WO2021171930A1

WO2021171930A1 - 偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Info

Publication number: WO2021171930A1
Application number: PCT/JP2021/003677
Authority: WO
Inventors: 顕山本
Original assignee: コニカミノルタ株式会社
Priority date: 2020-02-28
Filing date: 2021-02-02
Publication date: 2021-09-02
Also published as: TWI773115B; CN115151848A; TW202142649A; JPWO2021171930A1

Abstract

ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有する偏光板であって、前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下の範囲内に存在する色素化合物を含有し、前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、前記色素化合物を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置する偏光板。

Description

偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置

　本発明は、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。より詳しくは、本発明は、表示装置、特には有機エレクトロルミネッセンス表示装置に用いた際に、表示素子を外光から保護できるとともに、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制できる偏光板及び該偏光板を具備する長期使用における品質の低下が抑制された有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。

　近年、スマートフォン等の表示装置は強い外光の下で使用される機会が多く、外光下での視認性を向上させるために、光源に有機エレクトロルミネッセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ：以下「ＥＬ」ともいう。）素子が用いられることが増えている。それに伴い、有機ＥＬ素子が外光により劣化する問題が生じている。そこで、有機ＥＬ表示装置において、有機ＥＬ素子の視認側に配置される偏光板等の部材に、紫外線吸収剤及び紫外線吸収剤よりも長波長側の光を吸収する色素化合物を含有させることで、有機ＥＬ素子の外光による劣化を抑制する技術が知られている。

　例えば、特許文献１には、有機ＥＬ素子と、その視認側に、偏光子、位相差フィルム及びそれ以外の少なくとも１層、例えば、粘着剤層が積層された光学積層体とを有する有機ＥＬ表示装置が記載されている。特許文献１には、光学積層体に、上記色素化合物を含有する層と紫外線吸収剤含有層を、該色素化合物を含有する層が紫外線吸収剤含有層より有機ＥＬ素子側に位置するように設けることで、有機ＥＬ素子の劣化を抑制する技術が記載されている。特許文献１には、このような特定の順番で各層を配置することにより、上記色素化合物が紫外線に曝されて劣化することを防ぐことができると記載されている。

　しかし、特許文献１のような構成では、紫外線吸収剤含有層が紫外線を吸収して発熱し、さらにその内側で色素化合物が吸光して発熱する。ここで、紫外線吸収剤含有層は色素化合物に比べ短波長の光を吸収してより多くの熱を発生させることから、この色素化合物から発生した熱の表示装置外部への放熱が妨げられていることが判明した。特許文献１のような構成では、上記特定の順番とするために、位相差フィルム又はその有機ＥＬ素子側に存在する粘着剤層に色素化合物が含まれる。そのため、色素化合物から発生した熱により位相差フィルムの温度上昇が起こり、位相差フィルムの寸法変動により位相差等の光学値が変動して反射光の光漏れが生じると考えられる。また、色素化合物から発生した熱により偏光子が収縮し、表示装置のコントラスト不良が生じると考えられる。

特開２０１７－１６８４３０号公報

　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、表示装置、特には有機ＥＬ表示装置に用いた際に、表示素子を外光から保護できるとともに、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制できる偏光板を提供することである。また、該偏光板を具備する長期使用における品質の低下が抑制された有機ＥＬ表示装置を提供することである。

　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、偏光板を構成する層に、紫外線吸収剤を含有する層（紫外線吸収剤含有層）と紫外線吸収剤よりも長波長側の所定の波長域の光を吸収する色素化合物を含有する層（色素化合物含有層）を設け、上記色素化合物含有層を上記紫外線吸収剤含有層より視認側に配置する構成とすることで、表示素子を外光から保護できるとともに、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制できる偏光板が得られることを見出し本発明に至った。
　すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。

　１．ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有する偏光板であって、前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下の範囲内に存在する色素化合物を含有し、前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、前記色素化合物を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置する偏光板。

　２．前記色素化合物が前記ハードコート層に含有され、前記紫外線吸収剤が前記保護フィルムに含有される第１項に記載の偏光板。

　３．前記色素化合物として、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を含有する第１項又は第２項に記載の偏光板。

（一般式（１）中、Ｚは、置換基を有してもよい、ヘテロ原子として窒素原子を少なくとも１つ含有するヘテロアリール基を表す。）

　４．前記位相差フィルムの視認側とは反対側に粘着剤層を備える第１項から第３項までのいずれか一項に記載の偏光板。

　５．第１項から第４項までのいずれか一項に記載の偏光板を視認側に具備する有機エレクトロルミネッセンス表示装置。

　本発明の上記手段により、表示装置、特には有機ＥＬ表示装置に用いた際に、表示素子を外光から保護できるとともに、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制できる偏光板を提供することができる。また、該偏光板を用いることで、長期使用における品質の低下が抑制された有機ＥＬ表示装置を提供することができる。
　本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。

　本発明の偏光板は、ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有し、前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下の範囲内に存在する色素化合物（以下、「色素化合物（Ｄ）」ともいう。）を含有し、前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、前記色素化合物を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置することを特徴とする。

　本発明の偏光板は、表示装置、特には有機ＥＬ表示装置に用いた際に、色素化合物（Ｄ）を含有する色素化合物含有層を紫外線吸収剤含有層より視認側に配置する構成としたものである。ここで、紫外線吸収剤は、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３００～３８０ｎｍの範囲内に存在する化合物である。

　本発明の偏光板は、色素化合物含有層と紫外線吸収剤含有層を組み合わせて用いることにより、例えば、有機ＥＬ素子の発光領域（４３０ｎｍよりも長波長側）より短波長側の波長の光を十分に吸収して有機ＥＬ素子等の表示素子を外光から保護することができる。

　本発明の偏光板は、さらに、色素化合物含有層と紫外線吸収剤含有層を上記特定の順番で配置したことで、色素化合物（Ｄ）から発生した熱が紫外線吸収剤含有層の発熱に妨げられることなく、表示装置の表面から外部へ放出可能である。波長とエネルギーの関係から、光の吸収による発熱量は紫外線吸収剤の方が色素化合物より大きく、紫外線吸収剤含有層の方が色素化合物含有層より高温になる。本発明の偏光板のように、低温層（色素化合物含有層）が高温層（紫外線吸収剤含有層）より外側にある構成では、放熱が妨げられることはなく高温層から低温層の順に順次外部へと放熱される。これにより、色素化合物（Ｄ）の発熱による位相差フィルムの光学値の変動等の劣化及び偏光子の収縮等の劣化を抑制できたと推測する。

　また、本発明の偏光板を具備する有機ＥＬ表示装置においては、有機ＥＬ素子の内部からの発光によりわずかな温度上昇を示す偏光子と、色素化合物（Ｄ）の発熱によりわずかな温度上昇を示す偏光板の視認側表面付近との温度差を小さく抑えることが可能となり、表示装置全体の熱応力が緩和し部材の変形を抑制できたと推測する。偏光板がこのように熱による変形を抑制するとともに、含有する色素化合物（Ｄ）及び紫外線吸収剤が外光から有機ＥＬ素子を保護する機能を有することから、これを具備する有機ＥＬ表示装置は、長期使用における品質の低下が抑制されたものである。

本発明の偏光板の構成例を示す断面図本発明の別の偏光板の構成例を示す断面図本発明の有機ＥＬ表示装置の構成例を示す断面図斜め延伸フィルムの製造装置の概略の構成を模式的に示す平面図図４に示す斜め延伸フィルムの製造装置が備える延伸部のレールパターンの一例を模式的に示す平面図

　本発明の偏光板は、ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有する偏光板であって、前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下の範囲内に存在する色素化合物（色素化合物（Ｄ））を含有し、前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、前記色素化合物を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置することを特徴とする。この特徴は、下記各実施形態に共通する技術的特徴である。

　本発明の実施形態としては、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制する観点から、前記色素化合物（Ｄ）が前記ハードコート層に含有され、前記紫外線吸収剤が前記保護フィルムに含有されることが好ましい。

　本発明の実施形態としては、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制する観点から、前記色素化合物（Ｄ）として、上記式（１）で表される構造を有する化合物を含有することが好ましい。

　本発明の偏光板は、さらに、前記位相差フィルムの視認側とは反対側に粘着剤層を備える形態であってもよい。これにより、該偏光板を有機ＥＬ素子の視認側に配した有機ＥＬ表示装置を作製する際の作業性が向上する。

　本発明の有機ＥＬ表示装置は、本発明の偏光板を視認側に具備することを特徴とする。これにより、有機ＥＬ表示装置は、長期使用における品質の低下が抑制された有機ＥＬ表示装置である

　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。本明細書において、一般式（１）で表される構造を有する化合物を化合物（１）ともいう。同様に式（Ｚ１）で表される構造を有する基を基（Ｚ１）ともいう。他の化合物及び基においても同様である。

　本明細書において、「紫外線吸収剤」とは、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３００～３８０ｎｍの範囲内に存在する化合物をいう。また、特定の波長領域の吸収スペクトルにおける「最大吸収波長」とは、該特定の波長領域での分光吸収スペクトルにおいて、複数の吸収極大が存在する場合には、その中で最大の吸光度を示す吸収極大波長を意味するものである。さらに、各種化合物の吸収スペクトルは、該化合物をジクロロメタンに溶解させて、分光光度計によって測定される吸収スペクトルである。

［本発明の偏光板の概要］
　本発明の偏光板は、ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有する偏光板であって、前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、色素化合物（Ｄ）を含有し、前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、前記色素化合物（Ｄ）を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置することを特徴とする。

　本発明の偏光板は、さらに、前記位相差フィルムの視認側とは反対側に粘着剤層を備える形態であってもよい。本発明の偏光板は、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意にその他の層を有してもよい。その他の層としては、保護フィルムの材質に応じてその片面又は両面に設けられるプライマー層、保護フィルムと偏光子の間及び位相差フィルムと偏光子の間にそれぞれ設けられる接着剤層等が挙げられる。

　以下、本発明の構成要素について図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、ハードコート層１、保護フィルム２、偏光子３及び位相差フィルム４を視認側からこの順に有する本発明の偏光板１０Ａの構成例を示す断面図である。図２は、ハードコート層１、保護フィルム２、偏光子３、位相差フィルム４及び粘着剤層５を視認側からこの順に有する本発明の偏光板１０Ｂの構成例を示す断面図である。

　本発明の偏光板は、例えば、偏光板１０Ｂを用いた例として説明すると、図３に断面図が示される有機ＥＬ表示装置２０のように、有機ＥＬ素子１１の視認側の面に粘着剤層５が配されるように設けられて用いられる。

　以下、主に偏光板１０Ａを例にして、本発明の偏光板について説明するが、本発明はこれに限定されない。本発明において、偏光板１０Ａは、以下の（１）～（３）の条件を満足する構成である。
（１）ハードコート層１及び保護フィルム２のうちの少なくとも一方が、色素化合物（Ｄ）を含有する。
（２）保護フィルム２及び位相差フィルム４のうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有する。
（３）上記（１）の色素化合物（Ｄ）を含有する層が、上記（２）の紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置する。

　上記（１）～（３）を全て満足する偏光板１０Ａを表Ｉに示すと、構成１～構成５が例示できる。表Ｉにおいて「（Ｄ）」は、表Ｉの左欄の層又はフィルムが色素化合物（Ｄ）を含有することを示し、「ＵＶＡ」は表Ｉの左欄の層又はフィルムが紫外線吸収剤を含有することを示す。

　偏光板１０Ａにおいて、色素化合物（Ｄ）及び紫外線吸収剤を含有する層は、各１層とすることが、すなわち、構成１、構成２及び構成３が、光学特性の調整のし易さ及び製造容易性の観点から好ましい。また、外部への放熱の起こり易さ及び偏光板１０Ａが設けられる基材や偏光子３の保護の観点からは、色素化合物（Ｄ）をハードコート層１に含有させ、紫外線吸収剤を保護フィルム２に含有させる構成、すなわち、構成１及び構成４が好ましく、構成１が特に好ましい。

（色素化合物（Ｄ））
　本発明で使用する色素化合物（Ｄ）は、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下に存在する化合物であればよく、それ以外は特に限定されるものではない。以下、特に断りのない限り各種化合物の最大吸収波長は、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおける最大吸収波長をいう。

　色素化合物（Ｄ）の最大吸収波長は、３９０～４２０ｎｍの波長領域に存在することがより好ましい。色素化合物（Ｄ）は、上記吸光特性を有することで表示素子、特には有機ＥＬ素子を外光から保護し劣化を抑制することができる。色素化合物（Ｄ）は、上記吸光特性を有するものであれば特に限定されないが、有機ＥＬ素子の表示性を阻害するような、蛍光及び燐光性能（フォトルミネセンス）を有しないことが好ましい。

　色素化合物（Ｄ）は、上記吸光特性を有すればその構造等は特に限定されるものではない。色素化合物（Ｄ）としては、例えば、有機系色素化合物や無機系色素化合物を挙げることができる。色素化合物（Ｄ）は、ハードコート層及び／又は保護フィルムに含有されるものであり、これらの層又はフィルムの成膜成分であるベースポリマー等の樹脂成分への分散性と透明性の維持の観点から、有機系色素化合物が好ましい。

　上記有機系色素化合物としては、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、けい皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物、ジシアノメチン系化合物等を挙げることができる。

　上記有機色素化合物としては、市販されているものを好適に用いることができ、具体的には、インドール系化合物としては、ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１１（商品名、最大吸収波長：３９８ｎｍ、オリエント化学工業（株）製）、ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１２（商品名、最大吸収波長：３８６ｎｍ、オリエント化学工業（株）製）を、けい皮酸系化合物としては、ＳＯＭ－５－０１０６（商品名、最大吸収波長：４１６ｎｍ、オリエント化学工業（株）製）、ポルフィリン系化合物としては、ＦＤＢ－００１（商品名、最大吸収波長：４２０ｎｍ、山田化学工業（株）製）、ＦＤＢ－００９（商品名、最大吸収波長：４０２ｎｍ、山田化学工業（株）製）等を挙げることができる。

　色素化合物（Ｄ）は、紫外線吸収剤を含有する層より視認側の層に含有されることから、３８０ｎｍ以下の波長の光に対して耐候性を有することが好ましい。そのような色素化合物（Ｄ）として、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物（１）が挙げられる。化合物（１）は、ジシアノメチン系化合物に属する化合物である。

　一般式（１）中、Ｚで表わされるヘテロアリール基は、ヘテロ芳香族炭化水素化合物が有するヘテロ芳香環の任意の環原子から１個の水素原子が除去されて生成される基である。Ｚが有するヘテロ芳香環の員数としては、５～３０が挙げられ、５～９が好ましい。ヘテロ芳香環としては、単環であってもよく、縮合環（多環）であってもよい。ヘテロ芳香環が有する環の数は１又は２が好ましい。単環及び縮合環を構成する各環は、５員環又は６員環であることが好ましい。

　Ｚがヘテロ芳香環中に有するヘテロ原子としては、窒素原子を少なくとも１つ含有する。当該ヘテロ芳香環は、窒素原子を、例えば１～１０の範囲で含有できる。ヘテロ芳香環が有する窒素原子の数は１又は２が好ましい。また、当該ヘテロ芳香環は、窒素原子以外に、窒素原子以外のヘテロ原子を有してもよい。窒素原子以外のヘテロ原子としては、例えば、硫黄原子及び酸素原子が挙げられ、硫黄原子が好ましい。窒素原子以外のヘテロ原子の数は１又は２が好ましく、１がより好ましい。ヘテロ芳香環が縮合環の場合、ヘテロ原子は、いずれの環が有していてもよい。

　Ｚにおけるヘテロアリール基は、置換基を有してもよい。ヘテロアリール基が置換基を有するとは、ヘテロ芳香環の環原子に結合する水素原子が置換基により置換されていることをいう。このような、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、及びアリールオキシ基等が挙げられる。

　上記アルキル基、アルコキシ基、アルキニル基、及びアルキル置換アミノ基中のアルキル基における炭素数は、例えば、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましい。上記アルキル基及び、アルコキシ基又はアルキル置換アミノ基が有するアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状及びこれらの組み合わせの形態であってよい。アリールオキシ基における炭素数は５～３０が挙げられる。アリールオキシ基においてアリール基はヘテロ原子を有してもよい。また、アリール基が有する芳香環は単環であっても縮合環であってもよい。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、２－メチルフェノキシ基等が挙げられる。

　一般式（１）におけるＺとして、具体的には、以下の式（Ｚ１）～（Ｚ３）でそれぞれ表わされる構造を有する基（Ｚ１）～（Ｚ３）が挙げられる。式（Ｚ１）～式（Ｚ３）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^１１～Ｒ^１６、及びＲ^２１～Ｒ^２３は、それぞれ、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基若しくはアルキニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基（ただし、アルキル基の炭素数は１～２０）、又はアリールオキシ基を示す。アリールオキシ基としては上記同様の基が挙げられる。式（Ｚ１）～式（Ｚ３）における＊は接続部位を示す。

　耐候性の観点から、Ｚとしては基（Ｚ１）及び、基（Ｚ２）等が好ましい。Ｚが基（Ｚ１）の場合、Ｒ^１としては、水素原子及びアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。Ｒ^２としては、水素原子、アルキル置換アミノ基及びアルコキシ基が好ましい。アルキル置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基が好ましい。

　Ｚが基（Ｚ２）の場合、Ｒ^１１～Ｒ^１６としては、水素原子及び炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。基（Ｚ２）としては、Ｒ^１１がメチル基であり、Ｒ^１２がイソブチル基であり、Ｒ^１３～Ｒ^１６が水素原子である基が好ましい。

　Ｚの種類による化合物（１）の略号を表IIに示す。表II中、「Ｍｅ」はメチル基を示し、「ｉ－Ｂｕ」はイソブチル基を示す。表IIにおいて、化合物の略号が（１）－１である化合物を、以下、化合物（１）－１という。他の化合物においても同様である。例えば、化合物（１）－１について説明すると、化合物（１）－１は、式（１）において、Ｚが基（Ｚ１）であり、Ｒ^１が水素原子であり、Ｒ^２がジメチルアミノ基である化合物である。各化合物（１）の最大吸収波長、及び耐候性を示す。耐候性は、以下の方法で評価された耐候性である。

（耐候性評価方法）
　基材フィルム、例えばシクロオレフィンフィルム上に、化合物（１）を含有するハードコート層を形成し評価する。ハードコート層は、化合物（１）を含有するウレタンアクリレート、例えば、Ｕ－４Ｈ（製品名、新中村化学工業（株）製）の樹脂組成物を光硬化させた層であり、化合物（１）の含有量が５質量％、厚さ５μｍである。

　上記で作製したハードコート層付き基材フィルムのハードコート層に、キセノンランプ（６０Ｗ／ｍ^２）の光を連続的に１００時間照射し、照射前（０時間）、照射後のハードコート層付き基材フィルムの吸光度を分光光度計で測定し、下記式（３）にしたがって色素残存率を測定した。なお、基材フィルムは光の照射前後で化合物（１）の最大吸収波長における吸光度に差がないものを使用する。
　色素残存率（％）＝｛（Ａ１）／（Ａ０）｝×１００　　　式（３）
［ただし、Ａ０はキセノンランプ照射前の吸光度、Ａ１はキセノンランプ照射後の吸光度である。］

　なお、「吸光度」とは、各化合物（１）の最大吸収波長における吸光度を表しており、色素残存率が高い程、化合物（１）が光によって分解されにくく、耐候性が高いことを示す。耐候性は、下記基準により評価した。

Ａ：色素残存率が６５％以上
Ｂ：色素残存率が４０％以上、６５％未満
Ｃ：色素残存率が１０％以上、４０％未満
Ｄ：色素残存率が１０％未満

　化合物（１）は、従来公知の方法で製造可能である。以下に、化合物（１）－１及び化合物（１）－２の製造方法を示す。

（化合物（１）－１）
　化合物（１）－１は、以下の式中、（Ａ１）に構造が示される原料化合物（Ａ１）から製造できる。具体的には、３頭コルベンに秤量した原料化合物（Ａ１）とマロノニトリルを導入し、溶媒としてトルエンを加えて溶解する。次にモルホリンを滴下した後、昇温して加熱還流する。反応終了後、溶媒を減圧除去し、メタノールを加えて、懸濁状態で撹拌し再結晶により反応生成物を析出させる。得られた析出物をろ過、乾燥することで化合物（１）－１の粉体が得られる。構造はＮＭＲにより確認できる。

（化合物（１）－２）
　化合物（１）－２は、以下の式中、（Ａ２）に構造が示される原料化合物（Ａ２）から製造できる。具体的には、３頭コルベンに秤量した原料化合物（Ａ２）とマロノニトリルを導入し、溶媒としてトルエンを加えて溶解する。次にモルホリンを滴下した後、昇温して加熱還流する。反応終了後、溶媒を減圧除去し、メタノールを加えて、懸濁状態で撹拌し再結晶により反応生成物を析出させる。得られた析出物をろ過、乾燥することで化合物（１）－２の粉体が得られる。構造はＮＭＲにより確認できる。

　色素化合物（Ｄ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。色素化合物（Ｄ）を含有する層における色素化合物（Ｄ）の含有量は、各層における成膜成分である樹脂成分の１００質量部に対する色素化合物（Ｄ）の質量部として示される。

　例えば、色素化合物（Ｄ）がハードコート層のみに含有される上記構成１、構成２及び構成４の場合、ハードコート層の構成樹脂１００質量部に対する色素化合物（Ｄ）の含有量は、０．０１～５０質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２～３０質量部の範囲内であることがより好ましい。

　また、色素化合物（Ｄ）が保護フィルムのみ含有される構成３の場合については、保護フィルムの構成樹脂１００質量部に対する色素化合物（Ｄ）の含有量が０．０１～１０質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２～８質量部範囲内であることがより好ましい。ハードコート層及び保護フィルムの両方が色素化合物（Ｄ）を含有する上記構成５の場合、各層における色素化合物（Ｄ）の合計含有量が、各層における構成樹脂の合計量１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２～８質量部範囲内であることがより好ましい。

　色素化合物（Ｄ）の含有量を上記範囲とすることで、本発明の偏光板を有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、有機ＥＬ素子の劣化を抑制することができるため、好ましい。

（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤としては、最大吸収波長が３００～３８０ｎｍの波長領域に存在するものであれば、特に限定されない。

　紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、１分子中にヒドロキシ基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤であることが好ましい。これらの紫外線吸収剤は、該紫外線吸収剤が含有される保護フィルム及び／又は位相差フィルムの成膜成分であるベースポリマー等の樹脂成分への溶解性が良好であり好ましい。さらに、これらの紫外線吸収剤は、波長３８０ｎｍ付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。

　１分子中にヒドロキシ基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、２，４－ビス－［｛４－（４－エチルヘキシルオキシ）－４－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ　Ｓ、ＢＡＳＦ製）、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ　４６０、ＢＡＳＦ製）、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルと［（Ｃ１０－Ｃ１６（主としてＣ１２－Ｃ１３）アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ　４００、ＢＡＳＦ製）、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール）、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ　４０５、ＢＡＳＦ製）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、ＢＡＳＦ製）、２－（２－ヒドロキシフェニル）－ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ　９７０、ＢＡＳＦ社製）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］－フェノール（ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＬＡ４６、（株）ＡＤＥＫＡ製）、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ　４７９、ＢＡＳＦ社製）、６，６´，６´´－（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヘキシルオキシ－２－メチルフェノール）（ＬＡ－Ｆ７０、（株）ＡＤＥＫＡ製）等を挙げることができる。

　また、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８、ＢＡＳＦ製）、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ、ＢＡＳＦ製）、ベンゼンプロパン酸及び３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ（Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキル）のエステル化合物（ＴＩＮＵＶＩＮ　３８４－２、ＢＡＳＦ製）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　９００、ＢＡＳＦ製）、メチル－３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ　１１３０、ＢＡＳＦ製）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ　Ｐ、ＢＡＳＦ製）、２（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　２３４、ＢＡＳＦ製）、２－〔５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル〕－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６、ＢＡＳＦ製）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　３２８、ＢＡＳＦ製）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　３２９、ＢＡＳＦ製）、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコール３００との反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ　２１３、ＢＡＳＦ製）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ドデシル－４－メチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ　５７１、ＢＡＳＦ製）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３、４、５，６－テトラヒドロフタルイミドーメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０、住友化学工業（株）製）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＳｅｅＳｏｒｂ７０３、シプロ化成（株）製、又は、ＫＥＭＩＳＯＲＢ　７３、シプロ化成（株）製）等を挙げることができる。

　また、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物）、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤（オキシベンゾフェノン系化合物）としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸（無水及び三水塩）、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンジルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２´－ジヒドロキシ－４，４－ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´－テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＳｅｅＳｏｒｂ　１０６、シプロ化成（株）製）、２，２´－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（ＫＥＭＩＳＯＲＢ　１１１、ケミプロ化成（株）製）等を挙げることができる。

　また上記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤（サリチル酸エステル系化合物）としては、例えば、フェニル－２－アクリロイルオキシベンゾエ－ト、フェニル－２－アクロリイルオキシ－３－メチルベンゾエ－ト、フェニル－２－アクリロイルオキシ－４－メチルベンゾエ－ト、フェニル－２－アクリロイルオキシ－５－メチルベンゾエ－ト、フェニル－２－アクリロイルオキシ－３－メトキシベンゾエ－ト、フェニル－２－ヒドロキシベンゾエ－ト、フェニル－２－ヒドロキシ－３－メチルベンゾエ－ト、フェニル－２－ヒドロキシ－４メチルベンゾエ－ト、フェニル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンゾエ－ト、フェニル２－ヒドロキシ－３－メトキシベンゾエ－ト、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート（ＴＩＮＵＶＩＮ１２０、ＢＡＳＦ製）等を挙げることができる。

　上記シアノアクリレート系紫外線吸収剤（シアノアクリレート系化合物）としては、例えば、アルキル－２－シアノアクリレート、シクロアルキル－２－シアノアクリレート、アルコキシアルキル－２－シアノアクリレート、アルケニル－２－シアノアクリレート、アルキニル－２－シアノアクリレート等を挙げることができる。

　紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。紫外線吸収剤を含有する層における紫外線吸収剤の含有量は、各層における成膜成分である樹脂成分の１００質量部に対する紫外線吸収剤の質量部として示される。

　例えば、紫外線吸収剤が保護フィルムのみに含有される上記構成１の場合、保護フィルムの構成樹脂１００質量部に対する紫外線吸収剤の含有量は、０．１～８質量部の範囲内であることが好ましく、０．５～５質量部の範囲内であることがより好ましい。紫外線吸収剤が位相差フィルムのみ含有される構成２、構成３及び構成５の場合についても同様に、位相差フィルムの構成樹脂１００質量部に対する紫外線吸収剤の含有量が上記同様の範囲内であることが好ましい。保護フィルム及び位相差フィルムの両方が紫外線吸収剤を含有する上記構成４の場合、各層における色素化合物（Ｄ）の含有量が、上記同様の範囲内であることが好ましい。

　紫外線吸収剤の含有量を上記範囲とすることで、紫外線吸収剤含有層が紫外線吸収機能を十分に発揮することできるため、好ましい。そして、本発明の偏光板を有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、上記色素化合物（Ｄ）を含有する層と紫外線吸収剤含有層が、外光から有機ＥＬ素子を保護するように機能することで、有機ＥＬ表示装置は長期に亘って品質が保持される。

　以下、偏光板１０Ａを構成する各層について視認側から順に説明する。なお、ハードコート層１は保護フィルム２を作製後、得られた保護フィルム２上に形成される層であることから、保護フィルム２と併せて説明する。

［保護フィルム］
　保護フィルム２は、偏光子３を保護するために設けられる、例えば、熱可塑性樹脂から構成されるフィルムである。保護フィルム２は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂材料から形成されることが好ましい。

　保護フィルム２の形成に用いる熱可塑性樹脂として、例えば、セルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ノルボルネン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。

　熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせ使用してもよい。保護フィルム２は、上記熱可塑性樹脂以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲で、成膜成分として熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子等を含有してもよい。なお、有機微粒子には、後述のアクリル樹脂において説明するゴム粒子が含まれる。

　保護フィルム２は、偏光板１０Ａの上記構成１～５に応じて色素化合物（Ｄ）若しくは紫外線吸収剤を含有する、または、これらのいずれも含有しない。保護フィルム２が、色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤を含有する場合のこれら添加剤の種類及び含有量は上記のとおりである。保護フィルム２は、さらに、色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、剥離剤、増粘剤等のその他の添加剤を含んでもよい。

　保護フィルム２は、単層若しくは２層以上の積層フィルムであってもよい。保護フィルム２が積層フィルムであり、かつ、色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤を含有する場合、保護フィルム２全体としてのこれら添加剤の含有量が上記のとおりとなるように各層における添加量を調整すればよい。なお、保護フィルム２が積層フィルムである場合、各層の形成に用いる熱可塑性樹脂は、同じであっても異なってもよい。積層フィルムの製造方法としては、従来公知の方法が特に制限なく適用できる。

　保護フィルム２の形成に用いる熱可塑性樹脂としては、透明性や機械強度などの観点から、シクロオレフィン樹脂、セルロースエステル樹脂、及びアクリル樹脂が好ましい。この中で特に好ましい熱可塑性樹脂は、極性が低いため水分の影響を受けにくく、屈折率が波長により変化しにくいシクロオレフィン樹脂である。

（シクロオレフィン樹脂）
　本発明で用いるシクロオレフィン樹脂としては、下記一般式（２）で表される構造を有する（共）重合体が挙げられる。

　一般式（２）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基又は極性基（すなわち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された炭化水素基である。ただし、Ｒ^１～Ｒ^４は、二つ以上が互いに結合して、不飽和結合、単環又は多環を形成していてもよく、この単環又は多環は、二重結合を有していても、芳香環を形成してもよい。Ｒ^１とＲ^２とで、又はＲ^３とＲ^４とで、アルキリデン基を形成していてもよい。ｐ及びｍは０以上の整数である。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１及びＲ^３は、水素原子又は炭素数１～１０、さらに好ましくは１～４、特に好ましくは１又は２の炭化水素基である。Ｒ^２及びＲ^４は、水素原子又は１価の有機基であって、Ｒ^２及びＲ^４の少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基である。ｍは０～３の整数であり、ｐは０～３の整数であり、より好ましくはｍ＋ｐ＝０～４、さらに好ましくは０～２、特に好ましくはｍ＝１かつｐ＝０である。ｍ＝１、ｐ＝０である特定単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度が高くかつ機械的強度も優れたものとなる点で好ましい。

　上記特定単量体の極性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する２価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。これらの中では、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましい。

　さらに、Ｒ^２及びＲ^４の少なくとも一つが式－（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＲで表される極性基である単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。上記の特定の極性基にかかる式において、Ｒは炭素原子数１～１２、さらに好ましくは１～４、特に好ましくは１～２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。

　共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、４～２０の範囲内が好ましく、さらに好ましいのは５～１２である。

　本実施形態において、シクロオレフィン樹脂は１種単独で、又は２種以上を併用することができる。

　本実施形態のシクロオレフィン樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕ｉｎｈで０．２～５ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．３～３ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．４～１．５ｄＬ／ｇであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８０００～１０００００、さらに好ましくは１００００～８００００、特に好ましくは１２０００～５００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００～３０００００、さらに好ましくは３００００～２５００００、特に好ましくは４００００～２０００００の範囲のものが好適である。

　固有粘度〔η〕ｉｎｈ、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることによって、シクロオレフィン樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本実施形態のシクロオレフィンフィルムとしての成形加工性が良好となる。

　本実施形態のシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、通常、１１０℃以上、好ましくは１１０～３５０℃、さらに好ましくは１２０～２５０℃、特に好ましくは１２０～２２０℃の範囲内である。Ｔｇが１１０℃以上の場合が、高温条件下での使用、又はコーティング、印刷などの二次加工により変形が起こりにくいため好ましい。一方、Ｔｇが３５０℃以下とすることで、成形加工が困難になる場合を回避し、成形加工時の熱によって樹脂が劣化する可能性を抑制することができる。

　また、シクロオレフィン樹脂としては、市販品を好ましく用いることができる。市販品は、例えば、ＪＳＲ（株）からアートン（Ａｒｔｏｎ：登録商標）Ｇ（Ｇ７８１０等）、アートンＦ、アートンＲ、及びアートンＲＸという商品名で発売されており、また日本ゼオン（株）からゼオノア（Ｚｅｏｎｏｒ：登録商標）ＺＦ１４、ＺＦ１６、ゼオネックス（Ｚｅｏｎｅｘ：登録商標）２５０又はゼオネックス２８０という商品名で市販されており、これらを使用することができる。

（セルロースエステル樹脂）
　本発明で用いるセルロースエステル樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。また、セルロースエステル樹脂と共に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、フッ素樹脂、シクロオレフィン樹脂等を併用してもよい。

　セルロースエステル樹脂製のフィルム（セルロースエステルフィルム）の市販品としては、例えばコニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ６ＵＡ、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ２ＵＡ、ＫＣ４ＵＥおよびＫＣ４ＵＺ、ＫＣ４ＣＴ１、ＫＣ２ＣＴ１（以上、コニカミノルタ（株）製）が挙げられる。セルロースエステルフィルムの屈折率は１．４５～１．５５であることが好ましい。屈折率は、ＪＩＳＫ７１４２－２００８に準じて測定することができる。

　本発明に係る保護フィルムに用いるセルロースエステルは、炭素数２～２２程度のカルボン酸エステルであることが好ましく、芳香族カルボン酸のエステルであってもよいし、セルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。ここで、セルロースの低級脂肪酸エステルにおける「低級脂肪酸」とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。

　また、セルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合するアシル基は、直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐炭化水素基であってもよいし、環状構造の炭化水素基であってもよいし、アシル基に対して別の置換基が置換していてもよい。セルロースエステルのヒドロキシ基に結合する置換基の置換度が同じ場合、低級脂肪酸の炭素数が７を超えると、複屈折性が低下するため、セルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合するアシル基の炭素数は２～６が好ましく、この炭素数は２～４がより好ましく、さらに好ましくは炭素数が２～３である。

　本発明において、セルロースエステルは、混合酸由来のアシル基を用いることもでき、好ましくは炭素数が２と３のアシル基、または炭素数が２と４のアシル基を用いることである。このようなセルロースエステルの具体例として、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、または、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを用いることができる。なお、ブチレートを形成するブチリル基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。セルロースエステルは、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、またはセルロースアセテートフタレートであることが好ましい。

　上記保護フィルム２のリターデーション値は、セルロースエステルに含まれるアシル基の種類とセルロース樹脂骨格のピラノース環へのアシル基の置換度等によって適宜制御することができる。

　保護フィルム２に用いられるセルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合する置換基は、下記式（４）及び式（５）を同時に満足するものが好ましい。

　式（４）：２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
　式（５）：０≦Ｙ≦２．０
　上記式（４）中、Ｘはアセチル基の置換度であり、式（４）及び式（５）中、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基の置換度である。上記２式を満足することにより、優れた光学特性を示す保護フィルム２を製造することができる。上記セルロースエステルの中で、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートは、アセチル基の置換度Ｘが１．０≦Ｘ≦２．５であり、かつ０．１≦Ｙ≦１．５、２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０であることが好ましい。

　アシル基の置換度の測定方法は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に準じて測定することができる。アシル基の置換度が低過ぎると、セルロース樹脂の骨格を構成するピラノース環のヒドロキシ基に対して未反応部分が多くなり、該ヒドロキシ基が多く残存する。このため、保護フィルム２のリターデーション値が湿度によって変化してしまうため好ましくなく、偏光板保護フィルムとして偏光子を保護する能力が低下するため好ましくない。

　上記セルロースエステルの数平均分子量は６００００～３０００００が好ましく、より好ましくは７００００～２０００００である。このような数平均分子量のセルロースエステルを用いることにより保護フィルム２の機械的強度を高めることができる。このセルロースエステルの数平均分子量は、高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で測定した値を採用するものとする。

　溶媒：アセトン
　カラム：ＭＰＷ×１（東ソー株式会社製）
　試料濃度：０．２（質量／容量）％
　流量：１．０ｍＬ／分
　試料注入量：３００μＬ
　標準試料：標準ポリスチレン　温度：２３℃

　セルロースエステルの原料となるセルロースは、特に限定されないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またこれらの材料から得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合して使用してもよい。

　上記セルロース原料のアシル化剤として、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の酸無水物を用いる場合、酢酸等の有機酸またはジクロロメタン等の有機溶媒と、硫酸等のプロトン性触媒とによって反応が行われる。アシル化剤として酸クロライド（ＣＨ_３ＣＯＣｌ、Ｃ_２Ｈ_５ＣＯＣｌ、Ｃ_３Ｈ_７ＣＯＣｌ）を用いる場合、触媒としてアミン等の塩基性化合物が用いられる。セルロース原料のアシル化は、特開平１０－４５８０４号公報に記載の方法により合成することができる。

　上記セルロースエステルにおいて、グルコース単位の６位のアシル基の平均置換度は０．５～０．９であることが好ましい。セルロースエステルを構成するグルコース単位の６位のヒドロキシ基は、２位および３位のヒドロキシ基よりも反応性が高い一級ヒドロキシ基が存在する。この一級ヒドロキシ基は、硫酸を触媒とするセルロースエステルの製造過程で硫酸エステルを優先的に形成する。このため、セルロースのエステル化反応において、触媒である硫酸の添加量を増加させることにより、通常のセルロースエステルに比べて、グルコース単位の２位および３位のヒドロキシ基の平均置換度が高いセルロースエステルを得ることができる。

　また、２位および３位のヒドロキシ基の平均置換度を高めるために、必要に応じて、セルロースエステルをトリチル化してもよい。セルロースエステルを構成するグルコース単位の６位のヒドロキシ基をトリチル化により選択的に保護することで、グルコース単位の２位および３位のヒドロキシ基を集中的にエステル化することができる。そして、グルコース単位の２位および３位のヒドロキシ基をエステル化した後に、グルコース単位の６位のヒドロキシ基を保護するトリチル基（保護基）を脱離することにより、グルコース単位の６位のヒドロキシ基よりも２位および３位のヒドロキシ基の平均置換度を高めることができる。このようなエステル化の手法として、特開２００５－２８１６４５号記載の方法で製造されたセルロースエステルを用いることが好ましい。

　セルロースエステルとしてアセチルセルロースを用いる場合、アセチルセルロースの酢化率を上げるためには、酢化反応の時間を延長する必要がある。但し、酢化反応の反応時間を長くすると、セルロース鎖の切断およびアセチル基の分解等が起こるため好ましくない。よって、アセチルセルロースの酢化度を上げつつアセチルセルロースの分解を抑えるために、酢化反応の反応時間を特定の範囲に設定することが好ましい。しかしながら、反応時間の好適数値範囲は、反応装置、反応設備、その他の反応条件等によって最適な反応時間が大きく変わるので一律に定めることが困難である。

　そこで、上記反応時間に代えて反応度合いの一つの指標である重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値を用いることが好ましい。セルロースエステルは、通常のポリマーの分解と同様に分解が進むにつれて分子量分布が広くなってゆくので、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値によってセルロースエステルの分解度合いを把握することができる。例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）によって反応度合いを特定することにより、セルローストリアセテートを酢化する過程で、酢化の反応時間が余り長くなり過ぎてセルローストリアセテートの分解が進み過ぎることを防止することができ、かつ酢化に十分な反応時間を確保することができる。セルロースエステルのＭｗ／Ｍｎ比は１．４～５．０が好ましい。

　セルロースエステルの製造法の一例を以下に示すと、セルロース原料として綿化リンター１００質量部を解砕して、４０質量部の酢酸を添加し、３６℃で２０分間前処理活性化をする。その後、硫酸８質量部、無水酢酸２６０質量部、酢酸３５０質量部を添加し、３６℃で１２０分間エステル化を行う。２４％酢酸マグネシウム水溶液１１質量部で中和した後、６３℃で３５分間ケン化熟成することによりアセチルセルロースを得る。このアセチルセルロースを１０倍の酢酸水溶液（酢酸：水＝１：１（質量比））を用いて、室温で１６０分間撹拌した後、濾過、乾燥させてアセチル置換度２．７５の精製アセチルセルロースを得る。このアセチルセルロースは、Ｍｎが９２０００、Ｍｗが１５６０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７である。同様にセルロースエステルのエステル化条件（温度、時間、撹拌）、加水分解条件を調整することによって置換度、Ｍｗ／Ｍｎ比の異なるセルロースエステルを合成することができる。

　上記方法で合成されたセルロースエステルは、精製して低分子量成分を除去することが好ましく、未酢化または低酢化度の成分を濾過で取り除くことが好ましい。また、上記セルロースエステルが混酸セルロースエステルの場合には、特開平１０－４５８０４号公報に記載の方法で得ることができる。

　また、セルロースエステルは、鉄（Ｆｅ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等の金属を含まないことが好ましい。これらの金属イオンは、有機の酸性基を含むポリマー分解物等と塩を形成することにより不溶性の核を形成するからである。これらの微量金属成分は、製造工程で使用される水に由来してセルロースエステル中に含まれると考えられる。

　上記セルロースエステルに含まれる鉄は、１ｐｐｍ以下であることが好ましい。セルロースエステルに含まれるカルシウムは、６０ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは０～３０ｐｐｍである。カルシウムは、カルボン酸またはスルホン酸等の酸性成分と錯体を形成することもあるし、また多くの配位子と錯体を形成することもある。これらの錯体により不溶なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）が形成されることがある。セルロースエステルに含まれるマグネシウムは、０～７０ｐｐｍであることが好ましく、０～２０ｐｐｍであることがより好ましい。マグネシウムを７０ｐｐｍ以下とすることにより不溶分の生成を抑制することができる。

　上記金属の含有量は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置にて硫硝酸分解した後にアルカリ溶融で前処理を行い、その前処理後のセルロースエステルをＩＣＰ－ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析することによって特定される。

（アクリル樹脂）
　アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸及びその誘導体から選ばれるモノマーを（共）重合して得られる（共）重合体からなる樹脂である。（共）重合体におけるモノマー由来の単位を「構造単位」という。

　なお、本実施形態において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」と「メタクリル」の両方を示し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」と「メタクリロイル」の両方を示している。例えば、「ウレタン（メタ）アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタクリレート」の両方を示している。

　保護フィルム２に用いるアクリル樹脂は、求められる物性に応じてモノマーの種類や組み合わせ、モノマー組成が選択される。以下に保護フィルムの平衡含水率を所定の範囲内に調整するとともに、脆さを改善する観点などから、分子設計されたアクリル樹脂を例にしてアクリル樹脂を説明するが、本発明に用いるアクリル樹脂はこれに限定されるものではない。アクリル樹脂は、例えば、メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）と、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）と、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）とを含むことが好ましい。

　メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して５０～９５質量％であることが好ましく、７０～９０質量％であることがより好ましい。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、適度な極性を有するため、水分との親和性を高めうる。また、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、比較的嵩高い構造を有するため、樹脂マトリクス中に水分を移動させうるミクロな空隙を有しうる。それにより、保護フィルムの水分の移動性や排出性を高めることができる。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％であることが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量が１質量％以上であると、適度な極性を有するため、水分子と親和しやすいだけでなく、水分子が移動できるようなミクロな空隙を十分に有するため、平衡含水率を高めやすい。フェニマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量が２５質量％以下であると、保護フィルム２の脆性が損なわれにくい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、上記観点から、７～１５質量％であることがより好ましい。

　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）は、例えば、後述する、シェル部を構成する重合体がアクリル酸ブチルに由来する構造単位を含むゴム粒子と良好な親和性を有するため、ゴム粒子の分散性を高めうる。

　アクリル酸アルキルエステルは、アルキル部分の炭素原子数が１～７、好ましくは１～５のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどが含まれる。

　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が１質量％以上であると、アクリル樹脂に適度な柔軟性を付与しうるため、フィルムが脆くなりすぎず、破断しにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が２５質量％以下であると、アクリル樹脂のＴｇが低下しすぎないため、保護フィルム２の耐熱性が損なわれにくいだけでなく、機械的強度も損なわれにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、上記観点から、５～１５質量％であることがより好ましい。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）とアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の合計量に対する比率は、２０～７０質量％であることが好ましい。当該比率が２０質量％以上であると、保護フィルム２の耐熱性を高めやすく、７０質量％以下であると、保護フィルム２が脆くなりすぎない。

　アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上であることが好ましく、１２０～１５０℃であることがより好ましい。アクリル樹脂のＴｇが上記範囲内にあると、保護フィルム２の耐熱性を高めやすい。アクリル樹脂のＴｇを調整するためには、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）やアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量を調整することが好ましい。

　アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０万以上であることが好ましい。アクリル樹脂の重量平均分子量が５０万以上であると、溶液流延に用いるドープの粘度が低くなりすぎないため、ゴム粒子の凝集を抑制できるだけでなく、保護フィルム２の表面の平坦性が低下することも抑制しうる。さらに、アクリル樹脂の重量平均分子量が５０万以上であると、保護フィルム２に十分な機械的強度（靱性）を付与しうる。アクリル樹脂の重量平均分子量は、上記観点から、５０万～３００万であることがより好ましく、６０万～２００万であることがさらに好ましい。重量平均分子量は、前述と同様の方法で測定することができる。

　アクリル樹脂の含有量は、保護フィルム２に対して６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

　保護フィルム２が、アクリル樹脂を主体として構成される場合、保護フィルム２に靱性（しなやかさ）を付与する機能を有するゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が２０℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例には、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、およびオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。中でも、アクリル樹脂との屈折率差が小さく、保護フィルム２の透明性が損なわれにくい観点では、（メタ）アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体（アクリル系ゴム状重合体）がより好ましい。

　ゴム粒子は、アクリル系ゴム状重合体を含む粒子であることが好ましい。アクリル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。主成分として含むとは、アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が４０質量％以上となることをいう。アクリル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、１分子中に２以上のラジカル重合性基（非共役な反応性二重結合）を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。

　ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であると、フィルムに適度な靱性を付与しうる。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前述と同様の方法で測定される。

　アクリル系ゴム状重合体を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であってもよい。シェル部は、アクリル系ゴム状重合体にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体を含むことが好ましい。

　ゴム粒子の平均粒子径は、分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定することで求めることができる。ゴム粒子の平均粒子径は、１００～３００ｎｍの範囲内が好ましい。ゴム粒子の含有量は、特に限定されないが、保護フィルム２に対して５～２５質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。

（保護フィルムの製造）
　保護フィルム２は、溶融流延法、溶液流延法、カレンダー成形法等の公知の成形方法により製造できる。溶融流延法、溶液流延法を用いることが好ましく、溶液流延法が特に好ましい。

　保護フィルム２を溶液流延法で製造するには、具体的には、以下の（１）～（３）の工程を含む製造方法が用いられる。さらに、該製造方法は、好ましくは（４）の工程を有する。
（１）熱可塑性樹脂を含む成膜成分と、偏光板１０Ａの構成により必要に応じて添加される色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤及び任意の添加剤と、溶媒とを含むドープを得る工程
（２）得られたドープを支持体上に流延した後、乾燥および剥離して、膜状物を得る工程（３）得られた膜状物を、必要に応じて延伸しながら乾燥させる工程
（４）得られた保護フィルムを巻き取って、ロール体を得る工程

（１）の工程について
　熱可塑性樹脂を含む成膜成分と、偏光板１０Ａの構成より必要に応じて添加される色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤及び任意の添加剤を、溶媒に溶解または分散させて、ドープを調製する。

　ドープに用いられる溶媒は、少なくとも熱可塑性樹脂を溶解させうる有機溶媒（良溶媒）を含む。色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤を含有する場合は、有機溶媒はこれらの添加剤に対しても溶解性が高いことが好ましい。良溶媒の例には、ジクロロメタンなどの塩素系有機溶媒や；酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフランなどの非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、ジクロロメタンが好ましい。

　ドープに用いられる溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒の例には、炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。ドープ中のアルコールの比率が高くなると、膜状物がゲル化しやすく、金属支持体からの剥離が容易になりやすい。炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいことなどからエタノールが好ましい。

（２）の工程について
　得られたドープを、支持体上に流延する。ドープの流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。

　次いで、支持体上に流延されたドープ中の溶媒を蒸発させ、乾燥させる。乾燥されたドープを支持体から剥離して、膜状物を得る。

　支持体から剥離する際のドープの残留溶媒量（剥離時の膜状物の残留溶媒量）は、例えば２０質量％以上であることが好ましく、２０～３０質量％であることがより好ましい。剥離時の残留溶媒量が３０質量％以下であると、剥離による膜状物が伸びすぎるのを抑制しやすい。

　剥離時のドープの残留溶媒量は、下記式で定義される。以下においても同様である。
　ドープの残留溶媒量（質量％）＝（ドープの加熱処理前質量－ドープの加熱処理後質量）／ドープの加熱処理後質量×１００
　なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１４０℃３０分の加熱処理をいう。

　剥離時の残留溶媒量は、支持体上でのドープの乾燥温度や乾燥時間、支持体の温度などによって調整することができる。

（３）の工程について
　得られた膜状物を乾燥させる。乾燥は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。また、乾燥は、必要に応じて延伸しながら行ってもよい。

　例えば、膜状物の乾燥工程は、膜状物を予備乾燥させる工程（予備乾燥工程）と、膜状物を延伸する工程（延伸工程）と、延伸後の膜状物を乾燥させる工程（本乾燥工程）とを含んでもよい。

（予備乾燥工程）
　予備乾燥温度（延伸前の乾燥温度）は、延伸温度よりも高い温度でありうる。具体的には、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき（Ｔｇ－５０）～（Ｔｇ＋５０）℃であることが好ましい。予備乾燥温度が（Ｔｇ－５０）℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、搬送性（ハンドリング性）を高めやすく、（Ｔｇ＋５０）℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、この後の延伸工程における延伸性が損なわれにくい。初期乾燥温度は、（ａ）テンター延伸機やローラーで搬送しながら非接触加熱型で乾燥させる場合は、延伸機内温度または熱風温度などの雰囲気温度として測定されうる。

（延伸工程）
　延伸は、求められる光学特性、例えばリターデーション値に応じて行えばよく、少なくとも一方の方向に延伸することが好ましく、互いに直交する二方向に延伸（例えば、膜状物の幅方向（ＴＤ方向）と、それと直交する搬送方向（ＭＤ方向）の二軸延伸）してもよい。

　保護フィルムＢを製造する際の延伸倍率は、５～１００％であることが好ましく、２０～１００％であることがより好ましい。二軸延伸する場合は、各方向にける延伸倍率が、それぞれ上記範囲内であることが好ましい。

　延伸倍率（％）は、（延伸後のフィルムの延伸方向大きさ－延伸前のフィルムの延伸方向大きさ）／（延伸前のフィルムの延伸方向大きさ）×１００として定義される。なお、二軸延伸を行う場合は、ＴＤ方向とＭＤ方向のそれぞれについて、上記延伸倍率とすることが好ましい。

　延伸温度（延伸時の乾燥温度）は、前述と同様に、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、Ｔｇ（℃）以上であることが好ましく、（Ｔｇ＋１０）～（Ｔｇ＋５０）℃であることがより好ましい。延伸温度がＴｇ（℃）以上、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、延伸張力を適切な範囲に調整しやすく、（Ｔｇ＋５０）℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、延伸性が損なわれにくい。保護フィルムＢの製造時における延伸温度は、例えば１１５℃以上としうる。延伸温度は、前述と同様に、（ａ）延伸機内温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。

　延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量は、剥離時の膜状物中の残留溶媒量と同程度であることが好ましく、例えば２０～３０質量％であることが好ましく、２５～３０質量％であることがより好ましい。

　膜状物のＴＤ方向（幅方向）の延伸は、例えば膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法（テンター法）で行うことができる。膜状物のＭＤ方向の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法（ロール法）で行うことができる。

（本乾燥工程）
　残留溶媒量をより低減させる観点から、延伸後に得られた膜状物をさらに乾燥させることが好ましい。例えば、延伸後に得られた膜状物を、ロールなどで搬送しながらさらに乾燥させることが好ましい。

　本乾燥温度（未延伸の場合は乾燥温度）は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ－５０）～（Ｔｇ－３０）℃であることが好ましく、（Ｔｇ－４０）～（Ｔｇ－３０）℃であることがより好ましい。後乾燥温度が（Ｔｇ－５０）℃以上であると、延伸後の膜状物から溶媒を十分に揮発除去しやすく、（Ｔｇ－３０）℃以下であると、膜状物の変形などを高度に抑制しうる。本乾燥温度は、前述と同様に、（ａ）熱風温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。

（４）の工程について
　得られた保護フィルムは、長尺状であることが好ましい。長尺状の保護フィルムは、ロール状に巻き取られて、ロール体となる。

　長尺状の保護フィルムの長さは、特に制限されないが、例えば１００～１００００ｍ程度でありうる。また、保護フィルムの幅は、１ｍ以上であることが好ましく、１．３～４ｍであることがより好ましい。

　保護フィルム２の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１～５００μｍの範囲内にあるのが好ましい。保護フィルム２の厚さは、５～５０μｍの範囲内にあるのがより好ましく、１５～４５μｍの範囲内にあるのがさらに好ましい。

　偏光板１０Ａは、保護フィルム２の視認側にハードコート層１を備え、保護フィルム２視認側とは反対側に偏光子３を有する。保護フィルムの主たる構成材料である樹脂の種類によるが、保護フィルム２の片面又は両面にプライマー層を設けてもよい。特に、保護フィルム２が、シクロオレフィン樹脂を主成分として形成されている場合、プライマー層を設けることが好ましい。特に、保護フィルム２のハードコート層１を設ける側の面にプライマー層を設けることが好ましい。

（プライマー層）
　プライマー層を構成する材料としては、保護フィルム２とハードコート層１又は偏光子３との密着性および接着性を改善し得る任意の材料を用いることができる。また、材料の特性としては、密着性・接着性以外に、透明性、熱安定性などに優れることが好ましい。このような材料としては、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系ポリマー、変性シリコーン系ポリマー、スチレンブタジエンゴム、カルボジイミド化合物、イソシアネート等で構成される樹脂が挙げられる。

　上記プライマー層は、必要に応じて任意の添加剤を含むこともできる。添加剤の具体例としては、レベリング剤、重合開始剤、重合促進剤、粘度調整剤、スリップ剤、分散剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑材、抗酸化剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、添加剤の使用量は、プライマー層中の全固形分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下であり、さらに好ましくは２０質量部以下である。

　上記プライマー層を構成する材料としては、上記の樹脂の中でも、ポリウレタンを主成分とするものが好ましく用いられる。ポリウレタンの具体例としては、ＤＩＣ（株）製、商品名「ハイドランシリーズ」ＡＰ－２０１、ＡＰ－４０Ｆ、ＨＷ－１４０ＳＦ、ＷＬＳ－２０２、第一工業製薬（株）製、商品名「スーパーフレックスシリーズ」ＳＦ－２１０、ＳＦ４６０、ＳＦ８７０、ＳＦ４２０、ＳＦ－４２０ＮＳ、三井化学（株）製、商品名「タケラックシリーズ」Ｗ－６１５、Ｗ６０１０、Ｗ－６０２０、Ｗ－６０６１、Ｗ－４０５、Ｗ－５０３０、Ｗ－５６６１、Ｗ－５１２Ａ－６、Ｗ－６３５、ＷＰＢ－６６０１、ＷＳ－６０２１、ＷＳ－５０００、ＷＳ－５１００、ＷＳ－４０００、ＷＳＡ－５９２０、ＷＦ－７６４、アデカ（株）製、開発品「ＳＰＸ－０８８２」などが挙げられる。なお、側鎖にカルボキシ基を持ったポリウレタン等の樹脂は、イソシアネートやオキサゾリン、カルボジイミド等の架橋剤で架橋することで、プライマー層の強度向上を図ることができる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるポリオレフィンの具体例としては、ユニチカ（株）製、商品名「アローベースシリーズ」ＳＢ－１２００、ＳＥ－１０１０、ＳＥ－１０１３Ｎ、ＳＥ－１０３０Ｎ、ＳＤ－１０１０、ＴＣ－４０１０、ＴＤ－４０１０、東邦化学（株）製、「ハイテックシリーズ」Ｓ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２、Ｐ－５０６０Ｎ、Ｐ－９０１８、三井化学（株）製、商品名「ユニストールシリーズ」Ｓ－１２０、Ｓ－７５Ｎ、Ｖ１００、Ｈ－２００、Ｈ－３００、ＥＶ２１０Ｈ、三井化学（株）製、商品名「ケミパールシリーズ」ＸＨＰ－４００、住友精化（株）製、商品名「ザイクセンシリーズ」ザイクセンＡ、ザイクセンＬ、東洋紡（株）製、商品名「ハードレンシリーズ」ＮＺ－１００４、ＮＺ－１００５、ＮＺ－１０２２などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるアクリル系ポリマーの具体例としては、日本触媒（株）製、商品名「エポクロスＷＳシリーズ」ＷＳ－７００、新中村化学（株）製、商品名「ニューコートシリーズ」開発品ＣＰ－０１０１などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができる変性シリコーン系ポリマーの具体例としては、ＤＩＣ（株）製、商品名「セラネートシリーズ」ＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０、旭化成ケミカルズ（株）製、Ｈ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるポリエステルの具体例としては、東洋紡（株）製、商品名「バイロナールシリーズ」ＭＤ１４００、ＭＤ１４８０、ＭＤ１２４５、ＭＤ１５００、互応化学工業（株）製、商品名「プラスコートシリーズ」Ｚ－２２１、Ｚ－５６１、Ｚ－７３０、ＲＺ－１４２、Ｚ－６８７などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるスチレンブタジエンゴムの具体例としては、日本ゼオン（株）製、ＮＩＰＯＬ　ＬＸ４１５、ＮＩＰＯＬ　ＬＸ４０７、ＮＩＰＯＬ　Ｖ１００４、ＮＩＰＯＬ　ＭＨ８１０１、ＳＸ１１０５などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるポリ塩化ビニリデンの具体例としては、旭化成（株）製、商品名「サランラテックスシリーズ」Ｌ５０９などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるカルボジイミド化合物の具体例としては、日清紡ケミカル（株）製、商品名「カルボジライトシリーズ」Ｖ－０２、Ｖ－０２－Ｌ２、ＳＶ－０２、Ｖ－０４、Ｅ－０２などが挙げられる。

　上記プライマー層を構成する材料として用いることができるイソシアネート化合物としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含有する各種化合物を用いることができる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、イソシアネートはブロック剤によるマスキング加工をされたものでも良い。

　上記プライマー層に、アンチブロッキング性を付与するために任意の適切な微粒子を用いることができる。微粒子の具体例としては、日本触媒（株）製、「シーホスターシリーズ」ＫＥ－Ｐ２０、ＫＥ－Ｐ３０、開発品ＫＥ－Ｗ２０、「エポスターシリーズ」ＭＸ１００Ｗ等が挙げられる。微粒子の粒径は、５０～５００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１００～３００ｎｍである。上記の範囲であれば、プライマー層の透明性とアンチブロッキング性を両立することができる。

　上記プライマー層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－４０～＋１３０℃であり、さらに好ましくは－３０～＋５０℃であり、特に好ましくは０～＋２０℃である。なお、ガラス転移温度は、動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）の極大値を読み取ることで測定することができる。

　上記プライマー層の厚さとしては、任意の厚さが採用され得る。プライマー層の厚さは、好ましくは１０～１０００ｎｍであり、さらに好ましくは２０～５００ｎｍであり、最も好ましくは５０～４００ｎｍである。

　上記プライマー層は、例えば、上記ポリウレタン等の熱可塑性樹脂を所定割合で含有する塗工液を保護フィルム２の表面に塗工し、乾燥することで形成される。上記塗工溶液の調整方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、市販の溶液、もしくは分散液を用いてもよいし、市販の溶液、もしくは分散液に溶媒を添加して用いてもよいし、固形分を各種溶媒に溶解または分散して用いてもよい。

　塗工液の塗工方法としては、任意の方法を用いてよい。例えば、グラビアダイやコーターを用いた塗工方式を用いることができる。なお、プライマー層は必要に応じ、保護フィルム２の片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。

　上記プライマー層を保護フィルム２に塗工する際には、ぬれ性を向上させるための予備処理として、保護フィルム表面の溶剤改質、コロナ処理、プラズマ処理を施すことができる。

　上記塗工液の全固形分濃度は、プライマー層形成材料の種類、溶解性、塗工粘度、ぬれ性、塗工後の厚さなどによって変化し得る。表面均一性の高いプライマー層を得るためには、全固形分濃度は溶媒１００質量部に対して、好ましくは固形分が１～１００質量部であり、更に好ましくは１～５０質量部である。

　上記塗工液の粘度としては、塗工可能な範囲において任意の適切な粘度が採用され得る。当該粘度としては、２３℃におけるせん断速度１０００（１／ｓ）で測定した値が、好ましくは１～５０（ｍＰａ・ｓｅｃ）であり、さらに好ましくは２～１０（ｍＰａ・ｓｅｃ）である。上記の範囲であれば、表面均一性に優れたプライマー層を形成することができる。

　上記プライマー層が積層された保護フィルム２は、必要に応じて任意の倍率で延伸することもできる。延伸方向は搬送方向に対して水平方向、垂直方向、斜め方向の一軸方向いずれかであってもよいし、２軸方向であってもよい。なお、保護フィルム２の延伸は、プライマー層の塗工前、プライマー層塗工後など必要に応じて行ってよく、プライマー層塗工前とプライマー層塗工後に各１回以上の延伸をしてもよい。延伸条件は、上記のとおりである。

［ハードコート層］
　偏光板１０Ａは、視認側の最表層としてハードコート層１を有する。ハードコート層１を有することで、偏光板１０Ａの耐衝撃性や取扱い容易性等を向上させることができる。ハードコート層１は、偏光板１０Ａの上記構成１～５に応じて、適宜、色素化合物（Ｄ）を含有する。ハードコート層１が、色素化合物（Ｄ）を含有する場合の色素化合物（Ｄ）の種類及び含有量は上記のとおりである。

　ハードコート層１は、ＪＩＳＫ５６００－２０１４に規定される鉛筆硬度試験で「ＨＢ」以上の硬度を示すことが好ましく、該硬度を得るために活性線硬化性樹脂の硬化物を含有することが好ましい。活性線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを含む成分が好ましく用いられる。活性線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂が挙げられるが、紫外線照射により硬化する樹脂が、機械的膜強度（耐擦傷性、鉛筆硬度）に優れる点から好ましい。

　活性線硬化性樹脂としては、アクリル系材料が好ましく用いられる。アクリル系材料としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルのような単官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコールおよび（メタ）アクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。また、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。

　特に、紫外線硬化型アクリレート系樹脂、紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等が好ましく用いられ、中でも紫外線硬化型アクリレート系樹脂が好ましい。

　ハードコート層１は、例えば、活性線硬化性樹脂と、重合開始剤と、ハードコート層１が色素化合物（Ｄ）を含有する場合は色素化合物（Ｄ）と、溶媒を含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成される。ハードコート層形成用組成物に含まれる溶媒としては、保護フィルム２又は保護フィルム２がプライマー層を有する場合にはプライマー層を溶解または膨潤させる溶媒が好ましい。溶媒が保護フィルム２又はプライマー層を溶解または膨潤させることにより、ハードコート層形成用組成物が保護フィルム２又はプライマー層の表面から内部に浸透し易くなり、保護フィルム２又はプライマー層とハードコート層１との密着性を向上させることができる。

　また、保護フィルム２又はプライマー層の表層近傍で、保護フィルム２又はプライマー層の樹脂成分とハードコート層の樹脂成分とが混在した層が形成され、この層の作用により、保護フィルム２又はプライマー層とハードコート層との屈折率を傾斜させることができ、干渉ムラの発生を防ぐことができる。

　また、ハードコート層形成用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、ブロッキングを防止する、屈折率を制御する、防眩性を付与する、ハードコート層表面の性質を制御する等の目的に応じて、従来公知の微粒子、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤（顔料、染料）、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤等を添加していてもよい。また、上記ハードコート層形成用組成物は、光増感剤を含んでもよく、その具体例としては、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ－ｎ－ブチルホソフィン等が挙げられる。

　特に、ハードコート層は微粒子を含有することが好ましい。微粒子の含有量は、微粒子：活性線硬化性樹脂＝１００：１００～４００：１００であることが好ましい。このような含有量で微粒子を含むことにより、ハードコート層の寸法変動を低くすることができる。ここでの微粒子は、特に制限されないが、金属酸化物によって構成された微粒子（以下、「金属酸化物粒子」とも記す）であることが好ましい。ここでの金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、五酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中で、金属酸化物粒子は、シリカで構成されていることが好ましい。シリカ微粒子は、内部に空洞が形成された中空粒子であってもよい。

　上記微粒子は、ポリマーシランカップリング剤によって被覆されていることが好ましい。微粒子の表面をポリマーシランカップリング剤で被覆することにより、ハードコート層形成用組成物中で微粒子を均一に分散させることができる。ポリマーシランカップリング剤で被覆した微粒子の平均粒子径は、５～５００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０～２００ｎｍである。このような平均粒子径の微粒子を用いることにより、ハードコート層の光学特性を高めることができる。

　上記ポリマーシランカップリング剤は、重合性モノマーとシランカップリング剤（反応性シラン化合物）とを反応することによって調整される。重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーが挙げられ、（メタ）アクリル酸及びその誘導体から選ばれるモノマーが好ましい。反応性シラン化合物としては、ケイ素原子に３個のアルコキシ基と１個の官能基が結合した加水分解性シラン化合物が好ましい。ケイ素原子に結合する官能基としては、（メタ）アクリロキシ基、エポキシ基（グリシド基）、ウレタン基、アミノ基、フルオロ基、メルカプト基から選ばれる１種または２種以上の基を有する基が挙げられる。

　ポリマーシランカップリング剤は、例えば、特開平１１－１１６２４０号公報に開示された重合性モノマーと反応性シラン化合物との反応物の製法に準じて作製することができる。ポリマーシランカップリング剤の数平均分子量は、ポリスチレン換算で２０００～１５００００であることが好ましく、より好ましくは２５００～１０００００である。

　微粒子の表面をポリマーシランカップリング剤で被覆する方法について、シリカ微粒子を例に説明する。まず、シリカ微粒子とポリマーシランカップリング剤とを有機溶媒に分散させた分散液を作製する。この分散液に対してアルカリを添加してシリカ微粒子の表面にＯＨ基を生成させ、該ＯＨ基にポリマーシランカップリング剤を吸着させる。または、該ＯＨ基とポリマーシランカップリング剤のＯＨ基とを脱水反応によって結合させる。最後に、ポリマーシランカップリング剤が吸着又は結合したシリカ微粒子を分散液から分離して、乾燥することによってポリマーシランカップリング剤で被覆したシリカ微粒子が得られる。

　上記ハードコート層形成用組成物の調製方法としては、ハードコート層が含有する固形成分を溶媒に均一に混合できれば、特に限定されず、例えば、上記各固形成分と溶媒を、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を用いて混合あるいは溶解して、調製することができる。

　ハードコート層形成用組成物は、保護フィルム２又はプライマー層の表面に塗工され、塗膜中の活性線硬化性樹脂を硬化することでハードコート層１が形成される。ハードコート層形成用組成物の塗工方法としては、従来公知の方法が特に制限なく適用できる。例えば、均一な薄膜層を形成する場合には、マイクログラビアコーティング法が好ましく、また、厚膜層を形成する必要がある場合にはダイコーティング法が好ましい。必要に応じて塗膜から溶媒を除去後、活性線照射により活性線硬化性樹脂を硬化することでハードコート層が得られる。

　ハードコート層１の厚さは、平均の厚さとして０．０１～２０μｍの範囲内にあることが好ましく、０．５～１０μｍの範囲内にあることが好ましい。

［偏光子］
　偏光子３は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子である。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。

　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。

　また、本発明においては、厚さが１０μｍ以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは１～７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚さムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。

　薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。

　前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。

［位相差フィルム］
　位相差フィルム４は、位相差を有し、光学補償層として機能し得るもののいずれも用いることができる。位相差を有する透明保護フィルムを用いる場合、その位相差特性は、光学補償に必要とされる値に適宜調整することができる。

　位相差フィルム４としては、例えば、遅相軸方向の屈折率をｎｘ、面内の進相軸方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとした場合に、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙ、の関係を満足するものが、各種用途に応じて選択して用いられる。なお、ｎｘ＝ｎｙとは、ｎｘとｎｙが完全に同一である場合だけでなく、実質的にｎｘとｎｙが同じ場合も含む。また、ｎｙ＝ｎｚとは、ｎｙとｎｚが完全に同一である場合だけでなく、実質的にｎｙとｎｚが同じ場合も含む。

　偏光板１０Ａを、有機ＥＬ表示装置に用いる場合、位相差フィルム４は、正面レターデーションを１／４波長（約１００～１７０ｎｍ）とした１／４波長板であることが好ましい。偏光子３と１／４波長板（位相差フィルム）４を積層することで、有機ＥＬ表示装置の反射防止用の円偏光板として機能するため好ましい。

　すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光子３により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差フィルム４により一般に楕円偏光となるが、特に、位相差フィルム４が１／４波長板で、しかも位相差フィルム４との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。

　この円偏光は、有機ＥＬパネル中の透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差フィルム４で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光子３の偏光方向と直交しているので、偏光子３を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。

　位相差フィルム４としては、熱可塑性樹脂を成膜成分とする膜を延伸した延伸フィルムを好適に用いることができる。熱可塑性樹脂としては、上記保護フィルム２の構成材料として記載したのと同様の熱可塑性樹脂を用いることができる。

　位相差フィルム４は、偏光板１０Ａの上記構成１～５に応じて、適宜、紫外線吸収剤を含有する。位相差フィルム４が紫外線吸収剤を含有する場合の紫外線吸収剤の種類及び含有量は上記のとおりである。位相差フィルム４は、さらに、紫外線吸収剤以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲で、位相差調整剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、剥離剤、増粘剤等のその他の添加剤を含んでもよい。

　位相差フィルム４は、単層若しくは２層以上の積層フィルムであってもよい。位相差フィルム４が積層フィルムであり、かつ、紫外線吸収剤を含有する場合、位相差フィルム４全体としての紫外線吸収剤の含有量が上記のとおりとなるように各層における添加量を調整すればよい。なお、位相差フィルム４が積層フィルムである場合、各層の形成に用いる熱可塑性樹脂は、同じであっても異なってもよい。積層フィルムの製造方法としては、従来公知の方法が特に制限なく適用できる。

　位相差フィルム４の形成に用いる熱可塑性樹脂としては、上記したシクロオレフィン樹脂、セルロースエステル樹脂、及びアクリル樹脂の他に、ポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。特に、後述する斜め延伸フィルムを製造する場合に、ポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。位相差フィルム４を積層フィルムとする場合、例えば、セルロースエステル樹脂とポリカーボネート樹脂層の組み合わせが好ましい。

（ポリカーボネート樹脂）
　ポリカーボネート樹脂としては、特に限定なく種々のものを使用でき、化学的性質および物性の点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、特に、フルオレン骨格を有するポリカーボネートや、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート樹脂が好ましい。その中でも、ビスフェノールＡにベンゼン環、シクロヘキサン環、および脂肪族炭化水素基等を導入したビスフェノールＡ誘導体を用いたものがより好ましい。さらに、ビスフェノールＡの中央の炭素に対して、非対称に上記官能基が導入された誘導体を用いて得られた、単位分子内の異方性を減少させた構造のポリカーボネート樹脂が特に好ましい。

　このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡの中央の炭素の２個のメチル基をベンゼン環に置き換えたもの、ビスフェノールＡのそれぞれのベンゼン環の水素をメチル基やフェニル基などで中央炭素に対し非対称に置換したものを用いて得られるポリカーボネート樹脂が特に好ましい。具体的には、４，４´－ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置換体からホスゲン法またはエステル交換法によって得られるものであり、例えば、４，４´－ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４´－ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４´－ジヒドロキシジフェニルブタン等が挙げられる。また、この他にも、具体的なポリカーボネート樹脂をあえて例示すれば、例えば、特開２００６－２１５４６５号公報、特開２００６－９１８３６号公報、特開２００５－１２１８１３号公報、特開２００３－１６７１２１号公報、特開２００９－１２６１２８号公報、特開２０１２－６７３００号公報、国際公開第２０００／０２６７０５号等に記載されているポリカーボネート樹脂が挙げられる。

（位相差フィルムの製造）
　位相差フィルム４は、上で説明した保護フィルム２と同様に、溶融流延法、溶液流延法、カレンダー成形法等の公知の成形方法により製造できる。溶融流延法、溶液流延法を用いることが好ましく、溶液流延法が特に好ましい。

　位相差フィルム４は、保護フィルム２で説明した溶液流延法において、（１）のドープを得る工程で、添加剤を位相差フィルム４に合わせて、偏光板１０Ａの構成により必要に応じて添加される紫外線吸収剤及び任意の添加剤とする以外は同様にして製造できる。また、保護フィルム２で説明した溶液流延法において、（３）又は（４）の工程で得られたフィルムをフィルム基材として、さらに以下の方法で斜め延伸して位相差フィルム４とすることができる。

　フィルム基材を用いて長尺状の斜め延伸フィルムを製造するには、例えば、図４及び図５に概略の構成を模式的に示す装置を用いる。図４は、斜め延伸フィルムの製造装置８０の概略の構成を模式的に示す平面図である。図５は斜め延伸フィルムの製造装置８０が備える延伸部のレールパターンの一例を模式的に示す平面図である。製造装置８０は、フィルム基材の搬送方向上流側から順に、フィルム繰り出し部８１と、搬送方向変更部８２と、ガイドロール８３と、延伸部８４と、ガイドロール８５と、搬送方向変更部８６と、フィルム巻き取り部８７とを備えている。

　フィルム繰り出し部８１は、上述のようにして作製したフィルム基材を繰り出して延伸部８４に供給するものである。搬送方向変更部８２は、フィルム繰り出し部８１から繰り出されるフィルム基材の搬送方向を、斜め延伸テンターとしての延伸部８４の入口に向かう方向に変更するものである。ガイドロール８３は、フィルム基材の走行時の軌道を安定させるために、延伸部８４の上流側に少なくとも１本設けられている。ガイドロール８５は、延伸部８４にて斜め延伸されたフィルムの走行時の軌道を安定させるために、延伸部８４の下流側に少なくとも１本設けられている。搬送方向変更部８６は、延伸部８４から搬送される延伸後のフィルムの搬送方向を、フィルム巻き取り部８７に向かう方向に変更するものである。フィルム巻き取り部８７は、延伸部８４から搬送方向変更部８６を介して搬送されるフィルムを巻き取るものである。

　延伸部８４の詳細について、図５に基づいて説明する。斜め延伸フィルムの製造は、例えば、延伸部８４として、図５に示すような斜め延伸可能なテンター（斜め延伸機）を用いて行うことができる。このテンターは、フィルム基材を、延伸可能な任意の温度に加熱し、斜め延伸する装置であり、加熱ゾーンＺと、左右で一対のレールＲｉ・Ｒｏと、レールＲｉ・Ｒｏに沿って走行してフィルムを搬送する多数の把持具Ｃｉ・Ｃｏ（図５では、１組の把持具のみを図示）とを備えている。なお、加熱ゾーンＺの詳細については後述する。レールＲｉ・Ｒｏは、それぞれ、複数のレール部を連結部で連結して構成されている（図５中の白丸は連結部の一例である）。把持具Ｃｉ・Ｃｏは、フィルムの幅手方向の両端を把持するクリップで構成されている。

　図５において、フィルム基材の繰出方向Ｄ１は、延伸後の長尺斜め延伸フィルムの巻取方向Ｄ２と異なっており、巻取方向Ｄ２との間で繰出角度θｉを成している。繰出角度θｉは０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。

　繰出方向Ｄ１と巻取方向Ｄ２とが異なっているため、テンターのレールパターンは左右で非対称な形状となっている。そして、製造すべき長尺斜め延伸フィルムに与える配向角θ、延伸倍率等に応じて、レールパターンを手動または自動で調整できるようになっている。本実施形態の製造方法で用いられる斜め延伸機では、レールＲｉ・Ｒｏを構成する各レール部およびレール連結部の位置を自由に設定し、レールパターンを任意に変更できることが好ましい。これにより、フィルムの配向角を自在に設定できる。

　延伸部８４において、フィルム基材は、その両端を左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏによって把持され、加熱ゾーンＺ内を把持具Ｃｉ・Ｃｏの走行に伴って搬送される。左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏは、延伸部８４の入口部（図中Ａの位置）において、フィルムの進行方向（繰出方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対しており、左右非対称なレールＲｉ・Ｒｏ上をそれぞれ走行し、延伸終了時の出口部（図中Ｂの位置）で把持したフィルムを開放する。把持具Ｃｉ・Ｃｏから開放されたフィルムは、前述したフィルム巻き取り部８７にて巻芯に巻き取られる。

　レールＲｉ・Ｒｏは左右非対称であるため、図５の例では、図中Ａの位置で相対していた左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏは、レールＲｉ・Ｒｏ上を走行するにつれて、レールＲｉ側（インコース側）を走行する把持具ＣｉがレールＲｏ側（アウトコース側）を走行する把持具Ｃｏに対して先行する位置関係となる。

　すなわち、図中Ａの位置でフィルムの繰出方向Ｄ１に対して略垂直な方向に相対していた把持具Ｃｉ・Ｃｏのうち、一方の把持具Ｃｉがフィルムの延伸終了時の位置Ｂに先に到達したときには、把持具Ｃｉ・Ｃｏを結んだ直線がフィルムの巻取方向Ｄ２に略垂直な方向に対して、角度θＬだけ傾斜している。以上の所作をもって、フィルム基材が幅手方向に対してθＬの角度で斜め延伸されることとなる。ここで、略垂直とは、９０±１°の範囲にあることを示す。

　延伸部８４の加熱ゾーンＺは、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２および熱固定ゾーンＺ３で構成されている。延伸部８４では、把持具Ｃｉ・Ｃｏによって把持されたフィルムは、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２、熱固定ゾーンＺ３を順に通過する。本実施形態では、予熱ゾーンＺ１と延伸ゾーンＺ２とは隔壁で区切られており、延伸ゾーンＺ２と熱固定ゾーンＺ３とは隔壁で区切られている。

　予熱ゾーンＺ１とは、加熱ゾーンＺの入口部において、フィルムの両端を把持した把持具Ｃｉ・Ｃｏが、左右で（フィルム幅方向に）一定の間隔を保ったまま走行する区間を指す。

　延伸ゾーンＺ２とは、フィルムの両端を把持した把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔が開き出し、所定の間隔になるまでの区間を指す。これによって上述のような斜め延伸が行われる。すなわち、延伸ゾーンＺ２では、フィルム面内で幅手方向および長手方向の両方向に対して傾斜する斜め方向に長尺フィルム（フィルム基材）を延伸することにより、斜め延伸フィルムを取得する斜め延伸工程が行われる。なお、斜め延伸の前後において、必要に応じて縦方向または横方向の延伸を行ってもよい。

　熱固定ゾーンＺ３とは、延伸ゾーンＺ２より後の、把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔が再び一定となる区間であって、両端の把持具Ｃｉ・Ｃｏが互いに平行を保ったまま走行する区間を指す。すなわち、熱固定ゾーンＺ３では、幅を一定に保持しながら斜め延伸フィルムを搬送する熱固定工程が行われる。

　なお、延伸後のフィルムは、熱固定ゾーンＺ３を通過した後に、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）以下に設定される区間（冷却ゾーン）を通過してもよい。このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。

　熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対し、予熱ゾーンＺ１の温度はＴｇ～Ｔｇ＋３０℃、延伸ゾーンＺ２の温度はＴｇ～Ｔｇ＋３０℃、熱固定ゾーンＺ３および冷却ゾーンの温度はＴｇ－３０～Ｔｇ＋２０℃に設定することが好ましい。

　なお、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２および熱固定ゾーンＺ３の長さは適宜選択でき、延伸ゾーンＺ２の長さに対して、予熱ゾーンＺ１の長さは通常１００～１５０％、熱固定ゾーンＺ３の長さは通常５０～１００％である。

　また、延伸前のフィルムの幅をＷｏ（ｍｍ）とし、延伸後のフィルムの幅をＷ（ｍｍ）とすると、延伸工程における延伸倍率Ｒ（Ｗ／Ｗｏ）は、好ましくは１．３～３．０、より好ましくは１．５～２．８である。延伸倍率がこの範囲にあると、フィルムの幅方向の厚さムラが小さくなるので好ましい。斜め延伸テンターの延伸ゾーンＺ２において、幅方向で延伸温度に差を付けると、幅方向厚さムラをさらに良好なレベルにすることが可能になる。なお、上記の延伸倍率Ｒは、テンター入口部で把持したクリップ両端の間隔Ｗ１がテンター出口部において間隔Ｗ２となったときの倍率（Ｗ２／Ｗ１）に等しい。

　位相差フィルム４の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には光学特性、強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１～５００μｍの範囲内にあるのが好ましい。位相差フィルム４の厚さは、５～１００μｍの範囲内にあるのがより好ましく、１５～８０μｍの範囲内にあるのがさらに好ましい。

（接着剤層）
　偏光子３と保護フィルム２及び偏光子３と位相差フィルム４とは、例えば、接着剤層を介して密着されることが好ましい。接着剤層は、水系接着剤を乾燥させて得られる層であってもよいし、活性線硬化性接着剤の硬化物層であってもよい。また、接着剤層には、金属化合物フィラーを含有させることができる。

　水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系接着剤、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。ポリビニルアルコール系接着剤として、具体的には、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液（水糊）が挙げられる。活性線硬化性接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。

［粘着剤層］
　粘着剤層は、本発明の偏光板に任意に設けられる。粘着剤層を有することで、該偏光板を有機ＥＬ素子の視認側に配した有機ＥＬ表示装置を作製する際の作業性が向上する。図２に断面図を示す偏光板１０Ｂは、偏光板が粘着剤層を有する場合の一例である。偏光板１０Ｂは、位相差フィルム４の偏光子３とは反対側に粘着剤層５を有する以外は、偏光板１０Ａと好ましい態様を含めて同様にすることができる。

　粘着剤層５を形成する粘着剤の種類としては、特に限定されるものではなく、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。本発明においては、（メタ）アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤であることが好ましい。

　粘着剤層５の形成方法としては、特に限定されるものではなく、通常本分野において用いられる方法により形成することができる。具体的には、上記粘着剤又はその原料と溶媒を含有する粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、粘着剤組成物から形成される塗膜を乾燥して形成するか、又は、紫外線等の活性線を照射して形成することができる。アクリル系粘着剤の場合、粘着剤組成物にはポリマーの構造単位となるモノマー、重合開始剤、溶媒が含まれる。

　粘着剤組成物を塗布する基材は、例えば、離型フィルム、又は位相差フィルム４である。離型フィルム上に粘着剤層５を形成する場合、形成された粘着剤層５を位相差フィルム４に転写し、離型フィルムを剥離する。なお、偏光板１０Ｂが実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層５を保護してもよい。

　粘着剤層５の厚さとしては、特に限定されるものではないが、１０～７５μｍ程度であることが好ましく、１２～５０μｍ程度であることがより好ましい。

［偏光板］
　偏光板１０Ａは、上記のとおり作製されたハードコート層１付きの保護フィルム２、偏光子３及び位相差フィルム４を、視認側からハードコート層１、保護フィルム２、偏光子３、位相差フィルム４となるように積層することで得られる。なお、積層に際して、ハードコート層１、保護フィルム２及び位相差フィルム４の組み合わせが、上記構成１～５のいずれかとなるように、これらの各層を選択する。また、保護フィルム２と偏光子３及び偏光子３と位相差フィルム４は、上記のとおり接着剤により接着されることが好ましい。

　偏光板１０Ｂは、上記のとおり作製されたハードコート層１付きの保護フィルム２、偏光子３、位相差フィルム４、粘着剤層５を積層することで得られる。偏光板１０Ａと同様に、積層に際して、ハードコート層１、保護フィルム２及び位相差フィルム４の組み合わせが、上記構成１～５のいずれかとなるように、これらの各層を選択する。保護フィルム２と偏光子３及び偏光子３と位相差フィルム４は接着剤により接着されることが好ましい。上記積層に際して、粘着剤層５は予め位相差フィルム４と積層されていてもよく、離型フィルム上に形成された粘着剤層５として積層されてもよい。

　本発明の偏光板において、紫外線吸収剤又は色素化合物（Ｄ）を含有する層の透過率及び、偏光板の透過率は以下の範囲にあることが好ましい。

（ｉ）紫外線吸収剤を含む層の透過率
　紫外線吸収剤を含む層の、波長３８０ｎｍにおける透過率は、９％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましく、５％以下であることがさらに好ましく、３％以下であることが特に好ましい。波長３８０ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、入射する紫外線のうち該波長付近の領域をより高度に遮断することができ、有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の劣化を著しく抑制することができる。

　また、上記紫外線吸収剤を含む層の波長４５０ｎｍにおける透過率は、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。波長４５０ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の発光を十分に透過することができ、該有機ＥＬ表示装置において十分な表示性能を確保できるため好ましい。

（ii）色素化合物（Ｄ）を含む層の透過率
　色素化合物（Ｄ）を含む層の透過率については、４００ｎｍの透過率が５０％以下であることが好ましく、３５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。波長４００ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、入射する紫外線のうち該波長付近の領域をより高度に遮断することができ、有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の劣化を著しく抑制することができる。

　また、上記色素化合物を含む層の波長４５０ｎｍにおける透過率は、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。波長４５０ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の発光を十分に透過することができ、該有機ＥＬ表示装置において十分な表示性能を確保できるため好ましい。

（iii）偏光板の透過率
　本発明の偏光板においては、波長３８０ｎｍにおける透過率が、９％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましく、５％以下であることがさらに好ましく、３％以下であることが特に好ましい。また、偏光板の波長４００ｎｍにおける透過率は、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。

　偏光板の、波長３８０ｎｍにおける透過率が上記範囲であること及び波長４００ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、入射する紫外線をより高度に遮断することができる。これにより、偏光板を有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、入射する紫外線をより高度に遮断することができる。

　また、本発明の偏光板の波長４５０ｎｍにおける透過率は、２５％以上であることが好ましく、３０％以上であることが好ましく、３３％以上であることがより好ましい。波長４５０ｎｍにおける透過率が上記範囲であることにより、有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、有機ＥＬ素子の発光を十分に透過することができ、該有機ＥＬ表示装置において十分な表示性能を確保できるため好ましい。

［有機ＥＬ表示装置］
　本発明の偏光板は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置（ＯＥＬＤ）やタッチパネル等の各種表示装置に用いることができる。特に、有機ＥＬ表示装置の円偏光板として本発明の偏光板を用いることが好ましい。

　本発明の有機ＥＬ表示装置の一構成例の断面図を図３に示す。図３に示す有機ＥＬ表示装置２０は、有機ＥＬ素子１１とその視認側に本発明の偏光板１０Ｂを有する。有機ＥＬ表示素子１１は、例えば、光反射電極と、発光層と、透明電極層と、透明プラスチックフィルム基板とを有する。

　有機ＥＬ表示装置２０は、光反射電極と透明電極層との間を通電させると、発光層が発光し、画像を表示することができる。さらに、有機ＥＬ表示装置に外部から入射する光は、すべて偏光板１０Ｂの偏光子３に吸収されるため、有機ＥＬ素子１１の光反射電極で反射しても外部に出射せず、背景の映り込みによる表示特性の低下を抑制できる。

　有機ＥＬ表示装置２０において、偏光板１０Ｂは、上記構成１～５のようにハードコート層１及び保護フィルム２の少なくとも一方が色素化合物（Ｄ）を含有し、保護フィルム２及び位相差フィルム４のうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、かつ、色素化合物（Ｄ）を含有する層が、紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置する構成である。

　このように、色素化合物含有層と紫外線吸収剤含有層を有する偏光板１０Ｂを有機ＥＬ素子１１の視認側に配置することで、偏光板１０Ｂが有機ＥＬ素子１１の発光領域（４３０ｎｍよりも長波長側）より短波長側の波長の光を十分に吸収して、有機ＥＬ素子１１を外光から保護することができる。さらに、色素化合物含有層と紫外線吸収剤含有層を上記特定の順番で配置したことで、色素化合物（Ｄ）から発生した熱が紫外線吸収剤含有層の発熱に妨げられることなく、有機ＥＬ表示装置２０の表面から外部へ放出可能である。これにより、色素化合物（Ｄ）の発熱による位相差フィルム４の光学値の変動等の劣化及び偏光子３の収縮等の劣化を抑制できるものである。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

［化合物（１）の製造］
　以下のとおり、色素化合物（Ｄ）として、化合物（１）－１及び化合物（１）－２を製造して、実施例の偏光板の製造に使用した。

（１）化合物（１）－１の製造
　１００ｍＬの３頭コルベンに原料化合物（Ａ１）の１．５ｇ、マロノニトリルの０．６９７ｇを測り取り、トルエン４０ｍＬを加えて溶解した。次にモルホリン０．８１７ｇを滴下した後、昇温して４時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧除去し、メタノールを１０ｍＬ加えて、懸濁状態で撹拌し再結晶を行って析出物を得た。析出物をろ過、乾燥して、化合物（１）－１の粉体１．８９ｇ（収率９６％）を得た。構造はＮＭＲにより確認した。

（２）化合物（１）－２の製造
　１００ｍＬの３頭コルベンに原料化合物（Ａ２）の１ｇ、マロノニトリルの０．６１ｇを測り取り、トルエン４０ｍＬを加えて溶解した。次にモルホリン０．５５４ｇを滴下した後、昇温して４時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧除去し、メタノールを１０ｍＬ加えて撹拌し再結晶を行って析出物を得た。析出物をろ過、乾燥して、化合物（１）－２の粉体０．９３ｇ（収率５６％）を得た。構造はＮＭＲにより確認した。

［１］ハードコート層付き保護フィルムの製造
（１）ハードコート層付きシクロオレフィン樹脂フィルムの製造
（１－１）シクロオレフィン樹脂フィルムの製造
（ドープの調液）
　表IIIの各成分を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら完全に溶解させた。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、ドープ（ＣＯＰ－１～ＣＯＰ－４）を得た。なお、表中のシクロオレフィン樹脂としては、アートンＧ７８１０（ＪＳＲ株式会社製）を用いた。また、ＬＡ－Ｆ７０は、最大吸収波長が３５５ｎｍの（株）ＡＤＥＫＡ製の、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）９２８は、最大吸収波長が３４９ｎｍのＢＡＳＦジャパン（株）製の、それぞれ紫外線吸収剤（表中「ＵＶＡ」）である。化合物（１）－１は、色素化合物（Ｄ）（表中「（Ｄ）」）に相当する。

（保護フィルムの製膜）
　得られたドープを３０℃に保ち、３０℃に保温された金属支持体であるステンレスベルト上にドープを均一に流延した。そして、流延したドープを、残留溶媒量が３０質量％になるまで乾燥させた後、ステンレスベルト上から剥離して膜状物を得た。

　次いで、得られた膜状物を、残留溶媒量が１０質量％となるまで４０℃で乾燥させた後、幅方向に延伸倍率１．４倍（４０％）で延伸した。そして、得られた膜状物を、多数のロールで搬送させながら１５０℃でさらに乾燥させて、長さ３０００ｍ、厚さ２０μｍの保護フィルムを得た。得られた保護フィルムをドープの種類に対応して保護フィルムＣＯＰ－１～ＣＯＰ－４とする。

（１－２）プライマー層の形成
（ハードコート層側プライマー層塗工液の調液）
　熱硬化性の水系ポリオレフィン系樹脂（アローベースＳＢ－１２００（商品名）、固形分２５％、ユニチカ株式会社製）１００質量部と、オキサゾリン系架橋剤（ＷＳ－７００、株式会社日本触媒製）８質量部とを、希釈剤（水／メタノール＝３０／７０（質量％））で固形分濃度が５％となるまで希釈した後、室温で撹拌し、プライマー層塗工液１を調液した。

（ハードコート層側プライマー層の形成）
　厚さ２０μｍの保護フィルムのハードコート層側の面に、上記で調液したプライマー層塗工液１をバーコーターで塗布し、８０℃の乾燥炉で４０秒間ドライヤー乾燥させて造膜し、ドライ膜厚が０．４μｍになるようにハードコート層側プライマー層を製膜した。

（偏光子側プライマー層塗工液の調液）
　水系ウレタン系樹脂（ハイドランＡＰ－４０Ｆ（商品名）、固形分２０％、ＤＩＣ株式会社製）１００質量部と、オキサゾリン系架橋剤（ＷＳ－７００、商品名、株式会社日本触媒製）５質量部とを、希釈剤（水／メタノール＝３０／７０（質量％））で固形分濃度が５％となるまで希釈した後、室温で撹拌し、プライマー層塗工液２を調液した。

（偏光子側プライマー層の形成）
　厚さ２０μｍの保護フィルムの偏光子側の面に、上記で調液したプライマー層塗工液２をバーコーターで塗布し、１２０℃の乾燥炉で１２０秒間ドライヤー乾燥させて造膜し、膜厚が０．５μｍになるように偏光子側プライマー層を製膜した。

（１－３）ハードコート層の形成
（ハードコート層形成用組成物の調液）
　表IVの比率で各材料を混合して、ハードコート層形成用組成物（ＣＨＤ－１～ＣＨＤ－５）を調液した。なお、表中のハードコート樹脂としてはウレタンアクリレート、ＵＡ－３０６Ｈ（商品名、共栄社化学株式会社製）を用いた。また、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）は、光重合開始剤、ＫＦ－３５１Ａ（商品名、信越化学株式会社製）は界面活性剤である。希釈溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）と酢酸メチル（ＭＡ）（溶媒質量比率；ＭＡ／ＰＧＭＥ＝６０／４０）を用いた。色素化合物１はＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１２（商品名、オリエント化学工業（株）製）、色素化合物２はＦＤＢ－００９（商品名、山田化学工業（株）製）である。色素化合物１、２、化合物（１）－１、化合物（１）－２は、色素化合物（Ｄ）に相当する。

（ハードコート層の形成）
　上記で作製したプライマー層付きの保護フィルムのハードコート層側プライマー層上に、上記で調液したハードコート層形成用組成物を表Vに示すとおり組み合せて、バーコーターで塗布し、５０℃の乾燥炉で４０秒間ドライヤー乾燥させて溶媒を揮発させた。そして、この状態で酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるよう窒素パージしながら、紫外線ランプを用いて照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ^２で、照射量を０．２Ｊ／ｃｍ^２として塗布層を硬化させ、膜厚３μｍのハードコート層を有するハードコート層付き保護フィルム（ＨＤ層付き保護フィルム１～７）を作製した。

（２）ハードコート層付きセルロースエステル樹脂フィルムの製造
（２－１）セルロースエステル樹脂フィルムの製造
（ドープの調製）
　下記組成のドープを調製した。すなわち、まず加圧溶解タンクにジクロロメタンとエタノールを添加した。そして、溶媒の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルを撹拌しながら投入し、これを加熱し、撹拌しながら完全に溶解した。

セルロースエステル；
　トリアセチルセルロース　　　　　　　　　　１００質量部
　重縮合エステル化合物Ｎ　　　　　　　　　　　　２質量部
　重縮合エステル化合物Ｍ　　　　　　　　　　　　７質量部
溶媒；
　ジクロロメタン　　　　　　　　　　　　　　５４０質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　３５質量部
添加剤；
　微粒子；二酸化珪素分散希釈液　　　　　　　　　３質量部
　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　更に上記添加剤成分を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解して、これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、ドープを調製した。

　なお、エステル化合物Ｎ、エステル化合物Ｍ、及び二酸化珪素分散希釈液は以下のようにして作製した。また、紫外線吸収剤としては、チヌビン９２８（商品名、ＢＡＳＦジャパン製ジャパン（株）製）を用いた。

（エステル化合物Ｎ）
　まず、１，２－プロピレングリコール２５１ｇ、テレフタル酸３５４ｇ、ｐ－トロイル酸６８０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１９１ｇを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに仕込んだ。次に、四つ口フラスコ内に窒素気流を吹き込んで、溶液の温度が２３０℃になるまで溶液を撹拌しながら徐々に溶液を昇温させて重合度を観察しながら脱水縮合反応させた。反応終了後に、２００℃で未反応の１，２－プロピレングリコールを減圧留去することによりエステル化合物Ｎを得た。このエステル化合物Ｎは、酸価０．３０、数平均分子量４００であった。

（エステル化合物Ｍ）
　まず、１，２－プロピレングリコール２５１ｇ、無水フタル酸２４４ｇ、アジピン酸１０３ｇ、安息香酸６１０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１９１ｇを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに仕込んだ。次に、四つ口フラスコ内に窒素気流を吹き込んで、溶液の温度が２３０℃になるまで溶液を撹拌しながら徐々に溶液を昇温させることにより重合度を観察しながら脱水縮合反応させた。反応終了後に、２００℃で未反応の１，２－プロピレングリコールを減圧留去することにより、重縮合エステル化合物Ｍを得た。このエステル化合物Ｍは、酸価０．１０、数平均分子量４５０であった。

（二酸化珪素分散液）
　まず、１０質量部のアエロジルＲ８１２（商品名、日本アエロジル株式会社製）と、９０質量部のエタノールとをディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンでエタノール中に二酸化珪素を分散させた。この分散液に８８質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合することにより分散液を希釈した。この希釈した分散液を微粒子分散希釈液濾過器（アドバンテック東洋株式会社製：ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターＴＣＷ－ＰＰＳ－１Ｎ）で濾過することにより二酸化珪素分散液を得た。

（保護フィルムの製膜）
　上記調製したドープを、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、１．８ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が２０％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上からドープ膜（ウェブ）を剥離した。

　次いで、剥離したウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンター延伸機を用いて、１６０℃の温度で幅手方向（ＴＤ方向）に元幅に対して１．１倍延伸をした。このとき、テンターによる延伸を開始したときの残留溶媒量は、４質量％であった。

　その後、１２０℃、１４０℃の乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させ、１．３ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ２．５μｍのナーリング加工を施した後、コアに巻取り、保護フィルムＴＡＣ－１を作製した。保護フィルムＴＡＣ－１の膜厚は２５μｍ、巻きの長さは６０００ｍであった。

（２－２）ハードコート層の形成
（ハードコート層形成用組成物の調液）
　以下の比率で各材料を混合して、ハードコート層形成用組成物を調液した。

ハードコート樹脂；
　ペンタエリスリトールトリ／テトラアクリレート（ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌ、商品名、新中村化学工業（株）製）　　　　　　　１００質量部
光重合開始剤；
　イルガキュア１８４（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）　　９質量部
溶媒；
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　２０質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
添加剤；
　界面活性剤；ＫＦ－３５１Ａ（商品名、ポリエーテル変性シリコーンオイル、信越化学工業株式会社製）　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　微粒子；ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）　１００質量部
　色素化合物（Ｄ）；色素化合物１　　　　　　　　　　　　　　５質量部

　上記ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）は次のように作製した。容器にメタクリル酸メチル（共栄社化学（株）製：ライトエステルＭ）３０ｍＬ、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学（株）製：ＫＢＭ－８０３）１ｍＬと溶媒としてテトラヒドロフラン１００ｍＬ、重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（関東化学（株）製：ＡＩＢＮ）５０ｍｇを添加し、Ｎ_２ガスで置換した後、８０℃で３時間加熱してポリマーシランカップリング剤を調製した。得られたポリマーシランカップリング剤の分子量は１６，０００であった。なお、分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置で測定した。

　次に、シリカゾル（日揮触媒化成工業（株）製：Ｓｉ－４５Ｐ、商品名、ＳｉＯ_２濃度３０質量％、平均粒子径４５ｎｍ、分散媒：水）をイオン交換樹脂にてイオン交換し、限外濾過膜法で水をエタノールに溶媒置換してシリカ微粒子のエタノール分散液１００ｇ（ＳｉＯ_２濃度３０質量％）を調製した。

　このシリカ微粒子エタノール分散液１００ｇとポリマーシランカップリング剤１．５ｇとをアセトン２０ｇ（２５ｍＬ）に分散し、これに濃度２９．８質量％のアンモニア水２０ｍｇを添加し、室温で３０時間撹拌してポリマーシランカップリング剤をシリカ微粒子に吸着させた。

　その後、平均粒子径５μｍのシリカ粒子を添加し、２時間撹拌して溶液中の未吸着のポリマーシランカップリング剤をシリカ粒子に吸着させ、ついで、遠心分離により未吸着であったポリマーシランカップリング剤を吸着した平均粒子径５μｍのシリカ粒子を除去した。ポリマーシランカップリング剤を吸着したシリカ微粒子分散液にエタノール１０００ｇ加え、シリカ微粒子を沈降させ、これを分離、減圧乾燥し、ついで、２５℃で８時間乾燥してポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）を得た。得られたポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）の平均粒子径は５７ｎｍであった。平均粒子径はレーザー粒子径測定装置により測定した。

（ハードコート層の形成）
　上記で作製した保護フィルムの視認側表面に、上記で調液したハードコート層形成用組成物をバーコーターで塗布し、５０℃の乾燥炉で４０秒間ドライヤー乾燥させて溶媒を揮発させた。そして、この状態で酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるよう窒素パージしながら、紫外線ランプを用いて照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ^２で、照射量を０．２Ｊ／ｃｍ^２として塗布層を硬化させ、膜厚３μｍのハードコート層を有するハードコート層付き保護フィルムを作製した。得られたハードコート層を「ＴＨＤ１」ともいう。また、得られたハードコート層付き保護フィルムを以下「ＨＤ層付き保護フィルム２１」ともいう。

（３）ハードコート層付きアクリル樹脂フィルムの製造
（３－１）アクリル樹脂フィルムの製造
（ドープの調製）
　下記組成のドープを調製した。まず、加圧溶解タンクにジクロロメタン、およびエタノールを添加した。次いで、加圧溶解タンクに、樹脂を撹拌しながら投入した。次いで、上記調製したゴム粒子分散液を投入して、これを撹拌しながら、完全に溶解させた。これを、（株）ロキテクノ製のＳＨＰ１５０を使用して濾過し、ドープを得た。

　樹脂（（メタ）アクリル系樹脂）　　　　　　　　　　　１００質量部
　ジクロロメタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　ゴム粒子分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
　チヌビン９２８（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）　　　５質量部

　上記で用いた（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／フェニルマレイミド（ＰＭＩ）／アクリル酸ブチル（ＢＡ）共重合体（（８０／１０／１０質量比）、Ｔｇ：１２０℃、Ｍｗ：２００万）である。

　なお、アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳＫ７１２１－２０１２に準拠して測定した。

　また、アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー社製ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ）、カラム（東ソー社製ＴＳＫ－ＧＥＬＧ６０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ４０００ＨＸＬ－Ｇ３０００ＨＸＬ直列）を用いて測定した。試料２０ｍｇ±０．５ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解し、０．４５ｍｍのフィルターで濾過した。この溶液をカラム（温度４０℃）に１００ｍＬ注入し、検出器ＲＩ温度４０℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。

　上記で用いたゴム粒子分散液は、アクリル系ゴム粒子Ｍ－２１０（コア部：多層構造のアクリル系ゴム状重合体、シェル部：メタアクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸エステル系重合体、のコアシェル型のゴム粒子、アクリル系ゴム状重合体のＴｇ：約－１０℃、平均粒子径：２２０ｎｍ）１０質量部と、１９０質量部のジクロロメタンとを、ディゾルバーで５０分間撹拌混合した後、マイルダー分散機（大平洋機工株式会社製）を用いて１５００ｒｐｍ条件下で分散して得たものである。

　なお、ゴム粒子の平均粒子径は、分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定して得た。

（保護フィルムの製膜）
　上記ドープを用いて製膜を行った。具体的には、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度３０℃、１８００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は２８℃に制御した。

　ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したドープ中の残留溶媒量が３０質量％になるまで溶媒を蒸発させた。次いで、剥離張力１２８Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体から剥離し、膜状物を得た。剥離時の膜状物の残留溶媒量は３０質量％であった。

　次いで、剥離したフィルムを多数のローラーで搬送させながら、得られた膜状物を、テンターにて１４０℃（Ｔｇ＋２０℃）の条件下で幅方向（ＴＤ方向）に２０％延伸した。その後、ロールで搬送しながら、１００℃（Ｔｇ－２０℃）でさらに乾燥させ、テンタークリップで挟んだ端部をスリットしてロール状に巻き取り、長さ３０００ｍ、幅１．５ｍ、膜厚４０μｍの保護フィルムＡｃ－１（ロール体）を得た。

（３－２）ハードコート層の形成（ハードコート層形成用組成物の調液）
　以下の比率で各材料を混合して、ハードコート層形成用組成物を調液した。なお、ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）は上記のハードコート層付きセルロースエステル樹脂フィルムの製造において、作製されたポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）と同様にして得られたものである。

ハードコート樹脂；
　ウレタンアクリレート（Ｕ－４Ｈ、商品名、新中村化学工業（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５質量部
光重合開始剤；
　イルガキュア１８４（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）　　５質量部
溶媒；
　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　８０質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
添加剤；
　界面活性剤；ＫＦ－６４２（商品名、ポリエーテル変性シリコーンオイル、信越化学工業株式会社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　微粒子；ポリマーシランカップリング剤被覆シリカ（１）　１０質量部
　色素化合物（Ｄ）；色素化合物１　　　　　　　　　　　　　　５質量部

（ハードコート層の形成）
　上記で作製した保護フィルムの流延ベルトに接していない面上に、上記で調液したハードコート層形成用組成物を、押し出しコーターを用いて塗布し、恒率乾燥区間温度５０℃、減率乾燥区間温度５０℃で乾燥の後、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ^２で、照射量を０．２５Ｊ／ｃｍ^２として塗布層を硬化させ、膜厚３μｍのハードコート層を形成した。得られたハードコート層を「ＡＨＤ１」ともいう。また、得られたハードコート層付き保護フィルムを以下「ＨＤ層付き保護フィルム３１」ともいう。

［２］偏光子の製造
　厚さ２５μｍのポリビニルアルコール系フィルムを、３５℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇおよび水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、さらにヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇおよび水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度５５℃、延伸倍率５倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ１２μｍの偏光子（１）を得た。

［３］位相差フィルムの製造
（位相差フィルム１）
　ポリカーボネート樹脂フィルム（ＰＣフィルム）を、以下の製造方法（溶融流延製膜法）によって作製した。

　撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。９，９－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＨＥＰＦ）、イソソルビド（ＩＳＢ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、および酢酸マグネシウム４水和物を、モル比率でＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ／ＤＰＣ／酢酸マグネシウム＝０．３４８／０．４９０／０．１６２／１．００５／１．００×１０－５になるように仕込んだ。反応器内を十分に窒素置換した後（酸素濃度０．０００５～０．００１ｖｏｌ％）、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気を４５℃の凝縮器に導いて回収した。

　第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の撹拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、反応液をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレット化を行い、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ＝３４．８／４９．０／１６．２［ｍｏｌ％］の共重合組成のポリカーボネート樹脂Ａを得た。このポリカーボネート樹脂Ａの還元粘度は、０．４３０ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１３８℃であった。

　得られたポリカーボネート樹脂Ａを８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（いすず化工機社製、スクリュー径２５ｍｍ、シリンダー設定温度：２２０℃）、Ｔダイ（幅９００ｍｍ、設定温度：２２０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用い、厚さ１３０μｍのポリカーボネート樹脂フィルム（ＰＣフィルム１）を長尺フィルムのロール体（フィルムロール）として作製した。

　上記で作製したＰＣフィルム１のロール体（フィルムロール）を、斜め延伸フィルムの製造装置８０（図４、図５参照）にセットしてＰＣフィルム１を繰り出した。そして、このＰＣフィルム１を、延伸部の予熱ゾーンＺ１を通過させて予熱温度までＰＣフィルム１を加熱し、その後、延伸ゾーンＺ２を通過させて延伸倍率３倍で斜め延伸し、続いて、熱固定ゾーンＺ３を通過させて、膜厚５０μｍ、幅１５００ｍｍ、配向角θ＝４５°（幅手中央部での値）の斜め延伸ＰＣフィルム１を作製した。作製した斜め延伸ＰＣフィルム１は、巻き取ってフィルムロールとした。なお、延伸部での予熱ゾーンＺ１の温度Ｔ１（予熱温度）は、（Ｔｇ＋１５）℃とし、延伸ゾーンＺ２の温度Ｔ２（延伸温度）は、（Ｔｇ＋１１）℃とし、熱固定ゾーンＺ３の温度Ｔ３は、（Ｔｇ＋９）℃とした。得られた位相差フィルムを位相差フィルム１とする。

（位相差フィルム２）
　位相差フィルム２は上記で得られた位相差フィルム１に、上記ＴＡＣ－１を積層した構成のフィルムである。なお、位相差フィルム１とＴＡＣ－１の接着には、以下の［５］有機ＥＬ表示装置の作製に用いた粘着剤層（Ａ１）を用いた。

［４］偏光板の作製
　上記［１］～［３］で得られた各層を表VI－１～３に示す組み合せで積層して、偏光板１～１０を作製した。なお、位相差フィルムと偏光子の間、保護フィルムと偏光子の間は完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液（水糊）を用いて接着した。また、位相差フィルム２の積層は、ＴＡＣ－１側を偏光子側に向けて行った。また、表VI－１～３において、同じ偏光板番号が複数表記されているが、偏光板番号が同じである場合、それらは全く同じ構成の偏光板である。

　比較例である偏光板１１（粘着剤層付き）として、特開２０１７－１６８４３０号公報の段落０１６８～０１７１に記載された実施例１の方法で得られた粘着剤層付き偏光フィルムを作製した。得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、粘着剤層（紫外線吸収剤；Ｔｉｎｏｓｏｒｂ　Ｓ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製、最大吸収波長：３４６ｎｍ）を含有）／シクロオレフィンポリマーフィルム／偏光子／アクリル系フィルム／粘着剤層（色素化合物（Ｄ）に相当する化合物；ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１１（商品名、オリエント化学工業（株）製、最大吸収波長：３９８ｎｍ）を含有）／位相差フィルム／粘着剤層（色素化合物（Ｄ）に相当する化合物；ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１２（商品名、オリエント化学工業（株）製、最大吸収波長：３８６ｎｍ）を含有）の構成を有していた。

［５］有機ＥＬ表示装置の作製
　表VI－１～３に示す偏光板１～１０を、それぞれ以下の粘着剤層（Ａ１）を介して有機ＥＬ素子と積層し、有機ＥＬ表示装置を作製し評価した。具体的には、有機ＥＬパネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ　Ｓ１０（商品名）を分解し、有機ＥＬ素子から円偏光板を剥離して、剥離した面に粘着剤層（Ａ１）を介して表VI－１～３に示す偏光板１～１０を、それぞれハードコート層側を視認側、位相差フィルム側を有機ＥＬ素子側にして貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。

　一方、偏光板１１については、上記において、粘着剤層（色素化合物（Ｄ）に相当する化合物；ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１２（商品名、オリエント化学工業（株）製、最大吸収波長：３８６ｎｍ）を含有）側を有機ＥＬ素子側にして貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。

（粘着剤組成物（Ａ１）の製造）
　アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７８質量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１８質量部、及びアクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１５質量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．０３５質量部、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．０３５質量部を配合した後、粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ.５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物（重合率：８％）を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．１５質量部、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ－４０３、信越化学工業（株）製）０．３質量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物（ａ）を得た。

　得られたアクリル系粘着剤組成物（ａ）に対して（アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分を１００質量部とする）と、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－フェニルフォスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．２質量部を添加し撹拌することにより粘着剤組成物（Ａ１）を得た。

（粘着剤層（Ａ１）の製造）
　粘着剤組成物（Ａ１）を、離型フィルムの剥離処理されたフィルム上に、粘着剤層形成後の厚さが１５０μｍとなるように塗布し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、離型フィルムを貼り合わせた。その後、照度：６．５ｍＷ／ｃｍ^２、光量：１５００ｍＪ／ｃｍ^２、ピーク波長：３５０ｎｍの条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層（Ａ１）を形成した。

［評価］
　得られた有機ＥＬ表示装置について、以下の（１）～（３）の耐久性試験を行った。結果をそれぞれ表VI－１～３に示す。

（１）高放射照度耐久性試験
　得られた有機ＥＬ表示装置に人工太陽照明灯（ＸＣ－１００Ａ、セリック株式会社製）の光を１０００Ｗ／ｍ^２で連続的に１０分照射し、照射後の視認性を評価した。表示装置に白表示、黒表示、画像表示をして、正面および極角６０°から蛍光灯を映し込んだときの反射光を観察した。正面および極角６０°の表示品位を下記の基準に基づいて評価した。

（評価基準）
　Ａ：色味付きが全く視認されない
　Ｂ：色味差が視認されるものの、ごくわずかである
　Ｃ：色味差が視認されるが反射光は小さく、使用上問題はない
　Ｄ：色味差が視認され、反射光も多く、許容できない

（２）低放射照度耐久性試験
　得られた有機ＥＬ表示装置に人工太陽照明灯（ＸＣ－１００Ａ、セリック株式会社製）の光を１００Ｗ／ｍ^２で連続的に２４時間照射し、照射後の視認性を評価した。表示装置に１ｍｍ間隔の格子画像を表示させて、正面方向（表示面に対して法線方向）から格子の形状を観察した。以下の評価基準に基づいて評価した。

（評価基準）
　Ａ：格子がくっきりと視認される
　Ｂ：格子の色味差がごくわずかに視認される
　Ｃ：格子の四隅がぼやけて視認されるが、使用上問題はない
　Ｄ：格子の四辺までぼやけて視認され、許容できない

（３）耐候試験
　得られた有機ＥＬ表示装置にキセノンランプ（６０Ｗ／ｍ^２）の光を連続的に１００時間照射した。照射後の表示装置の保護フィルムおよび偏光子の界面を剥離させ、ハードコート層が形成された保護フィルムの照射前（０時間）、照射後の吸光度を分光光度計で測定し、下記式（３）に従って色素残存率を測定した。

　色素残存率（％）＝｛（Ａ１）／（Ａ０）｝×１００　　　式（３）
［ただし、Ａ０はキセノンランプ照射前の吸光度、Ａ１はキセノンランプ照射後の吸光度である。］

　なお、「吸光度」とは、各化合物の最大吸収波長における吸光度を表しており、色素残存率が高い程、化合物が光によって分解されにくく、耐候性が高いことを示す。耐候性は、下記基準により評価した。

（評価基準）
　Ａ：色素残存率が６５％以上
　Ｂ：色素残存率が４０％以上、６５％未満
　Ｃ：色素残存率が１０％以上、４０％未満
　Ｄ：色素残存率が１０％未満

　表VI－１～３には、評価結果と共に、偏光板の構成と該構成が該当する表Iの構成番号を示す。表VI－１～３において、ハードコート層、保護フィルム、位相差フィルムの欄には番号及び色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤を含有する場合には、その種類を記載した。色素化合物（Ｄ）又は紫外線吸収剤を含有しない場合には「－」を記載した。さらに、保護フィルムについては樹脂の種類を記載した。表VI－１～３において、「ＵＡ３９１２」はＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ３９１２を表す。「ＴＮ９２８」は、チヌビン９２８を表す。「ＣＯＰ」、「ＣＥ」、及び「Ａｃ」はそれぞれ、シクロオレフィン樹脂、セルロースエステル樹脂及びアクリル樹脂を示す。

　表VI－１～３からわかるように、色素化合物（Ｄ）を含有する層を、紫外線吸収剤を含有する層より視認側に配置させた場合、色素化合物（Ｄ）や紫外線吸収剤、保護フィルムの樹脂の種類によらず人工太陽光照射後の表示装置の視認性が向上することが確認された。これは、特定の順番で配置したことにより色素化合物（Ｄ）から発生した熱が紫外線吸収剤を含有する層の発熱に妨げられることなく表示装置の表面から外部へ放出され、位相差フィルムの面内位相差の変動を抑制できたためと推測される。

　色素化合物（Ｄ）をハードコート層、紫外線吸収剤を保護フィルムに含有させた場合、すなわち、構成１及び構成４の場合、人工太陽光照射後の視認性がより向上することが確認された。これは、特定の順番で配置したことにより色素化合物（Ｄ）から発生した熱が紫外線吸収剤を含有する層の発熱に妨げられることなく表示装置の表面から外部へ放出され偏光子の収縮を抑制できた上に、紫外線吸収剤を含有する層が偏光子より視認側に配置されることにより偏光子の外光による劣化を抑制できたためと推測される。

　色素化合物（Ｄ）としてジシアノメチン系化合物（化合物（１）－１又は化合物（１）－２）を用いた場合、耐候性が向上することが確認された。これは、ジシアノ基がエネルギーレベルを下げ、酸化電位が上がって酸化が起こりにくくなったためと推測される。

　本発明においては、表示装置、特には有機ＥＬ表示装置に用いた際に、表示素子を外光から保護できるとともに、発熱による位相差フィルム及び偏光子の劣化を抑制できる偏光板を提供することができる。また、該偏光板を用いることで、長期使用における品質の低下が抑制された有機ＥＬ表示装置を提供することができる。

　１０Ａ，１０Ｂ　　偏光板
　１　　ハードコート層
　２　　保護フィルム
　３　　偏光子
　４　　位相差フィルム
　５　　粘着剤層
　２０　　有機ＥＬ表示装置
　１１　　有機ＥＬ素子
　８０　　斜め延伸フィルムの製造装置
　８１　　フィルム繰り出し部
　８２，８６　　搬送方向変更部
　８３，８５　　ガイドロール
　８４　　延伸部
　８７　　フィルム巻き取り部

Claims

　ハードコート層、保護フィルム、偏光子及び位相差フィルムを視認側からこの順に有する偏光板であって、
　前記ハードコート層及び前記保護フィルムのうちの少なくとも一方が、３００～４６０ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて最大吸収波長が３８０ｎｍ超４３０ｎｍ以下の範囲内に存在する色素化合物を含有し、
　前記保護フィルム及び前記位相差フィルムのうちの少なくとも一方が紫外線吸収剤を含有し、
　前記色素化合物を含有する層が、前記紫外線吸収剤を含有する層より視認側に位置する偏光板。
　前記色素化合物が前記ハードコート層に含有され、前記紫外線吸収剤が前記保護フィルムに含有される請求項１に記載の偏光板。
　前記色素化合物として、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を含有する請求項１又は請求項２に記載の偏光板。

（一般式（１）中、Ｚは、置換基を有してもよい、ヘテロ原子として窒素原子を少なくとも１つ含有するヘテロアリール基を表す。）
　前記位相差フィルムの視認側とは反対側に粘着剤層を備える請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の偏光板。
　請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の偏光板を視認側に具備する有機エレクトロルミネッセンス表示装置。