WO2017057005A1 - 光学フィルム及びその製造方法 - Google Patents

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liquid crystal
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池田　顕
昌和 齊藤
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日本ゼオン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical film and a method for producing the same.
  • liquid crystal composition containing the liquid crystal compound is coated on an appropriate substrate such as a resin film to form a layer, and this liquid crystal composition A desired optical film may be obtained by aligning the liquid crystal compound in the layer and curing the layer while maintaining the alignment of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition used in such a method can contain a solvent and an additive in combination with the liquid crystal compound (see Patent Documents 1 to 3).
  • the optical film is required to have a uniform thickness and retardation in the surface.
  • it is required to uniformly apply the liquid crystalline composition on the substrate.
  • the liquid crystalline composition containing surfactant may be used.
  • this surfactant what contains a fluorine atom is used in many cases.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and includes a layer of a cured product obtained by curing a liquid crystalline composition containing a surfactant containing a fluorine atom, and when illuminated with a HID lamp. It aims at providing the optical film which can suppress a nonuniformity; and the manufacturing method of the said optical film.
  • the inventors of the present invention have adjusted the surface fluorine atom amount of a cured product layer obtained by curing a liquid crystalline composition containing a surfactant containing a fluorine atom.
  • the present invention has been completed by finding that unevenness when the layer is illuminated with an HID lamp can be suppressed. That is, the present invention is as follows.
  • a layer of a cured product obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound and a liquid crystalline composition containing a surfactant containing a fluorine atom The layer has a first surface and a second surface opposite the first surface;
  • the surface fluorine atom amount measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the first surface is less than 25 mol%,
  • An optical film in which a molar ratio of a surface fluorine atom amount measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the second surface to a surface fluorine atom amount measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the first surface is 0.5 or less .
  • the optical film includes a base material, The first surface is the surface of the layer opposite to the substrate; The optical film according to [1], wherein the second surface is a surface of the layer on the substrate side. [3] The optical film according to [1] or [2], wherein the ratio of fluorine atoms in the molecule of the surfactant is 30% by weight or less. [4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the polymerizable liquid crystal compound can exhibit reverse wavelength dispersive birefringence.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • a x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • a y has a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2 —R 4 , —C ( S) NH-R 9 or an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • R 3 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • R 9 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. The aromatic ring which said Ax and Ay have may have a substituent.
  • a x and A y may be combined to form a ring.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • a 2 and A 3 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • a 4 and A 5 each independently represents a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • m and n each independently represents 0 or 1.
  • a step of coating a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a surfactant containing a fluorine atom on a substrate Polymerizing the polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystalline composition coated on the substrate to obtain a cured product layer obtained by curing the liquid crystalline composition, The amount of surface fluorine atoms measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the surface of the layer opposite to the substrate is less than 25 mol%, The amount of surface fluorine atoms measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the substrate side surface of the layer relative to the surface fluorine atom weight measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the surface of the layer opposite to the substrate.
  • the manufacturing method of an optical film whose molar ratio is 0.5 or less.
  • a layer of a cured product obtained by curing a liquid crystalline composition containing a surfactant containing fluorine atoms, and an optical film capable of suppressing unevenness when illuminated with a HID lamp;
  • An optical film manufacturing method can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 1 to 3 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 3 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 4 to 6 is plotted against the amount of the surfactant used.
  • FIG. 4 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 7 to 9 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 1 to 3 is plotted against the
  • FIG. 5 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 10 and 11 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 6 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples 12 to 14 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 7 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Comparative Examples 1 and 2 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 8 is a graph plotting the amount of surface fluorine atoms of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Comparative Examples 3 and 4 against the amount of surfactant used.
  • FIG. 9 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Comparative Examples 5 and 6 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 10 is a graph in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Comparative Examples 7 to 11 is plotted against the amount of surfactant used.
  • FIG. 11 is a photograph showing the optical film illuminated by the HID lamp.
  • FIG. 12 is a photograph showing an optical film illuminated by a white fluorescent lamp.
  • FIG. 13 is a photograph showing a state in which an optical film is placed between two linear polarizers stacked so as to be paranicol.
  • polarizing plate and the term “wave plate” include flexible films and sheets such as resin films, unless otherwise specified.
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular thereto.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin having a refractive index in the stretching direction that is smaller than a refractive index in a direction perpendicular thereto.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • the retardation of a certain layer represents in-plane retardation Re unless otherwise specified.
  • nx represents a refractive index in a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the layer and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and perpendicular to the nx direction.
  • d represents the thickness of the layer.
  • the measurement wavelength of retardation is 550 nm unless otherwise specified.
  • the direction of the slow axis of a certain layer means the direction of the slow axis in the in-plane direction unless otherwise specified.
  • the range is within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, ⁇ 5 °, preferably ⁇ 3 °, more preferably ⁇ 1.
  • An error within the range of ° may be included.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • the optical film 100 which concerns on one Embodiment of this invention is equipped with the layer 110 of the hardened
  • the layer 110 of the cured product may be referred to as a “liquid crystal cured layer” as appropriate.
  • the liquid crystalline composition includes a polymerizable liquid crystal compound and a surfactant containing a fluorine atom. Since the surfactant contains fluorine atoms, the liquid crystal cured layer 110 contains fluorine atoms.
  • the liquid crystal cured layer 110 has a first surface 110U and a second surface 110D opposite to the first surface 110U.
  • the amount of fluorine atoms on the first surface 110U and the second surface 110D can be measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the amount of fluorine atoms measured by X-ray photoelectron spectroscopy may be referred to as “surface fluorine atom amount” as appropriate.
  • the optical film 100 satisfies the following requirement (a) and requirement (b).
  • the optical film 100 may include a base material 120.
  • This base material 120 is usually used for forming the liquid crystal cured layer 110.
  • the surface of the liquid crystal cured layer 110 on the side opposite to the substrate 120 is normally the first surface 110U, and the surface of the liquid crystal cured layer on the substrate 120 side is the first surface.
  • Two surfaces 110D are therefore, in the following description, the first surface 110U is appropriately referred to as a “front surface” and the second surface 110D is referred to as a “back surface”.
  • the liquid crystal cured layer is a layer of a cured product obtained by curing a liquid crystalline composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a surfactant. Since the surfactant contains fluorine atoms, when the surface (front surface and back surface) of the liquid crystal cured layer is analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy, fluorine atoms are usually detected.
  • the amount of surface fluorine atoms measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the front side of the liquid crystal cured layer is usually less than 25 mol%, preferably 10 mol% or less (see requirement (a)).
  • the amount of surface fluorine atoms on the front side of the liquid crystal cured layer is small, it is possible to suppress the transfer of fluorine from the liquid crystal cured layer to a manufacturing facility such as a transport roll, so that it is possible to suppress device contamination.
  • the lower limit of the surface fluorine atomic weight on the front side of the liquid crystal cured layer is not particularly limited, but is preferably 1 mol% or more.
  • the surface fluorine atom weight on the front surface of the liquid crystal cured layer is set to the above lower limit value or more, when the liquid crystal cured layer having a small thickness is manufactured, the coating property of the liquid crystalline composition to the substrate is improved.
  • the surfactant tends to gather near the air interface.
  • the fluorine atoms contained in the surfactant are concentrated in the vicinity of the air interface of the liquid crystal composition, and therefore, in the cured layer of the liquid crystal composition, the surface corresponding to the air interface (front side of the liquid crystal cured layer)
  • the amount of fluorine atoms tends to be large.
  • chemical species such as functional groups and molecules containing fluorine atoms aggregate to form a lump, and as a result, the surface state of the cured product layer becomes rough.
  • the degree of roughening of the surface state due to the lump is small, and optical properties such as retardation of the cured product layer are not impaired.
  • optical properties such as retardation of the cured product layer are not impaired.
  • the formation of lumps due to aggregation of chemical species including fluorine atoms is suppressed by reducing the surface fluorine atom amount on the front surface corresponding to the air interface. . Therefore, since the surface state does not become rough due to the lump, it is presumed that unevenness when illuminated by the HID lamp can be suppressed.
  • the technical scope of the present invention is not limited by the above estimation.
  • Examples of the method for keeping the surface fluorine atom weight within the above predetermined range on the front side of the liquid crystal cured layer include a method of appropriately adjusting the combination of the polymerizable liquid crystal compound and the surfactant, and the fluorine atom content is appropriate. And a method of selecting a surfactant.
  • the surface fluorine amount ratio of the liquid crystal cured layer (that is, the molar ratio of the surface fluorine atom amount measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the back surface to the surface fluorine atom amount measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the front surface (back surface Surface / front surface)) is below a predetermined value.
  • the surface fluorine content ratio is usually 0.5 or less. By reducing the surface fluorine content ratio in this way, unevenness when illuminated by the HID lamp can be suppressed.
  • the lower limit of the surface fluorine content ratio is not particularly limited, but is preferably 0.01 or more. By setting the surface fluorine content ratio to be equal to or higher than the lower limit, the liquid crystal orientation of the desired liquid crystal cured layer can be improved.
  • the surfactant that did not collect at the air interface does not collect in the vicinity of the interface between the liquid crystalline composition and the substrate. Widely dispersed in. Therefore, in the cured product layer of the liquid crystalline composition, the amount of fluorine atoms on the surface corresponding to the interface between the liquid crystalline composition and the substrate (corresponding to the back surface of the liquid crystal cured layer) is reduced, and as a result, surface fluorine The quantity ratio becomes smaller.
  • a small surface fluorine content ratio indicates that the affinity between the polymerizable liquid crystal compound and the surfactant is high.
  • the technical scope of the present invention is not limited by the above estimation.
  • Examples of the method for keeping the surface fluorine content ratio of the liquid crystal cured layer within the predetermined range include a method of appropriately adjusting the combination of the polymerizable liquid crystal compound and the surfactant.
  • the liquid crystal composition includes a polymerizable liquid crystal compound and a surfactant containing a fluorine atom.
  • the liquid crystal composition can contain arbitrary components such as a solvent and a polymerization initiator.
  • This liquid crystalline composition may be in the form of a powder or liquid at room temperature, but is usually fluid in the temperature range (usually 50 ° C. to 150 ° C.) in which the alignment treatment is performed. It is preferably fluid in the temperature range where the coating is performed.
  • the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having polymerizability. Since this polymerizable liquid crystal compound is a compound having liquid crystallinity, it can exhibit a liquid crystal phase when the polymerizable liquid crystal compound is aligned. In addition, since the polymerizable liquid crystal compound is a compound having polymerizability, it can be polymerized in a state of exhibiting a liquid crystal phase as described above, and can be a polymer while maintaining molecular orientation in the liquid crystal phase. By polymerizing the polymerizable liquid crystal compound in this way, the liquid crystal composition can be cured to obtain a cured product.
  • the polymerizable liquid crystal compound it is preferable to use a polymerizable liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersive birefringence.
  • a polymerizable liquid crystal compound that can exhibit reverse wavelength dispersive birefringence may be referred to as “reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound” as appropriate.
  • the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound By using the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound, the desired effect of the present invention can be expressed more favorably.
  • the polymerizable liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence is a polymerizability in which the obtained polymer exhibits reverse wavelength dispersive birefringence when used as a polymer as described above.
  • a liquid crystal compound is a polymerizability in which the obtained polymer exhibits reverse wavelength dispersive birefringence when used as a polymer as described above.
  • Reverse wavelength dispersive birefringence refers to birefringence in which birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and birefringence ⁇ n (650) at a wavelength of 650 nm satisfy the following formula (D1).
  • Such a polymerizable liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence can usually exhibit greater birefringence as the measurement wavelength is longer. Therefore, normally, the birefringence of the polymer obtained by polymerizing the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound as described above satisfies the following formula (D2).
  • ⁇ n (550) represents birefringence at a measurement wavelength of 550 nm.
  • a reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound a compound containing a main chain mesogen and a side chain mesogen bonded to the main chain mesogen in the molecule of the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound can be used.
  • the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound containing a main chain mesogen and a side chain mesogen the side chain mesogen can be aligned in a direction different from the main chain mesogen in a state where the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound is aligned. Therefore, in the polymer obtained by polymerizing the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound while maintaining such orientation, the main chain mesogen and the side chain mesogen can be oriented in different directions.
  • birefringence appears as the difference between the refractive index corresponding to the main chain mesogen and the refractive index corresponding to the side chain mesogen, and as a result, the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound and the polymer thereof have the reverse wavelength. Dispersive birefringence can be expressed.
  • the three-dimensional shape of the compound having the main chain mesogen and the side chain mesogen is a specific shape different from the three-dimensional shape of a general forward wavelength dispersive liquid crystal compound.
  • the “normal wavelength polymerizable liquid crystal compound” refers to a polymerizable liquid crystal compound capable of exhibiting birefringence with a normal wavelength dispersion.
  • the forward wavelength dispersive birefringence represents birefringence in which the absolute value of the birefringence decreases as the measurement wavelength increases.
  • Suitable reverse wavelength polymerizable liquid crystal compounds include compounds represented by the following formula (I).
  • the compound represented by the formula (I) may be referred to as “compound (I)” as appropriate.
  • the main chain mesogen 1a and the side chain mesogen 1b cross each other.
  • the main chain mesogen 1a and the side chain mesogen 1b can be combined into one mesogen, in the present invention, they are divided into two mesogens.
  • the refractive index in the major axis direction of the main chain mesogen 1a is n1
  • the refractive index in the major axis direction of the side chain mesogen 1b is n2.
  • the absolute value and the wavelength dispersion of the refractive index n1 usually depend on the molecular structure of the main chain mesogen 1a.
  • the absolute value and wavelength dispersion of the refractive index n2 usually depend on the molecular structure of the side chain mesogen 1b.
  • the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound normally performs a rotational motion with the major axis direction of the main chain mesogen 1a as the rotation axis, and the refractive indexes n1 and n2 referred to here are the refraction as a rotating body. Represents the rate.
  • the absolute value of the refractive index n1 is larger than the absolute value of the refractive index n2 due to the molecular structure of the main chain mesogen 1a and the side chain mesogen 1b. Furthermore, the refractive indexes n1 and n2 usually show forward wavelength dispersion.
  • the forward wavelength dispersive refractive index represents a refractive index in which the absolute value of the refractive index decreases as the measurement wavelength increases. Since the refractive index n1 of the main chain mesogen 1a has a small forward wavelength dispersion, the refractive index measured at a long wavelength is not significantly smaller than the refractive index measured at a short wavelength.
  • the refractive index n2 of the side chain mesogen 1b has a large forward wavelength dispersion, the refractive index measured at the long wavelength is significantly smaller than the refractive index measured at the short wavelength. Therefore, when the measurement wavelength is short, the difference ⁇ n between the refractive index n1 and the refractive index n2 is small, and when the measurement wavelength is long, the difference ⁇ n between the refractive index n1 and the refractive index n2 is large. In this way, the reverse wavelength dispersive birefringence can be developed from the main chain mesogen 1a and the side chain mesogen 1b.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, An n-hexyl group may be mentioned.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or , —O—C ( ⁇ O) —O— is preferable.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms include a divalent aliphatic group having a chain structure such as an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms; And divalent aliphatic groups such as a cycloalkanediyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkenediyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent for the divalent aliphatic group represented by G 1 and G 2 include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom
  • methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group isopropoxy group
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, an n-pentyloxy group and an n-hexyloxy group.
  • a fluorine atom, a methoxy group, and an ethoxy group are preferable.
  • the aliphatic group includes one or more —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C per aliphatic group.
  • ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present. Good. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the group intervening in the aliphatic group is preferably —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —C ( ⁇ O) —.
  • G 1 and G 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or the like from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention.
  • a divalent aliphatic group having a chain structure is preferable.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the halogen atom that is a substituent of the alkenyl group of Z 1 and Z 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like, and a chlorine atom is preferable.
  • alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms of Z 1 and Z 2 include CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 ⁇ CH—CH 2 —, CH 3 —CH ⁇ .
  • Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 ⁇ C (Cl) —, CH 2 ⁇ CH—CH 2 —, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CH 2 —, or CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CH 2 —CH 2 — is preferred, and CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) — or CH 2 ⁇ C (Cl) — is more preferred, and CH 2 ⁇ CH— is particularly preferred.
  • a x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • “Aromatic ring” means a cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the Huckle rule, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons, and sulfur, oxygen, typified by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which a lone electron pair of a hetero atom such as nitrogen is involved in the ⁇ -electron system and exhibits aromaticity.
  • the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring of A x may have a plurality of aromatic rings. And having both an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
  • aromatic hydrocarbon ring examples include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring.
  • aromatic heterocyclic ring examples include monocyclic aromatic heterocyclic rings such as a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring; Benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoline ring, phthalazine ring, benzimidazole ring, benzopyrazole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, thiazolopyridine ring, oxazolopyridine ring, thiazolopyrazine ring,
  • the aromatic ring of A x may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms
  • R 6 is a carbon atom similar to R 4 described later. It represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • the aromatic ring within A x may have a plurality of identical or different substituents, bonded two adjacent substituents together may form a ring.
  • the ring formed may be a monocycle, a condensed polycycle, an unsaturated ring, or a saturated ring.
  • the “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms in A x means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A y described later). .
  • Examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle of A x include an aromatic hydrocarbon ring group; A heterocyclic group; an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring; a group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring An alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of: 4 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring An alkynyl group;
  • Ax is not limited to the following.
  • “-” represents a bond extending from any position of the ring (the same applies hereinafter).
  • E represents NR 6a , an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 6a represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • X, Y and Z each independently represent NR 7 , oxygen atom, sulfur atom, —SO— or —SO 2 — (provided that oxygen atom, sulfur atom, —SO—, Except where —SO 2 — are adjacent to each other).
  • R 7 represents the same hydrogen atom as R 6a ; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • a x as described above more be an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms, or is preferably an aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms, which is one of the groups shown below preferable.
  • a x is more preferably any of the groups shown below.
  • Ring within A x may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
  • substituent a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy having 1
  • the ring of A x may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring.
  • the ring formed may be a single ring or a condensed polycycle.
  • the “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms in A x means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A y described later).
  • a y is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, —C ( ⁇ O) —R 3 , —SO 2
  • R 3 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent. Or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.
  • R 9 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon. It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms alkyl group substituents to 1 carbon atoms which may have a 20, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl radical, n -Butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n -Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms alkenyl group substituents to 2 carbon atoms which may have a 20, for example, vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group Pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icocenyl group.
  • the carbon number of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferably 2 to 12.
  • the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms a cycloalkyl group which has 1-3 carbon atoms which may 12 have a substituent, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, A cyclooctyl group is mentioned.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms alkynyl group substituents to 2 carbon atoms which may have a 20, for example, ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), Butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, pentynyl, 2-pentynyl, hexynyl, 5-hexynyl, heptynyl, octynyl, 2-octynyl, nonanyl, decanyl, 7-decanyl Is mentioned.
  • Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms that may have a substituent of A y include, for example, a fluorine atom Halogen atom such as chlorine atom; cyano group; substituted amino group such as dimethylamino group; alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, such as nitro group; an aryl group such as phenyl group or naphthyl group; a carbon number such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • a fluorine atom Halogen atom such as chlorine atom
  • a fluoroalkoxy group having 1 to 12 carbon atoms in which at least one is substituted with a fluorine atom, such as a group, —CH 2 CF 3 ; benzofuryl group; benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group; ( O)
  • R 7a and R 10 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a 6 to 12 carbon atoms.
  • R 8a represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group, similar to R 4 described above.
  • Examples of the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent of A y include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group Groups: alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, and propyl groups; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, and isopropoxy groups; nitro groups; phenyl groups, naphthyl groups, and the like A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group; —C ( ⁇ O) —R 7a ; —C ( ⁇ O) —OR 7a ; —SO 2 R 8a A hydroxy
  • Examples of the substituent of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms that may have a substituent of A y include, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, and a substituent. Examples thereof include the same substituents as those of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a group.
  • R 3 may have a C 1-20 alkyl group which may have a substituent, or may have a substituent. It represents a good alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms. Specific examples thereof include the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent of the above Ay.
  • cycloalkyl group which has carbon atoms 3 be ⁇ 12 have a group; and, the same as the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group described in the a x is given as an example of from 5 to 12 Things.
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group To express.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R 4 include the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in the above Ay . The thing similar to what was mentioned as an example is mentioned.
  • R 9 has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent.
  • Examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring for A y are the same as those described for A x above. Is mentioned.
  • a hydrogen atom an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent
  • a y includes a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • a hydrogen ring group, an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent, and a group represented by —C ( ⁇ O) —R 3 or —SO 2 —R 4 are more preferable.
  • R 3 and R 4 represent the same meaning as described above.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an optionally substituted carbon
  • substituent of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms include a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, phenyl Group, cyclohexyl group, C2-C12 cyclic ether group, C6-C14 aryloxy group, hydroxyl group, benzodioxanyl group, phenylsulfonyl group, 4-methylphenylsulfonyl group, benzoyl group, -SR 10 Is preferred.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a y has a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • the substituent of the aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a cyano group are preferable.
  • a x and A y may be combined to form a ring.
  • a ring examples include an unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and an unsaturated carbocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and the unsaturated carbocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms are not particularly limited, and may or may not have aromaticity.
  • Examples of the ring formed by combining A x and A y include the rings shown below.
  • the ring shown below is the one in the formula (I)
  • the total number of ⁇ electrons contained in A x and A y is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, preferably 24 or less, more preferably from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention. 20 or less, particularly preferably 18 or less.
  • a x and A y include the following combination ( ⁇ ) and combination ( ⁇ ).
  • a x is an aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms
  • a y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (halogen atom, cyano group An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) as a substituent.
  • An aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a cyclic group (a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group), An optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted carbon group having 2 carbon atoms.
  • the substituent is a halogen atom, a cyano group, 1 carbon atom
  • a combination that is any one of an oxy group, a hydroxyl group, a benzodioxanyl group, a benzenesulfonyl group, a benzoyl group, and —SR 10 .
  • ( ⁇ ) A combination in which A x and A y together form an unsaturated heterocyclic ring or unsaturated carbocyclic ring.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a x and A y include the following combination ( ⁇ ).
  • a x is any of the groups having the following structure, and A y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to An alkyl group having 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group) as an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms or an optionally substituted carbon number.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a particularly preferred combination of A x and A y includes the following combination ( ⁇ ).
  • a x is any of the groups having the following structure, and A y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a (halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to An alkyl group having 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group) as an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms or an optionally substituted carbon number.
  • X represents the same meaning as described above.
  • R 10 represents the same meaning as described above.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • the trivalent aromatic group may be a trivalent carbocyclic aromatic group or a trivalent heterocyclic aromatic group. From the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, a trivalent carbocyclic aromatic group is preferable, a trivalent benzene ring group or a trivalent naphthalene ring group is more preferable, and a trivalent represented by the following formula: The benzene ring group or trivalent naphthalene ring group is more preferable.
  • the substituents Y 1 and Y 2 are described for convenience in order to clarify the bonding state (Y 1 and Y 2 represent the same meaning as described above, and the same applies hereinafter). .
  • a 1 groups represented by the following formulas (A11) to (A25) are more preferable.
  • A13 groups represented by the following formulas (A11), (A13), (A15), (A19), and (A23) are particularly preferred.
  • Examples of the substituent that the trivalent aromatic group of A 1 may have include the same groups as those described as the substituent of the aromatic ring of A x .
  • a 1 preferably has no substituent.
  • a 2 and A 3 each independently represent a C 3-30 divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms include a cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms and a divalent alicyclic condensed ring group having 10 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms include cyclopropanediyl group; cyclobutanediyl group such as cyclobutane-1,2-diyl group and cyclobutane-1,3-diyl group; cyclopentane-1,2- Cyclopentanediyl groups such as diyl groups, cyclopentane-1,3-diyl groups; cyclohexanediyl groups such as cyclohexane-1,2-diyl groups, cyclohexane-1,3-diyl groups, cyclohexane-1,4-diyl groups Groups: cycloheptane-1,2-diyl group, cycloheptane-1,3-diyl group, cycloheptanediyl group such as cycloheptane-1,4-diyl group; cyclo
  • Tandiyl group cyclodecane-1,2-diyl group, cyclodecane-1,3-diyl group, cyclodecane-1,4-diyl group, cyclodecane-1,5-diyl group, etc .
  • cyclodecane-1 Cyclododecanediyl groups such as 2-diyl, cyclododecane-1,3-diyl, cyclododecane-1,4-diyl, cyclododecane-1,5-diyl
  • Examples of the divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms include a decalindiyl group such as a decalin-2,5-diyl group and a decalin-2,7-diyl group; an adamantane-1,2-diyl group An adamantanediyl group such as an adamantane-1,3-diyl group; a bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-diyl group, a bicyclo [2.2.1] heptane-2,5-diyl group And bicyclo [2.2.1] heptanediyl group such as bicyclo [2.2.1] heptane-2,6-diyl group.
  • a decalindiyl group such as a decalin-2,5-diyl group and a decalin-2,7-diyl group
  • These divalent alicyclic hydrocarbon groups may have a substituent at any position.
  • substituents include the same as those described as substituents of the aromatic ring of the A x.
  • a 2 and A 3 a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms is preferable, a cycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms is more preferable, and the following formula (A31) to A group represented by (A34) is more preferred, and a group represented by the following formula (A32) is particularly preferred.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is based on a difference in configuration of carbon atoms bonded to Y 1 and Y 3 (or Y 2 and Y 4 ).
  • Stereoisomers can exist.
  • a cis-type isomer (A32a) and a trans-type isomer (A32b) may exist.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms may be cis, trans, or a mixture of cis and trans isomers.
  • the trans-type or cis-type is preferable because the orientation is good, and the trans-type is more preferable.
  • a 4 and A 5 each independently represents a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the aromatic groups of A 4 and A 5 may be monocyclic or polycyclic.
  • Preferable specific examples of A 4 and A 5 include the following.
  • the divalent aromatic groups of A 4 and A 5 may have a substituent at any position.
  • the substituent include a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, and a —C ( ⁇ O) —OR 8b group; Can be mentioned.
  • R 8b is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group are preferable.
  • the halogen atom is more preferably a fluorine atom
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group
  • the alkoxy group is more preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • a 4 and A 5 may each independently have a substituent, and the following formulas (A41) and (A42) Or the group represented by (A43) is more preferable, and the group represented by the formula (A41) which may have a substituent is particularly preferable.
  • Q 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent include those having 1 to 20 carbon atoms among the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent described in the above Ay. ⁇ 6.
  • Q 1 is preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom and a methyl group.
  • n and n each independently represents 0 or 1.
  • m is preferably 1, and n is preferably 1.
  • Compound (I) can be produced, for example, by the reaction shown below.
  • compound (I) can be produced by reacting the hydrazine compound represented by formula (3) with the carbonyl compound represented by formula (4).
  • the hydrazine compound represented by the formula (3) may be referred to as “hydrazine compound (3)” as appropriate.
  • the carbonyl compound represented by the formula (4) may be referred to as “carbonyl compound (4)” as appropriate.
  • the molar ratio of “hydrazine compound (3): carbonyl compound (4)” is preferably 1: 2 to 2: 1, more preferably 1: 1.5 to 1.5: 1.
  • the reaction system may contain an acid catalyst such as an organic acid such as ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid and paratoluenesulfonic acid; an inorganic acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid;
  • an acid catalyst By using an acid catalyst, the reaction time may be shortened and the yield may be improved.
  • the amount of the acid catalyst is usually 0.001 mol to 1 mol with respect to 1 mol of the carbonyl compound (4).
  • an acid catalyst may be mix
  • a solvent inert to the reaction can be used.
  • the solvent include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol; diethyl ether, tetrahydrofuran, 1, Ether solvents such as 2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane and cyclopentyl methyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate and methyl propionate; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; n -Aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, n-hexane, n-heptane; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, hexa
  • the amount of solvent used is not particularly limited, and can be set in consideration of the type of compound used, reaction scale, and the like.
  • the specific amount of the solvent used is usually 1 to 100 g with respect to 1 g of the hydrazine compound (3).
  • the reaction can proceed smoothly in a temperature range of usually ⁇ 10 ° C. or higher and lower than the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction depends on the reaction scale, but is usually from several minutes to several hours.
  • the hydrazine compound (3) can be produced as follows.
  • a x and A y represent the same meaning as described above.
  • X a represents a leaving group such as a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, and a p-toluenesulfonyloxy group.
  • the corresponding hydrazine compound (3a) can be obtained by reacting the compound represented by formula (2a) with hydrazine (1) in an appropriate solvent.
  • the molar ratio of “compound (2a): hydrazine (1)” in this reaction is preferably 1: 1 to 1:20, more preferably 1: 2 to 1:10.
  • the hydrazine compound (3) can be obtained by reacting the hydrazine compound (3a) with the compound represented by the formula (2b).
  • hydrazine (1) a monohydrate can be usually used.
  • hydrazine (1) a commercially available product can be used as it is.
  • a solvent inert to the reaction can be used.
  • the solvent include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol; diethyl ether, tetrahydrofuran, 1, Ether solvents such as 2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane and cyclopentyl methyl ether; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic carbonization such as n-pentane, n-hexane and n-heptane Hydrogen solvents; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric triamide; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane
  • the amount of solvent used is not particularly limited, and can be set in consideration of the type of compound used, reaction scale, and the like.
  • the specific amount of the solvent used is usually 1 to 100 g with respect to 1 g of hydrazine.
  • the reaction can proceed smoothly in a temperature range of usually ⁇ 10 ° C. or higher and lower than the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction depends on the reaction scale, but is usually from several minutes to several hours.
  • the hydrazine compound (3) can also be produced by reducing the diazonium salt (5) using a known method as follows.
  • X b ⁇ represents an anion which is a counter ion for diazonium.
  • X b- include inorganic anions such as hexafluorophosphate ion, borofluoride ion, chloride ion, sulfate ion; polyfluoroalkylcarboxylate ion, polyfluoroalkylsulfonate ion, tetraphenylborate Organic anions such as ions, aromatic carboxylate ions, and aromatic sulfonate ions.
  • the reducing agent used in the above reaction examples include a metal salt reducing agent.
  • the metal salt reducing agent is generally a compound containing a low-valent metal or a compound composed of a metal ion and a hydride source (“Organic Synthesis Experiment Method Handbook”, 1990, published by Maruzen Co., Ltd., edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan) Page).
  • R is a carbon number of 1 to 6
  • iBu represents an isobutyl group.
  • the diazonium salt (5) can be produced from a compound such as aniline by a conventional method.
  • Formation of an ether bond can be performed as follows.
  • D1-hal hal represents a halogen atom; the same shall apply hereinafter
  • D2-OMet Metal represents an alkali metal (mainly sodium). The same) is mixed and condensed (Williamson synthesis).
  • D1 and D2 represent arbitrary organic groups (the same applies hereinafter).
  • a compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OH are mixed and condensed in the presence of a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a compound represented by the formula: D1-J J represents an epoxy group
  • a compound represented by the formula: D2-OH in the presence of a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. Mix and condense.
  • a compound represented by the formula: D1-OFN (OFN represents a group having an unsaturated bond) and a compound represented by the formula: D2-OMet, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. In the presence of a base, they are mixed and subjected to an addition reaction.
  • a compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OMet are mixed and condensed in the presence of copper or cuprous chloride (Ullman condensation).
  • Formation of an ester bond and an amide bond can be performed as follows.
  • a compound represented by the formula: D1-COOH and a compound represented by the formula: D2-OH or D2-NH 2 are dehydrated in the presence of a dehydration condensing agent (N, N-dicyclohexylcarbodiimide or the like). Allow to condense.
  • a dehydration condensing agent N, N-dicyclohexylcarbodiimide or the like. Allow to condense.
  • a compound represented by the formula: D1-CO-hal is obtained by allowing a halogenating agent to act on the compound represented by the formula: D1-COOH, and this is combined with the formula: D2-OH or D2- The compound represented by NH 2 is reacted in the presence of a base.
  • the carbonyl compound (4) can be produced by the method shown in the following reaction formula.
  • L 1 and L 2 are Each independently represents a leaving group such as a hydroxyl group, a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a p-toluenesulfonyloxy group, etc.
  • -Y 1a represents a group capable of reacting with -L 1 to become -Y 1- ;
  • —Y 2a represents a group that can react with —L 2 to become —Y 2 —.
  • an ether bond (—O—), an ester bond (—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —), or a carbonate bond (—O—)
  • the compound represented by the formula (6d) is converted into the compound represented by the formula (7a) and then the compound represented by the formula (7b).
  • the carbonyl compound (4) can be produced by reaction.
  • Y 1 is a group represented by the formula: Y 11 —C ( ⁇ O) —O—, and the formula: Z 2 —Y 8 —G 2 —Y 6 —A 5 — (Y 4 -A 3) m -Y 2 - is a group represented by the formula: Z 1 -Y 7 -G 1 -Y 5 -A 4 - is represented by - (Y 3 -A 2) n -Y 1
  • the production method of compound (4 ′) which is the same as the group, is shown below.
  • Y 3 , Y 5 , Y 7 , G 1 , Z 1 , A 1 , A 2 , A 4 , Q 1 , n and L 1 represent the same meaning as described above.
  • Y 11 represents Y 11.
  • —C ( ⁇ O) —O— represents a group that becomes Y 1.
  • Y 1 represents the same meaning as described above.
  • the compound by reacting the dihydroxy compound represented by formula (6) (compound (6)) and the compound represented by formula (7) (compound (7)) is obtained.
  • (4 ′) can be produced.
  • the molar ratio of “compound (6): compound (7)” in this reaction is preferably 1: 2 to 1: 4, more preferably 1: 2 to 1: 3.
  • the target compound (4 ') can be obtained with high selectivity and high yield.
  • compound (7) is a compound (carboxylic acid) in which L 1 is a hydroxyl group
  • a dehydrating condensing agent such as 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, dicyclohexylcarbodiimide, etc.
  • the target product can be obtained by reacting with.
  • the amount of the dehydrating condensing agent to be used is generally 1 mol-3 mol per 1 mol of compound (7).
  • the compound (7) is a compound (carboxylic acid) in which L 1 is a hydroxyl group, sulfonyl halides such as methanesulfonyl chloride and p-toluenesulfonyl chloride, and triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4-
  • the target product can also be obtained by reacting in the presence of a base such as (dimethylamino) pyridine.
  • the amount of the sulfonyl halide to be used is generally 1 mol-3 mol per 1 mol of compound (7).
  • the amount of the base to be used is generally 1 mol-3 mol per 1 mol of compound (7).
  • a compound (mixed acid anhydride) in which L 1 is a sulfonyloxy group may be isolated and the following reaction may be performed.
  • the desired product can be obtained by reacting in the presence of a base.
  • a base include organic bases such as triethylamine and pyridine; and inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate.
  • the amount of the base to be used is generally 1 mol-3 mol per 1 mol of compound (7).
  • Examples of the solvent used in the above reaction include chlorine solvents such as chloroform and methylene chloride; amide solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and hexamethylphosphoric triamide; Ether solvents such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane and n-octane; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; and mixed solvents composed of two or more of these solvents; It is done.
  • the compound (6) is a known substance and can be produced by a known method. For example, it can be produced by the method shown in the following reaction formula (see International Publication No. 2009/042544 and The Journal of Organic Chemistry, 2011, 76, 8082-8087, etc.). What is marketed as compound (6) may be purified if desired.
  • a 1 and Q 1 represent the same meaning as described above, A 1a represents a divalent aromatic group that can be converted to A 1 by formylation or acylation, and R ′ represents methyl. And a hydroxyl-protecting group such as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethyl group and an alkoxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a methoxymethyl group.
  • the hydroxyl group of the dihydroxy compound represented by the formula (6a) (1,4-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxynaphthalene, etc.) is alkylated to represent the formula (6b).
  • the ortho-position of the OR ′ group is formylated or acylated by a known method to obtain a compound represented by the formula (6c).
  • the target compound (6) can be manufactured by deprotecting (dealkylating) this thing.
  • a commercially available product may be used as it is or after purification as desired.
  • Many of the compounds (7) are known compounds such as an ether bond (—O—), an ester bond (—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —), a carbonate bond (—
  • An ether bond (—O—) an ester bond (—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —), a carbonate bond (—
  • a plurality of compounds having a desired structure by arbitrarily combining the formation reaction of O—C ( ⁇ O) —O—) and amide bond (—C ( ⁇ O) —NH—, —NH—C ( ⁇ O) —) Can be produced by appropriately binding and modifying the known compounds.
  • Y 12 represents —O—C ( ⁇ O) —Y 12 represents Y .R representing the 3 become group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, represents a); phenyl, p- aryl group which may have a substituent such as a methyl phenyl group.
  • the sulfonyl chloride represented by the formula (10) is reacted with the compound (9 ′) in the presence of a base such as triethylamine or 4- (dimethylamino) pyridine.
  • a base such as triethylamine or 4- (dimethylamino) pyridine.
  • the reaction is performed by adding the compound (8) and a base such as triethylamine, 4- (dimethylamino) pyridine to the reaction mixture.
  • the amount of sulfonyl chloride to be used is generally 0.5-0.7 equivalent per 1 equivalent of compound (9 ′).
  • the amount of compound (8) to be used is generally 0.5 equivalent to 0.6 equivalent per 1 equivalent of compound (9 ′).
  • the amount of the base to be used is generally 0.5 equivalents to 0.7 equivalents relative to 1 equivalent of compound (9 ′).
  • the reaction temperature is 20 ° C. to 30 ° C., and the reaction time is several minutes to several hours depending on the reaction scale and the like
  • a solvent used for the said reaction what was illustrated as a solvent which can be used when manufacturing the said compound (4 ') is mentioned. Of these, ether solvents are preferred.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited and can be set in consideration of the type of compound used, reaction scale, and the like.
  • the specific amount of the solvent to be used is generally 1 g to 50 g with respect to 1 g of compound (9 ′).
  • any reaction after the reaction is completed, normal post-treatment operations in organic synthetic chemistry can be performed.
  • the desired product can be isolated by performing known separation and purification methods such as column chromatography, recrystallization, and distillation.
  • the structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • the molecular weight of the polymerizable liquid crystal compound is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500 or less.
  • the polymerizable liquid crystal compound having the molecular weight as described above indicates that the polymerizable liquid crystal compound is a monomer.
  • the coating property of the liquid crystal composition can be made particularly good.
  • polymerizable liquid crystal compound one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the liquid crystalline composition contains a surfactant containing a fluorine atom in the molecule.
  • the coating property of the liquid crystal composition can be improved. Therefore, the surface state of the liquid crystal cured layer as a layer of the cured product obtained by curing the liquid crystalline composition can be improved, and the uniformity of the thickness, orientation and retardation of the liquid crystal cured layer can be improved.
  • the ratio of fluorine atoms in the molecule of the surfactant is preferably 1% by weight or more, preferably 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.
  • the proportion of fluorine atoms in the molecule of the surfactant can be measured by the following method.
  • the surfactant as a sample is weighed and burned in the combustion tube of the analyzer.
  • the gas generated by the combustion is absorbed in an appropriate solution to obtain an absorption liquid. Thereafter, by analyzing a part of the absorbing solution by ion chromatography, the proportion of fluorine atoms in the molecule of the surfactant can be measured.
  • the surfactant containing a fluorine atom in the molecule preferably contains a fluoroalkyl group.
  • the fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group from the viewpoint of remarkably exhibiting the effects of improving the surface state, improving the orientation, suppressing retardation unevenness, and suppressing thickness unevenness.
  • a —C 6 F 13 group or a hexafluoropropylene trimer group is preferred.
  • those having an oligomer structure having a repeating unit contained in two or more units in the molecule of the surfactant may be used, or those having a monomer structure not containing a repeating unit may be used.
  • the surfactant a non-polymerizable one may be used, or a polymerizable one may be used. Since the polymerizable surfactant can be polymerized when the polymerizable liquid crystal compound is polymerized, it is usually contained in a part of the polymer molecule in the liquid crystal cured layer.
  • surfactant containing a fluorine atom as described above examples include, for example, the Surflon series (S242, S386, etc.) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., and the Megafac series (F251, F554, F556, F562, RS-562) manufactured by DIC. 75, RS-76-E, etc.), Neos Corporation's footgent series (FTX601AD, FTX602A, FTX601ADH2, FTX650A, etc.) and the like. Moreover, these surfactants may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the surfactant containing a fluorine atom is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, particularly preferably 0.3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may further contain an optional component in combination with the above-described polymerizable liquid crystal compound and surfactant.
  • the liquid crystalline composition can contain a solvent.
  • the solvent those capable of dissolving the polymerizable liquid crystal compound are preferable.
  • an organic solvent is usually used.
  • organic solvents examples include ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone; acetate solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; 1 , 4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane, and other ether solvents; and toluene, xylene, mesitylene, and other aromatic hydrocarbon solvents.
  • ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone
  • acetate solvents such as butyl
  • the solvent may be used alone or as a mixed solvent in which two or more kinds are combined in an arbitrary ratio.
  • a ketone solvent such as cyclopentanone and an ether solvent such as 1,3-dioxolane are preferably used in combination.
  • the weight ratio of the ketone solvent to the ether solvent is preferably 10/90 or more, more preferably 30/70 or more, particularly preferably 40/60 or more, preferably Is 90/10 or less, more preferably 70/30 or less, and particularly preferably 50/50 or less.
  • the boiling point of the solvent is preferably 60 ° C. to 250 ° C., more preferably 60 ° C. to 150 ° C., from the viewpoint of excellent handleability.
  • the amount of the solvent is preferably 300 parts by weight or more, more preferably 350 parts by weight or more, particularly preferably 400 parts by weight or more, preferably 700 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. Is 600 parts by weight or less, particularly preferably 500 parts by weight or less.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator can be selected according to the kind of polymerizable liquid crystal compound. For example, if the polymerizable liquid crystal compound is radically polymerizable, a radical polymerization initiator can be used. Further, if the polymerizable liquid crystal compound is anionic polymerizable, an anionic polymerization initiator can be used. Furthermore, if the polymerizable liquid crystal compound is cationically polymerizable, a cationic polymerization initiator can be used.
  • radical polymerization initiator a thermal radical generator which is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of a polymerizable liquid crystal compound by heating; visible light, ultraviolet light (i-line, etc.), far ultraviolet light, electron beam, X-ray Any of radical photogenerators which are compounds that generate active species capable of initiating polymerization of a polymerizable liquid crystal compound by exposure to exposure light such as can be used.
  • a photo radical generator is preferable.
  • Examples of the photo radical generator include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, ⁇ -diketone compounds, polynuclear quinones. Compounds, xanthone compounds, diazo compounds, and imide sulfonate compounds. These compounds can generate an active radical, an active acid, or both an active radical and an active acid upon exposure.
  • acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Mention may be made of 1,2-octanedione, 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobylophenone.
  • biimidazole compound examples include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2 , 2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 , 2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimi
  • the sensitivity can be further improved by using a hydrogen donor in combination with the biimidazole compound.
  • the “hydrogen donor” means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure.
  • the hydrogen donor mercaptan compounds and amine compounds exemplified below are preferable.
  • Examples of mercaptan compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethylamino. Mention may be made of pyridine. Examples of amine compounds include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylamino. Mention may be made of benzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile.
  • triazine compound examples include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5 -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
  • O-acyloxime compounds include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- Yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyl)
  • anionic polymerization initiator examples include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene, and pyrene; polyfunctional initiators such as dilithium salt and trilithium salt.
  • Examples of the cationic polymerization initiator include proton acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid, and trifluoromethanesulfonic acid; Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride, and tin tetrachloride; aromatic A combined system of an onium salt or an aromatic onium salt and a reducing agent.
  • polymerization initiator one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. Less than parts by weight. When the amount of the polymerization initiator falls within the above range, the polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be efficiently advanced.
  • liquid crystal composition examples include polymerizable compounds other than polymerizable liquid crystal compounds; metals; metal complexes; metal oxides such as titanium oxide; colorants such as dyes and pigments; And light emitting materials such as phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the additive can be arbitrarily set within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Specifically, the amount of the additive may be 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal cured layer is a layer of a cured product obtained by curing the liquid crystalline composition described above.
  • the polymerizable liquid crystal compound is polymerized into a polymer.
  • the fluidity of the polymerizable liquid crystal compound is lost by polymerization, so the liquid crystal cured layer as a cured product layer obtained by curing the liquid crystal composition is a solid layer containing a polymer of the polymerizable liquid crystal compound. ing.
  • the liquid crystal cured layer may contain a surfactant contained in the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal cured layer may contain a polymer of a polymerizable liquid crystal compound and a surfactant, or may contain a polymer of surfactants. .
  • the fluorine atoms contained in the surfactant molecules remain in the liquid crystal cured layer. Therefore, when the surface (front surface and back surface) of the liquid crystal cured layer is analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy, fluorine atoms can be detected.
  • the liquid crystal cured layer preferably has retardation according to the use of the optical film.
  • the retardation Re of the liquid crystal cured layer is preferably 80 nm or more, more preferably 100 nm or more, particularly preferably 120 nm or more, preferably 180 nm.
  • it is more preferably 160 nm or less, particularly preferably 150 nm or less.
  • the retardation Re of the liquid crystal cured layer is preferably 245 nm or more, more preferably 265 nm or more, particularly preferably 270 nm or more, preferably Is 305 nm or less, more preferably 285 nm or less, particularly preferably 280 nm or less.
  • a liquid-crystal hardened layer has a retardation of reverse wavelength dispersion.
  • the retardation of the inverse wavelength dispersion is a retardation Re (450) at a wavelength of 450 nm, a retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm, and a retardation Re (650) at a wavelength of 650 nm.
  • a retardation that satisfies the following formula (D4) is preferably satisfied.
  • the liquid crystal cured layer can exhibit a function uniformly in a wide band in optical applications such as a quarter wavelength plate or a half wavelength plate.
  • the liquid crystal cured layer preferably has high transparency for use in optical applications.
  • the total light transmittance of the liquid crystal cured layer is preferably 70% to 95%, more preferably 80% to 95%, and particularly preferably 90% to 95%.
  • the total light transmittance can be measured in a wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer.
  • the thickness of the liquid crystal cured layer can be appropriately set so that characteristics such as retardation can be in a desired range.
  • the thickness of the liquid crystal cured layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less, still more preferably 5 ⁇ m or less, and particularly preferably 3 ⁇ m. It is as follows.
  • the shape, length and width of the liquid crystal cured layer are not particularly limited.
  • the shape of the liquid crystal cured layer may be a single wafer shape or a long shape.
  • the “long shape” means a shape having a length of 5 times or more with respect to the width, and preferably has a length of 10 times or more, specifically, wound in a roll shape.
  • a base material is a member used in order to form a liquid crystal cured layer.
  • a liquid crystal cured layer is obtained by applying a liquid crystalline composition to the surface of a substrate and curing the applied liquid crystalline composition.
  • the base material is preferably a member having a flat surface without a concave portion and a convex portion. This flat surface is the surface of the substrate on the liquid crystal cured layer side in the optical film.
  • a resin film is usually used as such a base material.
  • a thermoplastic resin is usually used as the resin contained in the resin film.
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value is preferable from the viewpoints of high orientation regulating force, high mechanical strength, and low cost.
  • the alicyclic structure-containing polymer is a polymer in which the structural unit of the polymer contains an alicyclic structure, and is usually an amorphous polymer having no melting point.
  • This alicyclic structure-containing polymer may have an alicyclic structure in the main chain, and may have an alicyclic structure in the side chain.
  • an alicyclic structure containing polymer contains an alicyclic structure in a principal chain from a mechanical strength and a heat resistant viewpoint.
  • alicyclic structure examples include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure.
  • cycloalkane saturated alicyclic hydrocarbon
  • cycloalkene unsaturated alicyclic hydrocarbon
  • cycloalkyne unsaturated alicyclic hydrocarbon
  • a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more, preferably 30 or less, more preferably per alicyclic structure. Is 20 or less, particularly preferably 15 or less.
  • the proportion of structural units having an alicyclic structure can be appropriately selected depending on the purpose of use.
  • the ratio of the structural unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is within this range, the transparency and heat resistance of the substrate are good.
  • Examples of the alicyclic structure-containing polymer include norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof. .
  • norbornene-based polymers are more preferable because of their good transparency and moldability.
  • Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydrogenated product thereof; an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydrogenated product thereof.
  • Examples of a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure include a ring-opening homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and a ring-opening of two or more kinds of monomers having a norbornene structure. Examples thereof include a copolymer and a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith.
  • examples of the addition polymer of a monomer having a norbornene structure include an addition homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of two or more kinds of monomers having a norbornene structure. And addition copolymers of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith.
  • a hydrogenated product of a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness and the like.
  • Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring).
  • examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. These substituents may be the same or different, and a plurality thereof may be bonded to the ring.
  • One type of monomer having a norbornene structure may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • Examples of the polar group include heteroatoms or atomic groups having heteroatoms.
  • Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom.
  • Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfonic acid group.
  • Examples of the monomer capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene; Derivatives thereof; and the like.
  • monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof
  • cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene
  • Derivatives thereof and the like.
  • the monomer having a norbornene structure and a monomer capable of ring-opening copolymerization one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing a monomer in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.
  • Examples of monomers that can be copolymerized with a monomer having a norbornene structure include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene. And non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene; and the like.
  • ⁇ -olefin is preferable, and ethylene is more preferable.
  • the monomer which can carry out addition copolymerization with the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • An addition polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing a monomer in the presence of an addition polymerization catalyst.
  • the hydrogenated product of the ring-opening polymer and the addition polymer described above is, for example, a carbon-carbon in a solution of the ring-opening polymer and the addition polymer in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium. Unsaturated bonds can be produced by hydrogenation, preferably 90% or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 25,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably. Is 80,000 or less, particularly preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the substrate are highly balanced.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.5 or more. Yes, preferably 10.0 or less, more preferably 4.0 or less, particularly preferably 3.5 or less.
  • the aforementioned weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) can be measured as polyisoprene converted weight average molecular weight by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent.
  • toluene when the sample is not dissolved in cyclohexane, toluene may be used as a solvent.
  • the weight average molecular weight can be measured in terms of polystyrene.
  • the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, preferably 250 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, and particularly preferably 140 ° C. or lower.
  • the resin containing the alicyclic structure-containing polymer has a resin component with a molecular weight of 2,000 or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and even more preferably 2% by weight or less.
  • the resin component having a molecular weight of 2,000 or less indicates an oligomer component.
  • Examples of the method for reducing the amount of the oligomer component include a method for selecting a polymerization catalyst and a hydrogenation catalyst, a reaction condition such as polymerization and hydrogenation, and a method for optimizing a temperature condition in a step of pelletizing a resin as a molding material. .
  • the component amount of such an oligomer can be measured by the aforementioned gel permeation chromatography.
  • the ratio of the alicyclic structure-containing polymer in the resin containing the alicyclic structure-containing polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. Thereby, the heat resistance of a base material can be improved effectively.
  • the resin forming the base material may further contain any component in combination with the above-described polymer.
  • optional components include colorants such as pigments and dyes; plasticizers; fluorescent brighteners; dispersants; thermal stabilizers; light stabilizers; antistatic agents; ultraviolet absorbers; And the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.
  • resin containing the alicyclic structure-containing polymer examples include “Zeonor 1420” and “Zeonor 1420R” manufactured by Nippon Zeon.
  • the substrate is subjected to a treatment for imparting alignment regulating force to the surface of the substrate.
  • alignment regulating force refers to the property of the surface capable of aligning the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystalline composition applied to a certain surface.
  • Examples of the process for imparting the orientation regulating force to the surface of the substrate include a rubbing process.
  • Examples of the rubbing treatment include a method of rubbing the surface of the substrate in a certain direction with a roll wound with a cloth or felt made of synthetic fibers such as nylon or natural fibers such as cotton.
  • a cleaning liquid such as isopropyl alcohol after the rubbing treatment.
  • examples of the treatment for imparting the orientation regulating force to the surface of the substrate include a treatment for forming an alignment layer on the surface of the substrate.
  • the alignment layer is a layer that can align the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystalline composition coated on the alignment layer in one direction in a plane. Therefore, when an alignment layer is provided, the liquid crystalline composition can be applied to the surface of the alignment layer.
  • the alignment layer usually contains a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide or the like.
  • the alignment layer can be produced by coating a solution containing such a polymer on a substrate in a film form, drying it, and applying a rubbing treatment in one direction.
  • the alignment regulating force can be imparted to the alignment layer by a method of irradiating the surface of the alignment layer with polarized ultraviolet rays.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.001 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably 0.001 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • examples of the treatment for imparting the orientation regulating force to the surface of the substrate include stretching treatment.
  • the substrate By subjecting the substrate to stretching under appropriate conditions, the polymer molecules contained in the substrate can be oriented.
  • the alignment control force which orients the polymerizable liquid crystal compound in the alignment direction of the molecules of the polymer contained in the substrate can be imparted to the surface of the substrate.
  • the stretching of the base material is preferably performed so as to impart anisotropy to the base material so that the slow axis is expressed in the base material.
  • the alignment regulating force for aligning the polymerizable liquid crystal compound in a direction parallel or perpendicular to the slow axis of the substrate is imparted to the surface of the substrate.
  • the slow axis parallel to the stretching direction is usually obtained by orienting the polymer molecules contained in the base material in the stretching direction.
  • the extending direction of the substrate can be set according to the desired alignment direction in which the polymerizable liquid crystal compound is to be aligned.
  • the stretching may be performed only in one direction or in two or more directions.
  • the draw ratio can be set so that the birefringence ⁇ n of the base material after stretching falls within a desired range.
  • the birefringence ⁇ n of the base material after stretching is preferably 0.000050 or more, more preferably 0.000070 or more, preferably 0.007500 or less, more preferably 0.007000 or less.
  • a good orientation regulating force can be imparted to the surface of the base material.
  • birefringence (DELTA) n is below the upper limit of the said range, since the retardation of a base material can be made small, even if it does not peel a base material from a liquid crystal cured layer, it combines a liquid crystal cured layer and a base material. It can be used for various applications.
  • the stretching can be performed using a stretching machine such as a tenter stretching machine.
  • an ion beam alignment process can be cited.
  • an alignment regulating force can be applied to the surface of the substrate by making an ion beam such as Ar + incident on the substrate.
  • the stretching treatment is particularly preferable.
  • the molecular director is oriented substantially uniformly over the entire thickness direction of the substrate. Therefore, according to the stretching process, compared to the method of imparting the alignment regulating force to the surface of the base material only by the molecular orientation near the surface of the base material as in the rubbing process, it depends on the influence of the environment (heat, light, oxygen, etc.). It is difficult to relax the alignment regulating force over time. Furthermore, since the stretching treatment can suppress dust generation, scratches and foreign matter contamination, a liquid crystal cured layer with few alignment defects can be easily obtained.
  • the substrate may have a retardation depending on the application.
  • the substrate when the optical film is used for applications such as a retardation film and an optical compensation film, the substrate preferably has retardation.
  • Specific retardation Re of a base material can be set according to the use of an optical film, Preferably it is 30 nm or more, More preferably, it is 50 nm or more, Preferably it is 500 nm or less, More preferably, it is 300 nm or less.
  • the substrate is preferably excellent in transparency.
  • the total light transmittance of the substrate is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.
  • the haze of the substrate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the total light transmittance of the substrate can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer.
  • the haze of a base material can be cut out into a 50 mm x 50 mm square thin film sample in the arbitrary site
  • a single-wafer film may be used, but a long film is preferably used in order to enable production by roll-to-roll and increase production efficiency.
  • the slow axis of the substrate may be parallel to the longitudinal direction of the substrate or may be perpendicular to the longitudinal direction of the substrate. It may be in an oblique direction that is neither parallel nor perpendicular to the longitudinal direction.
  • the specific slow axis direction of the substrate can be set according to the direction of the slow axis to be developed in the liquid crystal cured layer. Examples of the angle formed by the slow axis of the substrate and the longitudinal direction of the substrate are 15 ° ⁇ 5 °, 22.5 ° ⁇ 5 °, 45 ° ⁇ 5 °, 67.5 ⁇ 5 °, and 75 °. Examples include ⁇ 5 °.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, particularly preferably 30 ⁇ m or more, and preferably 1000 ⁇ m from the viewpoint of facilitating productivity improvement, thinning, and weight reduction.
  • it is more preferably 300 ⁇ m or less, particularly preferably 100 ⁇ m or less.
  • a base material made of a thermoplastic resin such as a resin containing an alicyclic structure-containing polymer can be manufactured by a manufacturing method including a step of obtaining a base material by molding the resin into a film shape.
  • Examples of the resin molding method include a melt molding method and a solution casting method.
  • Examples of the melt molding method include a melt extrusion method in which molding is performed by melt extrusion, a press molding method, an inflation molding method, an injection molding method, a blow molding method, and a stretch molding method.
  • the melt extrusion method, the inflation molding method, and the press molding method are preferable from the viewpoint of obtaining a substrate having excellent mechanical strength and surface accuracy.
  • the melt extrusion method is particularly preferable because the amount of the residual solvent can be reduced, and efficient and simple production is possible.
  • the melting temperature of the resin in the extruder equipped with a die is preferably Tg + 80 ° C. or higher, more preferably Tg + 100 ° C. or higher, preferably Tg + 180 ° C. or lower, more preferably Tg + 150 ° C. or lower.
  • Tg represents the glass transition temperature of the resin.
  • the base material thus obtained may be subjected to a step of imparting an orientation regulating force to the surface of the base material, and among them, it is preferable to perform a step of performing a stretching treatment.
  • the stretching process may be a uniaxial stretching process in which stretching is performed only in one direction, or a biaxial stretching process in which stretching is performed in two different directions.
  • simultaneous biaxial stretching treatment in which stretching is performed simultaneously in two directions may be performed, and sequential biaxial stretching processing is performed in which stretching is performed in one direction and then stretching in another direction.
  • the stretching is a longitudinal stretching process in which the stretching process is performed in the longitudinal direction of the substrate, a lateral stretching process in which the stretching process is performed in the width direction of the substrate, and a stretching process in an oblique direction that is neither parallel nor perpendicular to the longitudinal direction of the substrate. Any of the oblique stretching treatments may be performed, and these may be performed in combination, but the oblique stretching treatment is particularly preferable.
  • the stretching method include a roll method, a float method, and a tenter method.
  • the stretching temperature and the stretching ratio can be arbitrarily set as long as a substrate having a surface having a desired orientation regulating force can be obtained.
  • the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C or higher, more preferably Tg-10 ° C or higher, preferably Tg + 10 ° C or lower, more preferably Tg or lower.
  • the draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, particularly preferably 1.5 times or more, preferably 30 times or less, more preferably 10 times or less, particularly preferably. 5 times or less.
  • the optical film includes a step of applying a liquid crystal composition on an arbitrary surface to obtain a layer of the liquid crystal composition, and a liquid crystal cured layer by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound in the applied liquid crystal composition. It can manufacture by the manufacturing method including the process of obtaining.
  • the surface of the substrate is usually used as the surface on which the liquid crystalline composition is applied. Therefore, the optical film usually includes a step of applying a liquid crystalline composition on a substrate to obtain a layer of the liquid crystalline composition, and a polymerizable property contained in the liquid crystalline composition applied on the substrate. And a step of polymerizing a liquid crystal compound to obtain a liquid crystal cured layer.
  • the liquid crystalline composition is usually applied directly to the surface of the substrate.
  • “directly” coating of the liquid crystalline composition on the surface of the base material is an embodiment in which there is no other layer between the layer of the liquid crystalline composition formed by coating and the surface of the base material. It means the coating with.
  • the liquid crystalline composition is applied on the substrate via the alignment layer by applying the liquid crystalline composition on the alignment layer. May be.
  • liquid crystal composition coating method examples include curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, and gravure.
  • Examples include a coating method, a die coating method, a gap coating method, and a dipping method.
  • the thickness of the layer of the liquid crystal composition to be applied can be appropriately set according to the thickness required for the liquid crystal cured layer.
  • the coated liquid crystal properties You may perform the process (drying process) which dries a composition. By this drying, the solvent is removed from the layer of the liquid crystalline composition formed on the substrate.
  • drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying.
  • the step of applying the liquid crystalline composition on the substrate is performed.
  • a step of aligning the polymerizable liquid crystal compound contained in the coated liquid crystal composition layer may be performed.
  • the polymerizable liquid crystal compound can be aligned in a direction corresponding to the alignment regulating force of the substrate by performing an alignment treatment such as heating on the layer of the liquid crystalline composition formed on the substrate.
  • an alignment treatment such as heating on the layer of the liquid crystalline composition formed on the substrate.
  • the conditions for the alignment treatment can be appropriately set according to the properties of the liquid crystal composition used.
  • the treatment may be performed under a temperature condition of 50 to 160 ° C. for 30 seconds to 5 minutes.
  • the alignment of the polymerizable liquid crystal compound may be achieved immediately by application of the liquid crystal composition. In that case, since the alignment proceeds without performing the alignment treatment, the alignment treatment for aligning the polymerizable liquid crystal compound does not necessarily have to be performed on the layer of the liquid crystalline composition.
  • a step (polymerization step) of polymerizing the polymerizable liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystalline composition coated on the substrate is performed.
  • the liquid crystal phase of the polymerizable liquid crystal compound is lost by the polymerization, and the liquid crystal composition is cured, so that a desired liquid crystal cured layer is obtained.
  • a method suitable for the properties of the components contained in the liquid crystal composition can be selected.
  • the polymerization method include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. Among them, the method of irradiating with active energy rays is preferable because heating is unnecessary and the polymerization reaction can proceed at room temperature.
  • the irradiated active energy rays can include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light, and arbitrary energy rays such as electron beams.
  • the temperature during ultraviolet irradiation is preferably not higher than the glass transition temperature of the substrate, preferably not higher than 150 ° C., more preferably not higher than 100 ° C., particularly preferably not higher than 80 ° C.
  • the lower limit of the temperature during ultraviolet irradiation can be 15 ° C. or higher.
  • the irradiation intensity of ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 or more, more preferably 0.5 mW / cm 2 or more, preferably 1000 mW / cm 2 or less, more preferably 600 mW / cm 2 or less.
  • an optical film having a multilayer structure including a substrate and a liquid crystal cured layer formed on the substrate is obtained.
  • This liquid crystal cured layer has a surface fluorine atomic weight measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the front surface opposite to the base material, and a surface fluorine atomic weight measured by X-ray photoelectron spectroscopy on the back surface on the base material side. Satisfies the requirement (a) and the requirement (b) described above. Therefore, the manufactured optical film can suppress unevenness when illuminated by the HID lamp.
  • the liquid crystal cured layer included in the manufactured optical film includes a polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymer contained in the liquid crystal cured layer is obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound while maintaining the molecular orientation in the liquid crystal phase. Therefore, the polymer contained in the liquid crystal cured layer may have homogeneous alignment regularity.
  • the orientation regularity of the polymer is usually along the direction corresponding to the orientation regulating force of the substrate.
  • a base material consists of resin containing an alicyclic structure containing polymer
  • the said base material has the alignment control force which orientates a polymerizable liquid crystal compound in the direction parallel to the slow axis of a base material. Therefore, in an optical film manufactured using a substrate made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer, the polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound has substantially the same direction as the direction of the slow axis of the substrate. And homogeneous alignment regularity.
  • “having homogeneous alignment regularity” means that the major axis direction of the mesogen of the polymer molecule is aligned in one direction parallel to the surface of the liquid crystal cured layer. Further, the homogeneous alignment regularity “along” in a predetermined direction means that the alignment direction is a predetermined direction. Furthermore, the orientation along the direction of the “slow axis” of the substrate and “substantially” in the same direction means that the angle formed by the direction of the slow axis of the substrate and the alignment direction of the mesogen is usually within 5 °, preferably It means within 3 °, more preferably within 1 °.
  • the major axis direction of the mesogen of the polymer molecule obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound is the major axis direction of the mesogen of the polymerizable liquid crystal compound corresponding to the polymer. Further, when a plurality of types of mesogens having different orientation directions are present in the liquid crystal cured layer as in the case of using the compound (I) as the polymerizable liquid crystal compound, the direction in which the longest type of mesogens are aligned Is the alignment direction.
  • Such a liquid crystal cured layer usually has a slow axis parallel to the alignment direction of the polymer corresponding to the alignment regularity of the polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound. Whether or not the polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound has homogeneous alignment regularity and the alignment direction are determined by using a retardation meter represented by AxoScan (manufactured by Axometrics). This can be confirmed by measuring the phase axis direction and measuring the retardation distribution for each incident angle in the slow axis direction.
  • AxoScan manufactured by Axometrics
  • the optical film manufacturing method may further include an optional step in addition to the steps described above.
  • the method for producing an optical film may include a step of peeling the formed liquid crystal cured layer from the substrate.
  • optical film may be used for any application as it is, and may have an arbitrary layer.
  • optional layers include adhesive layers for adhering to other members, mat layers for improving film slipperiness, hard coat layers such as impact-resistant polymethacrylate resin layers, antireflection layers, antifouling layers, etc. Is mentioned.
  • adhesive layers for adhering to other members
  • mat layers for improving film slipperiness mat layers for improving film slipperiness
  • hard coat layers such as impact-resistant polymethacrylate resin layers, antireflection layers, antifouling layers, etc. Is mentioned.
  • wavelength plates such as quarter-wave plates and half-wave plates are particularly suitable.
  • Examples of uses other than the wave plate include a circularly polarizing plate.
  • This circularly polarizing plate includes a linear polarizer and the optical film.
  • linear polarizer a known linear polarizer used in an apparatus such as a liquid crystal display device can be used.
  • linear polarizers are those obtained by adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath; adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film And obtained by modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain into a polyvinylene unit.
  • linear polarizer examples include a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer. Of these, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferred.
  • the degree of polarization of the linear polarizer is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the average thickness of the linear polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the liquid crystal cured layer has an appropriate retardation so that the optical film can function as a quarter-wave plate.
  • the angle formed by the slow axis of the optical film and the transmission axis of the linear polarizer is preferably 45 ° or close to the thickness direction, specifically 40 ° to 50 °. Is preferred.
  • a circularly polarizing plate is an application as an antireflection film of a display device such as an organic electroluminescence display device.
  • a circularly polarizing plate By providing a circularly polarizing plate on the surface of the display device so that the surface on the linear polarizer side faces the viewing side, light incident from the outside of the device is prevented from being reflected inside the device and emitted to the outside of the device. As a result, glare of the display surface of the display device can be suppressed. Specifically, only a part of the linearly polarized light that has entered from the outside of the apparatus passes through the linear polarizer and then passes through the optical film to become circularly polarized light.
  • Circularly polarized light is reflected by a component that reflects light in the device (reflecting electrode, etc.) and passes through the optical film again to become linearly polarized light having a polarization axis in a direction perpendicular to the polarization axis of the incident linearly polarized light. , It will not pass through the linear polarizer. Thereby, the function of antireflection is achieved.
  • the circularly polarizing plate may further include an arbitrary layer in addition to the linear polarizer and the optical film.
  • B There is no spot-like or spot-like unevenness, and there is no turbidity (there is no actual harm, but if the surface is wiped off, the concern that a trace of wiping will remain as a trace cannot be completely wiped off).
  • C There are no spots or spots, but the surface is slightly turbid.
  • D Spot-like or spot-like unevenness and turbidity are clearly observed.
  • the surface state was evaluated according to the following criteria according to the visual uniformity (uniformity of retardation) by visual observation in a state where the light table was turned on.
  • a base material without a liquid crystal cured layer was placed between a pair of linear polarizers placed on the light table and observed visually.
  • the appearance was almost uniform, and no unevenness and defects were observed. From this result, it was confirmed that the unevenness and defects observed in the evaluation were caused by the surface state of the liquid crystal cured layer.
  • the position of the sample plate was adjusted to a position where the slow axis of (i) the quenching position and (ii) the liquid crystal cured layer was shifted by several degrees from the quenching position.
  • the orientation was evaluated on the following reference
  • C Orientation defects are clearly seen, and light leaks at the extinction position.
  • Example 1 (1-1. Production of a base material before stretching made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer) A pellet of thermoplastic norbornene resin (“ZEONOR1420R” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was dried at 90 ° C. for 5 hours. The dried pellets are supplied to an extruder, melted in the extruder, passed through a polymer pipe and a polymer filter, extruded from a T die onto a casting drum, cooled, and cooled to a length of 60 ⁇ m and a width of 1490 mm. A substrate before stretching was produced. The manufactured base material before stretching was wound up to obtain a roll.
  • thermoplastic norbornene resin (“ZEONOR1420R” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • the stretched substrate produced in the step (1-2) was pulled out from the roll and conveyed in the longitudinal direction.
  • the liquid crystalline composition produced in the step (1-3) was applied to one surface of the stretched substrate using a die coater to form a liquid crystalline composition layer.
  • the layer of the liquid crystal composition was subjected to an orientation treatment at 110 ° C. for 2 minutes, and cured by irradiating with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays in an N 2 atmosphere to form a liquid crystal cured layer. This obtained the elongate optical film provided with the extending
  • the formed liquid crystal cured layer contained a polymer obtained by polymerizing a reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound with homogeneous alignment regularity. Further, it was confirmed that the angle of the slow axis of the liquid crystal cured layer was 45 ° with respect to the winding direction, like the slow axis of the stretched substrate used for coating.
  • the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer of the manufactured optical film was measured by the method described above.
  • Re (450) 108 nm at a measurement wavelength of 450 nm
  • Re (550) 138 nm at a measurement wavelength of 550 nm
  • (650) 143 nm. From this result, it was confirmed that the birefringence ⁇ n of the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound (E1) used in Example 1 has a characteristic (reverse wavelength dispersion) that increases as the measurement wavelength increases. .
  • the surface fluorine atom weights of the front and back surfaces of the liquid crystal cured layer were measured by the method described above. Furthermore, the surface evaluation of the liquid crystal cured layer using an HID lamp, the surface evaluation of the liquid crystal cured layer using a linear polarizer, and the orientation of the liquid crystal cured layer were performed by the method described above.
  • Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 An optical film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the surfactant were changed as shown in Table 1 or Table 2.
  • the liquid crystal cured layer provided in the manufactured optical film contained a polymer obtained by polymerizing the reverse wavelength polymerizable liquid crystal compound with homogeneous alignment regularity.
  • the angle of the slow axis of the liquid crystal cured layer was 45 ° with respect to the winding direction.
  • Surfactant “S651” “Surflon S651” manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
  • Surfactant “S611” “Surflon S611” manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
  • F amount The proportion of fluorine atoms in the surfactant molecule.
  • Activator amount amount of surfactant.
  • FIGS. 1 to FIG. 10 graphs in which the surface fluorine atom amount of the liquid crystal cured layer measured in the optical films produced in Examples and Comparative Examples are plotted with respect to the amount of the surfactant used are shown in FIGS.
  • rhombus plots indicate the surface fluorine atom weight on the front surface of the liquid crystal cured layer
  • square plots indicate the surface fluorine atom weight on the back surface of the liquid crystal cured layer.
  • the effect of improving the surface condition when illuminated by a high-intensity HID lamp is the combination of (a) the surface fluorine atom amount on the front surface of the liquid crystal cured layer and (b) the surface fluorine amount ratio. It was confirmed that it was obtained for the first time by being within the predetermined range.
  • FIG. 11 to 13 are photographs showing the same optical film
  • FIG. 11 shows the state of the optical film illuminated by the HID lamp
  • FIG. 12 shows the optical film illuminated by the white fluorescent lamp.
  • FIG. 13 shows the above-mentioned [3.
  • a state is shown in which an optical film is placed between two linear polarizers stacked to be paranicol.
  • unevenness may be observed in the optical film illuminated by the high-intensity HID lamp, as in the portion surrounded by a broken line.
  • a white fluorescent lamp as shown in FIG. 12 and when placed between two linear polarizers stacked so as to be paranicols as shown in FIG. Not observed. Therefore, this unevenness appears on the optical film only when illuminated by a high-intensity HID lamp.
  • the optical film of the present invention described above can solve a new problem that has not been recognized by those skilled in the art.

Abstract

重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層を備え、前記層は、第一面と、前記第一面とは反対側にある第二面とを有し、前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、２５モル％未満であり、前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、前記第二面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、０．５以下である、光学フィルム。

Description

光学フィルム及びその製造方法
　本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。
　液晶化合物を用いて位相差フィルム等の光学フィルムを製造する場合、液晶化合物を含む液晶性組成物を樹脂フィルム等の適切な基材上に塗工して層を形成し、この液晶性組成物の層において液晶化合物を配向させ、液晶化合物の配向を維持した状態で層を硬化させることにより、所望の光学フィルムを得ることがある。また、このような方法で用いる液晶性組成物は、液晶化合物に組み合わせて、溶媒及び添加剤を含みうる（特許文献１～３参照）。
特開２００７－１７７２４１号公報 特開２００９－２４２５６４号公報 特開２０１３－０７６８５１号公報
　一般に、光学フィルムは、面内において均一な厚み及びレターデーションを有することを求められる。このような均一な厚み及びレターデーションを達成するためには、液晶性組成物を基材上に塗工する際、塗工を均一に行うことが求められる。このように塗工を均一に行うために、界面活性剤を含む液晶性組成物を用いることがある。また、この界面活性剤としては、フッ素原子を含むものを用いることが多い。
　ところが、フッ素原子を含む界面活性剤を用いた場合、高輝度のＨＩＤランプ（高輝度放電ランプ）で光学フィルムを照らすと、ムラが観察されることがある。このムラは、均一な厚み及びレターデーションを有さない光学フィルムだけでなく、均一な厚み及びレターデーションを有する光学フィルムにおいても生じうる。前記のムラは、通常の使用態様では、光学フィルムの光学特性を損なうものでは無い。しかし、実際の商取引においては、前記のムラを理由として、光学フィルムの商品価値を低く評価されることがありうる。
　本発明は前記の課題に鑑みて創案されたものであって、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層を備え、且つ、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる光学フィルム；並びに、前記の光学フィルムの製造方法、を提供することを目的とする。
　本発明者らは前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層において、その層の表面フッ素原子量を調整することによって、ＨＩＤランプで当該層を照らした場合のムラを抑制できることを見い出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は下記の通りである。
　〔１〕　重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層を備え、
　前記層は、第一面と、前記第一面とは反対側にある第二面とを有し、
　前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、２５モル％未満であり、
　前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、前記第二面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、０．５以下である、光学フィルム。
　〔２〕　前記光学フィルムが、基材を備え、
　前記第一面が、前記基材とは反対側の前記層の面であり、
　前記第二面が、前記基材側の前記層の面である、〔１〕記載の光学フィルム。
　〔３〕　前記界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合が、３０重量％以下である、〔１〕又は〔２〕記載の光学フィルム。
　〔４〕　前記重合性液晶化合物が、逆波長分散性の複屈折を発現しうる、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
　〔５〕　前記重合性液晶化合物が、前記重合性液晶化合物の分子中に、主鎖メソゲンと、前記主鎖メソゲンに結合した側鎖メソゲンとを含む、〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
　〔６〕　前記重合性液晶化合物が、下記式（Ｉ）で表される、〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （前記式（Ｉ）において、
　Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－又は－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
　Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、－ＳＯ２－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ－Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族基を表す。前記Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。
　Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
　Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
　Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の二価の芳香族基を表す。
　Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０又は１を表す。）
　〔７〕　重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を、基材上に塗工する工程と、
　前記基材上に塗工された前記液晶性組成物に含まれる前記重合性液晶化合物を重合させて、前記液晶性組成物を硬化させた硬化物の層を得る工程と、を含み、
　前記層の前記基材とは反対側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、２５モル％未満であり、
　前記層の前記基材とは反対側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、前記層の前記基材側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、０．５以下である、光学フィルムの製造方法。
　本発明によれば、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層を備え、且つ、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる光学フィルム；並びに、前記の光学フィルムの製造方法、を提供できる。
図１は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの断面を模式的に示す断面図である。 図２は、実施例１～３で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図３は、実施例４～６で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図４は、実施例７～９で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図５は、実施例１０及び１１で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図６は、実施例１２～１４で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図７は、比較例１及び２で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図８は、比較例３及び４で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図９は、比較例５及び６で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図１０は、比較例７～１１で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフである。 図１１は、ＨＩＤランプによって照らされた光学フィルムを示す写真である。 図１２は、白色蛍光灯によって照らされた光学フィルムを示す写真である。 図１３は、パラニコルとなるように重ねた２枚の直線偏光子の間に光学フィルムを置いた様子を示す写真である。
　以下、例示物及び実施形態を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、用語「偏光板」及び用語「波長板」は、別に断らない限り、樹脂フィルム等の可撓性を有するフィルム及びシートを包含する。
　以下の説明において、固有複屈折値が正の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、固有複屈折値が負の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
　以下の説明において、ある層のレターデーションとは、別に断らない限り、面内レターデーションＲｅを表す。この面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、５５０ｎｍである。
　以下の説明において、ある層の遅相軸の方向とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸の方向をいう。
　以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°、好ましくは±３°、より好ましくは±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
［１．光学フィルムの概要］
　図１は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの断面を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係る光学フィルム１００は、液晶性組成物を硬化した硬化物の層１１０を備える。以下、この硬化物の層１１０を、適宜、「液晶硬化層」ということがある。また、前記の液晶性組成物は、重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む。界面活性剤がフッ素原子を含むので、液晶硬化層１１０には、フッ素原子が含まれる。
　前記の液晶硬化層１１０は、第一面１１０Ｕと、第一面１１０Ｕとは反対側にある第二面１１０Ｄとを有する。これらの第一面１１０Ｕ及び第二面１１０Ｄにあるフッ素原子の量は、Ｘ線光電子分光法（X-ray　Photoelectron　Spectroscopy；ＸＰＳ）によって測定しうる。以下の説明において、Ｘ線光電子分光法によって測定されるフッ素原子の量を、適宜「表面フッ素原子量」ということがある。
　本発明の一実施形態に係る光学フィルム１００は、下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）を満たす。
　（ａ）：第一面１１０ＵにおいてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、所定範囲に収まる。
　（ｂ）：第一面１１０ＵにおいてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、第二面１１０ＤにおいてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、所定範囲に収まる。
　これらの要件（ａ）及び要件（ｂ）を組み合わせて満たすことにより、光学フィルム１００は、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる。以下の説明において、「第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、第二面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比」を、適宜、「表面フッ素量比」ということがある。
　また、光学フィルム１００は、基材１２０を備えうる。この基材１２０は、通常、液晶硬化層１１０を形成するために用いられたものである。光学フィルム１００が基材１２０を備える場合、通常は、基材１２０とは反対側の液晶硬化層１１０の面が、第一面１１０Ｕであり、基材１２０側の液晶硬化層の面が、第二面１１０Ｄである。そこで、以下の説明では、適宜、第一面１１０Ｕを「オモテ面」と呼び、第二面１１０Ｄを「ウラ面」と呼ぶ。
［２．液晶硬化層］
　〔２．１．表面フッ素原子量に係る説明〕
　液晶硬化層は、重合性液晶化合物及び界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層である。前記の界面活性剤がフッ素原子を含むので、液晶硬化層の表面（オモテ面及びウラ面）をＸ線光電子分光法によって分析すると、通常は、フッ素原子が検出される。
　液晶硬化層のオモテ面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量は、通常２５モル％未満、好ましくは１０モル％以下である（要件（ａ）参照）。このように液晶硬化層のオモテ面における表面フッ素原子量を少なくすることにより、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる。また、通常は、オモテ面の表面フッ素原子量が少ないことにより、搬送ロール等の製造設備に液晶硬化層からフッ素が移ることを抑制できるので、装置汚染を抑制することが可能である。液晶硬化層のオモテ面における表面フッ素原子量の下限値は、特段の制限は無いが、好ましくは１モル％以上である。液晶硬化層のオモテ面における表面フッ素原子量を前記下限値以上にすることにより、厚みの薄い液晶硬化層を製造する際に、基材への液晶性組成物の塗りつき性が良好になる。
　一般に、界面活性剤を含む液晶性組成物において、界面活性剤は空気界面の近傍に集まる傾向がある。そうすると、界面活性剤が含むフッ素原子は液晶性組成物の空気界面の近傍に集中するので、当該液晶性組成物の硬化物の層においては、その空気界面に対応する面（液晶硬化層のオモテ面に相当。）においてフッ素原子量が大きくなり易い。このようにフッ素原子量が大きいと、フッ素原子を含む官能基及び分子等の化学種が凝集して、塊りを形成し、結果として、硬化物の層の面状態が粗くなる。通常、前記の塊りによって面状態が粗くなる程度は小さく、硬化物の層のレターデーション等の光学特性を損なうものでは無い。しかし、ＨＩＤランプによる高輝度の光を照射されると、微小な面状態の不均一さであっても質感又は色の違いとして視認されるので、従来はムラが観察されていた。これに対し、本実施形態に係る液晶硬化層では、空気界面に相当するオモテ面での表面フッ素原子量を低くすることで、フッ素原子を含む化学種の凝集による塊りの形成を抑制している。そのため、前記の塊りによって面状態が粗くならないので、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できていると推察される。ただし、本発明の技術的範囲は、前記の推察によって制限されるものでは無い。
　液晶硬化層のオモテ面において表面フッ素原子量を前記の所定範囲に収める方法としては、例えば、重合性液晶化合物と界面活性剤との組み合わせを適切に調整する方法、及び、フッ素原子含有量が適切な界面活性剤を選択する方法、などが挙げられる。
　さらに、液晶硬化層の表面フッ素量比（即ち、オモテ面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、ウラ面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比（ウラ面／オモテ面））は、所定値以下である。具体的には、前記の表面フッ素量比は、通常０．５以下である。このように表面フッ素量比を小さくすることにより、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる。表面フッ素量比の下限値は、特段の制限は無いが、好ましくは０．０１以上である。表面フッ素量比を前記下限値以上にすることにより、所望の液晶硬化層の液晶配向性を良好にできる。
　液晶化合物と界面活性剤とを含む液晶性組成物を基材に塗工したときに、上述したように一部の界面活性剤は空気界面の近傍に集まるが、ここでは、空気界面の近傍に集まらなかった界面活性剤を考える。液晶化合物と界面活性剤との親和性が低い場合、空気界面に集まらなかった界面活性剤は、液晶性組成物と基材との界面の近傍に集まる。そのため、その液晶性組成物の硬化物の層において、液晶性組成物と基材との界面に対応する面（液晶硬化層のウラ面に相当。）のフッ素原子量が大きくなり、結果として、表面フッ素量比は大きくなる。これに対し、液晶化合物と界面活性剤との親和性が高い場合、空気界面に集まらなかった界面活性剤は、液晶性組成物と基材との界面の近傍に集まらないで、液晶性組成物中に広く分散する。そのため、液晶性組成物の硬化物の層において、液晶性組成物と基材との界面に対応する面（液晶硬化層のウラ面に相当。）のフッ素原子量が小さくなり、結果として、表面フッ素量比は小さくなる。このように、本実施形態に係る液晶硬化層のように、表面フッ素量比が小さいことは、重合性液晶化合物と界面活性剤との親和性が高いことを表す。重合性液晶化合物と界面活性剤との親和性が高いことにより、界面活性剤の分散性を高めたり、基材上に塗工された液晶性組成物の組成を高いレベルで均一にしたりできるので、液晶硬化層の面状態を良好にできる。そのため、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できていると推察される。ただし、本発明の技術的範囲は、前記の推察によって制限されるものでは無い。
　液晶硬化層の表面フッ素量比を前記の所定範囲に収める方法としては、例えば、重合性液晶化合物と界面活性剤との組み合わせを適切に調整する方法、などが挙げられる。
　〔２．２．液晶性組成物に係る説明〕
　液晶性組成物は、重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む。また、液晶性組成物は、溶媒及び重合開始剤等の任意の成分を含みうる。この液晶性組成物は、常温下においては紛体状、液体状の形態は問わないが、配向処理をされる温度域（通常は５０℃～１５０℃）においては、通常、流体状であり、また、塗工をされる温度域において流体状であることが好ましい。
　（２．２．１．重合性液晶化合物）
　重合性液晶化合物は、重合性を有する液晶化合物である。この重合性液晶化合物は、液晶性を有する化合物であるので、当該重合性液晶化合物を配向させたときに、液晶相を呈しうる。また、重合性液晶化合物は、重合性を有する化合物であるので、前記のように液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の配向を維持したまま重合体となりうる。このように重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶性組成物を硬化させて硬化物を得ることができる。
　重合性液晶化合物としては、逆波長分散性の複屈折を発現しうる重合性液晶化合物を用いることが好ましい。以下の説明において、逆波長分散性の複屈折を発現しうる重合性液晶化合物のことを、適宜「逆波長重合性液晶化合物」ということがある。逆波長重合性液晶化合物を用いることにより、本発明の所望の効果をより良好に発現させることができる。ここで、逆波長分散性の複屈折を発現しうる重合性液晶化合物とは、前記のように重合体とした場合に、得られた重合体が逆波長分散性の複屈折を発現する重合性液晶化合物をいう。
　逆波長分散性の複屈折とは、波長４５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（４５０）及び波長６５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（６５０）が、下記式（Ｄ１）を満たす複屈折をいう。このような逆波長分散性の複屈折を発現しうる重合性液晶化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を発現しうる。したがって、通常、逆波長重合性液晶化合物を前述のように重合させた重合体の複屈折は、下記式（Ｄ２）を満たす。下記式（Ｄ２）において、Δｎ（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける複屈折を表す。
　Δｎ（４５０）＜Δｎ（６５０）　（Ｄ１）
　Δｎ（４５０）＜Δｎ（５５０）＜Δｎ（６５０）　（Ｄ２）
　このような逆波長重合性液晶化合物としては、当該逆波長重合性液晶化合物の分子中に、主鎖メソゲンと、前記主鎖メソゲンに結合した側鎖メソゲンとを含む化合物を用いうる。主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンを含む前記の逆波長重合性液晶化合物は、当該逆波長重合性液晶化合物が配向した状態において、側鎖メソゲンが主鎖メソゲンと異なる方向に配向しうる。そのため、このような配向を維持したまま逆波長重合性液晶化合物を重合させて得た重合体においては、主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンは、異なる方向に配向しうる。このような場合、複屈折は主鎖メソゲンに対応する屈折率と側鎖メソゲンに対応する屈折率との差として発現するので、結果として、逆波長重合性液晶化合物及びその重合体は、逆波長分散性の複屈折を発現できる。
　前記のように主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンを有する化合物の立体形状は、一般的な順波長分散性液晶化合物の立体形状とは異なる特異的な形状である。ここで、「順波長重合性液晶化合物」とは、順波長分散性の複屈折を発現しうる重合性液晶化合物をいう。また、順波長分散性の複屈折とは、測定波長が大きいほど当該複屈折の絶対値が小さくなる複屈折を表す。重合性液晶化合物が前記のような特異的な立体形状を有する場合に、本発明の所望の効果をより良好に発現させることができる。
　逆波長重合性液晶化合物の好適な具体例としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。以下の説明において、式（Ｉ）で表される化合物を、適宜「化合物（Ｉ）」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　化合物（Ｉ）は、通常、下記式で表すように、基－Ｙ５－Ａ４－（Ｙ３－Ａ２）ｎ－Ｙ１－Ａ１－Ｙ２－（Ａ３－Ｙ４）ｍ－Ａ５－Ｙ６－からなる主鎖メソゲン１ａ、及び、基＞Ａ１－Ｃ（Ｑ１）＝Ｎ－Ｎ（Ａｘ）Ａｙからなる側鎖メソゲン１ｂの２つのメソゲン骨格を含む。また、これらの主鎖メソゲン１ａ及び側鎖メソゲン１ｂは、互いに交差している。上記の主鎖メソゲン１ａ及び側鎖メソゲン１ｂをあわせて１つのメソゲンとすることもできるが、本発明では、２つのメソゲンに分けて表記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　主鎖メソゲン１ａの長軸方向における屈折率をｎ１、側鎖メソゲン１ｂの長軸方向における屈折率をｎ２とする。この際、屈折率ｎ１の絶対値及び波長分散性は、通常、主鎖メソゲン１ａの分子構造に依存する。また、屈折率ｎ２の絶対値及び波長分散性は、通常、側鎖メソゲン１ｂの分子構造に依存する。ここで、液晶相において逆波長重合性液晶化合物は、通常、主鎖メソゲン１ａの長軸方向を回転軸として回転運動を行うので、ここでいう屈折率ｎ１及びｎ２とは、回転体としての屈折率を表している。
　主鎖メソゲン１ａ及び側鎖メソゲン１ｂの分子構造に由来して、屈折率ｎ１の絶対値は屈折率ｎ２の絶対値より大きい。さらに、屈折率ｎ１及びｎ２は、通常、順波長分散性を示す。ここで、順波長分散性の屈折率とは、測定波長が大きいほど当該屈折率の絶対値が小さくなる屈折率を表す。主鎖メソゲン１ａの屈折率ｎ１は、順波長分散性が小さいので、短波長で測定した屈折率よりも、長波長で測定した屈折率は、大幅には小さくならない。これに対し、側鎖メソゲン１ｂの屈折率ｎ２は、順波長分散性が大きいので、短波長で測定した屈折率よりも、長波長で測定した屈折率は、大幅に小さくなる。そのため、測定波長が短いと屈折率ｎ１と屈折率ｎ２との差Δｎは小さく、測定波長が長いと屈折率ｎ１と屈折率ｎ２との差Δｎが大きくなる。このようにして、主鎖メソゲン１ａ及び側鎖メソゲン１ｂに由来して逆波長分散性の複屈折が発現しうる。
　前記式（Ｉ）において、Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。
　ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｒ１の炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基が挙げられる。
　Ｒ１としては、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましい。
　化合物（Ｉ）においては、Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であることが好ましい。
　前記式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す。
　炭素数１～２０の二価の脂肪族基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数２～２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基；炭素数３～２０のシクロアルカンジイル基、炭素数４～２０のシクロアルケンジイル基、炭素数１０～３０の二価の脂環式縮合環基等の二価の脂肪族基；が挙げられる。
　Ｇ１及びＧ２の二価の脂肪族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；が挙げられる。なかでも、フッ素原子、メトキシ基及びエトキシ基が好ましい。
　また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－又は－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　前記脂肪族基に介在する基としては、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－が好ましい。
　これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＮＲ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－が挙げられる。
　これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数２～２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔－（ＣＨ２）１０－〕等の、炭素数１～１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔－（ＣＨ２）４－〕、ヘキサメチレン基〔－（ＣＨ２）６－〕、オクタメチレン基〔－（ＣＨ２）８－〕、及び、デカメチレン基〔－（ＣＨ２）１０－〕が特に好ましい。
　前記式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
　該アルケニル基の炭素数としては、２～６が好ましい。Ｚ１及びＺ２のアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
　Ｚ１及びＺ２の炭素数２～１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＣＨ２－、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ２－、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－が挙げられる。
　なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｚ１及びＺ２としては、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＣＨ２－が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－がより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ－が特に好ましい。
　前記式（Ｉ）において、Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。「芳香環」は、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
　Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の両方を有するものであってもよい。
　前記芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。前記芳香族複素環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、フタラジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、オキサゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、オキサゾロピラジン環、チアゾロピリダジン環、オキサゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、オキサゾロピリミジン環等の縮合環の芳香族複素環；が挙げられる。
　Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ５；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ５；－ＳＯ２Ｒ６；等が挙げられる。ここで、Ｒ５は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、又は、炭素数３～１２のシクロアルキル基を表し、Ｒ６は後述するＲ４と同様の、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。
　また、Ａｘが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であってもよく、縮合多環であってもよく、不飽和環であってもよく、飽和環であってもよい。
　さらに、Ａｘの炭素数２～３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
　Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基としては、例えば、芳香族炭化水素環基；芳香族複素環基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３～３０のアルキル基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～３０のアルケニル基；芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～３０のアルキニル基；が挙げられる。
　Ａｘの好ましい具体例を以下に示す。但し、Ａｘは以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのびる結合手を表す（以下にて同じである。）。
　（１）芳香族炭化水素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　（２）芳香族複素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記式中、Ｅは、ＮＲ６ａ、酸素原子又は硫黄原子を表す。ここで、Ｒ６ａは、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立して、ＮＲ７、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、又は、－ＳＯ２－を表す（ただし、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、－ＳＯ２－が、それぞれ隣接する場合を除く。）。Ｒ７は、前記Ｒ６ａと同様の、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（上記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）
　（３）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　（４）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　（５）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記したＡｘの中でも、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基、又は炭素数４～３０の芳香族複素環基であることが好ましく、下記に示すいずれかの基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　さらに、Ａｘは、下記に示すいずれかの基であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　Ａｘが有する環は、置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ８；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ８；－ＳＯ２Ｒ６；が挙げられる。ここでＲ８は、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；又は、フェニル基等の炭素数６～１４のアリール基；を表す。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、及び炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　Ａｘが有する環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は、単環であってもよく、縮合多環であってもよい。
　Ａｘの炭素数２～３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
　前記式（Ｉ）において、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、－ＳＯ２－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ－Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族基を表す。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、４～１０であることが更に好ましい。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基が挙げられる。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の炭素数２～２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、ペンチニル基、２－ペンチニル基、ヘキシニル基、５－ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２－オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７－デカニル基が挙げられる。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルコキシ基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ７ａ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ７ａ；－ＳＯ２Ｒ８ａ；－ＳＲ１０；－ＳＲ１０で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；水酸基；が挙げられる。ここで、Ｒ７ａ及びＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ８ａは、前記Ｒ４と同様の、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ７ａ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ７ａ；－ＳＯ２Ｒ８ａ；水酸基；が挙げられる。ここでＲ７ａ及びＲ８ａは、前記と同じ意味を表す。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の置換基と同様な置換基が挙げられる。
　Ａｙの、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３で表される基において、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。これらの具体例は、前記Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基；並びに、前記Ａｘで説明した芳香族炭化水素環基のうち炭素数が５～１２のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
　Ａｙの、－ＳＯ２－Ｒ４で表される基において、Ｒ４は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。Ｒ４の、炭素数１～２０のアルキル基、及び炭素数２～２０のアルケニル基の具体例は、前記Ａｙの、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基の例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
　Ａｙの、－Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ－Ｒ９で表される基において、Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族基を表す。これらの具体例は、前記Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基；並びに、前記Ａｘで説明した芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基のうち炭素数が５～２０のものの例として挙げたものと同様のものが挙げられる。
　Ａｙの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基としては、前記Ａｘで説明したのと同様のものが挙げられる。
　これらの中でも、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、－ＳＯ２－Ｒ４、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基で表される基が好ましい。さらに、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数３～９の芳香族複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、－ＳＯ２－Ｒ４で表される基が更に好ましい。ここで、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２～１２の環状エーテル基、炭素数６～１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、フェニルスルホニル基、４－メチルフェニルスルホニル基、ベンゾイル基、－ＳＲ１０が好ましい。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
　Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数３～９の芳香族複素環基の置換基としては、フッ素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基が好ましい。
　また、ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。かかる環としては、例えば、置換基を有していてもよい、炭素数４～３０の不飽和複素環、炭素数６～３０の不飽和炭素環が挙げられる。
　前記炭素数４～３０の不飽和複素環、及び、炭素数６～３０の不飽和炭素環は、特に制約はなく、芳香族性を有していても有していなくてもよい。
　ＡｘとＡｙが一緒になって形成される環としては、例えば、下記に示す環が挙げられる。なお、下記に示す環は、式（Ｉ）中の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　として表される部分を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
　また、これらの環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、Ａｘが有する芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。
　ＡｘとＡｙに含まれるπ電子の総数は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、好ましくは４以上、より好ましくは６以上であり、好ましくは２４以下、より好ましくは２０以下、特に好ましくは１８以下である。
　ＡｘとＡｙの好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（α）及び組み合わせ（β）が挙げられる。
　（α）Ａｘが炭素数４～３０の、芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基であり、Ａｙが水素原子、炭素数３～８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、若しくは炭素数３～８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３～９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２～１２の環状エーテル基、炭素数６～１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基及び－ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。
　（β）ＡｘとＡｙが一緒になって不飽和複素環又は不飽和炭素環を形成している組み合わせ。
　ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
　ＡｘとＡｙのより好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（γ）が挙げられる。
　（γ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３～８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、若しくは炭素数３～８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３～９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２～１２の環状エーテル基、炭素数６～１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、－ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　（式中、Ｘ、Ｙは、前記と同じ意味を表す。）
　ＡｘとＡｙの特に好ましい組み合わせとしては、下記の組み合わせ（δ）が挙げられる。
　（δ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３～８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、若しくは炭素数３～８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、（ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３～９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２～１２の環状エーテル基、炭素数６～１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、及び、－ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ。下記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　前記式（Ｉ）において、Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であってもよく、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がさらに好ましい。なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Ｙ１、Ｙ２を便宜上記載している（Ｙ１、Ｙ２は、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　これらの中でも、Ａ１としては、下記に示す式（Ａ１１）～（Ａ２５）で表される基がより好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ１３）、（Ａ１５）、（Ａ１９）、（Ａ２３）で表される基がさらに好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ２３）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　Ａ１の、三価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記Ａｘの芳香環の置換基として説明したのと同様のものが挙げられる。Ａ１としては、置換基を有さないものが好ましい。
　前記式（Ｉ）において、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数３～３０のシクロアルカンジイル基、炭素数１０～３０の二価の脂環式縮合環基が挙げられる。
　炭素数３～３０のシクロアルカンジイル基としては、例えば、シクロプロパンジイル基；シクロブタン－１，２－ジイル基、シクロブタン－１，３－ジイル基等のシクロブタンジイル基；シクロペンタン－１，２－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基等のシクロペンタンジイル基；シクロヘキサン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基等のシクロへキサンジイル基；シクロヘプタン－１，２－ジイル基、シクロヘプタン－１，３－ジイル基、シクロヘプタン－１，４－ジイル基等のシクロへプタンジイル基；シクロオクタン－１，２－ジイル基、シクロオクタン－１，３－ジイル基、シクロオクタン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等のシクロオクタンジイル基；シクロデカン－１，２－ジイル基、シクロデカン－１，３－ジイル基、シクロデカン－１，４－ジイル基、シクロデカン－１，５－ジイル基等のシクロデカンジイル基；シクロドデカン－１，２－ジイル基、シクロドデカン－１，３－ジイル基、シクロドデカン－１，４－ジイル基、シクロドデカン－１，５－ジイル基等のシクロドデカンジイル基；シクロテトラデカン－１，２－ジイル基、シクロテトラデカン－１，３－ジイル基、シクロテトラデカン－１，４－ジイル基、シクロテトラデカン－１，５－ジイル基、シクロテトラデカン－１，７－ジイル基等のシクロテトラデカンジイル基；シクロエイコサン－１，２－ジイル基、シクロエイコサン－１，１０－ジイル基等のシクロエイコサンジイル基；が挙げられる。
　炭素数１０～３０の二価の脂環式縮合環基としては、例えば、デカリン－２，５－ジイル基、デカリン－２，７-ジイル基等のデカリンジイル基；アダマンタン－１，２－ジイル基、アダマンタン－１，３－ジイル基等のアダマンタンジイル基；ビシクロ［２．２．１］へプタン－２，３－ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン－２，５-ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン－２，６－ジイル基等のビシクロ［２．２．１］へプタンジイル基；が挙げられる。
　これらの二価の脂環式炭化水素基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Ａｘの芳香環の置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。
　これらの中でも、Ａ２及びＡ３としては、炭素数３～１２の二価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３～１２のシクロアルカンジイル基がより好ましく、下記式（Ａ３１）～（Ａ３４）で表される基がさらに好ましく、下記式（Ａ３２）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　前記炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基は、Ｙ１及びＹ３（又はＹ２及びＹ４）と結合する炭素原子の立体配置の相違に基づく、シス型及びトランス型の立体異性体が存在しうる。例えば、シクロヘキサン－１，４－ジイル基の場合には、下記に示すように、シス型の異性体（Ａ３２ａ）とトランス型の異性体（Ａ３２ｂ）が存在し得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　前記炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基は、シス型であってもよく、トランス型であってもよく、シス型及びトランス型の異性体混合物であってもよい。中でも、配向性が良好であることから、トランス型あるいはシス型であるのが好ましく、トランス型がより好ましい。
　前記式（Ｉ）において、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の二価の芳香族基を表す。Ａ４及びＡ５の芳香族基は、単環のものであっても、多環のものであってもよい。Ａ４及びＡ５の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記Ａ４及びＡ５の二価の芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ８ｂ基；が挙げられる。ここでＲ８ｂは、炭素数１～６のアルキル基である。なかでも、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子がより好ましく、炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
　これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、下記式（Ａ４１）、（Ａ４２）又は（Ａ４３）で表される基がより好ましく、置換基を有していてもよい式（Ａ４１）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　前記式（Ｉ）において、Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を示す。置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、前記Ａｙで説明した置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基のうち、炭素数が１～６のものが挙げられる。これらの中でも、Ｑ１は、水素原子及び炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。
　前記式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０又は１を表す。中でも、ｍは好ましくは１であり、また、ｎは好ましくは１である。
　化合物（Ｉ）は、例えば、下記に示す反応により製造しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　（式中、Ｙ１～Ｙ８、Ｇ１、Ｇ２、Ｚ１、Ｚ２、Ａｘ、Ａｙ、Ａ１～Ａ５、Ｑ１、ｍ及びｎは、前記と同じ意味を表す。）
　前記の反応式に示したように、式（３）で表されるヒドラジン化合物と式（４）で表されるカルボニル化合物とを反応させることにより、化合物（Ｉ）を製造することができる。以下、式（３）で表されるヒドラジン化合物を、適宜「ヒドラジン化合物（３）」ということがある。また、式（４）で表されるカルボニル化合物を、適宜「カルボニル化合物（４）」ということがある。
　前記の反応において、「ヒドラジン化合物（３）：カルボニル化合物（４）」のモル比は、好ましくは１：２～２：１、より好ましくは１：１．５～１．５：１である。このようなモル比で反応させることにより、高選択的かつ高収率で、目的とする化合物（Ｉ）を製造できる。
　この場合、反応系は、（±）－１０－カンファースルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸；塩酸、硫酸等の無機酸；等の酸触媒を含んでいてもよい。酸触媒を用いることで、反応時間が短縮され、収率が向上する場合がある。酸触媒の量は、カルボニル化合物（４）１モルに対して、通常０．００１モル～１モルである。また、酸触媒は、反応系にそのまま配合してもよく、適切な溶液に溶解させた溶液として配合してもよい。
　この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものを用いうる。溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及び、アルコール系溶媒とエーテル系溶媒の混合溶媒が好ましい。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類及び反応規模等を考慮して設定しうる。溶媒の具体的な使用量は、ヒドラジン化合物（３）１ｇに対し、通常１ｇ～１００ｇである。
　反応は、通常、－１０℃以上、用いる溶媒の沸点以下の温度範囲で、円滑に進行しうる。各反応の反応時間は、反応規模によるが、通常、数分から数時間である。
　ヒドラジン化合物（３）は、次のようにして製造しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　（式中、Ａｘ及びＡｙは、前記と同じ意味を表す。Ｘａは、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
　前記の反応式に示したように、式（２ａ）で表される化合物とヒドラジン（１）とを、適切な溶媒中で反応させることで、対応するヒドラジン化合物（３ａ）を得ることができる。この反応における「化合物（２ａ）：ヒドラジン（１）」のモル比は、好ましくは１：１～１：２０、より好ましくは１：２～１：１０である。さらに、ヒドラジン化合物（３ａ）と式（２ｂ）で表される化合物とを反応させることで、ヒドラジン化合物（３）を得ることができる。
　ヒドラジン（１）としては、通常１水和物のものを用いうる。ヒドラジン（１）は、市販品をそのまま使用することができる。
　この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものを用いうる。溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。これらの中でも、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及び、アルコール系溶媒とエーテル系溶媒の混合溶媒が好ましい。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類及び反応規模等を考慮して設定しうる。溶媒の具体的な使用量は、ヒドラジン１ｇに対し、通常１ｇ～１００ｇである。
　反応は、通常、－１０℃以上、用いる溶媒の沸点以下の温度範囲で、円滑に進行しうる。各反応の反応時間は、反応規模によるが、通常、数分から数時間である。
　また、ヒドラジン化合物（３）は、次のように、公知の方法を用いて、ジアゾニウム塩（５）を還元することによっても製造しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　式（５）中、Ａｘ及びＡｙは、前記と同じ意味を表す。Ｘｂ－は、ジアゾニウムに対する対イオンである陰イオンを示す。Ｘｂ－としては、例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン等の無機陰イオン；ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオン等の有機陰イオン；が挙げられる。
　上記反応に用いる還元剤としては、例えば金属塩還元剤が挙げられる。金属塩還元剤とは、一般に、低原子価金属を含む化合物、もしくは金属イオンとヒドリド源からなる化合物である（「有機合成実験法ハンドブック」１９９０年社団法人有機合成化学協会編　丸善株式会社発行８１０ページを参照）。
　金属塩還元剤としては、例えば、ＮａＡｌＨ４、ＮａＡｌＨｐ（Ｏｒ）ｑ（ｐ及びｑは、それぞれ独立して１～３の整数を表し、ｐ＋ｑ＝４である。ｒは、炭素数１～６のアルキル基を表す。）、ＬｉＡｌＨ４、ｉＢｕ２ＡｌＨ、ＬｉＢＨ４、ＮａＢＨ４、ＳｎＣｌ２、ＣｒＣｌ２、ＴｉＣｌ３が挙げられる。ここで「ｉＢｕ」は、イソブチル基を表す。
　還元反応においては公知の反応条件を採用しうる。例えば、特開２００５－３３６１０３号公報、新実験化学講座　１９７８年　丸善株式会社発行　１４巻、実験化学講座　１９９２年　丸善株式会社発行　２０巻、等の文献に記載の条件で反応を行いうる。
　また、ジアゾニウム塩（５）は、アニリン等の化合物から常法により製造しうる。
　カルボニル化合物（４）は、例えば、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）及びアミド結合（－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適切に結合及び修飾することにより、製造しうる。
　エーテル結合の形成は、以下のようにして行いうる。
　（ｉ）式：Ｄ１－ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを、混合して縮合させる（ウイリアムソン合成）。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基を表す（以下にて同じ。）。
　（ii）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
　（iii）式：Ｄ１－Ｊ（Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
　（iv）式：Ｄ１－ＯＦＮ（ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
　（ｖ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅の存在下、混合して縮合させる（ウルマン縮合）。
　エステル結合及びアミド結合の形成は、以下のようにして行いうる。
　（vi）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、脱水縮合剤（Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
　（vii）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１－ＣＯ－ｈａｌで表される化合物を得て、このものと式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
　（viii）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、このものと式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを反応させる。
　（ix）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。
　カルボニル化合物（４）は、より具体的には、下記反応式に示す方法により製造しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　（式中、Ｙ１～Ｙ８、Ｇ１、Ｇ２、Ｚ１、Ｚ２、Ａ１～Ａ５、Ｑ１、ｍ及びｎは、前記と同じ意味を表す。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。－Ｙ１ａは、－Ｌ１と反応して－Ｙ１－となりうる基を表し、－Ｙ２ａは、－Ｌ２と反応して－Ｙ２－となりうる基を表す。）
　前記の反応式に示したように、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、又は、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）の形成反応を用いることにより、式（６ｄ）で表される化合物に、式（７ａ）で表される化合物、次いで、式（７ｂ）で表される化合物を反応させて、カルボニル化合物（４）を製造することができる。
　具体例として、Ｙ１が、式：Ｙ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基であり、且つ、式：Ｚ２－Ｙ８－Ｇ２－Ｙ６－Ａ５－（Ｙ４－Ａ３）ｍ－Ｙ２－で表される基が、式：Ｚ１－Ｙ７－Ｇ１－Ｙ５－Ａ４－（Ｙ３－Ａ２）ｎ－Ｙ１－で表される基と同一である、化合物（４’）の製造方法を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　（式中、Ｙ３、Ｙ５、Ｙ７、Ｇ１、Ｚ１、Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ｑ１、ｎ及びＬ１は、前記と同じ意味を表す。Ｙ１１は、Ｙ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－がＹ１となる基を表す。Ｙ１は前記と同じ意味を表す。）
　前記の反応式に示したように、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物（化合物（６））と式（７）で表される化合物（化合物（７））とを反応させることにより、化合物（４’）を製造し得る。この反応における「化合物（６）：化合物（７）」のモル比は、好ましくは１：２～１：４、より好ましくは１：２～１：３である。このようなモル比で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（４’）を得ることができる。
　化合物（７）が、Ｌ１が水酸基である化合物（カルボン酸）である場合には、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。脱水縮合剤の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１モル～３モルである。
　また、化合物（７）が、Ｌ１が水酸基である化合物（カルボン酸）である場合には、メタンスルホニルクロリド、ｐ－トルエンスルホニルクロリド等のスルホニルハライド、及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基の存在下に反応させることによっても、目的物を得ることができる。スルホニルハライドの使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１モル～３モルである。また、塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１モル～３モルである。この場合、前記式（７）中、Ｌ１がスルホニルオキシ基の化合物（混合酸無水物）を単離して、次の反応を行ってもよい。
　さらに、化合物（７）が、Ｌ１がハロゲン原子である化合物（酸ハライド）である場合には、塩基の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１モル～３モルである。
　上記反応に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類及び反応規模等を考慮して設定しうる。溶媒の具体的な使用量は、ヒドロキシ化合物（６）１ｇに対し、通常１ｇ～５０ｇである。
　化合物（６）の多くは公知物質であり、公知の方法により製造しうる。例えば、下記反応式に示す方法により製造しうる（国際公開第２００９／０４２５４４号、及び、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，７６，８０８２－８０８７等参照。）。化合物（６）として市販されているものを、所望により精製して用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　（式中、Ａ１及びＱ１は、前記と同じ意味を表し、Ａ１ａは、ホルミル化又はアシル化されることによりＡ１になりうる２価の芳香族基を表し、Ｒ’は、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数２～６のアルコキシアルキル基等の、水酸基の保護基を表す。）
　前記の反応式に示したように、式（６ａ）で表されるジヒドロキシ化合物（１，４－ジヒドロキシベンゼン、１，４－ジヒドロキシナフタレン等）の水酸基をアルキル化して、式（６ｂ）で表される化合物を得る。その後、ＯＲ’基のオルト位を、公知の方法により、ホルミル化又はアシル化することにより、式（６ｃ）で表される化合物を得る。そして、このものを脱保護（脱アルキル化）することにより、目的とする化合物（６）を製造しうる。
　また、化合物（６）として、市販されているものをそのまま、又は所望により精製して用いてもよい。
　化合物（７）の多くは公知化合物であり、例えば、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）及びアミド結合（－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適切に結合及び修飾することにより、製造しうる。
　例えば、化合物（７）が、下記式（７’）で表される化合物（化合物（７’））である場合には、式（９’）で表されるジカルボン酸（化合物（９’））を用いて、下記のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　（式中、Ｙ５、Ｙ７、Ｇ１、Ｚ１、Ａ２、Ａ４及びＹ１１は、前記と同じ意味を表す。Ｙ１２は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１２がＹ３となる基を表す。Ｒは、メチル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基、ｐ－メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；を表す。）
　先ず、化合物（９’）に、式（１０）で表されるスルホニルクロライドを、トリエチルアミン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基存在下で反応させる。次いで、反応混合物に、化合物（８）と、トリエチルアミン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基を加えて反応を行う。
　スルホニルクロライドの使用量は、化合物（９’）１当量に対して、通常０．５当量～０．７当量である。
　また、化合物（８）の使用量は、化合物（９’）１当量に対して、通常０．５当量～０．６当量である。
　塩基の使用量は、化合物（９’）１当量に対して、通常０．５当量～０．７当量である。
　反応温度は、２０℃～３０℃であり、反応時間は反応規模等にもよるが、数分から数時間である。
　上記反応に用いる溶媒としては、前記化合物（４’）を製造する際に用いうる溶媒として例示したものが挙げられる。なかでも、エーテル溶媒が好ましい。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類及び反応規模等を考慮して設定しうる。溶媒の具体的な使用量は、化合物（９’）１ｇに対し、通常１ｇ～５０ｇである。
　いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行いうる。また、所望により、カラムクロマトグラフィー、再結晶法、蒸留法等の公知の分離精製法を施すことにより、目的物を単離しうる。
　目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定できる。
　重合性液晶化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは７００以上、特に好ましくは１０００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。重合性液晶化合物が前記のような分子量を有することは、重合性液晶化合物が単量体であることを表す。重合体ではなく単量体としての重合性液晶化合物を用いることにより、液晶性組成物の塗工性を特に良好にできる。
　重合性液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　（２．２．２．界面活性剤）
　液晶性組成物は、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤を含む。この界面活性剤により、液晶性組成物の塗工性を良好にできる。そのため、液晶性組成物を硬化させた硬化物の層としての液晶硬化層の面状態を良好にできるので、液晶硬化層の厚み、配向性及びレターデーションの均一性を向上させることができる。
　界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合は、好ましくは１重量％以上であり、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合を、前記範囲の下限値以上にすることにより、液晶硬化層の面状態及び配向性を良好にできる。また、界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合を、前記範囲の上限値以下にすることにより、液晶硬化層の面状態及び配向性を良好にでき、更にはＨＩＤランプで照らされた場合の斑点状のシミ及びムラを抑制できる液晶硬化層を容易に形成できる。
　界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合は、下記の方法によって測定しうる。
　試料としての界面活性剤を秤量し、分析装置の燃焼管内で燃焼させる。燃焼により発生したガスを、適切な溶液に吸収させて、吸収液を得る。その後、吸収液の一部をイオンクロマトグラフィーにより分析することによって、界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合を測定しうる。
　分子中にフッ素原子を含む前記の界面活性剤は、フルオロアルキル基を含むことが好ましい。フルオロアルキル基としては、面状態の改善、配向性の改善、位相差ムラの抑制、及び厚みムラの抑制といった効果を顕著に発揮する観点から、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基が好ましく、特に－Ｃ６Ｆ１３基またはヘキサフルオロプロピレントリマー基が好ましい。
　界面活性剤としては、当該界面活性剤の分子中に２単位以上含まれる繰り返し単位を有するオリゴマー構造を有するものを用いてもよく、繰り返し単位を含まないモノマー構造を有するものを用いてもよい。
　また、界面活性剤としては、重合性を有さないものを用いてもよく、重合性を有するものを用いてもよい。重合性を有する界面活性剤は、重合性液晶化合物を重合させる際に重合しうるので、通常は、液晶硬化層においては重合体の分子の一部に含まれる。
　前記のようにフッ素原子を含む界面活性剤としては、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ（Ｓ２４２、Ｓ３８６など）、ＤＩＣ社製のメガファックシリーズ（Ｆ２５１、Ｆ５５４、Ｆ５５６、Ｆ５６２、ＲＳ－７５、ＲＳ－７６－Ｅなど）、ネオス社製のフタージェントシリーズ（ＦＴＸ６０１ＡＤ、ＦＴＸ６０２Ａ、ＦＴＸ６０１ＡＤＨ２、ＦＴＸ６５０Ａなど）等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　フッ素原子を含む界面活性剤の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、特に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは５．０重量部以下、より好ましくは１．０重量部以下、更に好ましくは０．７重量部以下、特に好ましくは０．５重量部未満である。界面活性剤の量が、前記範囲の下限値以上であることにより基材への液晶性組成物の塗り付き性が良好になり、前記範囲の上限値以下であることにより、配向性を保ちながら液晶性組成物の面状態の改良ができる。
　〔２．２．３．任意の成分〕
　液晶性組成物は、前述した重合性液晶化合物及び界面活性剤に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。
　例えば、液晶性組成物は、溶媒を含みうる。溶媒としては、重合性液晶化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；が挙げられる。
　溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせた混合溶媒として用いてもよい。例えば、シクロペンタノン等のケトン溶媒と１，３－ジオキソラン等のエーテル溶媒とを組み合わせて用いることが好ましい。このように組み合わせる場合、ケトン溶媒とエーテル溶媒との重量比（ケトン溶媒／エーテル溶媒）は、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは３０／７０以上、特に好ましくは４０／６０以上であり、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは７０／３０以下、特に好ましくは５０／５０以下である。ケトン溶媒及びエーテル溶媒を前記の重量比で用いることにより、塗工時の欠陥発生の抑制ができる。
　溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは６０℃～２５０℃、より好ましくは６０℃～１５０℃である。
　溶媒の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは３００重量部以上、より好ましくは３５０重量部以上、特に好ましくは４００重量部以上であり、好ましくは７００重量部以下、より好ましくは６００重量部以下、特に好ましくは５００重量部以下である。溶媒の量を、前記範囲の下限値以上にすることにより異物発生の抑制ができ、前記範囲の上限値以下にすることにより乾燥負荷の低減ができる。
　また、例えば、液晶性組成物は、重合開始剤を含みうる。重合開始剤は、重合性液晶化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性液晶化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性液晶化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性液晶化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。
　ラジカル重合開始剤としては、加熱によって重合性液晶化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である熱ラジカル発生剤；可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性液晶化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能である。中でも、ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル発生剤が好適である。
　光ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物を挙げられる。これらの化合物は、露光によって、活性ラジカル、活性酸、又は、活性ラジカル及び活性酸の両方を発生しうる。
　アセトフェノン系化合物の具体例としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１，２－オクタンジオン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－４’－モルフォリノブチロフェノンを挙げることができる。
　ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾールを挙げることができる。
　重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、ビイミダゾール系化合物に組み合わせて水素供与体を用いることにより、感度を更に改良することができる。ここで「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で例示するメルカプタン系化合物及びアミン系化合物が好ましい。
　メルカプタン系化合物としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－２，５－ジメチルアミノピリジンを挙げることができる。アミン系化合物としては、例えば、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノベンゾニトリルを挙げることができる。
　トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等の、ハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
　Ｏ－アシルオキシム系化合物の具体例としては、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－ヘプタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（ベンゾイル）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－［９－エチル－６－（３－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－（９－エチル－６－ベンゾイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）ベンゾイル｝－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）を挙げることができる。
　光ラジカル発生剤としては、市販品をそのまま用いてもよい。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、及び商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　ＯＸＥ０２、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９等が挙げられる。
　アニオン重合開始剤としては、例えば、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；が挙げられる。
　カチオン重合開始剤としては、例えば、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
　重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　重合開始剤の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲に収まることにより、重合性液晶化合物の重合を効率的に進行させることができる。
　さらに、液晶性組成物が含みうる任意の成分としては、例えば、重合性液晶化合物以外の重合性化合物；金属；金属錯体；酸化チタン等の金属酸化物；染料、顔料等の着色剤；蛍光材料、燐光材料等の発光材料；レベリング剤；チキソ剤；ゲル化剤；多糖類；紫外線吸収剤；赤外線吸収剤；抗酸化剤；イオン交換樹脂；等の添加剤が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　前記の添加剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意に設定しうる。添加剤の量は、具体的には、重合性液晶化合物１００重量部に対して、各々０．１重量部～２０重量部としうる。
　〔２．３．液晶硬化層の組成に係る説明〕
　液晶硬化層は、上述した液晶性組成物を硬化した硬化物の層である。この硬化物において、重合性液晶化合物は、重合して重合体となっている。通常は、重合によって重合性液晶化合物の流動性は失われるので、液晶性組成物を硬化した硬化物の層としての液晶硬化層は、重合性液晶化合物の重合体を含む固体状の層となっている。
　また、液晶硬化層は、液晶性組成物に含まれていた界面活性剤を含みうる。さらに、例えば界面活性剤が重合性を有する場合、液晶硬化層は、重合性液晶化合物と界面活性剤との重合体を含んでいてもよく、界面活性剤同士の重合体を含んでいてもよい。これらのいずれの場合でも、界面活性剤の分子に含まれていたフッ素原子は液晶硬化層に残留する。そのため、液晶硬化層の表面（オモテ面及びウラ面）をＸ線光電子分光法によって分析すると、フッ素原子が検出されうる。
　〔２．４．液晶硬化層の物性の説明〕
　液晶硬化層は、光学フィルムの用途に応じたレターデーションを有することが好ましい。例えば、液晶硬化層を１／４波長板として機能させたい場合には、液晶硬化層のレターデーションＲｅは、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。また、例えば、液晶硬化層を１／２波長板として機能させたい場合には、液晶硬化層のレターデーションＲｅは、好ましくは２４５ｎｍ以上、より好ましくは２６５ｎｍ以上、特に好ましくは２７０ｎｍ以上であり、好ましくは３０５ｎｍ以下、より好ましくは２８５ｎｍ以下、特に好ましくは２８０ｎｍ以下である。
　また、液晶硬化層は、逆波長分散性のレターデーションを有することが好ましい。ここで、逆波長分散性のレターデーションとは、波長４５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ（４５０）、波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ（５５０）及び波長６５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ（６５０）が、通常下記式（Ｄ３）を満たすレターデーションを言い、好ましくは下記式（Ｄ４）を満たすレターデーションを言う。逆波長分散性のレターデーションを有することにより、前記の液晶硬化層は、１／４波長板又は１／２波長板等の光学用途において、広い帯域において均一に機能を発現できる。
　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（６５０）　（Ｄ３）
　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）　（Ｄ４）
　さらに、液晶硬化層は、光学用途に使用するために、高い透明性を有することが好ましい。液晶硬化層の全光線透過率は、好ましくは７０％～９５％、より好ましくは８０％～９５％、特に好ましくは９０％～９５％である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定しうる。
　〔２．５．液晶硬化層の寸法の説明〕
　液晶硬化層の厚みは、レターデーション等の特性を所望の範囲にできるように、適切に設定しうる。具体的には、液晶硬化層の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。
　液晶硬化層の形状並びに長さ及び幅は、特に限定されない。液晶硬化層の形状は、枚葉状でもよく、長尺状でもよい。ここで「長尺状」とは、幅に対して、５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有する形状をいう。
［３．基材］
　基材は、液晶硬化層を形成するために用いられる部材である。通常は、基材の面に液晶性組成物を塗工し、塗工された液晶性組成物を硬化させることによって、液晶硬化層が得られる。厚みの均一な液晶硬化層を得る観点から、基材としては、凹部及び凸部の無い平坦面を有する部材が好ましい。この平坦面は、光学フィルムにおいて、液晶硬化層側の基材の面となる。
　このような基材としては、通常は、樹脂フィルムを用いる。樹脂フィルムに含まれる樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ及びコストの低さといった観点から、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。
　脂環式構造含有重合体は、当該重合体の構造単位が脂環式構造を含有する重合体であり、通常は融点を有さない非晶性の重合体である。この脂環式構造含有重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよい。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、脂環式構造含有重合体は、主鎖に脂環式構造を含有することが好ましい。
　脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び熱安定性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
　脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上、特に好ましくは６個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数をこの範囲にすることにより、基材の機械強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。
　脂環式構造含有重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうる。脂環式構造含有重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造含有重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、基材の透明性及び耐熱性が良好となる。
　脂環式構造含有重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物が挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性が良好であるので、ノルボルネン系重合体がより好ましい。
　ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素添加物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素添加物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
　ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状共役ジエン及びその誘導体；などが挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数２～２０のα－オレフィン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン及びこれらの誘導体；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
　上述した開環重合体及び付加重合体の水素添加物は、例えば、開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素添加触媒の存在下で、炭素－炭素不飽和結合を、好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。
　脂環式構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２５，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、基材の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされる。
　脂環式構造含有重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２以上、特に好ましくは１．５以上であり、好ましくは１０．０以下、より好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．５以下である。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、基材の安定性を高めることができる。
　前記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリイソプレン換算の重量平均分子量として測定しうる。但し、前記のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにおいて、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合には、溶媒としてトルエンを用いてもよい。また、溶媒としてトルエンを用いたときは、重量平均分子量は、ポリスチレン換算として測定しうる。
　脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１４０℃以下である。脂環式構造含有重合体のガラス転移温度を前記範囲の下限値以上にすることにより、高温環境下における変形及び応力発生を抑制できるので、基材の耐久性を高めることができる。また、脂環式構造含有重合体のガラス転移温度を前記範囲の上限値以下にすることにより、基材の延伸処理を容易に行える。
　脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、その分子量２，０００以下の樹脂成分の含有量が、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。ここで、分子量２，０００以下の樹脂成分とは、即ち、オリゴマー成分を示す。オリゴマー成分の量が前記範囲内にあると、基材の表面における微細な凸部の発生が減少し、厚みむらが小さくなり面精度が向上する。オリゴマー成分の量を低減する方法としては、重合触媒や水素化触媒の選択、重合、水素化等の反応条件、樹脂を成形用材料としてペレット化する工程における温度条件を最適化する方法が挙げられる。このようなオリゴマーの成分量は、前述のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定しうる。
　脂環式構造含有重合体を含む樹脂における脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。これにより、基材の耐熱性を効果的に高めることができる。
　基材を形成する樹脂は、上述した重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；帯電防止剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；界面活性剤等の配合剤が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア１４２０」及び「ゼオノア１４２０Ｒ」が挙げられる。
　基材には、当該基材の面に塗工される液晶性組成物中の重合性液晶化合物の配向を促進するために、基材の面に配向規制力を付与するための処理が施されていてもよい。ここで、「配向規制力」とは、ある面に塗工された液晶性組成物中の重合性液晶化合物を配向させうる、その面の性質をいう。
　基材の面に配向規制力を付与するための処理としては、例えば、ラビング処理が挙げられる。ラビング処理の方法としては、例えば、ナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布又はフェルトを巻き付けたロールで、一定方向に基材の表面を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末を除去して処理された面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に、処理された面をイソプロピルアルコール等の洗浄液によって洗浄することが好ましい。
　また、基材の面に配向規制力を付与するための処理としては、例えば、基材の表面に配向層を形成する処理が挙げられる。配向層は、当該配向層上に塗工された液晶性組成物中の重合性液晶化合物を、面内で一方向に配向させうる層である。よって、配向層を設けた場合、この配向層の表面に液晶性組成物を塗工しうる。
　配向層は、通常、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する。配向層は、このようなポリマーを含む溶液を基材上に膜状に塗工し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理を施すことで、製造できる。また、ラビング処理以外に、配向層の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、配向層に配向規制力を付与しうる。配向層の厚みは、好ましくは０．００１μｍ～５μｍ、より好ましくは０．００１μｍ～１μｍである。
　さらに、基材の面に配向規制力を付与するための処理としては、例えば、延伸処理が挙げられる。基材に適切な条件で延伸処理を施すことにより、基材に含まれる重合体の分子を配向させることができる。これにより、基材に含まれる重合体の分子の配向方向に重合性液晶化合物を配向させる配向規制力を、基材の表面に付与できる。
　基材の延伸は、基材に異方性を付与して、当該基材に遅相軸を発現させられるように行うことが好ましい。これにより、通常は、基材の遅相軸と平行又は垂直な方向に重合性液晶化合物を配向させる配向規制力が、基材の面に付与される。例えば、基材の材料として正の固有複屈折値を有する樹脂を用いた場合、通常は、基材に含まれる重合体の分子が延伸方向に配向することにより延伸方向に平行な遅相軸が発現するので、基材の遅相軸と平行な方向に重合性液晶化合物を配向させる配向規制力が、基材の面に付与される。したがって、基材の延伸方向は、重合性液晶化合物を配向させようとする所望の配向方向に応じて設定しうる。また、延伸は、１の方向のみに行ってもよく、２以上の方向に行ってもよい。
　延伸倍率は、延伸後の基材の複屈折Δｎが所望の範囲となるように設定しうる。延伸後の基材の複屈折Δｎは、好ましくは０．００００５０以上、より好ましくは０．００００７０以上であり、好ましくは０．００７５００以下、より好ましくは０．００７０００以下である。延伸後の基材の複屈折Δｎが前記範囲の下限値以上であることにより、当該基材の面に良好な配向規制力を付与できる。また、複屈折Δｎが前記範囲の上限値以下であることにより、基材のレターデーションを小さくできるので、基材を液晶硬化層から剥離しなくても、液晶硬化層と基材とを組み合わせて各種の用途に用いうる。
　前記の延伸は、テンター延伸機などの延伸機を用いて行いうる。
　また、基材の面に配向規制力を付与するための処理としては、例えば、イオンビーム配向処理が挙げられる。イオンビーム配向処理では、Ａｒ＋等のイオンビームを基材に対して入射させることにより、基材の面に配向規制力を付与することができる。
　前記の処理の中でも、特に、延伸処理が好ましい。延伸処理では、基材の厚み方向全体に亘って分子ダイレクターが略均一に配向する。そのため、延伸処理によれば、ラビング処理のように基材の表面近傍の分子配向のみで基材の面に配向規制力を付与する方法に比べ、環境の影響（熱、光、酸素など）による経時的な配向規制力の緩和が生じ難い。さらに、延伸処理は、発塵、キズ及び異物混入を抑制できるので、配向欠陥の少ない液晶硬化層が得られ易い。
　基材は、用途に応じて、レターデーションを有していてもよい。例えば、光学フィルムを位相差フィルム、光学補償フィルム等の用途に用いる場合には、基材はレターデーションを有することが好ましい。基材の具体的なレターデーションＲｅは、光学フィルムの用途に応じて設定でき、好ましくは３０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下であり、より好ましくは３００ｎｍ以下である。
　基材は、透明性に優れることが好ましい。具体的には、基材の全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。また、基材のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。基材の全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定しうる。また、基材のヘイズは、当該基材を選択した任意の部位で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形の薄膜サンプルに切り出し、その後、薄膜サンプルについて、ヘイズメーターを用いて測定しうる。
　基材としては、枚葉のフィルムを用いてもよいが、ロールトゥロールによる製造を可能にして製造効率を高めるために、長尺状のフィルムを用いることが好ましい。
　さらに、長尺状の基材を用いた場合、基材の遅相軸は、当該基材の長手方向に平行であってもよく、基材の長手方向に垂直であってもよく、基材の長手方向に平行でも垂直でもない斜め方向にあってもよい。基材の具体的な遅相軸方向は、液晶硬化層に発現させようとする遅相軸の方向に応じて設定しうる。基材の遅相軸と基材の長手方向とがなす角度の例としては、１５°±５°、２２．５°±５°、４５°±５°、６７．５±５°、７５°±５°などが挙げられる。
　基材の厚みは、特に制限されないが、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下である。
　基材の製造方法に制限は無い。例えば、脂環式構造含有重合体を含む樹脂のような熱可塑性樹脂からなる基材は、樹脂をフィルムの形状に成形して基材を得る工程を含む製造方法により、製造しうる。
　樹脂の成形方法としては、例えば、溶融成形法及び溶液流延法が挙げられる。溶融成形法の例としては、溶融押し出しにより成形する溶融押出法、並びに、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、及び延伸成形法が挙げられる。これらの方法の中でも、機械強度及び表面精度に優れた基材を得る観点から、溶融押出法、インフレーション成形法及びプレス成形法が好ましい。その中でも特に、残留溶媒の量を減らせること、並びに、効率よく簡単な製造が可能なことから、溶融押出法が特に好ましい。
　溶融押出法では、通常、樹脂を溶融させ、その溶融樹脂をダイスから押し出すことにより、フィルム状に成形する。この際、ダイスを備える押出機における樹脂の溶融温度は、好ましくはＴｇ＋８０℃以上、より好ましくはＴｇ＋１００℃以上であり、好ましくはＴｇ＋１８０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１５０℃以下である。ここでＴｇは、樹脂のガラス転移温度を表す。押出機での樹脂の溶融温度を前記範囲の下限値以上とすることにより樹脂の流動性を十分に高めることができ、上限値以下とすることにより樹脂の劣化を抑制することができる。
　前記のように樹脂をフィルム状に成形することにより、当該樹脂からなる基材が得られる。こうして得られた基材には、当該基材の面に配向規制力を付与する工程を行ってもよく、中でも、延伸処理を施す工程を行うことが好ましい。
　延伸処理は、一方向のみに延伸を行う一軸延伸処理を行ってもよく、異なる２方向に延伸を行う二軸延伸処理を行ってもよい。また、二軸延伸処理では、２方向に同時に延伸を行う同時二軸延伸処理を行ってもよく、ある方向に延伸を行った後で別の方向に延伸を行う逐次二軸延伸処理を行ってもよい。さらに、延伸は、基材の長手方向に延伸処理を行う縦延伸処理、基材の幅方向に延伸処理を行う横延伸処理、基材の長手方向に平行でもなく垂直でもない斜め方向に延伸処理を行う斜め延伸処理のいずれを行ってもよく、これらを組み合わせて行ってもよいが、斜め延伸処理が特に好ましい。延伸処理の方式は、例えば、ロール方式、フロート方式、テンター方式などが挙げられる。
　延伸温度及び延伸倍率は、所望の配向規制力を有する面を有する基材が得られる範囲で任意に設定しうる。具体的な範囲を挙げると、延伸温度は、好ましくはＴｇ－３０℃以上、より好ましくはＴｇ－１０℃以上であり、好ましくはＴｇ＋１０℃以下、より好ましくはＴｇ以下である。また、延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上、特に好ましくは１．５倍以上であり、好ましくは３０倍以下、より好ましくは１０倍以下、特に好ましくは５倍以下である。
［４．光学フィルムの製造方法］
　光学フィルムは、任意の面に液晶性組成物を塗工して前記液晶性組成物の層を得る工程と、塗工された液晶性組成物中の重合性液晶化合物を重合させて液晶硬化層を得る工程とを含む製造方法によって、製造しうる。ここで、液晶性組成物を塗工する面としては、通常、基材の面を用いる。したがって、光学フィルムは、通常、液晶性組成物を基材上に塗工して、液晶性組成物の層を得る工程と、基材上に塗工された液晶性組成物に含まれる重合性液晶化合物を重合させて、液晶硬化層を得る工程と、を含む製造方法によって、製造される。
　基材上に液晶性組成物を塗工する工程（塗工工程）では、通常、基材の面に直接に液晶性組成物を塗工する。ここで、基材の面への液晶性組成物の「直接」の塗工とは、塗工により形成される液晶性組成物の層と基材の面との間に他の層が無い態様での塗工をいう。ただし、基材の面に配向層が形成されている場合は、配向層上に液晶性組成物を塗工することにより、前記配向層を介して基材上に液晶性組成物を塗工してもよい。
　液晶性組成物の塗工方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される液晶性組成物の層の厚みは、液晶硬化層に求められる厚みに応じて適切に設定しうる。
　基材上に液晶性組成物を塗工する工程の後、塗工された液晶性組成物に含まれる重合性液晶化合物を重合する工程の前に、必要に応じて、塗工された液晶性組成物を乾燥させる工程（乾燥工程）を行ってもよい。この乾燥により、基材上に形成された液晶性組成物の層から溶媒が除去される。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。
　また、例えばレターデーションを有する液晶硬化層を得たい場合のように、液晶性組成物中の重合性液晶化合物を配向させたい場合には、基材上に液晶性組成物を塗工する工程の後で、塗工された液晶性組成物の層に含まれる重合性液晶化合物を配向させる工程（配向工程）を行ってもよい。
　配向工程では、基材上に形成された液晶性組成物の層に、加温等の配向処理を施すことにより、基材の配向規制力に応じた方向に重合性液晶化合物を配向させうる。例えば、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる基材を用いた場合、配向処理を施すことにより、基材の遅相軸方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向を達成しうる。配向処理の条件は、使用する液晶性組成物の性質に応じて適切に設定しうる。配向処理の条件の具体例を挙げると、５０℃～１６０℃の温度条件において、３０秒間～５分間、処理する条件としうる。
　ただし、重合性液晶化合物の配向は、液晶性組成物の塗工により直ちに達成される場合がありえる。その場合、配向処理を施さなくても配向が進行するので、重合性液晶化合物を配向させるための配向処理は、必ずしも液晶性組成物の層に施さなくてもよい。
　必要に応じて重合性液晶化合物を配向させた後で、基材上に塗工された液晶性組成物の層に含まれる重合性液晶化合物を重合させる工程（重合工程）を行う。通常、前記の重合によって重合性液晶化合物の液晶相は失われ、液晶性組成物が硬化するので、所望の液晶硬化層が得られる。
　重合性液晶化合物の重合方法としては、液晶性組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。
　なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線の照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１０００ｍＷ／ｃｍ２以下、より好ましくは６００ｍＷ／ｃｍ２以下である。
　上述した製造方法により、基材、及び、この基材上に形成された液晶硬化層を備える複層構造の光学フィルムが得られる。この液晶硬化層は、基材とは反対側のオモテ面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量、及び、基材側のウラ面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、上述した要件（ａ）及び要件（ｂ）を満たす。そのため、製造された光学フィルムは、ＨＩＤランプで照らされた場合のムラを抑制できる。
　また、製造された光学フィルムに含まれる液晶硬化層は、重合性液晶化合物を重合させた重合体を含む。液晶硬化層に含まれる前記の重合体は、重合性液晶化合物が液晶相における分子の配向を維持したまま重合して得られる。そのため、液晶硬化層に含まれる前記の重合体は、ホモジニアス配向規則性を有しうる。
　前記の重合体の配向規則性は、通常、基材の配向規制力に応じた方向に沿ったものとなる。例えば、基材が脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる場合、当該基材は、基材の遅相軸と平行な方向に重合性液晶化合物を配向させる配向規制力を有する。そのため、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる基材を用いて製造された光学フィルムにおいて、重合性液晶化合物を重合させた重合体は、基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する。
　ここで、「ホモジニアス配向規則性を有する」とは、重合体の分子のメソゲンの長軸方向が、液晶硬化層の面に平行なある一の方向に整列することをいう。また、ある所定の方向に「沿った」ホモジニアス配向規則性とは、当該整列方向が、所定の方向であることをいう。さらに、基材の遅相軸の方向と「略」同一方向に沿った配向とは、基材の遅相軸の方向と、メソゲンの整列方向とがなす角が、通常５°以内、好ましくは３°以内、より好ましくは１°以内であることをいう。
　重合性液晶化合物を重合させた前記の重合体の分子のメソゲンの長軸方向は、当該重合体に対応する重合性液晶化合物のメソゲンの長軸方向となる。さらに、重合性液晶化合物として化合物（Ｉ）を用いた場合のように、液晶硬化層中に配向方向の異なる複数種類のメソゲンが存在する場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンが整列する方向が、前記の整列方向となる。
　このような液晶硬化層は、通常、重合性液晶化合物を重合させた前記の重合体の配向規則性に対応して、前記の重合体の整列方向と平行な遅相軸を有する。重合性液晶化合物を重合させて得た重合体がホモジニアス配向規則性を有しているか否か、及びその整列方向は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向における入射角毎のレターデーション分布の測定とにより確認しうる。
　光学フィルムの製造方法は、上述した工程に加えて、更に任意の工程を含みうる。例えば、光学フィルムの製造方法は、形成された液晶硬化層を基材から剥離する工程を含んでいてもよい。
［５．光学フィルムの用途］
　光学フィルムは、そのまま任意の用途に用いてもよく、任意の層を備えていてもよい。任意の層の例としては、他の部材と接着するための接着層、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。用途としては、光学用途が好ましく、特に、１／４波長板及び１／２波長板等の波長板が好適である。
　波長板以外の用途としては、例えば、円偏光板が挙げられる。この円偏光板は、直線偏光子及び前記の光学フィルムを備える。
　直線偏光子としては、液晶表示装置等の装置に用いられている公知の直線偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの；ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるもの；が挙げられる。直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
　直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。直線偏光子の偏光度は、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。また、直線偏光子の平均厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍである。
　光学フィルムは、１／４波長板として機能しうるように、液晶硬化層が適切なレターデーションを有することが好ましい。また、光学フィルムの遅相軸と直線偏光子の透過軸とがなす角は、厚み方向から見て４５°またはそれに近い角度であることが好ましく、具体的には４０°～５０°であることが好ましい。
　このような円偏光板の用途の一つとして、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置の反射防止フィルムとしての用途が挙げられる。表示装置の表面に、円偏光板を、直線偏光子側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきを抑制できる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれが光学フィルムを通過することにより円偏光となる。円偏光は、装置内の光を反射する構成要素（反射電極等）により反射され、再び光学フィルムを通過することにより、入射した直線偏光の偏光軸と直交する方向に偏光軸を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。これにより、反射防止の機能が達成される。
　また、円偏光板は、直線偏光子及び光学フィルムに加えて、更に任意の層を備えていてもよい。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
［評価方法］
　〔１．液晶硬化層の表面フッ素原子量の測定方法〕
　基材及び液晶硬化層を備える光学フィルムから、基板を剥がして、液晶硬化層を得た。この液晶硬化層を１ｃｍ角に切り取って、サンプルフィルムを得た。表面フッ素原子量を測定したい側の面を表にして、前記のサンプルフィルムをサンプルホルダーに固定した。この際、サンプルフィルムの固定には、導電性テープを用いた。前記のサンプルホルダーを、下記のＸ線光電子分光分析システムに取り付け、下記の条件に従って液晶硬化層のオモテ面及びウラ面の表面フッ素原子量を測定した。この方法によれば、液晶硬化層の面に存在する、水素（Ｈ）を除く全原子中に含まれるフッ素（Ｆ）原子のモル含有率を測定できる。
　システム：Ｋｒａｔｏｓ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製「ＡＸＩＳ　ＵＬＴＲＡ」
　励起Ｘ線：Ａｌ　Ｋα線
　フィラメントＥｍｉｓｓｉｏｎ：１０ｍＡ
　ＡｎｏｄｅＨＴ：１５ｋＶ
　中和銃：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｒ
　中和条件　Ｆｉｌａｍｅｎｔ　Ｃｕｒｒｅｎｔ：１．５５Ａ
　　　Ｃｈａｒｇｅ　Ｂａｌａｎｃｅ：３．３Ｖ
　　　Ｆｉｌａｍｅｎｔ　Ｂｉａｓ：１．５Ｖ
　分析エリア：約７００μｍ×３００μｍ
　光電子検出角度：０°（試料面と検出器のなす角度：９０°）
　〔２．ＨＩＤランプによる液晶硬化層の面状評価方法〕
　基材及び液晶硬化層を備える光学フィルムを、暗室内で、黒い布の前に吊るした。この光学フィルムに、ＨＩＤランプ（ポラリオン社製「ポラリオンライト　ＮＰ－１」、出力３５Ｗ）を用いて、光学フィルム表面に斜めに光が当たるように、光を照射した。この際の光学フィルムを目視にて観察し、下記の基準にて評価した。
　Ａ：斑点状又はシミ状のムラや濁りが一切なく、見た目のクリア感が秀でている（表面をふき取ってもふき取りによる痕跡が見られない）。
　Ｂ：斑点状又はシミ状のムラが無く、且つ、濁りが無い（実害はないが表面をふき取るとわずかにふき取り跡が痕跡として残る懸念が完全には拭えない）。
　Ｃ：斑点状又はシミ状のムラは無いが、表面にうっすらと濁りがある。
　Ｄ：斑点状又はシミ状のムラ、及び、濁りがはっきりとある。
　また、別途、暗室内で、黒い布の前に、液晶硬化層の無い基材を吊るし、前記のＨＩＤランプを用いて、基材表面に斜めに光が当たるように、光を照射した。このように基材を単体で前記光学フィルムの代わりに用いて観察した結果、斑点状又はシミ状のムラが無く、且つ、濁りは無かった。この結果から、前記の評価で観察されるムラ及び濁りは、液晶硬化層の面状態に起因して生じていることを確認した。
　〔３．直線偏光子を用いた液晶硬化層の面状態の評価方法〕
　基材及び液晶硬化層を備える光学フィルムを１６ｃｍ角サイズに裁断して、サンプルフィルムを用意した。
　ライトテーブル上に、２枚の直線偏光子（偏光子及び検光子）を、これらの直線偏光子の偏光吸収軸が平行な状態（パラニコル）で重ねた。これらの直線偏光子の間に、前記のサンプルフィルムを、サンプルフィルムの遅相軸が直線偏光子の偏光吸収軸に対して、厚み方向から見て略４５°になる向きで置いた。その後、ライトテーブルを点灯させた状態において目視で観察して、見た目の均一性（レターデーションの均一性）に応じて、下記の基準で面状態を評価した。
　Ａ：見た目が全面ほぼ均一で、ムラ及び欠陥が認められない。
　Ｂ：見た目が全面ほぼ均一であるが、僅かに微小なムラが認められる。
　Ｃ：はっきりとムラが認められる。
　Ｄ：全面に強いムラが見られる。
　また、別途、前記のライトテーブル上に設置された一対の直線偏光子の間に、液晶硬化層の無い基材を置き、目視で観察した。このように基材を単体で前記サンプルの代わりに用いて観察した結果、見た目が全面ほぼ均一で、ムラ及び欠陥が認められなかった。この結果から、前記の評価で観察されるムラ及び欠陥は、液晶硬化層の面状態に起因して生じていることを確認した。
　〔４．液晶硬化層の配向性の評価方法〕
　基材及び液晶硬化層を備える光学フィルムの、液晶硬化層側の面をガラス板に粘着剤を介して貼り合わせた後、基材を液晶硬化層から剥離した。これにより、ガラス板及び液晶硬化層を備えたサンプル板を得た。このサンプル板の液晶硬化層を、偏光顕微鏡を用いて、対物５倍及び５０倍で観察した。観察の際、偏光顕微鏡は、当該偏光顕微鏡が備える偏光板の偏光吸収軸が垂直になる状態（クロスニコル）に設定した。また、観察の際、サンプル板の位置は、（ｉ）消光位及び（ii）液晶硬化層の遅相軸を消光位から数°ずらした位置に合わせた。そして、観察された配向欠陥の程度及び漏れ光の状態から、下記の基準で配向性を評価した。
　Ａ：配向欠陥が見られず、消光位での漏れ光がほとんど無い。
　Ｂ：配向欠陥がわずかに見られ、消光位での漏れ光が僅かにある。
　Ｃ：配向欠陥が明らかに見られ、消光位で光が漏れる。
　〔５．液晶硬化層のレターデーションの測定方法〕
　基材及び液晶硬化層を備える光学フィルムの、液晶硬化層側の面をガラス板に粘着剤を介して貼り合わせた後、基材を液晶硬化層から剥離した。これにより、ガラス板及び液晶硬化層を備えたサンプル板を得た。このサンプル板を用いて、液晶硬化層の波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍでの面内レターデーションＲｅを、ポラリメータ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）で測定した。
　〔６．界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合の測定方法〕
　試料としての界面活性剤を秤量し、分析装置の燃焼管内で燃焼させた。燃焼により発生したガスを、溶液に吸収させて、吸収液を得た。その後、吸収液の一部をイオンクロマトグラフィーにより分析して、界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合を測定した。各工程における条件は、下記の通りである。
　（６．１．燃焼・吸収条件）
　システム：ＡＱＦ－２１００、ＧＡ－２１０（三菱化学製）
　電気炉温度：Ｉｎｌｅｔ　９００℃、Ｏｕｔｌｅｔ　１０００℃
　ガス：Ａｒ／Ｏ２　２００ｍＬ／ｍｉｎ
　　Ｏ２　４００ｍＬ／ｍｉｎ
　吸収液：溶媒　Ｈ２Ｏ２　９０μｇ／ｍＬ、
　　　内標物質　Ｐ　４μｇ／ｍＬ　又は　Ｂｒ　８μｇ／ｍＬ
　吸収液量：２０ｍＬ
　（６．２．イオンクロマトグラフィー・アニオン分析条件）
　システム：ＩＣＳ１６００（ＤＩＯＮＥＸ製）
　移動相：２．７ｍｍｏｌ／Ｌ　Ｎａ２ＣＯ３　／　０．３ｍｍｏｌ／Ｌ　ＮａＨＣＯ３
　流速：１．５０ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器：電気伝導度検出器
　注入量：２０μＬ
［実施例１］
　（１－１．脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる延伸前基材の製造）
　熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン社製「ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ」）を９０℃で５時間乾燥させた。乾燥させたペレットを押し出し機に供給し、押し出し機内で溶融させ、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを通し、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、冷却して、厚み６０μｍ、幅１４９０ｍｍの長尺の延伸前基材を製造した。この製造した延伸前基材を巻き取って、ロールを得た。
　（１－２．脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる延伸基材の製造）
　前記の延伸前基材を、ロールから引き出し、テンター延伸機に供給した。そして、テンター延伸機を用いて、延伸後に得られる延伸基材の遅相軸が延伸基材の巻取方向に対して４５°の角度をなすように延伸を行い、さらにフィルム幅方向の両端をトリミングし、巻き取って、幅１３５０ｍｍの長尺の延伸基材のロールを得た。得られた延伸基材の測定波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅは１４８ｎｍ、厚みは４７μｍであった。
　（１－３．液晶性組成物の製造）
　下記式（Ｅ１）で表される逆波長重合性液晶化合物（Ｅ１）１００．０部、界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファックＦ５６２」）０．３０部、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」）３．０部、並びに、溶媒としてシクロペンタノン（日本ゼオン株式会社製）１８８．０部及び１，３－ジオキソラン（東邦化学製）２８２．０部を混合して、液状の液晶性組成物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　（１－４．液晶硬化層の形成）
　前記工程（１－２）で製造した延伸基材を、ロールから引き出して、その長手方向に搬送させた。この延伸基材の一方の表面に、前記工程（１－３）で製造した液晶性組成物を、ダイコーターを用いて塗工し、液晶性組成物の層を形成した。液晶性組成物の層を１１０℃で２分間配向処理し、Ｎ２雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させて、液晶硬化層を形成した。これにより、延伸基材と、延伸基材上に形成された乾燥厚み２．０μｍの液晶硬化層とを備える長尺の光学フィルムを得た。形成された液晶硬化層には、逆波長重合性液晶化合物を重合させた重合体が、ホモジニアス配向規則性を有して含まれていた。また、液晶硬化層の遅相軸の角度は、塗布に用いた延伸基材の遅相軸と同じく、巻取方向に対して４５°の角度をなしていることが確認された。
　製造された光学フィルムの液晶硬化層の面内レターデーションを前述した方法で測定したところ、測定波長４５０ｎｍではＲｅ（４５０）＝１０８ｎｍ、測定波長５５０ｎｍではＲｅ（５５０）＝１３８ｎｍ、測定波長６５０ｎｍではＲｅ（６５０）＝１４３ｎｍであった。この結果から、実施例１において使用した逆波長重合性液晶化合物（Ｅ１）の複屈折Δｎは、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性（逆波長分散性）を有していることが確認された。
　前記の光学フィルムを用いて、上述した方法により、液晶硬化層のオモテ面及びウラ面それぞれの表面フッ素原子量を測定した。さらに、上述した方法により、ＨＩＤランプによる液晶硬化層の面状評価、直線偏光子を用いた液晶硬化層の面状評価、及び、液晶硬化層の配向性の評価を行った。
［実施例２～１４及び比較例１～１１］
　界面活性剤の種類及び量を、表１又は表２に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムの製造及び評価を行った。
　製造された光学フィルムが備える液晶硬化層には、逆波長重合性液晶化合物を重合させた重合体が、ホモジニアス配向規則性を有して含まれていた。また、液晶硬化層の遅相軸の角度は、巻取方向に対して４５°の角度をなしていた。
［結果］
　実施例及び比較例の結果を、下記の表１及び表２に示す。下記の表１及び表２において、略称の意味は、下記の通りである。
　界面活性剤「Ｆ５６２」：ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５６２」。
　界面活性剤「Ｓ３８６」：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ３８６」。
　界面活性剤「６５０Ａ」：ネオス社製「フタージェントＦＴＸ－６５０Ａ」。
　界面活性剤「６０１ＡＤ」：ネオス社製「フタージェントＦＴＸ－６０１ＡＤ」。
　界面活性剤「Ｆ５５６」：ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５５６」。
　界面活性剤「Ｓ２４３」：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ２４３」。
　界面活性剤「Ｓ６５１」：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ６５１」。
　界面活性剤「Ｓ４２０」：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ４２０」。
　界面活性剤「Ｓ６１１」：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ６１１」。
　Ｆ量：界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合。
　活性剤量：界面活性剤の量。
　また、実施例及び比較例で製造した光学フィルムにおいて測定された液晶硬化層の表面フッ素原子量を、使用した界面活性剤の量に対してプロットしたグラフを、図２～図１０に示す。図２～図１０において、ひし形のプロットは液晶硬化層のオモテ面の表面フッ素原子量を示し、四角形のプロットは液晶硬化層のウラ面の表面フッ素原子量を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
［評価］
　表１及び表２から明らかな通り、実施例に係る光学フィルムは高輝度のＨＩＤランプによって照らされた場合でも、ムラ及び濁りが無く、良好な面状態を実現できていることが分かる。
　これに対し、比較例においては、ＨＩＤランプによって照らされた場合の面状態が良好でない。特に、液晶硬化層のオモテ面の表面フッ素原子量が２５モル％未満である比較例７～９でも、表面フッ素量比が０．５以下である比較例１～３、５及び６でも、高輝度のＨＩＤランプによって照らされた場合の面状態として良好な結果が得られていない。このことから、高輝度のＨＩＤランプによって照らされた場合の面状態を良好にするとの効果は、（ａ）液晶硬化層のオモテ面の表面フッ素原子量と、（ｂ）表面フッ素量比とを組み合わせて所定の範囲に収めることによってはじめて得られることが確認された。
［参考］
　ＨＩＤランプによって照らされた場合に観察されうるムラについて、以下、例を示して説明する。
　図１１～図１３は、いずれも同一の光学フィルムを示す写真であり、図１１は、ＨＩＤランプによって照らされた光学フィルムの様子を示し、図１２は、白色蛍光灯によって照らされた光学フィルムの様子を示し、図１３は、前記〔３．直線偏光子を用いた液晶硬化層の面状態の評価方法〕で説明したように、パラニコルとなるように重ねた２枚の直線偏光子の間に光学フィルムを置いた様子を示す。
　図１１に示すように、高輝度のＨＩＤランプによって照らされた光学フィルムには、破線で囲んだ部分のように、ムラが観察されることがある。図１２のように白色蛍光灯によって照らされた場合、及び、図１３のようにパラニコルとなるように重ねた２枚の直線偏光子の間に置かれた場合のいずれにおいても、前記のムラは観察されない。よって、このムラは、高輝度のＨＩＤランプによって照らされた場合にのみ光学フィルムに現れるものである。このように、前記のムラは、一般的な使用環境において現れるものでないことから、従来は課題として認識されていなかった。上述した本発明の光学フィルムは、このように従来は当業者に認識されていなかった新たな課題を解決できるものである。
　１００　光学フィルム
　１１０　硬化物の層
　１１０Ｕ　第一面
　１１０Ｄ　第二面
　１２０　基材

Claims (7)

  1. 　重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を硬化した硬化物の層を備え、
    　前記層は、第一面と、前記第一面とは反対側にある第二面とを有し、
    　前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、２５モル％未満であり、
    　前記第一面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、前記第二面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、０．５以下である、光学フィルム。
  2. 　前記光学フィルムが、基材を備え、
    　前記第一面が、前記基材とは反対側の前記層の面であり、
    　前記第二面が、前記基材側の前記層の面である、請求項１記載の光学フィルム。
  3. 　前記界面活性剤の分子中のフッ素原子の割合が、３０重量％以下である、請求項１又は２記載の光学フィルム。
  4. 　前記重合性液晶化合物が、逆波長分散性の複屈折を発現しうる、請求項１～３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  5. 　前記重合性液晶化合物が、前記重合性液晶化合物の分子中に、主鎖メソゲンと、前記主鎖メソゲンに結合した側鎖メソゲンとを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  6. 　前記重合性液晶化合物が、下記式（Ｉ）で表される、請求項１～５のいずれか一項に記載の光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記式（Ｉ）において、
    　Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す。また、前記脂肪族基には、１つの脂肪族基当たり１以上の－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－又は－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
    　Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
    　Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、－ＳＯ２－Ｒ４、－Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ－Ｒ９、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。Ｒ４は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４－メチルフェニル基を表す。Ｒ９は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族基を表す。前記Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は、置換基を有していてもよい。また、前記ＡｘとＡｙは、一緒になって、環を形成していてもよい。
    　Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
    　Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
    　Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の二価の芳香族基を表す。
    　Ｑ１は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０又は１を表す。）
  7. 　重合性液晶化合物、及び、フッ素原子を含む界面活性剤を含む液晶性組成物を、基材上に塗工する工程と、
    　前記基材上に塗工された前記液晶性組成物に含まれる前記重合性液晶化合物を重合させて、前記液晶性組成物を硬化させた硬化物の層を得る工程と、を含み、
    　前記層の前記基材とは反対側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量が、２５モル％未満であり、
    　前記層の前記基材とは反対側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量に対する、前記層の前記基材側の面においてＸ線光電子分光法によって測定される表面フッ素原子量のモル比が、０．５以下である、光学フィルムの製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019039165A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
WO2019116989A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 日本ゼオン株式会社 液晶配向層及びその製造方法、光学フィルム及びその製造方法、１／４波長板、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
WO2022014342A1 (ja) * 2020-07-14 2022-01-20 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光学異方性層、積層体及び画像表示装置
WO2022202470A1 (ja) * 2021-03-23 2022-09-29 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置
WO2024062850A1 (ja) * 2022-09-22 2024-03-28 富士フイルム株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180118133A (ko) * 2016-03-08 2018-10-30 니폰 제온 가부시키가이샤 액정성 조성물, 액정 경화층 및 그 액정 경화층의 제조 방법
CN105807359B (zh) * 2016-05-30 2017-04-05 京东方科技集团股份有限公司 线偏光层、圆偏光层、柔性显示装置及其制备方法
KR102466775B1 (ko) * 2019-01-04 2022-11-14 주식회사 엘지화학 액정 필름의 제조 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012136652A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Adeka Corp 重合性液晶組成物及び光学素子
WO2013154073A1 (ja) * 2012-04-10 2013-10-17 富士フイルム株式会社 光学異方性を有する積層体
WO2014065243A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2014234412A (ja) * 2013-05-31 2014-12-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ホメオトロピック配向液晶フィルム、偏光板、画像表示装置、及びホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法
WO2015025793A1 (ja) * 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015076031A1 (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 Dic株式会社 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子
WO2016148047A1 (ja) * 2015-03-19 2016-09-22 日本ゼオン株式会社 液晶性組成物、位相差層の製造方法及び円偏光板

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE425236T1 (de) 2005-12-10 2009-03-15 Merck Patent Gmbh Polymerfilm aus flüssigkristall mit verbesserter stabilität
JP5604774B2 (ja) 2008-03-31 2014-10-15 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶組成物
JP2011008218A (ja) * 2009-05-22 2011-01-13 Chisso Corp 光学異方体
JP2013076851A (ja) 2011-09-30 2013-04-25 Nippon Zeon Co Ltd 液晶組成物
CN107253935B (zh) * 2012-07-09 2020-10-09 日本瑞翁株式会社 肼化合物、聚合性化合物的制备方法及将肼化合物作为聚合性化合物的制造原料使用的方法
US9777096B2 (en) * 2012-10-23 2017-10-03 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anisotropic body
KR102355365B1 (ko) * 2013-10-28 2022-01-24 니폰 제온 가부시키가이샤 복층 필름, 광학 이방성 적층체, 원편광판, 유기 전기발광 표시 장치, 및 제조 방법
KR101724348B1 (ko) * 2014-02-27 2017-04-07 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 표시 장치

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012136652A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Adeka Corp 重合性液晶組成物及び光学素子
WO2013154073A1 (ja) * 2012-04-10 2013-10-17 富士フイルム株式会社 光学異方性を有する積層体
WO2014065243A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2014234412A (ja) * 2013-05-31 2014-12-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ホメオトロピック配向液晶フィルム、偏光板、画像表示装置、及びホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法
WO2015025793A1 (ja) * 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015076031A1 (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 Dic株式会社 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子
WO2016148047A1 (ja) * 2015-03-19 2016-09-22 日本ゼオン株式会社 液晶性組成物、位相差層の製造方法及び円偏光板

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019039165A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
JPWO2019039165A1 (ja) * 2017-08-23 2020-08-20 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
US11492552B2 (en) 2017-08-23 2022-11-08 Zeon Corporation Polymerizable liquid crystal material, polymerizable liquid crystal composition, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizing plate, anti-reflection film, display device, and method of producing polymerizable liquid crystal composition
JP7255484B2 (ja) 2017-08-23 2023-04-11 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
WO2019116989A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 日本ゼオン株式会社 液晶配向層及びその製造方法、光学フィルム及びその製造方法、１／４波長板、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
WO2022014342A1 (ja) * 2020-07-14 2022-01-20 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光学異方性層、積層体及び画像表示装置
JP7376721B2 (ja) 2020-07-14 2023-11-08 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光学異方性層、積層体及び画像表示装置
WO2022202470A1 (ja) * 2021-03-23 2022-09-29 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置
WO2024062850A1 (ja) * 2022-09-22 2024-03-28 富士フイルム株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置

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