WO2019131350A1 - 液晶組成物及び液晶硬化フィルム - Google Patents

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WO2019131350A1
WO2019131350A1 PCT/JP2018/046647 JP2018046647W WO2019131350A1 WO 2019131350 A1 WO2019131350 A1 WO 2019131350A1 JP 2018046647 W JP2018046647 W JP 2018046647W WO 2019131350 A1 WO2019131350 A1 WO 2019131350A1
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WO
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group
liquid crystal
carbon atoms
layer
crystal compound
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PCT/JP2018/046647
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English (en)
French (fr)
Inventor
俊平 中島
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition and a liquid crystal cured film.
  • a liquid crystal cured film manufactured using a liquid crystal compound is known as one of the optical films.
  • This film generally includes a liquid crystal cured layer formed of a cured product in which a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound is aligned and cured while maintaining the alignment state.
  • a liquid crystal cured film the one described in Patent Document 1 has been proposed.
  • Patent No. 5604774 gazette
  • the liquid crystal cured layer usually contains a liquid crystal compound.
  • the molecules of the liquid crystal compound may be inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • a liquid crystal cured film provided with a liquid crystal cured layer containing a liquid crystal compound in which molecules are inclined as described above may be provided in an image display device.
  • the cured liquid crystal layer containing the liquid crystal compound in which the molecules are inclined can appropriately adjust the birefringence not only in the in-plane direction but also in the thickness direction, so that it can be expected to improve display characteristics such as viewing angle characteristics.
  • a liquid crystal compound capable of expressing birefringence with normal wavelength dispersion (hereinafter sometimes referred to as “a normal dispersion liquid crystal compound” as appropriate) has been general.
  • a liquid crystalline compound capable of exhibiting birefringence of reverse wavelength dispersion hereinafter sometimes referred to as “reverse dispersed liquid crystalline compound” as appropriate.
  • the liquid crystal hardened layer using is desired.
  • the present inventor tried to develop a liquid crystal cured layer containing an inverse dispersion liquid crystal compound in which the molecules are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer, alignment defects are easily generated in the liquid crystal cured layer.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is a liquid crystal composition capable of suppressing an alignment defect of a liquid crystal cured layer containing an inverse dispersion liquid crystal compound in which molecules are inclined with respect to a layer plane of the liquid crystal cured layer; It is an object of the present invention to provide a liquid crystal cured film comprising a reversely dispersed liquid crystal compound in which the molecules are inclined with respect to the layer plane of the cured layer, and including a cured liquid crystal layer in which alignment defects are suppressed.
  • the present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has achieved the above problems by combining the reverse dispersion liquid crystal compound and a predetermined surfactant having a polyethylene oxide chain and an end group containing a fluorine atom bonded to both ends of the polyethylene oxide chain. We found that we could solve the problem and completed the present invention. That is, the present invention includes the following.
  • a liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersive birefringence and a surfactant.
  • the surfactant is a polyethylene oxide chain which may be substituted with an alkyl group, a first end group containing a fluorine atom bonded to one end of the polyethylene oxide chain, and a fluorine bonded to the other end of the polyethylene oxide chain
  • a liquid crystal composition having a second terminal group containing an atom [2] The liquid crystal composition according to [1], wherein the surfactant is represented by the following formula (1).
  • R s0 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • -NR s3 - it represents one selected from the group consisting of
  • R s1 and R s2 each independently represents a
  • a liquid crystal composition capable of suppressing an alignment defect of a liquid crystal cured layer containing an inverse dispersed liquid crystal compound in which the molecules are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer; It is possible to provide a liquid crystal cured film comprising a liquid crystal cured layer containing a tilted reverse dispersion liquid crystal compound and in which an alignment defect is suppressed.
  • FIG. 1 is a graph in which the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) of the liquid crystal cured layer according to an example is plotted against the incident angle ⁇ .
  • FIG. 2 is a perspective view for explaining the measurement direction when measuring the retardation of the liquid crystal cured layer from the tilt direction.
  • the “in-plane direction” of a layer means a direction parallel to the layer plane unless otherwise specified.
  • the “thickness direction” of a certain layer indicates the direction perpendicular to the plane of the layer, unless otherwise specified. Therefore, unless otherwise specified, the in-plane direction and thickness direction of a given layer are perpendicular.
  • the “inclination direction” of a surface means a direction neither parallel nor perpendicular to the surface unless specifically stated otherwise, specifically, the polar angle of the surface is in the range of 5 ° to 85 °. Point in the direction of
  • the birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N1) unless otherwise specified: Say Generally, a liquid crystal compound capable of expressing such reverse wavelength dispersive birefringence can exhibit greater birefringence as the measurement wavelength is longer. ⁇ n (450) ⁇ n (550) (N1)
  • the birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N2), unless otherwise specified.
  • N2 the following formula
  • nx represents the refractive index in the direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the layer and in the direction giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index of the in-plane direction of the layer, which is perpendicular to the nx direction.
  • d represents the thickness of the layer.
  • the measurement wavelength of retardation is 590 nm unless otherwise stated.
  • the in-plane retardation Re can be measured using a retardation meter ("AxoScan" manufactured by Axometrics).
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction orthogonal thereto.
  • a resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal thereto.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • the direction of the slow axis of a layer means the direction of the slow axis in the in-plane direction unless otherwise specified.
  • the "tilt angle" of the molecules of the liquid crystal compound contained in a certain layer means the angle that the molecules of the liquid crystal compound form with respect to the layer plane, and "tilt angle” Sometimes called. This inclination angle corresponds to the largest angle among the angles that the direction of the largest refractive index makes with the layer plane in the refractive index ellipsoid of the molecules of the liquid crystal compound.
  • the “tilt angle” refers to the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound relative to the layer plane of the layer in which the liquid crystal compound is contained.
  • the tilt angle with respect to the layer plane may be referred to as “tilt angle with respect to the in-plane direction” parallel to the layer plane.
  • the number of carbon atoms of the group having a substituent does not include the number of carbon atoms of the substituent unless otherwise specified.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent means that the alkyl group itself does not include the carbon atom number of the substituent, and the carbon atom number is 1 to 20. Represents that.
  • the liquid crystal composition according to one embodiment of the present invention includes a reverse dispersion liquid crystal compound as a liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersive birefringence, and a predetermined surfactant.
  • a reverse dispersion liquid crystal compound as a liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersive birefringence
  • a predetermined surfactant e.g., sodium birefringence
  • the inclined alignment state of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound means an alignment state in which the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, in the in-plane direction).
  • a molecule of a liquid crystal compound when a molecule of a liquid crystal compound is “tilted” with respect to the layer plane (ie, with respect to the in-plane direction), it means that the tilt angle of the molecule with respect to the layer plane (ie with respect to the in-plane direction) is 5 °. It represents that it is in the range of 85 ° or less.
  • the molecules of the liquid crystal compound thus inclined are usually neither parallel nor perpendicular to the layer plane (ie, to the in-plane direction).
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is a compound having liquid crystallinity, and can usually exhibit a liquid crystal phase when the reverse dispersion liquid crystal compound is aligned.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence.
  • a liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersive birefringence forms a layer of the liquid crystal compound, and a liquid crystal exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence when the liquid crystal compound is aligned in the layer Sex compound.
  • the wavelength dispersion of birefringence exhibited by the liquid crystalline compound can be confirmed by examining the wavelength dispersion of birefringence exhibited by the layer of the liquid crystalline compound.
  • the liquid crystal compound is homogeneously aligned by forming a layer containing the liquid crystal compound, and the direction of the maximum refractive index in the refractive index ellipsoid of the molecules of the liquid crystal compound in the layer is It refers to orienting in one direction parallel to the plane.
  • the birefringence of the layer is determined from "(in-plane retardation of layer) / (thickness of layer)".
  • the birefringence of the reverse dispersion liquid crystal compound is, in the refractive index ellipsoid of the molecule of the reverse dispersion liquid crystal compound, the refractive index in the direction showing the maximum refractive index and the refractive index in the other direction intersecting this direction Expressed as a difference.
  • the wavelength dispersion of the refractive index in each direction may be different.
  • the refractive index measured at the long wavelength is smaller than the refractive index measured at the short wavelength, but the difference between them is small.
  • the refractive index measured at the long wavelength is smaller than the refractive index measured at the short wavelength, and the difference between them is large.
  • the refractive index difference between the directions in such an example is small when the measurement wavelength is short, and is large when the measurement wavelength is long.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound can exhibit birefringence with reverse wavelength dispersion.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound can usually exhibit reverse wavelength dispersion by having a structure different from that of the normal dispersion liquid crystal compound. And, due to the difference in the structure, the reverse dispersion liquid crystal compound may exhibit properties different from the forward dispersion liquid crystal compound in addition to the wavelength dispersion.
  • the property that alignment defects are likely to occur in the liquid crystal cured layer containing molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound inclined with respect to the layer plane (that is, relative to the in-plane direction) is also attributed to the structure of the reversely dispersed liquid crystal compound. It is considered to be one of the properties that occur.
  • the problem specific to the reverse dispersion liquid crystal compound is thus solved, and a specific effect different from the conventional technique using the normal dispersion liquid crystal compound is exhibited. It is.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound preferably has polymerizability. Therefore, in the reversely dispersed liquid crystal compound, the molecule preferably contains a polymerizable group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and an epoxy group.
  • the reverse-dispersed liquid crystal compound having a polymerizing property can be polymerized in the state of exhibiting a liquid crystal phase, and can be a polymer while maintaining the alignment state of the molecules in the liquid crystal phase. Therefore, it is possible to fix the alignment state of the reversely dispersed liquid crystal compound in the liquid crystal cured layer or to increase the degree of polymerization of the liquid crystal compound to increase the mechanical strength of the liquid crystal cured layer.
  • the molecular weight of the reversely dispersed liquid crystal compound is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, particularly preferably 800 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, particularly preferably 1500 or less.
  • the birefringence ⁇ n of the reversely dispersed liquid crystal compound at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, preferably 0.15 or less, more preferably 0.10 or less.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound having a birefringence ⁇ n in such a range it is easy to obtain a liquid crystal cured layer with few alignment defects.
  • a reverse dispersion liquid crystal compound having a birefringence ⁇ n in such a range it is possible to easily obtain a liquid crystal cured layer in which the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound is large.
  • the birefringence of the liquid crystal compound can be measured, for example, by the following method. A layer of liquid crystal compound is produced, and the liquid crystal compound contained in the layer is homogeneously aligned. Thereafter, the in-plane retardation of the layer is measured. Then, the birefringence of the liquid crystal compound can be determined from “(in-plane retardation of layer) / (thickness of layer)”. Under the present circumstances, in order to make measurement of in-plane retardation and thickness easy, you may harden the layer of the liquid crystal compound which carried out homogeneous orientation.
  • One type of reverse dispersion liquid crystal compound may be used alone, or two or more types may be used in combination in an arbitrary ratio.
  • Examples of the reverse dispersion liquid crystal compound include those represented by the following formula (I).
  • Ar represents a group represented by any of the following formulas (II-1) to (II-7).
  • * represents a bonding position to Z 1 or Z 2 .
  • E 1 and E 2 are each independently —CR 11 R 12 —, —S—, —NR 11 —, —CO— and — It represents a group selected from the group consisting of O-.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Among them, E 1 and E 2 are preferably each independently —S—.
  • D 1 to D 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent, or a substituent Represents an aromatic heterocyclic group which may be possessed.
  • the carbon atom number (including the carbon atom number of the substituent) of the group represented by D 1 to D 3 is generally independently 2 to 100.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group in D 1 to D 3 is preferably 6 to 30.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 include a phenyl group and a naphthyl group. Among them, as an aromatic hydrocarbon ring group, a phenyl group is more preferable.
  • the aromatic hydrocarbon ring group in D 1 to D 3 may have, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a carbon atom such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group
  • a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom
  • a cyano group such as a carbon atom such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group
  • R a represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent, having 6 carbon atoms And a group selected from the group consisting of -20 aromatic hydrocarbon ring groups;
  • R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent; even if it has a substituent And a group selected from the group consisting of a good cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R b is preferably 1 to 12, and more preferably 4 to 10.
  • a C1-C20 alkyl group in R b for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group , Sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group , N-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group
  • the substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R b may have is, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group or the like; N, N-dialkylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy; and C 1 to 12 having carbon atoms such as methoxymethoxy and methoxyethoxy
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms for R b is preferably 2 to 12.
  • a C2-C20 alkenyl group in R b for example, a vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group And dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group and the like.
  • Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms as R b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Among them, as a cycloalkyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • the substituent that the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms for R b may have is, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a cyano group; a dimethylamino group or the like N, N-dialkylamino groups; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl and propyl; and alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy and isopropoxy. And nitro aromatic group, and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group.
  • a substituent of the cycloalkyl group a halogen atom such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group and isopropoxy group; a nitro group; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group are preferable.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms as R b include a phenyl group, a 1-naphthyl group and a 2-naphthyl group. Among them, as an aromatic hydrocarbon ring group, a phenyl group is preferable.
  • the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms for R b may have is, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a carbon atom number such as a cyano group; a dimethylamino group 2 to 12 N, N-dialkylamino group; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group; carbon atom number such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group of 1 to 12; nitro group; an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group, thiophenyl group, etc .; A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, such as cyclopropyl group, cyclopenty
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group such as a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group such as a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, etc.
  • Alkoxy group Alkoxy group; nitro group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group; cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group; A fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom, such as trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, -CH 2 CF 3 and the like; -OCF 3 ; is preferable.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • the number of carbon atoms of the aromatic heterocyclic group in D 1 to D 3 is preferably 2 to 30.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 include 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, quinolyl group, and thiadiazolyl group.
  • aromatic heterocyclic group monocyclic aromatic heterocyclic groups such as furanyl group, pyranyl group, thienyl group, oxazolyl group, furazanyl group, thiazolyl group, and thiadiazolyl group; and benzothiazolyl group, benzooxa group Zoryl group, quinolyl group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, phthalimido group, benzo [c] thienyl group, benzo [b] thienyl group, thiazolopyridyl group, thiazolopyrazinyl group, benzisoxazolate
  • aromatic heterocyclic groups such as fused rings, such as a ring group, a benzoxadiazolyl group, and a benzothiadiazolyl group.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • D 4 to D 5 each independently represent an acyclic group which may have a substituent. D 4 and D 5 may together form a ring.
  • the carbon atom number (including the carbon atom number of the substituent) of the group represented by D 4 to D 5 is generally independently 1 to 100.
  • the number of carbon atoms of the noncyclic group in D 4 to D 5 is preferably 1 to 13.
  • the above Ph represents a phenyl group.
  • R x represents an organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R x include an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
  • Examples of the substituent that the noncyclic group in D 4 to D 5 may have include the same examples as the substituents that the aromatic hydrocarbon ring group in D 1 to D 3 may have.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • D 4 and D 5 When D 4 and D 5 are taken together to form a ring, the above-mentioned D 4 and D 5 form an organic group containing a ring.
  • this organic group the group represented by a following formula is mentioned, for example.
  • * represents the position where each organic group is bonded to the carbon to which D 4 and D 5 are bonded.
  • R * represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R ** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
  • R *** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
  • R **** is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyl group, and represents a group selected from the group consisting of -COOR 13.
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a substituent which a phenyl group may have, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a cyano group and an amino group
  • a substituent a halogen atom, an alkyl group, a cyano group and an alkoxy group are preferable.
  • the number of substituents which a phenyl group has may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • the carbon atom number (including the carbon atom number of the substituent) of the group represented by D 6 is usually 3 to 100.
  • R f represents a hydrogen atom; and a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl.
  • R g represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom; and an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the preferable carbon atom number range and examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g are the same as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b .
  • the substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g may have is, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group or the like, and the like.
  • N, N-dialkylamino group an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy and butoxy; and C 1 to 12 having carbon atoms such as methoxymethoxy and methoxyethoxy
  • Alkyl group cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopentyloxy group and cyclohexyloxy group; cyclic having 2 to 12 carbon atoms such as tetrahydrofuranyl group, tetrahydropyranyl group, dioxolanyl group, dioxanyl group and the like
  • An ether group an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as phenoxy group and naphthoxy group; a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom; benzofuryl group; benzopyranyl A benzodioxolyl group; a benzodioxanyl group; -SO 2 R a ; -SR b ; an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with -SR b ; a hydroxyl group; and the like.
  • the preferable carbon atom number range and examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g are the same as the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b .
  • Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms for R g for example, ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-butynyl group, pentynyl group, 2- And pentynyl group, hexynyl group, 5-hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, 2-octynyl group, nonanyl group, decanyl group, 7-decanyl group and the like.
  • Examples of the substituent which may have an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g include the same examples as the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b .
  • Examples of the substituent which may have a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 .
  • Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g may have include the same examples as the substituents that the aromatic hydrocarbon ring group in D 1 to D 3 may have.
  • Be The number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 .
  • Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g may have include the same examples as the substituents that the aromatic hydrocarbon ring group in D 1 to D 3 may have. .
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocycle having 2 to 30 carbon atoms.
  • R h include (1) a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms, which has one or more aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon ring group having an aromatic hydrocarbon ring may be appropriately referred to as “(1) hydrocarbon ring group”.
  • (1) Specific examples of the hydrocarbon ring group include the following groups.
  • the hydrocarbon ring group may have a substituent.
  • a substituent which a hydrocarbon ring group may have, for example, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc.
  • R a and R b are as described above. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h includes (2) at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms. And heterocyclic groups having 2 to 40 carbon atoms.
  • the heterocyclic group having an aromatic ring may be appropriately referred to as "(2) heterocyclic group”.
  • the following groups may be mentioned as specific examples of the heterocyclic group.
  • Each R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the heterocyclic group may have a substituent.
  • substituents that the (2) heterocyclic group may have include the same examples as the substituents that the (1) hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h (3) at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms And an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by
  • this substituted alkyl group may be appropriately referred to as "(3) substituted alkyl group”.
  • Examples of the “alkyl group having 1 to 12 carbon atoms” in the substituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.
  • Examples of the "aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . It can be mentioned.
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . .
  • the substituted alkyl group may further have a substituent.
  • substituent which the substituted alkyl group may have include the same examples as the substituent which the (1) hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h (4) at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms And an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms which is substituted by
  • this substituted alkenyl group may be referred to as “(4) substituted alkenyl group” as appropriate.
  • Examples of the “alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include a vinyl group and an allyl group.
  • Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . It can be mentioned.
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . .
  • the substituted alkenyl group may further have a substituent.
  • a substituent which a substituted alkenyl group may have the same example as a substituent which (1) hydrocarbon ring group may have is mentioned, for example.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h (5) at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms And an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms which is substituted by
  • this substituted alkynyl group may be referred to as “(5) substituted alkynyl group” as appropriate.
  • Examples of the “C 2-12 alkynyl group” in the substituted alkynyl group include ethynyl group and propynyl group.
  • Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . It can be mentioned.
  • Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in D 1 to D 3 . .
  • the substituted alkynyl group may further have a substituent.
  • substituents that the substituted alkynyl group may have (5) include the same examples as the substituent that the (1) hydrocarbon ring group may have.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R h More preferable specific examples of R h include the following groups.
  • R h include the following groups.
  • R h described above may further have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; vinyl group, allyl group and the like
  • R a and R b are as described above. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • R i represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • R i include hydrocarbon ring groups having 6 to 40 carbon atoms, which have one or more aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms.
  • another preferable example of R i has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms, And heterocyclic groups having 2 to 40 carbon atoms.
  • R i include the following groups.
  • the meaning of R is as described above.
  • the group represented by any one of formulas (II-1) to (II-7) may further have a substituent in addition to D 1 to D 6 .
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N-alkylamino having 1 to 6 carbon atoms.
  • N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, thioalkyl group having 1 to 6 carbon atoms And an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Preferred examples of Ar in the formula (I) include groups represented by the following formulas (III-1) to (III-10).
  • the groups represented by the formulas (III-1) to (III-10) may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
  • * represents a bonding position.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, and an aromatic which may have a substituent A group selected from the group consisting of
  • the carbon atom number (including the carbon atom number of the substituent) of the group represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 is generally independently 3 to 100.
  • each of A 1 , A 2 , B 1 and B 2 independently has a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent Preferred are aromatic groups having 2 to 20 carbon atoms.
  • cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 for example, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, 1,4-cycloheptane-1,4 Cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms, such as -diyl group, cyclooctane-1,5-diyl group; decahydronaphthalene-1,5-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, etc. And a bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms; and the like.
  • a cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms which may be substituted is preferable, a cyclohexanediyl group is more preferable, and a cyclohexane-1,4-diyl group is particularly preferable.
  • the cyclic aliphatic group may be trans, cis or a mixture of cis and trans. Among them, the trans form is more preferable.
  • Examples of the substituent that the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, A nitro group, a cyano group, etc. are mentioned.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as 5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 4,4′-biphenylene group, etc .; furan-2,5-diyl group, thiophene-2,5 -Aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms, such as -diyl, pyridine-2, 5-diyl and pyrazine-2, 5-diyl; and the like.
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, a phenylene group is more preferable, and a 1,4-phenylene group is particularly preferable.
  • substituent which the aromatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have, for example, the same as the substituents which the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have An example is given.
  • the number of substituents may be one or more.
  • the plurality of substituents may be identical to or different from each other.
  • Each of R 22 and R 23 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted by an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 3 to 20 carbon atoms.
  • P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
  • R 31 represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.
  • the reverse dispersed liquid crystalline compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by the reaction of a hydrazine compound and a carbonyl compound described in WO 2012/147904.
  • the surfactant contained in the liquid crystal composition according to one embodiment of the present invention is a first terminal group containing a polyethylene oxide chain which may be substituted with an alkyl group, and a fluorine atom bonded to one end of the polyethylene oxide chain. And a second end group containing a fluorine atom bonded to the other end of the polyethylene oxide chain.
  • this surfactant may be referred to as “specific surfactant” as appropriate.
  • the polyethylene oxide chain represents a structure represented by the structural formula “— (CH 2 —CH 2 —O) m —”.
  • m represents an integer of 2 or more.
  • the range of m is preferably the same range as n in formula (1) described later.
  • a hydrogen atom may be substituted with an alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is generally 1 to 6, preferably 1 to 3, from the viewpoint of achieving effective suppression of alignment defects while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound. It is preferably 1 to 2, particularly preferably 1.
  • the type, substitution position and number of substituents may be the same or different. . From the viewpoint of suppressing the orientation defect particularly effectively, the polyethylene oxide chain of the specific surfactant preferably has no substituent.
  • the first terminal group is preferably an organic group containing a fluorine atom, from the viewpoint of achieving particularly effective suppression of alignment defects while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound, and —CF 3 More preferably, it is an organic group containing a group.
  • the number of carbon atoms of the organic group is usually 1 or more, preferably 2 or more, more preferably from the viewpoint of realizing particularly effective suppression of alignment defects while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound Is 3 or more, preferably 24 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, particularly preferably 8 or less.
  • the organic group as the first terminal group preferably includes an aliphatic hydrocarbon group in which some or all of the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the above-mentioned aliphatic hydrocarbon group is preferably a chain-like aliphatic hydrocarbon group which does not contain a ring.
  • it is especially preferable that all the hydrogen atoms are substituted by the fluorine atom. Thereby, it is possible to suppress the alignment defect particularly effectively while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound.
  • examples of preferable first terminal groups include groups containing a perfluoroalkyl group and a perfluoroalkenyl group.
  • perfluoroalkyl group a perfluorohexyl group is mentioned, for example.
  • Preferred perfluoroalkenyl groups include, for example, hexafluoropropene oligomer groups.
  • the hexafluoropropene oligomer group represents a group having a structure in which one fluorine atom is removed from the hexafluoropropene oligomer.
  • Preferred examples of the hexafluoropropene oligomer group include, for example, groups represented by the following formulas.
  • the aforementioned aliphatic hydrocarbon group substituted by a fluorine atom may itself be the first terminal group.
  • a group in which a suitable linking group is bonded to the above-mentioned aliphatic hydrocarbon group substituted by a fluorine atom may be the first terminal group.
  • the aforementioned aliphatic hydrocarbon group substituted with a fluorine atom is bonded to one end of the polyethylene oxide chain via a linking group.
  • R s3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the first terminal group having —O— as a linking group include a perfluoroalkyloxy group and a perfluoroalkenyloxy group.
  • a second terminal group containing a fluorine atom is bonded.
  • a 2nd terminal group arbitrary groups can be selected and used from the range demonstrated as a 1st terminal group. This affords the same advantages as mentioned in the description of the first end group.
  • the specific surfactant may not have the polymerizability, and may have the polymerizability.
  • the specific surfactant having the polymerizability can be polymerized in the step of curing the layer of the liquid crystal composition, and therefore, in the liquid crystal cured layer, it is usually contained in a part of the molecules of the polymer.
  • surfactant represented by Formula (1) As a preferable specific surfactant, surfactant represented by Formula (1) is mentioned.
  • the surfactant represented by the formula (1) alignment defects are particularly effective while maintaining the inclination of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction). Can be suppressed.
  • R s0 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R s3 is as described above. Among them, from the viewpoint of achieving particularly effective suppression of alignment defects while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound, Y s1 is preferably -O-.
  • R s3 is as described above. Among them, from the viewpoint of achieving particularly effective suppression of alignment defects while maintaining the tilt alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound, Y s2 is preferably a chemical single bond.
  • R s1 and R s2 each independently represent an organic group having 1 to 12 carbon atoms, which has one or more —CF 3 groups. More specifically, the number of carbon atoms of the organic group is usually 1 or more, preferably 3 or more, particularly preferably 5 or more, preferably 12 or less, more preferably 11 or less, particularly preferably 10 or less. .
  • the organic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group in which some or all of the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the above-mentioned aliphatic hydrocarbon group is preferably a chain-like aliphatic hydrocarbon group which does not contain a ring. Furthermore, as for the said aliphatic hydrocarbon group, it is especially preferable that all the hydrogen atoms are substituted by the fluorine atom.
  • particularly preferred are perfluoroalkyl groups such as perfluorohexyl group and perfluoroalkenyl groups such as hexafluoropropene oligomer group. Examples of preferred structural formulas of hexafluoropropene oligomer groups include the same ones as described above. Thereby, it is possible to suppress the alignment defect particularly effectively while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound.
  • n any integer of 2 to 16.
  • surfactants represented by the following formulas (S1) to (S2).
  • the specific surfactants may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio.
  • the amount of the specific surfactant is preferably 0.03 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and preferably 0.50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound. More preferably, it is 0.30 parts by weight or less.
  • the amount of the specific surfactant is in the above range, the alignment defect can be particularly effectively suppressed while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may further contain optional components as needed in combination with the above-described reverse dispersion liquid crystal compound and the specific surfactant.
  • One of the optional components may be used alone, or two or more of the optional components may be used in combination at an optional ratio.
  • the liquid crystal composition may contain, as an optional component, any surfactant other than the specific surfactant.
  • any surfactant other than the specific surfactant from the viewpoint of stably obtaining a desired liquid crystal cured layer, as the optional surfactant, a surfactant containing a fluorine atom in the molecule is preferable.
  • the optional surfactant is preferably a nonionic surfactant.
  • the optional surfactant is a nonionic surfactant containing no ionic group, the surface state and the orientation of the liquid crystal cured layer can be made particularly good.
  • the optional surfactant may not have polymerizability, and may have polymerizability.
  • the optional surfactant having the polymerizability can be polymerized in the step of curing the layer of the liquid crystal composition, and therefore, in the liquid crystal cured layer, it is usually contained in a part of the molecules of the polymer.
  • the optional surfactants may be used alone or in combination of two or more at an optional ratio.
  • the amount of the optional surfactant is preferably 0.03 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and preferably 0.50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound. And more preferably 0.30 parts by weight or less.
  • the amount of the optional surfactant is in the above range, the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound in the liquid crystal cured layer can be effectively increased.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator as an optional component.
  • the type of polymerization initiator may be selected according to the type of polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. For example, if the polymerizable compound is radically polymerizable, a radical polymerization initiator may be used. In addition, if the polymerizable compound is anionically polymerizable, an anionic polymerization initiator may be used. Furthermore, if the polymerizable compound is cationically polymerizable, a cationic polymerization initiator may be used. As the polymerization initiator, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination in an arbitrary ratio.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound. It is 10 parts by weight or less. When the amount of the polymerization initiator falls within the above range, the polymerization can be efficiently advanced.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent as an optional component.
  • a solvent those capable of dissolving the reverse dispersion liquid crystal compound are preferable.
  • An organic solvent is usually used as such a solvent.
  • the organic solvent include ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone; acetic acid ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; And ether solvents such as 4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane and 1,2-dimethoxyethane; and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene.
  • a solvent may be used individually by
  • the boiling point of the solvent is preferably 60 ° C. to 250 ° C., more preferably 60 ° C. to 150 ° C. from the viewpoint of excellent handleability.
  • the amount of the solvent is preferably 200 parts by weight or more, more preferably 250 parts by weight or more, particularly preferably 300 parts by weight or more, preferably 650 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound. It is preferably at most 550 parts by weight, particularly preferably at most 450 parts by weight.
  • the liquid crystal composition has the function of increasing the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound as an optional component in order to increase the tilt angle of the reverse dispersion liquid crystal compound molecules contained in the liquid crystal curing layer.
  • As a kind and quantity of a gradient action component the specification of Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-262379 (or specification of Japanese Patent Application No. 2017-060154), the specification of International Publication No. 2018/173778 (or Japanese Patent Application No. 2017-060122) is mentioned, for example. And JP-A No. 2018-163218 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-059327).
  • liquid crystal compositions include, for example, metals; metal complexes; metal oxides such as titanium oxide; colorants such as dyes and pigments; light emitting materials such as fluorescent materials and phosphorescent materials; Thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, UV absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, and the like.
  • the amount of these components may be 0.1 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may be fluid or solid.
  • the state of the liquid crystal composition can be adjusted according to the mode of use of the liquid crystal composition. For example, when a liquid crystal composition is applied to a support surface to form a layer of the liquid crystal composition, the liquid crystal composition is preferably in a fluid state. Also, for example, when aligning the liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition, the liquid crystal composition is preferably in a fluid state.
  • a cured liquid crystal film according to an embodiment of the present invention includes a cured liquid crystal layer formed of the cured product of the liquid crystal composition described above. Since it is formed of a cured product of the liquid crystal composition, the liquid crystal cured layer contains molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound.
  • the curing of the liquid crystal composition is usually achieved by the polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, the liquid crystal cured layer usually contains a polymer of part or all of the components contained in the liquid crystal composition. Therefore, when the reverse dispersed liquid crystal compound has a polymerizability, the liquid crystal cured layer may be a layer containing a polymer of the reverse dispersed liquid crystal compound polymerized while maintaining the alignment state before the polymerization. Usually, the liquid crystallinity of the reverse dispersed liquid crystalline compound is lost by polymerization, but in the present application, the reverse dispersed liquid crystalline compound polymerized as such is also included in the term “reverse dispersed liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer”.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound can usually be fixed in its alignment state.
  • the term "inverse-dispersed liquid crystal compound fixed in alignment state" includes polymers of the above-mentioned inverse-dispersed liquid crystal compound.
  • the liquid crystal cured layer may contain the molecules of the reverse dispersed liquid crystal compound whose alignment state is not fixed in combination with the molecules of the reverse disperse liquid crystal compound whose alignment state is fixed, but the reverse contained in the liquid crystal cured layer It is preferable that all of the molecules of the dispersed liquid crystal compound be fixed in the alignment state.
  • At least a part of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction).
  • some of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound may be inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction). It may be inclined with respect to the plane (ie, with respect to the in-plane direction).
  • the inclination angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer may be smaller as it is closer to one side in the thickness direction and larger as it is farther from the one side.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound may be parallel to the layer plane (that is, in the in-plane direction).
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound may be perpendicular to the layer plane (that is, in the in-plane direction).
  • the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound are parallel or perpendicular to the layer plane (that is, with respect to the in-plane direction) in the vicinity of the surface of the liquid crystal cured layer as described above, Except for the vicinity of the surface of the hardened layer, the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound are inclined with respect to the layer plane (that is, in the in-plane direction).
  • That at least a part of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction) is polarized light with sufficient resolution. It can confirm by observing the section containing the section of a liquid crystal hardening layer with a microscope. This observation is carried out by inserting a wave plate as an inspection plate between the observation sample and the objective lens of the polarization microscope, if necessary, in order to make it easier to visually recognize the inclination of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound. It is also good.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction) as follows.
  • the retardation R ( ⁇ ) of the liquid crystal cured layer at an incident angle ⁇ is measured in a measurement direction perpendicular to the in-plane fast axis direction of the liquid crystal cured layer.
  • the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) is obtained by dividing the retardation R ( ⁇ ) of the liquid crystal cured layer at the incident angle ⁇ by the retardation R (0 °) of the liquid crystal cured layer at the incident angle 0 °.
  • Ask for the retardation ratio
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction).
  • FIG. 1 is a graph in which the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) of the liquid crystal cured layer according to an example is plotted against the incident angle ⁇ .
  • the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) is an example shown by a broken line in FIG. 1 when the tilt angle of all the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is 0 ° or 90 °.
  • a liquid crystal cured layer containing an inverse-dispersed liquid crystal compound in which the molecules are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer (that is, with respect to the in-plane direction).
  • Orientation defects can be suppressed.
  • the number of alignment defects per area of the liquid crystal cured layer is more than that of a conventional liquid crystal cured layer including an inverse-dispersed liquid crystal compound in which the molecules are inclined with respect to the layer plane (that is, in the in-plane direction). , Can be reduced.
  • the mechanism for obtaining such an effect is considered as follows.
  • the surfactant has a high fluorine content, it adsorbs to the interface in a short time, so it tends to be easy to obtain a good planar liquid crystal cured layer. Therefore, more than one fluorine-containing group per surfactant is preferable.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound has a specific molecular structure, its tilted alignment state is likely to cause alignment defects.
  • the specific surfactant has a structure in which the number of fluorine-containing groups is 2 or more per molecule and the number of steric hindrances is small.
  • the specific surfactant is less likely to cause alignment disorder when used in combination with the reversely dispersed liquid crystal compound as compared to a surfactant having a complicated structure.
  • the technical scope of the present invention is not limited by the mechanism described above.
  • the substantial maximum tilt angle is usually 5 ° or more and 85 ° or less Have.
  • the "substantially maximum inclination angle" of the molecules of the liquid crystal compound contained in a certain layer means that the inclination angle of the molecule on one surface of the layer is 0 ° and the inclination angle of the molecule is constant in the thickness direction The maximum value of the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound when it is assumed to change.
  • the inclination angle of the molecules of the liquid crystal compound is smaller in the thickness direction as it is closer to one side of the layer and larger as it is farther from the one side.
  • the actual maximum inclination angle is calculated on the assumption that the ratio of the change of the inclination angle in the thickness direction (ie, the ratio of the change decreasing closer to one side and increasing increasing farther from one side) is constant.
  • the substantial maximum tilt angle is determined by the molecular tilt angle of 0 ° on the surface of the liquid crystal cured layer on the support surface side.
  • the maximum value of the tilt angles of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound assuming that the tilt angles of the molecules change at a constant rate in the thickness direction.
  • the aforementioned substantially maximum inclination angle is an index indicating the size of the inclination angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • the tilt angle as a whole of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer tends to be larger. Therefore, it is possible to adjust the birefringence in the thickness direction of the liquid crystal cured layer by adjusting the substantial maximum inclination angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • the specific range of the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer can be set according to the application of the liquid crystal cured film.
  • the substantial maximum inclination angle is preferably 15 ° or more, more preferably 20 ° or more, particularly preferably 40 ° or more, preferably 85 ° or less, more preferably 83 ° or less, particularly preferably 80 °. It is below.
  • the substantial maximum inclination angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer is in such a range, conventionally, it has been difficult to suppress the alignment defect. In view of this situation, it is practically useful to be able to suppress the alignment defect in the liquid crystal cured layer having such a large substantial inclination angle.
  • the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer can be measured by the measurement method described in the examples described later.
  • the orientation direction of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound is usually uniform. Therefore, the liquid crystal cured layer usually has an in-plane slow axis parallel to the alignment direction of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound when the liquid crystal cured layer is viewed from the thickness direction. And, as described above, since the reverse dispersion liquid crystal compound is oriented in a certain alignment direction in the in-plane direction, the liquid crystal cured layer usually has an in-plane retardation of a predetermined size.
  • the liquid crystal cured layer is formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a reverse dispersion liquid crystal compound, it usually has reverse wavelength dispersion in-plane retardation.
  • the in-plane retardation with reverse wavelength dispersion means an in-plane letter whose in-plane retardation Re (450) at a wavelength of 450 nm and in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N3) I say the foundation.
  • the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer preferably satisfies the following formula (N4).
  • the liquid crystal cured layer having the reverse wavelength dispersive in-plane retardation can exhibit functions uniformly in a wide wavelength band in optical applications such as a quarter wavelength plate or a half wavelength plate.
  • the specific range of in-plane retardation of the liquid crystal cured layer can be optionally set according to the application of the optical film produced using this liquid crystal cured layer.
  • the in-plane retardation of the cured liquid crystal layer is preferably 100 nm or more, more preferably 110 nm or more, particularly preferably 120 nm or more at a measurement wavelength of 590 nm.
  • it is 180 nm or less, More preferably, it is 170 nm or less, Especially preferably, it is 160 nm or less.
  • the thickness of the liquid crystal cured layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and preferably 7 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • alignment defects can be effectively suppressed while maintaining the inclined alignment state of the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound.
  • the liquid crystal cured film may be a film including only the liquid crystal cured layer, or may be a film including any layer in combination with the liquid crystal cured layer.
  • the liquid crystal cured film is preferably excellent in transparency.
  • the total light transmittance of the liquid crystal cured film is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 84% or more.
  • the haze of the liquid crystal cured film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the total light transmittance can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet and visible spectrometer.
  • the haze can be measured using a haze meter.
  • the thickness of the liquid crystal cured film is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of a liquid crystal cured film is arbitrary as long as a desired liquid crystal cured film is obtained.
  • the liquid crystal curing film is (I) forming a layer of a liquid crystal composition; (Ii) orienting the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition; (Iii) curing the layer of the liquid crystal composition to obtain a liquid crystal cured layer; Can be manufactured by a manufacturing method including
  • a layer of the liquid crystal composition is usually formed on a suitable support surface.
  • the supporting surface any surface capable of supporting the layer of the liquid crystal composition can be used. From the viewpoint of improving the surface condition of the cured liquid crystal layer, it is preferable to use a flat surface free of concave and convex portions as the support surface. In addition, from the viewpoint of enhancing the productivity of the liquid crystal cured layer, it is preferable to use the surface of a long base as the support surface.
  • “long” refers to a shape having a length of 5 or more times the width, preferably 10 or more times the length, and specifically wound in a roll. It refers to the shape of a film having a length that can be stored or transported.
  • a base material usually, a resin film or a glass plate is used. In particular, when the orientation treatment is performed at a high temperature, it is preferable to select a substrate that can withstand the temperature.
  • a thermoplastic resin is used. Among them, a resin having a positive intrinsic birefringence value is preferable as the resin from the viewpoint of the height of alignment control force, the height of mechanical strength, and the cost reduction. Furthermore, it is preferable to use a resin containing an alicyclic structure-containing polymer such as a norbornene-based resin because it is excellent in transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness.
  • a resin containing an alicyclic structure-containing polymer such as a norbornene-based resin because it is excellent in transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness.
  • the surface of the base material as the support surface is subjected to a treatment for applying an alignment control force.
  • the alignment control force refers to the surface property capable of aligning a liquid crystal compound such as a reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition.
  • the treatment for applying the alignment control force to the support surface include a photoalignment treatment, a rubbing treatment, an ion beam alignment treatment, and an extension treatment.
  • the liquid crystal composition is usually prepared in a fluid state. Therefore, the liquid crystal composition is usually coated on the support surface to form a layer of the liquid crystal composition.
  • a method of applying the liquid crystal composition for example, curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, gravure Coating methods, die coating methods, gap coating methods, and dipping methods can be mentioned.
  • the step (ii) of orienting the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition is performed.
  • orientation usually, the layer of the liquid crystal composition is kept at a predetermined temperature condition for a predetermined time. Thereby, in the layer of the liquid crystal composition, a liquid crystal compound such as an inverse dispersion liquid crystal compound is aligned.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is aligned in a direction according to the alignment regulating force of the support surface. Further, in the thickness direction, the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound are oriented such that at least a part thereof is inclined to the in-plane direction.
  • a method of appropriately preparing the composition of a liquid crystal composition in order to promote tilted alignment with respect to the layer plane of molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound (ie, with respect to the in-plane direction), reversely dispersed liquid crystalline compound Using a support surface with an orientation control force that orients the molecules of the molecules so that they are inclined with respect to the layer plane (that is, with respect to the in-plane direction), apply a magnetic field, and properly adjust the temperature conditions during orientation
  • a method of promoting inclination, etc. may be adopted.
  • these inclination promotion methods for example, Japanese Patent No. 5363022, International Publication No. 2018/173778 (or Japanese Patent Application No. 2017-060122), Japanese Patent Laid-Open No.
  • the step (ii) is preferably performed such that the temperature condition of the layer of the liquid crystal composition satisfies a predetermined requirement.
  • the temperature condition of the layer of the liquid crystal composition in the step (ii) is preferably the same as the temperature condition at which the residual viscosity of the test composition is usually 800 cP (centipoise) or less.
  • the above-mentioned test composition is a composition having a composition in which the polymerization initiator is removed from the liquid crystal composition.
  • the residual viscosity of the test composition is the viscosity of the residual component of the test composition under the same temperature conditions as the layer of the liquid crystal composition in step (ii).
  • the residual component of the test composition is a component of the components contained in the test composition which remains without being vaporized under the same temperature conditions as the layer of the liquid crystal composition in the step (ii).
  • the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer are greatly inclined with respect to the layer plane (that is, in the in-plane direction). It can be oriented.
  • the step (ii) of orienting the reversely dispersed liquid crystal compound is performed so as to satisfy the above requirements, the step (ii) is performed under the same temperature condition as the temperature condition in which the residual viscosity of the test composition falls within the predetermined range. , And adjusting the layer of the liquid crystal composition.
  • the specific range of the residual viscosity is usually 800 cP or less, preferably 600 cP or less, more preferably 400 cP or less, still more preferably 200 cP or less.
  • the molecules of the reversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer The substantial maximum inclination angle can be increased.
  • the lower limit of the residual viscosity is preferably 5 cP or more, more preferably 10 cP or more from the viewpoint of obtaining a liquid crystal cured layer having a desired thickness.
  • the residual viscosity of the test composition under the same temperature conditions as the layer of the liquid crystal composition of step (ii) can be measured by the following method.
  • a test composition in which the polymerization initiator is removed from the liquid crystal composition is prepared.
  • the test composition is concentrated under reduced pressure on a rotary evaporator to remove the solvent and obtain the remaining components.
  • the viscosity of this residual component is measured in advance while changing the measurement temperature, and information on the measurement temperature and the viscosity at the measurement temperature is obtained.
  • this information is appropriately referred to as "temperature-viscosity information”. From this “temperature-viscosity information”, the viscosity at the temperature of the layer of the liquid crystal composition in step (ii) is read as the residual viscosity.
  • Examples of the method for keeping the residual viscosity of the test composition in the above-mentioned range under the same temperature conditions as the layer of the liquid crystal composition in the step (ii) include the following methods (A) and (B).
  • (A) The temperature of the layer of the liquid crystal composition in the step (ii) of orienting the reverse dispersion liquid crystal compound is appropriately adjusted. In this method, usually, the temperature of the layer of the liquid crystal composition is raised to a sufficiently high temperature to lower the residual viscosity of the test composition under the same temperature condition as this temperature, and adjustment is made to fall within the above-mentioned range. Do.
  • the composition of the liquid crystal composition is appropriately adjusted. In this method, the residual viscosity of the test composition containing the additive is reduced by combining an inverse dispersion liquid crystal compound with an additive of an appropriate type and amount as a component contained in the liquid crystal composition. , Adjust to be in the range described above.
  • the adjustment of the temperature condition of the layer of the liquid crystal composition in the step (ii) may be referred to the description of WO 2018/173773 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-060159).
  • the step (iii) of orienting the reversely dispersed liquid crystal compound the step (iii) of curing the liquid crystal composition layer to obtain a liquid crystal cured layer is performed.
  • the layer of the liquid crystal composition is cured usually by polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound has a polymerizability
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is usually polymerized while maintaining the alignment of its molecules. Since the flowability before curing is lost by curing, in general, in the obtained liquid crystal cured layer, the alignment state of the reversely dispersed liquid crystal compound is fixed with the alignment state before curing.
  • the polymerization method a method may be selected that is adapted to the nature of the components contained in the liquid crystal composition.
  • the polymerization method include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. Among them, the method of irradiating active energy rays is preferable because heating is unnecessary and the polymerization reaction can be allowed to proceed at room temperature.
  • the active energy ray to be irradiated may include light such as visible light, ultraviolet light and infrared light, and any energy ray such as electron beam.
  • the temperature at the time of ultraviolet irradiation is preferably below the glass transition temperature of the substrate, preferably 150 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less, and particularly preferably 80 ° C. or less.
  • the lower limit of the temperature during ultraviolet irradiation may be 15 ° C. or higher.
  • the irradiation intensity of ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 or more, more preferably 0.5 mW / cm 2 or more, preferably 10000 mW / cm 2 or less, more preferably 5000 mW / cm 2 or less.
  • the dose of ultraviolet rays is preferably 0.1 mJ / cm 2 or more, more preferably 0.5 mJ / cm 2 or more, preferably 10000 mJ / cm 2 or less, more preferably 5000 mJ / cm 2 or less.
  • the liquid crystal cured film including the liquid crystal cured layer can be manufactured by the manufacturing method according to the embodiment described above.
  • a liquid crystal cured film is usually obtained which includes a substrate and a liquid crystal cured layer formed on the support surface of the substrate.
  • the method for producing a cured liquid crystal film according to the above-described embodiment may further include an optional step in combination with the above-described steps (i) to (iii).
  • the method for producing a liquid crystal cured film may include, for example, the step of peeling the liquid crystal cured layer from the support surface.
  • the manufacturing method of a liquid-crystal cured film may include the process of forming an arbitrary layer further on a liquid-crystal cured layer, for example.
  • the method for producing a liquid crystal cured film may include, for example, a step of transferring the liquid crystal cured layer formed on the substrate to any film layer.
  • the substrate is peeled if necessary, and the cured liquid crystal layer You may include the process of obtaining the liquid-crystal cured film containing an arbitrary film layer. At this time, a suitable pressure-sensitive adhesive or adhesive may be used for bonding.
  • a long liquid crystal cured film can be obtained using a long base material.
  • Such a long liquid crystal cured film can be manufactured continuously and is excellent in productivity.
  • productivity is excellent in this point as well.
  • a long liquid crystal cured film is wound and stored and transported in the form of a roll.
  • the heating conditions for aligning the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer are all residual of the test composition corresponding to the liquid crystal composition used.
  • the temperature was such that the viscosity was 800 cP or less.
  • FIG. 2 is a perspective view for explaining the measurement direction when measuring the retardation of the liquid crystal cured layer 100 from the tilt direction.
  • the arrow A 1 represents the in-plane slow axis direction of the liquid crystal hardened layer 100
  • the arrow A 2 represents the in-plane fast axis direction of the liquid crystal hardened layer 100
  • the arrow A 3 represents the thickness direction of the liquid crystal hardened layer 100.
  • the retardation of the cured liquid crystal layer 100 was measured in the range of an incident angle ⁇ of ⁇ 50 ° to + 50 °, as shown in FIG. 2, using a retardation meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • the measurement direction A4 was set to be perpendicular to the in-plane fast axis direction A2 of the liquid crystal cured layer 100.
  • the measurement wavelength was 590 nm.
  • the liquid crystal cured layer was analyzed by the analysis software (analysis software "Multi-Layer Analysis” manufactured by AxoMetrics; analysis conditions: analysis wavelength 590 nm, 20 layer division number) attached to the above-mentioned retardation meter
  • analysis software “Multi-Layer Analysis” manufactured by AxoMetrics; analysis conditions: analysis wavelength 590 nm, 20 layer division number
  • the obtained substantial maximum inclination angle was evaluated according to the following criteria. "A”: 40 degrees or more. "B”: 20 degrees or more and less than 40 degrees. “C”: less than 20 °.
  • Example 1 (Production of liquid crystal composition) 100 parts by weight of the reversely dispersed liquid crystal compound A represented by the formula (A), 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), and a photopolymerization initiator ("Irgacure OXE04" manufactured by BASF Corporation) A liquid crystal composition was obtained by mixing 4.3 parts by weight, 162.3 parts by weight of cyclopentanone as a solvent, and 243.5 parts by weight of 1,3-dioxolane as a solvent.
  • a resin film (“Zeonor film ZF16” manufactured by Zeon Corporation; thickness 100 ⁇ m) made of a thermoplastic norbornene resin in which a masking film is bonded on one side was prepared.
  • the supporting substrate was an optically isotropic film without retardation.
  • the masking film was peeled off from the supporting substrate, and the masking peeled surface was subjected to corona treatment. Next, the corona-treated surface of the support substrate was subjected to rubbing treatment.
  • the liquid crystal composition was coated on the rubbing-treated surface of the supporting substrate using a wire bar to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the layer of the liquid crystal composition was heated for 4 minutes in an oven set at 145 ° C. to align the liquid crystal compounds in the layer.
  • the layer of the liquid crystal composition was irradiated with ultraviolet light of 500 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to cure the layer of the liquid crystal composition, thereby forming a liquid crystal cured layer having a thickness of about 2 ⁇ m.
  • a liquid crystal cured film including a support base and a liquid crystal cured layer was obtained.
  • the liquid crystal cured layer was evaluated by the method described above using the obtained liquid crystal cured film.
  • Example 2 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S3) with 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) A combination with 0.075 parts by weight of activator S3 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 3 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S4) with 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) A combination with 0.075 parts by weight of activator S4 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 4 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S5) with 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) A combination with 0.075 parts by weight of activator S5 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 5 0.15 parts by weight of the surfactant S2 represented by the formula (S2) was used instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1). Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 6 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S6) with 0.075 parts by weight of the surfactant S2 represented by the formula (S2) A combination with 0.075 parts by weight of activator S6 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 7 Instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S2) and 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) A combination with 0.075 parts by weight of activator S2 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Example 8 instead of 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystal compound A represented by the formula (A), 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystal compound B represented by the formula (B) was used. Further, instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) and the compound (S4) In combination with 0.075 parts by weight of surfactant S4. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 1 0.15 parts by weight of surfactant S7 represented by formula (S7) was used instead of 0.15 parts by weight of surfactant S1 represented by formula (S1). Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 2 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S3) with 0.075 parts by weight of the surfactant S7 represented by the formula (S7) A combination with 0.075 parts by weight of activator S3 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 3 Instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S5) and 0.075 parts by weight of the surfactant S7 represented by the formula (S7) A combination with 0.075 parts by weight of activator S5 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 4 0.15 parts by weight of surfactant S6 represented by formula (S6) was used instead of 0.15 parts by weight of surfactant S1 represented by formula (S1). Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 5 instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), an interface represented by the formula (S8) with 0.075 parts by weight of the surfactant S6 represented by the formula (S6) A combination with 0.075 parts by weight of activator S8 was used. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 6 Instead of 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystal compound A represented by the formula (A), 100 parts by weight of a normal dispersion liquid crystal compound C represented by the formula (C) was used. Further, instead of 0.15 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), 0.075 parts by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1) and the compound (S4) In combination with 0.075 parts by weight of surfactant S4. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.
  • Comparative Example 7 Instead of 0.15 part by weight of the surfactant S1 represented by the formula (S1), 0.15 part by weight of a commercially available surfactant ("Ftargent FTX 218" manufactured by Neos Corporation) was used.
  • This surfactant "FTX-218” is a surfactant having four hexafluoropropene oligomer groups bonded to one end of polyethylene oxide chain in one molecule. Production and evaluation of the liquid crystal cured film were performed by the same operation as Example 1 except for the above matters.

Abstract

逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物、及び、界面活性剤を含み、界面活性剤が、アルキル基で置換されていてもよいポリエチレンオキシド鎖と、前記ポリエチレンオキシド鎖の一端に結合したフッ素原子を含む第一末端基と、前記ポリエチレンオキシド鎖の他端に結合したフッ素原子を含む第二末端基と、を有する、液晶組成物。

Description

液晶組成物及び液晶硬化フィルム
　本発明は、液晶組成物及び液晶硬化フィルムに関する。
　光学フィルムの一つとして、液晶性化合物を用いて製造される液晶硬化フィルムが知られている。このフィルムは、一般に、液晶性化合物を含む液晶組成物を配向させ、その配向状態を維持したままで硬化させた硬化物で形成された液晶硬化層を備える。このような液晶硬化フィルムとして、特許文献１に記載のものが提案されている。
特許第５６０４７７４号公報
　液晶硬化層には、通常、液晶性化合物が含まれる。この液晶性化合物の分子は、液晶硬化層の層平面に対して傾斜することがある。このように分子が傾斜した液晶性化合物を含む液晶硬化層を備えた液晶硬化フィルムは、画像表示装置に設けられることがある。分子が傾斜した液晶性化合物を含む液晶硬化層は、その面内方向だけでなく、厚み方向においても複屈折を適切に調整できるので、視野角特性等の表示特性を改善することが期待できる。
　他方、液晶性化合物としては、従来、順波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物（以下、適宜「順分散液晶性化合物」ということがある。）が一般的であった。しかし、広い波長範囲において液晶硬化層にその光学的機能を発揮させる観点から、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物（以下、適宜「逆分散液晶性化合物」ということがある。）を用いた液晶硬化層が望まれる。
　そこで、本発明者は、液晶硬化層の層平面に対して分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含む液晶硬化層について開発を試みた。ところが、液晶硬化層の層平面に対して逆分散液晶性化合物の分子を傾斜させようとすると、液晶硬化層に配向欠陥が生じ易いことが判明した。
　本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、液晶硬化層の層平面に対して分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含む液晶硬化層の配向欠陥を抑制できる液晶組成物；液晶硬化層の層平面に対して分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含み、且つ、配向欠陥を抑制された液晶硬化層を含む液晶硬化フィルム；を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、本発明者は、逆分散液晶性化合物と、ポリエチレンオキシド鎖及び当該ポリエチレンオキシド鎖の両端に結合したフッ素原子を含む末端基を有する所定の界面活性剤とを組み合わせることにより、前記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記のものを含む。
　〔１〕　逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物、及び、界面活性剤を含み、
　前記界面活性剤が、アルキル基で置換されていてもよいポリエチレンオキシド鎖と、前記ポリエチレンオキシド鎖の一端に結合したフッ素原子を含む第一末端基と、前記ポリエチレンオキシド鎖の他端に結合したフッ素原子を含む第二末端基と、を有する、液晶組成物。
　〔２〕　前記界面活性剤が、下記式（１）で表される、〔１〕に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （前記式（１）において、
　Ｒｓ０は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
　Ｙｓ１は、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表し、
　Ｙｓ２は、化学的な単結合、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表し、
　Ｒｓ３は、水素原子、又は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、
　Ｒｓ１及びＲｓ２は、それぞれ独立して、１個以上の－ＣＦ３基を有する、炭素原子数１～１２の有機基を表し、
　ｎは、２～１６のいずれかの整数を表す。）
　〔３〕　前記第一末端基及び前記第二末端基が、パーフルオロヘキシル基、又は、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の液晶組成物。
　〔４〕　〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層を含む、液晶硬化フィルム。
　〔５〕　前記液晶硬化層に含まれる前記液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、前記液晶硬化層の層平面に対して傾斜している、〔４〕に記載の液晶硬化フィルム。
　本発明によれば、液晶硬化層の層平面に対して分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含む液晶硬化層の配向欠陥を抑制できる液晶組成物；液晶硬化層の層平面に対して分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含み、且つ、配向欠陥を抑制された液晶硬化層を含む液晶硬化フィルム；を提供できる。
図１は、ある例に係る液晶硬化層のレターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を、入射角θに対してプロットしたグラフである。 図２は、傾斜方向から液晶硬化層のレターデーションを測定する際の測定方向を説明するための斜視図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、ある層の「面内方向」とは、別に断らない限り、層平面に平行な方向を表す。
　以下の説明において、ある層の「厚み方向」とは、別に断らない限り、層平面に垂直な方向を表す。よって、別に断らない限り、ある層の面内方向と厚み方向とは、垂直である。
　以下の説明において、ある面の「傾斜方向」とは、別に断らない限り、その面に平行でも垂直でもない方向を表し、具体的には前記面の極角が５°以上８５°以下の範囲の方向を指す。
　以下の説明において、逆波長分散性の複屈折とは、別に断らない限り、波長４５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（４５０）及び波長５５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（５５０）が、下記式（Ｎ１）を満たす複屈折をいう。このような逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を発現できる。
　Δｎ（４５０）＜Δｎ（５５０）　（Ｎ１）
　以下の説明において、順波長分散性の複屈折とは、別に断らない限り、波長４５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（４５０）及び波長５５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（５５０）が、下記式（Ｎ２）を満たす複屈折をいう。このような順波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物は、通常、測定波長が長いほど、小さい複屈折を発現できる。
　Δｎ（４５０）＞Δｎ（５５０）　（Ｎ２）
　以下の説明において、ある層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。面内レターデーションＲｅは、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定できる。
　以下の説明において、固有複屈折値が正の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、固有複屈折値が負の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
　以下の説明において、ある層の遅相軸の方向とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸の方向をいう。
　以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±４°、好ましくは±３°、より好ましくは±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
　以下の説明において、別に断らない限り、ある層に含まれる液晶性化合物の分子の「傾斜角」とは、その液晶性化合物の分子が層平面に対してなす角度を表し、「チルト角」とも呼ばれることがある。この傾斜角は、液晶性化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向が層平面となす角度のうち、最大の角度に相当する。また、以下の説明においては、別に断らない限り、「傾斜角」とは、液晶性化合物の分子の、当該液晶性化合物が含まれる層の層平面に対する傾斜角を表す。層平面に対する傾斜角は、その層平面に平行な「面内方向に対する傾斜角」ということがある。
　以下の説明において、置換基を有する基の炭素原子数には、別に断らない限り、前記置換基の炭素原子数を含めない。よって、例えば「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基」との記載は、置換基の炭素原子数を含まないアルキル基自体の炭素原子数が１～２０であることを表す。
［１．液晶組成物の概要］
　本発明の一実施形態に係る液晶組成物は、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物としての逆分散液晶性化合物、及び、所定の界面活性剤を含む。このように逆分散液晶性化合物と所定の界面活性剤とを組み合わせて含むことにより、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら、液晶硬化層における配向欠陥を抑制することが可能である。逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態とは、液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）逆分散液晶性化合物の分子が傾斜した配向状態を表す。また、ある液晶性化合物の分子が層平面に対して（即ち面内方向に対して）「傾斜している」とは、その分子の層平面に対する（即ち面内方向に対する）傾斜角が５°以上８５°以下の範囲にあることを表す。このように傾斜した液晶性化合物の分子は、通常、層平面に対して（即ち面内方向に対して）平行でも垂直でもない状態となっている。
［２．逆分散液晶性化合物］
　逆分散液晶性化合物は、液晶性を有する化合物であり、通常、当該逆分散液晶性化合物を配向させた場合に、液晶相を呈することができる。
　また、逆分散液晶性化合物は、前記の通り、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物である。逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物とは、当該液晶性化合物の層を形成し、その層において液晶性化合物を配向させた際に、逆波長分散性の複屈折を発現する液晶性化合物をいう。
　通常は、液晶性化合物をホモジニアス配向させた場合に、液晶性化合物の層が示す複屈折の波長分散性を調べることで、その液晶性化合物が示す複屈折の波長分散性を確認できる。ここで、液晶性化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶性化合物を含む層を形成し、その層における液晶性化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。また、前記の層の複屈折は、「（層の面内レターデーション）÷（層の厚み）」から求められる。
　逆分散液晶性化合物の複屈折は、当該逆分散液晶性化合物の分子の屈折率楕円体において、最大の屈折率を示す方向の屈折率と、この方向に交差する別の方向の屈折率との差として発現する。また、逆分散液晶性化合物の分子構造に応じて、前記の各方向の屈折率の波長分散性は、異なりうる。よって、例えば、屈折率が相対的に大きいある方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなるが、それらの差は小さい。他方、屈折率が相対的に小さい別の方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなり、且つ、それらの差は大きい。このような例における前記方向間での屈折率差は、測定波長が短いと小さく、測定波長が長いと大きくなる。その結果、逆分散液晶性化合物は、逆波長分散性の複屈折を発現できる。
　前記のように、逆分散液晶性化合物は、通常、順分散液晶性化合物とは異なる構造を有することにより、逆波長分散性を示すことができる。そして、このような構造の違いにより、逆分散液晶性化合物は、その波長分散性以外にも、順分散液晶性化合物とは異なる性状を示すことがある。層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜した逆分散液晶性化合物の分子を含む液晶硬化層において配向欠陥が生じ易いという性状も、逆分散液晶性化合物が有する構造に起因して生じる性状の一つであると考えられる。本実施形態では、このように逆分散液晶性化合物に特有の課題を解決するものであり、従来一般的であった順分散液晶性化合物を用いた技術とは異なる特異的な効果を発揮するものである。
　逆分散液晶性化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆分散液晶性化合物は、その分子が、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基等の重合性基を含むことが好ましい。重合性を有する逆分散液晶性化合物は、液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の配向状態を維持したまま重合体となることができる。よって、液晶硬化層において逆分散液晶性化合物の配向状態を固定したり、液晶性化合物の重合度を高めて液晶硬化層の機械的強度を高めたりすることが可能である。
　逆分散液晶性化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、特に好ましくは８００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。このような範囲の分子量を有する逆分散液晶性化合物を用いることにより、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。
　測定波長５９０ｎｍにおける逆分散液晶性化合物の複屈折Δｎは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上であり、好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１０以下である。このような範囲の複屈折Δｎを有する逆分散液晶性化合物を用いることにより、配向欠陥の少ない液晶硬化層を得やすい。また、通常は、このような範囲の複屈折Δｎを有する逆分散液晶性化合物を用いることにより、逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角が大きい液晶硬化層を容易に得ることができる。
　液晶性化合物の複屈折は、例えば、下記の方法により測定できる。
　液晶性化合物の層を作製し、その層に含まれる液晶性化合物をホモジニアス配向させる。その後、その層の面内レターデーションを測定する。そして、「（層の面内レターデーション）÷（層の厚み）」から、液晶性化合物の複屈折を求めることができる。この際、面内レターデーション及び厚みの測定を容易にするために、ホモジニアス配向させた液晶性化合物の層は、硬化させてもよい。
　逆分散液晶性化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　逆分散液晶性化合物の例としては、下記式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｉ）において、Ａｒは、下記式（II－１）～式（II－７）のいずれかで表される基を示す。式（II－１）～式（II－７）において、＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　前記の式（II－１）～式（II－７）において、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－及び－Ｏ－からなる群より選ばれる基を表す。また、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１～４のアルキル基を表す。中でも、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、－Ｓ－であることが好ましい。
　前記の式（II－１）～式（II－７）において、Ｄ１～Ｄ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｄ１～Ｄ３が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、２～１００である。
　Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基の炭素原子数は、６～３０が好ましい。Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基がより好ましい。
　Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ；－ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒａは、炭素原子数１～６のアルキル基；並びに、炭素原子数１～６のアルキル基若しくは炭素原子数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基；及び、置換基を有していてもよい炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒｂにおける炭素原子数１～２０のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～１２、より好ましくは４～１０である。Ｒｂにおける炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、およびｎ－イコシル基等が挙げられる。
　Ｒｂにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の、炭素原子数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；及び、ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｂにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２～１２である。Ｒｂにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。
　Ｒｂにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｂにおける炭素原子数３～１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。
　Ｒｂにおける炭素原子数３～１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｂにおける炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。
　Ｒｂにおける炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｄ１～Ｄ３における芳香族複素環基の炭素原子数は、２～３０が好ましい。Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数２～３０の芳香族複素環基としては、例えば、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基等が挙げられる。中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、及びチアジアゾリル基等の、単環の芳香族複素環基；並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、及びベンゾチアジアゾリル基等の、縮合環の芳香族複素環基；がより好ましい。
　Ｄ１～Ｄ３における芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　前記の式（II－１）～式（II－７）において、Ｄ４～Ｄ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ４及びＤ５は、一緒になって環を形成していてもよい。Ｄ４～Ｄ５が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、１～１００である。
　Ｄ４～Ｄ５における非環状基の炭素原子数は、１～１３が好ましい。Ｄ４～Ｄ５における非環状基としては、例えば、炭素原子数１～６のアルキル基；シアノ基；カルボキシル基；炭素原子数１～６のフルオロアルキル基；炭素原子数１～６のアルコキシ基；－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３；－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｘ；が挙げられる。中でも、非環状基としては、シアノ基、カルボキシル基、－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣ２Ｈ５、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣ４Ｈ９、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣＨ（ＣＨ３）２、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＣＨ３、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－ＯＨ、及び－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－Ｃ４Ｈ９、が好ましい。前記のＰｈは、フェニル基を表す。また、前記のＲｘは、炭素原子数１～１２の有機基を表す。Ｒｘの具体例としては、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素原子数１～１２のアルキル基が挙げられる。
　Ｄ４～Ｄ５における非環状基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｄ４及びＤ５が一緒になって環を形成している場合、前記のＤ４及びＤ５によって環を含む有機基が形成される。この有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式において、＊は、各有機基が、Ｄ４及びＤ５が結合する炭素と結合する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｒ＊は、炭素原子数１～３のアルキル基を表す。
　Ｒ＊＊は、炭素原子数１～３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒ＊＊＊は、炭素原子数１～３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒ＊＊＊＊は、水素原子、炭素原子数１～３のアルキル基、水酸基、及び、－ＣＯＯＲ１３からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１３は、炭素原子数１～３のアルキル基を表す。
　フェニル基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基及びアルコキシ基が好ましい。フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　前記の式（II－１）～式（II－７）において、Ｄ６は、－Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、－Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、－Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｄ６が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、通常、３～１００である。
　Ｒｆは、水素原子；並びに、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。
　Ｒｇにおける置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基；炭素原子数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルキニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０の芳香族複素環基；－ＳＯ２Ｒａ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－ＣＳ－ＮＨ－Ｒｂ；が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。
　Ｒｇにおける炭素原子数１～２０のアルキル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数１～２０のアルキル基と同じである。
　Ｒｇにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１～１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；－ＳＯ２Ｒａ；－ＳＲｂ；－ＳＲｂで置換された炭素原子数１～１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基と同じである。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、ペンチニル基、２－ペンチニル基、ヘキシニル基、５－ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２－オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７－デカニル基等が挙げられる。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～２０のアルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｇにおける炭素原子数３～１２のシクロアルキル基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数３～１２のシクロアルキル基と同じ例が挙げられる。
　Ｒｇにおける炭素原子数３～１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１～２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｇにおける炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
　Ｒｇにおける炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～３０の芳香族複素環基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数２～３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
　Ｒｇにおける炭素原子数２～３０の芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　上述したものの中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基；炭素原子数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０の芳香族複素環基；が好ましい。その中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基；並びに、炭素原子数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；が特に好ましい。
　Ｒｈは、炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
　Ｒｈの好ましい例としては、（１）１以上の炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６～４０の炭化水素環基、が挙げられる。この芳香族炭化水素環を有する炭化水素環基を、以下、適宜「（１）炭化水素環基」ということがある。（１）炭化水素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　（１）炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。（１）炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ；－ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、および、炭素原子数１～６のアルコキシ基、が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｈの別の好ましい例としては、（２）炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２～４０の複素環基が挙げられる。この芳香環を有する複素環基を、以下、適宜「（２）複素環基」ということがある。（２）複素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　（２）複素環基は、置換基を有していてもよい。（２）複素環基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（３）炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数１～１２のアルキル基が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「（３）置換アルキル基」ということがある。
　（３）置換アルキル基における「炭素原子数１～１２のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
　（３）置換アルキル基における「炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
　（３）置換アルキル基における「炭素原子数２～３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数２～３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
　（３）置換アルキル基は、更に置換基を有していてもよい。（３）置換アルキル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（４）炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２～１２のアルケニル基が挙げられる。この置換されたアルケニル基を、以下、適宜「（４）置換アルケニル基」ということがある。
　（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２～１２のアルケニル基」としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
　（４）置換アルケニル基における「炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
　（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２～３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数２～３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
　（４）置換アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。（４）置換アルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（５）炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２～１２のアルキニル基が挙げられる。この置換されたアルキニル基を、以下、適宜「（５）置換アルキニル基」ということがある。
　（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２～１２のアルキニル基」としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
　（５）置換アルキニル基における「炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
　（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２～３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１～Ｄ３における炭素原子数２～３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
　（５）置換アルキニル基は、更に置換基を有していてもよい。（５）置換アルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｈの好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　Ｒｈの更に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　Ｒｈの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上述したＲｈの具体例は、更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ；－ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、および、炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒｉは、炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
　Ｒｉの好ましい例としては、１以上の炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６～４０の炭化水素環基が挙げられる。
　また、Ｒｉの別の好ましい例としては、炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２～３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２～４０の複素環基が挙げられる。
　Ｒｉの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒの意味は、上述した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式（II－１）～式（II－７）のいずれかで表される基は、Ｄ１～Ｄ６以外に更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素原子数１～６のチオアルキル基、炭素原子数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素原子数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　式（Ｉ）におけるＡｒの好ましい例としては、下記の式（III－１）～式（III－１０）で表される基が挙げられる。また、式（III－１）～式（III－１０）で表される基は、置換基として炭素原子数１～６のアルキル基を有していてもよい。下記式中、＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式（III－１）及び式（III－４）の特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。下記式中、＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２１－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、及び、－Ｃ≡Ｃ－、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表す。
　式（Ｉ）において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、３～１００である。中でも、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数５～２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０の芳香族基が好ましい。
　Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、１，４－シクロヘプタン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等の、炭素原子数５～２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン－１，５－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基等の、炭素原子数５～２０のビシクロアルカンジイル基；等が挙げられる。中でも、置換されていてもよい炭素原子数５～２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン－１，４－ジイル基が特に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体とトランス体との混合物であってもよい。中でも、トランス体がより好ましい。
　Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基としては、例えば、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、４，４’－ビフェニレン基等の、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基等の、炭素原子数２～２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、１，４－フェニレン基が特に好ましい。
　Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基が有しうる置換基としては、例えば、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　式（Ｉ）において、Ｙ１～Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２２－、及び、－ＮＲ２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２３－、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表す。
　式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ２－）の１以上が－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ２－）が－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。
　Ｇ１及びＧ２における炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数１～２０のアルキレン基が挙げられる。
　Ｇ１及びＧ２における炭素原子数３～２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数３～２０のアルキレン基が挙げられる。
　式（Ｉ）において、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。Ｐ１及びＰ２における重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の、ＣＨ２＝ＣＲ３１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基；ビニル基；ビニルエーテル基；ｐ－スチルベン基；アクリロイル基；メタクリロイル基；カルボキシル基；メチルカルボニル基；水酸基；アミド基；炭素原子数１～４のアルキルアミノ基；アミノ基；エポキシ基；オキセタニル基；アルデヒド基；イソシアネート基；チオイソシアネート基；等が挙げられる。Ｒ３１は、水素原子、メチル基、又は塩素原子を表す。中でも、ＣＨ２＝ＣＲ３１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
　式（Ｉ）において、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。
　式（Ｉ）で表される逆分散液晶性化合物は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
［３．界面活性剤］
　本発明の一実施形態に係る液晶組成物に含まれる界面活性剤は、アルキル基で置換されていてもよいポリエチレンオキシド鎖と、前記ポリエチレンオキシド鎖の一端に結合したフッ素原子を含む第一末端基と、前記ポリエチレンオキシド鎖の他端に結合したフッ素原子を含む第二末端基と、を有する。以下、この界面活性剤を、適宜「特定界面活性剤」ということがある。
　ポリエチレンオキシド鎖とは、構造式「－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｍ－」で表される構造を表す。ここで、ｍは、２以上の整数を表す。逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、ｍの範囲は、後述する式（１）におけるｎと同じ範囲が好ましい。
　特定界面活性剤のポリエチレンオキシド鎖において、水素原子は、アルキル基で置換されていてもよい。前記のアルキル基の炭素原子数は、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の効果的な抑制を実現する観点では、通常１～６、好ましくは１～３、より好ましくは１～２であり、特に好ましくは１である。また、構造式「－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）－」で表されるポリエチレンオキシド鎖の繰返し単位それぞれにおいて、置換基の種類、置換位置及び数は、同じでもよく、異なっていてもよい。配向欠陥を特に効果的に抑制する観点では、特定界面活性剤のポリエチレンオキシド鎖は、置換基を有さないことが好ましい。
　ポリエチレンオキシド鎖の一端には、フッ素原子を含む第一末端基が結合している。第一末端基は、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、フッ素原子を含む有機基であることが好ましく、－ＣＦ３基を含む有機基であることがより好ましい。前記の有機基の炭素原子数は、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、通常１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、好ましくは２４以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下である。
　第一末端基としての有機基は、一部又は全ての水素原子をフッ素原子で置換された脂肪族炭化水素基を含むことが好ましい。前記の脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。中でも、前記の脂肪族炭化水素基は、環を含まない鎖状脂肪族炭化水素基が好ましい。さらには、前記の脂肪族炭化水素基は、全ての水素原子をフッ素原子で置換されていることが特に好ましい。これにより、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら、配向欠陥を特に効果的に抑制できる。このような観点から、好ましい第一末端基の例を挙げると、パーフルオロアルキル基及びパーフルオロアルケニル基を含む基が挙げられる。
　好ましいパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロヘキシル基が挙げられる。
　好ましいパーフルオロアルケニル基としては、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基が挙げられる。ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基とは、ヘキサフルオロプロペンオリゴマーからフッ素原子を１つ除いた構造を有する基を表す。このヘキサフルオロプロペンオリゴマー基として、好ましい例を挙げると、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　フッ素原子で置換された前記の脂肪族炭化水素基それ自体が第一末端基であってもよい。また、フッ素原子で置換された前記の脂肪族炭化水素基に、適切な連結基が結合した基が第一末端基であってもよい。この場合、ポリエチレンオキシド鎖の一端に、連結基を介して、フッ素原子で置換された前記の脂肪族炭化水素基が結合する。
　連結基としては、例えば、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲｓ３－などが挙げられる。Ｒｓ３は、水素原子、又は、炭素原子数１～６のアルキル基を表す。中でも、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、連結基としては、－Ｏ－が好ましい。連結基として－Ｏ－を有する第一末端基としては、例えば、パーフルオロアルキルオキシ基、パーフルオロアルケニルオキシ基が挙げられる。
　ポリエチレンオキシド鎖の他端には、フッ素原子を含む第二末端基が結合している。第二末端基としては、第一末端基として説明した範囲から任意の基を選択して用いることができる。これにより、第一末端基の説明において述べたのと同じ利点を得ることができる。
　特定界面活性剤は、重合性を有さなくてもよく、重合性を有していてもよい。重合性を有する特定界面活性剤は、液晶組成物の層を硬化させる工程で重合できるので、通常は、液晶硬化層においては重合体の分子の一部に含まれる。
　好ましい特定界面活性剤としては、式（１）で表される界面活性剤が挙げられる。式（１）で表される界面活性剤を用いることにより、液晶硬化層の層平面に対する（即ち面内方向に対する）逆分散液晶性化合物の分子の傾斜を維持しながら、配向欠陥を特に効果的に抑制できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式（１）において、Ｒｓ０は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。
　式（１）において、Ｙｓ１は、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表す。Ｒｓ３の意味は、上述した通りである。中でも、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、Ｙｓ１は、－Ｏ－が好ましい。
　式（１）において、Ｙｓ２は、化学的な単結合、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表す。Ｒｓ３の意味は、上述した通りである。中でも、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥の特に効果的な抑制を実現する観点から、Ｙｓ２は、化学的な単結合が好ましい。
　式（１）において、Ｒｓ１及びＲｓ２は、それぞれ独立して、１個以上の－ＣＦ３基を有する、炭素原子数１～１２の有機基を表す。より詳細には、前記の有機基の炭素原子数は、通常１以上、好ましくは３以上、特に好ましくは５以上であり、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、特に好ましくは１０以下である。有機基は、一部又は全ての水素原子をフッ素原子で置換された脂肪族炭化水素基が好ましい。前記の脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。中でも、前記の脂肪族炭化水素基は、環を含まない鎖状脂肪族炭化水素基が好ましい。さらには、前記の脂肪族炭化水素基は、全ての水素原子をフッ素原子で置換されていることが特に好ましい。中でも、特に、パーフルオロヘキシル基等のパーフルオロアルキル基、及び、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基等のパーフルオロアルケニル基が特に好ましい。ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基の、好ましい構造式の例としては、上述したものと同じものが挙げられる。これにより、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら、配向欠陥を特に効果的に抑制できる。
　式（１）において、ｎは、２～１６のいずれかの整数を表す。これにより、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら、配向欠陥を特に効果的に抑制できる。
　上述した特定界面活性剤の中でも、特に好ましい例としては、例えば、下記式（Ｓ１）～（Ｓ２）で表される界面活性剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　特定界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　特定界面活性剤の量は、逆分散液晶性化合物１００重量部に対して、好ましくは０．０３重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上であり、好ましくは０．５０重量部以下、より好ましくは０．３０重量部以下である。特定界面活性剤の量が前記の範囲にあることにより、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら、配向欠陥を特に効果的に抑制できる。
［４．液晶組成物が含みうる任意の成分］
　液晶組成物は、上述した逆分散液晶性化合物及び特定界面活性剤に組み合わせて、更に、必要に応じて任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　液晶組成物は、任意の成分として、特定界面活性剤以外の任意の界面活性剤を含んでいてもよい。所望の液晶硬化層を安定して得る観点から、任意の界面活性剤としては、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤が好ましい。
　任意の界面活性剤はノニオン系界面活性剤であることが好ましい。任意の界面活性剤がイオン性基を含まないノニオン系界面活性剤である場合に、液晶硬化層の面状態及び配向性を、特に良好にすることができる。
　任意の界面活性剤は、重合性を有さなくてもよく、重合性を有していてもよい。重合性を有する任意の界面活性剤は、液晶組成物の層を硬化させる工程で重合できるので、通常は、液晶硬化層においては重合体の分子の一部に含まれる。
　任意の界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　任意の界面活性剤の量は、逆分散液晶性化合物１００重量部に対して、好ましくは０．０３重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上であり、好ましくは０．５０重量部以下、より好ましくは０．３０重量部以下である。任意の界面活性剤の量が前記の範囲にあることにより、液晶硬化層における逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を効果的に大きくできる。
　液晶組成物は、任意の成分として、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤の種類は、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性の化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性の化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性の化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　重合開始剤の量は、逆分散液晶性化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲に収まることにより、重合を効率的に進行させることができる。
　液晶組成物は、任意の成分として、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、逆分散液晶性化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；が挙げられる。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは６０℃～２５０℃、より好ましくは６０℃～１５０℃である。
　溶媒の量は、逆分散液晶性化合物１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以上、より好ましくは２５０重量部以上、特に好ましくは３００重量部以上であり、好ましくは６５０重量部以下、より好ましくは５５０重量部以下、特に好ましくは４５０重量部以下である。溶媒の量を、前記範囲の下限値以上にすることにより異物発生の抑制ができ、前記範囲の上限値以下にすることにより乾燥負荷の低減ができる。
　液晶組成物は、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の傾斜角をより大きくするために、任意の成分として、逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を大きくする作用を発揮できる傾斜作用成分を含んでいてもよい。傾斜作用成分の種類及び量としては、例えば、特開２０１８－１６２３７９号公報（又は特願２０１７－０６０１５４号の明細書）、国際公開第２０１８／１７３７７８号（又は特願２０１７－０６０１２２号の明細書）、特開２０１８－１６３２１８号公報（又は特願２０１７－０５９３２７号の明細書）に記載されたものを採用しうる。
　液晶組成物が含みうる他の任意の成分としては、例えば、金属；金属錯体；酸化チタン等の金属酸化物；染料、顔料等の着色剤；蛍光材料、燐光材料等の発光材料；レベリング剤；チキソ剤；ゲル化剤；多糖類；紫外線吸収剤；赤外線吸収剤；抗酸化剤；イオン交換樹脂；等が挙げられる。これらの成分の量は、逆分散液晶性化合物１００重量部に対して、各々０．１重量部～２０重量部としうる。
［５．液晶組成物の状態］
　液晶組成物は、流体状であってもよく、固体状であってもよい。液晶組成物の状態は、液晶組成物の使用態様に応じて調整しうる。例えば、液晶組成物を支持面に塗工して液晶組成物の層を形成する際には、液晶組成物は流体状であることが好ましい。また、例えば、液晶組成物の層に含まれる液晶性化合物を配向させる際には、液晶組成物は流体状であることが好ましい。
［６．液晶硬化フィルム］
　本発明の一実施形態に係る液晶硬化フィルムは、上述した液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層を含む。液晶組成物の硬化物で形成されているので、液晶硬化層は、逆分散液晶性化合物の分子を含む。
　液晶組成物の硬化は、通常、当該液晶成物が含む重合性の化合物の重合によって達成される。よって、液晶硬化層は、通常、液晶組成物が含んでいた成分の一部又は全部の重合体を含む。したがって、逆分散液晶性化合物が重合性を有する場合、液晶硬化層は、重合前の配向状態を維持したまま重合した逆分散液晶性化合物の重合体を含む層でありうる。通常、重合によって逆分散液晶性化合物の液晶性は失われるが、本願においては、そのように重合した逆分散液晶性化合物も、用語「液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物」に含める。
　液晶硬化層において、逆分散液晶性化合物は、通常、その配向状態を固定されうる。用語「配向状態を固定された逆分散液晶性化合物」には、前記の逆分散液晶性化合物の重合体が包含される。液晶硬化層は、配向状態を固定された逆分散液晶性化合物の分子に組み合わせて配向状態を固定されていない逆分散液晶性化合物の分子を含んでいてもよいが、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の全てが配向状態を固定されていることが好ましい。
　液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子は、当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜している。液晶硬化層において、逆分散液晶性化合物の分子のうち、一部が液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していてもよく、全部が液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していてもよい。例えば、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の傾斜角は、厚み方向において、一側に近いほど小さく、前記一側から遠いほど大きいことがある。よって、液晶硬化層の前記一側の近傍部分では、逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して（即ち面内方向に対して）平行でありえる。また、液晶硬化層の前記一側とは反対側の面の近傍部分では、逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して（即ち面内方向に対して）垂直でありえる。しかし、このように液晶硬化層の表面近傍部分で逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して（即ち面内方向に対して）平行又は垂直である場合であっても、通常は、液晶硬化層の表面近傍部分を除いた部分では、逆分散液晶性化合物の分子は層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜している。
　液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していることは、十分な分解能を有する偏光顕微鏡で液晶硬化層の断面を含む切片を観察することによって、確認できる。この観察は、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜を視認し易くするために、必要に応じて、観察サンプルと偏光顕微鏡の対物レンズとの間に検板として波長板を挿入して実施してもよい。
　または、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していることは、下記のようにして確認できる。液晶硬化層の面内の進相軸方向に対して垂直な測定方向で、入射角θにおける液晶硬化層のレターデーションＲ（θ）を測定する。そして、入射角θでの液晶硬化層のレターデーションＲ（θ）を入射角０°での液晶硬化層のレターデーションＲ（０°）で割ったレターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を求める。こうして求めたレターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を縦軸、入射角θを横軸としたグラフを描いた場合に、得られたグラフがθ＝０°に対して非対称であれば、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していることが確認できる。
　以下、例を挙げてより具体的に説明する。図１は、ある例に係る液晶硬化層のレターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を、入射角θに対してプロットしたグラフである。液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の全ての分子の傾斜角が０°又は９０°であると、レターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）は、図１で破線で示す例のように、θ＝０°の直線（図１では、θ＝０°を通る縦軸）に対して線対称となる。これに対して、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していると、レターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）は、図１に実線で示す例のように、通常はθ＝０°の直線に対して非対称となる。よって、レターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）がθ＝０°に対して非対称である場合には、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜している、と判定できる。
　上述した実施形態に係る液晶組成物を用いることにより、前記のように液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含む液晶硬化層において、配向欠陥を抑制することができる。具体的には、液晶硬化層の面積当たりの配向欠陥の数を、層平面に対して（即ち面内方向に対して）分子が傾斜した逆分散液晶性化合物を含む従来の液晶硬化層よりも、減らすことができる。本発明者の検討によれば、このような効果を得られる仕組みは、下記の通りと考えられる。一般的に、界面活性剤は、高いフッ素含有量を有するほど、短時間で界面に吸着するため、良好な面状の液晶硬化層を得やすい傾向がある。そのため、界面活性剤のフッ素含有基は、１分子当たり１個よりも多い方が好ましい。一方で、逆分散液晶性化合物は特異的な分子構造を有するため、その傾斜配向状態は、配向欠陥を生じやすい。ここで、特定界面活性剤は、フッ素含有基の数が１分子当たり２個以上であり、且つ、立体的な障害が少ない構造を有する。そのため、特定界面活性剤は、複雑な構造を有する界面活性剤に比べ、逆分散液晶性化合物と組み合わせて用いた場合に、配向の乱れを生じにくい、と推察される。ただし、本発明の技術的範囲は、前記に説明した仕組みによっては限定されない。
　液晶硬化層は、当該液晶硬化層の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜した逆分散液晶性化合物の分子を含むので、通常、５°以上８５°以下の実質最大傾斜角を有する。ある層に含まれる液晶性化合物の分子の「実質最大傾斜角」とは、その層の一方の面での分子の傾斜角が０°であり、且つ分子の傾斜角が厚み方向において一定比率で変化していると仮定した場合の、液晶性化合物の分子の傾斜角の最大値をいう。通常、液晶性化合物を含む層において、液晶性化合物の分子の傾斜角は、厚み方向において、層の一側に近いほど小さく前記一側から遠いほど大きい。実質最大傾斜角は、このような厚み方向における傾斜角の変化の比率（即ち、一側に近いほど減少し、一側から遠いほど増加するという変化の比率）が一定であると仮定して計算される、傾斜角の最大値を表す。例えば、支持面上に形成された液晶組成物の層を硬化させて得られる液晶硬化層においては、実質最大傾斜角は、液晶硬化層の支持面側の面での分子の傾斜角が０°であり、且つ、分子の傾斜角が厚み方向において一定比率で変化していると仮定した場合の、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜角の最大値を表す。
　前記の実質最大傾斜角は、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の傾斜角の大きさを示す指標である。通常、実質最大傾斜角が大きい液晶硬化層ほど、その液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の全体として見た傾斜角が大きい傾向がある。よって、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を調整することにより、液晶硬化層の厚み方向の複屈折を調整することが可能である。
　液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角の具体的な範囲は、液晶硬化フィルムの用途に応じて設定しうる。例えば、前記の実質最大傾斜角は、好ましくは１５°以上、より好ましくは２０°以上、特に好ましくは４０°以上であり、好ましくは８５°以下、より好ましくは８３°以下、特に好ましくは８０°以下である。液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角がこのような範囲にある場合に、従来は、配向欠陥を抑制することが困難であった。この事情に鑑みれば、このように大きい実質最大傾斜角の液晶硬化層において配向欠陥を抑制できることは、実用上、優れた意義がある。
　液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角は、後述する実施例に記載の測定方法で測定できる。
　液晶硬化層の面内方向においては、逆分散液晶性化合物の分子の配向方向は、通常、均一である。よって、液晶硬化層は、通常、液晶硬化層を厚み方向から見た逆分散液晶性化合物の分子の配向方向に平行な面内遅相軸を有する。そして、このように面内方向において逆分散液晶性化合物が一定の配向方向に配向するので、液晶硬化層は、通常、所定の大きさの面内レターデーションを有する。
　液晶硬化層は、逆分散液晶性化合物を含む液晶組成物の硬化物によって形成されているので、通常、逆波長分散性の面内レターデーションを有する。ここで、逆波長分散性の面内レターデーションとは、波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）及び波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５５０）が、下記式（Ｎ３）を満たす面内レターデーションをいう。中でも、液晶硬化層の面内レターデーションは、下記式（Ｎ４）を満たすことが好ましい。このように逆波長分散性の面内レターデーションを有する液晶硬化層は、１／４波長板又は１／２波長板等の光学用途において、広い波長帯域において均一に機能を発現できる。
　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００　　　（Ｎ３）
　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜０．９０　　　（Ｎ４）
　液晶硬化層の具体的な面内レターデーションの範囲は、この液晶硬化層を用いて製造される光学フィルムの用途に応じて任意に設定しうる。例えば、液晶硬化層を１／４波長板として機能させたい場合、液晶硬化層の面内レターデーションは、測定波長５９０ｎｍにおいて、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１１０ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましく１７０ｎｍ以下、特に好ましくは１６０ｎｍ以下である。
　液晶硬化層の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。このような厚みの液晶硬化層において、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜配向状態を維持しながら配向欠陥を効果的に抑制できる。
　液晶硬化フィルムは、液晶硬化層のみを含むフィルムであってもよく、液晶硬化層に組み合わせて任意の層を含むフィルムであってもよい。任意の層としては、液晶硬化層の製造に用いる基材；位相差フィルム；他の部材と接着するための接着剤層；フィルムの滑り性を良くするマット層；耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層；反射防止層；防汚層；等が挙げられる。
　液晶硬化フィルムは、透明性に優れることが好ましい。具体的には、液晶硬化フィルムの全光線透過率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは８４％以上である。また、液晶硬化フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定できる。また、ヘイズは、ヘイズメーターを用いて測定できる。
　液晶硬化フィルムの厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。
　液晶硬化フィルムの製造方法は、所望の液晶硬化フィルムが得られる限り、任意である。一実施形態において、液晶硬化フィルムは、
　（ｉ）液晶組成物の層を形成する工程と；
　（ii）液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶性化合物を配向させる工程と；
　（iii）液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程と；
　を含む製造方法により、製造できる。
　工程（ｉ）では、通常、適切な支持面に、液晶組成物の層を形成する。支持面としては、液晶組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、液晶硬化層の面状態を良好にする観点から、凹部及び凸部の無い平坦面を用いることが好ましい。また、液晶硬化層の生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。ここで「長尺」とは、幅に対して、５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。
　基材としては、通常、樹脂フィルム又はガラス板を用いる。特に、高い温度で配向処理を行う場合、その温度に耐えられる基材を選択するのが好ましい。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ、及びコストの低さといった観点から、樹脂としては、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製「ゼオノア」を挙げられる。
　支持面としての基材の表面には、液晶組成物の層における逆分散液晶性化合物の配向を促進するため、配向規制力を付与するための処理が施されていることが好ましい。配向規制力とは、液晶組成物に含まれる逆分散液晶性化合物等の液晶性化合物を配向させることができる、面の性質をいう。支持面に配向規制力を付与するため処理としては、例えば、光配向処理、ラビング処理、イオンビーム配向処理、延伸処理などが挙げられる。
　液晶組成物の層を形成する工程（ｉ）において、液晶組成物は、通常、流体状で用意される。そのため、通常は、支持面に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成する。液晶組成物を塗工する方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。
　液晶組成物の層を形成する工程（ｉ）の後で、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶性化合物を配向させる工程（ii）を行う。配向を行う際には、通常、液晶組成物の層を、所定の温度条件に所定の時間だけ保持する。これにより、液晶組成物の層において、逆分散液晶性化合物等の液晶性化合物が配向する。
　通常、面内方向においては、逆分散液晶性化合物は、支持面の配向規制力に応じた方向に配向する。また、厚み方向においては、逆分散液晶性化合物の分子は、少なくとも一部が面内方向に対して傾斜するように配向する。逆分散液晶性化合物の分子の層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜した配向を促進するために、例えば、液晶組成物の組成を適切に調製する方法、逆分散液晶性化合物の分子を層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜するように配向させる配向規制力を有する支持面を用いる方法、磁界を印加する方法、配向時の温度条件を適切に調整する方法、等の傾斜促進方法を採用してもよい。これらの傾斜促進方法としては、例えば、特許第５３６３０２２号公報、国際公開第２０１８／１７３７７８号（又は特願２０１７－０６０１２２号）、特開２０１８－１６３２１８号公報（又は特願２０１７－０５９３２７号）、特開２０１８－１６２３７９号公報（又は特願２０１７－０６０１５４号）、国際公開第２０１８／１７３７７３号（又は特願２０１７－０６０１５９号）に記載の方法を適用してもよい。
　中でも、工程（ii）は、液晶組成物の層の温度条件が所定の要件を満たすように行うことが好ましい。具体的には、工程（ii）における液晶組成物の層の温度条件が、試験組成物の残留分粘度が通常８００ｃＰ（センチポアズ）以下となる温度条件と同一になるように、行うことが好ましい。前記の試験組成物とは、液晶組成物から重合開始剤を除いた組成を有する組成物である。また、試験組成物の残留分粘度とは、工程（ii）の液晶組成物の層と同一温度条件における、試験組成物の残留成分の粘度である。また、試験組成物の残留成分とは、試験組成物に含まれる成分のうち、工程（ii）の液晶組成物の層と同一温度条件において気化せずに残留した成分である。このような要件を満たすように工程（ii）を行うことで、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子を層平面に対して（即ち面内方向に対して）大きく傾斜するように配向させることができる。
　更に詳しく説明する。逆分散液晶性化合物を配向させる工程（ii）を、前記の要件を満たすように行う場合、当該工程（ii）は、試験組成物の残留分粘度が所定範囲に収まる温度条件と同一温度条件に、液晶組成物の層を調整して、行う。前記残留分粘度の具体的範囲は、通常８００ｃＰ以下、好ましくは６００ｃＰ以下、より好ましくは４００ｃＰ以下、さらに好ましくは２００ｃＰ以下である。このように試験組成物の残留分粘度が低くなる温度条件と同一温度条件で液晶組成物の層中の液晶性化合物を配向させることにより、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を大きくすることができる。前記残留分粘度の下限は、所望の厚みの液晶硬化層を得る観点から、好ましくは５ｃＰ以上、より好ましくは１０ｃＰ以上である。
　工程（ii）の液晶組成物の層と同一温度条件における試験組成物の残留分粘度は、下記の方法によって測定できる。
　液晶組成物から重合開始剤を除いた試験組成物を用意する。この試験組成物をロータリーエバポレーターで減圧濃縮して溶媒を除去し、残留成分を得る。この残留成分について、予め、測定温度を変化させながら粘度を測定し、測定温度とその測定温度での粘度との情報を得る。この情報を、以下、適宜「温度－粘度情報」という。この「温度－粘度情報」から、工程（ii）での液晶組成物の層の温度における粘度を、残留分粘度として読み取る。
　工程（ii）の液晶組成物の層と同一温度条件において試験組成物の残留分粘度を上述した範囲に収める方法としては、例えば、下記（Ａ）及び（Ｂ）の方法が挙げられる。
　（Ａ）逆分散液晶性化合物を配向させる工程（ii）における液晶組成物の層の温度を、適切に調整する。この方法では、通常、液晶組成物の層の温度を十分に高温にすることで、この温度と同一温度条件での試験組成物の残留分粘度を低くして、上述した範囲となるように調整する。
　（Ｂ）液晶組成物の組成を、適切に調整する。この方法では、通常、液晶組成物に含まれる成分として、逆分散液晶性化合物に適切な種類及び量の添加剤を組み合わせることで、当該添加剤を含む試験組成物の残留分粘度を低くして、上述した範囲となるように調整する。
　工程（ii）における液晶組成物の層の温度条件の調整については、国際公開第２０１８／１７３７７３号（又は特願２０１７－０６０１５９号の明細書）の記載を参照してよい。
　逆分散液晶性化合物を配向させる工程（ii）の後で、液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程（iii）を行う。この工程（iii）では、通常、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の重合により、液晶組成物の層を硬化させる。よって、例えば、逆分散液晶性化合物が重合性を有する場合、逆分散液晶性化合物は、通常、その分子の配向を維持したままで重合する。硬化によって、硬化前の流動性が失われるので、通常、得られる液晶硬化層では、逆分散液晶性化合物の配向状態は、硬化前の配向状態のまま、固定される。
　重合方法としては、液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。
　なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線の照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＷ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＷ／ｃｍ２以下である。紫外線の照射量は、好ましくは０．１ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＪ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
　上述した実施形態に係る製造方法により、液晶硬化層を含む液晶硬化フィルムを製造できる。この製造方法では、通常、基材と、この基材の支持面上に形成された液晶硬化層とを含む液晶硬化フィルムが得られる。
　上述した実施形態に係る液晶硬化フィルムの製造方法は、上述した工程（ｉ）～工程（iii）に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。
　液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、支持面から液晶硬化層を剥離する工程を含んでいてもよい。
　また、液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、液晶硬化層上に、更に任意の層を形成する工程を含んでいてもよい。
　さらに、液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、基材上に形成された液晶硬化層を、任意のフィルム層に転写する工程を含んでいてもよい。よって、例えば、液晶硬化フィルムの製造方法は、基材上に形成された液晶硬化層と任意のフィルム層とを貼り合わせた後で、必要に応じて基材を剥離して、液晶硬化層及び任意のフィルム層を含む液晶硬化フィルムを得る工程を含んでいてもよい。この際、貼り合わせには、適切な粘着剤又は接着剤を用いてもよい。
　前記のような製造方法によれば、長尺の基材を用いて、長尺の液晶硬化フィルムを得ることができる。このような長尺の液晶硬化フィルムは、連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。また、長尺の液晶硬化フィルムは、他のフィルムとの貼り合わせを、ロールトゥロールによって行うことができるので、この点でも、生産性に優れる。通常、長尺の液晶硬化フィルムは、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
　後述する実施例１～８及び比較例１～７において、液晶組成物層に含まれる液晶性化合物を配向させる際の加熱条件は、いずれも、使用した液晶組成物に対応する試験組成物の残留分粘度が８００ｃＰ以下となる温度条件であった。
［液晶性化合物の説明］
　以下に説明する実施例及び比較例で使用した逆分散液晶性化合物Ａ、逆分散液晶性化合物Ｂ、順分散液晶性化合物Ｃの構造は、それぞれ、下記の式（Ａ）、式（Ｂ）及び式（Ｃ）に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
［界面活性剤の説明］
　以下に説明する実施例及び比較例で使用した界面活性剤Ｓ１～Ｓ８の構造は、それぞれ、下記の式（Ｓ１）～式（Ｓ８）に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
［評価方法］
〔１．液晶硬化層の配向欠陥の評価方法〕
　液晶硬化フィルムの液晶硬化層を、偏光顕微鏡を用いて、クロスニコル下において透過観察した。この観察の際、対物レンズは２０倍に設定した。観察の結果から、下記の基準によって配向欠陥を評価した。
　「良」：配向欠陥の数が、１０本／ｍｍ２未満。
　「不良」：配向欠陥の数が、１０本／ｍｍ２以上。
〔２．液晶硬化層に含まれる液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角の測定方法〕
　図２は、傾斜方向から液晶硬化層１００のレターデーションを測定する際の測定方向を説明するための斜視図である。図２において、矢印Ａ１は液晶硬化層１００の面内の遅相軸方向を表し、矢印Ａ２は液晶硬化層１００の面内の進相軸方向を表し、矢印Ａ３は液晶硬化層１００の厚み方向を表す。
　位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて、図２に示すように、液晶硬化層１００のレターデーションを、入射角θが－５０°～＋５０°の範囲で測定した。この際、測定方向Ａ４は、液晶硬化層１００の面内の進相軸方向Ａ２に対して垂直に設定した。また、測定波長は５９０ｎｍであった。
　測定されたレターデーションから、前記の位相差計に付属の解析ソフトウェア（ＡｘｏＭｅｔｒｉｃｓ社製の解析ソフトウェア「Ｍｕｌｔｉ－Ｌａｙｅｒ　Ａｎａｌｙｓｉｓ」；解析条件は、解析波長５９０ｎｍ、層分割数２０層）により、液晶硬化層１００に含まれる液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を解析した。
　得られた実質最大傾斜角を、以下の基準で評価した。
　「Ａ」：４０°以上。
　「Ｂ」：２０°以上４０°未満。
　「Ｃ」：２０°未満。
［実施例１］
（液晶組成物の製造）
　式（Ａ）で表される逆分散液晶性化合物Ａを１００重量部、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１を０．１５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ　ＯＸＥ０４」）４．３重量部、溶媒としてのシクロペンタノン１６２．３重量部、及び、溶媒としての１，３－ジオキソラン２４３．５重量部を混合して、液晶組成物を得た。
（支持基材の用意）
　支持基材として、片面にマスキングフィルムが貼り合わせられた熱可塑性のノルボルネン樹脂からなる樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム　ＺＦ１６」；厚み１００μｍ）を用意した。この支持基材は、レターデーションの無い光学等方性のフィルムであった。この支持基材からマスキングフィルムを剥離し、マスキング剥離面にコロナ処理を施した。次いで、支持基材のコロナ処理面にラビング処理を施した。
（液晶硬化層の形成）
　支持基材のラビング処理面に、ワイヤーバーを用いて、前記の液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。
　この液晶組成物の層を、１４５℃に設定したオーブン内で４分間加熱して、層内の液晶性化合物を配向させた。
　その後、液晶組成物の層に窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、液晶組成物の層を硬化させて、厚み約２μｍの液晶硬化層を形成した。
　これにより、支持基材及び液晶硬化層を含む液晶硬化フィルムを得た。得られた液晶硬化フィルムを用いて、上述した方法により、液晶硬化層の評価を行った。
［実施例２］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ３）で表される界面活性剤Ｓ３の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例３］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ４）で表される界面活性剤Ｓ４の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例４］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ５）で表される界面活性剤Ｓ５の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例５］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ２）で表される界面活性剤Ｓ２を０．１５重量部用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例６］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ２）で表される界面活性剤Ｓ２の０．０７５重量部と式（Ｓ６）で表される界面活性剤Ｓ６の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例７］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ２）で表される界面活性剤Ｓ２の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［実施例８］
　式（Ａ）で表される逆分散液晶性化合物Ａの１００重量部の代わりに、式（Ｂ）で表される逆分散液晶性化合物Ｂを１００重量部用いた。また、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ４）で表される界面活性剤Ｓ４の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例１］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ７）で表される界面活性剤Ｓ７を０．１５重量部用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例２］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ７）で表される界面活性剤Ｓ７の０．０７５重量部と式（Ｓ３）で表される界面活性剤Ｓ３の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例３］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ７）で表される界面活性剤Ｓ７の０．０７５重量部と式（Ｓ５）で表される界面活性剤Ｓ５の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例４］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ６）で表される界面活性剤Ｓ６を０．１５重量部用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例５］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ６）で表される界面活性剤Ｓ６の０．０７５重量部と式（Ｓ８）で表される界面活性剤Ｓ８の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例６］
　式（Ａ）で表される逆分散液晶性化合物Ａの１００重量部の代わりに、式（Ｃ）で表される順分散液晶性化合物Ｃを１００重量部用いた。また、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．０７５重量部と式（Ｓ４）で表される界面活性剤Ｓ４の０．０７５重量部との組み合わせを用いた。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［比較例７］
　式（Ｓ１）で表される界面活性剤Ｓ１の０．１５重量部の代わりに、市販の界面活性剤（ネオス社製「フタージェントＦＴＸ２１８」）０．１５重量部を用いた。この界面活性剤「ＦＴＸ－２１８」は、ポリエチレンオキシド鎖の末端に結合したヘキサフルオロプロペンオリゴマー基を１分子中に４個有する界面活性剤である。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、液晶硬化フィルムの製造及び評価を行った。
［結果］
　上述した実施例１～８では、〔２．液晶硬化層に含まれる液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角の測定方法〕で測定されたレターデーションから、レターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を求め、入射角θを横軸、レターデーション比Ｒ（θ）／Ｒ（０°）を縦軸としたグラフを描画した。このグラフは、θ＝０°に対して非対称であった。よって、実施例１～８で得られた液晶硬化層に含まれる液晶性化合物の少なくとも一部の分子が層平面に対して（即ち面内方向に対して）傾斜していることが確認された。
　前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　１００　液晶硬化層

Claims (5)

  1. 　逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶性化合物、及び、界面活性剤を含み、
    　前記界面活性剤が、アルキル基で置換されていてもよいポリエチレンオキシド鎖と、前記ポリエチレンオキシド鎖の一端に結合したフッ素原子を含む第一末端基と、前記ポリエチレンオキシド鎖の他端に結合したフッ素原子を含む第二末端基と、を有する、液晶組成物。
  2. 　前記界面活性剤が、下記式（１）で表される、請求項１に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記式（１）において、
    　Ｒｓ０は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
    　Ｙｓ１は、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表し、
    　Ｙｓ２は、化学的な単結合、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｓ３－、－ＮＲｓ３－Ｃ（＝Ｏ）－、及び、－ＮＲｓ３－からなる群より選ばれるものを表し、
    　Ｒｓ３は、水素原子、又は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、
    　Ｒｓ１及びＲｓ２は、それぞれ独立して、１個以上の－ＣＦ３基を有する、炭素原子数１～１２の有機基を表し、
    　ｎは、２～１６のいずれかの整数を表す。）
  3. 　前記第一末端基及び前記第二末端基が、パーフルオロヘキシル基、又は、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー基を含む、請求項１又は２に記載の液晶組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層を含む、液晶硬化フィルム。
  5. 　前記液晶硬化層に含まれる前記液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、前記液晶硬化層の層平面に対して傾斜している、請求項４に記載の液晶硬化フィルム。
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