KR20150018423A - 장척 원편광판의 제조 방법 및 장척 원편광판 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 박형의 원편광판을 높은 생산성으로 제조하는 제조 방법을 제공하는 것이다. (1) 내지 (6)의 공정을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판의 제조 방법이 제공된다.
(1) 장척 편광판에 광 배향막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 편광판 상에 제1 도포막을 형성하는 공정
(2) 상기 제1 도포막을 건조함으로써 제1 건조 피막을 형성하는 공정
(3) 상기 제1 건조 피막에, 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 방향의 편광을 조사함으로써, 배향 규제력의 방향이 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 광 배향막을 형성하는 공정
(4) 상기 장척 광 배향막 상에, 중합성 액정 화합물 (A)를 포함하는 액정 경화막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 광 배향막 상에 제2 도포막을 형성하는 공정
(5) 상기 제2 도포막을 건조함으로써 제2 건조 피막을 형성하는 공정
(6) 상기 제2 건조 피막을 경화함으로써 장척 위상차막을 형성하는 공정

Description

장척 원편광판의 제조 방법 및 장척 원편광판{PROCESS FOR PRODUCING LONG CIRCULARLY POLARIZING PLATE AND LONG CIRCULARLY POLARIZING PLATE}
본 발명은 장척 원편광판의 제조 방법 및 장척 원편광판에 관한 것이다.
요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 포함하는 편광 필름과 1/2 파장판과 1/4 파장판을 적층한 광대역 원편광판을 구비한 액정 표시 장치가 알려져 있다. 이와 같은 광대역 원편광판에서는, 1/2 파장판의 지상축과 편광 필름의 흡수축이 이루는 각 및 1/4 파장판의 지상축과 편광 필름의 흡수축이 이루는 각을, 각각 15° 또는 75° 어긋나게 해서 적층할 필요가 있기 때문에, 롤 투 롤(Roll to Roll) 접합에 의해 당해 원편광판을 제작하는 것이 곤란하다. 한편, 표시 장치의 박형화도 강하게 요구되고 있어, 그로 인해 원편광판도 박형화가 요구되고 있다.
특허문헌 1에는, 역파장 분산성 필름과 2색성 색소를 도포 시공함으로써 얻어진 편광판을 위상차층 상에 적층한, 두께가 130 내지 370㎛인 원편광판이 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2006-337892호 공보
그러나, 특허문헌 1에 기재된 원편광판은, 2장의 필름을 점착제 또는 접착제를 개재하여, 편광판의 흡수축과 위상차판의 지상축이 45도가 되도록 적층하므로, 원편광판의 두께, 및 제조 공정의 간편함이 충분하지 않았다.
본 발명은 이하의 발명을 포함한다.
[1] (1) 내지 (6)의 공정을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판의 제조 방법:
(1) 장척 편광판에 광 배향막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 편광판 상에 제1 도포막을 형성하는 공정
(2) 상기 제1 도포막을 건조함으로써 제1 건조 피막을 형성하는 공정
(3) 상기 제1 건조 피막에, 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 방향의 편광을 조사함으로써, 배향 규제력의 방향이 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 광 배향막을 형성하는 공정
(4) 상기 장척 광 배향막의 상에, 중합성 액정 화합물 (A)를 포함하는 액정 경화막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 광 배향막 상에 제2 도포막을 형성하는 공정
(5) 상기 제2 도포막을 건조함으로써 제2 건조 피막을 형성하는 공정
(6) 상기 제2 건조 피막을 경화함으로써 장척 위상차막을 형성하는 공정.
[2] 제1 도포막을 건조하는 온도가 120℃ 미만인, [1]에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
[3] 제2 도포막을 건조하는 온도가 120℃ 미만인, [1] 또는 [2]에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
[4] 중합성 액정 화합물 (A)가 하기 식 (A)로 표시되는 화합물인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
Figure pat00001
[식 중, X1은 산소 원자, 황 원자 또는 NR1-을 나타낸다. R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
Y1은 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3 내지 12의 1가의 방향족 복소환식기를 나타낸다.
Q3 및 Q4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1 내지 20의 1가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 20의 1가의 지환식 탄화수소기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 20의 1가의 방향족 탄화수소기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -NR2R3 또는 -SR2를 나타내거나, 또는 Q3과 Q4가 서로 결합하여, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께 방향환 또는 방향족 복소환을 형성한다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다.
D1 및 D2는 각각 독립적으로 단결합, -C(=O)-O-, -C(=S)-O-, -CR4R5-, -CR4R5-CR6R7-, -O-CR4R5-, -CR4R5-O-CR6R7-, -CO-O-CR4R5-, -O-CO-CR4R5-, -CR4R5-O-CO-CR6R7-, -CR4R5-CO-O-CR6R7- 또는 NR4-CR5R6- 또는 CO-NR4-를 나타낸다.
R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 2가의 지환식 탄화수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환될 수도 있고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는, 제3급 질소 원자로 치환될 수도 있다.
L1 및 L2는 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, L1 및 L2 중 적어도 하나는 중합성기를 갖는다.]
[5] 장척 편광판이, 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름을 포함하는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
[6] 장척 편광판이, 색소와 중합성 액정 화합물 (B)를 포함하는 조성물을 중합하여 얻어지는 필름을 포함하는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
[7] 중합성 액정 화합물 (B)가 스메틱 액정성을 갖는 중합성 액정 화합물인, [6]에 기재된 장척 원편광판의 제조 방법.
[8] 장척 편광판, 장척 광 배향막 및 장척 위상차막을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판으로서,
상기 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬하고,
상기 장척 위상차막의 두께가 3㎛ 이하이며,
상기 장척 위상차막의 광축의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 원편광판.
[9] 장척 위상차막의 파장 분산 특성이 식 (3)을 만족하는, [8]에 기재된 장척 원편광판.
100<Re(550)<160 (3)
(식 중, Re(λ)는 파장 λnm의 광에 대한 면내 위상차값을 나타냄)
[10] 식 (1) 및 (2)를 만족하는 파장 분산 특성을 갖는, [8] 또는 [9]에 기재된 장척 원편광판.
Re(450)/Re(550)≤1.00 (1)
1.00≤Re(650)/Re(550) (2)
(식 중, Re(λ)는 파장 λnm의 광에 대한 면내 위상차값을 나타냄)
[11] [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 장척 원편광판을 시트상으로 절단하는, 원편광판의 제조 방법.
[12] [11]에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는 원편광판.
본 발명에 따르면, 박형의 원편광판을 높은 생산성으로 제조할 수 있다.
도 1은 장척 원편광판의 연속적 제조 방법(롤 투 롤 형식)의 주요부를 나타내는 모식도이다.
도 2는 광 배향막의 배향 규제력의 방향(D2)과, 장척 편광판의 장척 방향(D1)의 관계를 나타내는 모식도이다.
<장척 편광판>
장척 편광판은 통상, 장척 방향 또는 짧은 방향에 평행하게 흡수축을 갖는다.
장척 편광판으로서는, 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름이나, 색소와 중합성 액정 화합물 (B)를 포함하는 조성물을 중합하여 얻어지는 필름 등을 포함하는 것을 들 수 있다.
상기 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름 및 상기 색소와 중합성 액정 화합물 (B)를 포함하는 조성물을 중합하여 얻어지는 필름은, 바람직하게는 그의 편면 또는 양면에 기재를 갖는다. 당해 기재로서는, 플라스틱 기재를 들 수 있다. 플라스틱 기재를 구성하는 플라스틱으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 중합체 등의 폴리올레핀; 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트; 폴리메타크릴산에스테르; 폴리아크릴산에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카르보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌술피드 및 폴리페닐렌옥시드 등의 플라스틱을 들 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리메타크릴산에스테르이다.
광 배향막 형성용 조성물이 도포되는 면의 상기 기재는, 바람직하게는 환상 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리메타크릴산에스테르이다. 이들 기재는 광 배향막 형성용 조성물이 함유하는 용제에 대한 내용제성이 높기 때문에 바람직하다.
상기 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름을 포함하는 장척 편광판으로서는, 구체적으로는 예를 들어, 일본 특허 제3708062호나 일본특허 제4432487호에 기재된 편광판 등을 들 수 있다.
색소와 중합성 액정 화합물 (B)를 포함하는 조성물을 중합하여 얻어지는 필름을 포함하는 장척 편광판으로서는, 일본 특허 공개 제2012-33249호 공보에 기재된 편광판 등을 들 수 있다.
중합성 액정 화합물 (B)는 바람직하게는, 스메틱 액정성을 갖는 중합성 액정 화합물이다.
장척 편광판의 두께는, 실용적인 취급을 할 수 있을 정도의 중량인 점에서는, 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 떨어지는 경향이 있다. 장척 편광판의 두께는, 통상 5 내지 300㎛이며, 바람직하게는 20 내지 200㎛이다.
장척 편광판의 장척 방향의 길이는, 통상 10 내지 3000m이며, 바람직하게는 100 내지 2000m이다. 장척 편광판의 짧은 방향의 길이는, 통상 0.1 내지 5m이며, 바람직하게는 0.2 내지 2m이다.
<광 배향막 형성용 조성물>
광 배향막 형성용 조성물은, 광반응성 기를 갖는 중합체 또는 단량체, 및 용제를 함유한다.
광반응성 기란, 광을 조사함으로써 액정 배향능을 발생하는 기를 말한다. 구체적으로는, 광을 조사함으로써 발생하는 분자의 배향 유기 또는 이성화 반응, 2량화 반응, 광가교 반응, 또는 광분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광반응을 발생하는 것이다. 당해 광반응성 기 중에서도, 2량화 반응 또는 광가교 반응을 일으키는 것이 배향성이 우수한 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 발생할 수 있는 광반응성 기로서는, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 것이 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합), 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다.
C=C 결합을 갖는 광반응성 기로서는 예를 들어, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸륨기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 방향족 시프염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성 기로서는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 술폰산기 및 할로겐화알킬기 등의 치환기를 가져도 된다.
그 중에서도, 광 이량화 반응에 관여하는 광반응성 기가 바람직하며, 광 배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적으며, 열 안정성이나 경시 안정성이 우수한 광 배향막이 얻어지기 쉽다는 점에서, 신나모일기 및 칼콘기가 바람직하다. 광반응성 기를 갖는 중합체로서는, 당해 중합체 측쇄의 말단부가 신남산 구조로 되는 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다.
광 배향막 형성용 조성물의 용제로서는, 광반응성 기를 갖는 중합체 및 단량체를 용해하는 것이 바람직하다. 상기 용제로서는, 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 또는 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, 감마 부티로락톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 또는 락트산에틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸아밀케톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 펜탄, 헥산 또는 헵탄 등의 비염소계 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 또는 크실렌 등의 비염소계 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴계 용제; 테트라히드로푸란 또는 디메톡시에탄 등의 에테르계 용제; 클로로포름 또는 클로로벤젠 등의 염소계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는 단독으로 사용해도 되고, 조합해도 된다.
광 배향막 형성용 조성물에 대한, 광반응성 기를 갖는 중합체 또는 단량체의 함유량은, 당해 광반응성 기를 갖는 중합체 또는 단량체의 종류나 제조하고자 하는 광 배향막의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 적어도 0.2질량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.3 내지 10질량％의 범위가 특히 바람직하다. 또한, 광 배향막의 특성이 현저하게 손상되지 않는 범위에서, 폴리비닐알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광증감제가 포함되어 있어도 된다.
<제1 도포막>
상기 광 배향막 형성용 조성물을 장척 편광판에 도포함으로써 제1 도포막이 형성된다.
광 배향막 형성용 조성물을 장척 편광판에 연속적으로 도포하는 방법으로서는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 어플리케이터법 및 플렉소법 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 및 플렉소법이다.
<제1 건조 피막>
제1 도포막을 건조함으로써 제1 건조 피막이 형성된다. 본원 명세서에서는, 제1 도포막이 함유하는 용제의 함유량이 50질량％ 이하가 된 것을 제1 건조 피막이라고 한다.
제1 도포막을 건조하는 방법으로서는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조법 및 감압 건조법 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 통풍 건조법과 가열 건조법을 조합한 방법이다. 건조 온도는, 통상 120℃ 미만이고, 바람직하게는 30 내지 110℃이며, 보다 바람직하게는 50 내지 110℃이며, 더욱 바람직하게는 70 내지 100℃이다. 건조 시간으로서는, 10초간 내지 60분간이 바람직하고, 30초간 내지 30분간이 보다 바람직하다. 건조 온도가 120℃ 이상이면 장척 편광판의 편광 특성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 특히, 상기 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름을 포함하는 장척 편광판은, 120℃ 이상으로 가열됨으로써, 포함되는 요오드가 승화하여, 편광 특성을 크게 저하시킨다.
건조함으로써 제1 도포막에 포함되는 용제가 제거된다.
제1 건조 피막에서의 용제의 함유량은 바람직하게는 30질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 5질량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 1질량％ 이하이다.
<장척 광 배향막>
제1 건조 피막에, 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 방향의 편광을 조사함으로써, 배향 규제력의 방향이 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 광 배향막이 얻어진다.
편광은 제1 건조 피막에 직접 조사하는 것이 바람직하다.
편광은 제1 건조 피막의 장척 방향 및 짧은 방향에 대하여 수직인 방향에서 조사되는 것이 바람직하다.
편광의 파장은, 광반응성 기를 갖는 중합체 또는 단량체의 광반응성 기가, 빛 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역의 것이 바람직하다. 구체적으로는, 파장 250 내지 400nm의 범위의 자외선이 바람직하다.
편광의 광원으로서는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 바람직하다. 이 램프는, 파장 313nm의 자외선의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다.
편광은, 예를 들어 상기 광원으로부터의 광을, 편광자를 통과시킴으로써 얻어진다. 상기 편광자의 편광각을 조정함으로써, 편광의 축 방향을 임의로 조정할 수 있다. 상기 편광자로서는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 들 수 있다. 편광은, 실질적으로 평행광이면 바람직하다.
배향 규제력은 편광의 편광축의 방향에 대하여 직교 방향 또는 평행 방향으로 작용하므로, 편광각을 조정함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 조정할 수 있다. 상기 편광의 편광축의 방향과 장척 편광판의 장척 방향이 이루는 각도는, 바람직하게는 5° 내지 85°이며, 보다 바람직하게는 20° 내지 70°이며, 보다 바람직하게는 30° 내지 60°이며, 특히 바람직하게는 45°이다. 바람직하게는, 편광의 편광축의 방향과 장척 편광판의 두께 방향은 직교한다. 또한, 편광을 조사할 때에 마스킹을 행하면, 얻어지는 배향 규제력의 방향으로, 복수의 서로 다른 영역(패턴)을 형성할 수도 있다. 바람직하게는, 장척 광 배향막은 균일한 배향 패턴을 갖는다.
이렇게 하여, 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한, 장척 편광판과 장척 광 배향막이 적층된 장척 배향 필름이 얻어진다. 바람직하게는, 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향과 장척 편광판의 두께 방향은 직교한다.
바람직하게는, 배향 규제력의 방향과 장척 편광판의 장척 방향이 이루는 각도는, 5° 내지 85°이며, 보다 바람직하게는 20° 내지 70°이며, 보다 바람직하게는 30° 내지 60°이며, 특히 바람직하게는 45°이다.
장척 광 배향막은, 액정 경화막 형성용 조성물의 도포 시에, 액정 경화막 형성용 조성물에 용해하지 않는 용제 내성을 갖는 것이 바람직하고, 건조나 중합성 액정 화합물 (A)의 배향을 위한 가열 처리에서의 내열성을 갖는 것이 바람직하고, 또한, 장척 배향 필름 반송시의 마찰 등에 의한 박리 등이 발생하지 않으면 바람직하다.
상기 장척 광 배향막의 막 두께는, 통상 10nm 내지 10000nm이며, 바람직하게는 10nm 내지 1000nm이며, 보다 바람직하게는 500nm 이하이고, 또한 보다 바람직하게는 10nm 이상이다. 상기 범위로 하면, 배향 규제력이 충분히 발현된다.
배향 규제력을 갖는 장척 광 배향막이 장척 편광판 상에 형성된, 장척 배향 필름은, 액정 재료의 배향을 일으키는 배향 필름으로서 사용할 수 있다. 따라서, 장척 편광판과, 장척 광 배향막이 적층된 장척 배향 필름으로서, 상기 광 배향막의 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 배향 필름은, 광축의 방향이 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 원편광판의 제조에 유용하며, 상기 장척 원편광판을 연속적으로 제조하기 위해 이용할 수 있다.
<액정 경화막 형성용 조성물>
본 발명에서의 액정 경화막 형성용 조성물은, 중합성 액정 화합물 (A) 및 용제를 함유한다.
중합성 액정 화합물 (A)란, 중합성기를 가지며, 액정성을 갖는 화합물이다.
중합성기란, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기서, 광중합성기란, 후술하는 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐 옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성은 서모트로픽성 액정이나 리오트로픽 액정이어도 되고, 또한 서모트로픽 액정에서의 네마틱 액정이나 스메틱 액정이어도 된다.
중합성 액정 화합물 (A)로서는, 제조의 용이함의 관점에서 서모트로픽성의 네마틱 액정이 바람직하다.
액정 경화막 형성용 조성물이 포함하는, 바람직한 중합성 액정 화합물 (A)로서는, 하기 식 (A)로 표시되는 화합물(이하, 화합물 (A)라고도 함)을 들 수 있다.
Figure pat00002
[식 (A) 중,
X1은 산소 원자, 황 원자 또는 NR1-을 나타낸다. R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
Y1은 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3 내지 12의 1가의 방향족 복소환식기를 나타낸다.
Q3 및 Q4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1 내지 20의 1가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 20의 1가의 지환식 탄화수소기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 20의 1가의 방향족 탄화수소기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -NR2R3 또는 -SR2를 나타내거나, 또는 Q3과 Q4가 서로 결합하여 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께 방향환 또는 방향족 복소환을 형성한다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다.
D1 및 D2는 각각 독립적으로 단결합, -C(=O)-O-, -C(=S)-O-, -CR4R5-, -CR4R5-CR6R7-, -O-CR4R5-, -CR4R5-O-CR6R7-, -CO-O-CR4R5-, -O-CO-CR4R5-, -CR4R5-O-CO-CR6R7-, -CR4R5-CO-O-CR6R7- 또는 NR4-CR5R6- 또는 CO-NR4-를 나타낸다.
R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 2가의 지환식 탄화수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환될 수도 있고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는 제3급 질소 원자로 치환될 수도 있다.
L1 및 L2는 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, L1 및 L2 중 적어도 하나는 중합성기를 갖는다.]
화합물 (A)에서의 L1은 식 (A1)로 표시되는 기이면 바람직하고, 또한 L2는 식 (A2)로 표시되는 기이면 바람직하다.
P1-F1-(B1-A1)k-E1- (A1)
P2-F2-(B2-A2)l-E2- (A2)
[식 (A1) 및 식 (A2) 중,
B1, B2, E1 및 E2는 각각 독립적으로 -CR4R5-, -CH2-CH2-, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CS-O-, -O-CS-O-, -CO-NR1-, -O-CH2-, -S-CH2- 또는 단결합을 나타낸다.
A1 및 A2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 2가의 지환식 탄화수소기 또는 탄소수 6 내지 18의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환될 수도 있고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는 제3급 질소 원자로 치환될 수도 있다.
k 및 l은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수를 나타낸다.
F1 및 F2는 탄소수 1 내지 12의 2가의 지방족 탄화수소기를 나타낸다.
P1은 중합성기를 나타낸다.
P2는 수소 원자 또는 중합성기를 나타낸다.
R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타냄]
바람직한 화합물 (A)로서는, 일본 특허 공표 제2011-207765호 공보에 기재된 중합성 액정 화합물 (A)를 들 수 있다.
중합성 액정 화합물 (A)의 구체예로서는, 액정 편람(액정 편람 편집 위원회 편, 마루젠(주) 2000년 10월 30일 발행)의 「3.8.6 네트워크(완전 가교형)」, 「6.5.1 액정 재료 b. 중합성 네마틱 액정 재료」에 기재된 화합물 중에서 중합성기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물이 상기 화합물 (A)를 함유하는 경우, 화합물 (A)와는 상이한 중합성 액정 화합물 (A)를 더 함유해도 된다.
화합물 (A)와는 상이한 중합성 액정 화합물 (A)로서는, 식 (6)으로 표시되는 기를 갖는 화합물(이하 「화합물 (6)」이라고도 함)을 들 수 있다.
P11-B11-E11-B12-A11-B13- (6)
(식 (6) 중, P11은 중합성기를 나타낸다.
A11은 2가의 지환식 탄화수소기 또는 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. 상기 2가의 지환식 탄화수소기 및 2가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기로 치환될 수도 있다. 상기 탄소수 1 내지 6의 알킬기 및 상기 탄소수 1 내지 6의 알콕시기에 포함되는 수소 원자는, 불소 원자로 치환될 수도 있다.
B11은 -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-NR16-, -NR16-CO-, -CO-, -CS- 또는 단결합을 나타낸다. R16은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다.
B12 및 B13은 각각 독립적으로 -C≡C-, -CH=CH-, -CH2-CH2-, -O-, -S-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -C(=O)-NR16-, -NR16-C(=O)-, -OCH2-, -OCF2-, -CH2O-, -CF2O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH- 또는 단결합을 나타낸다.
E11은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기를 나타내고, 상기 알킬렌기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 5의 알콕시기로 치환될 수도 있다. 상기 알킬기 및 알콕시기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환될 수도 있고, 상기 알킬렌기에 포함되는 -CH2-는 -O- 또는 -CO-로 치환될 수도 있다.)
P11로서는, 위상차판을 경화하기 위해서, 예를 들어 광중합을 이용하기도 하기 때문에, 광중합시키는데 적합한, 라디칼 중합성기 또는 양이온 중합성기가 바람직하고, 특히 취급이 용이할 뿐 아니라 제조도 용이한 점에서, 다음의 식 (P-1) 내지 (P-5)로 표시되는 기가 바람직하다.
Figure pat00003
[식 (P-1) 내지 (P-5) 중, R17 내지 R21은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. *는 B11과의 결합손을 나타냄]
P11은, 식 (P-4) 내지 식 (P-10)으로 표시되는 기인 것이 바람직하고, 비닐기, p-(2-페닐에테닐)페닐기, 옥시라닐기, 옥세타닐기, 이소시아네이트기 및 이소티오시아나토기 등을 들 수 있다.
Figure pat00004
특히 바람직하게는, P11-B11-은 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다.
A11의 방향족 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 예를 들어 3 내지 18이며, 5 내지 12인 것이 바람직하고, 5 또는 6인 것이 특히 바람직하다. A11로서는 1,4-시클로헥실렌기 또는 1,4-페닐렌기가 바람직하다.
E11로서는 2개 이상으로 분기되어 있지 않은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기가 바람직하다. 상기 알킬렌기에 포함되는 -CH2-는 -O-로 치환될 수도 있다.
구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기, 운데실렌기, 도데실렌기, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2- 및 CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2- 등을 들 수 있다.
화합물 (6)으로서는, 예를 들어 식 (I), 식 (II), 식 (III), 식 (IV), 식 (V) 또는 식 (VI)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (VI)
(식 중, A12 내지 A14는 A11과 동의이며, B14 내지 B16은 B12와 동의이며, B17은 B11과 동의이며, E12는 E11과 동의이다.
F11은 수소 원자, 탄소수 1 내지 13의 알킬기, 탄소수 1 내지 13의 알콕시기, 니트릴기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 디메틸아미노기, 히드록시기, 히드록시메틸기, 포르밀기, 술포기, 카르복시기, 탄소수 1 내지 10의 알코올로 에스테르화된 카르복시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. 상기 알킬기 및 알콕시기에 포함되는 -CH2-는 -O-으로 치환될 수도 있다.)
화합물 (6)의 구체예로서는, 예를 들어 하기 식으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 단, 식 중 k1 및 k2는 2 내지 12의 정수를 나타낸다. 이 액정 화합물이라면, 합성이 용이하이고, 시판되고 있는 등, 입수가 용이한 점에서 바람직하다.
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
화합물 (A)와는 상이한 중합성 액정 화합물 (A)의 구체예로서는, 액정 편람(액정 편람 편집 위원회 편, 마루젠(주) 2000년 10월 30일 발행)의 3장 분자 구조와 액정성의, 3.2 논키랄 막대 형상 액정 분자, 3.3 키랄 막대 형상 액정 분자에 기재된 화합물 중에서 중합성기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
중합성 액정 화합물 (A)로서, 화합물 (A)와 화합물 (A)와는 상이한 중합성 액정 화합물 (A)를 함유하는 경우, 화합물 (A)와는 상이한 중합성 액정 화합물 (A)의 함유량은, 중합성 액정 화합물 (A) 100질량부에 대하여 90질량부 이하이면 바람직하다.
액정 경화막 형성용 조성물에서의 중합성 액정 화합물 (A)의 함유 비율은, 액정 경화막 형성용 조성물의 고형분 100질량부에 대하여 통상 70 내지 99.5질량부이며, 바람직하게는 80 내지 99질량부이며, 보다 바람직하게는 80 내지 94질량부이며, 더욱 바람직하게는 80 내지 90질량부이다. 중합성 액정 화합물 (A)의 함유 비율이 상기 범위 내이면, 배향성이 높아지는 경향이 있다. 여기서, 고형분이란, 액정 경화막 형성용 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다.
용제로서는, 중합성 액정 화합물 (A)를 완전히 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 또한 중합성 액정 화합물 (A)의 중합 반응에 불활성인 용제인 것이 바람직하다.
용제로서는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 및 락트산에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; 및 N-메틸-2-피롤리돈 등의 락탐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용제는 단독으로 사용해도 되고, 조합해도 된다.
용제의 함유량은, 액정 경화막 형성용 조성물의 총량에 대하여 50 내지 98질량％가 바람직하다. 환언하면, 액정 경화막 형성용 조성물에서의 고형분은, 2 내지 50질량％가 바람직하다. 상기 고형분이 50질량％ 이하이면, 액정 경화막 형성용 조성물의 점도가 낮아지므로, 액정 경화막의 두께가 대략 균일해짐으로써, 당해 액정 경화막에 불균일이 발생하기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 이와 같은 고형분은, 제조하고자 하는 액정 경화막의 두께를 고려하여 정할 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물은, 중합성 액정 화합물 (A) 및 용제 이외의 성분으로서, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제 및 중합성 비액정 화합물을 포함해도 된다.
(중합 개시제)
액정 경화막 형성용 조성물은 통상 중합 개시제를 함유한다. 중합 개시제는, 중합성 액정 화합물 (A) 등의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이다. 중합 개시제로서는, 광의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생하는 광중합 개시제가 바람직하다.
중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥시드 화합물, 트리아진 화합물, 요오도늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있다.
벤조인 화합물로서는, 예를 들어 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.
벤조페논 화합물로서는, 예를 들어 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.
알킬페논 화합물로서는, 예를 들어 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(1-메틸비닐)페닐〕프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다.
아실포스핀옥시드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드 등을 들 수 있다.
트리아진 화합물로서는, 예를 들어 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
중합 개시제에는 시판하는 것을 사용할 수 있다. 시판하고 있는 중합 개시제로서는, "이르가큐어(Irgacure)(등록 상표) 907", "이르가큐어(등록 상표) 184", "이르가큐어(등록 상표) 651", "이르가큐어(등록 상표) 819", "이르가큐어(등록 상표) 250", "이르가큐어(등록 상표) 369"(시바 재팬(주)); "세이크올(등록 상표) BZ", "세이크올(등록 상표) Z", "세이크올(등록 상표) BEE"(세꼬 가가꾸(주)); "가야큐어(kayacure)(등록 상표) BP100"(닛본 가야꾸(주)); "가야큐어(등록 상표) UVI-6992"(다우사 제조); "아데카 옵토머 SP-152", "아데카 옵토머 SP-170"((주)아데카(ADEKA)); "TAZ-A", "TAZ-PP"(니혼 시이벨 헤그너사); 및 "TAZ-104"(산와 케미컬 사) 등을 들 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물 중의 중합 개시제 함유량은, 중합성 액정 화합물 (A)의 종류 및 그 양에 따라서 적절히 조절할 수 있지만, 통상 중합성 액정 화합물 (A)의 함유량 100질량부에 대하여 0.1 내지 30질량부이다. 바람직하게는 0.5 내지 10질량부이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8질량부이다. 중합 개시제의 함유량이 이 범위 내이면, 중합성 액정 화합물 (A)의 배향을 흐트러뜨리지 않기 때문에 바람직하다.
(증감제)
액정 경화막 형성용 조성물은 또한 증감제를 함유해도 된다. 증감제로서는, 광증감제가 바람직하다. 상기 증감제로서는, 예를 들어, 크산톤 및 티오크산톤 등의 크산톤 화합물(예를 들어, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등); 안트라센 및 알콕시기 함유 안트라센(예를 들어, 디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물; 페노티아진 및 루브렌 등을 들 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물이 증감제를 함유하는 경우, 액정 경화막 형성용 조성물에 함유되는 중합성 액정 화합물 (A)의 중합 반응을 보다 촉진할 수 있다. 이와 같은 증감제의 사용량은, 중합성 액정 화합물 (A)의 함유량 100질량부에 대하여 0.1 내지 30질량부가 바람직하고, 0.5 내지 10질량부가 보다 바람직하고, 0.5 내지 8질량부가 더욱 바람직하다.
(중합 금지제)
액정 경화막 형성용 조성물은 중합 금지제를 더 함유해도 된다. 중합 금지제를 함유함으로써, 중합성 액정 화합물 (A)의 중합 반응의 진행 정도를 컨트롤해서 중합 반응을 안정적으로 진행시킬 수 있다.
상기 중합 금지제로서는, 예를 들어 히드로퀴논, 알콕시기 함유 히드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜(예를 들어, 부틸카테콜 등), 피로갈롤, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 라디칼 등의 라디칼 보충제; 티오페놀류; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류 등을 들 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물에 중합 금지제를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물 (A)의 함유량 100질량부에 대하여 0.1 내지 30질량부가 바람직하고, 0.5 내지 10질량부가 보다 바람직하고, 0.5 내지 8질량부가 더욱 바람직하다. 중합 금지제의 함유량이 이 범위 내이면, 중합성 액정 화합물 (A)의 배향을 흐뜨러트리지 않고 중합시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
(레벨링제)
액정 경화막 형성용 조성물에는, 레벨링제를 함유시켜도 된다. 레벨링제란, 액정 경화막 형성용 조성물의 유동성을 조정하여, 액정 경화막 형성용 조성물을 도포하여 얻어지는 막을 보다 평탄하게 하는 기능을 갖는 것이며, 예를 들어 계면 활성제를 들 수 있다. 바람직한 레벨링제로서는, 폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제 및 불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제를 들 수 있다.
폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK-361N", "BYK-380", "BYK-381" 및 "BYK-392"[BYK Chemie사] 등을 들 수 있다.
불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "메가팩(등록 상표) R-08", 메가팩"R-30", 메가팩"R-90", 메가팩"F-410", 메가팩"F-411", 메가팩"F-443", 메가팩"F-445", 메가팩"F-470", 메가팩"F-471", 메가팩"F-477", 메가팩"F-479", 메가팩"F-482" 및 메가팩"F-483"[DIC(주)]; "서플론(등록 상표) S-381", 서플론"S-382", 서플론"S-383", 서플론"S-393", 서플론"SC-101", 서플론"SC-105", "KH-40" 및 "SA-100"[AGC 세이미케미컬(주)]; "E1830", "E5844"[(주)다이킨 파인케미컬 겐꾸쇼]; "에프톱 EF301", 에프톱"EF303", 에프톱"EF351" 및 에프톱"EF352"[미쯔비시 머티리얼 덴시 가세이(주)] 등을 들 수 있다.
액정 경화막 형성용 조성물에 레벨링제를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물 (A)의 함유량 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상 5질량부 이하가 바람직하고, 0.05질량부 이상 3질량부 이하가 더욱 바람직하다. 레벨링제의 함유량이 상기한 범위 내이면, 중합성 액정 화합물 (A)를 수평 배향시키는 것이 용이하이며, 얻어지는 본 액정 경화막이 보다 평활하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 중합성 액정 화합물 (A)에 대한 레벨링제의 함유량이 상기한 범위를 초과하면, 얻어지는 본 액정 경화막에 불균일이 발생하기 쉬운 경향이 있어 바람직하지 않다. 또한, 액정 경화막 형성용 조성물은, 레벨링제를 2종류 이상 함유하고 있어도 된다.
(중합성 비액정 화합물)
액정 경화막 형성용 조성물은, 중합성 비액정 화합물을 함유해도 된다. 중합성 비액정 화합물을 함유함으로써, 중합 반응성 부위의 가교 밀도를 높여, 광학 이방성층의 강도를 향상시킬 수 있다.
중합성 비액정 화합물은, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기로 이루어지는 군 중 적어도 1개 이상의 중합성기를 갖는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 2개 이상 10개 이하의 중합성기를 갖는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3개 이상 8개 이하의 중합성기를 갖는 것이 바람직하다.
액정 경화막 형성용 조성물이 중합성 비액정 화합물을 함유하는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물 (A) 100질량부에 대하여 통상 0.1질량부 내지 30질량부이며, 바람직하게는 0.5질량부 내지 10질량부이다.
액정 경화막 형성용 조성물의 점도는 10mPa·s 이하가 바람직하고, 0.1 내지 7mPa·s가 보다 바람직하다.
상기 점도가 상기 범위 내이면 제2 도포막의 막 두께에 불균일이 발생하기 어려워진다.
<제2 도포막>
액정 경화막 형성용 조성물을 장척 광 배향막 상에 도포함으로써 제2 도포막이 형성된다.
액정 경화막 형성용 조성물을 장척 광 배향막에 연속적으로 도포하는 방법으로서는, 광 배향막 형성용 조성물의 도포 방법과 마찬가지의 방법을 들 수 있다.
<제2 건조 피막>
제2 도포막을 건조함으로써 제2 건조 피막이 형성된다. 본원 명세서에서는, 제2 도포막에서의 용제의 함유량이 50질량％ 이하가 된 것을 제2 건조 피막이라고 한다. 상기 용제의 함유량은 바람직하게는 30질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 5질량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 1질량％ 이하이다.
제2 도포막을 건조하는 방법, 건조 온도 및 건조 시간으로서는, 제1 도포막과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
건조 후의 제2 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물 (A)가 액정상을 형성하지 않은 경우, 상기 중합성 액정 화합물 (A)가 액정상을 나타내는 온도까지 제2 건조 피막을 가열함으로써 액정상을 형성할 수 있다. 제2 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물 (A)를 용액 상태로 전이하는 온도 이상으로 가열하고, 계속해서 상기 중합성 액정 화합물 (A)가 액정상을 나타내는 온도까지 냉각함으로써, 액정상을 형성해도 된다.
또한, 상기 건조와, 상기 액정상을 형성하기 위한 가열은, 동일한 가열 공정에 의해 행해도 된다.
<장척 위상차막>
제2 건조 피막을 경화함으로써, 장척 위상차막이 형성된다.
위상차막이란, 흡수, 반사, 회절, 산란, 굴절, 복굴절 등 광학적인 기능을 갖는 것이며, 특히 직선 편광을 원편광이나 타원 편광으로 변환하거나, 반대로 원편광 또는 타원 편광을 직선 편광으로 변환하기 위하여 사용된다.
경화한다는 것은, 즉 제2 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물 (A)를 중합하는 것이며, 중합하는 방법으로서는 가열하는 방법 및 광 조사하는 방법을 들 수 있고, 바람직하게는 광 조사하는 방법이다.
광은 제2 건조 피막에 직접 조사하는 것이 바람직하다.
경화는, 중합성 액정 화합물 (A)에 액정상을 형성시킨 상태에서 행하는 것이 바람직하고, 액정상을 나타내는 온도에서 광 조사함으로써 경화해도 된다.
광 조사에서의 광으로서는, 가시광, 자외광 및 레이저광을 들 수 있다. 취급하기 쉬운 점에서 자외광이 바람직하다.
상기 광 조사의 광원으로서는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 바람직하다. 이 램프는, 파장 313nm의 자외선의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다.
장척 위상차막의 두께는, 통상 3㎛ 이하이고, 0.5㎛ 이상 3㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 1㎛ 이상 3㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 장척 위상차막의 두께는, 간섭 막 두께 측정기나 레이저 현미경 또는 촉침식 막 두께 측정기로 측정할 수 있다.
이렇게 하여, 장척 편광판, 장척 광 배향막 및 장척 위상차막을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판으로서, 상기 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬하여, 상기 장척 위상차막의 광축 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬하며 상기 광 배향 규제력의 방향에 평행한 장척 원편광판이 얻어진다.
장척 위상차막의 광축의 방향은, 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 바람직하게는 5° 내지 85°이며, 보다 바람직하게는 20° 내지 70°이며, 보다 바람직하게는 30° 내지 60°이며, 특히 바람직하게는 45°이다.
상기 원편광판은, 바람직하게는 하기 식 (1), (2) 및 식 (3)을 만족하는 파장 분산 특성을 갖는다. 상기 화합물 (A)를 포함하는 액정 경화막 형성용 조성물로부터 액정 경화막을 형성함으로써, 상기 파장 분산 특성을 갖는 장척 원편광판을 얻을 수 있다.
Re(450)/Re(550)≤1.00 (1)
1.00≤Re(650)/Re(550) (2)
100<Re(550)<160 (3)
(식 중, Re(λ)는 파장 λnm의 광에 대한 면내 위상차값을 나타냄)
장척 원편광판의 파장 분산 특성은, 액정 경화막 형성용 조성물이 함유하는 화합물 (A)의 함유량에 의해 결정할 수 있다.
구체적으로는, 화합물 (A)의 함유량이 서로 다른 조성물을 2 내지 5종류 정도 제조하고, 각각의 조성물에 대해서, 동일한 막 두께의 위상차막을 제조하여, 얻어진 위상차막의 위상차값을 구하고, 그 결과로부터 화합물 (A)의 함유량과 위상차막의 위상차값의 상관을 구하여, 얻어진 상관 관계로부터, 원하는 위상차값을 부여하기 위해 필요한 화합물 (A)의 함유량을 결정하면 된다.
얻어진 장척 원편광판의 어느 한쪽의 면에는 점착제층을 형성해도 된다.
얻어진 장척 원편광판을 시트상으로 절단함으로써 원편광판이 얻어진다.
시트상이란, 필름의 긴 변과 짧은 변의 밸런스가 현저하게 상이한 것을 제외한 것이며, 본원 명세서에서는 긴 변의 길이가 짧은 변의 길이의 5배 이하이면 시트상이라고 한다.
절단은 임의의 방법으로 행할 수 있다.
<장척 원편광판의 연속적 제조 방법>
본 발명의 장척 원편광판은, 롤 투 롤 형식에 의해 연속적으로 제조하는 것이 바람직하다. 도 1을 참조하여, 장척 원편광판을 롤 투 롤 형식에 의해 연속적으로 제조하는 방법의 주요부를 설명한다.
장척 편광판이 제1 권취 코어(210A)에 권취되어 있는 제1 롤(210)은, 예를 들어 시장에서 용이하게 입수할 수 있다.
계속해서, 상기 제1 롤(210)로부터 장척 편광판을 권출한다. 장척 편광판을 권출하는 방법은 상기 제1 롤(210)의 권취 코어(210A)에 적당한 회전 수단을 설치하고, 당해 회전 수단에 의해 제1 롤(210)을 회전시킴으로써 행하여진다. 또한, 제1 롤(210)로부터 장척 편광판을 반송하는 방향으로 적당한 보조 롤(300)을 설치하고, 당해 보조 롤(300)의 회전 수단으로 장척 편광판을 권출하는 형식이어도 된다. 또한, 제1 권취 코어(210A) 및 보조 롤(300) 모두 회전 수단을 설치함으로써, 장척 편광판에 적당한 장력을 부여하면서 장척 편광판을 권출하는 형식이어도 된다.
상기 제1 롤(210)로부터 권출된 장척 편광판은, 도포 장치(211A)를 통과할 때에, 그의 표면 상에 도포 장치(211A)에 의해 광 배향막 형성용 조성물이 도포된다. 이렇게 연속적으로 광 배향막 형성용 조성물을 도포하기 위한 도포 장치(211A)로서는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 플렉소법이 바람직하다.
도포 장치(211A)를 통과하여 제1 도포막이 형성된 장척 편광판은, 건조로(212A)에 반송되어, 건조로(212A)에 의해 제1 도포막이 건조되어 제1 건조 피막이 형성된다. 건조로(212A)에는, 예를 들어 통풍 건조법과 가열 건조법을 조합한 열풍식 건조로가 사용된다. 건조로(212A)의 설정 온도는, 상기 광 배향막 형성용 조성물에 포함되는 용제의 종류 등에 따라서 정해진다. 또한 건조로(212A)는, 서로 다른 설정 온도의 복수의 구역을 포함해도 되고, 서로 다른 설정 온도의 복수의 건조로를 직렬로 설치한 것이어도 된다.
얻어진 상기 제1 건조 피막에, 편광 조사 장치(213A)에 의해 편광을 조사함으로써 장척 광 배향막이 얻어진다. 그때, 장척 편광판의 장척 방향(D1)에 대하여 광 배향막의 배향 규제력의 방향(D2)이 비스듬하도록 편광을 조사한다. 도 2는, 편광 조사 후에 형성된 광 배향막의 배향 규제력의 방향(D2)과, 장척 편광판의 장척 방향(D1)의 관계가 45°인 경우를 모식적으로 나타낸 도이다. 즉, 도 2는 편광 조사 장치(213A) 통과 후의 장척 광 배향막의 표면을, 장척 편광판의 장척 방향(D1)과, 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향(D2)을 보았을 때, 그것들이 이루는 각도가 45°를 나타내는 것을 나타낸다.
계속해서, 장척 광 배향막이 형성된 장척 편광판은, 도포 장치(211B)를 통과한다. 도포 장치(211B)에 의해, 상기 장척 광 배향막 상에 액정 경화막 형성용 조성물이 도포되어 제2 도포막이 형성된다. 그 후, 건조로(212B)를 통과함으로써 제2 건조 피막이 형성된다. 건조로(212B)는, 건조로(212A)와 마찬가지로, 서로 다른 설정 온도의 복수의 구역을 포함하는 것이어도 되고, 서로 다른 설정 온도의 복수의 건조로를 직렬로 설치한 것이어도 된다.
상기 건조로(212B)를 통과함으로써, 액정 경화막 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물 (A)가 액정상을 형성한다. 제2 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물 (A)가 액정상을 형성한 상태에서, 편광 조사 장치(213B)에 의해 광을 조사함으로써, 상기 중합성 액정 화합물 (A)는 액정상을 유지한 채 중합하여, 위상차막이 형성된다.
이렇게 하여 얻어진 장척 원편광판은, 제2 권취 코어(220A)에 권취되어, 제2 롤(220)의 형태가 얻어진다. 또한, 권취할 때에는, 적당한 스페이서를 사용한 공(供) 권취를 행해도 된다.
이와 같이, 장척 편광판이, 제1 롤(210)로부터, 도포 장치(211A), 건조로(212A), 편광 UV 조사 장치(213A), 도포 장치(211B), 건조로(212B) 및 광 조사 장치(213B)의 순서대로 통과함으로써, 롤 투 롤 형식에 의해 연속적으로 장척 원편광판을 제조할 수 있다.
또한, 도 1에 도시하는 제조 방법에서는, 장척 편광판부터 장척 원편광판까지를 연속적으로 제조하는 방법을 나타냈지만, 예를 들어 장척 편광판을, 제1 롤(210)로부터, 도포 장치(211A), 건조로(212A), 및 편광 조사 장치(213A)의 순서대로 통과시켜, 이것을 권취 코어에 권취함으로써, 롤 형상의 장척 배향 필름을 연속적 제조하여, 얻어진 롤 형상의 장척 배향 필름을 권출하여, 도포 장치(211B), 건조로(212B) 및 광조사 장치(213B)의 순서대로 통과시켜 장척 원편광판을 제조해도 된다.
본 발명의 장척 원편광판은, 필요에 따라 재단하여, 특히 유기 전계 발광(EL) 표시 장치 또는 무기 전계 발광(EL) 표시 장치 등의 표시 장치에 유효하게 사용할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 실시예 중의 「％」 및 「부」는 특기하지 않는 한 질량％ 및 질량부이다.
실시예 1
[광 배향막 형성용 조성물의 제조]
하기 성분을 혼합하여, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 광 배향막 형성용 조성물 (1)을 얻었다.
광 배향성 재료(5부):
Figure pat00013
용제(95부): 시클로펜타논
[액정 경화막 형성용 조성물의 제조]
다음의 성분을 혼합하여, 80℃에서 1시간 교반함으로써, 액정 경화막 형성용 조성물 (1)을 얻었다.
중합성 액정 화합물 (A); 화합물 (A11-1) 100부
Figure pat00014
중합성 액정 화합물 (A); 화합물 (x-1) 33부
Figure pat00015
중합 개시제; 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐부탄-1-온(이르가큐어(등록 상표) 369; 바스프(BASF) 재팬사 제조) 8부
레벨링제; 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361N; BYK-Chemie사 제조) 0.1부
기타 첨가제; 라로머(LALOMER) LR9000(바스프 재팬사 제조) 6.7부
용제; 시클로펜타논 546부
용제; N-메틸피롤리돈 364부
[장척 원편광판의 제조]
(실시예 1)
광 배향막 형성용 조성물 (1)을 다이 코팅법에 의해, 장척 편광판의 시클로올레핀 중합체 필름면의 표면에 도포하여 제1 도포막을 형성하였다. 얻어진 제1 도포막을 80℃에서 2분간 건조시킨 후, 실온까지 냉각하여, 제1 건조 피막을 형성하였다. 그 후, 편광 자외선을 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 반송 방향(장척 방향)에 대하여 45°의 각도를 이루도록 100mJ(313nm 기준) 조사하여, 상기 장척 편광판 상에 장척 광 배향막을 형성하였다. 편광 자외선은, 제1 건조 피막의 장척 방향 및 짧은 방향에 대하여 수직인 방향에서, 제1 건조 피막에 조사하였다.
또한, 장척 편광판에는, 요오드 염색 폴리비닐알코올 필름을, 시클로올레핀 중합체 필름(ZF-14, 닛본 제온 가부시끼가이샤 제조) 및 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카 미놀타 가부시끼가이샤 제조)으로 협지한 편광판을 사용하였다.
상기 장척 광 배향막의 상에, 액정 경화막 형성용 조성물 (1)을 제2 도포막의 막 두께가 17㎛가 되도록 다이 코팅법으로 도포해서 제2 도포막을 형성하였다. 제2 도포막을 90℃에서 2분간 가열 건조하고, 실온까지 냉각함으로써, 제2 건조 피막을 형성하였다. 자외선 조사 장치를 사용하여, 노광량 1000mJ/cm2(365nm 기준)의 자외선을 제2 건조 피막에 조사함으로써, 장척 위상차막이 형성된 장척 원편광판 (1)을 얻었다.
[막 두께 측정]
장척 원편광판 (1)로부터, 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 레이저 현미경(LEXT3000, 올림푸스사 제조)을 사용해서 막 두께를 측정하였다. 그 결과, 장척 배향막의 막 두께는 50nm, 장척 위상차막의 막 두께는 2.1㎛이며, 박형의 원편광판이 얻어졌다.
[헤이즈의 측정]
장척 원편광판 (1)로부터 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 헤이즈 미터(HZ-2; 스가 시껭끼(주) 제조)를 사용해서 헤이즈값을 측정하였다. 그 결과, 헤이즈값은 0.4％이었다.
[위상차값의 측정]
장척 원편광판 (1)로부터 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 파장 587.7nm에서의 정면 위상차값을, 복굴절 측정 장치(코브라(KOBRA)-WPR, 오지 게이소꾸 기끼사 제조)를 사용하여 측정한 결과 149nm이었다.
또한, 장척 편광판이 포함하는 트리아세틸셀룰로오스 필름 및 시클로올레핀 중합체 필름에는 복굴절성이 없다. 또한, 당해 측정값은 요오드 염색 폴리비닐알코올 필름이 갖는 복굴절성을 제거한 값이다. 따라서 당해 측정값은, 상기 장척 원편광판 상에 형성된 장척 위상차막의 정면 위상차값을 나타낸다.
[파장 분산 특성의 측정]
장척 원편광판 (1)로부터 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 파장 450.9nm, 549.4nm, 587.7nm, 627.8nm 및 751.3nm에서의 정면 위상차값을, 복굴절 측정 장치(코브라(KOBRA)-WPR, 오지 게이소꾸 기끼사 제조)를 사용하여 측정한 결과, 각각 130nm, 146nm, 148nm, 149nm 및 150nm이었다. 셀마이어 피팅에 의해, 파장 450nm, 550nm, 650nm에서의 정면 위상차값을 산출하면, 133nm, 143nm, 149nm이었다. 따라서, 하기 식을 만족하는 것을 확인하였다.
Re(450)/Re(550)=0.93≤1
Re(650)/Re(550)=1.04≥1
[반사율의 측정]
장척 원편광판 (1)로부터 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 원편광판을 얻었다. 상기 원편광판의 반사율을 이하와 같이 하여 측정하였다. 제작한 원편광판의 위상차막에서 유래하는 측과 반사판(경면 알루미늄판)을 점착제를 사용하여 접합하여 측정 샘플을 제작하였다.
분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼 가부시끼가이샤 제조 UV-3150)를 사용하여, 파장 400에서부터 700nm의 범위의 광을 2nm 스텝으로 측정 샘플에 대하여 법선 방향 12°로부터 입사하여, 반사한 광의 반사율을 측정하였다. 원편광판을 접합하지 않고 반사판만을 배치하여 측정했을 때의 반사율을 100％로 해서 비교한 결과, 400에서부터 700nm의 범위의 광은 어느 파장에서도 1 내지 10％ 정도로, 가시광 전역에 걸쳐서 충분한 반사 방지 특성이 얻어졌다.
(실시예 2, 참고예 1)
실시예 1과 마찬가지의 도막 공정에서, 제1 건조 피막 및 제2 건조 피막의 제작 시의 건조 온도 조건만을 변경하여, 장척 원편광판 (2)(실시예 2) 및 장척 원편광판 (3)(참고예 1)을 얻었다.
Figure pat00016
[색상 측정]
실시예 1, 2 및 참고예 1의 각 조건에서 얻어진 장척 원편광판 (1) 내지 (3)으로부터 임의의 개소의 필름편(4cm×4cm)을 잘라내어, 원편광판을 얻었다. 상기 편광판의 색상을 이하와 같이 하여 측정하고, 색상 변환에 의해 얻었다. 제작한 원편광판을 분광 광도계(시마즈 세이사꾸쇼 가부시끼가이샤 제조 UV-3150)를 사용하여, 파장 380nm에서부터 780nm의 범위의 광을 2nm 스텝으로 측정 샘플에 대하여 법선 방향으로부터 입사하여, 투과 스펙트럼을 측정하였다. 얻어진 측정 데이터로부터 등색 함수를 사용해서 원편광판 필름의 색상(a, b)을 계산하였다.
Figure pat00017
120℃ 미만에서 건조한 장척 원편광판 (1) 및 (2)가, 장척 원편광판 (3)보다 더 착색이 적어 색상이 우수하였다.
본 발명은 박형의 원편광판을 높은 생산성으로 제조하는데 유용하다.
210 : 제1 롤 210A : 권취 코어
220 : 제2 롤 220A : 권취 코어
211A, 211B : 도포 장치 212A, 212B : 건조로
213A : 편광 UV 조사 장치 213B : 편광 조사 장치
300 : 보조 롤 230 : 제3 롤
230A : 권취 코어 240 : 제4 롤
240A : 권취 코어

Claims (12)

  1. (1) 내지 (6)의 공정을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판의 제조 방법:
    (1) 장척 편광판에 광 배향막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 편광판 상에 제1 도포막을 형성하는 공정
    (2) 상기 제1 도포막을 건조함으로써 제1 건조 피막을 형성하는 공정
    (3) 상기 제1 건조 피막에, 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 방향의 편광을 조사함으로써, 배향 규제력의 방향이 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 광 배향막을 형성하는 공정
    (4) 상기 장척 광 배향막 상에, 중합성 액정 화합물 (A)를 포함하는 액정 경화막 형성용 조성물을 연속적으로 도포하여, 상기 장척 광 배향막 상에 제2 도포막을 형성하는 공정
    (5) 상기 제2 도포막을 건조함으로써 제2 건조 피막을 형성하는 공정
    (6) 상기 제2 건조 피막을 경화함으로써 장척 위상차막을 형성하는 공정.
  2. 제1항에 있어서, 제1 도포막을 건조하는 온도가 120℃ 미만인, 장척 원편광판의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제2 도포막을 건조하는 온도가 120℃ 미만인, 장척 원편광판의 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 중합성 액정 화합물 (A)가 하기 식 (A)로 표시되는 화합물인, 장척 원편광판의 제조 방법.
    Figure pat00018

    [식 중, X1은 산소 원자, 황 원자 또는 NR1-을 나타낸다. R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
    Y1은 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3 내지 12의 1가의 방향족 복소환식기를 나타낸다.
    Q3 및 Q4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1 내지 20의 1가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 20의 1가의 지환식 탄화수소기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6 내지 20의 1가의 방향족 탄화수소기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -NR2R3 또는 -SR2를 나타내거나, 또는 Q3과 Q4가 서로 결합하여, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께 방향환 또는 방향족 복소환을 형성한다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다.
    D1 및 D2는 각각 독립적으로 단결합, -C(=O)-O-, -C(=S)-O-, -CR4R5-, -CR4R5-CR6R7-, -O-CR4R5-, -CR4R5-O-CR6R7-, -CO-O-CR4R5-, -O-CO-CR4R5-, -CR4R5-O-CO-CR6R7-, -CR4R5-CO-O-CR6R7- 또는 NR4-CR5R6- 또는 CO-NR4-를 나타낸다.
    R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
    G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 2가의 지환식 탄화수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환될 수도 있고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는, 제3급 질소 원자로 치환될 수도 있다.
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, L1 및 L2 중 적어도 하나는 중합성기를 갖는다.]
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 장척 편광판이, 요오드로 염색한 폴리비닐알코올을 연신한 필름을 포함하는, 장척 원편광판의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 장척 편광판이, 색소와 중합성 액정 화합물 (B)를 포함하는 조성물을 중합하여 얻어지는 필름을 포함하는, 장척 원편광판의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 중합성 액정 화합물 (B)가 스메틱 액정성을 갖는 중합성 액정 화합물인, 장척 원편광판의 제조 방법.
  8. 장척 편광판, 장척 광 배향막 및 장척 위상차막을 이 순서대로 갖는 장척 원편광판으로서,
    상기 장척 광 배향막의 배향 규제력의 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬하고,
    상기 장척 위상차막의 두께가 3㎛ 이하이며,
    상기 장척 위상차막의 광축 방향이 상기 장척 편광판의 장척 방향에 대하여 비스듬한 장척 원편광판.
  9. 제8항에 있어서, 장척 위상차막의 파장 분산 특성이 식 (3)을 만족하는 장척 원편광판.
    100<Re(550)<160 (3)
    (식 중, Re(λ)는 파장 λnm의 광에 대한 면내 위상차값을 나타냄)
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 식 (1) 및 (2)를 만족하는 파장 분산 특성을 갖는 장척 원편광판.
    Re(450)/Re(550)≤1.00 (1)
    1.00≤Re(650)/Re(550) (2)
    (식 중, Re(λ)는 파장 λnm의 광에 대한 면내 위상차값을 나타냄)
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 장척 원편광판을 시트상으로 절단하는, 원편광판의 제조 방법.
  12. 제11항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는 원편광판.
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