WO2020137529A1 - 位相差フィルム及びその製造方法、並びに偏光板 - Google Patents

位相差フィルム及びその製造方法、並びに偏光板 Download PDF

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WO2020137529A1
WO2020137529A1 PCT/JP2019/048357 JP2019048357W WO2020137529A1 WO 2020137529 A1 WO2020137529 A1 WO 2020137529A1 JP 2019048357 W JP2019048357 W JP 2019048357W WO 2020137529 A1 WO2020137529 A1 WO 2020137529A1
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carbon atoms
retardation film
liquid crystal
ring
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PCT/JP2019/048357
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真菜 下出
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日本ゼオン株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a retardation film formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, a method for producing the retardation film, and a polarizing plate including the retardation film.
  • a retardation film manufactured using a liquid crystal compound is known.
  • This retardation film is generally formed of a cured product of a liquid crystal composition containing an aligned liquid crystal compound.
  • Patent Document 1 the one described in Patent Document 1 has been proposed.
  • the in-plane retardation sometimes changed in a high temperature environment.
  • Such a change in in-plane retardation due to heat can also cause a deterioration in display quality of the image display device provided with the retardation film. Therefore, it is desired to improve the heat resistance of the retardation film.
  • the present invention was created in view of the above problems, and provides a retardation film excellent in both light resistance and heat resistance and a method for producing the same, and a polarizing plate including the retardation film. To aim.
  • the present inventor has conducted extensive studies to solve the above problems. As a result, the present inventor found that a retardation film excellent in both light resistance and heat resistance can be obtained by appropriately adjusting the absorbance of each wavelength of the retardation film, and completed the present invention. That is, the present invention includes the following.
  • a retardation film formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound The absorbance A R (380) at a wavelength of 380 nm of the retardation film, the absorbance A R (400) at a wavelength of 400 nm of the retardation film, and the absorbance A R (420) at a wavelength of 420 nm of the retardation film are represented by the following formulas.
  • a retardation film satisfying (1) to (3).
  • a R (380) ⁇ 2 (1) 0.5 ⁇ A R (400) ( 2)
  • the retardation film according to [1] wherein the liquid crystal composition contains an ultraviolet absorber.
  • the absorbance A A (365) of the ultraviolet absorber at a wavelength of 365 nm and the absorbance A A (400) of the ultraviolet absorber at a wavelength of 400 nm satisfy the following formula (4): Retardation film.
  • the in-plane retardation Re(450) of the retardation film at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re(550) of the retardation film at a measurement wavelength of 550 nm satisfy the following formula (5): The retardation film according to any one of 1] to [5]. Re(450)/Re(550) ⁇ 1 (5) [7] The retardation film according to any one of [1] to [6], wherein an in-plane retardation Re(590) of the retardation film at a wavelength of 590 nm satisfies the following formula (6).
  • the present invention it is possible to provide a retardation film excellent in both light resistance and heat resistance and a method for producing the same, and a polarizing plate containing the above retardation film.
  • the birefringence reverse wavelength dispersion property means that the birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N1) unless otherwise specified.
  • N1 the following formula
  • the birefringence forward wavelength dispersibility means that the birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N2).
  • N2 the birefringence forward wavelength dispersibility
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film and in the direction orthogonal to the nx direction.
  • d represents the thickness of the film.
  • the measurement wavelength of retardation is 590 nm unless otherwise specified.
  • the in-plane retardation Re can be measured using a retardation meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin having a refractive index in the stretching direction higher than that in the direction orthogonal thereto unless otherwise specified.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin having a refractive index in the stretching direction smaller than that in the direction orthogonal to the resin unless otherwise specified.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • the slow axis of a layer refers to the slow axis in the in-plane direction unless otherwise specified.
  • the number of carbon atoms of a group having a substituent does not include the number of carbon atoms of the substituent unless otherwise specified. Therefore, for example, the description “an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent” means that the number of carbon atoms of the alkyl group itself does not include the number of carbon atoms of the substituent unless otherwise specified. It represents 1 to 20.
  • polarizing plate and “wave plate” are used as terms including flexible films and sheets such as resin films unless otherwise specified.
  • ultraviolet light means light having a wavelength of 1 nm or more and 400 nm or less, unless otherwise specified.
  • (meth)acryloyl includes methacryloyl, acryloyl and combinations thereof
  • (meth)acrylate includes methacrylates, acrylates and combinations thereof. To do.
  • the retardation film according to one embodiment of the present invention is formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound.
  • the phase difference absorbance A R at a wavelength 380nm of the film (380), the absorbance A R at a wavelength of 400nm of the phase difference film (400), and the absorbance A R (420) at a wavelength of 420nm of the retardation film is represented by the following formula (1 ) To (3) are satisfied.
  • This retardation film is excellent in both light resistance and heat resistance. Also, this retardation film usually has a small coloration, and specifically, a* and b* in the L*a*b* color system are close to zero.
  • the liquid crystal composition is a composition containing a polymerizable liquid crystal compound.
  • This liquid crystal composition includes not only a material containing two or more kinds of components but also a material containing only one kind of polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal compound Since the polymerizable liquid crystal compound has liquid crystallinity, it can usually exhibit a liquid crystal phase when the polymerizable liquid crystal compound is oriented.
  • the polymerizable liquid crystal compound since the polymerizable liquid crystal compound has polymerizability, it polymerizes in a state of exhibiting a liquid crystal phase, and becomes a polymer so as not to change the direction in which the maximum refractive index is exhibited in the refractive index ellipsoid of the molecules in the liquid crystal phase. be able to. Therefore, it is possible to fix the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound in the retardation film or increase the polymerization degree of the polymerizable liquid crystal compound to enhance the mechanical strength of the retardation film.
  • the molecule of the polymerizable liquid crystal compound having such a polymerizable property usually contains a polymerizable group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and an epoxy group.
  • the number of polymerizable groups per molecule of the polymerizable liquid crystal compound may be one, but is preferably two or more.
  • the molecular weight of the polymerizable liquid crystal compound is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, particularly preferably 800 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500 or less.
  • a polymerizable liquid crystal compound having a molecular weight in such a range is used, the coatability of the liquid crystal composition can be made particularly good.
  • a reverse dispersion liquid crystal compound may be used, a forward dispersion liquid crystal compound may be used, or a combination of the reverse dispersion liquid crystal compound and the forward dispersion liquid crystal compound may be used.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal compound capable of exhibiting birefringence with reverse wavelength dispersion. Further, a liquid crystal compound capable of exhibiting birefringence of reverse wavelength dispersion is a liquid crystal compound which exhibits birefringence of reverse wavelength dispersion when a layer of the liquid crystal compound is formed and the liquid crystal compound is aligned in the layer.
  • a forward-dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal compound capable of exhibiting forward-wavelength-dispersive birefringence. Further, a liquid crystal compound capable of exhibiting forward wavelength dispersive birefringence is a liquid crystal compound that exhibits forward wavelength dispersive birefringence when a layer of the liquid crystal compound is formed and the liquid crystal compound is oriented in the layer.
  • the wavelength dispersibility of the birefringence exhibited by the liquid crystal compound can be confirmed by examining the wavelength dispersibility of the birefringence exhibited by the layer of the liquid crystal compound.
  • Aligning the liquid crystal compound homogeneously means forming a layer containing the liquid crystal compound, and setting the direction of the maximum refractive index in the refractive index ellipsoid of the molecules of the liquid crystal compound in the layer to a certain direction parallel to the surface of the layer. It means to orient in the direction of.
  • the birefringence of the above-mentioned layer is obtained from "(in-plane retardation of layer)/(layer thickness)".
  • the reverse dispersion liquid crystal compound can generally exhibit a larger birefringence as the measurement wavelength becomes longer. Therefore, the retardation can be close to the ideal design value in a wide wavelength range. Therefore, when the reverse dispersion liquid crystal compound is used as the polymerizable liquid crystal compound, the deviation of the retardation from the ideal value can be reduced.
  • the birefringence ⁇ n of the polymerizable liquid crystal compound at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, preferably 0.15 or less, more preferably 0.10 or less.
  • a polymerizable liquid crystal compound having a birefringence ⁇ n in such a range is used, it is easy to obtain a retardation film with few alignment defects.
  • the birefringence of the liquid crystal compound can be measured, for example, by the following method.
  • a layer of a liquid crystal compound is prepared, and the liquid crystal compound contained in the layer is homogeneously aligned.
  • the in-plane retardation of the layer is measured.
  • the birefringence of the liquid crystal compound can be obtained from "(in-plane retardation of layer)/(thickness of layer)".
  • the homogeneously aligned liquid crystal compound layer may be cured.
  • the polymerizable liquid crystal compound preferably has a side chain having an aromatic ring structure.
  • the birefringence property can be easily designed, and high birefringence can be imparted to the polymerizable liquid crystal compound.
  • the retardation film can be thinned, and an increase in the amount of retardation change due to uneven curing can be suppressed.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more kinds at an arbitrary ratio.
  • the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound represented by the following formula (I).
  • the liquid crystal compound represented by the formula (I) can usually exhibit reverse wavelength dispersion birefringence.
  • Ar has at least one of an aromatic heterocycle, a heterocycle, and an aromatic hydrocarbon ring, and is an optionally substituted divalent organic group having 6 to 67 carbon atoms.
  • aromatic heterocycle include 1H-isoindole-1,3(2H)-dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring, oxadiazole ring.
  • Ar examples include groups represented by any of the following formulas (II-1) to (II-4).
  • * represents a bonding position with Z 1 or Z 2 .
  • Ar preferably has a benzothiazole ring.
  • E 1 and E 2 are each independently -CR 11 R 12 -, -S-, -NR 11 -, -CO- and -. It represents a group selected from the group consisting of O-.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Among them, it is preferable that E 1 and E 2 are each independently -S-.
  • D 1 to D 2 each independently represent an acyclic group which may have a substituent. D 1 and D 2 may be joined together to form a ring.
  • the number of carbon atoms of the group represented by D 1 to D 2 is, independently of each other, usually 1 to 100.
  • the number of carbon atoms of the acyclic group in D 1 to D 2 is preferably 1 to 13.
  • Examples of the non-cyclic group for D 1 to D 2 include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a carboxyl group; a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R x represents an organic group having 1 to 12 carbon atoms. Specific examples of R x include an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
  • R a represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; and an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
  • R a represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; and an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
  • R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent; A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent;
  • the number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b is preferably 1 to 12, and more preferably 4 to 10.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R b include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group.
  • Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like having 2 to 12 carbon atoms.
  • N,N-dialkylamino group methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group and the like, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group and the like, having 1 to 12 carbon atoms
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b preferably has 2 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a decenyl group, and an undecenyl group.
  • Dodecenyl group tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, and icosenyl group.
  • Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Of these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable as the cycloalkyl group.
  • Examples of the substituent which the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like, which has 2 to 12 carbon atoms.
  • N,N-dialkylamino group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group Group; a nitro group; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom
  • a cyano group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a methoxy group and an ethoxy group And an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group and isopropoxy group; a nitro group; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms for R b include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group and the like. Of these, a phenyl group is preferable as the aromatic hydrocarbon ring group.
  • Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms in R b may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like.
  • a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group and the like having 1 to 20 carbon atoms.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • D 1 and D 2 When D 1 and D 2 together form a ring, the aforementioned D 1 and D 2 form an organic group containing a ring.
  • this organic group include groups represented by the following formula. In the following formula, * represents the position where each organic group is bonded to the carbon to which D 1 and D 2 are bonded.
  • R * represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R ** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
  • R *** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
  • R *** represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, and —COOR 13 .
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the substituent that the phenyl group may have include a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a cyano group and an amino group.
  • the substituent is preferably a halogen atom, an alkyl group, a cyano group or an alkoxy group.
  • the phenyl group may have one or more substituents. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms of the group represented by D 3 is usually 3 to 100.
  • R f represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom; and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • R g represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom; and an organic group which may have a substituent and has 1 to 30 carbon atoms.
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 atoms; an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent; -G x -Y x -F x ; -SO 2 R a -C( O)-R b ; -CS-NH-R b ;
  • R a and R b are as described above.
  • the preferable range of the number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g and the exemplified substances are the same as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b .
  • Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like having 2 to 12 carbon atoms.
  • N,N-dialkylamino group methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group and the like, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group and the like, having 1 to 12 carbon atoms
  • the meanings of R a and R b are as described above.
  • the number of substituents may
  • the preferable range of the number of carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g and the exemplified substances are the same as the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b .
  • Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g examples include ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, pentynyl group and 2- Examples thereof include a pentynyl group, a hexynyl group, a 5-hexynyl group, a heptynyl group, an octynyl group, a 2-octynyl group, a nonanyl group, a decanyl group and a 7-decanyl group.
  • Examples of the substituent which may have an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g include the same examples as the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b .
  • Examples of the substituent which may have a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g include a phenyl group and a naphthyl group. Among them, a phenyl group is more preferable as the aromatic hydrocarbon ring group.
  • Examples of the substituent which the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g may have include the same examples as the substituent which the acyclic group in D 1 to D 2 may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g include 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, imidazolyl group, indolinyl group, flazanyl group, oxazolyl group, quinolyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group.
  • the aromatic heterocyclic group includes a monocyclic aromatic heterocyclic group such as a furanyl group, a pyranyl group, a thienyl group, an oxazolyl group, a flazanyl group, a thiazolyl group, and a thiadiazolyl group; and a benzothiazolyl group, a benzoxazol group.
  • Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g may have include the same examples as the substituents that the acyclic group in D 1 to D 2 may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • G x represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent; and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the "divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent chain aliphatic
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Y x is preferably —O—, —O—C( ⁇ O)—O— and —C( ⁇ O)—O—.
  • F x represents an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
  • the number of carbon atoms in this organic group is preferably 2 or more, more preferably 7 or more, even more preferably 8 or more, particularly preferably 10 or more, and preferably 30 or less.
  • the number of carbon atoms of the organic group does not include the carbon atoms of the substituent.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring in F x include aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring and fluorene ring.
  • the plurality of aromatic hydrocarbon rings may be the same as or different from each other.
  • the aromatic hydrocarbon ring in F x may have a substituent.
  • the substituent that the aromatic hydrocarbon ring in F x may have includes, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a C 1 to 6 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
  • R b is as described above.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the aromatic heterocycle in F x include 1H-isoindole-1,3(2H)-dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring and oxa Diazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring Ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphth
  • the aromatic heterocycle in F x may have a substituent.
  • substituents which the aromatic heterocyclic ring in the F x may have for example, include the same examples as the substituent group which may have an aromatic hydrocarbon ring in F x.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • F x include “a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, which may have a substituent and has 2 to 20 carbon atoms”.
  • this cyclic group may be appropriately referred to as “cyclic group (a)”.
  • Examples of the substituent which the cyclic group (a) may have include the same examples as the substituent which the aromatic hydrocarbon ring in F x may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • cyclic group (a) examples include a hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent and which has at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms. Can be mentioned. Hereinafter, this hydrocarbon ring group may be appropriately referred to as "hydrocarbon ring group (a1)".
  • hydrocarbon ring group (a1) examples include a phenyl group (having 6 carbon atoms), a naphthyl group (having 10 carbon atoms), an anthracenyl group (having 14 carbon atoms), a phenanthrenyl group (having 14 carbon atoms) and a pyrenyl group.
  • (16 carbon atoms) fluorenyl group (13 carbon atoms), indanyl group (9 carbon atoms), 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group (10 carbon atoms), 1,4-dihydronaphthyl group
  • aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 18 carbon atoms such as (having 10 carbon atoms).
  • hydrocarbon ring group (a1) examples include groups represented by the following formulas (1-1) to (1-21). Moreover, these groups may have a substituent.
  • “ ⁇ ” represents a bond with Y x extending from any position of the ring.
  • cyclic group (a) has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 18 carbon atoms. And a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • this heterocyclic group may be appropriately referred to as "heterocyclic group (a2)".
  • heterocyclic group (a2) examples include a phthalimido group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a flazanyl group, an oxazolyl group, an oxazolopyrazinyl group and an oxaxyl group.
  • heterocyclic group (a2) examples include groups represented by the following formulas (2-1) to (2-51). Moreover, these groups may have a substituent.
  • “ ⁇ ” represents a bond with Y x extending from any position of the ring.
  • X represents —CH 2 —, —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —.
  • Y and Z each independently represent —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —.
  • E represents —NR c —, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R c represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. (However, in each formula, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, and —SO 2 — are not adjacent to each other.).
  • F x is “a cyclic group having 2 to 20 carbon atoms, which has at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and which may have a substituent, And an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which is substituted with a hydrogen atom and may have a substituent other than the above cyclic group.
  • the substituted alkyl group may be appropriately referred to as a “substituted alkyl group (b)”.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the substituted alkyl group (b) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.
  • a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, which may have a substituent and has 2 to 20 carbon atoms is, for example, a cyclic group.
  • the group in the range described as the group (a) can be mentioned.
  • "at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle” may be directly bonded to a carbon atom of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and may be a linking group. It may be bound via.
  • the meaning of R 15 is as described above.
  • a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, which may have a substituent and has 2 to 20 carbon atoms" is a fluorenyl group.
  • Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring group in the substituted alkyl group (b) include phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, fluorenyl group and the like aromatic carbon ring having 6 to 20 carbon atoms.
  • a hydrogen ring group is mentioned.
  • the aromatic hydrocarbon ring group in the substituted alkyl group (b) may have a substituent.
  • this substituent include the same examples as the substituent that the aromatic hydrocarbon ring in F x may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Preferred examples of the aromatic heterocyclic group in the substituted alkyl group (b) include a phthalimido group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a flazanyl group, an oxazolyl group and an oxaxyl group.
  • the aromatic heterocyclic group in the substituted alkyl group (b) may have a substituent.
  • this substituent include the same examples as the substituent that the aromatic hydrocarbon ring in F x may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the "group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having a linking group” and the “group consisting of an aromatic heterocycle having a linking group” in the substituted alkyl group (b) include, for example, phenylthio group, naphthylthio group, anthracenylthio group.
  • the "group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having a linking group” and the “group consisting of an aromatic heterocycle having a linking group” in the substituted alkyl group (b) may each have a substituent.
  • this substituent include the same examples as the substituent that the aromatic hydrocarbon ring in F x may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the substituent other than the cyclic group which the substituted alkyl group (b) may have include the same examples as the substituent which the aromatic hydrocarbon ring in F x may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted alkyl group (b) examples include groups represented by the following formulas (3-1) to (3-11). Moreover, these groups may have a substituent.
  • “ ⁇ ” represents a bond with Y x extending from any position of the ring.
  • * represents a bonding position.
  • F x is preferably a group represented by any one of the following formulas (i-1) to (i-9). Further, in particular, when Ar is represented by the formula (II-3) or the formula (II-4), F x is a group represented by any of the following formulas (i-1) to (i-13). Is preferred.
  • the groups represented by the following formulas (i-1) to (i-13) may have a substituent.
  • * represents a bonding position.
  • F x is particularly preferably a group represented by any of the following formulas (ii-1) to (ii-18).
  • Ar is represented by the formula (II-3) or the formula (II-4)
  • F x is a group represented by any of the following formulas (ii-1) to (ii-24). Is particularly preferable.
  • the groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-24) may have a substituent.
  • the meaning of Y is as described above.
  • * represents a bonding position.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure of F x is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 20 or less. It is preferably 18 or less, and more preferably 18 or less.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure of F x is preferably 4 or more, and 6 or more. More preferably, it is preferably 20 or less, and more preferably 18 or less.
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 30; an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent; and -G x -Y x -F x ; are preferred.
  • R g at least one of —CH 2 — contained in the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; and the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is —O.
  • R h represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.
  • R h include (1) a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms, which has at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon ring group having the aromatic hydrocarbon ring may be appropriately referred to as "(1) hydrocarbon ring group”.
  • Specific examples of the (1) hydrocarbon ring group include the following groups.
  • the hydrocarbon ring group may have a substituent.
  • the substituent that the hydrocarbon ring group may have includes, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a C 1 to 6 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
  • R a and R b are as described above. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R h has (2) at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms. And a heterocyclic group having 2 to 40 carbon atoms.
  • the heterocyclic group having an aromatic ring may be appropriately referred to as "(2) heterocyclic group”.
  • Specific examples of the heterocyclic group include the following groups. Each R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the heterocyclic group may have a substituent.
  • substituent that the (2) heterocyclic group may have include the same examples as the (1) substituent that the hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R h is (3) one or more groups selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. And an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, which is substituted with.
  • the substituted alkyl group may be appropriately referred to as “(3) substituted alkyl group”.
  • Examples of the “alkyl group having 1 to 12 carbon atoms” in the substituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.
  • Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g .
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
  • the substituted alkyl group may further have a substituent.
  • substituents that the (3) substituted alkyl group may have include the same examples as the (1) substituent that the hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R h is (4) one or more groups selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. And an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, which is substituted with.
  • the substituted alkenyl group may be appropriately referred to as “(4) substituted alkenyl group”.
  • Examples of the "alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms" in the substituted alkenyl group include vinyl group and allyl group.
  • Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g .
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
  • the substituted alkenyl group may further have a substituent.
  • substituents that the (4) substituted alkenyl group may have include the same examples as the (1) substituent that the hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R h is (5) one or more groups selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 30 carbon atoms and aromatic heterocyclic groups having 2 to 30 carbon atoms. And an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, which is substituted with.
  • the substituted alkynyl group may be appropriately referred to as "(5) substituted alkynyl group”.
  • Examples of the "alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms" in the substituted alkynyl group include ethynyl group and propynyl group.
  • Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g .
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
  • the substituted alkynyl group may further have a substituent.
  • substituents that the substituted alkynyl group may have (5) include the same examples as the substituent that the hydrocarbon ring group (1) may have.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R h include the following groups.
  • R h More preferable specific examples of R h include the following groups.
  • R h described above may further have a substituent.
  • substituents include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a vinyl group, an allyl group and the like.
  • the meanings of R a and R b are as described above.
  • a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R i represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.
  • R i include a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms, which has at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms. Further, another preferable example of R i has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms, Examples thereof include heterocyclic groups having 2 to 40 carbon atoms.
  • R i The following groups are mentioned as particularly preferable specific examples of R i .
  • the meaning of R is as described above.
  • the group represented by any of the formulas (II-1) to (II-4) may further have a substituent in addition to D 1 to D 3 .
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms.
  • N,N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, thioalkyl group having 1 to 6 carbon atoms , An N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N,N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Preferred examples of Ar in the formula (I) include groups represented by the following formulas (III-1) to (III-7).
  • the groups represented by formulas (III-1) to (III-7) may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
  • * represents a bonding position.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, and an aromatic group which may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the group represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 (including the number of carbon atoms of the substituent) is usually 3 to 100 each independently.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently have a cycloaliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • Aromatic groups having 2 to 20 carbon atoms are preferable.
  • Examples of the cycloaliphatic group for A 1 , A 2 , B 1 and B 2 include a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, a cycloheptane-1,4-diyl group, Cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as cyclooctane-1,5-diyl group; carbon atom such as decahydronaphthalene-1,5-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group A bicycloalkanediyl group of the number 5 to 20; and the like.
  • an optionally substituted cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms is preferable, a cyclohexanediyl group is more preferable, and a cyclohexane-1,4-diyl group is particularly preferable.
  • the cycloaliphatic group may be in trans form, cis form, or a mixture of cis form and trans form. Among them, the trans form is more preferable.
  • Examples of the substituent that the cycloaliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, Examples thereof include a nitro group and a cyano group.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the aromatic group for A 1 , A 2 , B 1 and B 2 include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1, Aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as 5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 4,4'-biphenylene group; furan-2,5-diyl group, thiophene-2,5 -Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group and the like; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms; and the like.
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, a phenylene group is more preferable, and a 1,4-phenylene group is particularly preferable.
  • the substituent which the aromatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have is, for example, the same as the substituent which the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have.
  • An example is given.
  • the number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; and a methylene group contained in the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms.
  • the hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom.
  • the methylene groups (—CH 2 —) at both ends of G 1 and G 2 are not replaced with —O— or —C( ⁇ O)—.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 3 to 20 carbon atoms.
  • P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
  • the polymerizable group for P 1 and P 2 include a group represented by CH 2 ⁇ CR 31 —C( ⁇ O)—O— such as an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group; a vinyl group; a vinyl ether group; p-stilbene group; acryloyl group; methacryloyl group; carboxyl group; methylcarbonyl group; hydroxyl group; amide group; alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; amino group; epoxy group; oxetanyl group; aldehyde group; isocyanate group; thio Isocyanate group; and the like.
  • R 31 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Ar represents a group represented by the formula (III-2)
  • R f represents a group selected from a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R g represents a hydrogen atom
  • R h represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms
  • the liquid crystal compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by the reaction of a hydrazine compound and a carbonyl compound described in WO2012/147904.
  • liquid crystal compound represented by the formula (I) include compounds represented by the following formulas.
  • the liquid crystal composition may contain an optional component in combination with the polymerizable liquid crystal compound.
  • the arbitrary component one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the liquid crystal composition preferably contains an ultraviolet absorber as an optional component. By using a suitable ultraviolet absorber, the light resistance of the retardation film can be effectively improved.
  • the ultraviolet absorber preferably has a predetermined absorbance. Specifically, an ultraviolet absorber having absorbances A A (365) and A A (400) satisfying the following formula (4) is preferable.
  • a A (365) represents the absorbance of the ultraviolet absorber at a wavelength of 365 nm.
  • a A (400) represents the absorbance of the ultraviolet absorber at a wavelength of 400 nm.
  • the absorbance ratio A A (400)/A A (365) is preferably 1.6 or more, more preferably 1.7 or more, and particularly preferably 1.8 or more.
  • the retardation film can be effectively improved in resistance to light having a wavelength of 400 nm, and light having a wavelength of 380 nm or less is used as the retardation film. It is possible to increase the transmissivity of transmitting light. Therefore, it is easy to obtain a retardation film having particularly excellent light resistance and heat resistance.
  • the upper limit of the absorbance ratio A A (400)/A A (365) is not particularly limited and may be, for example, 3.0 or less.
  • the transmission absorption spectrum is measured using a sample solution of a predetermined concentration (eg, 10 ppm) obtained by dissolving the ultraviolet absorber in a solvent (eg, 1,3-dioxolane) It can be measured from the absorption spectrum.
  • a predetermined concentration eg, 10 ppm
  • the transmission absorption spectrum can be measured using an appropriate spectrophotometer (for example, "V-500" manufactured by JASCO Corporation).
  • the ultraviolet absorber preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm to 420 nm.
  • the maximum absorption wavelength represents the wavelength of the maximum peak at which the absorption of light has a maximum value in the transmission absorption spectrum.
  • the ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength in the above wavelength range can usually effectively absorb light in the wavelength range of 380 nm to 420 nm. Therefore, the resistance of the retardation film with respect to light having a wavelength of 400 nm can be effectively increased.
  • the molecular skeleton of the ultraviolet absorber there is no limitation on the molecular skeleton of the ultraviolet absorber, and for example, a benzophenone-based ultraviolet absorber having a benzophenone skeleton in the molecule, a benzotriazole-based ultraviolet absorber having a benzotriazole skeleton in the molecule, and the like may be used.
  • a benzophenone-based ultraviolet absorber having a benzophenone skeleton in the molecule a benzotriazole-based ultraviolet absorber having a benzotriazole skeleton in the molecule, and the like
  • the retardation film in order to absorb the ultraviolet rays in the long wavelength region, it is required that the retardation film be thickened to about several tens of ⁇ m or the ultraviolet absorbent should have a high concentration. High concentrations tend to cause precipitation and bleed-out. Therefore, from the viewpoint of suppressing precipitation and bleed-out, a methine ultraviolet absorber containing a methine ske
  • the methine ultraviolet absorber has excellent light resistance and can suppress precipitation and bleed-out. Further, the methine ultraviolet absorber tends to have low skin irritation and low bioaccumulation, and thus can enhance safety. Further, among the methine-based UV absorbers, UV absorbers containing a nitrogen aromatic ring in the molecule are more preferable.
  • the nitrogen aromatic ring represents an aromatic ring containing a nitrogen atom. Since the methine-based ultraviolet absorber containing a nitrogen aromatic ring tends to have a high absorbance near the wavelength of 400 nm, it is possible to effectively increase the resistance of the retardation film to the light of the wavelength of 400 nm. Particularly, a pyrimidine-based ultraviolet absorber having a pyrimidine skeleton in the molecule is particularly preferable.
  • the methine UV absorbers containing a nitrogen aromatic ring such as pyrimidine UV absorbers
  • the UV absorber containing an electron-withdrawing group has a maximum absorption wavelength near 400 nm, so the absorbance at a wavelength of around 400 nm Tends to be high. Therefore, from the viewpoint of effectively increasing the resistance of the retardation film to light having a wavelength of 400 nm, the methine ultraviolet absorber containing a nitrogen aromatic ring preferably contains an electron-withdrawing group in the molecule.
  • the electron-withdrawing group is preferably bonded to a carbon atom of the methine skeleton, and therefore, in the ultraviolet absorber, the hydrogen atom of the methine group (—CH ⁇ ) is an electron It is preferable to include a structure substituted with a suction group.
  • Examples of the electron withdrawing group include —CH ⁇ C(CN) 2 , —NO 2 , halogen atom, trifluoromethyl group and the like.
  • the number of electron withdrawing groups contained in the ultraviolet absorber may be one or two or more per molecule.
  • the type of electron-withdrawing group contained in the ultraviolet absorbent may be one type or two or more types.
  • the methine-based UV absorber containing a nitrogen aromatic ring such as the pyrimidine-based UV absorber further includes an electron-donating group in combination with the electron-withdrawing group.
  • Examples of the electron donating group include an unsubstituted amino group, an amino group such as a primary amino group and a secondary amino group; an alkoxy group such as an ethoxy group; and the like.
  • the number of electron-donating groups contained in the ultraviolet absorber may be one or two or more per molecule.
  • the type of electron-donating group contained in the ultraviolet absorber may be one type or two or more types.
  • Examples of preferable ultraviolet absorbers include compounds represented by the following formula (B1).
  • m represents an integer of 1 to 6.
  • Q b1 represents a hydrogen atom when m is 1, and represents a divalent to hexavalent linking group when m is 2 to 6.
  • D b1 represents a group having a structure in which one hydrogen atom is removed from the compound represented by the following formula (B2). When m is 2 to 6, a plurality of D b1 may be the same or different.
  • R b1 represents a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a heterocycle-containing group, —O—C(O)H, —C(O)—R b7 or —SO 2 —R b8.
  • R b2 represents a hydrogen atom, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a heterocycle-containing group, —O—C(O)H, —C(O)—R b7 , or —SO 2 It represents -R b8 or -C(O)-R b9 .
  • R b2 represents —C(O)—R b9
  • R b1 , R b2, and the carbon atom to which R b1 and R b2 are bonded may have a substituent 4 to 8 Forming a heterocyclic ring of members.
  • R b7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, —NR b72 R b73 or —R b74 .
  • R b8 represents a halogen atom, a hydroxy group, —OR b81 , —NR b82 R b83 or —R b84 .
  • R b9 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, —OR b91 , —NR b92 R b93 or —R b94 .
  • R b72 to R b74 , R b81 to R b84 and R b91 to R b94 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. It represents an aryl group which may be possessed.
  • R b3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • R b402 and R b403 are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or —NR.
  • R b404 to R b411 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • R b404 , R b405, and the nitrogen atom to which R b404 and R b405 are bonded may form a 4- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle which may have a substituent.
  • the ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more kinds at an arbitrary ratio.
  • the amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, preferably 4 parts by weight or less, and more preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. It is less than or equal to parts by weight.
  • the amount of the ultraviolet absorber is at least the lower limit value of the above range, the light resistance of the retardation film can be effectively enhanced. Further, when the amount of the ultraviolet absorber is equal to or less than the upper limit value of the above range, the coloration of the retardation film can be effectively suppressed.
  • the liquid crystal composition may include a crosslinking agent as an optional component.
  • the cross-linking agent can usually react with the polymerizable liquid crystal compound to form a crosslinked bond. Therefore, the heat resistance and mechanical strength of the retardation film can be improved by using the crosslinking agent.
  • the cross-linking agent does not include the above polymerizable liquid crystal compound.
  • the crosslinking agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the cross-linking agent is preferably a polyfunctional monomer.
  • the polyfunctional monomer means a compound having two or more polymerizable groups in one molecule.
  • Examples of the polymerizable group that the polyfunctional monomer may have include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, and a vinyl group.
  • Examples of polyfunctional monomers include bifunctional monomers (eg, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, triethylene glycol diacrylate); trifunctional or higher polyfunctional monomers (eg, pentaerythritol).
  • the cross-linking agent is more preferably a bifunctional monomer.
  • the bifunctional monomer means a compound having two polymerizable groups in one molecule.
  • the cross-linking agent is preferably a compound having an alicyclic structure, and more preferably a bifunctional monomer having an alicyclic structure.
  • alicyclic structure for example, a monocyclic alicyclic structure (eg, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring), two or more polycyclic alicyclic structure (eg, bicyclo Heptane ring, tricyclodecane ring, bicyclodecane ring).
  • a monocyclic alicyclic structure eg, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring
  • two or more polycyclic alicyclic structure eg, bicyclo Heptane ring, tricyclodecane ring, bicyclodecane ring.
  • cross-linking agent examples include compounds represented by the following formulas (C1) to (C3).
  • c1, c2, c3, c4, c5 and c6 each independently represent an integer of 1 or more and 2 or less.
  • Y c represents an acryloyl group or a hydroxy group.
  • Y c is preferably an acryloyl group.
  • the compound represented by the formula (C3), wherein Y c is an acryloyl group, may be referred to as propoxylated dipentaerythritol hexaacrylate.
  • X c represents a group represented by the following formula (C4).
  • the amount of the crosslinking agent is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, particularly preferably 5 parts by weight or more, and preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. It is preferably 25 parts by weight or less, particularly preferably 20 parts by weight or less. When the amount of the crosslinking agent is within the above range, the heat resistance and mechanical strength of the retardation film can be effectively enhanced.
  • the liquid crystal composition may include a surfactant as an optional component.
  • a surfactant By using the surfactant, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound can be improved, so that the surface state of the retardation film can be improved and the occurrence of orientation defects can be suppressed.
  • the surfactant is preferably a nonionic surfactant. Further, as the surfactant, a surfactant containing a fluorine atom in the molecule is preferable.
  • surfactant examples include Surflon series (S242, S386, S420, etc.) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., Megafac series (F251, F554, F556, F562, RS-75, RS-76-, manufactured by DIC). E, etc.), and Neos Co.'s footergent series (FTX601AD, FTX602A, FTX601ADH2, FTX650A, 209F, etc.) and the like.
  • the surfactant one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the amount of the surfactant is preferably 0.005 parts by weight or more, more preferably 0.010 parts by weight or more, preferably 1.00 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. Is 0.50 parts by weight or less.
  • the amount of the surfactant is within the above range, the surface condition of the retardation film can be improved and the generation of alignment defects can be suppressed.
  • the liquid crystal composition may include a polymerization initiator as an optional component.
  • the polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be promoted by using the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator either a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator may be used. Above all, it is preferable to use a photopolymerization initiator from the viewpoint of remarkably obtaining the desired effects of the present invention.
  • the type of polymerization initiator can be selected according to the type of polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. For example, if the polymerizable compound is radically polymerizable, a radical polymerization initiator may be used. Further, if the polymerizable compound is anionically polymerizable, an anion polymerization initiator can be used. Furthermore, if the polymerizable compound is cationically polymerizable, a cationic polymerization initiator can be used. As the polymerization initiator, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. It is less than or equal to parts by weight. When the amount of the polymerization initiator is within the above range, the polymerization can proceed efficiently.
  • liquid crystal composition may contain
  • the optional component that the liquid crystal composition may include include a solvent.
  • the solvent include hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and N-methylpyrrolidone; acetic acid ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; Halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane; ether solvent such as 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane; toluene, xylene, mesitylene Aromatic hydrocarbon solvents such as; and mixtures thereof.
  • the boiling point of the solvent is preferably 60° C. to 250° C., and more preferably 60° C. to 150° C., from the viewpoint of easy handling.
  • the solvent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the amount of the solvent is preferably 100 parts by weight or more and 1000 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound.
  • an antioxidant can be mentioned as an optional component that can be included in the liquid crystal composition.
  • an antioxidant By using an antioxidant, gelation of the liquid crystal composition can be suppressed, so that the pot life of the liquid crystal composition can be extended.
  • the antioxidant one kind may be used alone, and two kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the amount of the antioxidant is preferably 0.001 parts by weight or more, more preferably 0.005 parts by weight or more, particularly preferably 0.010 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound, and preferably Is 5 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, and particularly preferably 1 part by weight or less.
  • liquid crystal composition may include include, for example, metals; metal complexes; metal oxides such as titanium oxide; coloring agents such as dyes and pigments; luminescent materials such as fluorescent materials and phosphorescent materials; leveling agents; Examples include thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, infrared absorbing agents, antioxidants, ion exchange resins, and the like. The amounts of these components may each be 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the retardation film is formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the retardation film contains a cured product of the liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the retardation film may include a polymerizable liquid crystal compound.
  • the curing of the liquid crystal composition is usually achieved by polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, the retardation film usually contains a polymer of a part or all of the components included in the liquid crystal composition. Therefore, the retardation film may include a polymer of the polymerizable liquid crystal compound. Usually, the liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound is lost by the polymerization, but in the present application, the polymerizable liquid crystal compound thus polymerized is also included in the term “polymerizable liquid crystal compound contained in the retardation film”.
  • the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound can be fixed.
  • the term "polymerizable liquid crystal compound having a fixed alignment state” includes a polymer of the aforementioned polymerizable liquid crystal compound.
  • the retardation film may contain molecules of the polymerizable liquid crystal compound in which the alignment state is not fixed by combining with the molecules of the polymerizable liquid crystal compound in which the alignment state is fixed, but the polymerizable liquid crystal contained in the retardation film is included. It is preferable that all the molecules of the compound have fixed orientation states.
  • the absorbances A R (380), A R (400) and A R (420) of the retardation film at wavelengths of 380 nm, 400 nm and 420 nm satisfy the above formulas (1) to (3).
  • the retardation film having the absorbances A R (380), A R (400) and A R (420) satisfying the formulas (1) to (3) is excellent in both light resistance and heat resistance.
  • the absorbance A R (380) of the retardation film at a wavelength of 380 nm is usually less than 2, preferably less than 1.9, particularly preferably less than 1.8.
  • the absorbance A R (380) is within the above range, the heat resistance of the retardation film can be effectively enhanced.
  • the absorbance A R (400) of the retardation film at a wavelength of 400 nm is usually 0.5 or more, preferably 0.6 or more, preferably 3 or less, more preferably 2 or less.
  • the absorbance A R (400) is at least the lower limit value of the above range, the light resistance of the retardation film can be effectively enhanced.
  • the absorbance A R (400) is equal to or less than the upper limit value of the above range, the translucency of the retardation film in the visible wavelength range can be enhanced, and thus the coloration of the retardation film can be suppressed.
  • the absorbance ratio A R (420)/A R (400) of the retardation film is usually 0.4 or less, preferably 0.35 or less, particularly preferably 0.30 or less, and ideally 0. ..
  • the ratio of absorbance A R (420)/A R (400) is in the above range, it is possible to enhance the translucency in the visible wavelength range and effectively reduce the coloration of the retardation film.
  • the absorbance of the retardation film can be measured from the transmission absorption spectrum by measuring the transmission absorption spectrum at an incident angle of 0° using an appropriate spectrophotometer (for example, “V-500” manufactured by JASCO Corporation).
  • an appropriate spectrophotometer for example, “V-500” manufactured by JASCO Corporation.
  • the retardation film having the absorbances A R (380), A R (400) and A R (420) as described above is adjusted, for example, by the type of polymerizable liquid crystal compound; and the type and amount of ultraviolet absorber. It can be realized by doing.
  • the retardation film since the retardation film has excellent light resistance, it does not change the hue when exposed to light, or the amount of change in the hue can be reduced. Specifically, the retardation film can reduce changes in a* and b* in the L*a*b* color system when it is irradiated with light.
  • the retardation film has excellent heat resistance, so that when it is placed in a high temperature environment, the retardation does not change or the retardation change can be reduced. Specifically, the retardation film can reduce the change in in-plane retardation Re when placed in a high temperature environment.
  • the retardation film usually has a small coloration. Specifically, the retardation film can normally bring the values of a* and b* in the L*a*b* color system close to 0.0.
  • Formula (2) indicates that the retardation film can block light with a wavelength near 400 nm.
  • the light having a wavelength in the vicinity of 400 nm may include light that causes large damage to the retardation film. Therefore, since the retardation film has the ability to block light having a wavelength near 400 nm, the intrusion of the light into the retardation film can be suppressed, and the deterioration due to the light can be suppressed. Therefore, the light resistance of the retardation film can be improved.
  • the formula (1) represents that the retardation film can transmit light having a wavelength near 380 nm.
  • light having a wavelength near 380 nm can be used for photopolymerization of a polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the retardation film having a high ability to transmit light having a wavelength near 380 nm can allow the light to penetrate into the retardation film, so that the polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be sufficiently advanced. Therefore, since the degree of polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be increased, the heat resistance of the retardation film can be increased.
  • the formula (3) represents that the retardation film can transmit light with a wavelength of 420 nm with higher transmittance than light with a wavelength of 400 nm.
  • Light having a wavelength of 420 nm is light that represents visible light, and a retardation film having the absorbances A R (400) and A R (420) satisfying the above formula (3) is usually used in the entire visible wavelength range. Since light can be satisfactorily transmitted, the coloration of the retardation film can be reduced.
  • the retardation film having the absorbances A R (380), A R (400) and A R (420) satisfying the formulas (1) to (3) is excellent in both light resistance and heat resistance, and more usually The color is small.
  • the retardation film may have in-plane retardation.
  • the in-plane retardation Re(450) of the retardation film at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re(550) of the retardation film at a measurement wavelength of 550 nm preferably satisfy the following formula (5). Re(450)/Re(550) ⁇ 1 (5)
  • the in-plane retardation ratio Re(450)/Re(550) is preferably less than 1.00, more preferably less than 0.90, particularly preferably less than 0.85, and preferably It is 0.70 or more, more preferably 0.72 or more, and particularly preferably 0.75 or more. Since a retardation film having an in-plane retardation ratio Re(450)/Re(550) in the above range can exhibit reverse wavelength dispersion, it can be used as a 1/4 wavelength plate, a 1/2 wavelength plate, or the like. In optical applications, the function can be uniformly expressed in a wide wavelength band.
  • a retardation film having an in-plane retardation ratio Re(450)/Re(550) satisfying the formula (5) can be obtained, for example, by using an inverse dispersion liquid crystal compound as the polymerizable liquid crystal compound.
  • the specific range of in-plane retardation of the retardation film can be arbitrarily set according to the application of the retardation film.
  • the in-plane retardation Re(590) of the retardation film at a wavelength of 590 nm can satisfy the following formula (6). 100 nm ⁇ Re (590) ⁇ 200 nm (6)
  • the in-plane retardation Re(590) of the retardation film is preferably larger than 100 nm, more preferably larger than 120 nm, particularly preferably larger than 130 nm, and preferably smaller than 200 nm, more preferably smaller than 180 nm. , Particularly preferably less than 160 nm.
  • a retardation film having such an in-plane retardation Re(590) can usually function as a quarter-wave plate.
  • the retardation film In the direction perpendicular to the thickness direction of the retardation film (in-plane direction), the alignment direction of the molecules of the polymerizable liquid crystal compound is usually uniform. Therefore, the retardation film usually has a slow axis parallel to the alignment direction of the molecules of the polymerizable liquid crystal compound when the retardation film is viewed from the thickness direction.
  • the orientation direction of the molecules of the polymerizable liquid crystal compound is arbitrary.
  • the alignment direction of the molecules of the polymerizable liquid crystal compound may be parallel or non-parallel to the film surface of the retardation film.
  • the alignment direction of the molecules of the polymerizable liquid crystal compound may be uniform or non-uniform in the thickness direction of the retardation film.
  • the molecules of the polymerizable liquid crystal compound may be oriented in a certain direction parallel to the film surface of the retardation film (homogeneous orientation).
  • the molecules of the polymerizable liquid crystal compound may be oriented in a direction perpendicular to the film surface of the retardation film (vertical orientation).
  • the molecules of the polymerizable liquid crystal compound may be oriented in a certain direction that is neither parallel nor perpendicular to the film surface of the retardation film (tilted orientation).
  • the molecules of the polymerizable liquid crystal compound have a tilt angle formed by the molecules of the polymerizable liquid crystal compound with respect to the film surface of the retardation film, the smaller the closer the retardation film is to one side, the larger the tilt angle is from the one side. It may be oriented in a mode (hybrid orientation).
  • the retardation film has excellent transparency.
  • the total light transmittance of the retardation film is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 84% or more.
  • the haze of the retardation film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the total light transmittance can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet/visible spectrometer.
  • haze can be measured using a haze meter.
  • the thickness of the retardation film can be appropriately set so that characteristics such as retardation can be set in a desired range.
  • the thickness of the retardation film is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less.
  • the retardation film may be used alone or may be used as an optical laminate in combination with any layer.
  • This optical laminate is a film having a multilayer structure including a retardation film and an optional layer.
  • a base material used for producing a liquid crystal cured layer As an optional layer, a base material used for producing a liquid crystal cured layer; a stretched or unstretched resin film; an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to other members; a mat layer that improves the slipperiness of the film;
  • a hard coat layer such as a polymethacrylate resin layer; an antireflection layer; an antifouling layer;
  • the retardation film is, for example, (I) a step of forming a layer of the liquid crystal composition, (Ii) curing the layer of the liquid crystal composition, It can be manufactured by a manufacturing method including. Hereinafter, this manufacturing method will be described.
  • a layer of the liquid crystal composition is usually formed on a suitable supporting surface.
  • the supporting surface any surface that can support the layer of the liquid crystal composition can be used. From the viewpoint of improving the surface condition of the retardation film, it is preferable to use a flat surface having no concave portions or convex portions as the supporting surface. Further, from the viewpoint of increasing the productivity of the retardation film, it is preferable to use the surface of a long base material as the supporting surface.
  • the "long length” means a shape having a length of 5 times or more the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically, wound into a roll shape. The shape of the film is long enough to be stored or transported. The upper limit of the length is not particularly limited and may be, for example, 10,000 times or less the width.
  • a resin film or glass plate is used as the base material.
  • a thermoplastic resin is usually used as the resin.
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value is preferable as the resin from the viewpoints of high orientation regulating force, high mechanical strength, and low cost.
  • a resin containing an alicyclic structure-containing polymer such as a norbornene-based resin, because it is excellent in transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight.
  • a suitable example of the resin contained in the base material is given as a trade name, “Zeonor” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. can be given as the norbornene-based resin.
  • the surface of the base material as a supporting surface is preferably subjected to a treatment for imparting an alignment regulating force in order to promote the alignment of the polymerizable liquid crystal compound in the layer of the liquid crystal composition.
  • the alignment regulating force refers to a surface property that can align a liquid crystal compound such as a polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition.
  • the treatment for imparting the alignment regulating force to the support surface include an alignment film forming treatment, a photo-alignment treatment, a rubbing treatment, an ion beam alignment treatment, and a stretching treatment.
  • the liquid crystal composition is usually prepared in a fluid state. Therefore, the liquid crystal composition is usually applied to the supporting surface to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the method for applying the liquid crystal composition include a curtain coating method, an extrusion coating method, a roll coating method, a spin coating method, a dip coating method, a bar coating method, a spray coating method, a slide coating method, a printing coating method, and a gravure method. The coating method, the die coating method, the gap coating method, and the dipping method are mentioned.
  • the step (iii) of aligning the polymerizable liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition may be performed.
  • the layer of the liquid crystal composition is usually held under a predetermined temperature condition for a predetermined time.
  • the liquid crystal compound such as the polymerizable liquid crystal compound is aligned in the layer of the liquid crystal composition.
  • the conditions for this alignment treatment can be appropriately set depending on the properties of the liquid crystal composition used.
  • the condition may be such that the temperature is 50° C. to 160° C. and the treatment is performed for 30 seconds to 5 minutes.
  • a step (iii) of orienting the polymerizable liquid crystal compound is further performed if necessary, and then a step (ii) of curing the layer of the liquid crystal composition to obtain a retardation film is performed. ..
  • the layer of the liquid crystal composition is usually cured by polymerization of the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, a part or all of the polymerizable liquid crystal compound is polymerized in this step (ii). Since the fluidity before curing is lost by curing, the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound can usually be fixed in the obtained retardation film.
  • the polymerization method a method suitable for the properties of the components contained in the liquid crystal composition can be selected.
  • the polymerization method include a method of irradiating with active energy rays and a thermal polymerization method. Above all, a method of irradiating with active energy rays is preferable because heating is not required and the polymerization reaction can proceed at room temperature.
  • the active energy rays to be irradiated may include light such as visible light, ultraviolet rays, and infrared rays, and arbitrary energy rays such as electron beams.
  • the temperature at the time of UV irradiation is preferably not higher than the glass transition temperature of the substrate, preferably 150°C or lower, more preferably 100°C or lower, and particularly preferably 80°C or lower.
  • the lower limit of the temperature during UV irradiation may be 15° C. or higher.
  • the irradiation intensity of ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 or more, more preferably 0.5 mW / cm 2 or more, preferably 10000 mW / cm 2 or less, more preferably 5000 mW / cm 2 or less.
  • the dose of ultraviolet rays is preferably 0.1 mJ / cm 2 or more, more preferably 0.5 mJ / cm 2 or more, preferably 10000 mJ / cm 2 or less, more preferably 5000 mJ / cm 2 or less.
  • the method for producing the retardation film may further include a step (iv) of heat-treating the retardation film.
  • a step (iv) of heat-treating the retardation film By performing the heat treatment, the heat resistance of the retardation film can be further improved.
  • the heat treatment temperature in the step (iv) is preferably 80° C. or higher, more preferably 90° C. or higher, particularly preferably 100° C. or higher, preferably 180° C. or lower, more preferably 170° C. or lower, particularly preferably 160° C. or lower. Is.
  • the heat treatment temperature is at least the lower limit value of the above range, the heat resistance of the retardation film can be effectively increased.
  • a base material having low heat resistance can be used, and the degree of freedom in selecting the base material can be increased.
  • the heat treatment time is preferably 1 second or longer, more preferably 2 seconds or longer, particularly preferably 3 seconds or longer, preferably 15 minutes or shorter, more preferably 12 minutes or shorter, and particularly preferably 10 minutes or shorter.
  • the heat treatment time is at least the lower limit value of the above range, the heat resistance of the retardation film can be effectively enhanced. Further, when the heat treatment time is equal to or less than the upper limit value of the above range, the production efficiency of the retardation film can be improved.
  • the method for manufacturing the retardation film according to the above-described example may further include any step.
  • the retardation film can be obtained on the base material. Therefore, the manufacturing method described above may include a step of peeling the base material.
  • the above-described manufacturing method may include, for example, a step of drying the layer of the liquid crystal composition before the step (ii) of curing the layer of the liquid crystal composition.
  • drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying. By such drying, the solvent can be removed from the layer of the liquid crystal composition.
  • a long retardation film can be obtained using a long base material.
  • Such a long retardation film can be continuously manufactured and is excellent in productivity.
  • the long retardation film can be attached to another film by roll-to-roll, the productivity is excellent in this respect as well.
  • a long retardation film is wound and stored and transported in a roll state.
  • a polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes the above retardation film and a linear polarizer. It is preferable that this polarizing plate can function as a circular polarizing plate or an elliptically polarizing plate. By providing such a polarizing plate in an organic electroluminescence display device (hereinafter, also referred to as “organic EL display device” as appropriate), it is possible to suppress reflection of external light on the display surface of the organic EL display device.
  • organic electroluminescence display device hereinafter, also referred to as “organic EL display device” as appropriate
  • the linear polarizer for example, a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching it in a boric acid bath; adsorbing the iodine or dichroic dye on the polyvinyl alcohol film And a film obtained by stretching and then modifying a part of polyvinyl alcohol units in the molecular chain into polyvinylene units.
  • the linear polarizer include a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer and a multilayer polarizer. Of these, the linear polarizer is preferably a polarizer containing polyvinyl alcohol.
  • the degree of polarization of this linear polarizer is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the thickness of the linear polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the angle formed by the slow axis of the retardation film and the polarization absorption axis of the linear polarizer is preferably 45° or close thereto.
  • the angle is specifically preferably 40° or more, more preferably 41° or more, particularly preferably 42° or more, and preferably 50° or less, more preferably 49° or less, particularly preferably It is 48° or less.
  • the polarizing plate may further include an arbitrary layer in combination with the retardation film and the linear polarizer.
  • the optional layer include an adhesive layer or an adhesive layer for bonding the linear polarizer and the retardation film; a polarizer protective film layer for protecting the linear polarizer.
  • the polarizing plate can be manufactured by a manufacturing method including, for example, laminating a retardation film and a linear polarizer. An adhesive and a pressure-sensitive adhesive may be used for bonding, if necessary. In addition, particularly when the retardation film formed on the base material and the linear polarizer are bonded together, the base material may be peeled off if necessary. As a result, the retardation film is transferred from the base material onto the linear polarizer, and a polarizing plate containing no base material is obtained. Further, the method for manufacturing the polarizing plate may include any step such as a step of forming an arbitrary layer.
  • the ultraviolet absorber was dissolved in 1,3-dioxolane to prepare a sample solution having a concentration of 10 ppm. Using this sample solution, the transmission absorption spectrum of the ultraviolet absorber was measured. The measurement was carried out using a spectrophotometer (“V-500” manufactured by JASCO Corporation) in the measurement wavelength range of 200 nm to 800 nm. From the transmission absorption spectrum, the wavelength of the maximum peak in the wavelength range of 340 nm to 420 nm was determined as the maximum absorption wavelength.
  • the wavelength of the maximum absorption peak at the wavelengths of 340 nm to 420 nm was determined as the maximum wavelength. Further, the absorbances A A (365) and A A (400) at wavelengths of 365 nm and 400 nm were obtained from the transmission absorption spectrum, and the ratio A A (400)/A A (365) was calculated.
  • the transmission absorption spectrum of the retardation film was measured. The measurement was performed using a spectrophotometer (“V-500” manufactured by JASCO Corporation) at an incident angle of 0° and in a measurement wavelength range of 200 nm to 800 nm. From the transmission absorption spectrum, the absorbances A R (380), A R (400) and A R (420) at wavelengths of 380 nm, 400 nm and 420 nm were determined.
  • An ultraviolet cut film capable of cutting light having a wavelength of 390 nm or less was prepared.
  • This ultraviolet cut film was a film of a thermoplastic norbornene resin containing an ultraviolet absorber. Further, the transmittances of the ultraviolet cut film at wavelengths of 380 nm, 390 nm, 400 nm and 420 nm were 0.013%, 0.028%, 3.2% and 38.94%, respectively.
  • Adhesive material (“LUCIAS CS9861US” manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to the linear polarizer. This adhesive material and one surface of the above-mentioned ultraviolet ray blocking film were bonded together. Further, an adhesive material was attached to the other surface of the ultraviolet cut film.
  • Corona treatment was performed on the surface of the retardation film of the multilayer film produced in the examples or comparative examples using a corona treatment device.
  • the corona-treated surface of this retardation film was laminated with the adhesive material laminated with the ultraviolet cut film. This lamination was performed so that the slow axis of the retardation film and the transmission axis of the linear polarizer formed an angle of 45°.
  • the substrate film was peeled off to obtain a circularly polarizing plate having a layer structure of linear polarizer/adhesive/UV cut film/adhesive/retarder film.
  • a surface of the circularly polarizing plate on the retardation film side and a flat glass plate are bonded together by using an adhesive material to form a linear polarizer/adhesive material/ultraviolet ray cut film/adhesive material/retardation film.
  • a sample piece having a layer structure of /adhesive/glass plate was obtained.
  • An aluminum plate is arranged on the glass plate side of the sample piece, and a reflection hue a* 0 , b* of the sample piece before the light resistance test is measured using a color difference meter (“Spectrocolorimeter CM-2500d” manufactured by Konica Minolta). 0 was measured. In this measurement, the reflection hue was measured while illuminating the sample piece using a xenon lamp as a light source.
  • the reflection hues a*′ and b*′ of the sample piece after the light resistance test were measured by the same method as the measurement of the reflection hues a* 0 and b* 0 before the light resistance test.
  • the hue change amount ⁇ a*b* by the light resistance test was calculated by the following formula (F1). The smaller the amount of change ⁇ a*b*, the better the light resistance of the retardation film.
  • ⁇ a*b* ⁇ (a*'-a* 0 ) 2 +(b*'-b* 0 ) 2 ⁇ 1/2 (F1)
  • the heat resistance test of the above test piece was conducted.
  • the test piece was put into a constant temperature and humidity tank at 85° C. and taken out after 100 hours.
  • the transmission absorption spectrum of the retardation film was measured. The measurement was performed using a spectrophotometer (“V-500” manufactured by JASCO Corporation) at an incident angle of 0° and in a measurement wavelength range of 200 nm to 800 nm. Transmission hues a* and b* were calculated from the measured transmission absorption spectrum.
  • Example 1 (1-1. Preparation of liquid crystal composition) 19.42 parts of a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (X1), a cross-linking agent (tricyclodecane dimethanol diacrylate; a compound represented by the formula (C1); “NK ester A-DCP” manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1.94 parts, a surfactant (“Megafuck F-562” manufactured by DIC) 0.06 part, a photopolymerization initiator (“Irgacure OXE03” manufactured by BASF) 0.85 part, and represented by the following formula (X2): UV absorber (Yamada Chemical Co., Ltd.
  • X1 a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (X1), a cross-linking agent (tricyclodecane dimethanol diacrylate; a compound represented by the formula (C1); “NK ester A-DCP” manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1.94 parts, a sur
  • the unstretched film was wound while being protected by a masking film (“FF1025” manufactured by Tredegar Co., Ltd.) to obtain a roll of the unstretched film having a thickness of 80 ⁇ m and a width of 1490 mm.
  • FF1025 manufactured by Tredegar Co., Ltd.
  • the following process was performed while unrolling the unstretched film from the roll and transporting it in the longitudinal direction.
  • the masking film was continuously peeled off from the unstretched film fed out, and the film was supplied to a tenter stretching machine. Using this tenter stretching machine, a film before stretching is stretched in an oblique direction, and a long base material having a slow axis forming an angle of 45° with respect to the width direction (45° with respect to the longitudinal direction). I got a film. Then, the widthwise ends of the base film were trimmed to adjust the width to 1350 mm.
  • the in-plane retardation at a measurement wavelength of 590 nm of the obtained base film was 143 nm, and the thickness was 77 ⁇ m.
  • the obtained base film was wound while being protected by a new masking film (“FF1025” manufactured by Tredegar Co., Ltd.) to obtain a roll of the base film.
  • FF1025 manufactured by Tredegar Co., Ltd.
  • the following treatment was performed while unwinding the substrate film from the roll and conveying it in the longitudinal direction.
  • the masking film was continuously peeled off from the drawn base film.
  • the liquid crystal composition was directly applied to the surface of the base film on which the masking film was attached by using a die coater to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the application of the liquid crystal composition to the surface of the base material film is “directly” means that there is no other layer between the surface of the base material film and the liquid crystal composition.
  • the layer of the liquid crystal composition on the substrate film was heated at 110° C. for 4 minutes. By this heating, an alignment treatment for aligning the polymerizable liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition was performed.
  • the cured liquid crystal composition layer and the base film are heated together at 110° C. for 8 minutes to obtain a long multi-layer film including the base film and the retardation film (thickness 80 ⁇ m). It was The retardation film contained in this multilayer film was evaluated by the method described above.
  • Example 2 In the step (1-1), the amount of the ultraviolet absorber was changed from 0.19 part to 0.11 part. Except for the above matters, the retardation film was manufactured and evaluated by the same operations as in Example 1.
  • Example 3 In the step (1-1), the type of the ultraviolet absorber was changed to the ultraviolet absorber represented by the following formula (X3) (“BONASORB UA3911” manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.). Except for the above matters, the retardation film was manufactured and evaluated by the same operations as in Example 1.
  • Example 4 In the step (1-1), the kind of the ultraviolet absorber was changed to the ultraviolet absorber (“BONASORB UA3912” manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.). Except for the above matters, the retardation film was manufactured and evaluated by the same operations as in Example 1.
  • UVA UV absorber
  • Amount of UVA Amount of ultraviolet absorber with respect to 100% by weight of the polymerizable liquid crystal compound.

Abstract

重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された位相差フィルムであって、位相差フィルムの波長380nm、400nm及び420nmにおける吸光度A(380)、A(400)及びA(420)が、式(1)~(3)を満たす。 A(380) < 2 (1) 0.5 ≦ A(400) (2) A(420)/A(400) ≦ 0.4 (3)

Description

位相差フィルム及びその製造方法、並びに偏光板
 本発明は、重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された位相差フィルム及びその製造方法、並びにその位相差フィルムを含む偏光板に関する。
 光学フィルムの一つとして、液晶化合物を用いて製造される位相差フィルムが知られている。この位相差フィルムは、一般に、配向した液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成される。このような位相差フィルムとして、特許文献1に記載のものが提案されている。
特開2017-120431号公報
 従来の位相差フィルムは、長期間の光の照射を受けた場合、当該位相差フィルムが劣化し、色味変化を生じることがあった。このような光による色味変化は、位相差フィルムが設けられた画像表示装置の表示品質の低下の原因となりうる。そこで、位相差フィルムの耐光性を改善することが望まれる。
 また、従来の位相差フィルムは、高温環境において面内レターデーションが変化することがあった。このような熱による面内レターデーションの変化も、位相差フィルムが設けられた画像表示装置の表示品質の低下の原因となりうる。そこで、位相差フィルムの耐熱性を改善することが望まれる。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、耐光性及び耐熱性の両方に優れる位相差フィルム及びその製造方法;並びに、前記の位相差フィルムを含む偏光板;を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、位相差フィルムの波長毎の吸光度を適切に調整することにより、耐光性及び耐熱性の両方に優れる位相差フィルムが得られることを見い出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、以下のものを含む。
 〔1〕 重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された位相差フィルムであって、
 前記位相差フィルムの波長380nmにおける吸光度A(380)、前記位相差フィルムの波長400nmにおける吸光度A(400)、及び、前記位相差フィルムの波長420nmにおける吸光度A(420)が、下記式(1)~(3)を満たす、位相差フィルム。
  A(380) < 2   (1)
  0.5 ≦ A(400)   (2)
  A(420)/A(400) ≦ 0.4   (3)
 〔2〕 前記液晶組成物が、紫外線吸収剤を含む、〔1〕に記載の位相差フィルム。
 〔3〕 前記紫外線吸収剤の波長365nmにおける吸光度A(365)、及び、前記紫外線吸収剤の波長400nmにおける吸光度A(400)が、下記式(4)を満たす、〔2〕に記載の位相差フィルム。
  A(400)/A(365) ≧ 1.6   (4)
 〔4〕 前記紫外線吸収剤が、380nm~420nmの波長範囲に極大吸収波長を有する、〔2〕又は〔3〕に記載の位相差フィルム。
 〔5〕 前記紫外線吸収剤が、ピリミジン骨格を含む、〔2〕~〔4〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
 〔6〕 波長450nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(450)、及び、測定波長550nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(550)が、下記式(5)を満たす、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  Re(450)/Re(550) < 1   (5)
 〔7〕 波長590nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(590)が、下記式(6)を満たす、〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  100nm< Re(590) <200nm   (6)
 〔8〕 〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
 重合性液晶化合物を含む液晶組成物の層を形成する工程と、
 前記液晶組成物の層を硬化させる工程と、を含む、位相差フィルムの製造方法。
 〔9〕 〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムと、直線偏光子とを備える、偏光板。
 本発明によれば、耐光性及び耐熱性の両方に優れる位相差フィルム及びその製造方法;並びに、前記の位相差フィルムを含む偏光板;を提供できる。
 以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、量を表す「ppm」は、別に断らない限り、重量基準である。
 以下の説明において、複屈折の逆波長分散性とは、別に断らない限り、波長450nmにおける複屈折Δn(450)及び波長550nmにおける複屈折Δn(550)が、下記式(N1)を満たすことをいう。このような逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を発現できる。
 Δn(450)<Δn(550) (N1)
 以下の説明において、複屈折の順波長分散性とは、別に断らない限り、波長450nmにおける複屈折Δn(450)及び波長550nmにおける複屈折Δn(550)が、下記式(N2)を満たすことをいう。このような順波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物は、通常、測定波長が長いほど、小さい複屈折を発現できる。
 Δn(450)>Δn(550) (N2)
 以下の説明において、あるフィルムの面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。ここで、nxは、フィルムの厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、フィルムの前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。dは、フィルムの厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、590nmである。面内レターデーションReは、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて測定できる。
 以下の説明において、固有複屈折値が正の樹脂とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、固有複屈折値が負の樹脂とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
 以下の説明において、ある層の遅相軸とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸をいう。
 以下の説明において、置換基を有する基の炭素原子数には、別に断らない限り、前記置換基の炭素原子数を含めない。よって、例えば「置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基」との記載は、別に断らない限り、置換基の炭素原子数を含まないアルキル基自体の炭素原子数が1~20であることを表す。
 以下の説明において、「偏光板」及び「波長板」は、別に断らない限り、樹脂フィルム等の可撓性を有するフィルム及びシートを含む用語として用いる。
 以下の説明において、「紫外線」とは、別に断らない限り、波長が1nm以上400nm以下である光を意味する。
 以下の説明において、別に断らない限り、用語「(メタ)アクリロイル」とは、メタクリロイル、アクリロイル及びそれらの組み合わせを包含し、用語「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート、アクリレート及びそれらの組み合わせを包含する。
[1.位相差フィルムの概要]
 本発明の一実施形態に係る位相差フィルムは、重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成されている。この位相差フィルムの波長380nmにおける吸光度A(380)、位相差フィルムの波長400nmにおける吸光度A(400)、及び、位相差フィルムの波長420nmにおける吸光度A(420)は、下記式(1)~(3)を満たす。
  A(380) < 2   (1)
  0.5 ≦ A(400)   (2)
  A(420)/A(400) ≦ 0.4   (3)
 この位相差フィルムは、耐光性及び耐熱性の両方に優れる。また、通常、この位相差フィルムは、呈色が小さく、具体的には、L*a*b*表色系におけるa*及びb*がゼロに近い。
[2.重合性液晶化合物]
 液晶組成物は、重合性液晶化合物を含む組成物である。この液晶組成物は、2種類以上の成分を含む材料だけでなく、1種類の重合性液晶化合物のみを含む材料を包含する。
 重合性液晶化合物は、液晶性を有するので、通常、当該重合性液晶化合物を配向させた場合に、液晶相を呈することができる。
 また、重合性液晶化合物は、重合性を有するので、液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向を変化させないように重合体となることができる。よって、位相差フィルムにおいて重合性液晶化合物の配向状態を固定したり、重合性液晶化合物の重合度を高めて位相差フィルムの機械的強度を高めたりすることが可能である。このように重合性を有する重合性液晶化合物の分子は、通常、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基等の重合性基を含む。重合性液晶化合物の分子1つ当たりの重合性基の数は、1個でもよいが、2個以上が好ましい。
 重合性液晶化合物の分子量は、好ましくは300以上、より好ましくは500以上、特に好ましくは800以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1700以下、特に好ましくは1500以下である。このような範囲の分子量を有する重合性液晶化合物を用いる場合に、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。
 重合性液晶化合物としては、逆分散液晶化合物を用いてもよく、順分散液晶化合物を用いてもよく、逆分散液晶化合物と順分散液晶化合物との組み合わせを用いてもよい。
 逆分散液晶化合物とは、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物である。また、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物とは、当該液晶化合物の層を形成し、その層において液晶化合物を配向させた際に、逆波長分散性の複屈折を発現する液晶化合物をいう。
 順分散液晶化合物とは、順波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物である。また、順波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物とは、当該液晶化合物の層を形成し、その層において液晶化合物を配向させた際に、順波長分散性の複屈折を発現する液晶化合物をいう。
 通常は、液晶化合物をホモジニアス配向させた場合に、液晶化合物の層が示す複屈折の波長分散性を調べることで、その液晶化合物が示す複屈折の波長分散性を確認できる。液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶化合物を含む層を形成し、その層における液晶化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。また、前記の層の複屈折は、「(層の面内レターデーション)÷(層の厚み)」から求められる。
 逆分散液晶化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を発現できる。よって、広い波長範囲において、レターデーションを設計の理想値に近くできる。そのため、重合性液晶化合物として逆分散液晶化合物を用いると、レターデーションの理想値からのずれを少なくできる。
 測定波長590nmにおける重合性液晶化合物の複屈折Δnは、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上であり、好ましくは0.15以下、より好ましくは0.10以下である。このような範囲の複屈折Δnを有する重合性液晶化合物を用いる場合に、配向欠陥の少ない位相差フィルムを得やすい。
 液晶化合物の複屈折は、例えば、下記の方法により測定できる。
 液晶化合物の層を作製し、その層に含まれる液晶化合物をホモジニアス配向させる。その後、その層の面内レターデーションを測定する。そして、「(層の面内レターデーション)÷(層の厚み)」から、液晶化合物の複屈折を求めることができる。この際、面内レターデーション及び厚みの測定を容易にするために、ホモジニアス配向させた液晶化合物の層は、硬化させてもよい。
 重合性液晶化合物は、芳香環構造を有する側鎖を有することが好ましい。芳香環構造を有する側鎖を構造に導入することによって、複屈折特性の設計が容易になり、重合性液晶化合物に高い複屈折を与えることができる。それによって位相差フィルムを薄くすることができ、硬化ムラなどによるレターデーション変化量の増加を抑えることができる。
 重合性液晶化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 重合性液晶化合物の例としては、下記式(I)で表される液晶化合物が挙げられる。式(I)で表される液晶化合物は、通常、逆波長分散性の複屈折を発現できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(I)において、Arは、芳香族複素環、複素環、および芳香族炭化水素環の少なくとも1つを有し、置換されていてもよい、炭素原子数6~67の2価の有機基を表す。芳香族複素環としては、例えば、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ[c]チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾピラノン環等が挙げられる。複素環としては、例えば、1,3-ジチオラン環、ピロリジン、ピペラジン等が挙げられる。芳香族炭化水素環としては、例えば、フェニル環、ナフタレン環等が挙げられる。
 Arの好ましい例としては、例えば、下記式(II-1)~式(II-4)のいずれかで表される基が挙げられる。式(II-1)~式(II-4)において、*は、Z又はZとの結合位置を表す。また、Arは、ベンゾチアゾール環を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 前記の式(II-1)~式(II-4)において、E及びEは、それぞれ独立して、-CR1112-、-S-、-NR11-、-CO-及び-O-からなる群より選ばれる基を表す。また、R11及びR12は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数1~4のアルキル基を表す。中でも、E及びEは、それぞれ独立して、-S-であることが好ましい。
 前記の式(II-1)~式(II-4)において、D~Dは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。D及びDは、一緒になって環を形成していてもよい。D~Dが表す基の炭素原子数(置換基の炭素原子数を含む。)は、それぞれ独立して、通常、1~100である。
 D~Dにおける非環状基の炭素原子数は、1~13が好ましい。D~Dにおける非環状基としては、例えば、炭素原子数1~6のアルキル基;シアノ基;カルボキシル基;炭素原子数1~6のフルオロアルキル基;炭素原子数1~6のアルコキシ基;-C(=O)-CH;-C(=O)NHPh;-C(=O)-OR;が挙げられる。中でも、非環状基としては、シアノ基、カルボキシル基、-C(=O)-CH、-C(=O)NHPh、-C(=O)-OC、-C(=O)-OC、-C(=O)-OCH(CH、-C(=O)-OCHCHCH(CH)-OCH、-C(=O)-OCHCHC(CH-OH、及び-C(=O)-OCHCH(CHCH)-C、が好ましい。前記のPhは、フェニル基を表す。また、前記のRは、炭素原子数1~12の有機基を表す。Rの具体例としては、炭素原子数1~12のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素原子数1~12のアルキル基が挙げられる。
 D~Dにおける非環状基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の、炭素原子数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の、炭素原子数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数1~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rは、炭素原子数1~6のアルキル基;並びに、炭素原子数1~6のアルキル基若しくは炭素原子数1~6のアルコキシ基を置換基として有していてもよい、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;からなる群より選ばれる基を表す。
 Rは、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基;置換基を有していてもよい炭素原子数2~20のアルケニル基;置換基を有していてもよい炭素原子数3~12のシクロアルキル基;及び、置換基を有していてもよい炭素原子数6~12の芳香族炭化水素環基;からなる群より選ばれる基を表す。
 Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは1~12、より好ましくは4~10である。Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、1-メチルペンチル基、1-エチルペンチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-へキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、およびn-イコシル基等が挙げられる。
 Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数1~12のアルコキシ基で置換された炭素原子数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール-2-イルチオ基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数1~12のフルオロアルキル基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;及び、ベンゾジオキサニル基;等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基の炭素原子数は、好ましくは2~12である。Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数3~12のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。
 Rにおける炭素原子数3~12のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数6~12の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。
 Rにおける炭素原子数6~12の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数1~12のアルコキシ基で置換された炭素原子数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数6~14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数1~12のフルオロアルキル基;-OCF;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基;等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数1~20のアルコキシ基;ニトロ基;フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、-CHCF等の、1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数1~12のフルオロアルキル基;-OCF;が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 D及びDが一緒になって環を形成している場合、前記のD及びDによって環を含む有機基が形成される。この有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式において、*は、各有機基が、D及びDが結合する炭素と結合する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 Rは、炭素原子数1~3のアルキル基を表す。
 R**は、炭素原子数1~3のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
 R***は、炭素原子数1~3のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
 R****は、水素原子、炭素原子数1~3のアルキル基、水酸基、及び、-COOR13からなる群より選ばれる基を表す。R13は、炭素原子数1~3のアルキル基を表す。
 フェニル基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基及びアルコキシ基が好ましい。フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 前記の式(II-1)~式(II-4)において、Dは、-C(R)=N-N(R)R、-C(R)=N-N=C(R)R、及び、-C(R)=N-N=Rからなる群より選ばれる基を表す。Dが表す基の炭素原子数(置換基の炭素原子数を含む。)は、通常、3~100である。
 Rは、水素原子;並びに、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;からなる群より選ばれる基を表す。
 Rは、水素原子;並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数1~30の有機基;からなる群より選ばれる基を表す。
 Rにおける置換基を有していてもよい炭素原子数1~30の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基;炭素原子数1~20のアルキル基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、又は、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く);置換基を有していてもよい炭素原子数2~20のアルケニル基;置換基を有していてもよい炭素原子数2~20のアルキニル基;置換基を有していてもよい炭素原子数3~12のシクロアルキル基;置換基を有していてもよい炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基;置換基を有していてもよい炭素原子数2~30の芳香族複素環基;-G-Y-F;-SO;-C(=O)-R;-CS-NH-R;が挙げられる。R及びRの意味は、上述した通りである。
 Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基と同じである。
 Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数1~20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数1~12のアルコキシ基で置換された炭素原子数1~12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数3~8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数2~12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数6~14のアリールオキシ基;1個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数1~12のフルオロアルキル基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基;-SO;-SR;-SRで置換された炭素原子数1~12のアルコキシ基;水酸基;等が挙げられる。R及びRの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基と同じである。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、2-プロピニル基(プロパルギル基)、ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、ペンチニル基、2-ペンチニル基、ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、2-オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、7-デカニル基等が挙げられる。
 Rにおける炭素原子数2~20のアルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数3~12のシクロアルキル基としては、例えば、Rにおける炭素原子数3~12のシクロアルキル基と同じ例が挙げられる。
 Rにおける炭素原子数3~12のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、Rにおける炭素原子数1~20のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基がより好ましい。
 Rにおける炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、D~Dにおける非環状基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rにおける炭素原子数2~30の芳香族複素環基としては、例えば、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基等が挙げられる。中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、及びチアジアゾリル基等の、単環の芳香族複素環基;並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、及びベンゾチアジアゾリル基等の、縮合環の芳香族複素環基;がより好ましい。
 Rにおける炭素原子数2~30の芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、D~Dにおける非環状基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Gは、置換基を有していてもよい炭素原子数1~30の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く);からなる群より選ばれる有機基を表す。R14は、水素原子、又は、炭素原子数1~6のアルキル基を表す。前記「2価の脂肪族炭化水素基」は、2価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
 Yは、-O-、-C(=O)-、-S-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR15-C(=O)-、-C(=O)-NR15-、-O-C(=O)-NR15-、-NR15-C(=O)-O-、-N=N-、及び、-C≡C-、からなる群より選ばれる基を表す。R15は、水素原子、又は、炭素原子数1~6のアルキル基を表す。中でも、Yとしては、-O-、-O-C(=O)-O-及び-C(=O)-O-が好ましい。
 Fは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。この有機基の炭素原子数は、好ましくは2以上、より好ましくは7以上、更に好ましくは8以上、特に好ましくは10以上であり、好ましくは30以下である。前記の有機基の炭素原子数には、置換基の炭素原子を含まない。
 Fにおける芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の、炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環が挙げられる。Fが、複数の芳香族炭化水素環を有する場合、複数の芳香族炭化水素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
 Fにおける芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の、炭素原子数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、炭素原子数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-O-C(=O)-R;等が挙げられる。Rの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Fにおける芳香族複素環としては、例えば、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ[c]チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾピラノン環等の、炭素原子数2~30の芳香族複素環が挙げられる。Fが、複数の芳香族複素環を有する場合、複数の芳香族複素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
 Fにおける芳香族複素環は、置換基を有していてもよい。Fにおける芳香族複素環が有しうる置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Fの好ましい例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい、炭素原子数2~20の環状基」が挙げられる。以下、この環状基を、適宜「環状基(a)」ということがある。
 環状基(a)が有しうる置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 環状基(a)の好ましい例としては、少なくとも一つの炭素原子数6~18の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の炭化水素環基が挙げられる。この炭化水素環基を、以下、適宜「炭化水素環基(a1)」ということがある。
 炭化水素環基(a1)としては、例えば、フェニル基(炭素原子数6)、ナフチル基(炭素原子数10)、アントラセニル基(炭素原子数14)、フェナントレニル基(炭素原子数14)、ピレニル基(炭素原子数16)、フルオレニル基(炭素原子数13)、インダニル基(炭素原子数9)、1,2,3,4-テトラヒドロナフチル基(炭素原子数10)、1,4-ジヒドロナフチル基(炭素原子数10)等の、炭素原子数6~18の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
 前記の炭化水素環基(a1)の具体例としては、下記式(1-1)~(1-21)で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「-」は、環の任意の位置からのびる、Yとの結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 環状基(a)の別の好ましい例としては、炭素原子数6~18の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~18の芳香族複素環からなる群から選ばれる1以上の芳香環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の複素環基が挙げられる。この複素環基を、以下、適宜「複素環基(a2)」ということがある。
 複素環基(a2)としては、例えば、フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素原子数2~18の芳香族複素環基;キサンテニル基;2,3-ジヒドロインドーリル基;9,10-ジヒドロアクリジニル基;1,2,3,4-テトラヒドロキノリル基;ジヒドロピラニル基;テトラヒドロピラニル基;ジヒドロフラニル基;およびテトラヒドロフラニル基;が挙げられる。
 前記の複素環基(a2)の具体例としては、下記式(2-1)~(2-51)で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「-」は、環の任意の位置からのびる、Yとの結合手を表す。下記式中、Xは、-CH-、-NR-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO-を表す。YおよびZは、それぞれ独立して、-NR-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO-を表す。Eは、-NR-、酸素原子または硫黄原子を表す。ここで、Rは、水素原子;または、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-は、それぞれ隣接しないものとする。)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 Fの好ましい別の例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の環状基で、少なくとも一つの水素原子が置換され、且つ、前記環状基以外の置換基を有していてもよい、炭素原子数1~18のアルキル基」が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「置換アルキル基(b)」ということがある。
 置換アルキル基(b)における炭素原子数1~18のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
 置換アルキル基(b)において、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の環状基」としては、例えば、環状基(a)として説明した範囲の基が挙げられる。
 置換アルキル基(b)において、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方」は、炭素原子数1~18のアルキル基の炭素原子に、直接に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば、-S-、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR15-C(=O)-、-C(=O)-NR15などが挙げられる。R15の意味は、上述した通りである。よって、置換アルキル基(b)における「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の環状基」には、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基等の、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する基;置換されていてもよい芳香族炭化水素環基;置換されていてもよい芳香族複素環基;連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基;連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よりなる基;が含まれる。
 置換アルキル基(b)における芳香族炭化水素環基の好ましい例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
 置換アルキル基(b)における芳香族炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 置換アルキル基(b)における芳香族複素環基の好ましい例としては、フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基が挙げられる。
 置換アルキル基(b)における芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 置換アルキル基(b)における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基、等が挙げられる。
 置換アルキル基(b)における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」は、それぞれ、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 置換アルキル基(b)が有しうる環状基以外の置換基としては、例えば、Fにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 置換アルキル基(b)の具体例としては、下記式(3-1)~(3-11)で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「-」は、環の任意の位置からのびる、Yとの結合手を表す。また、下記式中、*は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 特に、Arが式(II-2)で表される場合、Fは、下記式(i-1)~(i-9)のいずれかで表される基であることが好ましい。また、特に、Arが式(II-3)又は式(II-4)で表される場合、Fは、下記式(i-1)~(i-13)のいずれかで表される基であることが好ましい。下記式(i-1)~(i-13)で表される基は、置換基を有していてもよい。また、下記式中、*は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 更には、Arが式(II-2)で表される場合、Fは、下記式(ii-1)~(ii-18)のいずれかで表される基であることが特に好ましい。また、Arが式(II-3)又は式(II-4)で表される場合、Fは、下記式(ii-1)~(ii-24)のいずれかで表される基であることが特に好ましい。下記式(ii-1)~(ii-24)で表される基は、置換基を有していてもよい。下記の式において、Yの意味は、上述した通りである。また、下記式中、*は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 Arが式(II-2)で表される場合、F中の環構造に含まれるπ電子の総数は、8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。また、Arが式(II-3)又は式(II-4)で表される場合、F中の環構造に含まれるπ電子の総数は、4以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。
 上述したものの中でも、Rとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基;炭素原子数1~20のアルキル基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く);置換基を有していてもよい炭素原子数3~12のシクロアルキル基;置換基を有していてもよい炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基;置換基を有していてもよい炭素原子数2~30の芳香族複素環基;並びに、-G-Y-F;が好ましい。その中でも、Rとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアルキル基;炭素原子数1~20のアルキル基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く);置換基を有していてもよい炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基;並びに、-G-Y-F;が特に好ましい。
 Rは、炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~30の芳香族複素環からなる群より選ばれる1以上の芳香環を有する、有機基を表す。
 Rの好ましい例としては、(1)一以上の炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数6~40の炭化水素環基、が挙げられる。この芳香族炭化水素環を有する炭化水素環基を、以下、適宜「(1)炭化水素環基」ということがある。(1)炭化水素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 (1)炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。(1)炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の、炭素原子数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の、炭素原子数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられる。R及びRの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1~6のアルキル基、および、炭素原子数1~6のアルコキシ基、が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rの別の好ましい例としては、(2)炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~30の芳香族複素環からなる群より選ばれる1以上の芳香環を有する、炭素原子数2~40の複素環基が挙げられる。この芳香環を有する複素環基を、以下、適宜「(2)複素環基」ということがある。(2)複素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 (2)複素環基は、置換基を有していてもよい。(2)複素環基が有しうる置換基としては、例えば、(1)炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rの更に別の好ましい例としては、(3)炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数2~30の芳香族複素環基からなる群より選ばれる1以上の基で置換された、炭素原子数1~12のアルキル基が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「(3)置換アルキル基」ということがある。
 (3)置換アルキル基における「炭素原子数1~12のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
 (3)置換アルキル基における「炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
 (3)置換アルキル基における「炭素原子数2~30の芳香族複素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数2~30の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
 (3)置換アルキル基は、更に置換基を有していてもよい。(3)置換アルキル基が有しうる置換基としては、例えば、(1)炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rの更に別の好ましい例としては、(4)炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数2~30の芳香族複素環基からなる群より選ばれる1以上の基で置換された、炭素原子数2~12のアルケニル基が挙げられる。この置換されたアルケニル基を、以下、適宜「(4)置換アルケニル基」ということがある。
 (4)置換アルケニル基における「炭素原子数2~12のアルケニル基」としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
 (4)置換アルケニル基における「炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
 (4)置換アルケニル基における「炭素原子数2~30の芳香族複素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数2~30の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
 (4)置換アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。(4)置換アルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、(1)炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rの更に別の好ましい例としては、(5)炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数2~30の芳香族複素環基からなる群より選ばれる1以上の基で置換された、炭素原子数2~12のアルキニル基が挙げられる。この置換されたアルキニル基を、以下、適宜「(5)置換アルキニル基」ということがある。
 (5)置換アルキニル基における「炭素原子数2~12のアルキニル基」としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
 (5)置換アルキニル基における「炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
 (5)置換アルキニル基における「炭素原子数2~30の芳香族複素環基」としては、例えば、Rにおける炭素原子数2~30の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
 (5)置換アルキニル基は、更に置換基を有していてもよい。(5)置換アルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、(1)炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rの好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 Rの更に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 Rの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 上述したRの具体例は、更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の、炭素原子数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基等の、炭素原子数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-O-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-SO;等が挙げられる。R及びRの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1~6のアルキル基、および、炭素原子数1~6のアルコキシ基が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 Rは、炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~30の芳香族複素環からなる群より選ばれる1以上の芳香環を有する、有機基を表す。
 Rの好ましい例としては、一以上の炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数6~40の炭化水素環基が挙げられる。
 また、Rの別の好ましい例としては、炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~30の芳香族複素環からなる群より選ばれる1以上の芳香環を有する、炭素原子数2~40の複素環基が挙げられる。
 Rの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。Rの意味は、上述した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 式(II-1)~式(II-4)のいずれかで表される基は、D~D以外に更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1~6のアルキル基、炭素原子数1~6のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1~6のN-アルキルアミノ基、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素原子数1~6のアルコキシ基、炭素原子数1~6のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素原子数1~6のチオアルキル基、炭素原子数1~6のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数2~12のN,N-ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 式(I)におけるArの好ましい例としては、下記の式(III-1)~式(III-7)で表される基が挙げられる。また、式(III-1)~式(III-7)で表される基は、置換基として炭素原子数1~6のアルキル基を有していてもよい。下記式中、*は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 式(III-1)の特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。下記式中、*は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式(I)において、Z及びZは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、及び、-C≡C-、からなる群より選ばれるいずれかを表す。R21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基を表す。
 式(I)において、A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。A、A、B及びBが表す基の炭素原子数(置換基の炭素原子数を含む。)は、それぞれ独立して、通常、3~100である。中でも、A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数5~20の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の芳香族基が好ましい。
 A、A、B及びBにおける環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の、炭素原子数5~20のシクロアルカンジイル基;デカヒドロナフタレン-1,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基等の、炭素原子数5~20のビシクロアルカンジイル基;等が挙げられる。中でも、置換されていてもよい炭素原子数5~20のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン-1,4-ジイル基が特に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体とトランス体との混合物であってもよい。中でも、トランス体がより好ましい。
 A、A、B及びBにおける環状脂肪族基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数1~6のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 A、A、B及びBにおける芳香族基としては、例えば、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基、4,4’-ビフェニレン基等の、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基;フラン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基等の、炭素原子数2~20の芳香族複素環基;等が挙げられる。中でも、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、1,4-フェニレン基が特に好ましい。
 A、A、B及びBにおける芳香族基が有しうる置換基としては、例えば、A、A、B及びBにおける環状脂肪族基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 式(I)において、Y~Yは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、及び、-NR22-C(=O)-NR23-、からなる群より選ばれるいずれかを表す。R22及びR23は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基を表す。
 式(I)において、G及びGは、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の脂肪族炭化水素基;並びに、炭素原子数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH-)の1以上が-O-又は-C(=O)-に置換された基;からなる群より選ばれる有機基を表す。G及びGの前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、G及びGの両末端のメチレン基(-CH-)が-O-又は-C(=O)-に置換されることはない。
 G及びGにおける炭素原子数1~20の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数1~20のアルキレン基が挙げられる。
 G及びGにおける炭素原子数3~20の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数3~20のアルキレン基が挙げられる。
 式(I)において、P及びPは、それぞれ独立して、重合性基を表す。P及びPにおける重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の、CH=CR31-C(=O)-O-で表される基;ビニル基;ビニルエーテル基;p-スチルベン基;アクリロイル基;メタクリロイル基;カルボキシル基;メチルカルボニル基;水酸基;アミド基;炭素原子数1~4のアルキルアミノ基;アミノ基;エポキシ基;オキセタニル基;アルデヒド基;イソシアネート基;チオイソシアネート基;等が挙げられる。R31は、水素原子、メチル基、又は塩素原子を表す。中でも、CH=CR31-C(=O)-O-で表される基が好ましく、CH=CH-C(=O)-O-(アクリロイルオキシ基)、CH=C(CH)-C(=O)-O-(メタクリロイルオキシ基)がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
 式(I)において、p及びqは、それぞれ独立して、0又は1を表す。
 式(I)において、好ましくは、
 Arは、式(III-2)で表される基を表し、
 Rは、水素原子ならびに炭素原子数1~6のアルキル基から選ばれる基を表し、
 Rは、水素原子、並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数1~30の有機基からなる群より選ばれる基を表し、
 Rは、炭素原子数6~30の芳香族炭化水素環及び炭素原子数2~30の芳香族複素環からなる群より選ばれる1以上の芳香環を有する、有機基を表し、
 Z及びZは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、及び、-C≡C-、からなる群より選ばれるいずれかを表し、R21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基を表し、
 A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表し、
 Y~Yは、それぞれ独立して、単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、及び、-NR22-C(=O)-NR23-、からなる群より選ばれるいずれかを表し、R22及びR23は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基を表し、
 G及びGは、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の脂肪族炭化水素基;並びに、炭素原子数3~20の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(-CH-)の1以上が-O-又は-C(=O)-に置換された基;からなる群より選ばれる有機基を表し、G及びGの前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、ただし、G及びGの両末端のメチレン基(-CH-)が-O-又は-C(=O)-に置換されることはなく、
 P及びPは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
 p及びqは、それぞれ独立して、0又は1を表す。
 式(I)で表される液晶化合物は、例えば、国際公開第2012/147904号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
 式(I)で表される液晶化合物としては、具体的には、例えば、下記の式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[3.紫外線吸収剤]
 液晶組成物は、重合性液晶化合物に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組合わせて用いてもよい。特に、液晶組成物は、任意の成分として、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。適切な紫外線吸収剤を用いることにより、位相差フィルムの耐光性を効果的に改善することができる。
 紫外線吸収剤は、所定の吸光度を有することが好ましい。具体的には、下記式(4)を満たす吸光度A(365)及びA(400)を有する紫外線吸収剤が好ましい。A(365)は、紫外線吸収剤の波長365nmにおける吸光度を表す。また、A(400)は、紫外線吸収剤の波長400nmにおける吸光度を表す。
  A(400)/A(365) ≧ 1.6   (4)
 詳細には、前記の吸光度の比A(400)/A(365)は、好ましくは1.6以上、より好ましくは1.7以上、特に好ましくは1.8以上である。吸光度の比A(400)/A(365)が前記の範囲にある場合、波長400nmの光に対する位相差フィルムの耐性を効果的に高められ、かつ、波長380nm以下の光が位相差フィルムを透過する透過率を高くできる。よって、耐光性及び耐熱性に特に優れる位相差フィルムを得やすい。吸光度の比A(400)/A(365)の上限は、特段の制限はなく、例えば3.0以下でありうる。
 紫外線吸収剤の吸光度は、紫外線吸収剤を溶媒(例えば、1,3-ジオキソラン)に溶かして得た所定の濃度(例えば、10ppm)の試料溶液を用いて、透過吸収スペクトルを測定し、その透過吸収スペクトルから測定できる。透過吸収スペクトルは、適切な分光光度計(例えば、日本分光社製「V-500」)を用いて測定できる。
 紫外線吸収剤は、380nm~420nmの波長範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。極大吸収波長とは、透過吸収スペクトルにおいて光の吸収が極大値をとる極大ピークの波長を表す。前記の波長範囲に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤は、通常、380nm~420nmの波長範囲の光を効果的に吸収できる。よって、波長400nmの光に対する位相差フィルムの耐性を効果的に高めることができる。
 紫外線吸収剤の分子骨格に制限はなく、例えば、分子中にベンゾフェノン骨格を含むベンゾフェノン系紫外線吸収剤、分子中にベンゾトリアゾール骨格を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等を用いてもよい。しかし、これらは、一般に、長波長領域の紫外線を吸収するためには、数十μm程度に位相差フィルムを厚くしたり、または当該紫外線吸収剤を高濃度にしたりすることが求められる。高濃度では析出及びブリードアウトを生じ易い傾向がある。そこで、析出及びブリードアウトを抑制する観点から、分子中にメチン骨格を含むメチン系紫外線吸収剤が好ましい。メチン系紫外線吸収剤は、耐光性に優れ、析出及びブリードアウトの抑制が可能である。また、メチン系紫外線吸収剤は、皮膚刺激性及び生物蓄積性が低い傾向があるので、安全性を高めることができる。さらに、メチン系紫外線吸収剤の中でも、分子中に窒素芳香環を含む紫外線吸収剤が更に好ましい。窒素芳香環とは、窒素原子を含む芳香環を表す。窒素芳香環を含むメチン系紫外線吸収剤は、波長400nm付近での吸光度が高い傾向があるため、波長400nmの光に対する位相差フィルムの耐性を効果的に高めることができる。特に、分子中にピリミジン骨格を含むピリミジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。
 さらに、ピリミジン系紫外線吸収剤のように窒素芳香環を含むメチン系紫外線吸収剤の中でも、特に電子吸引基を含む紫外線吸収剤は、400nm付近に極大吸収波長を有するので、波長400nm付近での吸光度が高い傾向がある。よって、波長400nmの光に対する位相差フィルムの耐性を効果的に高める観点では、窒素芳香環を含むメチン系紫外線吸収剤は、分子中に電子吸引基を含むことが好ましい。また、前記の効果を顕著に得る観点から、電子吸引基は、メチン骨格の炭素原子に結合していることが好ましく、よって、紫外線吸収剤は、メチン基(-CH=)の水素原子が電子吸引基で置換された構造を含むことが好ましい。
 電子吸引基としては、例えば、-CH=C(CN)、-NO、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基等が挙げられる。紫外線吸収剤が含む電子吸引基の数は、1分子あたり、1個でもよく、2個以上でもよい。また、紫外線吸収剤が含む電子吸引基の種類は、1種類でもよく、2種類以上でもよい。
 さらに、ピリミジン系紫外線吸収剤のように窒素芳香環を含むメチン系紫外線吸収剤は、電子吸引基に組み合わせて、更に電子供与基を含むことが好ましい。
 電子供与基としては、例えば、無置換アミノ基、1級アミノ基、2級アミノ基等のアミノ基;エトキシ基等のアルコキシ基;等が挙げられる。紫外線吸収剤が含む電子供与基の数は、1分子あたり、1個でもよく、2個以上でもよい。また、紫外線吸収剤が含む電子供与基の種類は、1種類でもよく、2種類以上でもよい。
 好ましい紫外線吸収剤の例としては、下記式(B1)に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 式(B1)において、mは1~6の整数を表す。
 式(B1)において、Qb1は、mが1の場合は水素原子を表し、mが2~6の場合は2~6価の連結基を表す。
 式(B1)において、Db1は、下記式(B2)で表される化合物から水素原子が1つ外れた構造を有する基を表す。mが2~6の場合、複数のDb1は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 式(B2)において、Rb1は、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、複素環含有基、-O-C(O)H、-C(O)-Rb7又は-SO-Rb8を表す。
 式(B2)において、Rb2は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、複素環含有基、-O-C(O)H、-C(O)-Rb7、-SO-Rb8、又は-C(O)-Rb9を表す。Rb2が-C(O)-Rb9を表す場合、Rb1と、Rb2と、Rb1及びRb2が結合している炭素原子とで、置換基を有していてもよい4~8員の複素環を形成している。
 式(B2)において、Rb7は、水素原子、ハロゲン原子、-NRb72b73又は-Rb74を表す。
 式(B2)において、Rb8は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、-ORb81、-NRb82b83又は-Rb84を表す。
 式(B2)において、Rb9は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、-ORb91、-NRb92b93又は-Rb94を表す。
 式(B2)において、Rb72~Rb74、Rb81~Rb84及びRb91~Rb94は、同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。
 式(B2)において、Rb3は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。
 式(B2)において、Rb402及びRb403は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、-NRb406b407、-ORb408、シアノ基、-C(O)Rb409、-O-C(O)Rb410又は-C(O)ORb411を表す。
 式(B2)において、Rb404~Rb411は、同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Rb404と、Rb405と、Rb404及びRb405が結合している窒素原子とで、置換基を有していてもよい4~8員の含窒素複素環を形成してもよい。
 式(B1)で示される化合物については、特開2018-188564号公報の記載を参照しうる。
 紫外線吸収剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 紫外線吸収剤の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.2重量部以上であり、好ましくは4重量部以下、より好ましくは3重量部以下である。紫外線吸収剤の量が、前記範囲の下限値以上である場合、位相差フィルムの耐光性を効果的に高めることができる。また、紫外線吸収剤の量が、前記範囲の上限値以下である場合、位相差フィルムの呈色を効果的に抑制できる。
[4.架橋剤]
 液晶組成物は、任意の成分として、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は、通常、重合性液晶化合物と反応して橋かけ結合を形成できる。よって、架橋剤を用いることにより、位相差フィルムの耐熱性及び機械的強度を向上させることができる。ただし、架橋剤には、前記の重合性液晶化合物は含まれない。架橋剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 架橋剤は、好ましくは多官能性モノマーである。多官能性モノマーとは、重合性の基を1分子中に2個以上有する化合物を意味する。多官能性モノマーが有しうる重合性の基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基が挙げられる。多官能性モノマーとしては、例えば、2官能性モノマー(例、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート);3官能性以上の、多官能性モノマー(例、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート)が挙げられる。
 架橋剤は、より好ましくは、2官能性モノマーである。2官能性モノマーとは、重合性の基を1分子中に2個有する化合物を意味する。
 架橋剤は、好ましくは脂環式構造を有する化合物であり、より好ましくは脂環式構造を有する2官能性モノマーである。
 脂環式構造としては、例えば、単環の脂環式構造(例、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環)、2環以上の多環の脂環式構造(例、ビシクロヘプタン環、トリシクロデカン環、ビシクロデカン環)が挙げられる。
 架橋剤の具体例としては、下記の式(C1)~(C3)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 式(C3)において、c1、c2、c3、c4、c5及びc6は、それぞれ独立して、1以上2以下の整数を表す。
 式(C3)において、Yは、アクリロイル基又はヒドロキシ基を表す。Yは、好ましくはアクリロイル基である。式(C3)で表される化合物であってYがアクリロイル基である化合物は、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと称されることがある。
 式(C3)において、Xは、下記式(C4)に示す基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 架橋剤の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは1重量部以上、より好ましくは3重量部以上、特に好ましくは5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは25重量部以下、特に好ましくは20重量部以下である。架橋剤の量が前記の範囲にある場合、位相差フィルムの耐熱性及び機械的強度を効果的に高めることができる。
[5.界面活性剤]
 液晶組成物は、任意の成分として、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤を用いることにより、重合性液晶化合物の配向性を改善できるので、位相差フィルムの面状態を良好にしたり、配向欠陥の発生を抑制したりできる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤が好ましい。また、界面活性剤としては、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤としては、例えば、AGCセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ(S242、S386、S420など)、DIC社製のメガファックシリーズ(F251、F554、F556、F562、RS-75、RS-76-Eなど)、ネオス社製のフタージェントシリーズ(FTX601AD、FTX602A、FTX601ADH2、FTX650A、209Fなど)等が挙げられる。界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 界面活性剤の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは0.005重量部以上、より好ましくは0.010重量部以上であり、好ましくは1.00重量部以下、より好ましくは0.50重量部以下である。界面活性剤の量が前記の範囲にある場合、位相差フィルムの面状態を良好にしたり、配向欠陥の発生を抑制したりできる。
[6.重合開始剤]
 液晶組成物は、任意の成分として、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤を用いることにより、重合性液晶化合物の重合を促進できる。重合開始剤としては、熱重合開始剤及び光重合開始剤のいずれを用いてもよい。中でも、本発明の所望の効果を顕著に得る観点では、光重合開始剤を用いることが好ましい。
 重合開始剤の種類は、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性の化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性の化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性の化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 重合開始剤の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲にある場合、重合を効率的に進行させることができる。
[7.液晶組成物が含みうるその他の成分]
 液晶組成物が含みうる任意の成分としては、例えば、溶媒が挙げられる。溶媒としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒;シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、N-メチルピロリドン等のケトン溶媒;酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒;クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒;1,4-ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒;及びこれらの混合物が挙げられる。溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、60℃~250℃であることが好ましく、60℃~150℃であることがより好ましい。溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。溶媒の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは100重量部以上1000重量部以下である。
 また、液晶組成物が含みうる任意の成分としては、例えば、酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤を用いることにより、液晶組成物のゲル化を抑制できるので、液晶組成物のポットライフを長くできる。酸化防止剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類状を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤の量は、重合性液晶化合物100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上、より好ましくは0.005重量部以上、特に好ましくは0.010重量部以上であり、好ましくは5重量部以下、より好ましくは2重量部以下、特に好ましくは1重量部以下である。
 液晶組成物が含みうるその他の任意の成分としては、例えば、金属;金属錯体;酸化チタン等の金属酸化物;染料、顔料等の着色剤;蛍光材料、燐光材料等の発光材料;レベリング剤;チキソ剤;ゲル化剤;多糖類;赤外線吸収剤;抗酸化剤;イオン交換樹脂;等が挙げられる。これらの成分の量は、重合性液晶化合物の合計100重量部に対して、各々0.1重量部~20重量部でありうる。
[8.位相差フィルムの特性]
 位相差フィルムは、重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成されている。よって、位相差フィルムは、重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物を含む。したがって、位相差フィルムは、重合性液晶化合物を含みうる。
 液晶組成物の硬化は、通常、当該液晶組成物が含む重合性の化合物の重合によって達成される。よって、位相差フィルムは、通常、液晶組成物が含んでいた成分の一部又は全部の重合体を含む。したがって、位相差フィルムは、重合性液晶化合物の重合体を含みうる。通常、重合によって重合性液晶化合物の液晶性は失われるが、本願においては、そのように重合した重合性液晶化合物も、用語「位相差フィルムに含まれる重合性液晶化合物」に含める。
 位相差フィルムにおいては、一般に、液晶組成物が有していた流動性が失われる。よって、通常、位相差フィルムにおいては、重合性液晶化合物の配向状態が、固定されうる。用語「配向状態を固定された重合性液晶化合物」には、前記の重合性液晶化合物の重合体が包含される。位相差フィルムは、配向状態を固定された重合性液晶化合物の分子に組み合わせて配向状態を固定されていない重合性液晶化合物の分子を含んでいてもよいが、位相差フィルムに含まれる重合性液晶化合物の分子の全てが配向状態を固定されていることが好ましい。
 位相差フィルムの波長380nm、400nm及び420nmにおける吸光度A(380)、A(400)及びA(420)は、前記の式(1)~(3)を満たす。このように式(1)~(3)を満たす吸光度A(380)、A(400)及びA(420)を有する位相差フィルムは、耐光性及び耐熱性の両方に優れる。
 式(1)について詳細に説明する。位相差フィルムの波長380nmにおける吸光度A(380)は、通常2未満、好ましくは1.9未満、特に好ましくは1.8未満である。吸光度A(380)が前記範囲にある場合、位相差フィルムの耐熱性を効果的に高めることができる。
 式(2)について詳細に説明する。位相差フィルムの波長400nmにおける吸光度A(400)は、通常0.5以上、好ましくは0.6以上であり、好ましくは3以下、より好ましくは2以下である。吸光度A(400)が前記範囲の下限値以上である場合、位相差フィルムの耐光性を効果的に高めることができる。また、吸光度A(400)が前記範囲の上限値以下である場合、可視波長域での位相差フィルムの透光性を高めることができるので、位相差フィルムの呈色を抑制できる。
 式(3)について詳細に説明する。位相差フィルムの吸光度の比A(420)/A(400)は、通常0.4以下、好ましくは0.35以下、特に好ましくは0.30以下であり、理想的には0である。吸光度の比A(420)/A(400)が前記範囲にある場合、可視波長域において透光性を高め、位相差フィルムの呈色を効果的に小さくできる。
 位相差フィルムの吸光度は、適切な分光光度計(例えば、日本分光社製「V-500」)を用いて入射角0°で透過吸収スペクトルを測定し、その透過吸収スペクトルから測定できる。
 前記のような吸光度A(380)、A(400)及びA(420)を有する位相差フィルムは、例えば、重合性液晶化合物の種類;並びに、紫外線吸収剤の種類及び量;を調整することにより、実現できる。
 前記のように、位相差フィルムは、優れた耐光性を有するので、光の照射を受けた場合に、色相の変化を生じないか、又は、色相の変化量を小さくできる。具体的には、位相差フィルムは、光の照射を受けた場合に、L*a*b*表色系におけるa*及びb*の変化を小さくできる。
 また、前記のように、位相差フィルムは、優れた耐熱性を有するので、高温環境に置かれた場合に、レターデーションの変化を生じないか、又は、レターデーションの変化を小さくできる。具体的には、位相差フィルムは、高温環境に置かれた場合に、面内レターデーションReの変化を小さくできる。
 さらに、前記のように、位相差フィルムは、通常、呈色が小さい。具体的には、位相差フィルムは、L*a*b*表色系におけるa*及びb*の値を、通常、0.0に近づけることができる。
 このように優れた特性を達成できる仕組みを、本発明者は、下記の通りと推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に説明する仕組みに制限されない。
 式(2)は、位相差フィルムが400nm近傍の波長の光を遮ることができることを表す。一般に、400nm近傍の波長の光は、位相差フィルムに対するダメージの大きい光を含みうる。よって、400nm近傍の波長の光を遮る能力を位相差フィルムが有することにより、位相差フィルム内部への前記光の侵入を抑制して、その光による劣化を抑制できる。したがって、位相差フィルムの耐光性を高めることができる。
 また、式(1)は、位相差フィルムが380nm近傍の波長の光を透過させることができることを表す。一般に、380nm近傍の波長の光は、重合性液晶化合物の光重合に用いられうる。よって、380nm近傍の波長の光を透過させる能力の高い位相差フィルムは、その内部にまで前記光が進入できるので、重合性液晶化合物の重合を十分に進行させることができる。したがって、重合性液晶化合物の重合度を高められるので、位相差フィルムの耐熱性を高めることができる。
 さらに、式(3)は、位相差フィルムが波長400nmの光に比べ、波長420nmの光をより高い透過率で透過させうることを表す。波長420nmの光は、可視光線を代表する光であり、前記の式(3)を満たす吸光度A(400)及びA(420)を有する位相差フィルムは、通常、可視波長域の全体において光を良好に透過させられるので、位相差フィルムの呈色を、小さくすることができる。
 よって、式(1)~(3)を満たす吸光度A(380)、A(400)及びA(420)を有する位相差フィルムは、耐光性及び耐熱性の両方に優れ、更に通常は呈色が小さい。
 位相差フィルムが含む重合性液晶性化合物の分子が通常は配向しているので、位相差フィルムは、面内レターデーションを有しうる。ここで、波長450nmにおける位相差フィルムの面内レターデーションRe(450)、及び、測定波長550nmにおける位相差フィルムの面内レターデーションRe(550)は、下記式(5)を満たすことが好ましい。
  Re(450)/Re(550) < 1   (5)
 詳細には、面内レターデーションの比Re(450)/Re(550)は、好ましくは1.00未満、より好ましくは0.90未満、特に好ましくは0.85未満であり、また、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.72以上、特に好ましくは0.75以上である。面内レターデーションの比Re(450)/Re(550)が前記の範囲にある位相差フィルムは、逆波長分散性を示すことができるので、1/4波長板、1/2波長板等の光学用途において、広い波長帯域において均一に機能を発現できる。
 式(5)を満たす面内レターデーションの比Re(450)/Re(550)を有する位相差フィルムは、例えば、重合性液晶化合物として逆分散液晶化合物を用いることで得られる。
 位相差フィルムの具体的な面内レターデーションの範囲は、位相差フィルムの用途に応じて任意に設定しうる。例えば、波長590nmにおける位相差フィルムの面内レターデーションRe(590)は、下記式(6)を満たしうる。
  100nm< Re(590) <200nm   (6)
 詳細には、位相差フィルムの面内レターデーションRe(590)は、好ましくは100nmより大きく、より好ましくは120nmより大きく、特に好ましくは130nmより大きく、また、好ましくは200nm未満、より好ましくは180nm未満、特に好ましくは160nm未満である。このような面内レターデーションRe(590)を有する位相差フィルムは、通常、1/4波長板として機能できる。
 位相差フィルムの厚み方向に垂直な方向(面内方向)においては、重合性液晶化合物の分子の配向方向は、通常、均一である。よって、位相差フィルムは、通常、位相差フィルムを厚み方向から見た重合性液晶化合物の分子の配向方向に平行な遅相軸を有する。
 他方、位相差フィルムの厚み方向においては、重合性液晶化合物の分子の配向方向は、任意である。例えば、位相差フィルムの厚み方向において、重合性液晶化合物の分子の配向方向は、位相差フィルムのフィルム面に平行でもよく、非平行でもよい。また、位相差フィルムの厚み方向において、重合性液晶化合物の分子の配向方向は、均一でもよく、不均一でもよい。具体例を挙げると、重合性液晶化合物の分子は、位相差フィルムのフィルム面に平行なある一の方向に配向していてもよい(ホモジニアス配向)。さらに、重合性液晶化合物の分子は、位相差フィルムのフィルム面に垂直な方向に配向していてもよい(垂直配向)。また、重合性液晶化合物の分子は、位相差フィルムのフィルム面に平行でも垂直でもないある一の方向に配向していてもよい(傾斜配向)。さらに、重合性液晶化合物の分子は、当該重合性液晶化合物の分子が位相差フィルムのフィルム面に対してなす傾斜角が、位相差フィルムの一側に近いほど小さく、前記一側から遠いほど大きい態様で配向していてもよい(ハイブリッド配向)。
 位相差フィルムは、透明性に優れることが好ましい。具体的には、位相差フィルムの全光線透過率は、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上、特に好ましくは84%以上である。また、位相差フィルムのヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長400nm~700nmの範囲で測定できる。また、ヘイズは、ヘイズメーターを用いて測定できる。
 位相差フィルムの厚みは、レターデーション等の特性を所望の範囲にできるように、適切に設定しうる。具体的には、位相差フィルムの厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下である。
 位相差フィルムは、単独で用いてもよく、任意の層と組み合わせて光学積層体として用いてもよい。この光学積層体は、位相差フィルム及び任意の層を備える複層構造のフィルムである。任意の層としては、液晶硬化層の製造に用いる基材;延伸又は未延伸の樹脂フィルム;他の部材と接着するための接着層又は粘着層;フィルムの滑り性を良くするマット層;耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層;反射防止層;防汚層;等が挙げられる。
[9.位相差フィルムの製造方法]
 位相差フィルムは、例えば、
 (i)液晶組成物の層を形成する工程と、
 (ii)液晶組成物の層を硬化させる工程と、
 を含む製造方法によって、製造できる。以下、この製造方法について説明する。
 工程(i)では、通常、適切な支持面に、液晶組成物の層を形成する。支持面としては、液晶組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、位相差フィルムの面状態を良好にする観点から、凹部及び凸部の無い平坦面を用いることが好ましい。また、位相差フィルムの生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。ここで「長尺」とは、幅に対して、5倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して1万倍以下としうる。
 基材としては、通常、樹脂フィルム又はガラス板を用いる。特に、配向処理又は加熱処理を行う場合、その処理温度に耐えられる基材を選択するのが好ましい。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ、及びコストの低さといった観点から、樹脂としては、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製「ゼオノア」を挙げられる。
 支持面としての基材の表面には、液晶組成物の層における重合性液晶化合物の配向を促進するため、配向規制力を付与するための処理が施されていることが好ましい。配向規制力とは、液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物等の液晶化合物を配向させることができる、面の性質をいう。支持面に配向規制力を付与するため処理としては、例えば、配向膜形成処理、光配向処理、ラビング処理、イオンビーム配向処理、延伸処理などが挙げられる。
 液晶組成物の層を形成する工程(i)において、液晶組成物は、通常、流体状で用意される。そのため、通常は、支持面に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成する。液晶組成物を塗工する方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。
 液晶組成物の層を形成する工程(i)の後で、液晶組成物の層に含まれる重合性液晶化合物を配向させる工程(iii)を行ってもよい。配向処理を行う際には、通常、液晶組成物の層を、所定の温度条件に所定の時間だけ保持する。これにより、液晶組成物の層において、重合性液晶化合物等の液晶化合物が配向する。この配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適切に設定しうる。配向処理の条件の具体例を挙げると、50℃~160℃の温度条件において、30秒間~5分間処理する条件としうる。
 工程(i)の後、更に必要に応じて重合性液晶化合物を配向させる工程(iii)を行った後で、液晶組成物の層を硬化させて、位相差フィルムを得る工程(ii)を行う。この工程(ii)では、通常、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の重合により、液晶組成物の層を硬化させる。よって、重合性液晶化合物の一部又は全部は、この工程(ii)において重合する。硬化によって、硬化前の流動性が失われるので、通常、得られる位相差フィルムでは、重合性液晶化合物の配向状態は、固定されうる。
 重合方法としては、液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。
 なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは150℃以下、より好ましくは100℃以下、特に好ましくは80℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、15℃以上としうる。紫外線の照射強度は、好ましくは0.1mW/cm以上、より好ましくは0.5mW/cm以上であり、好ましくは10000mW/cm以下、より好ましくは5000mW/cm以下である。紫外線の照射量は、好ましくは0.1mJ/cm以上、より好ましくは0.5mJ/cm以上であり、好ましくは10000mJ/cm以下、より好ましくは5000mJ/cm以下である。
 位相差フィルムの製造方法は、更に、位相差フィルムに熱処理を施す工程(iv)を含んでいてもよい。熱処理を施すことにより、位相差フィルムの耐熱性を更に向上させることができる。
 工程(iv)における熱処理温度は、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上、特に好ましくは100℃以上であり、好ましくは180℃以下、より好ましくは170℃以下、特に好ましくは160℃以下である。熱処理温度が前記範囲の下限値以上である場合、位相差フィルムの耐熱性を効果的に高めることができる。また、熱処理温度が前記の範囲の上限値以下である場合、耐熱性の低い基材を用いることが可能となり、基材の選択の自由度を高めることができる。
 熱処理時間は、好ましくは1秒以上、より好ましくは2秒以上、特に好ましくは3秒以上であり、好ましくは15分以下、より好ましくは12分以下、特に好ましくは10分以下である。熱処理時間が前記範囲の下限値以上である場合、位相差フィルムの耐熱性を効果的に高めることができる。また、熱処理時間が前記範囲の上限値以下である場合、位相差フィルムの生産効率を高めることができる。
 上述した例に係る位相差フィルムの製造方法は、更に任意の工程を含んでいてもよい。
 例えば、上述した例に係る製造方法によれば、基材上に位相差フィルムを得ることができる。そこで、上述した製造方法は、基材を剥離する工程を含んでいてもよい。
 また、上述した製造方法は、例えば、液晶組成物の層を硬化させる工程(ii)の前に、液晶組成物の層を乾燥させる工程を含んでいてもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。
 前記のような製造方法によれば、長尺の基材を用いて、長尺の位相差フィルムを得ることができる。このような長尺の位相差フィルムは、連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。また、長尺の位相差フィルムは、他のフィルムとの貼り合わせを、ロールトゥロールによって行うことができるので、この点でも、生産性に優れる。通常、長尺の位相差フィルムは、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。
[10.偏光板]
 本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述した位相差フィルムと直線偏光子とを備える。この偏光板は、円偏光板又は楕円偏光板として機能できることが好ましい。このような偏光板は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置(以下、適宜「有機EL表示装置」ということがある。)に設けることにより、有機EL表示装置の表示面において外光の反射を抑制できる。
 直線偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム;ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム;が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
 直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。
 また、直線偏光子の厚みは、好ましくは5μm~80μmである。
 偏光板を円偏光板として機能させたい場合、直線偏光子の偏光吸収軸に対して位相差フィルムの遅相軸がなす角度は、45°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、具体的には、好ましくは40°以上、より好ましくは41°以上、特に好ましくは42°以上であり、また、好ましくは50°以下、より好ましくは49°以下、特に好ましくは48°以下である。
 偏光板は、位相差フィルム及び直線偏光子に組み合わせて、更に任意の層を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、直線偏光子と位相差フィルムとを貼り合わせるための接着層又は粘着層;直線偏光子を保護するための偏光子保護フィルム層;などが挙げられる。
 偏光板は、例えば、位相差フィルムと直線偏光子とを貼り合わせることを含む製造方法によって、製造できる。貼り合せには、必要に応じて、接着剤及び粘着剤を用いてもよい。また、特に基材上に形成された位相差フィルムと直線偏光子とを貼り合わせた場合には、必要に応じて基材を剥離してもよい。これにより、基材から直線偏光子上に位相差フィルムが転写されて、基材を含まない偏光板が得られる。さらに、偏光板の製造方法は、任意の層を形成する工程等の、任意の工程を含んでいてもよい。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
[評価方法]
 以下、各実施例及び比較例で行った評価方法を説明する。以下に説明する評価は、別に断らない限り、耐光性試験及び耐熱性試験を実施する前に行った。
(紫外線吸収剤の透過吸収スペクトルの測定方法)
 紫外線吸収剤を、1,3-ジオキソランに溶かして、濃度10ppmの試料溶液を調整した。この試料溶液を用いて、紫外線吸収剤の透過吸収スペクトルを測定した。測定は、分光光度計(日本分光社製「V-500」)を用いて、測定波長200nm~800nmの範囲で実施した。
 透過吸収スペクトルから、波長340nm~420nmの範囲における極大ピークの波長を、極大吸収波長として求めた。波長340nm~420nmの範囲に複数の極大ピークがある場合には、波長340nm~420nmで最も吸収が大きい極大ピークの波長を、極大波長として求めた。
 また、透過吸収スペクトルから、波長365nm及び400nmにおける吸光度A(365)及びA(400)を求め、その比A(400)/A(365)を計算した。
(位相差フィルムの面内レターデーションの測定方法)
 位相差フィルムを基材フィルムから剥がし、位相差フィルム単体で、位相差計(Axometorics社製「AxoScan」)を用いて面内レターデーションを測定した。
(位相差フィルムの透過吸収スペクトルの測定方法)
 位相差フィルムの透過吸収スペクトルを測定した。測定は、分光光度計(日本分光社製「V-500」)を用いて、入射角0°で、測定波長200nm~800nmの範囲で実施した。
 透過吸収スペクトルから、波長380nm、400nm及び420nmにおける吸光度A(380)、A(400)及びA(420)を求めた。
(位相差フィルムの耐光性の評価方法)
 波長390nm以下の光をカットできる紫外線カットフィルムを用意した。この紫外線カットフィルムは、紫外線吸収剤を含む熱可塑性ノルボルネン樹脂のフィルムであった。また、この紫外線カットフィルムの波長380nm、390nm、400nm及び420nmにおける透過率は、それぞれ、0.013%、0.028%、3.2%及び38.94%であった。
 直線偏光子に、粘着材(日東電工社製「LUCIAS CS9861US」)を貼合した。この粘着材と、前記の紫外線カットフィルムの一方の面とを、貼合した。さらに、紫外線カットフィルムのもう一方の面に、粘着材を貼合した。
 実施例又は比較例で製造した複層フィルムの位相差フィルムの面に、コロナ処理装置を用いて、コロナ処理を施した。この位相差フィルムのコロナ処理面に、紫外線カットフィルムと貼合した粘着材を貼合した。この貼合は、位相差フィルムの遅相軸と、直線偏光子の透過軸とが45°の角度をなすように行った。その後、基材フィルムを剥離して、直線偏光子/粘着材/紫外線カットフィルム/粘着材/位相差フィルムの層構成を有する円偏光板を得た。
 さらに、この円偏光板の位相差フィルム側の面と、平板状のガラス板とを、粘着材を用いて貼合して、直線偏光子/粘着材/紫外線カットフィルム/粘着材/位相差フィルム/粘着材/ガラス板の層構成を有する試料片を得た。
 試料片のガラス板側にアルミ板を配置し、色差計(コニカミノルタ社製「分光測色計CM-2500d」)を用いて、耐光性試験前の試料片の反射色相a*、b*を測定した。この測定では、光源としてキセノンランプを用いて試料片を照らしながら、反射色相を測定した。
 その後、前記の試料片の耐光性試験を実施した。この耐光性試験では、カーボンアーク試験機(スガ試験機社製「紫外線フェードメーター U48」)を用い、試験片の直線偏光子側の面を300時間、紫外線に暴露した。この耐光性試験は、アルミ板を取り除いた状態で行った。
 その後、色差計を用いて、耐光性試験前の反射色相a*、b*の測定と同じ方法により、耐光性試験後の試料片の反射色相a*’、b*’を測定した。
 そして、下記の式(F1)により、耐光性試験による色相の変化量Δa*b*を算出した。この変化量Δa*b*が小さいほど、位相差フィルムの耐光性が優れることを表す。
 Δa*b* = {(a*’-a*+(b*’-b*1/2   (F1)
(位相差フィルムの耐熱性の評価方法)
 実施例又は比較例で製造した複層フィルムの位相差フィルムと、スライドガラスとを、粘着材(日東電工社製「LUCIAS CS9861US」)を介して貼合した。その後、基材フィルムを剥離した。基材フィルムの剥離により現れた位相差フィルムの面と、別のスライドガラスとを、粘着材を介して貼り合わせた。これにより、スライドガラス/粘着材/位相差フィルム/粘着材/スライドガラスの層構成を有する試料片を得た。この試験片の耐熱性試験前の面内レターデーションRe0を、位相差計(Axometorics社製「AxoScan」)を用いて測定した。
 その後、前記の試験片の耐熱性試験を実施した。この耐熱性試験では、試験片を85℃の恒温恒湿槽に投入し、100時間後に取り出した。
 その後、耐熱性試験前のレターデーションRe0の測定と同じ方法により、耐熱性試験後の試験片の面内レターデーションRe100を測定した。
 そして、下記の式(F2)により、耐熱性試験による面内レターデーションの変化率ΔRe(%)を算出した。
  ΔRe(%)= {(Re100-Re0)/Re0}×100   (F2)
(位相差フィルムの透過色相の測定方法)
 位相差フィルムの透過吸収スペクトルを測定した。測定は、分光光度計(日本分光社製「V-500」)を用いて、入射角0°で、測定波長200nm~800nmの範囲で実施した。測定された透過吸収スペクトルから、透過の色相a*及びb*を算出した。
[実施例1]
(1-1.液晶組成物の調製)
 下記式(X1)に示す重合性液晶化合物19.42部、架橋剤(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート;式(C1)で表される化合物;新中村化学社製「NKエステルA-DCP」)1.94部、界面活性剤(DIC社製「メガファックF-562」)0.06部、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure OXE03」)0.85部、下記式(X2)に示す紫外線吸収剤(山田化学工業社製「FDB-009」)0.19部、酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール;BHT)0.02部、及び、1,3-ジオキソランとシクロペンタノンの混合溶媒(1,3-ジオキソラン:シクロペンタノン=60:40(重量比))77.50部を混合して、液晶組成物を得た。式(X1)に示す重合性液晶化合物は、逆分散液晶化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(1-2.基材の用意)
 脂環式構造含有重合体を含むペレット状の熱可塑性ノルボルネン樹脂(日本ゼオン社製、ガラス転移温度Tg=126℃)を、90℃で5時間乾燥させた。乾燥させた樹脂を押し出し機に供給し、押し出し機内で溶融させた。溶融した樹脂を、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを通した後、Tダイからキャスティングドラム上に、シート状に押し出した。この押し出された樹脂を冷却して、長尺の延伸前フィルムを得た。この延伸前フィルムを、マスキングフィルム(トレデガー社製「FF1025」)で保護しながら巻取り、厚み80μm、幅1490mmの延伸前フィルムのロールを得た。
 前記のロールから延伸前フィルムを繰り出し、長手方向に搬送しながら、以下の処理を行った。
 繰り出された延伸前フィルムから連続的にマスキングフィルムを剥離して、テンター延伸機に供給した。このテンター延伸機を用いて、延伸前フィルムを斜め方向に延伸して、幅手方向に対して45°(長手方向に対して45°)の角度をなす遅相軸を有する長尺の基材フィルムを得た。その後、基材フィルムの幅手方向の両端をトリミングし、幅を1350mmに調整した。得られた基材フィルムの測定波長590nmにおける面内レターデーションは143nm、厚みは77μmであった。得られた基材フィルムは、新たなマスキングフィルム(トレデガー社製「FF1025」)で保護しながら巻取り、基材フィルムのロールを得た。
(1-3.位相差フィルムの製造)
 前記のロールから基材フィルムを繰り出し、長手方向に搬送しながら、以下の処理を行った。
 繰り出された基材フィルムから連続的にマスキングフィルムを剥離した。基材フィルムのマスキングフィルムが貼合されていた面に、前記の液晶組成物を、ダイコーターを用いて直接に塗布し、液晶組成物の層を形成した。ここで液晶組成物の基材フィルムの面への塗布が「直接」とは、基材フィルムの面と液晶組成物との間に他の層が無いことをいう。その後、基材フィルム上の液晶組成物の層を、110℃で4分加熱した。この加熱により、液晶組成物の層の含まれる重合性液晶化合物を配向させる配向処理が行われた。また、この加熱により、液晶組成物の層に含まれる溶媒を除去する乾燥処理が行われた。その後、窒素雰囲気下で、基材フィルムを温度40℃の支持ロールで支持した状態で、液晶組成物の層に対して、積算照度800mJ/cm(照射強度400mW/cm)以上の紫外線を照射した。紫外線の光源としては、アイグラフィック社製「水銀ランプ」を用いた。この紫外線の照射により、重合性液晶化合物の重合が進行して、液晶組成物の層が硬化した。その後、硬化した液晶組成物の層と基材フィルムとを、一緒に、110℃×8分で加熱して、基材フィルム及び位相差フィルム(厚み80μm)を備える長尺の複層フィルムを得た。
 この複層フィルムに含まれる位相差フィルムについて、上述した方法により評価を行った。
[実施例2]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤の量を、0.19部から0.11部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例3]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤の種類を、下記式(X3)に示す紫外線吸収剤(オリエント化学工業社製「BONASORB UA3911」)に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[実施例4]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤の種類を、紫外線吸収剤(オリエント化学工業社製「BONASORB UA3912」)に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例1]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤を使用しなかった。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例2]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤の種類を、下記式(X4)に示す紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA-F70」)に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
[比較例3]
 前記工程(1-1)において、紫外線吸収剤の量を、0.19部から0.92部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例4]
 前記工程(1-1)において、式(X2)に示す紫外線吸収剤(山田化学工業社製「FDB-009」)0.19部を、式(X3)に示す紫外線吸収剤(オリエント化学工業社製「BONASORB UA3911」)0.92部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例5]
 前記工程(1-1)において、式(X2)に示す紫外線吸収剤(山田化学工業社製「FDB-009」)0.19部を、紫外線吸収剤(オリエント化学工業社製「BONASORB UA3912」)0.92部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、位相差フィルムの製造及び評価を行った。
[結果]
 上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表1及び表2に示す。下記の表において、略称の意味は、以下のとおりである。
 UVA:紫外線吸収剤。
 UVA量:重合性液晶化合物100重量%に対する紫外線吸収剤の量。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036

Claims (9)

  1.  重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された位相差フィルムであって、
     前記位相差フィルムの波長380nmにおける吸光度A(380)、前記位相差フィルムの波長400nmにおける吸光度A(400)、及び、前記位相差フィルムの波長420nmにおける吸光度A(420)が、下記式(1)~(3)を満たす、位相差フィルム。
      A(380) < 2   (1)
      0.5 ≦ A(400)   (2)
      A(420)/A(400) ≦ 0.4   (3)
  2.  前記液晶組成物が、紫外線吸収剤を含む、請求項1に記載の位相差フィルム。
  3.  前記紫外線吸収剤の波長365nmにおける吸光度A(365)、及び、前記紫外線吸収剤の波長400nmにおける吸光度A(400)が、下記式(4)を満たす、請求項2に記載の位相差フィルム。
      A(400)/A(365) ≧ 1.6   (4)
  4.  前記紫外線吸収剤が、380nm~420nmの波長範囲に極大吸収波長を有する、請求項2又は3に記載の位相差フィルム。
  5.  前記紫外線吸収剤が、ピリミジン骨格を含む、請求項2~4のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  6.  波長450nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(450)、及び、測定波長550nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(550)が、下記式(5)を満たす、請求項1~5のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
      Re(450)/Re(550) < 1   (5)
  7.  波長590nmにおける前記位相差フィルムの面内レターデーションRe(590)が、下記式(6)を満たす、請求項1~6のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
      100nm< Re(590) <200nm   (6)
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
     重合性液晶化合物を含む液晶組成物の層を形成する工程と、
     前記液晶組成物の層を硬化させる工程と、を含む、位相差フィルムの製造方法。
  9.  請求項1~7のいずれか一項に記載の位相差フィルムと、直線偏光子とを備える、偏光板。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021171930A1 (ja) * 2020-02-28 2021-09-02 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2021200622A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2023176361A1 (ja) * 2022-03-14 2023-09-21 日東電工株式会社 表示システム、表示方法、表示体および表示体の製造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002372625A (ja) * 2001-06-14 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学異方性素子、偏光板および液晶表示装置
JP2017120431A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 住友化学株式会社 位相差フィルム
JP2017142412A (ja) * 2016-02-12 2017-08-17 住友化学株式会社 光学フィルム
JP2017210552A (ja) * 2016-05-25 2017-11-30 住友化学株式会社 光吸収性組成物
WO2018016567A1 (ja) * 2016-07-20 2018-01-25 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
WO2019004046A1 (ja) * 2017-06-27 2019-01-03 住友化学株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付フィルム
JP2019215416A (ja) * 2018-06-12 2019-12-19 富士フイルム株式会社 積層体、表示装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002372625A (ja) * 2001-06-14 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学異方性素子、偏光板および液晶表示装置
JP2017120431A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 住友化学株式会社 位相差フィルム
JP2017142412A (ja) * 2016-02-12 2017-08-17 住友化学株式会社 光学フィルム
JP2017210552A (ja) * 2016-05-25 2017-11-30 住友化学株式会社 光吸収性組成物
WO2018016567A1 (ja) * 2016-07-20 2018-01-25 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
WO2019004046A1 (ja) * 2017-06-27 2019-01-03 住友化学株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付フィルム
JP2019215416A (ja) * 2018-06-12 2019-12-19 富士フイルム株式会社 積層体、表示装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021171930A1 (ja) * 2020-02-28 2021-09-02 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2021200622A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2023176361A1 (ja) * 2022-03-14 2023-09-21 日東電工株式会社 表示システム、表示方法、表示体および表示体の製造方法

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