基或亦可具有取代基之伸苯基且A²為亦可具有取代基之環己烷二基為較佳，以G為式(a)或式(b)所表示之基且A²為式(a)所表示之基為更佳。此外，式(a)所表示之基，以式(a1)所表示之基為尤佳。

並且，前述式(I)中，Y¹~Y⁴分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR¹¹-C(=O)-、-C(=O)-NR¹¹-、-O-C(=O)-O-、-NR¹¹-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR¹¹-或-NR¹¹-C(=O)-NR¹²-。於此，R¹¹及R¹²分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基。

其中，Y¹~Y⁴以分別獨立為-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-或-O-C(=O)-為佳。

並且，前述式(I)中，P¹及P²之一者表示氫原子或聚合性基，P¹及P²之另一者表示聚合性基。作為P¹及P²之聚合 性基，可例示例如：丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基等CH₂=CR¹-C(=O)-O-所表示之基(R¹表示氫原子、甲基或氯原子。)、乙烯基、乙烯基醚基、對二苯乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、羧基、甲基羰基、羥基、醯胺基、碳數1~4的烷基胺基、胺基、環氧基、氧呾基(oxetanyl)、醛基、異氰酸酯基或硫異氰酸酯基等。其中，以如下式(IV)之CH₂=CR¹-C(=O)-O-所表示之基為佳，以CH₂=CH-C(=O)-O-(丙烯醯氧基)、CH₂=C(CH₃)-C(=O)-O-(甲基丙烯醯氧基)為較佳，以丙烯醯氧基為更佳。此外，式(I)所示之聚合性化合物中存在二個R¹之情形中，其等可相同亦可相異。再者，P¹及P²亦可相異，但以為相同的聚合性基為佳。

〔式(IV)中，R¹表示氫原子、甲基或氯原子〕

並且，前述式(I)中，p及q分別獨立表示0~2的整數(惟除去p=0且q=1、p=1且q=2的情形)。以p=0或1且q=0或者p=1且q=1為佳，以p=0且q=0或者p=1且q=1為較佳。

於此，作為Ar-D，以上述式(II-1)~(II-6)所示之基中，(II-1)或(II-4)所表示之基為佳。亦即，本發明的聚合性化合物以下述式(III-1)或(III-2)所示之聚合性化合物為 佳。

式(III-1)及(III-2)中，P¹、P²、L¹、L²、A¹、A²、B¹、B²、Y⁰~Y⁴、G、Z¹、Z²、p、q、R⁰、n、Ax、Ay及Q表示與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

上述式(III-1)及(III-2)所示之聚合性化合物，使短波長側之波長色散特性更良好的光學薄膜之製造成為可能。

再者，本發明的聚合性化合物，以下述式(VI-1)或(VI-2)所示之聚合性化合物為佳。

式(VI-1)及(VI-2)中，R²~R⁵、G、Ay及Q表示 與前述相同的意義，其較佳例亦與前述相同。

上述聚合性化合物(I)、(III-1)、(III-2)、(VI-1)及(VI-2)可組合已知的合成反應而合成。亦即，可參照各種文獻(例如，MARCH’S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILEY)、Sandler & Karo《官能基別有機化合物合成法》稻本直樹、竹內敬人共同翻譯(廣川書店))所記載之方法而合成。

(2)聚合性組成物

本發明的聚合性組成物含有上述聚合性化合物與聚合起始劑。

此外，本發明的聚合性組成物，如後所述，有利於作為本發明的高分子、光學薄膜、光學各向異性體的製造原料。而且，根據本發明的聚合性組成物，可良好製造短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜等。

於此，從更有效率地進行聚合性液晶組成物所含之聚合性化合物的聚合反應之觀點而言，會摻合聚合起始劑。

而且，作為所使用之聚合起始劑，可列舉：自由基聚合起始劑、陰離子聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。

作為自由基聚合起始劑，可使用以下之任一者：熱自由基產生劑，其係藉由進行加熱而產生得起始聚合性化合物的聚合之活性物種的化合物；或光自由基產生劑，其係藉由可見光線、紫外線(i射線等)、遠紫外線、電子射線、X射線等曝光光線之曝光，而產生得起始聚合性化合物的聚合之活性物種的化合物。 但以使用光自由基產生劑最為合適。

作為光自由基產生劑，可列舉：苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟(O-acyloxime)系化合物、鎓鹽系化合物、安息香系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌(polynuclear quinone)系化合物、酮系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸鹽(imidesulfonate)系化合物等。此等化合物係藉由曝光而產生活性自由基或活性酸抑或活性自由基與活性酸兩者之成分。光自由基產生劑可使用單獨一種，或者組合二種以上而使用。

作為苯乙酮系化合物之具體例，可列舉：2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-1-丁酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯-1-乙酮等。

作為聯咪唑系化合物之具體例，可列舉：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。

此外，在本發明中，在使用聯咪唑系化合物作為光聚 合起始劑(光自由基產生劑)之情形中，就可更加改良敏感度的方面而言，以併用氫予體為佳。

於此，所謂「氫予體」，意指可對於藉由曝光而從聯咪唑系化合物產生之自由基供予氫原子之化合物。作為氫予體，以下述所定義之硫醇系化合物、胺系化合物等為佳。

作為硫醇系化合物的具體例，可列舉：2-巰苯并噻唑、2-巰苯并唑、2-巰苯并咪唑、2,5-二巰-1,3,4-噻二唑、2-巰-2,5-二甲基胺基吡啶等。作為胺系化合物，可列舉：4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲胺基苯甲酸乙酯(ethyl 4-(dimethylamino)-benzoate)、4-二甲基胺基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲腈(4-(dimethylamino)benzonitrile)等。

作為三系化合物的具體例，可列舉：2,4,6-參(三氯甲基)-對稱三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三(2-(4-ethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三等具有鹵甲基(halomethyl)之三系化合物。

作為O-醯基肟系化合物之具體例，可列舉：1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯甲醯基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙醯肟)、1-(9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基)-乙酮-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫哌喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫哌喃基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧基)苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫哌喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫哌喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)、乙酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧基)甲氧基苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯肟)等。

並且，作為光自由基產生劑，亦可直接使用市售品。 作為具體例，可列舉：BASF公司製之商品名：Irgacure 907、商品名：Irgacure 184、商品名：Irgacure 369、商品名：Irgacure 651、商品名：Irgacure 819、商品名：Irgacure 907及商品名：Irgacure OXE02；以及ADEKA公司製之商品名：ADEKA ARKLS N1919T等。

作為前述陰離子聚合起始劑，可列舉：烷基鋰化合物；聯苯、萘、芘等之單鋰鹽或單鈉鹽；二鋰鹽或三鋰鹽等多官能性起始劑；等。

並且，作為前述陽離子聚合起始劑，可列舉：硫酸、磷酸、過氯酸、三氟甲磺酸等質子酸；如三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫之路易斯酸；芳族鎓鹽，或芳族鎓鹽與還原劑之併用系。

此等聚合起始劑可使用單獨一種或組合二種以上使用。

此外，在上述聚合性組成物中，相對於聚合性組成物所含之聚合性化合物100質量份，聚合起始劑的摻合比例通常為0.1~30質量份，以0.5~10質量份為佳。

並且，在上述聚合性組成物中，為了調整表面張力，以摻合界面活性劑為佳。作為該界面活性劑，並未特別限定，但通常以非離子系界面活性劑為佳。作為該非離子系界面活性劑，只要使用市售品即可，可舉出例如：為含有含氟基、親水性基及親油性基的寡聚物之非離子系界面活性劑，例如AGC SEIMI CHEMICAL公司製之SURFLON系列(S242、S243、S386、S611、S651等)、DIC公司製之MEGAFACE系列(F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-E等)、NEOS公司製之Ftergent系列(FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650A等)等。並且，此等界面活性劑可單獨使用一種類，亦可以任意比例組合二種類以上而使用。

於此，在上述聚合性組成物中，相對於聚合性組成物所含之聚合性化合物100質量份，界面活性劑的摻合比例通常為0.01~10質量份，以0.01~2質量份為較佳。

再者，在本發明的聚合性組成物中，除了聚合性化合物、聚合起始劑、界面活性劑以外，在不影響本發明的效果之範圍內，亦可更含有其他成分。作為其他成分，可列舉：金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、調平劑、觸變劑、膠化劑、多醣類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等。

並且，作為其他成分，亦可列舉其他可共聚合之單體。具體而言，並未特別限定，可列舉例如：4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯(4’-methoxyphenyl 4-(2-methacryloyloxyethyloxy)benzate)、4-(6-甲基丙烯醯氧基己氧基)苯甲酸聯苯酯、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基聯苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基聯苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙 氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯醯氧基-4’-癸基聯苯、4-丙烯醯氧基-4’-氰基聯苯、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)-4’-氰基聯苯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)-4’-甲氧基聯苯、4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)-4’-(4”-氟苄氧基)-聯苯、4-丙烯醯氧基-4’-丙基環己基苯、4-甲基丙烯醯-4’-丁基聯環己烷、4-丙烯醯-4’-戊基二苯乙炔、4-丙烯醯-4’-(3,4-二氟苯基)聯環己烷、4-(2-丙烯醯氧基乙基)苯甲酸-4-戊基苯酯、4-(2-丙烯醯氧基乙基)苯甲酸-4-(4’-丙基環己基)苯酯、商品名「LC-242」(BASF公司製)、反-1,4-雙{4-[6-(丙烯醯氧基)己氧基]苯基}環己烷二羧酸酯，以及日本專利特開2007-002208號公報、日本專利特開2009-173893號公報、日本專利特開2009-274984號公報、日本專利特開2010-030979號公報、日本專利特開2010-031223號公報、日本專利特開2011-006360號公報及日本專利特開2010-24438號公報、國際公開第2012/141245號、國際公開第2012/147904號、國際公開第2012/169424號、國際公開第2012/76679號、國際公開第2013/180217號、國際公開第2014/010325號、國際公開第2014/061709號、國際公開第2014/065176號、國際公開第2014/126113號、國際公開第2015/025793號、國際公開第2015/064698號、國際公開第2015/122384號、國際公開第2015/122385號所揭示之化合物等可共聚合之單體。

相對於聚合性組成物所含之聚合性化合物100質量份，此等其他成分的摻合比例通常為0.005~50質量份。

上述聚合性組成物，通常可藉由使指定量之聚合性化合物、聚合起始劑及依據期望所摻合之其他成分等混合、溶解於適當的有機溶劑而製備。

作為所使用之有機溶劑，可列舉：環戊酮、環己酮、甲基乙基酮等酮類；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類；1,4-二氧、環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃、1,3-二氧等醚類；等。

(3)高分子

本發明的高分子係將上述聚合性化合物或上述聚合性組成物聚合而得者。

於此，所謂「聚合」，設定為意指除了通常的聚合反應以外，還包含交聯反應之廣義的化學反應者。

而且，本發明的高分子通常具有源自聚合性化合物(I)之下述單體單元(重複單元(I)’)。

以下，作為一例，揭示在使用聚合性化合物(I)且此聚合性化合物(I)具有CH₂=CR¹-C(=O)-O-所表示之聚合性基作為P¹及P²之情形中，重複單元(I)’的結構。

〔式(I)’中之Ar、D、G、Z¹、Z²、A¹、A²、B¹、B²、Y¹、Y²、Y³、Y⁴、L¹、L²、R¹、p及q係與前述相同的意義。〕

此外，本發明的高分子係使用聚合性化合物(I)而製備，故可良好使用作為光學薄膜等之構成材料。

並且，本發明的高分子並未特別限定，可依據用途作成薄膜狀、粉體狀、聚集粉體而成之層狀等任意形狀而使用。

具體而言，高分子的薄膜可良好使用作為後述光學薄膜及光學各向異性體之構成材料，高分子的粉可利用於塗料、防偽物品、保全(security)物品等，由高分子的粉而成之層可良好使用作為光學各向異性體之構成材料。

而且，具體而言，可藉由以下方法而較佳地製造本發明的高分子：(α)在適當的有機溶劑存在下，進行聚合性化合物或聚合性組成物的聚合反應後，將作為目的之高分子單離，將所得之高分子溶解於適當的有機溶劑而製備溶液，將此溶液塗布在適當的基板上並將所得之塗膜乾燥後，依據期望而加熱，藉此獲得本發明的高分子之方法；(β)將聚合性化合物或聚合性組成物溶解於有機溶劑，利用公知的塗布法將此溶液塗布於基板上後，去除溶劑，接下來加熱或照射活性能量線，藉此進行聚合反應之方法等。

作為在前述(α)的方法中用於聚合反應之有機溶劑，只要為惰性者則未特別限制。可列舉例如：甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯(mesitylene)等芳族烴；環己酮、環戊酮、甲基乙基酮等 酮類；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類；環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃等醚類；等。

此等之中，從操作性優異之觀點而言，以沸點為60~250℃者為佳，以60~150℃者為較佳。

並且，作為在前述(α)的方法中用於溶解經單離之高分子的有機溶劑及前述(β)的方法所使用之有機溶劑，可列舉：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮、環己酮等酮系溶劑；乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯系溶劑；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等鹵化烴系溶劑；四氫呋喃、四氫哌喃、1,2-二甲氧乙烷、1,4-二氧、環戊基甲基醚、1,3-二氧等醚系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、γ-丁內酯、N-甲基吡咯啶酮等非質子性極性溶劑；等。此等之中，從容易處理的方面而言，以溶劑的沸點為60~200℃者為佳。此等溶劑可單獨使用，亦可組合二種以上使用。

作為在前述(α)及(β)的方法中所使用之基板，不問有機、無機，可使用材質為公知慣用者。例如，作為有機材料，可列舉：聚環烯烴〔例如，ZEONEX、ZEONOR(註冊商標；日本瑞翁公司製)、ARTON(註冊商標；JSR公司製)及APEL(註冊商標；三井化學公司製)〕、聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纖維素、三乙酸纖維素、聚醚碸等，作為無機材料，可 列舉：矽、玻璃、方解石等。

並且，所使用之基板可為單層者亦可為堆疊體。

作為基板，以由有機材料而成之基板為佳，以將有機材料作成薄膜狀之樹脂薄膜為更佳。

此外，作為基板，亦可舉出製作後述光學各向異性體所使用之基板等。

並且，作為(α)的方法中將高分子的溶液塗布於基板之方法及(β)的方法中將聚合反應用的溶液塗布於基板之方法，可使用公知的方法。具體而言，可使用例如：簾塗布法、擠壓塗布法、輥塗布法、旋轉塗布法、浸塗法、棒式塗布(bar coating)法、噴塗法、斜板式塗布(slide coating)法、印刷塗布法、凹版塗布(gravure coating)法、模具塗布(die coating)法、覆塗(cap coating)法等。

再者，作為前述(α)及(β)的方法中之乾燥或去溶劑的方法，可使用自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等。

並且，作為使聚合性化合物及聚合性組成物聚合之方法，可舉出照射活性能量線之方法或熱聚合法等，但照射活性能量射線的方法因不需要加熱而係以室溫進行反應故較佳。其中，因操作簡便，故以照射紫外線等光的方法為佳。

於此，照射光時的溫度，以設定成30℃以下為佳。光照射強度通常為1W/m²~10kW/m²的範圍，以5W/m²~ 2kW/m²的範圍為佳。

如上述般進行所得之高分子，可自基板進行轉印而使用，亦可自基板剝離而以單體形式使用，亦可不自基板剝離而直接使用作為光學薄膜等之構成材料。

並且，自基板剝離之高分子，亦可利用已知的方法粉碎成粉體狀後再使用。

如以上般進行所得之本發明的高分子之數量平均分子量，以500~500,000為佳，以5,000~300,000為更佳。若該數量平均分子量在此範圍中，則可獲得高硬度，操作性亦優異，故符合期望。高分子之數量平均分子量，可將單分散的聚苯乙烯作為標準樣品，將四氫呋喃作為溶析液，藉由凝膠滲透層析術(GPC)進行量測。

而且，根據本發明的高分子，可獲得短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜等。

(4)光學薄膜

本發明的光學薄膜包含使用本發明的高分子及/或聚合性化合物所形成之具有光學功能的層。所謂光學功能，僅意指透射、反射、折射、雙折射等。而且，本發明的光學薄膜得為以下之光學薄膜：將本發明的高分子作為具有光學功能之層的主要構成材料之光學薄膜，或具有光學功能之層含有本發明的聚合性化合物之光學薄膜。將本發明的高分子作為構成材料之光學薄膜，其在將具有光學功能之層的全部構成成分設定為100質量% 之情形中，以本發明的高分子之佔有比例超過50質量%為佳。並且，包含本發明的聚合性化合物之光學薄膜，其在將具有光學功能之層的全部構成成分設定為100質量%之情形中，以含有0.01質量以上之本發明的聚合性化合物為佳。

於此，本發明的光學薄膜亦可為以下任一形態：直接形成於亦可具有配向膜之配向基板上的形態(配向基板/(配向膜)/光學薄膜)；將光學薄膜轉印於與配向基板不同的透明基板薄膜等的形態(透明基板薄膜/光學薄膜)；或在光學薄膜具有自我支撐性之情形中為光學薄膜單層形態(光學薄膜)。

此外，作為配向膜及配向基板，可使用與後述之光學各向異性體相同的基板及配向膜。

而且，本發明的光學薄膜可藉由以下方法製造：(A)將包含本發明的聚合性化合物之溶液或聚合組成物的溶液塗布於配向基板上，將所得之塗膜乾燥，並進行熱處理(液晶的配向)以及光照射及/或加熱處理(聚合)之方法；或(B)將本發明的聚合性化合物或聚合性組成物聚合，將所得之液晶性高分子的溶液塗布於配向基板上，並任意將所得之塗膜乾燥之方法；或(C)將包含本發明的聚合性化合物及樹脂之溶液塗布於配向基板上，將所得之塗膜乾燥之方法。

本發明的光學薄膜可用於光學各向異性體、液晶顯示元件用配向膜、彩色濾光片、低通濾光片、光偏光稜鏡、各種光濾光片等。

此外，本發明的光學薄膜，以從利用橢圓偏光計而量測之波長400、410、420、430、550nm中之相位差所求得之下述α~δ值位於指定的範圍內為佳。具體而言，α值以0.10~0.75為佳，以0.15以上為較佳，以0.35以上為更佳。並且，β值以0.40~0.75為佳，以0.55以上為較佳。再者，γ值以0.55~0.80為佳，以0.60以上為較佳。而且，δ值以0.65~0.85為佳，以0.70以上為較佳。

α=(400nm中之相位差)/(550nm中之相位差)

β=(410nm中之相位差)/(550nm中之相位差)

γ=(420nm中之相位差)/(550nm中之相位差)

δ=(430nm中之相位差)/(550nm中之相位差)

(5)光學各向異性體

本發明的光學各向異性體具有將本發明的高分子作為構成材料之層。

本發明的光學各向異性體，舉例而言，可藉由在基板上形成配向膜，且在該配向膜上再形成由本發明的高分子而成之層(液晶層)而得。此外，本發明的光學各向異性體可為在基板上直接形成由本發明的高分子而成之層(液晶層)者，亦可為僅由本發明的高分子而成之層(液晶層)者。

此外，由高分子而成之層，可為由薄膜狀的高分子而成者，亦可為粉體狀的高分子之聚集體。

於此，為了在面內將聚合性液晶化合物配向限制成 一方向，而在基板的表面形成配向膜。

配向膜可藉由在基板上將含有聚醯亞胺、聚乙烯基醇(polyvinyl alcohol)、聚酯、聚芳酯(polyarylate)、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺等聚合物之溶液(配向膜用組成物)塗布成膜狀，使其乾燥，接下來在一方向進行摩擦處理等而得。

配向膜的厚度以0.001~5μm為佳，以0.001~1.0μm為更佳。

摩擦處理的方法並未特別限制，但可舉出例如利用纏繞有由耐綸等合成纖維、木棉等天然纖維而成之布或毛氈的輥，在一定方向摩擦配向膜的方法。為了將摩擦處理時所產生的微粉末(異物)去除且將配向膜的表面作成清潔的狀態，以在摩擦處理後藉由異丙醇等清洗配向膜為佳。

並且，除了進行摩擦處理的方法以外，藉由對配向膜的表面照射偏光紫外線的方法，亦可使其擁有在面內配向限制成一方向的功能。

作為形成配向膜之基板，可舉出由玻璃基板、合成樹脂薄膜而成之基板等。作為前述合成樹脂，可列舉丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚對酞酸乙二酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碸樹脂、聚芳酯(polyarylate)樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素及脂環烯烴聚合物等熱塑性樹脂。

作為脂環烯烴聚合物，可列舉：日本專利特開平05- 310845號公報、美國專利第5179171號說明書所記載之環狀烯烴隨機多元共聚物；日本專利特開平05-97978號公報、美國專利第5202388號說明書所記載之氫化聚合物；日本專利特開平11-124429號公報(國際公開99/20676號)所記載之熱塑性雙環戊二烯系開環聚合物及其氫化物等。

在本發明中，作為在配向膜上形成由本發明的高分子而成之液晶層的方法，可舉出與在前述本發明的高分子之項所記載者為相同的方法(前述(α)及(β))。

所得之液晶層的厚度，只要可獲得希望的相位差則未特別限制，但通常為1~10μm。

此外，作為本發明的光學各向異性體之一種，並未特別限定，可列舉：相位差板、視角擴大板等。

此外，本發明的光學各向異性體，以藉由與上述(4)中之光學薄膜相同方法所求得之α~δ值位於上述(4)所記載之指定的範圍內為佳。

(6)偏光板等

本發明的偏光板係包含本發明的光學各向異性體及偏光薄膜者。

作為本發明的偏光板之具體例，可舉出：在偏光薄膜上，直接或中介其他層(玻璃板等)，堆疊本發明的光學各向異性體而成者。

偏光薄膜的製造方法並未特別限定。作為製造PVA 系的偏光薄膜之方法，可列舉：使PVA系薄膜吸附碘離子後，在單軸延伸之方法；在將PVA系薄膜在單軸延伸後，使其吸附碘離子之方法；同時進行對PVA系薄膜的碘離子吸附與單軸延伸之方法；利用二色性染料將PVA系薄膜染色後，在單軸延伸之方法；在將PVA系薄膜在單軸延伸後，利用二色性染料染色之方法；同時進行對PVA系薄膜的利用二色性染料之染色與單軸延伸之方法。並且，作為製造多烯系的偏光薄膜之方法，可列舉：在將PVA系薄膜在單軸延伸後，在脫水觸媒存在下加熱、脫水之方法；在將聚氯乙烯系薄膜在單軸進行延伸後，在脫鹽酸觸媒存在下加熱、脫水之方法等公知的方法。

在本發明的偏光板中，偏光薄膜與本發明的光學各向異性體可中介由接著劑(包含黏著劑)而成之接著層而相接。接著層的平均厚度通常為0.01μm~30μm，以0.1μm~15μm為佳。前述接著層以依據JIS K7113之抗拉破壞強度(tensile fracture strength)成為40MPa以下之層為佳。

作為構成接著層之接著劑，可列舉：丙烯酸接著劑、胺甲酸酯接著劑、聚酯接著劑、聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)接著劑、聚烯烴系接著劑、改質聚烯烴接著劑、聚乙烯烷基醚(polyvinyl alkyl ether)接著劑、橡膠接著劑、氯乙烯-乙酸乙烯酯接著劑、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS共聚物)接著劑、其氫化物(SEBS共聚物)接著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯接著劑、以及乙烯-甲基丙烯酸甲 酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物及乙烯-丙烯酸酸乙酯共聚物等丙烯酸酯接著劑等。

本發明的偏光板因使用本發明的光學各向異性體，故為短波長側的波長色散特性良好者。

並且，藉由使用本發明的偏光板，而可適於製造使用液晶面板的平面顯示裝置、使用有機電致發光面板的有機電致發光顯示裝置、抗反射薄膜。

(7)化合物

本發明的化合物有用於作為上述聚合性化合物(I)的製造中間產物。作為此化合物的一例，可舉出下述式(VII-1)或(VII-2)所示之化合物。以下，有將下述式(VII-1)所示之化合物、下述式(VII-2)所示之化合物分別稱作「化合物(VII-1)」、「化合物(VII-2)」之情況。

式(VII-1)及(VII-2)中，Z¹、G及R⁰表示與前述相同的意義。n分別獨立表示0~4之整數。R⁶、R⁷分別獨立表示-OR^e、-CH₂OR^e、-CH₂CH₂OR^e、-C(=O)-OR^e、-CH₂-C(=O)-OR^e、-CH₂CH₂-C(=O)-OR^e、羥基、羧基、-CH₂-C(=O)- OH、-CH₂CH₂-C(=O)-OH、-CH₂OH、-CH₂CH₂OH或氨基。R^e表示保護基。R⁶、R⁷以分別獨立表示-OR^e、-CH₂OR^e、-CH₂CH₂OR^e、-CH₂OH、-CH₂CH₂OH或羥基為佳，以R⁶為羥基、-OR^e、-CH₂OR^e或-CH₂CH₂OR^e且R⁷為羥基、-CH₂OH或-CH₂CH₂OH的組合為較佳，以R⁶為羥基、-OR^e、-CH₂OR^e或-CH₂CH₂OR^e且R⁷為羥基的組合為尤佳。

式(VII-1)及(VII-2)中，作為R^e的保護基，並未特別限定，可列舉：四氫哌喃基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基、三級丁基二甲基矽基、三甲基矽基、苄基等。此等之中，以四氫哌喃基、2-甲氧基乙氧基甲基、三級丁基二甲基矽基為佳。

而且，化合物(VII-1)及化合物(VII-2)可組合已知的合成反應而合成。亦即，可參照各種文獻(例如，MARCH’S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILEY)，Sandler & Karo《官能基別有機化合物合成法》稻本直樹、竹內敬人共同翻譯(廣川書店))所記載之方法而合成。

於此，作為化合物(VII-1)及化合物(VII-2)，各自以下述(VII-1-1)或(VII-1-2)、(VII-2-1)或(VII-2-2)為佳，以(VII-1-1)、(VII-2-1)為尤佳。並且關於取代基，以n=0亦即不具有R⁰的結構為佳。

[化28]

並且，關於另一例之本發明的化合物，得為下述式(VIII-1)或(VIII-2)所表示之化合物。以下，有將下述式(VIII-1)所示之化合物、下述式(VIII-2)所示之化合物分別稱作「化合物(VIII-1)」、「化合物(VIII-2)」之情況。

式(VIII-1)及(VIII-2)中，Z¹、Z²、G、Y⁰~Y⁴、A¹、A²、B¹、B²、L¹、L²、P¹、P²、R⁰、n、p及q表示與前述相同的意義。

化合物(VIII-1)及化合物(VIII-2)可將上述之化合物(VII-1)及化合物(VII-2)作為材料組合已知的合成反應而合成。亦即，可參照各種文獻(例如，MARCH’S ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY(WILEY)，Sandler & Karo《官能基別有機化合物合成法》稻本直樹、竹內敬人共同翻譯(廣川書店))所記載之方法而合成。

而且，作為化合物(VIII-1)及化合物(VIII-2)，各自以下述(VIII-1-1)或(VIII-1-2)、(VIII-2-1)或(VIII-2-2)為佳，以(VIII-1-1)、(VIII-2-1)為尤佳。並且n以0為佳。

再者，化合物(VIII-1)之中，以下述式(X-1)所表示之化合物為佳。並且，化合物(VIII-2)之中，以下述式(X-2)所表示之化合物為佳。再者，式(X-1)、(X-2)所表示之化合物中，以(X-1-1)~(X-2-2)所表示之化合物為更佳，以式(X-1-1)、(X-2-1)所表示之化合物為尤佳。

〔式(X-1)及(X-2)、(X-1-1)~(X-2-2)中，G表示與上述相同的意義。］

【實施例】

以下藉由實施例而更詳細說明本發明。但是，本發明 並非受到以下實施例任何限制者。

(合成例1)化合物1的合成

步驟1：中間產物A的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，添加反-1,4-環己烷二羧酸17.98g(104.42mmol)與四氫呋喃(THF)180mL。此時，添加甲磺醯氯6.58g(57.43mmol)，將反應器浸於水浴以將反應液內溫設定成20℃。接下來，將三乙胺6.34g(62.65mmol)以保持反應液內溫在20~30℃的同時，耗費10分鐘滴下。滴下結束後，將整體於25℃再攪拌2小時。

在所得之反應液中，添加4-(二甲基胺基)吡啶0.64g(5.22mmol)及4-[6-(丙烯醯氧基)己氧基]酚(DKSH公司製)13.80g(52.21mmol)，再次將反應器浸於水浴以將反應液內溫設定成15℃。此時，將三乙胺6.34g(62.65mmol)以保持反應液內溫在20~30℃的同時，耗費10分鐘滴下，滴下結束後，將整體 於25℃再攪拌2小時。反應結束後，在反應液中添加蒸餾水1000mL與飽和食鹽水100mL，利用乙酸乙酯400mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，並過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器，自濾液蒸發去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(silica gel column chromatography)(THF：甲苯=1：9(容積比，以下相同))精煉所得之殘留物，藉此獲得14.11g之呈白色固體的中間產物A。產率為65莫耳%。

利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：12.12(s,1H),6.99(d,2H,J=9.0Hz),6.92(d,2H,J=9.0Hz),6.32(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.17(dd,1H,J=10.0Hz,17.5Hz),5.93(dd,1H,J=1.5Hz,10.0Hz),4.11(t,2H,J=6.5Hz),3.94(t,2H,J=6.5Hz),2.48-2.56(m,1H),2.18-2.26(m,1H),2.04-2.10(m,2H)、1.93-2.00(m,2H),1.59-1.75(m,4H),1.35-1.52(m,8H)。

步驟2：中間產物B的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將4-甲氧基苯甲酸20g(145mmol)及3,4-二氫-2H-哌喃14.62g(145mmol)添加至四氫呋喃200mL，作成均勻的溶液。將反應器浸於冷水浴以將反應液內溫設定成15℃。此時，添加(±)-10-樟腦磺酸336mg (1.45mmol)。之後，將整體回到25℃攪拌6小時。反應結束後，在所得之反應液中添加蒸餾水1公升與飽和食鹽水100mL，利用乙酸乙酯300mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，以乙酸乙酯作為溶劑將所獲得之結晶進行再結晶。過濾析出之結晶。以冷乙酸乙酯清洗所獲得之結晶後，使其真空乾燥，獲得9.0g之呈白色固體的中間產物B(產率：28莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：12.66(s,1H),7.89(d,2H,J=9.0Hz),7.09(d,2H,J=9.0Hz),5.58(t,1H,J=3.5Hz),3.75-3.70(m,1H),3.59-3.55(m,1H),1.92-1.48(m,6H)。

步驟3：中間產物C(式(VII-1)的化合物之一例)的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟2所合成的中間產物B：6.0g(27mmol)及2,5-二羥苯甲醛3.73g(27mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶330mg(2.7mmol)添加至氯仿110mL。此時，在25℃下一邊強烈攪拌一邊緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺4.09g(32.4mmol)。之後，在25℃下攪拌2小 時以進行反應。反應結束後，在反應液中添加蒸餾水1公升與飽和食鹽水100mL，利用乙酸乙酯500mL萃取兩次。收集有機層，利用飽和食鹽水500mL將其清洗。利用無水硫酸鈉使所獲得之有機層乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=97：3(容積比))精煉所得之殘留物，獲得4.5g之呈白色固體的中間產物C(產率：49莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.94(s,1H),9.87(d,1H,J=0.5Hz),8.13(d,2H,J=9.0Hz),7.44(d,1H,J=3.0Hz),7.37(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.15(d,2H,J=9.0Hz),7.02(d,1H,J=9.0Hz),5.55(t,1H,J=3.0Hz),3.89-3.84(m,1H),3.66-3.62(m,1H),2.07-1.95(m,1H),1.93-1.83(m,2H),1.77-1.57(m,3H)。

步驟4：中間產物D(式(VII-1)的化合物之另一例)的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟3所合成的中間產物C：3.0g(8.76mmol)添加至醋酸/四氫呋喃/水=4/2/1(質量比)的混合溶液40mL。之後，將整體加溫至45℃並攪拌6小時。反應結束後，在所獲得之反應液中添加蒸餾水500mL，利用乙酸乙酯200mL萃取兩次。收集有機層， 利用無水硫酸鈉使其乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=80：20(容積比))精煉所得之殘留物，獲得1.5g之呈白色固體的中間產物D(產率：66莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,THF-d₈,TMS,δppm)：10.91(s,1H),10.07(s,1H),9.36(s,1H),8.15(d,2H,J=9.0Hz),7.69(d,1H,J=3.0Hz),7.51(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.10(d,1H,J=9.0Hz),6.98(d,2H,J=9.0Hz)。

步驟5：中間產物E的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將2-肼基苯并噻唑(2-Hydrazinobenzothiazole)2.00g(12.1mmol)溶解於二甲基甲醯胺20mL。在此溶液中，添加碳酸鉀8.36g(60.5mmol)、1-碘己烷3.08g(14.5mmol)，在50℃下攪拌7小時。反應結束後，將反應液冷卻至20℃，將反應液投入水200mL，利用乙酸乙酯300mL萃取。利用無水硫酸鈉乾燥乙酸乙酯層。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得黃色固體。藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=85：15(容積比))精煉此黃色固體，獲得2.10g之呈白色固體的中間產物E(產率：69.6莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：7.60(dd,1H,J=1.0,8.0Hz),7.53(dd,1H,J=1.0,8.0Hz),7.27(ddd,1H,J=1.0,8.0,8.0Hz),7.06(ddd,1H,J=1.0,8.0,8.0Hz),4.22(s,2H),3.74(t,2H,J=7.5Hz),1.69-1.76(m,2H),1.29-1.42(m,6H),0.89(t,3H,J=7.0Hz)。

步驟6：化合物1的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟4所合成的中間產物D：1.0g(3.87mmol)及先前在步驟1所合成的中間產物A：3.56g(8.51mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶47mg(0.39mmol)添加至氯仿100mL。在25℃下，在此溶液中緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺1.12g(8.9mmol)。之後，將此溶液在25℃下攪拌3小時。反應結束後，取樣一部分所獲得的溶液而得到反應液，並將其利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：四氫呋喃=95：5(容積比))精煉所得之殘留物，藉由¹H-NMR確認中間產物F存在。結果顯示於下。此外，中間產物F係上述式(VIII-1)的化合物之中，式(X-1)所示之化合物的一例。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.10(s,1H),8.24(d,2H,J=8.5Hz),7.75(d,1H,J=3.0Hz),7.52(dd,1H,J=6.0Hz,9.0Hz),7.27-7.25(m,3H),7.00-6.96(m,4H),6.88-6.87(d,4H,J=9.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz, 17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.17(t,4H,J=6.5Hz),3.94(t,4H,J=6.5Hz),2.78-2.68(m,1H),2.68-2.56(m,3H),2.40-2.25(m,8H),1.84-1.40(m,24H)。

將剩餘的反應液在冰浴下冷卻，添加在先前的步驟5所合成的中間產物E：1.16g(4.6mmol)、1當量的鹽酸水溶液14mL。之後，將此溶液在40℃下攪拌3小時。反應結束後，將其投入10質量%的小蘇打水500mL，利用乙酸乙酯500mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：THF=95：5(容積比))精煉所得之殘留物，獲得3.0g之呈淡黃色固體的化合物1(產率：60莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：8.29(d,2H,J=9.0Hz),7.89(d,1H,J=3.0Hz),7.70(s,1H),7.67-7.64(m,2H),7.33(dd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz),7.30-7.25(m,2H),7.23(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.18-7.13(m,2H),6.98(d,4H,J=9.0Hz),6.88(dd,4H,J=1.0Hz,9.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.32(t,2H,J=7.5Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.75-2.55(m,4H),2.39-2.26(m,8H),1.84-1.30(m,32H),0.91(t,3H,J=7.0Hz)。

(合成例2)化合物2的合成

(化合物2)：式(XI-2)

步驟1：中間產物G(上述式(VII-1)的化合物之另一例)的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將反-1,4-環己烷二羧酸：5.0g(34.7mmol)及2,5-二羥苯甲醛4.79g(34.7mmol)及N,N-二甲基胺基吡啶424mg(3.47mmol)添加至氯仿100mL。此時，在15℃下一邊強烈攪拌一邊緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺5.25g(41.6mmol)。之後，在25℃攪拌8小時以進行反應。反應結束後，在所得到的反應液中添加蒸餾水1公升與飽和食鹽水100mL，利用乙酸乙酯萃取兩次。收集有機層，利用飽和食鹽水500mL將其清洗。利用無水硫酸鈉使所得之有機層乾燥，並過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=75：25(容積比))精煉所得之殘留物，獲得5.0g之呈白色固體的中間產物G(產率：55莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：10.77(s,1H),10.25(s,1H),7.31(d,1H,J=3.0Hz),7.26(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.02(d,1H,J=9.0Hz),4.62(d,1H,J=4.0Hz),3.44-3.36(m,1H),2.49-2.45(m,1H),2.04-1.99(m,2H),1.90-1.86(m,2H),1.52- 1.43(m,2H),1.27-1.19(m,2H)。

步驟2：化合物2的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟1所合成的中間產物G：2.5g(9.53mmol)及比照前述合成例1的步驟1所合成的中間產物A：8.77g(21mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶232mg(1.9mmol)添加至氯仿150mL。在25℃下，在此溶液緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺2.77g(21.9mmol)。之後，在25℃攪拌此溶液4小時。反應結束後，取樣一部分所獲得的溶液而得到反應液，並將其利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：四氫呋喃=95：5(容積比))精煉所得之殘留物，藉由¹H-NMR確認中間產物H存在。結果顯示於下。此外，中間產物H係上述式(VIII-1)的化合物之中，式(X-1)所示之化合物的一例。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.07(s,1H),7.60(d,1H,J=3.0Hz),7.35(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.20(d,1H,J=9.0Hz),6.99-6.94(m,4H),6.89-6.86(m,4H),6.40(dd,2H,J=0.5Hz,17.5Hz),6.12(dd,2H,J=10..5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=0.5Hz,10.5Hz),4.78(dddd,1H,J=4.0Hz,4.0Hz,10.0Hz,10.0Hz),4.172(t,2H,J=6.5H),4.171(t,2H,J=6.5Hz),3.941(t,2H,J=6.5Hz),3.935(t,2H,J=6.5Hz),2.76-2.65(m,1H),2.63-2.48(m,3H),2.38- 2.05(m,13H),1.83-1.43(m,28H)。

將剩餘的反應液在冰浴下冷卻，添加比照前述合成例1的步驟5所合成的中間產物E：2.85g(11.4mmol)、(±)-10-樟腦磺酸1.1g(4.77mmol)。在45℃下使此溶液反應4小時。反應結束後，將其投入3質量%的小蘇打水1公升，利用乙酸乙酯500mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=85：15(容積比))精煉所得之殘留物，獲得2.1g之呈淡黃色固體的化合物2(產率：17莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：7.73(d,1H,J=3.0Hz),7.70-7.66(m,3H),7.36-7.32(m,1H),7.18-7.15(m,1H),7.13-7.07(m,2H),6.99-6.95(m,4H),6.90-6.85(m,4H),6.403(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.401(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.125(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz),6.124(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.822(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz),5.820(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.84-4.78(m,1H),4.29(t,2H,J=7.5Hz),4.174(t,2H,J=6.5Hz),4.172(t,2H,J=6.5Hz),3.944(t,2H,J=6.5Hz),3.937(t,2H,J=6.5Hz),2.72-2.49(m,4H),2.37-2.08(m,13H),1.83-1.30(m,36H),0.900(t,3H,J=7.0Hz)。

(合成例3)化合物3的合成

(化合物3)：式(XI-3)

步驟1：中間產物I的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將2-氟-4-羥基苯甲酸5g(32.03mmol)及3,4-二氫-2H-哌喃10.78g(128.15mmol)添加至THF50mL，作成均勻的溶液。將反應器浸於冷水浴以將反應液內溫設定成15℃此時，添加(±)-10-樟腦磺酸74mg(0.32mmol)。之後，將整體回到25℃攪拌12小時。反應結束後，在所得之反應液中添加蒸餾水400mL與飽和食鹽水100mL，利用乙酸乙酯200mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，甲將所獲得之結晶自苯與己烷的混合溶劑進行再結晶。再來，對於所得之固體，以乙酸乙酯作為溶劑進行再結晶。然後，過濾析出之結晶。以冷乙酸乙酯清洗所獲得之結晶後，使其真空乾燥，獲得2.8g之呈白色固體的中間產物I(產率：36.4莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：13.1-12.8(bs,1H),7.85-7.81(m,1H),6.95-6.92(m,2H),5.62(t,1H,J=3.5Hz),3.73-3.68(m,1H),3.61-3.58(m,1H),1.88-1.51(m,6H)。

步驟2：中間產物J(上述式(VII-1)的化合物之另一例)的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟1所合成的中間產物I：2.23g(9.28mmol)及2,5-二羥苯甲醛1.28g(9.28mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶113mg(0.93mmol)添加至氯仿80mL。此時，在25℃下一邊強力攪拌一邊緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺1.41g(11.14mmol)。之後，在25℃下攪拌12小時以進行反應。反應結束後，在反應液中添加蒸餾水300mL與飽和食鹽水50mL，利用乙酸乙酯500mL萃取兩次。收集有機層，利用飽和食鹽水500mL將其清洗。利用無水硫酸鈉使所獲得之有機層乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=98：2(容積比))精煉所得之殘留物，獲得2.0g之呈白色固體的中間產物J(產率：59.8莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物J的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.94(s,1H),9.88(s,1H),8.03(m,1H),7.47(d,1H,J=3.0Hz),7.39(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.04(d,1H,J=9.0Hz),6.95-6.89(m,2H),5.52(t,1H,J=3.0Hz),3.84(dt,1H,J=3.0Hz,11.0Hz),3.68-3.64(m,1H), 2.05-1.96(m,1H),1.92-1.88(m,2H),1.78-1.61(m,3H)。

步驟3：中間產物K(上述式(VII-1)的化合物之另一例)的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟2所合成的中間產物J：2.0g(5.55mmol)添加至醋酸/THF/水=4/2/1(質量比)的混合溶液40mL。之後，將整體加溫至45℃並攪拌6小時。反應結束後，在所獲得之反應液中添加蒸餾水300mL，利用乙酸乙酯200mL萃取兩次。收集有機層，利用蒸餾水300mL將其清洗兩次。利用無水硫酸鈉使有機層乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=85：15(容積比))精煉所得之殘留物，獲得1.2g之呈白色固體的中間產物K(產率：78莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物K的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,THF-d₈,TMS,δppm)：10.91(s,1H),10.08(s,1H),9.79(s,1H),8.08(m,1H),7.69(d,1H,J=3.0Hz),7.51(dd,1H,J=3.0Hz,8.5Hz),7.10(d,1H,J=8.5Hz),6.81(dd,1H,J=2.5Hz,8.5Hz),6.73(dd,1H,J=2.5Hz,12.5Hz)。

步驟4：化合物3的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將前述 步驟3所合成的中間產物K：1.2g(4.34mmol)及比照前述合成例的步驟1所合成的中間產物A：4.0g(9.56mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶117mg(0.95mmol)添加至氯仿80mL。在25℃下，在此溶液中緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺1.26g(9.98mmol)。之後，將此溶液在25℃下攪拌4小時。反應結束後，將反應液在冰浴下冷卻，添加比照前述合成例1的步驟5所合成的中間產物E：1.30g(5.21mmol)、1當量的鹽酸水溶液15.8mL(15.75mmol)。使此溶液在40℃下反應4小時。反應結束後，將其投入3質量%的小蘇打水200mL，利用乙酸乙酯200mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使所獲得之有機層乾燥，過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=95：5(容積比))精煉所得之殘留物，獲得1.7g之呈淡黃色固體的化合物3(產率：30莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：8.21(m,1H),7.90(d,1H,J=3.0Hz),7.70(s,1H),7.67-7.65(m,2H),7.33(dd,1H,J=1.5Hz,8.5Hz),7.26-7.23(m,1H),7.18-7.13(m,2H),7.10-7.06(m,2H),7.00-6.97(m,4H),6.90-6.87(m,4H),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.30(t,2H,J=7.5Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.73-2.55(m,4H),2.34-2.28(m,8H),1.83-1.31(m,32H),0.91(t,3H,J=7.5Hz)。

(合成例4)化合物4的合成

[化46]

步驟1：中間產物L的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將比照前述合成例1的步驟4所合成的中間產物D：10g(38.73mmol)及比照前述合成例1的步驟1所合成的中間產物A：37.27g(89.07mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶473mg(3.87mmol)添加至氯仿400mL。在25℃下，在此溶液中緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺11.73g(92.95mmol)。之後，將此溶液在25℃下攪拌4小時。反應結束後，將反應液利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：四氫呋喃=95：5(容積比))精煉所得之殘留物。使所獲得之白色固體溶解於THF150mL，將其滴下至甲醇1.5公升。過濾析出之固體，利用甲醇將其清洗後，使其真空乾燥，獲得22g之呈白色固體的中間產物L(產率：53.7莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物L的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.10(s,1H),8.24(d,2H,J=8.5Hz),7.75(d,1H,J=3.0Hz),7.52(dd,1H,J=6.0Hz,9.0Hz),7.27-7.25(m,3H),7.00-6.96(m,4H),6.88-6.87(d,4H, J=9.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.17(t,4H,J=6.5Hz),3.94(t,4H,J=6.5Hz),2.78-2.68(m,1H),2.68-2.56(m,3H),2.40-2.25(m,8H),1.84-1.40(m,24H)。

步驟2：中間產物M的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將2-肼基苯并噻唑2.00g(12.1mmol)溶解於二甲基甲醯胺20mL。在此溶液中，添加碳酸銫7.88g(24.2mmol)、1-溴庚烷2.60g(14.5mmol)，在50℃下攪拌6小時。反應結束後，將反應液冷卻至20℃，將反應液投入水200mL，利用乙酸乙酯300mL萃取。利用無水硫酸鈉乾燥乙酸乙酯層。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得黃色固體。藉由矽膠管柱層析法(甲苯：乙酸乙酯=85：15(容積比))精煉此黃色固體，獲得2.5g之呈白色固體的中間產物M(產率：78.4莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物M的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：7.59(dd,1H,J=1.5Hz,8.0Hz),7.53(dd,1H,J=1.5Hz,8.0Hz),7.06-7.28(m,2H),4.22(s,2H),3.75(t,2H,J=7.0Hz),1.29-1.38(m,10H),0.88(t,3H,J=7.0Hz)。

步驟3：化合物4的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，使前述步驟1所合成的中間產物L：2.0g(1.89mmol)及前述步驟2所合成的中間產物M：696mg(2.64mmol)溶解於乙醇5mL及四氫呋喃40mL的混合溶劑。在此溶液中，添加(±)-10-樟腦磺酸87.8mg(0.378mmol)，在50℃下攪拌2小時。反應結束後，將反應液投入水300mL，利用乙酸乙酯200mL萃取。利用無水硫酸鈉使乙酸乙酯層乾燥。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得白色固體。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：THF=95：5(容積比))精煉此白色固體，獲得1.58g之呈淡黃色固體的化合物4(產率：64.1莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：8.29(d,2H,J=8.5Hz),7.89(d,1H,J=3.0Hz),7.70(s,1H),7.66(m,2H),7.34-7.31(m,1H),7.28(d,2H,J=9.0Hz),7.23(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.17(d,1H,J=9.0Hz),7.16-7.13(m,1H),6.99-6.96(m,4H),6.90-6.87(m,4H),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.30(t,2H,J=7.5Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.76-2.58(m,4H),2.38-2.28(m,8H),1.81-1.29(m,34H),0.88(t,3H,J=7.0Hz)。

(合成例5)化合物5的合成

[化49]

步驟1：中間產物N的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將2-胺基-4-甲氧基苯并噻唑4.00g(22.2mmol)溶解於乙二醇40mL、水15mL。在此溶液中，添加一水合肼11.1g(222mmol)及12N鹽酸2.8mL(33.3mmol)，在120℃攪拌15小時。反應結束後，將反應液冷卻至20℃，將反應液投入10%小蘇打水200mL，利用乙酸乙酯800mL萃取。利用無水硫酸鈉乾燥乙酸乙酯層。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器減壓蒸餾掉乙酸乙酯，獲得黃色固體。將此黃色固體自乙酸乙酯再結晶獲得2.3g之中間產物N(產率：53.1莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物N的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：8.93(s,1H),7.27(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),6.94(dd,1H,J=8.0Hz,8.0Hz),6.82(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),5.00(s,2H),3.82(s,3H)。

步驟2：中間產物O的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將前述步驟1所合成的中間產物N：2.00g(10.2mmol)溶解於二甲基甲醯胺20mL。在此溶液中，添加碳酸銫6.68g(20.4mmol)與1-溴庚烷2.19g(12.2mmol)，在50℃攪拌6小時。反應結束後，將反應液冷卻至20℃，將反應液投入水200mL，利用乙酸乙酯300mL萃取。利用無水硫酸鈉乾燥乙酸乙酯層。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器減壓蒸餾掉乙酸乙酯，獲得黃色固體。藉由矽膠管柱層析法(己烷：THF=80：20(容積比))精煉此黃色固體，獲得2.3g之呈白色固體的中間產物O(產率：76.8莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物O的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm)：7.22(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),7.04(dd,1H,J=8.0Hz,8.0Hz),6.81(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),4.27(s,2H),3.98(s,3H),3.73(t,2H,J=7.5Hz),1.76-1.70(m,2H),1.40-1.23(m,8H),0.88(t,3H,J=7.0Hz)。

步驟3：化合物5的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，使比照前述合成例4的步驟1所合成的中間產物L：2.0g(1.89mmol) 及前述步驟2所合成的中間產物O：776mg(2.65mmol)溶解於乙醇5mL及四氫呋喃40mL的混合溶劑。在此溶液中，添加(±)-10-樟腦磺酸87.8mg(0.378mmol)，在50℃下攪拌2小時。反應結束後，將反應液投入水300mL，利用乙酸乙酯200mL萃取。利用無水硫酸鈉使乙酸乙酯層乾燥。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得白色固體。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：THF=95：5(容積比))精煉此白色固體，獲得1.44g之呈淡黃色固體的化合物5(產率：57.1莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：8.29(d,2H,J=9.0Hz),7.88(d,1H,J=3.0Hz),7.68(s,1H),7.28-7.26(m,3H),7.22(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.17(d,1H,J=9.0Hz),7.11(dd,1H,J=8.0Hz,8.0Hz),6.98(d,2H,J=9.0Hz),6.98(d,2H,J=9.0Hz),6.88(d,4H,J=9.0Hz),6.84(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.83(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.35(t,2H,J=7.5Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),4.01(s,3H),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.75-2.56(m,4H),2.38-2.27(m,8H),1.86-1.26(m,34H),0.87(t,3H,J=7.0Hz)。

(合成例6)化合物6的合成

步驟1：中間產物P的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將比照前述合成例5的步驟1所合成的中間產物N：2.00g(10.2mmol)溶解於二甲基甲醯胺20mL。在此溶液中，添加碳酸銫6.68g(20.4mmol)與1-溴己烷2.0g(12.2mmol)，在50℃攪拌6小時。反應結束後，將反應液冷卻至20℃，將反應液投入水200mL，利用乙酸乙酯300mL萃取。利用無水硫酸鈉乾燥乙酸乙酯層。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器減壓蒸餾掉乙酸乙酯，獲得黃色固體。藉由矽膠管柱層析法(己烷：THF=80：20(容積比))精煉此黃色固體，獲得2.0g之呈白色固體的中間產物P(產率：70.2莫耳%)利用¹H-NMR鑑定中間產物P的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：7.22(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),7.04(dd,1H,J=8.0Hz,8.0Hz),6.81(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),4.26(s,2H),3.98(s,3H),3.73(t,2H,J=7.5Hz),1.75-1.69(m,2H),1.41-1.27(m,6H),0.89(t,3H,J=7.0Hz)。

步驟2：化合物6的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，使比照前述合成例4的步驟1所合成的中間產物L：2.0g(1.89mmol) 及前述步驟2所合成的中間產物P：740mg(2.65mmol)溶解於乙醇5mL及四氫呋喃40mL的混合溶劑。在此溶液中，添加(±)-10-樟腦磺酸87.8mg(0.378mmol)，在50℃下攪拌2小時。反應結束後，將反應液投入水300mL，利用乙酸乙酯200mL萃取。利用無水硫酸鈉使乙酸乙酯層乾燥。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得白色固體。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：THF=95：5(容積比))精煉此白色固體，獲得1.55g之呈淡黃色固體的化合物6(產率：62.1莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：8.29(d,2H,J=9.0Hz),7.88(d,1H,J=3.0Hz),7.69(s,1H),7.28-7.26(m,3H),7.23(dd,1H,J=3.0Hz),7.17(d,1H,J=9.0Hz),7.11(dd,1H,J=8.0Hz,8.0Hz),6.98(d,4H,J=9.0Hz),6.884(d,2H,J=9.0Hz),6.881(d,2H,J=9.0Hz),6.84(dd,1H,J=1.0Hz,9.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.35(t,2H,J=7.5Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),4.01(s,3H),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.74-2.56(m,4H),2.38-2.27(m,8H),1.83-1.29(m,32H),0.90(t,3H,J=7.0Hz)。

(合成例7)化合物7的合成

步驟1：中間產物Q的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，將比照前述合成例2的步驟1所合成的中間產物G：10g(37.84mmol)及比照前述合成例1的步驟1所合成的中間產物A：36.4g(87.03mmol)、N,N-二甲基胺基吡啶462mg(3.78mmol)添加至氯仿400mL。在25℃下，在此溶液中緩慢滴下N,N’-二異丙基碳二亞胺11.46g(90.82mmol)。之後，將此溶液在25℃下攪拌4小時。反應結束後，將反應液利用旋轉蒸發器去除溶劑後，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：四氫呋喃=95：5(容積比))精煉所得之殘留物。使所獲得之白色固體溶解於THF150mL，將其滴下至甲醇1.5公升。過濾析出之固體，利用甲醇將其清洗後，使其真空乾燥，獲得18g之呈白色固體的中間產物Q(產率：44.7莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物Q的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：10.07(s,1H),7.60(d,1H,J=3.0Hz),7.35(dd,1H,J=3.0Hz,9.0Hz),7.20(d,1H,J=9.0Hz),6.99-6.94(m,4H),6.89-6.86(m,4H),6.40(dd,2H,J=0.5Hz,17.5Hz),6.12(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=0.5Hz,10.5Hz),4.78(dddd,1H,J=4.0Hz,4.0Hz,10.0Hz,10.0Hz),4.172(t,2H,J=6.5H),4.171(t,2H,J=6.5Hz),3.941(t,2H,J=6.5Hz),3.935(t,2H,J=6.5Hz),2.76-2.65(m,1H),2.63-2.48(m,3H),2.38- 2.05(m,13H),1.83-1.43(m,28H)。

步驟2：化合物7的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，使前述步驟1所合成的中間產物Q：2.0g(1.88mmol)及比照前述合成例6的步驟1所合成的中間產物P：735mg(2.63mmol)溶解於乙醇5mL及四氫呋喃40mL的混合溶劑。在此溶液中，添加(±)-10-樟腦磺酸87.3mg(0.376mmol)，在50℃下攪拌2小時。反應結束後，將反應液投入水300mL，利用乙酸乙酯200mL萃取。利用無水硫酸鈉使乙酸乙酯層乾燥。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得白色固體。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：THF=95：5(容積比))精煉此白色固體，獲得1.77g之呈淡黃色固體的化合物7(產率：71莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,TMS,δppm)：7.73(d,1H,J=2.5Hz),7.66(s,1H),7.31(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz),7.15-7.07(m,3H),6.99-6.95(m,4H),6.90-6.85(m,5H),6.404(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.401(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.126(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz),6.124(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.822(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz),5.820(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.81(dddd,1H,J=4.5Hz,4.5Hz,10.0Hz,10.0Hz),4.34(t,2H,J=7.5Hz),4.175(t,2H,J=6.5Hz),4.172(t,2H,J=6.5Hz),4.02(s,3H),3.944(t,2H,J=6.5Hz),3.937(t,2H,J=6.5Hz),2.72-2.49(m,4H),2.37-2.17(m,8H),2.16-2.08(m,4H),1.83-1.29(m,37H),0.90(t,3H,J=7.0Hz)。

(比較合成例1)化合物X的合成

步驟1：中間產物R的合成

在具備溫度計之三口反應器中，在氮氣流中，添加比照前述合成例1所合成的中間產物A：4.00g(9.56mmol)及四氫呋喃60mL，作成均勻的溶液。此時，添加甲磺醯氯1.12g(9.78mmol)，將反應器浸於水浴以將反應液內溫設定成20℃。接下來，將三乙胺1.01g(9.99mmol)以保持反應液內溫在20~30℃的同時，耗費5分鐘滴下。滴下結束後，將整體於25℃再攪拌2小時。在所得之反應液中，添加4-(二甲基胺基)吡啶0.11g(0.87mmol)及2,5-二羥苯甲醛0.60g(4.35mmol)，再次將反應器浸於水浴以將反應液內溫設定成15℃。此時，將三乙胺1.10g(10.87mmol)以保持反應液內溫在20~30℃的同時，耗費5分鐘滴下，滴下結束後，將整體於25℃再攪拌2小時。反應結束後，在反應液中添加蒸餾水400mL與飽和食鹽水50mL，利用乙酸乙酯750mL萃取兩次。收集有機層，利用無水硫酸鈉使其乾燥，並 過濾硫酸鈉。利用旋轉蒸發器，自濾液蒸發去除溶劑後，使所獲得的殘留物溶解於四氫呋喃100mL。添加甲醇500mL使結晶析出，過濾析出之結晶。將所獲得的結晶以甲醇清洗後，使其真空乾燥，獲得2.51g之呈白色固體的中間產物R(產率：62莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定中間產物R的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆,TMS,δppm)：10.02(s,1H),7.67(d,1H,J=3.0Hz),7.55(dd,1H,J=3.0Hz,8.5Hz),7.38(d,1H,J=8.5Hz),6.99-7.04(m,4H),6.91-6.96(m,4H),6.32(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz),6.17(dd,2H,J=10.0Hz,17.5Hz),5.93(dd,2H,J=1.5Hz,10.0Hz),4.11(t,4H,J=6.5Hz),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.56-2.81(m,4H),2.10-2.26(m,8H),1.50-1.76(m,16H),1.33-1.49(m,8H)。

步驟2：化合物X的合成

在具備溫度計之四口反應器中，在氮氣流中，使比照前述合成例1的步驟5所合成的中間產物E 697g(2.37mmol)及前述步驟1所合成的中間產物R：2.00g(2.13mmol)溶解於乙醇3mL及四氫呋喃20mL的混合溶劑。在此溶液中，添加(±)-10-樟腦磺酸55.1mg(0.24mmol)，在40℃下攪拌5小時。反應結束後，將反應液投入水150mL，利用乙酸乙酯300mL萃取。利用無水硫酸鈉使乙酸乙酯層乾燥。過濾硫酸鈉後，利用旋轉蒸發器，將乙酸乙酯減壓蒸餾掉，獲得白色固體。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：THF=90：10(容積比))精煉此白色固體，獲得2.24g之呈白色固體的化合物X(產率：86.4莫耳%)。利用¹H-NMR鑑定 目的物的結構。結果顯示於下。

¹H-NMR(400MHz,CDCl₃,TMS,δ ppm)：7.75(d,1H,J=2.5Hz),7.67-7.70(m,3H),7.34(ddd,1H,J=1.0Hz,7.0Hz,7.5Hz),7.17(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz),7.12(d,1H,J=9.0Hz),7.10(dd,1H,J=2.5Hz,9.0Hz),6.99(d,2H,J=9.0Hz),6.98(d,2H,J=9.0Hz),6.88(d,4H,J=9.0Hz),6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.0Hz),6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz),5.82(dd,2H,J=1.5Hz,10.5Hz),4.30(t,2H,J=8.0Hz),4.18(t,4H,J=6.5Hz),3.95(t,4H,J=6.5Hz),2.58-2.70(m,4H),2.31-2.35(m,8H),1.66-1.82(m,18H),1.31-1.54(m,14H),0.90(t,3H,J=7.0Hz)。

〈相變溫度的量測〉

分別秤量少量之化合物1~7及化合物X，直接以固體狀態夾在二片經摩擦處理之附有聚醯亞胺配向膜的玻璃基板(E.H.C.Co.,Ltd.製，商品名：配向處理玻璃基板)間。將此基板置於加熱板上，自50℃升溫至200℃後，再次降溫至50℃。利用偏向光學顯微鏡(Nikon公司製，ECLIPSE LV100POL型)觀察升溫、降溫時的組織結構之變化，求得相變溫度。

於下述表1揭示量測之相變溫度。

表1中，「C」表示Crystal(晶體)，「N」表示Nematic(向列)，「I」表示Isotropic(各向同性)。於此，所謂Crystal，表示試驗化合物呈固相，所謂Nematic，表示試驗化合物呈向列液晶相，所謂Isotropic，表示試驗化合物呈各向同性液體相。

[表1]

(實施例1~7)

使各1.0g之合成例1~7所得之化合物1~7分別與光聚合起始劑ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司製)43mg與含1質量%之界面活性劑MEGAFACE F-562(DIC股份有限公司製)之環戊酮及1,3-二氧的混合溶劑(混合比(質量比)：環戊酮/1,3-二氧=4/6)300mg溶解於另外製備之1,3-二氧2.05g及環戊酮1.37g的混合溶劑。利用具有0.45μm的細孔徑之拋棄式過濾器過濾此溶液，而分別獲得聚合性液晶組成物1~7。

(比較例1)

使比較合成例1所得之化合物X：1.0g、光聚合起始劑ADEKA ARKLS N1919T(ADEKA公司製)43mg、含1質量%之界面活性劑MEGAFACE F-562(DIC股份有限公司製)之環戊酮及1,3-二氧的混合溶劑(混合比(質量比)：環戊酮/1,3-二氧=4/6)300mg溶解於1,3-二氧2.05g及環戊酮1.37g的混合溶劑。利用具有0.45μm的細孔徑之拋棄式過濾器過濾此溶液，而獲得聚合性組成物1r。

〈相位差的量測與波長色散的評價〉

(i)聚合性組成物所致之液晶層的形成

在賦予有經摩擦處理之聚醯亞胺配向膜的透明玻璃基板(商品名：配向處理玻璃基板；E.H.C.Co.,Ltd.製)上，使用#4的線棒(wire bar)，分別塗布如上述般進行而得之聚合性組成物1~7及1r，而獲得塗膜。將所得之塗膜，利用下述表2所示之溫度乾燥1分鐘後，利用同表2所示之溫度進行1分鐘的配向處理，而形成液晶層。在表2所示之曝光溫度下，自液晶層的塗布面側照射2000mJ/cm²的紫外線，使其聚合，而獲得附有透明玻璃基板之光學各向異性體，此附有透明玻璃基板之光學各向異性體為波長色散量測用的試樣。於此，光學各向異性體的膜厚係藉由利用針刺傷附有透明玻璃基板之光學各向異性體的光學各向異性體，並利用表面形狀量測裝置DEKTAK150型(ULVAC股份有限公司製)量測其高低差而測量。

(ii)相位差的量測

針對所得之試料，使用Mueller Matrix Polarimeter Axoscan(Axometrics公司製)量測波長400nm至800nm間的相位差。

(iii)波長色散的評價

使用所量測之相位差，由如以下般所算出之波長色散比，評價波長色散。結果揭示於表2。

(400nm中之波長色散比：α值)=(400nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

(410nm中之波長色散比：β值)=(410nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

(420nm中之波長色散比：γ值)=(420nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

(430nm中之波長色散比：δ值)=(430nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

(440nm中之波長色散比)=(440nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

(450nm中之波長色散比)=(450nm中之相位差值)/(550nm中之相位差值)

由表2可知，使用實施例1~7，亦即使用包含化合物1~7之聚合性組成物1~7，所形成之光學各向異性體，其在波長400nm至440nm的短波長側與波長色散比的理想值之偏差變小，可見改善。尤其可知，在波長400nm至430nm，波長色散特性顯著改善。

根據本發明，可提供有用於調製能形成短波長側的波長色散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體的聚合性組成物之聚合性化合物。

並且，根據本發明，可提供能形成短波長側的波長色 散特性良好之光學薄膜及光學各向異性體的聚合性組成物。

並且，根據本發明，可提供有用於製備上述聚合性化合物及光學薄膜的化合物。

而且，根據本發明，可短波長側的波長色散特性優異之光學薄膜及光學各向異性體，以及使用此等之偏光板、平面顯示裝置、有機電致發光(EL)顯示裝置及抗反射薄膜。

Claims (20)

1. 一種聚合性化合物，其係下述式(I)所示之聚合性化合物， 〔式(I)中，Ar表示亦可具有取代基之芳烴環基或亦可具有取代基之芳雜環基；D表示具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組的至少一個芳環之碳數1~67的有機基；Y ⁰、Z ¹及Z ²分別獨立表示單鍵、-O-、-O-CH ₂-、-CH ₂-O-、-O-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR ¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR ¹⁰-、-CF ₂-O-、-O-CF ₂-、-CH ₂-CH ₂-、-CF ₂-CF ₂-、-O-CH ₂-CH ₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH ₂-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-CH ₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH ₃)-、-C(CH ₃)=N-、-N=N-、-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-、-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-或-C≡C-，R ¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基； G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；L ¹及L ²分別獨立表示碳數1~20的伸烷基，以及碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH ₂-)被取代成-O-或-C(=O)-的任一有機基，L ¹及L ²之該有機基所含之氫原子，亦可取代為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子，惟L ¹及L ²的兩末端之亞甲基(-CH ₂-)未被取代成-O-或-C(=O)-；A ¹、A ²、B ¹及B ²分別獨立表示亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基；Y ¹~Y ⁴分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR ¹¹-C(=O)-、-C(=O)-NR ¹¹-、-O-C(=O)-O-、-NR ¹¹-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR ¹¹-或-NR ¹¹-C(=O)-NR ¹²-，R ¹¹及R ¹²分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基；P ¹及P ²之一者表示氫原子或聚合性基，P ¹及P ²之另一者表示聚合性基；p及q各自獨立為0~2之整數，惟除去p=0且q=1、p=1且q=2的情形〕。
2. 如請求項1所述之聚合性化合物，其中該Ar-D為下述式(II-1)~(II-6)之任一者所表示之基， 〔式(II-1)~(II-6)中，Ax表示具有選自由碳數6~30的芳烴環及碳數2~30的芳雜環而成之群組的至少一個芳環之有機基，Ax所具有之芳環亦可具有取代基，Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，Q表示氫原子或碳數1~6的烷基；R ⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R ^a、-C(=O)-O-R ^a或-SO ₂R ^a，R ^a表示碳數1~6的烷基或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n各自獨立為0~4的整數〕。
3. 如請求項2所述之聚合性化合物，其係下述式(III-1)或(III-2)所示之聚合性化合物， 〔式(III-1)及(III-2)中，P ¹、P ²、L ¹、L ²、A ¹、A ²、B ¹、B ²、Y ⁰~Y ⁴、G、Z ¹、Z ²、n、p、q、Ax、Ay及Q表示與前述相同的意義〕。
4. 如請求項2所述之聚合性化合物，其中該Ay為氫原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基之碳數6~30的芳烴環基或亦可具有取代基之碳數2~30的芳雜環基。
5. 如請求項2所述之聚合性化合物，其中該Ax為下述式(V)所示之基， 〔式(V)中，R ²~R ⁵分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、-OCF ₃、-O-C(=O)-R ^b或-C(=O)-O-R ^b，R ^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳 數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基，C-R ²~C-R ⁵彼此可全部相同，亦可相異，構成環的至少一個C-R ²~C-R ⁵亦可被氮原子取代〕。
6. 如請求項1所述之聚合性化合物，其中該P ¹及P ²各自獨立為下述式(IV)所示之基， 〔式(IV)中，R ¹表示氫原子、甲基或氯原子〕。
7. 如請求項1所述之聚合性化合物，其係下述式(VI-1)或(VI-2)所示之聚合性化合物， 〔式(VI-1)及(VI-2)中，R ²~R ⁵分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、-OCF ₃、-O-C(=O)-R ^b或-C(=O)-O-R ^b，R ^b表示亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可 具有取代基之碳數2~20的烯基、亦可具有取代基之碳數3~12的環烷基或亦可具有取代基之碳數5~18的芳烴環基，C-R ²~C-R ⁵彼此可全部相同，亦可相異，構成環的至少一個C-R ²~C-R ⁵亦可被氮原子取代，Ay表示氫原子或亦可具有取代基之碳數1~30的有機基，Q表示氫原子或碳數1~6的烷基，G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基〕。
8. 一種聚合性組成物，其含有如請求項1至7中任一項所述之聚合性化合物及聚合起始劑。
9. 一種高分子，其係由聚合如請求項1至7中任一項所述之聚合性化合物而得。
10. 一種光學薄膜，其包含如請求項9所述之高分子。
11. 一種光學薄膜，其包含如請求項1至7中任一項所述之聚合性化合物。
12. 一種光學各向異性體，其具有含有如請求項9所述之高分子的層。
13. 一種偏光板，其包含如請求項12所述之光學各向異性體及偏光薄膜。
14. 一種平面顯示裝置，其具備如請求項13所述之偏光板及液晶面板。
15. 一種有機電致發光顯示裝置，其具備如請求項 13所述之偏光板及有機電致發光面板。
16. 一種抗反射薄膜，其包含如請求項13所述之偏光板。
17. 一種化合物，其係下述式(VII-1)或(VII-2)所示之化合物， 〔式(VII-1)及(VII-2)中，Z ¹表示單鍵、-O-、-O-CH ₂-、-CH ₂-O-、-O-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR ¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR ¹⁰-、-CF ₂-O-、-O-CF ₂-、-CH ₂-CH ₂-、-CF ₂-CF ₂-、-O-CH ₂-CH ₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH ₂-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-CH ₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH ₃)-、-C(CH ₃)=N-、-N=N-、-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-、-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-或-C≡C-，R ¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基； G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；R ⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R ^a、-C(=O)-O-R ^a或-SO ₂R ^a，R ^a表示碳數1~6的烷基、或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n分別獨立表示0~4之整數；R ⁶、R ⁷分別獨立表示-OR ^e、-CH ₂OR ^e、-CH ₂CH ₂OR ^e、-C(=O)-OR ^e、-CH ₂-C(=O)-OR ^e、-CH ₂CH ₂-C(=O)-OR ^e、羥基、羧基、-CH ₂-C(=O)-OH、-CH ₂CH ₂-C(=O)-OH、-CH ₂OH、-CH ₂CH ₂OH或氨基，R ^e表示保護基〕。
18. 一種化合物，其係下述式(VIII-1)或(VIII-2)所示之化合物， 〔式(VIII-1)及(VIII-2)中， Y ⁰、Z ¹及Z ²分別獨立表示單鍵、-O-、-O-CH ₂-、-CH ₂-O-、-O-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR ¹⁰C(=O)-、-C(=O)-NR ¹⁰-、-CF ₂-O-、-O-CF ₂-、-CH ₂-CH ₂-、-CF ₂-CF ₂-、-O-CH ₂-CH ₂-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH ₂-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-CH ₂-、-CH ₂-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-CH ₂-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH ₃)-、-C(CH ₃)=N-、-N=N-、-CH ₂-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH ₂-、-CH ₂-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH ₂-或-C≡C-，R ¹⁰表示氫原子或碳數1~6的烷基；G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基；R ⁰表示鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的鹵化烷基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-R ^a、-C(=O)-O-R ^a或-SO ₂R ^a，R ^a表示碳數1~6的烷基、或者亦可具有碳數1~6的烷基或碳數1~6的烷氧基作為取代基之碳數6~20的芳烴環基，n分別獨立表示0~4之整數；L ¹及L ²分別獨立表示碳數1~20的伸烷基，以及碳數1~20的伸烷基所包含的至少一個亞甲基(-CH ₂-)被取代成-O-或 -C(=O)-的任一有機基，L ¹及L ²之該有機基所含之氫原子，亦可取代為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或鹵素原子，惟L ¹及L ²的兩末端之亞甲基(-CH ₂-)未被取代成-O-或-C(=O)-；A ¹、A ²、B ¹及B ²分別獨立表示亦可具有取代基之環狀脂族基或亦可具有取代基之芳族基；Y ¹~Y ⁴分別獨立表示單鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR ¹¹-C(=O)-、-C(=O)-NR ¹¹-、-O-C(=O)-O-、-NR ¹¹-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR ¹¹-或-NR ¹¹-C(=O)-NR ¹²-，R ¹¹及R ¹²分別獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基；P ¹及P ²之一者表示氫原子或聚合性基，P ¹及P ²之另一者表示聚合性基；p及q各自獨立為0~2之整數，惟除去p=0且q=1、p=1且q=2的情形〕。
19. 一種化合物，其係下述式(X-1)或(X-2)所示之化合物， 〔式(X-1)及(X-2)中，G表示亦可具有取代基之環狀脂族基、亦可具有取代基之芳族基或亦可具有取代基之伸烷基〕。
20. 一種化合物，其係下述式(XI-1)~(XI-7)之任一者所示之化合物， (XI-6) 。