WO2022202470A1 - 光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置 - Google Patents

光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2022202470A1
WO2022202470A1 PCT/JP2022/011507 JP2022011507W WO2022202470A1 WO 2022202470 A1 WO2022202470 A1 WO 2022202470A1 JP 2022011507 W JP2022011507 W JP 2022011507W WO 2022202470 A1 WO2022202470 A1 WO 2022202470A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
light absorption
film
mass
anisotropic film
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/011507
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
靖和 桑山
拓史 松山
直弥 西村
寛之 大草
賢謙 前田
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to CN202280023647.9A priority Critical patent/CN117083546A/zh
Priority to JP2023509043A priority patent/JPWO2022202470A1/ja
Publication of WO2022202470A1 publication Critical patent/WO2022202470A1/ja
Priority to US18/462,136 priority patent/US20230417969A1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • C09K19/3833Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852Poly(meth)acrylate derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/60Pleochroic dyes
    • C09K19/601Azoic
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/28Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 for polarising
    • G02B27/281Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 for polarising used for attenuating light intensity, e.g. comprising rotatable polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K2019/528Surfactants
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/38Anti-reflection arrangements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/04Materials and properties dye
    • G02F2202/043Materials and properties dye pleochroic
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H10K59/8792Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. black layers

Definitions

  • the present invention relates to a light absorption anisotropic film, a laminate, and an image display device.
  • Patent Document 1 discloses a patterned polarizing film in which a substrate and a patterned cured liquid crystal film are laminated, wherein the cured liquid crystal film contains a polymer of a polymerizable liquid crystal compound and a plurality of dichroic dyes.
  • a region (A) having a thickness of 0.5 to 10 ⁇ m, a degree of polarization of 10% or less, and a single transmittance of 80% or more, and a region (A) having a degree of polarization of 90% or more and a single transmittance of A patterned polarizing film having a region (B) that is 40% or more is disclosed (claim 1).
  • a laminate containing a light absorption anisotropic film containing a dichroic substance is sometimes used as an antireflection film for external light in organic light emitting diodes and the like.
  • the present inventors investigated a laminate having a light absorption anisotropic film containing a dichroic substance as described in Patent Document 1, and found that a layer arranged adjacent to the light absorption anisotropic film (in particular, a protective layer arranged on the viewing side of the light absorption anisotropic film), and when the laminate is applied to an image display device, the reflection may not be sufficiently suppressed. It is clear that there is room for improvement.
  • an object of the present invention is to provide a light absorption anisotropic film, a laminate, and an image display device capable of suppressing reflection between adjacent layers.
  • the present inventors have found that, in a light absorption anisotropic film containing a dichroic substance, if the degree of polarization of the light absorption anisotropic film is different between the front and back surfaces, The present inventors have found that it is possible to suppress the reflection that occurs between the layer and the adjacent layer, and completed the present invention. That is, the inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • a light absorption anisotropic film containing a dichroic substance The degree of polarization A measured with polarized light incident from one surface of the anisotropic light absorption film and the degree of polarization B measured with polarized light incident from the other surface of the anisotropic light absorption film are different. , light absorption anisotropic film.
  • Out-of-plane orientation f zx of the dichroic substance is ⁇ 0.2 or more on the surface of the light absorption anisotropic film on the side where the smaller degree of polarization out of the degree of polarization A and the degree of polarization B is measured.
  • the alignment film is disposed on the surface side of the anisotropic light absorption film on the side where the larger degree of polarization is measured out of the degree of polarization A and the degree of polarization B measured using the anisotropic light absorption film.
  • Laminate. [14] The laminate according to [13], wherein the optical absorption anisotropic film has a higher refractive index at a wavelength of 550 nm than the protective layer at a wavelength of 550 nm.
  • the present invention it is possible to provide a light-absorbing anisotropic film, a laminate, and an image display device that can suppress reflection between adjacent layers.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a waveguide spectroscopic analyzer used for measuring the absorbance spectrum of an object to be measured;
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the procedure for measuring the absorbance spectrum of an object to be measured;
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the procedure for measuring the absorbance spectrum of an object to be measured;
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the relationship between the traveling direction of light and the orientation of the object to be measured in the measurement of the absorbance spectrum of the object to be measured;
  • each component may be a substance corresponding to each component either singly or in combination of two or more.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • (meth)acrylate is a notation representing “acrylate” or “methacrylate”
  • (meth)acrylic is a notation representing “acrylic” or “methacrylic”
  • (Meth)acryloyl is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”
  • (meth)acrylic acid is a notation representing "acrylic acid” or "methacrylic acid”.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention is a light absorption anisotropic film containing a dichroic substance, and the degree of polarization A measured by entering polarized light from one surface of the light absorption anisotropic film , and the degree of polarization B measured by illuminating polarized light from the other surface of the light absorption anisotropic film.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention it is possible to suppress the reflection occurring between adjacent layers (hereinafter also referred to as "adjacent layers"). Although the details of the reason for this are not clear, it is roughly estimated as follows.
  • the dichroic substance contained in the light absorption anisotropic film is arranged so as to have an absorption axis in the in-plane direction of the light absorption anisotropic film (in other words, the dichroic substance is horizontally aligned).
  • the refractive index of the anisotropic light absorption film increases when light is irradiated at an angle close to the normal to the surface of the anisotropic light absorption film.
  • the optical absorption anisotropic film of the present invention has different degrees of polarization between the front and back surfaces.
  • the dichroic substance In the vicinity of one surface of the light absorption anisotropic film in which the dichroic substance is horizontally aligned as a whole, if the dichroic substance can be oriented close to vertical alignment, light with different degrees of polarization on the front and back surfaces can be obtained. An absorption anisotropic film is obtained. Specifically, on the surface where the dichroic substance is oriented close to vertical orientation, the degree of polarization is low and the refractive index is low. In addition, the surface on which the dichroic substance is horizontally aligned has a high degree of polarization and a high refractive index.
  • a surface with a low degree of polarization (a surface with a low refractive index) on the side of an adjacent layer (a layer on the viewing side; for example, a protective layer described later)
  • the refractive index between the anisotropic light absorption film and the adjacent layer It is presumed that the index difference became smaller and the internal reflection could be suppressed. It is considered that the display performance of the image display device is improved as a result of suppressing the internal reflection in this way.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention contains a dichroic substance.
  • a dichroic substance means a dye that absorbs differently depending on the direction.
  • the dichroic substance may be polymerized in the light absorption anisotropic film.
  • the dichroic substance contained in the light absorption anisotropic film is not particularly limited, and includes visible light absorbing substances (dichroic dyes), light emitting substances (fluorescent substances, phosphorescent substances), ultraviolet absorbing substances, infrared absorbing substances, nonlinear Examples thereof include optical substances, carbon nanotubes, inorganic substances (for example, quantum rods), and conventionally known dichroic substances (dichroic dyes) can be used.
  • two or more dichroic substances may be used in combination.
  • it has a maximum absorption wavelength in the range of 370 nm or more and less than 500 nm. It is preferable to use together at least one dichroic substance and at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm or more and less than 700 nm.
  • the dichroic substance may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include (meth)acryloyl groups, epoxy groups, oxetanyl groups, and styryl groups, among which (meth)acryloyl groups are preferred.
  • the light absorption anisotropic film contains at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 560 to 700 nm (hereinafter referred to as “first dichroic Also abbreviated as “azo dye compound”) and at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm (hereinafter also abbreviated as “second dichroic azo dye compound”).
  • first dichroic Also abbreviated as “azo dye compound” at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm
  • second dichroic azo dye compound It is preferable to have, specifically, at least a dichroic azo dye compound represented by the formula (1A) described later and a dichroic azo dye compound represented by the formula (2A) described later It is more preferable to have
  • three or more dichroic azo dye compounds may be used in combination.
  • a dichroic azo dye compound and at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and less than 455 nm (preferably, the wavelength range of 380 to 454 nm) (hereinafter, "third dichroic azo (also abbreviated as “dye compound”) is preferably used in combination.
  • the dichroic azo dye compound preferably has a crosslinkable group for the reason that the pressure resistance is better.
  • the crosslinkable group include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, a styryl group, etc. Among them, a (meth)acryloyl group is preferable.
  • the first dichroic azo dye compound is preferably a compound having a chromophore as a nucleus and a side chain bonded to the terminal of the chromophore.
  • the chromophore include aromatic ring groups (e.g., aromatic hydrocarbon groups, aromatic heterocyclic groups), azo groups, etc., and structures having both aromatic ring groups and azo groups are preferred.
  • a bisazo structure having an aromatic heterocyclic group (preferably a thienothiazole group) and two azo groups is more preferable.
  • the side chain is not particularly limited, and includes groups represented by L3, R2 or L4 in formula (1A) described below.
  • the first dichroic azo dye compound has a maximum absorption wavelength of 560 nm or more and 700 nm or less (more preferably 560 to 650 nm, particularly preferably 560 to 640 nm) from the viewpoint of adjusting the color of the light absorption anisotropic film. is preferably a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength at .
  • the maximum absorption wavelength (nm) of the dichroic azo dye compound in this specification is a solution of the dichroic azo dye compound dissolved in a good solvent, and is measured with a spectrophotometer at a wavelength of 380 to 800 nm. It is determined from the UV-visible spectrum in the range.
  • the first dichroic azo dye compound is preferably a compound represented by the following formula (1A) for the reason that the degree of orientation of the light absorption anisotropic film to be formed is further improved. .
  • Ar1 and Ar2 each independently represent an optionally substituted phenylene group or an optionally substituted naphthylene group, preferably a phenylene group.
  • R1 is a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, alkyloxycarbonyl group, acyloxy group, alkylcarbonate group, alkylamino group, acylamino group, alkylcarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylsulfamoyl group, alkylcarbamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylureido group, an alkylphosphoamide group, an alkylimino group, or an alkylsilyl group.
  • R1 is a group other than a hydrogen atom
  • R1' represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In each group, when a plurality of R1' are present, they may be the same or different.
  • R2 and R3 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an alkylamide group, an alkylsulfonyl group, an aryl group, an arylcarbonyl group, an arylsulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, or an arylamido group.
  • R2 and R3 are groups other than hydrogen atoms
  • R2' represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In each group, when there are multiple R2's, they may be the same or different.
  • R2 and R3 may combine with each other to form a ring, or R2 or R3 may combine with Ar2 to form a ring.
  • R1 is preferably an electron-withdrawing group
  • R2 and R3 are preferably groups with low electron-donating properties.
  • Specific examples of such groups for R1 include an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group, an alkylsulfonylamino group, an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfinyl group, an alkylureido group, and the like.
  • R2 and R3 include groups having the following structures. The group having the structure below is shown in the above formula (1A) in a form containing a nitrogen atom to which R2 and R3 are bonded.
  • first dichroic azo dye compound examples include but are not limited thereto.
  • the second dichroic azo dye compound is a different compound from the first dichroic azo dye compound, and specifically has a different chemical structure.
  • the second dichroic azo dye compound is preferably a compound having a chromophore that is the nucleus of the dichroic azo dye compound and a side chain that binds to the terminal of the chromophore.
  • Specific examples of the chromophore include aromatic ring groups (e.g., aromatic hydrocarbon groups, aromatic heterocyclic groups), azo groups and the like, and structures having both aromatic hydrocarbon groups and azo groups are preferred. , a bisazo or trisazo structure having an aromatic hydrocarbon group and two or three azo groups is more preferred.
  • the side chain is not particularly limited, and includes groups represented by R4, R5 or R6 in formula (2A) described below.
  • the second dichroic azo dye compound is a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm.
  • a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the range of 555 nm is preferable, and a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 to 550 nm is more preferable.
  • first dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength of 560 to 700 nm and a second dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength of 455 nm or more and less than 560 nm light absorption anisotropy It becomes easier to adjust the color of the film.
  • the second dichroic azo dye compound is preferably a compound represented by formula (2A), since the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is further improved.
  • n 1 or 2.
  • Ar3, Ar4 and Ar5 are each independently a phenylene group optionally having substituent(s), a naphthylene group optionally having substituent(s) or a heterocyclic group optionally having substituent(s) represents a cyclic group.
  • Heterocyclic groups can be either aromatic or non-aromatic. Atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of non-carbon ring-constituting atoms, these may be the same or different.
  • aromatic heterocyclic groups include, for example, pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinoline-diyl group), and isoquinolylene.
  • R4 in formula (2A) is the same as that of R1 in formula (1A).
  • Definitions of R5 and R6 in formula (2A) are the same as R2 and R3 in formula (1A), respectively.
  • R4 is preferably an electron-withdrawing group
  • R5 and R6 are preferably groups with low electron-donating properties.
  • specific examples in which R4 is an electron-withdrawing group are the same as specific examples in which R1 is an electron-withdrawing group
  • R5 and R6 are groups with low electron-donating properties.
  • R2 and R3 are low electron-donating groups, specific examples are the same as those for R2 and R3.
  • the logP value is an index that expresses the hydrophilic and hydrophobic properties of a chemical structure.
  • the absolute value of the difference between the logP value of the side chain of the first dichroic azo dye compound and the logP value of the side chain of the second dichroic azo dye compound (hereinafter also referred to as "logP difference"). is preferably 2.30 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.0 or less. If the logP difference is 2.30 or less, the affinity between the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound increases, making it easier to form an array structure. The degree of orientation of the anisotropic film is further improved.
  • the side chain of the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound means a group bonded to the end of the chromophore described above.
  • the first dichroic azo dye compound is a compound represented by formula (1A)
  • R1, R2 and R3 in formula (1A) are side chains
  • the second dichroic azo dye When the compound is represented by formula (2A), R4, R5 and R6 in formula (2A) are side chains.
  • R1 and R4 at least one of the logP value difference between R1 and R5, the logP value difference between R2 and R4, and the logP value difference between R2 and R5 preferably fulfilled.
  • the logP value is an index that expresses the hydrophilicity and hydrophobicity of a chemical structure, and is sometimes called the hydrophilicity/hydrophobicity parameter.
  • LogP values can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver.4.1.07). Also, OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like. In the present invention, unless otherwise specified, the value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver.4.1.07) is employed as the logP value.
  • the third dichroic azo dye compound is a dichroic azo dye compound other than the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound, specifically, the first dichroic azo dye compound
  • the chemical structure is different from that of the chromatic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound. If the light absorption anisotropic film contains the third dichroic azo dye compound, there is an advantage that the color tone of the light absorption anisotropic film can be easily adjusted.
  • the maximum absorption wavelength of the third dichroic azo dye compound is 380 nm or more and less than 455 nm, preferably 385 to 454 nm.
  • Specific examples of the third dichroic azo dye compound include compounds represented by formula (1A) described in WO 2017/195833, among the compounds, the first dichroic azo dye compounds and compounds other than the second dichroic azo dye compound.
  • n an integer of 1-10.
  • Me represents a methyl group.
  • the content of the dichroic substance is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, relative to the total mass of the light absorption anisotropic film, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the content of the dichroic substance is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more, relative to the total mass of the light absorption anisotropic film, from the viewpoint of excellent orientation. .
  • the content of the first dichroic azo dye compound is preferably 40 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the dichroic substance in the composition for forming a light absorption anisotropic film. ⁇ 75 parts by mass is more preferred.
  • the content of the second dichroic azo dye compound is preferably 6 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total dichroic substance content in the composition for forming an anisotropic light absorption film, 35 parts by mass is more preferable.
  • the content of the third dichroic azo dye compound is preferably 3 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total dichroic substance content in the composition for forming an anisotropic light absorption film, 30 parts by mass is more preferable.
  • the content ratio of the first dichroic azo dye compound, the second dichroic azo dye compound, and the optionally used third dichroic azo dye compound is the light absorption anisotropy It can be arbitrarily set in order to adjust the tint of the film.
  • the content ratio of the second dichroic azo dye compound to the first dichroic azo dye compound is in terms of moles , is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.2 to 5, and particularly preferably 0.3 to 0.8. If the content ratio of the second dichroic azo dye compound to the first dichroic azo dye compound is within the above range, the degree of orientation is enhanced.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention preferably further contains a liquid crystalline compound.
  • a liquid crystalline compound This makes it possible to orient the dichroic substance with a higher degree of orientation while suppressing precipitation of the dichroic substance.
  • the liquid crystal compound both a polymer liquid crystal compound and a low-molecular liquid crystal compound can be used, and it is preferable to contain a polymer liquid crystal compound because the degree of orientation can be increased.
  • a polymer liquid crystalline compound and a low molecular liquid crystalline compound may be used in combination.
  • the term "polymeric liquid crystalline compound" refers to a liquid crystalline compound having a repeating unit in its chemical structure.
  • low-molecular-weight liquid crystalline compound refers to a liquid crystalline compound having no repeating unit in its chemical structure.
  • polymer liquid crystalline compounds include thermotropic liquid crystalline polymers described in JP-A-2011-237513, and paragraphs [0012] to [0042] of International Publication No. 2018/199096. Polymeric liquid crystalline compounds and the like can be mentioned.
  • low-molecular-weight liquid crystalline compounds include liquid crystalline compounds described in paragraphs [0072] to [0088] of JP-A-2013-228706, among which liquid crystalline compounds exhibiting smectic properties are preferred.
  • the liquid crystalline compound contains a repeating unit represented by the following formula (1) (hereinafter also abbreviated as “repeating unit (1)”) for the reason that the resulting light absorption anisotropic film has a higher degree of orientation. It is preferably a polymer liquid crystalline compound.
  • P1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogenic group
  • T1 represents a terminal group.
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D).
  • a group represented by the following formula (P1-A) is preferable from the viewpoint of diversity and ease of handling.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, It represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group).
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 5.
  • the group represented by the above formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of the poly(meth)acrylic acid ester obtained by polymerization of the (meth)acrylic acid ester.
  • the group represented by the above formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an epoxy group of a compound having an epoxy group.
  • the group represented by the above formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an oxetane group of a compound having an oxetane group.
  • the group represented by formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by condensation polymerization of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • the compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group includes a compound having a group represented by the formula SiR 14 (OR 15 ) 2 —.
  • R 14 has the same definition as R 14 in (P1-D), and each of a plurality of R 15 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by L1 includes -C(O)O-, -OC(O)-, -O-, -S-, -C(O)NR 3 -, and -NR 3 C(O). -, -SO 2 -, and -NR 3 R 4 -.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • P1 is a group represented by formula (P1-A)
  • L1 is a group represented by -C(O)O- because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is higher.
  • P1 is a group represented by formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is further increased.
  • the spacer group represented by SP1 is composed of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and an alkylene fluoride structure because of the ease of exhibiting liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains at least one structure selected from the group.
  • the oxyethylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *--(CH 2 --CH 2 O) n1 --*.
  • n1 represents an integer of 1 to 20
  • * represents the bonding position with L1 or M1 in the above formula (1).
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3, since the degree of orientation of the light absorption anisotropic film becomes higher.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH(CH 3 )-CH 2 O) n2 --*, since the degree of orientation of the light absorption anisotropic film becomes higher.
  • n2 represents an integer of 1 to 3 * represents the bonding position with L1 or M1.
  • the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si(CH 3 ) 2 -O) n3 -* from the viewpoint that the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is higher.
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the bonding position with L1 or M1.
  • the alkylene fluoride structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CF 2 -CF 2 ) n4 -* from the viewpoint that the degree of orientation of the light absorption anisotropic film becomes higher.
  • n4 represents an integer of 6 to 10 * represents the bonding position with L1 or M1.
  • the mesogenic group represented by M1 is a group showing the main skeleton of the liquid crystal molecule that contributes to liquid crystal formation.
  • Liquid crystal molecules exhibit liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between a crystalline state and an isotropic liquid state.
  • mesogenic group for example, "Flussige Kristalle in Tabellen II” (VEB Manual Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the descriptions on pages 7 to 16 and Liquid Crystal Handbook Editorial Committee ed., Handbook on Liquid Crystals (published by Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogenic group is preferably, for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups.
  • the mesogenic group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, more preferably 3 groups, because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is higher. more preferably has an aromatic hydrocarbon group of
  • the mesogenic group the following formula (M1-A ) or a group represented by the following formula (M1-B) is preferable, and a group represented by the formula (M1-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with alkyl groups, fluorinated alkyl groups, alkoxy groups or substituents.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Also, the divalent group represented by A1 may be monocyclic or condensed. * represents the binding position with SP1 or T1.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 includes a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group.
  • a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable, from the viewpoint of properties and the like.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but is preferably a divalent aromatic heterocyclic group from the viewpoint of further improving the degree of orientation.
  • Atoms other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of non-carbon ring-constituting atoms, these may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic groups include, for example, pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinoline-diyl group ), isoquinolylene group (isoquinoline-diyl group), oxazole-diyl group, thiazole-diyl group, oxadiazole-diyl group, benzothiazole-diyl group, benzothiadiazole-diyl group, phthalimide-diyl group, thienothiazole-diyl group , thiazolothiazole-diyl group, thienothiophene-diyl group, and thienooxazole-diyl group.
  • pyridylene group pyridine-diy
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer of 1-10. When a1 is 2 or more, multiple A1s may be the same or different.
  • A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 in formula (M1-A), so description thereof is omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, multiple A2 may be the same or different, and multiple A3 may be the same or different.
  • a plurality of LA1 may be the same or different.
  • a2 is preferably an integer of 2 or more, more preferably 2, from the viewpoint that the degree of orientation of the light absorption anisotropic film becomes higher.
  • LA1 is a divalent linking group.
  • each of the plurality of LA1 is independently a single bond or a divalent linking group, and at least one of the plurality of LA1 is a divalent linking group.
  • a2 is 2, it is preferable that one of the two LA1s is a divalent linking group and the other is a single bond because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is higher.
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • the terminal group represented by T1 includes a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • 1 to 10 alkylthio group 1 to 10 carbon alkoxycarbonyloxy group, 1 to 10 carbon alkoxycarbonyl group (ROC(O)-: R is an alkyl group), 1 to 10 carbon acyloxy group, carbon 1 to 10 acylamino group, 1 to 10 carbon atoms alkoxycarbonylamino group, 1 to 10 carbon atoms sulfonylamino group, 1 to 10 carbon atoms sulfamoyl group, 1 to 10 carbon atoms carbamoyl group, 1 carbon atom 10 to 10 sulfinyl groups, ureido groups with 1 to 10 carbon atoms, (meth)acryloyloxy group-containing groups, and the like.
  • (meth)acryloyloxy group-containing group for example, -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as L1 and SP1 described above.
  • A is (meth) represents an acryloyloxy group).
  • T1 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and even more preferably a methoxy group, since the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is increased.
  • These terminal groups may be further substituted with these groups or polymerizable groups described in JP-A-2010-244038.
  • T1 is preferably a polymerizable group for the reason that the adhesiveness to the adjacent layer can be improved and the cohesive force of the film can be improved.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization.
  • As the radically polymerizable group generally known radically polymerizable groups can be used, and acryloyl groups and methacryloyl groups can be mentioned as suitable groups.
  • an acryloyl group is generally known to have a high polymerization rate, and an acryloyl group is preferred from the viewpoint of productivity improvement, but a methacryloyl group can also be used as the polymerizable group.
  • cationically polymerizable groups generally known cationically polymerizable groups can be used. Specifically, alicyclic ether groups, cyclic acetal groups, cyclic lactone groups, cyclic thioether groups, spiroorthoester groups, and , a vinyloxy group, and the like. Among them, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is preferable.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystalline compound containing the repeating unit represented by the above formula (1) is preferably 1000 to 500000, more preferably 2000, because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film becomes higher. ⁇ 300,000 is more preferred.
  • the Mw of the liquid crystalline polymer compound is within the above range, the liquid crystalline polymer compound can be easily handled.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystalline compound is preferably 10,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000, from the viewpoint of suppressing cracks during coating.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystalline compound is preferably less than 10,000, more preferably 2,000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the content of the liquid crystalline compound is 60 to 95% by mass is preferable, 70 to 90% by mass is more preferable, and 75 to 85% by mass is even more preferable.
  • the content of the polymer liquid crystal compound increases the degree of orientation of the light absorption anisotropic film. 30 to 80% by mass is preferable, 40 to 70% by mass is more preferable, and 50 to 60% by mass is even more preferable with respect to the total mass.
  • the content of the low-molecular-weight liquid crystalline compound increases the degree of orientation of the light-absorption anisotropic film. It is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, even more preferably 20 to 30% by mass, relative to the total mass.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention preferably contains a surfactant having a fluorine atom and a logP value of 5.2 or less (hereinafter also referred to as "specific surfactant"). .
  • a specific surfactant By including a specific surfactant in the anisotropic light absorption film of the present invention, it is possible to easily obtain an anisotropic light absorption film having different degrees of polarization between the front and back surfaces. The reason for this is presumed to be as follows. Since the specific surfactant has fluorine atoms, it is unevenly distributed on one surface side of the light absorption anisotropic film (air interface side during production).
  • the specific surfactant that is unevenly distributed on one surface side of the light absorption anisotropic film by the action of fluorine atoms has a hydrophilic property with a logP value of 5.2 or less, so it is difficult to mix with the dichroic substance, As a result, it is presumed that the orientation of the dichroic substance on one surface side of the light absorption anisotropic film is disturbed.
  • the specific surfactant is not particularly limited as long as it has a fluorine atom and has a logP value of 5.2 or less.
  • a compound having a repeating unit having a fluorine atom is preferable, and a repeating unit represented by the formula (F-1) (hereinafter also referred to as “repeating unit F-1") and represented by the formula (F-2) It is more preferable to contain at least one repeating unit (hereinafter also referred to as “repeating unit F-2”).
  • the content of repeating units having a fluorine atom is preferably 10 to 98% by mass, more preferably 15 to 97% by mass, based on the total repeating units (100% by mass) of the specific surfactant, and 20 to 90% by mass. % is more preferred, and 25 to 80% by mass is particularly preferred. If the content of the repeating unit having a fluorine atom is within the above range, the effects of the present invention are more excellent.
  • the repeating unit having a fluorine atom may be contained singly or in combination of two or more in the specific surfactant. When two or more types of repeating units having a fluorine atom are included, the content of the repeating units having a fluorine atom means the total content of the repeating units having a fluorine atom.
  • the repeating unit F-1 is a repeating unit represented by the following formula (F-1).
  • LF1 represents a single bond or a divalent linking group
  • R1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • RF1 is (a) a group represented by the following formula (1), (2) or (3), (b) a perfluoropolyether group, and (c) having a hydrogen bond between a proton donor functional group and a proton acceptor functional group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one carbon atom is a fluorine atom as a substituent (d) a group represented by the following formula (1-d) (e) a group represented by the following formula (1-e) is a group containing at least one group of groups.
  • R1 is preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • LF1 is a single bond or a divalent linking group, more specifically, a group represented by -LW-SPW- (LW represents a divalent linking group, SPW is represents a divalent spacer group), an aromatic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, a cyclic alkylene group having 4 to 20 carbon atoms, and a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms.
  • alkylene groups 20 linear, branched or cyclic alkylene groups, aromatic hydrocarbon groups having 4 to 20 carbon atoms, preferably -O-, -C(O)-O-, -C(O)-NH-, A group having -O-C(O)- is preferred, and a -C(O)-O-alkylene group- is preferred.
  • the alkylene group in -C(O)-O-alkylene group- may be either a linear or branched structure, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, 1 to 5 is more preferred.
  • the above alkylene group may be further substituted with a substituent, and the substituent is preferably a halogen atom, more preferably a fluorine atom.
  • Divalent linking groups represented by LW include —O—, —(CH 2 ) g —, —(CF 2 ) g —, —Si(CH 3 ) 2 —, and —(Si(CH 3 ) 2 O).
  • the divalent spacer group represented by SPW includes a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the alkylene group and the hydrogen atom of the heterocyclic group are a halogen atom, a cyano group, -Z H , -OH, -OZ H , -COOH, -C(O)Z H , -C(O) OZ H , -OC(O)Z H , -OC(O)OZ H , -NZ H Z H ', -NZ H C(O) Z H ', -NZ H C(O) OZ H ', -C (O) NZHZH ', -OC (O) NZHZH ', -NZHC (O) NZH'OZH '', -SH , -SZH , -C (S) ZH , —C(O)SZ H , —SC(O)Z H (hereinafter also abbreviated as “SP-H”).
  • Z H , Z H ', Z H '' are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogenated alkyl group, -L-CL (L represents a single bond or a divalent linking group Specific examples of the divalent linking group are the same as LW and SPW described above, CL represents a crosslinkable group, and crosslinkable groups represented by the following formulas (P1) to (P30) are preferable. show.
  • formula (F-1) is a repeating unit represented by formula (4) below. It is also preferable to have
  • Rf a is a group represented by formula (1), (2) or (3) above.
  • R 2 has the same definition as R 1 in formula (F-1) above, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 1B is a divalent group having 2 to 50 carbon atoms.
  • the divalent group having 2 to 50 carbon atoms represented by R 1B may contain a heteroatom and is an aromatic group, a heteroaromatic group, a heterocyclic group, an aliphatic group, an alicyclic may be a base.
  • Specific examples of R 1B include the following groups.
  • X is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group), an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, etc.), a halogen atom Phenylene, biphenylene or naphthylene optionally having 1 to 3 substituents selected from the group consisting of (F, Cl, Br, I).
  • Y represents -O-CO-, -CO-O-, -CONH- or -NHCO-.
  • X is preferably 1,2-phenylene, 1,3-phenylene or 1,4-phenylene, more preferably 1,4-phenylene.
  • Particularly preferred divalent groups having 2 to 50 carbon atoms represented by R 1B include divalent groups having the following structures.
  • R2 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • RF1 also preferably has a perfluoropolyether group.
  • a perfluoropolyether group is a divalent group in which a plurality of fluorocarbon groups are bonded via ether bonds.
  • the perfluoropolyether group is preferably a divalent group in which a plurality of perfluoroalkylene groups are linked via ether bonds.
  • the perfluoropolyether group may have a linear structure, a branched structure, or a cyclic structure, preferably a linear structure or a branched structure, and more preferably a linear structure.
  • formula (F-1) is preferably a structural unit represented by formula (Ib) below.
  • LF1 represents the same group as in formula (F-1).
  • R 11 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Rf 1 and Rf 2 each independently represent a fluorine atom or a perfluoroalkyl group. When multiple Rf 1 are present, they may be the same or different. When multiple Rf 2 are present, they may be the same or different.
  • u represents an integer of 1 or more.
  • p represents an integer of 1 or more.
  • R 12 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is not particularly limited, but examples thereof include a fluorine atom, a perfluoroalkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms), an alkyl group (preferably 10), hydroxyalkyl groups (preferably having 1 to 10 carbon atoms), and the like.
  • u represents an integer of 1 or more, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 3.
  • p represents an integer of 1 or more, preferably 1-100, more preferably 1-80, even more preferably 1-60. Note that the p [CRf 1 Rf 2 ]uO may be the same or different.
  • RF1 has a hydrogen bond between a proton donor functional group and a proton acceptor functional group, and at least one carbon atom is a C 1-20 alkyl having a fluorine atom as a substituent. It is also preferred to have a group (hereinafter also referred to as “specific alkyl group c”).
  • the repeating unit represented by the formula (F-1) is a repeating unit represented by the following general formula (I-c1), or A repeating unit represented by the following general formula (I-c2) is preferred.
  • R 1 has the same definition as R 1 in formula (F-1) above, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • X C1 + represents a group having a proton-accepting functional group. Examples of proton acceptor functional groups include quaternary ammonium cations and pyridinium cations. Specific examples of X C1 + include -C(O)-NH-L C1 -X C11 + , -C(O)-OL C1 -X C11 + , and -X C12 + .
  • L C1 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • X C11 + represents a quaternary ammonium cation.
  • X C12 + represents a pyridinium cation.
  • Y C1 — represents a group having a proton-donating functional group and a fluoroalkyl group. Examples of proton-donating functional groups include -C(O)O - and -S(O) 2 O - . Specific examples of Y C1 - include R C1 -C(O)O - and R C1 -S(O) 2 O - .
  • R C1 is a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a group in which one or more carbon atoms of a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms are substituted with at least one of —O— and —C(O)—; Alternatively, it represents a phenyl group having these groups as substituents.
  • R 1 has the same definition as R 1 in formula (F-1) above, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • Y C2 — represents a group having a proton-donating functional group. Examples of proton-donating functional groups include -C(O)O - and -S(O) 2 O - . Specific examples of Y C2 - include -C(O)-NH-L C2 -Y C21 - and -C(O)-OL C2 -Y C21 - .
  • L C2 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Y C21 - represents -C(O)O - or -S(O) 2 O - .
  • X C2 + represents a group having a proton-accepting functional group (eg, quaternary ammonium cation, pyridinium cation, etc.) and a fluoroalkyl group.
  • Specific examples of X C2 + include R C2 -X C21 + .
  • R C2 is a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, or one or more carbon atoms of a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms are substituted with at least one of —O— and —C(O)— groups, or phenyl groups having these groups as substituents.
  • X C21 + represents a quaternary ammonium cation.
  • a method for producing a repeating unit in which RF1 in formula (F-1) is a specific alkyl group c is a method of reacting a repeating unit having a proton-accepting functional group with a compound having a proton-donating functional group, which will be described later. and a method of reacting a repeating unit having a proton-donating functional group with a compound having a proton-accepting functional group, which will be described later.
  • the compound having a proton-donating functional group and the compound having a proton-accepting functional group are preferably compounds represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-3).
  • n 1 to Represents an integer of 5.
  • the sum of m and n represents an integer of 2-6.
  • HB represents the above-described hydrogen-bondable functional group (that is, a proton-donating functional group and a proton-accepting functional group), and m is 2.
  • the plurality of HBs may be the same or different.
  • X1 and X2 each independently represent a single bond or a divalent linking group, and when m is an integer of 2 to 5, multiple X1 may be the same or different, and when n is an integer of 2 to 5, multiple X2 may be the same or different.
  • HB and X2 may form a ring with HB and part of X2, and in the above formula (1-3), RL and X1 are RL and X1 may form a ring with a part of
  • examples of substituents that the alkylene group, arylene group and imino group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom and a hydroxyl group.
  • the alkyl group is preferably, for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) are more preferred, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferred, and methyl or ethyl groups are preferred.
  • alkoxy group for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon An alkoxy group of number 1 to 4 is more preferred, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferred.
  • halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, with fluorine and chlorine atoms being preferred.
  • linear alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms specific examples include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, Examples include a hexylene group and a decylene group. Specific examples of the branched alkylene group include dimethylmethylene group, methylethylene group, 2,2-dimethylpropylene group, and 2-ethyl-2-methylpropylene group.
  • cyclic alkylene group examples include, for example, a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, an adamantane-diyl group, and a norbornane-diyl group. , exo-tetrahydrodicyclopentadiene-diyl group, and the like.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a 2,2'-methylenebisphenyl group, etc. Among them, a phenylene group is preferable.
  • X3 represents a single bond or a divalent to hexavalent linking group.
  • the divalent linking group represented by one aspect of X3 those described as the divalent linking groups represented by aspects of X1 and X2 in the above formulas (1-1) to (1-3) mentioned.
  • Examples of trivalent to hexavalent linking groups represented by one embodiment of X3 include, for example, cycloalkylene rings such as cyclohexane ring and cyclohexene ring; aromatic carbonized rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and phenanthroline ring; hydrogen ring; aromatic heterocyclic ring such as furan ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyridine ring, thiazole ring, benzothiazole ring; Structures with 3 to 6 removed are included. Among these ring structures, a benzene ring (eg, benzene-1,2,4-yl group, etc.) is preferred.
  • RL represents a substituent containing a fluorine atom or an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and when n is an integer of 2 to 5, a plurality of Each RL may be the same or different.
  • the monovalent substituent containing a fluorine atom includes, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, in which at least one carbon atom has a fluorine atom as a substituent. be done.
  • the compound having a proton-accepting functional group is specifically represented by, for example, the following formula: compounds that
  • X represents a hydrogen atom or a substituent (preferably the group represented by the above "SP-H")
  • T10 represents a terminal group (preferably the same group as T1 above)
  • l represents an integer of 1 to 20
  • m represents an integer of 0 to 2
  • n represents an integer of 1 to 2
  • m+n is 2.
  • l is 2 or more, multiple -(CXmFn)- may be the same or different.
  • X is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, -OZ H , -C(O)Z H , -C(O) OZH, -OC(O) ZH , -NZHZH ', -NZHC (O) ZH ', -NZHC (O) OZH ', -C ( O ) NZHZH ' , —OC(O)NZ H Z H ′ are preferred, and a hydrogen atom, a fluorine atom, —Z H , or —OZ H are more preferred.
  • Z H and Z H ' each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group, and having 1 to 4 carbon atoms.
  • T10 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, -OZ H , -C(O)Z H , -C(O)OZ H , -OC(O)Z H or a crosslinkable group represented by the above formulas (P1) to (P30) is preferred, and is preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, -OZ H , vinyl groups, (meth)acryl groups, (meth)acrylamide groups, styryl groups, vinyl ether groups, epoxy groups, and oxetanyl groups are more preferred.
  • Z H represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group, and preferably has 1 to 4 carbon atoms.
  • R2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • LF2 represents a single bond or a divalent linking group
  • RF11 and RF12 each independently represent a perfluoropolyether group
  • * represents the bonding position with LF1 in the above formula (F-1).
  • R2 and LF2 are the same as R1 and LF1 in Formula (F-1), respectively.
  • Preferred embodiments of RF11 and RF12 are the same as RF1 in formula (F-1).
  • the content of the repeating unit F-1 is preferably 10 to 98% by mass, more preferably 15 to 90% by mass, and 20 to 85% by mass, based on the total repeating units (100% by mass) of the specific surfactant. is more preferred. If the content of the repeating unit F-1 is within the above range, the effects of the present invention are more excellent.
  • the repeating unit F-1 may be contained singly or in combination of two or more in the specific surfactant. When two or more repeating units F-1 are contained, the content of the repeating unit F-1 means the total content of the repeating units F-1.
  • the repeating unit F-2 is a repeating unit represented by the following formula (F-2).
  • R2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
  • LF2 represents the same group as LF1 in the above formula (F-1);
  • SP21 and SP22 each independently represent a spacer group, DF2 represents a (m2+1) valent group, T2 represents a terminal group, RF2 represents a group containing a fluorine atom, n2 represents an integer of 2 or more, m2 represents an integer of 2 or more, and m2 ⁇ n2.
  • Multiple -SP22-RF2 may be the same or different. When there are multiple T2s, the multiple T2s may be the same or different.
  • R2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • a carbon atom in a branched alkylene group, an aromatic ring and an aliphatic ring may be replaced with the above "SP-C".
  • a hydrogen atom in the branched alkylene group, aromatic ring, or aliphatic ring may be replaced with the above “SP—H”.
  • DF2 is preferably a carbon atom (tertiary carbon atom or quaternary carbon atom), nitrogen atom, benzene ring, cyclohexane ring, or cyclopentane ring.
  • SP21 and SP22 each independently represent a spacer group, including SPW above.
  • SP21 and SP22 are preferably a single bond or a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • T2 is a hydrogen atom, a halogen atom, —OH, —COOH, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, —OZ H , —C(O)Z H , —C(O)OZ H , —OC(O)Z H , crosslinkable groups represented by the above formulas (P1) to (P30) are preferred, hydrogen atom, fluorine atom, —OH, —COOH, —Z H , —OZ H , vinyl group, A (meth)acryl group, a (meth)acrylamide group, a styryl group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group are more preferred.
  • Z H represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group, and preferably has 1 to 4 carbon atoms.
  • RF2 represents a group containing a fluorine atom, and among these, a fluorine atom, RF1 in the above formula (F-1), or a group containing a fluorine atom among T2 above is preferable.
  • m2 is preferably 2-8, more preferably 2-6.
  • n2 is preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3.
  • the repeating unit represented by formula (F-2) may be a cleavable type in which RF2 is cleaved from the side chain of the polymer by cleaving with an acid or base. Thereby, the coatability of the upper layer is improved.
  • repeating units represented by formula (F-2) include, but are not limited to, repeating units represented by formulas (F2-1) to (F2-39) below.
  • the content of the repeating unit F-2 is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 7 to 90% by mass, and 10 to 85% by mass, based on the total repeating units (100% by mass) of the specific surfactant. is more preferred. If the content of the repeating unit F-2 is within the above range, the effects of the present invention are more excellent.
  • the repeating unit F-2 may be contained singly or in combination of two or more in the specific surfactant. When two or more repeating units F-2 are contained, the content of the repeating unit F-2 means the total content of the repeating units F-2.
  • the specific surfactant is a repeating unit represented by the formula (B-1) together with the above-described repeating unit having a fluorine atom. (hereinafter also referred to as “repeating unit B-1") and at least one selected from the group consisting of repeating units represented by formula (B-2) (hereinafter also referred to as "repeating unit B-2”) It is preferred to have repeat units of the seed. Both the repeating unit B-1 and the repeating unit B-2 are preferably repeating units containing no fluorine atom.
  • the repeating unit B-1 is a repeating unit represented by the following formula (B-1).
  • R B11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and hydrogen More preferably, it is an atom or a methyl group.
  • L B11 represents a single bond or -CO-, preferably -CO-.
  • Sp represents a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • —CH 2 — constituting a part of the hydrocarbon group one or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —NH—, or , —N(Q)—, where Q represents a substituent.
  • Examples of the linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by Sp include, for example, a linear or branched divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon divalent alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms, divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms, and divalent aromatic heterocyclic groups having 6 to 20 carbon atoms, and the like. Among them, a linear or branched divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferred.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, specifically a methylene group. , an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a methylhexylene group and a heptylene group.
  • Sp is one of —CH 2 — constituting a part of a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or two or more non-adjacent -CH 2 - may be independently substituted with -O-, -S-, -NH- or -N(Q)-.
  • Q an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom is preferable.
  • L B12 and L B13 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group for L B12 and L B13 include -C(O)O-, -OC(O)-, -O-, -S-, -C(O)NR L1 -, -NR L1 C(O)—, —SO 2 —, and —NR L1 R L2 — and the like.
  • R L1 and R L2 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the substituent which the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may have is preferably an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
  • A represents a divalent linking group represented by any one of formulas (A-1) to (A-15) below.
  • * in the following formulas (A-1) to (A-15) represents the bonding position with L B12 or L B13
  • the ring structure in the following formulas (A-1) to (A-15) Constituent carbon atoms may be substituted with a heteroatom or may have a substituent.
  • a substituent which the carbon atoms constituting the ring structure may have, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom is preferable.
  • divalent linking group represented by any of the above formulas (A-1) to (A-15) include, for example, a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,4-piperazine group, 1,4-piperidine group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2 ,5-diyl group, 1,4-bicyclo(2,2,2)octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenant
  • n represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 2 to 3.
  • n is 2 or more, multiple L B12 may be the same or different, and multiple A may be the same or different.
  • a in the above formula (B-1) is used in the above formulas (A-1), (A-4), and (A-7) because the degree of orientation of the light absorption anisotropic film to be formed is higher.
  • (A-10) and (A-13) preferably a divalent linking group represented by any one of (A-7) and (A-13).
  • a valent linking group is more preferred.
  • D represents —NR L3 R L4 or a hydrogen-bonding group composed of a hydrogen atom and a nonmetallic atom of Groups 14 to 16, and the image display device -NR L3 R L4 is preferable in terms of better display performance when applied.
  • the nonmetallic atom may have a substituent.
  • R L3 and R L4 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or —C(O)CH 3 .
  • the nonmetallic atoms of Groups 14 to 16 include, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbon atom, and the like.
  • substituents that nonmetallic atoms (especially nitrogen atoms and carbon atoms) may have include halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkyl-substituted alkoxy groups, acetyl groups, cyclic alkyl groups, aryl groups (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), cyano group, amino group, nitro group, alkylcarbonyl group, sulfo group, hydroxyl group, and the like.
  • Such hydrogen-bonding groups include, for example, hydrogen-bond-donating groups and hydrogen-bond-accepting groups.
  • Specific examples of hydrogen bond donating groups include amino group, —NHR L5 (R L5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acetyl group), amide group, urea group, A urethane group, a sulfonylamino group, a sulfo group, a phospho group, a hydroxy group, a mercapto group, a carboxy group, a methylene group substituted with an electron-withdrawing group, a methine group substituted with an electron-withdrawing group, and the like.
  • hydrogen bond-accepting groups include heteroatoms having lone pairs of electrons on heterocyclic rings, hydroxy groups, aldehydes, ketones, carboxy groups, carboxylic acid esters, carboxylic acid amides, lactones, and lactams. , sulfonic acid amide, sulfo group, phospho group, phosphoric acid amide, urethane, urea, ether structure (especially polymer structure having oxygen atoms contained in polyether structure), aliphatic amine, aromatic amine, and the like.
  • the content of the repeating unit B-1 is preferably 15 to 80% by mass, more preferably 20 to 75% by mass, based on the total mass of the specific surfactant. Preferably 30 to 70% by mass. If the content of the repeating unit B-1 is within the above range, it becomes easy to adjust the logP value of the specific surfactant within the above range.
  • the repeating unit B-2 is a repeating unit represented by the following formula (B-2).
  • R B21 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a cyano group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 5, preferably 1 to 3, more preferably 1.
  • the alkyl group may have any structure of linear, branched and cyclic.
  • R 1 B22 and R 1 B23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, when R B22 and R B23 are substituents, R B22 and R B23 may be linked to form a ring.
  • the sum of the molecular weights of RB22 and RB23 is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and even more preferably 70 or less.
  • the total molecular weight is 100 or less, the interaction between the repeating units B-2 is further improved, and the compatibility between the specific surfactant and the liquid crystalline compound can be further reduced. As a result, a light absorption anisotropic film with less orientation defects and an excellent degree of orientation can be obtained.
  • the lower limit of the sum of the molecular weights of RB22 and RB23 is preferably 2 or more.
  • the substituent represented by R B22 and R B23 is preferably an organic group, more preferably an organic group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an organic group having 1 to 12 carbon atoms, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent. is more preferred, and an organic group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferred.
  • Examples of the organic group include linear, branched or cyclic alkyl groups, aromatic hydrocarbon groups, and heterocyclic groups.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-15, more preferably 1-12, even more preferably 1-8.
  • a hydrogen atom of an alkyl group includes a halogen atom, a cyano group, an aryl group, a nitro group, -OZ H , -C(O)Z H , -C(O)OZ H , -OC(O)Z H , -OC( O) OZ H , -NZ H Z H ', -NZ H C(O) Z H ', -NZ H C(O) OZ H ', -C(O) NZ H Z H ', -OC(O) NZ H Z H ', -NZ H C(O)NZ H 'OZ H ', -C(O) NZ H Z H ', -OC(O) NZ H Z H ', -NZ H C(O)NZ H 'OZ H '', -SZ H , -C(S)Z H , -C(O)Z H , -C(
  • Z H , Z H ' and Z H '' each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group or a nitro group.
  • the groups in which the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted --OH, --COOH, or an aryl group (preferably a phenyl group) is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention being more excellent.
  • a hydrogen atom of an aromatic hydrocarbon group and a hydrogen atom of a heterocyclic group are a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, -OZ H , -C(O)Z H , -C(O)OZ H , -OC(O)Z H , -OC(O)OZ H , -NZ H Z H ', -NZ H C(O)Z H ', -NZ H C(O) OZ H ', -C(O) NZHZH ', -OC (O) NZHZH ', -NZHC (O) NZH'OZH '', -SZH , -C (S) Z optionally substituted with H , —C(O)SZ H , —SC(O)Z H , —B(OH) 2 ; Z
  • R B22 and R B23 are each independently preferably a hydrogen atom or an organic group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an organic group having 1 to 15 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of better display performance.
  • the ring formed by connecting R 21 and R 222 is a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and may further contain a heteroatom such as an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the ring formed by connecting R B21 and R B22 is preferably a 4- to 8-membered ring, more preferably a 5- to 7-membered ring, more preferably a 5- to A 6-membered ring is more preferred.
  • the number of carbon atoms forming the ring formed by linking R 1 B21 and R 2 B22 is preferably 3 to 7, more preferably 3 to 6, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention.
  • the ring formed by connecting R B21 and R B22 may or may not have aromaticity. It preferably has no aromatic character. Specific examples of the ring formed by combining R B21 and R B22 include the following groups.
  • repeating unit B-2 Specific examples of the repeating unit B-2 are shown below, but the repeating unit B-2 is not limited to the following structure.
  • the content of the repeating unit B-2 is preferably 15 to 80% by mass with respect to the total repeating units (100% by mass) of the specific surfactant, 20 to 75% by mass is more preferable, and 30 to 70% by mass is preferable. If the content of the repeating unit B-2 is within the above range, it becomes easy to adjust the logP value of the specific surfactant within the above range.
  • the logP value of the specific surfactant is 5.2 or less, and more preferably 4.5 or less from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the lower limit of the logP value of the specific surfactant is not particularly limited, it is preferably 0 or more.
  • the logP value is an index that expresses the hydrophilic and hydrophobic properties of a chemical structure, and is sometimes called the hydrophilicity/hydrophobicity parameter.
  • the logP value of each compound can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver.4.1.07). Also, OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like. In the present invention, unless otherwise specified, the value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver.4.1.07) is employed as the logP value.
  • the specific surfactant does not have a hydrogen-bonding group in terms of better display performance when applied to an image display device.
  • Specific examples of hydrogen-bonding groups are as described above.
  • the content of fluorine atoms in the specific surfactant is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more.
  • the specific surfactant tends to be unevenly distributed on one surface side of the light absorption anisotropic film, so that the light absorption anisotropy with different degrees of polarization on the front and back surfaces Membranes can be obtained more easily.
  • the content of fluorine atoms in the specific surfactant is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.
  • the content of fluorine atoms in the specific surfactant means the ratio (%) of the mass of fluorine atoms to the total mass of the specific surfactant, and can be measured by nuclear magnetic resonance (NMR) analysis.
  • the content of the specific surfactant is It is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.10 to 3% by mass, and even more preferably 0.50 to 2% by mass, relative to the total mass of the anisotropic membrane.
  • the specific surfactants may be used singly or in combination of two or more.
  • the HSP value distance between the specific surfactant and the polymer liquid crystalline compound is preferably 3.5 MPa 1/2 or more, more preferably 5.0 MPa 1/2 or more, and particularly preferably 10 MPa 1/2 or more. If the HSP distance is the above value or more, it becomes difficult to mix with the dichroic substance, and as a result, the orientation of the dichroic substance on one surface side of the light absorption anisotropic film is disturbed. display performance is better when applied to
  • the HSP distance between the specific surfactant and the polymer liquid crystalline compound is not particularly limited, but is preferably 30 MPa 1/2 or less.
  • HSP value of each compound in the present invention is calculated by inputting the structural formula of the compound into the following software, and more specifically, it is a value corresponding to Total.
  • HSPiP Haansen Solubility Parameters in Practice
  • the light absorption anisotropic film of the present invention may contain components other than those described above (hereinafter also referred to as “other components”).
  • Other components include adhesion improvers and surfactants other than specific surfactants (hereinafter also referred to as “other surfactants”).
  • the light absorption anisotropic film of the present invention may contain an adhesion improver from the viewpoint of adhesion to other layers described later.
  • the adhesion improver includes, for example, a compound containing a hydroxyl group, a carboxyl group, or a boronic acid group, preferably a compound containing a boronic acid group.
  • Compounds containing a boronic acid group include, for example, compounds represented by the following formulas.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R3 represents a substituent containing a ( meth)acryloyl group.
  • compounds containing a boronic acid group include boronic acid compounds represented by general formula (I) described in paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281.
  • the compound containing a boronic acid group the compounds exemplified below are also preferable.
  • the content of the adhesion improver is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass is more preferred.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention may contain other surfactants.
  • the other surfactant means a surfactant other than the specific surfactant, and specifically includes a surfactant that does not have a fluorine atom or has a logP value greater than 5.2.
  • Other surfactants include, for example, fluorine (meth)acrylate polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of Japanese Patent Laid-Open No. 2007-272185, which have a logP value greater than 5.2. can be used.
  • the content of the other surfactant is 0.01 to 0.1 with respect to the total mass of the light absorption anisotropic film. % by mass is preferable, and 0.01 to 0.05% by mass is more preferable.
  • the light absorption anisotropic film may contain a light resistance improver in order to further improve the light resistance.
  • light resistance improvers include oxidizing agents and singlet oxygen quenchers described in International Publication No. 2017/170036, and antioxidants described in JP-A-2019-133148 and JP-A-2019-191507. etc. can be used. Among them, a compound having an N-oxyl structure is more preferable as the light resistance improver.
  • the anisotropic light absorption film of the present invention contains a light resistance improver, the content of the light resistance improver is 0.1 to 5.0% by mass with respect to the total weight of the anisotropic light absorption film. is preferred, and 0.3 to 3.0% by mass is more preferred.
  • composition for forming a light-absorbing anisotropic film is preferably formed using a composition for forming an anisotropic light absorption film containing a dichroic substance.
  • the composition for forming a light-absorbing anisotropic film preferably contains a liquid crystalline compound, a specific surfactant, a polymerization initiator, a solvent, and the like. may contain.
  • the dichroic substance contained in the composition for forming an anisotropic light absorption film is the same as the dichroic substance contained in the anisotropic light absorption film of the present invention.
  • the content of the dichroic substance relative to the total solid mass of the composition for forming an anisotropic light absorption film is the same as the content of the dichroic substance relative to the total mass of the anisotropic light absorption film of the present invention. is preferred.
  • the “total solid content in the composition for forming a light-absorbing anisotropic film” refers to components excluding the solvent. agents, and other ingredients as described above.
  • the liquid crystalline compound, specific surfactant, and other components that may be contained in the composition for forming a light absorption anisotropic film are respectively the liquid crystalline compound that may be contained in the light absorption anisotropic film of the present invention, the specific interface
  • the content of the liquid crystalline compound, the specific surfactant, and other components relative to the total solid mass of the composition for forming a light absorption anisotropic film is the liquid crystal relative to the total mass of the light absorption anisotropic film of the present invention. preferably the same as the content of the active compound, specific surfactant, and other components.
  • the composition for forming a light-absorbing anisotropic film preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, it is preferably a compound having photosensitivity, that is, a photopolymerization initiator.
  • Various compounds can be used as the photopolymerization initiator without any particular limitation. Examples of photoinitiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloins, compounds (US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (US Pat.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the polymerization initiator is 100 in total of the dichroic substance and the liquid crystalline compound in the composition for forming a light-absorbing anisotropic film. 0.01 to 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is more preferable. When the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the durability of the light absorption anisotropic film is improved. be better.
  • the composition for forming a light-absorbing anisotropic film preferably contains a solvent.
  • solvents include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxolane, tetrahydrofurfuryl alcohol, and cyclopentyl methyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons (e.g., hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (e.g., cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (e.g., benzene, toluene, xylene, and trimethyl benzene, etc.), halogenated carbons (e.g., dichloromethane, trichloromethane (
  • the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97%, based on the total mass of the composition for forming a light absorption anisotropic film. % by mass is more preferred, and 85 to 95% by mass is even more preferred.
  • the method for producing the anisotropic light absorption film of the present invention is not particularly limited.
  • a step of applying a composition for forming a coating film (hereinafter also referred to as a “coating film forming step”) and a step of orienting the liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter also referred to as an “orientation step”. ) in this order (hereinafter also referred to as “this production method”) is preferred.
  • the liquid crystal component is a component containing not only the liquid crystalline compound described above but also a dichroic substance having liquid crystallinity.
  • the coating film forming step is a step of coating the alignment film with the composition for forming an anisotropic light absorption film to form a coating film.
  • Examples of the method of applying the light-absorbing anisotropic film-forming composition include a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. , a spray method, and an inkjet method.
  • the alignment film may be any film as long as it horizontally aligns the liquid crystalline compound that can be contained in the composition for forming a light-absorbing anisotropic film. Rubbing treatment on the film surface of an organic compound (preferably polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or an organic compound (e.g., ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate). Furthermore, an alignment film is also known which has an alignment function when applied with an electric field, applied with a magnetic field, or irradiated with light.
  • an alignment film formed by rubbing treatment is preferable from the viewpoint of ease of control of the pretilt angle of the alignment film, and a photo-alignment film formed by light irradiation is also preferable from the viewpoint of alignment uniformity.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Photo-alignment materials used for alignment films formed by light irradiation are described in many documents.
  • a photosensitive compound having a photoreactive group that undergoes at least one of dimerization and isomerization by the action of light is preferably used as the photoalignment compound.
  • the photoreactive group include a group having a cinnamic acid (cinnamoyl) structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a group having a benzophenone structure (skeleton). , and a group having an anthracene structure (skeleton).
  • a group having a cinnamoyl structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the photosensitive compound having the photo-orientation group may further have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group is preferably a thermally crosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat or a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light. may be a base.
  • Examples of the crosslinkable group include an epoxy group, an oxetanyl group, a group represented by —NH—CH 2 —OR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), ethylenic At least one selected from the group consisting of a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group can be mentioned.
  • an epoxy group, an oxetanyl group, or a group having an ethylenically unsaturated double bond is preferable.
  • a three-membered cyclic ether group is also called an epoxy group, and a four-membered cyclic ether group is also called an oxetanyl group.
  • groups having an ethylenically unsaturated double bond include vinyl groups, allyl groups, styryl groups, acryloyl groups, and methacryloyl groups, with acryloyl groups and methacryloyl groups being preferred.
  • a photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photo-alignment film.
  • linearly polarized irradiation and “non-polarized irradiation” are operations for causing a photoreaction in the photoalignment material.
  • the wavelength of light to be used varies depending on the photo-alignment material to be used, and is not particularly limited as long as the wavelength is necessary for the photoreaction.
  • the peak wavelength of light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, more preferably ultraviolet light with a peak wavelength of 400 nm or less.
  • the light source used for light irradiation may be any light source commonly used, such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps and carbon arc lamps, various lasers [e.g. semiconductor lasers, helium neon lasers, argon ion lasers, helium-cadmium lasers and YAG (yttrium-aluminum-garnet) lasers], light-emitting diodes, and cathode ray tubes.
  • various lasers e.g. semiconductor lasers, helium neon lasers, argon ion lasers, helium-cadmium lasers and YAG (yttrium-aluminum-garnet) lasers
  • a method using a polarizing plate e.g., an iodine polarizing plate, a dichroic substance polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism-based element e.g., a Glan-Thompson prism
  • Brewster's angle A method using a reflective polarizer or a method using light emitted from a polarized laser light source can be employed. Alternatively, only light of a required wavelength may be selectively irradiated using a filter, a wavelength conversion element, or the like.
  • a method of irradiating light perpendicularly or obliquely to the surface of the alignment film from the upper surface or the back surface of the alignment film is employed.
  • the incident angle of light varies depending on the photo-alignment material, but is preferably 0 to 90° (perpendicular), preferably 40 to 90°.
  • the alignment film is obliquely irradiated with non-polarized light.
  • the incident angle is preferably 10 to 80°, more preferably 20 to 60°, even more preferably 30 to 50°.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • a method of applying light irradiation using a photomask the required number of times for pattern formation, or a method of writing a pattern by laser light scanning can be adopted.
  • the orientation step is a step of orienting the dichroic substance contained in the coating film.
  • the dichroic substance is considered to be aligned along the liquid crystalline compound aligned by the alignment film.
  • the orientation step may include drying. Components such as the solvent can be removed from the coating film by the drying treatment.
  • the drying treatment may be performed by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined period of time (for example, natural drying), or by a method of heating and/or blowing air.
  • the dichroic substance contained in the composition for forming a light-absorbing anisotropic film may be oriented by the above coating film forming step or drying treatment.
  • the coating film is dried to remove the solvent from the coating film.
  • the coloring substance is oriented to obtain the light absorption anisotropic film of the present invention.
  • the orientation step preferably includes heat treatment.
  • the heat treatment is preferably from 10 to 250°C, more preferably from 25 to 190°C, from the standpoint of suitability for production.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the heat treatment is preferably performed in multiple stages with different heating temperatures, and after performing the first stage heat treatment, the second and subsequent stages of heat treatment are performed at a temperature lower than that of the first stage heat treatment. is more preferable.
  • the orientation step may have a cooling treatment performed after the heat treatment.
  • the cooling process is a process of cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25° C.).
  • a cooling means is not particularly limited, and a known method can be used.
  • This production method may include a step of curing the light absorption anisotropic film (hereinafter also referred to as a “curing step”) after the alignment step.
  • the curing step is performed, for example, by heating and/or light irradiation (exposure).
  • the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • Various light sources such as infrared light, visible light, and ultraviolet light can be used as the light source for curing, but ultraviolet light is preferred.
  • ultraviolet rays may be irradiated while being heated during curing, or ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only specific wavelengths.
  • the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere. When curing of the light absorption anisotropic film progresses by radical polymerization, it is preferable to perform exposure in a nitrogen atmosphere because inhibition of polymerization by oxygen is reduced.
  • the degree of polarization A measured by entering polarized light from one surface of the anisotropic light absorption film and the degree of polarization A measured by entering polarized light from the other surface of the anisotropic light absorption film is different from the measured degree of polarization B.
  • the value of the degree of polarization with the higher degree of polarization is preferably 70 to 99.99%, more preferably 80 to 99.99%, and even more preferably 90 to 99.99%.
  • the value of the degree of polarization with the lower degree of polarization is preferably 70 to 99.89%, more preferably 80 to 99.89%, and even more preferably 90 to 99.89%.
  • the absolute value of the difference between the degree of polarization A and the degree of polarization B (hereinafter also simply referred to as "polarization degree difference") is preferably 0.10% or more, more preferably 0.20%, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent. 0.30% or more is more preferable.
  • the upper limit of the polarization degree difference is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably 1.0% or less.
  • the degree of polarization A and the degree of polarization B are measured by the method described in Examples below.
  • a laminate containing an anisotropic light absorption film if the degree of polarization measurement of the anisotropic light absorption film alone is affected by layers other than the anisotropic light absorption film (for example, layers other than the anisotropic light absorption film has an in-plane retardation value, etc.), peel or form only the light-absorbing anisotropic film alone and measure the degree of polarization, or consider the optical properties of layers other than the light-absorbing anisotropic film. It is preferable to obtain the degree of polarization of the light absorption anisotropic film in.
  • the light absorption anisotropic film preferably has an in-plane absorption axis.
  • “the light absorption anisotropic film has an in-plane absorption axis” means that the direction parallel to the plane of the light absorption anisotropic film and in which the absorption is maximum is the x axis, and the light absorption anisotropic film
  • the absorbance is continuously changed from the x-axis to the z-axis.
  • the x-axis coincides with the absorption axis when the direction in which the absorption is maximized when measured is taken as the absorption axis.
  • the light absorption anisotropic film has an in-plane absorption axis, most of the molecules of the dichroic substance in the light absorption anisotropic film are horizontally oriented (in the plane of the light absorption anisotropic film). direction).
  • the orientation state of the dichroic substance in the vicinity of the surface of the light absorption anisotropic film can be determined, for example, based on the value of the out-of-plane orientation degree fzx .
  • the degree of out-of-plane orientation fzx is 0 for no orientation, ⁇ 0.5 for complete orientation in the observation direction, and 1.0 for perpendicular to the observation direction.
  • the out-of-plane orientation degree f zx of the dichroic substance on the surface with the lower degree of polarization is preferably -0.2 or more, more preferably 0 or more, and still more preferably 0.2 or more.
  • the degree of out-of-plane orientation f zx of the dichroic substance on the surface with the lower degree of polarization is ⁇ 0.2 or more, the dichroic substance on the surface with the lower degree of polarization is close to vertical orientation. It can be said that they are in an oriented state.
  • the upper limit of the degree of out-of-plane orientation f zx of the dichroic material on the surface with the lower degree of polarization is 1.0.
  • the surface of the light absorption anisotropic film on which the small degree of polarization is measured is the surface on which the small degree of polarization is measured when the degree of polarization A and the degree of polarization B of the light absorption anisotropic film are measured.
  • the degree of polarization A is smaller than the degree of polarization B, it means the plane of incidence of polarized light in the light absorption anisotropic film when the degree of polarization A is measured.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a waveguide spectroscopic analyzer used for measuring the absorption peak intensity of a dichroic substance in the vicinity of the surface of a light absorption anisotropic film.
  • the waveguide spectroscopic analysis apparatus shown in FIG. It has a lower holder 20, a detector 35, and an analysis device 37 arranged on the other surface side.
  • An object 1 to be measured is arranged on the upper holder 10 side of the waveguide substrate 5 .
  • the object 1 to be measured is a laminate having the light absorption anisotropic film of the present invention. They are stacked in order. The device under test 1 is placed so that the light absorption anisotropic film faces the waveguide substrate 5 side. An object to be measured 11 is arranged on the lower holder 20 side of the waveguide substrate 5 . The object to be measured 11 is the same laminate as the object to be measured 1, and is arranged so that the light absorption anisotropic film faces the waveguide substrate 5 side.
  • the light emitted by the light source 30 is polarized by the polarizer 32 and enters one end surface of the waveguide substrate 5 as the incident light 3 .
  • the incident light 3 incident on the waveguide substrate 5 repeats total reflection multiple times at the interface between the device under test 1 and the waveguide substrate 5 and at the interface between the device under test 11 and the waveguide substrate 5.
  • the evanescent wave is absorbed by the object 1 and the object 11 to be measured.
  • the emitted light 13 emitted from the other end surface of the waveguide substrate 5 is detected by the detector 35, which is a spectroscope.
  • Absorbance spectra of the objects 1 and 11 to be measured are obtained by calculation and analysis by the analyzing device 37 based on the intensity of the emitted light 13 detected by the detector 35 and the intensity of the incident light 3 .
  • the evanescent wave leaks out to the side of the object to be measured by several tens of nm during total reflection, it is possible to selectively measure a depth region of several tens of nm on the surface of the light absorption anisotropic film of the object to be measured.
  • FIG. 1 A method for measuring an absorbance spectrum using the waveguide spectroscopic analyzer shown in FIG. 1 will be described in more detail with reference to FIGS. 2 to 4.
  • FIG. 2 the reference intensity (Ref intensity) is measured using the waveguide spectroscopic analyzer of FIG. Specifically, as shown in FIG. 2, after the optical absorption spectrum is measured in a state in which the device under test 1 and the device under test 11 are not in close contact with the waveguide substrate 5, the device under test 1 and the device under test 11 are guided. Correct the measured value in the state of being in close contact with the waveguide substrate 5 .
  • the incident light 3 is made incident from one end of the waveguide substrate 5, and guided while being totally reflected at a total reflection angle of 64 degrees in the waveguide substrate 5, and the number of total reflections is about 20.
  • the emitted light 13 is emitted from the other end of the waveguide substrate 5, and the light intensity spectrum is detected by the detector 35 to obtain the Ref intensity.
  • pressure is applied in the direction of arrow 22 by the upper holder 10 and the lower holder 20 so that the device under test 1 and the device under test 11 are brought into close contact with the waveguide substrate 5 .
  • the light intensity spectrum is detected as the Sig intensity in the same manner as the Ref intensity measurement.
  • the absorbance spectrum of the object to be measured is obtained by correcting the Sig intensity with the Ref intensity.
  • the above operation is performed when the polarization state of the incident light is S polarization direction M and P polarization direction M, and when the object to be measured on both sides is rotated 90 degrees and is S polarization direction N and P polarization direction N 4 patterns.
  • FIG. 4 shows the relationship between the traveling directions M and N of light and the orientation of the object to be measured.
  • the absorption peak near the wavelength of 270 nm is presumed to be due to the liquid crystalline compound
  • the absorption peak near the wavelength of 650 nm is presumed to be due to the dichroic substance, and the respective absorption peak intensities are used for analysis.
  • kx, ky, and kz be the spatial absorption coefficients in the in-plane absorption axis direction (x), the in-plane transmission axis direction (y), and the thickness (z) direction of the object to be measured. , kz are expressed by the following equation.
  • ASM is the peak absorbance for S-polarized light in direction M
  • ASN is the absorbance at the peak wavelength for S-polarized light in direction N
  • APM is the peak absorbance for P -polarized light in direction M
  • APN is the peak absorbance for S-polarized light in direction N.
  • Absorbance at peak wavelength for P-polarization in direction N. ⁇ , ⁇ , and ⁇ are represented by the following equations.
  • n1 is the refractive index of the waveguide substrate
  • n2 is the refractive index of the object to be measured
  • is the total reflection angle
  • the in-plane orientation degree fxy and the out-of-plane orientation degree fzx on the surface of the light absorption anisotropic film are expressed as follows.
  • D 0 , D xy and D zx are as follows.
  • is the angle between the direction of the absorption transition moment used for the attribution and the molecular axis.
  • the average visible light transmittance of the light absorption anisotropic film is preferably 35 to 70%, more preferably 38 to 60%, even more preferably 40 to 50%. If the average visible light transmittance of the light absorption anisotropic film is within the above range, the orientation of the liquid crystalline compound and the effects of the invention are excellent.
  • the average visible light transmittance means the arithmetic average value of the transmittance in increments of 5 nm in the visible light region (wavelength 400 nm to 700 nm).
  • a spectrophotometer for example, a multichannel spectroscope (manufactured by OCEAN OPTICS, trade name “QE65000”) is used to measure the transmittance.
  • the thickness of the light absorption anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 100 to 8000 nm, more preferably 300 to 5000 nm, from the viewpoint of flexibility when the laminate of the present invention described later is used in a polarizing element.
  • the laminate of the present invention is a laminate having a protective layer, the light absorption anisotropic film of the present invention, and an alignment film in this order along the thickness direction. Further, the alignment film is provided on the surface side of the light absorption anisotropic film on the side where the larger degree of polarization is measured out of the degrees of polarization A and B measured using the light absorption anisotropic film. placed.
  • the surface of the light absorption anisotropic film on the side where a large degree of polarization is measured means that a large degree of polarization is measured when the degree of polarization A and the degree of polarization B of the light absorption anisotropic film are measured. means the plane of incidence for polarized light.
  • the degree of polarization B when the degree of polarization B is greater than the degree of polarization A, it means the plane of incidence of polarized light in the light absorption anisotropic film when the degree of polarization B is measured.
  • the protective layer side is usually arranged on the viewing side (light incident side).
  • the refractive index of the light absorption anisotropic film at a wavelength of 550 nm is preferably 1.55 to 2.00, more preferably 1.60 to 1.90.
  • the refractive index of the light absorption anisotropic film at a wavelength of 550 nm means the average refractive index (n ave ) and is represented by the following formula (R1).
  • the refractive index of the light absorption anisotropic film at a wavelength of 550 nm is preferably greater than the refractive index of the protective layer at a wavelength of 550 nm. Thereby, the effect of the present invention is more excellent.
  • protective layer examples include, but are not limited to, an oxygen blocking layer, a UV (ultraviolet) absorbing layer, and the like, and an oxygen blocking layer is preferred.
  • the oxygen blocking layer is an oxygen blocking film having an oxygen blocking function.
  • the oxygen blocking function is not limited to a state in which oxygen is not permeated at all, but also includes a state in which oxygen is slightly permeable depending on the intended performance.
  • Specific examples of the oxygen blocking layer include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, cellulose ether, polyamide, polyimide, styrene/maleic acid copolymer, gelatin, Examples include layers containing organic compounds such as vinylidene chloride and cellulose nanofibers, and polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, or modified polyvinyl alcohol is preferred.
  • the oxygen-blocking layer may further contain a light resistance improver in addition to the above organic compound from the viewpoint of further improving light resistance.
  • a light resistance improver is as described above in the section on the anisotropic light absorption film.
  • the content of the light resistance improver is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.3 to 3.0% by weight, based on the total weight of the oxygen barrier layer. 0% by mass is more preferred.
  • the thickness of the oxygen barrier layer is preferably 0.1-10 ⁇ m, more preferably 0.5-5.5 ⁇ m.
  • the refractive index of the protective layer at a wavelength of 550 nm is preferably 1.40 to 1.60, more preferably 1.45 to 1.55.
  • the refractive index of the protective layer at a wavelength of 550 nm can be measured by the same method as for the average refractive index of the light absorption anisotropic film.
  • the alignment film included in the laminate of the present invention is the same as the alignment film used in the above-described method for producing an anisotropic light absorption film, so description thereof will be omitted.
  • the laminate of the present invention may have a substrate on the side of the alignment film opposite to the light absorption anisotropic film.
  • the base material can be selected according to the application of the light absorption anisotropic film, and examples thereof include glass and polymer films.
  • a polymer film is used as the substrate, it is preferable to use an optically isotropic polymer film. Specific examples and preferred embodiments of the polymer are described in paragraph [0013] of JP-A-2002-22942.
  • conventionally known polymers such as polycarbonate and polysulfone, which tend to develop birefringence, those whose birefringence is reduced by modifying the molecules described in WO 2000/26705 are used.
  • the average visible light transmittance of the substrate is preferably 80% or more.
  • optical anisotropic film The laminate of the invention preferably has an optically anisotropic film (optically anisotropic layer).
  • the optically anisotropic film refers to any film that produces a retardation, such as a stretched polymer film, a retardation film provided with an optically anisotropic layer having an aligned liquid crystalline compound on a support, and the like. mentioned.
  • the alignment direction of the liquid crystalline compound contained in the optically anisotropic layer there are no particular restrictions on the alignment direction of the liquid crystalline compound contained in the optically anisotropic layer, and examples thereof include horizontal, vertical and twisted alignment with respect to the film surface.
  • Specific functions of the optically anisotropic film include, for example, a ⁇ /4 plate and a ⁇ /2 plate.
  • the optically anisotropic layer may consist of a plurality of layers.
  • the optically anisotropic layer comprising a plurality of optically anisotropic layers
  • the description in paragraphs [0008] to [0053] of JP-A-2014-209219 can be referred to.
  • such an optically anisotropic film and the above-described light absorption anisotropic film may be provided in contact with each other, or another layer may be provided between them. Examples of such a layer include the alignment film described above, and an adhesive layer or adhesive layer for securing adhesion.
  • the laminate of the present invention preferably uses a ⁇ /4 plate as the optically anisotropic film described above, and has a ⁇ /4 plate on the side of the alignment film opposite to the light absorption anisotropic film.
  • the " ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, specifically, the function of converting linearly polarized light of a certain wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light) is a plate with
  • the ⁇ /4 plate has a single layer structure include, specifically, a stretched polymer film and a retardation film having an optically anisotropic layer having a ⁇ /4 function on a support.
  • a broadband ⁇ /4 plate formed by laminating a ⁇ /4 plate and a ⁇ /2 plate can be mentioned.
  • the image display device of the present invention has the above-described light absorption anisotropic film or laminate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include liquid crystal cells, organic electroluminescence (organic EL) display panels, and plasma display panels. Among these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and an organic EL display panel is more preferable. That is, the display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and is preferably an organic EL display device. more preferred.
  • a liquid crystal display device which is an example of the display device of the present invention, is a liquid crystal display device having the above-described optical layered body of the present invention (which does not include a ⁇ /4 plate) and a liquid crystal cell.
  • the laminate of the present invention among the optical laminates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the laminate of the present invention as the polarizing element on the front side (viewing side), and as the polarizing elements on the front side and the rear side. It is more preferable to use the laminate of the present invention.
  • the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • Liquid crystal cells used in liquid crystal display devices are preferably VA (Vertical Alignment) mode, OCB (Optically Compensated Bend) mode, IPS (In-Plane-Switching) mode, or TN (Twisted Nematic) mode.
  • VA Vertical Alignment
  • OCB Optically Compensated Bend
  • IPS In-Plane-Switching
  • TN Transmission Nematic
  • rod-like liquid crystal molecules rod-like liquid crystal compounds
  • TN mode liquid crystal cells are most commonly used as color TFT liquid crystal display devices, and are described in many documents.
  • the rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • VA mode liquid crystal cells include (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally aligned when voltage is applied (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-2002). 176625), (2) VA mode multi-domain (MVA mode (Multi-domain Vertical Alignment)) liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (preliminary collection) ) 28 (1997) 845), (3) a mode (n-ASM (Axially symmetrically aligned microcell) mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is performed when voltage is applied.
  • VVA mode Multi-domain Vertical Alignment
  • SID97 Digest of tech. Papers (preliminary collection)
  • Liquid crystal cells (described in Proceedings of Japan Liquid Crystal Forum 58-59 (1998)) and (4) Survival mode liquid crystal cells (announced at LCD (liquid crystal display) International 98).
  • any of PVA (Patterned Vertical Alignment) type, optical alignment type, and PSA (Polymer-Sustained Alignment) type may be used. Details of these modes are described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-215326 and Japanese National Publication of International Patent Application No. 2008-538819.
  • IPS mode liquid crystal cell rod-like liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond planarly by applying an electric field parallel to the substrate surface.
  • Organic EL display device As an organic EL display device which is an example of the display device of the present invention, for example, the above-described laminate of the present invention (preferably including a ⁇ /4 plate) and an organic EL display panel are combined from the viewing side. An aspect having the order is preferably exemplified. In this case, it is preferable that the laminate is arranged in the order of the protective layer, the light absorption anisotropic film, the alignment film, and the ⁇ /4 plate from the viewing side. Also, the organic EL display panel is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light-emitting layer (organic electroluminescence layer) is sandwiched between electrodes (between a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • Example 1 [Preparation of transparent support] The following composition was put into a mixing tank and stirred to prepare a cellulose acetate solution used as a core layer cellulose acylate dope.
  • Core Layer Cellulose Acylate Dope ⁇ - 100 parts by weight of cellulose acetate having a degree of acetyl substitution of 2.88 - 12 parts by weight of polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 - 2 parts by weight of compound F below - Methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass Methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇
  • Matting agent solution ⁇ Silica particles with an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass ⁇ Methylene chloride (first solvent) 76 parts by mass ⁇ Methanol (second solvent) 11 parts by mass ⁇
  • AEROSIL R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope were formed on both sides thereof.
  • 3 layers were simultaneously cast on a drum at 20° C. from a casting port (band casting machine).
  • the film on the drum is peeled off when the solvent content in the film is about 20% by mass, both ends of the film in the width direction are fixed with tenter clips, and the film is stretched in the horizontal direction at a draw ratio of 1.1. It dried while drying. Thereafter, the obtained film was further dried by conveying it between rolls of a heat treatment apparatus to prepare a transparent support having a thickness of 40 ⁇ m, which was designated as cellulose acylate film A1.
  • a composition for forming a photo-alignment film which will be described later, was continuously applied onto the cellulose acylate film A1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film.
  • B1 was formed to obtain a TAC (triacetylcellulose) film with a photo-alignment film.
  • the film thickness of the photo-alignment film B1 was 0.25 ⁇ m.
  • Polymer PA-1 (In the formula, the numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
  • an LED (light emitting diode) lamp (center wavelength 365 nm) was used to irradiate for 2 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 200 mW/cm 2 to form a light absorption anisotropic film C1 (polarizer) on the photo-alignment film B1. (thickness: 1.8 ⁇ m).
  • the transmittance of the light absorption anisotropic film C1 in the wavelength range of 280 to 780 nm was measured with a spectrophotometer, the average visible light transmittance was 42%.
  • the absorption axis of the light absorption anisotropic film C1 was in the plane of the light absorption anisotropic film C1 and perpendicular to the width direction of the cellulose acylate film A1.
  • composition of Composition for Forming Light-Absorbing Anisotropic Film ⁇ 0.65 parts by mass of the first dichroic substance Dye-C1 below ⁇ 0.15 parts by mass of the second dichroic substance Dye-M1 below ⁇ 0.52 parts by mass of the third dichroic substance Dye-Y1 below Parts Liquid crystalline compound L-1 below 2.69 parts by weight Liquid crystalline compound L-2 below 1.15 parts by weight Adhesion improver A-1 below 0.17 parts by weight Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 (BASF Corporation ) 0.17 parts by mass, 0.013 parts by mass of the following surfactant F-1, 92.14 parts by mass of cyclopentanone, and 2.36 parts by mass of benzyl alcohol ⁇ ⁇
  • Liquid crystalline compound L-1 (In the formula, the numerical values ("59", “15”, “26") described in each repeating unit represent the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
  • Surfactant F-1 (Wherein, the numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units. Ac means —C(O)CH 3 .)
  • a coating liquid D1 having the following composition was continuously applied onto the light-absorbing anisotropic film C1 with a wire bar. After that, by drying with hot air at 80° C. for 5 minutes, a laminate having an oxygen-blocking layer D1 made of polyvinyl alcohol (PVA) having a thickness of 1.0 ⁇ m, that is, a cellulose acylate film A1 (transparent support) was formed. ), the photo-alignment film B1, the light absorption anisotropic film C1, and the oxygen blocking layer D1 adjacent to each other in this order to obtain a laminate CP1.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a coating liquid E1 for forming a photo-alignment film having the following composition was continuously applied on the above-mentioned cellulose acylate film A1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a thickness of 0.2 ⁇ m. to obtain a TAC film with a photo-alignment film.
  • Coating liquid E1 for forming a photo-alignment film Polymer PA-2 below 100.00 parts by mass Acid generator PAG-1 above 5.00 parts Acid generator CPI-110TF below 0.005 parts by mass Isopropyl alcohol 16.50 parts by mass Butyl acetate 1072 .00 parts by mass Methyl ethyl ketone 268.00 parts by mass ⁇
  • a composition F1 having the following composition was applied onto the photo-alignment film E1 using a bar coater.
  • the coating film formed on the photo-alignment film E1 is heated to 120°C with hot air, then cooled to 60°C, and then irradiated with ultraviolet rays of 100 mJ/ cm2 at a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere.
  • ultraviolet rays 100 mJ/ cm2 at a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere.
  • the alignment of the liquid crystalline compound was fixed, and a TAC film having a positive A plate F1 was produced.
  • the thickness of the positive A plate F1 was 2.5 ⁇ m and Re(550) was 144 nm.
  • the positive A plate satisfied the relationship Re(450) ⁇ Re(550) ⁇ Re(650).
  • Re(450)/Re(550) was 0.82.
  • composition F1 ⁇ 43.50 parts by mass of polymerizable liquid crystalline compound LA-1 below 43.50 parts by mass of polymerizable liquid crystalline compound LA-2 below 8.00 parts by mass of polymerizable liquid crystalline compound LA-3 below Polymerizable liquid crystal below 5.00 parts by mass of the chemical compound LA-4 ⁇ 0.55 parts by mass of the following polymerization initiator PI-1 ⁇ 0.20 parts by mass of the following leveling agent T-1 ⁇ 235.00 parts by mass of cyclopentanone ⁇
  • Polymerizable liquid crystal compound LA-1 (tBu represents a tertiary butyl group)
  • Polymerizable liquid crystal compound LA-4 (Me represents a methyl group)
  • TAC film having positive C plate H1 As a temporary support, the cellulose acylate film A1 described above was used. Cellulose acylate film A1 was passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60°C to raise the surface temperature of the film to 40°C. It was applied in an amount of 14 ml/m 2 , heated to 110° C., and conveyed under a steam far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. for 10 seconds. Then, using the same bar coater, 3 ml/m 2 of pure water was applied onto the film. Then, after repeating water washing with a fountain coater and draining with an air knife three times, the film was transported to a drying zone at 70° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali-saponified cellulose acylate film A1.
  • a coating liquid G1 for forming a photo-alignment film having the following composition was continuously applied onto the alkali-saponified cellulose acylate film A1 using a #8 wire bar.
  • the resulting film was dried with hot air at 60° C. for 60 seconds and then with hot air at 100° C. for 120 seconds to form a photo-alignment film G1.
  • Coating liquid G1 for forming a photo-alignment film ⁇ ⁇ Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA103) 2.4 parts by mass ⁇ Isopropyl alcohol 1.6 parts by mass ⁇ Methanol 36 parts by mass ⁇ Water 60 parts by mass ⁇ ⁇
  • a coating liquid H1 for forming a positive C plate having the following composition is applied onto the photo-alignment film G1, and the resulting coating film is aged at 60° C. for 60 seconds, and then cooled in air with an air-cooled metal halide lamp of 70 mW/cm 2 ( (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 are irradiated to fix the alignment state, thereby vertically aligning the liquid crystalline compound and forming a positive C plate with a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • a TAC film with H1 was made.
  • the Rth(550) of the obtained positive C plate was -60 nm.
  • an acrylate polymer was prepared according to the following procedure. 95 parts by mass of butyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid were polymerized by a solution polymerization method in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirring device to obtain an average molecular weight of 2,000,000 and a molecular weight distribution (Mw/ An acrylate polymer (NA1) having Mn) of 3.0 was obtained.
  • an acrylate pressure-sensitive adhesive was produced with the following composition. These compositions were applied to a separate film surface-treated with a silicone-based release agent using a die coater, dried in an environment of 90°C for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays (UV) under the following conditions. Adhesives N1 and N2 (adhesive layers) were obtained. The composition and film thickness of the acrylate pressure-sensitive adhesive are shown below.
  • UV irradiation conditions > ⁇ Electrodeless lamp H bulb from Fusion ⁇ Illuminance 600 mW/cm 2 , Light quantity 150 mJ/cm 2 ⁇ The UV illuminance and the amount of light were measured using “UVPF-36” manufactured by Eye Graphics.
  • (A) Polyfunctional acrylate-based monomer: tris(acryloyloxyethyl) isocyanurate, molecular weight 423, trifunctional type (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name “Aronix M-315”)
  • Isocyanate-based cross-linking agent trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate ("Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
  • Silane coupling agent 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane ("KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • UV adhesive composition having the following composition was prepared.
  • ⁇ UV adhesive composition ⁇ ⁇ CEL2021P (manufactured by Daicel) 70 parts by mass ⁇ 1,4-Butanediol diglycidyl ether 20 parts by mass ⁇ 2-Ethylhexyl glycidyl ether 10 parts by mass ⁇ CPI-100P 2.25 parts by mass ⁇ ⁇
  • the retardation side of the TAC film having the positive A plate F1 and the retardation side of the TAC film having the positive C plate H1 are laminated by UV irradiation at 600 mJ/cm 2 using the UV adhesive composition. rice field. The thickness of the UV adhesive layer was 3 ⁇ m. Each surface to be bonded with the UV adhesive was subjected to corona treatment. Next, the photo-alignment film E1 and the cellulose acylate film A1 on the positive A plate F1 side were removed to obtain a retardation plate AC1.
  • the layer structure of the retardation plate AC1 is a positive A plate F1, a UV adhesive layer, a positive C plate H1, a photo-alignment film G1 and a cellulose acylate film A1.
  • the oxygen blocking layer D1 side of the laminate CP1 was attached to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) using the pressure-sensitive adhesive N1.
  • the cellulose acylate film A1 included in the laminate CP1 was removed, and the removed surface was bonded to the positive A plate F1 side of the retardation plate AC1 using the adhesive N1. .
  • the photo-alignment film G1 and the cellulose acylate film A1 on the side of the positive C plate H1 included in the retardation plate AC1 were removed to produce a laminate CPAC1.
  • the laminates CPAC1 were laminated so that the absorption axis of the light absorption anisotropic film C1 included in the laminate CPAC1 and the slow axis of the positive A plate F1 formed an angle of 45°.
  • the layer structure of the laminate CPAC1 is as follows: low reflection surface film CV-LC5, adhesive layer N1, oxygen blocking layer D1, light absorption anisotropic film C1, photo-alignment film B1, adhesive layer N1, positive A plate F1, UV Adhesive layer and positive C-plate H1.
  • Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 The type of surfactant in the composition for forming an anisotropic light absorption film and the content of the surfactant with respect to the total solid content of the composition for forming an anisotropic light absorption film are changed as shown in Table 1 below.
  • a laminated body and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1, except for the above. All of the absorption axes of the light absorption anisotropic films in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were in the plane of the light absorption anisotropic film, as in Example 1. It was perpendicular to the width direction.
  • the light absorption anisotropic film in Comparative Example 4 had poor orientation, and evaluation of the degree of polarization, display performance, etc. described below could not be carried out.
  • surfactants (F-2) to (F-6) the numerical value described for each repeating unit in the formula represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units. Also, Ac means -C(O)CH 3 and Me means a methyl group.
  • a laminate CPAC2 was produced in the same manner as the laminate CPAC1 except that the laminate CP1 was changed to a laminate CP2 obtained as follows, and an organic EL display device was produced.
  • Cellulose acylate dope ⁇ ⁇ Cellulose acylate (degree of acetyl substitution 2.86, viscosity average degree of polymerization 310) 100 parts by mass Sugar ester compound 1 (formula (S4) below) 6.0 parts by mass Sugar ester compound 2 (formula (S5) below) 2.0 parts by mass Silica particle dispersion (AEROSIL R972, Nippon Aerosil Co., Ltd. )) 0.1 parts by mass Solvent (methylene chloride/methanol/butanol) 351.9 parts by mass ⁇ ⁇
  • the dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die in contact with a metal support cooled to 0° C., after which the resulting web (film) was stripped from the drum.
  • the drum was made of SUS (stainless steel).
  • the web (film) obtained by casting is peeled off from the drum, and dried for 20 minutes in a tenter device using a tenter device in which both ends of the web are clipped and conveyed at 30 to 40 ° C. during film transportation. did. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being rolled. The obtained web was knurled and then wound up to obtain a cellulose acylate film A2.
  • the resulting cellulose acylate film A2 had a thickness of 60 ⁇ m, an in-plane retardation Re(550) of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 35 nm at a wavelength of 550 nm.
  • a composition for forming a photo-alignment film which will be described later, was continuously applied on the cellulose acylate film A2 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film.
  • B2 was formed to obtain a TAC (triacetylcellulose) film with a photo-alignment film.
  • the film thickness of the photo-alignment film B2 was 1 ⁇ m.
  • composition of Composition for Forming Light-Absorbing Anisotropic Film
  • a coating solution D2 having the following composition was continuously applied on the light absorption anisotropic film C2 with a wire bar. Then, it is dried with hot air at 80° C. for 5 minutes, thereby forming a laminate having an oxygen-blocking layer D2 made of polyvinyl alcohol (PVA) having a thickness of 0.35 ⁇ m, that is, a cellulose acylate film A2 (transparent support). ), the photo-alignment film B2, the light absorption anisotropic film C2, and the oxygen blocking layer D2 adjacent to each other in this order to obtain a laminate CP2.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Example 7 CPAC3 was produced in the same manner as laminate CPAC2, except that the composition of the composition for forming a light-absorbing anisotropic film was changed as follows, and an organic EL display device was produced.
  • composition of Composition for Forming Light-Absorbing Anisotropic Film ⁇ First dichroic substance Dye-C1 0.45 parts by mass ⁇ Second dichroic substance Dye-M1 0.20 parts by mass ⁇ Third dichroic substance Dye-Y1 0.18 parts by mass ⁇ Liquid crystal Liquid crystalline compound L-1 2.36 parts by mass Liquid crystalline compound L-2 1.34 parts by mass Adhesion improver A-1 0.15 parts by mass Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 (manufactured by BASF) 0.15 mass Parts Surfactant F-8 0.026 parts by weight Light resistance improver B-1 described below 0.029 parts by weight Cyclopentanone 92.75 parts by weight Benzyl alcohol 2.38 parts by weight ⁇
  • Example 8 CPAC4 was produced in the same manner as laminate CPAC2, except that coating solution D2 for oxygen-blocking layer formation was changed to coating solution D3 for oxygen-blocking layer formation obtained in the following manner, and an organic EL display device was manufactured. made.
  • Example 9 A composition for forming a photo-alignment film, which will be described later, was continuously applied on the cellulose acylate film A2 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film.
  • B3 was formed to obtain a TAC (triacetylcellulose) film with a photo-alignment film.
  • the film thickness of the photo-alignment film B3 was 1.5 ⁇ m.
  • a laminate CP3 was produced in the same manner as the laminate CP1, except that a TAC (triacetylcellulose) film was used. Further, a laminate CPAC5 was produced in the same manner as the laminate CPAC1 except that the laminate CP3 was used instead of the laminate CP1, and an organic EL display device was produced.
  • Example 10 A composition for forming a photo-alignment film, which will be described later, was continuously applied on the cellulose acylate film A2 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film.
  • B4 was formed to obtain a TAC (triacetylcellulose) film with a photo-alignment film.
  • the film thickness of the photo-alignment film B4 was 1.0 ⁇ m.
  • the photo-alignment film in which the photo-alignment film B4 is provided on the cellulose acylate film A2 was produced in the same manner as the laminate CP1, except that the attached TAC (triacetylcellulose) film was used. Further, a laminate CPAC6 was produced in the same manner as the laminate CPAC1 except that the laminate CP4 was used instead of the laminate CP1, and an organic EL display device was produced.
  • Example 11 A composition for forming a photo-alignment film, which will be described later, was continuously applied on the cellulose acylate film A2 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film.
  • B5 was formed to obtain a TAC (triacetylcellulose) film with a photo-alignment film.
  • the film thickness of the photo-alignment film B5 was 1.5 ⁇ m.
  • the photo-alignment film in which the photo-alignment film B5 is provided on the cellulose acylate film A2 was produced in the same manner as the laminate CP1, except that the attached TAC (triacetylcellulose) film was used. Further, a laminate CPAC7 was produced in the same manner as the laminate CPAC1 except that the laminate CP5 was used instead of the laminate CP1, and an organic EL display device was produced.
  • [evaluation] [Polarization degree] Laminate obtained after forming the oxygen blocking layer (for example, in Example 1, cellulose acylate film A1 (transparent support), photo-alignment film B1, light absorption anisotropic film C1, and oxygen blocking layer D1
  • the degree of polarization was measured using a layered product CP1) provided adjacently in this order.
  • the transmittance of the light absorption anisotropic film was measured using an automatic polarizing film measurement device (manufactured by JASCO Corporation, trade name: VAP-7070), and the degree of polarization was calculated according to the following formula.
  • Degree of polarization [%] [(MD-TD) / (MD + TD)] ⁇ 100 MD: transmittance of the anisotropic light absorption film for polarized light in the y-axis direction TD: transmittance of the anisotropic light absorption film for polarized light in the x-axis direction It was measured. That is, the polarization degree P A when polarized light is incident from the oxygen blocking layer side of the laminate (for example, the oxygen blocking layer D1 side in Example 1), and the photo-alignment film side of the laminate (for example, Example 1 , the degree of polarization PB when polarized light is incident from the photo - alignment film B1 side) was determined. The absolute value of the difference between the degree of polarization PA and the degree of polarization PB (difference in the degree of polarization) was obtained from the degrees of polarization PA and the degree of polarization PB thus obtained.
  • the out-of-plane orientation fzx of the dichroic substance was calculated according to the method described above.
  • the objects to be measured include the laminate before forming the oxygen blocking layer (for example, in Example 1, cellulose acylate film A1 (transparent support), photo-alignment film B1, and light absorption anisotropy Two laminates provided with the films C1 adjacent to each other in this order were prepared and arranged on both surfaces of the waveguide substrate 5 . The size of the object to be measured was 5 mm ⁇ 5 mm. An overview of the constituent members of the waveguide spectroscopic analyzer and measurement conditions are shown below.
  • Waveguide substrate single crystal diamond substrate, length 9 mm x width 5 mm x thickness 0.4 mm
  • Light source deuterium lamp and halogen lamp Measurement wavelength range: 240 to 880 nm
  • Angle of total reflection in waveguide substrate of incident light 64 degrees
  • Number of times of total reflection about 20 times
  • Display performance The display screen of the manufactured organic EL display device was set to display black, and reflected light was observed when a fluorescent lamp was projected from the front. Display performance was evaluated based on the following criteria. A: Black coloration is not visible at all, and reflectance is low B: Coloring is slightly visible, but reflectance is low C: Coloring is slightly visible, and reflectance is high
  • the HSP distance means the distance of the HSP value between the surfactant in the light absorption anisotropic film and the liquid crystalline compound L-1.
  • Example 1 As shown in Table 1, by using a light absorption anisotropic film having different degrees of polarization on the front and back surfaces, it is possible to suppress internal reflection between the film and the adjacent layer, resulting in an image with excellent display performance. It was shown that display devices were obtained (Examples 1-5). Further, the optical absorption anisotropic films in Examples 6 to 11 also showed different degrees of polarization between the front and back surfaces, confirming the effects of the present invention. A comparison of Examples 1 to 5 showed that the display performance was better when the surfactant contained in the light absorption anisotropic film did not have a hydrogen-bonding group (Examples 2 and 4). .
  • the refractive index at a wavelength of 550 nm of the light-absorbing anisotropic film and the oxygen blocking layer constituting each laminate of Examples 1 to 5 was measured according to the above method. was larger than the refractive index of the oxygen blocking layer (protective layer).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

本発明の課題は、隣接して配置される層との間で生じる反射を抑制できる光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置を提供することである。本発明の光吸収異方性膜は、二色性物質を含有する光吸収異方性膜であって、光吸収異方性膜の一方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Aと、光吸収異方性膜の他方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Bと、が異なる。

Description

光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置
 本発明は、光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置に関する。
 従来、レーザー光又は自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、又は、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
 例えば、画像表示装置(例えば、液晶表示装置)では、表示における旋光性又は複屈折性を制御するために直線偏光子又は円偏光子が用いられている。また、有機発光ダイオード(Organic Light Emitting Diode:OLED)においても、外光の反射防止のために円偏光子が使用されている。
 従来、これらの偏光子には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光子についても検討されている。
 例えば、特許文献1には、基材と、パターン化した液晶硬化膜とを積層したパターン偏光フィルムであって、液晶硬化膜が重合性液晶性化合物の重合物と複数の二色性色素とを含み、厚さが0.5~10μmであり、偏光度が10%以下であり、単体透過率が80%以上である領域(A)と、偏光度が90%以上であり、単体透過率が40%以上である領域(B)とを有するパターン偏光フィルムが開示されている(請求項1)。
特開2019-164390号公報
 有機発光ダイオード等における外光の反射防止フィルムとして、二色性物質を含有する光吸収異方性膜を含む積層体を用いる場合がある。本発明者らは、特許文献1に記載されたような二色性物質を含む光吸収異方性膜を有する積層体について検討したところ、光吸収異方性膜に隣接して配置される層(特に、光吸収異方性膜よりも視認側に配置される保護層)との間で反射が生じて、積層体を画像表示装置に適用した際に反射の抑制が不十分となる場合があり、改善の余地があることを明らかとした。
 そこで、本発明は、隣接して配置される層との間で生じる反射を抑制できる光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、二色性物質を含む光吸収異方性膜において、光吸収異方性膜の偏光度が表裏面で異なっていれば、これと隣接して配置される層との間で生じる反射を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
[1]
 二色性物質を含有する光吸収異方性膜であって、
 上記光吸収異方性膜の一方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Aと、上記光吸収異方性膜の他方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Bと、が異なる、光吸収異方性膜。
[2]
 上記偏光度Aと上記偏光度Bとの差の絶対値が、0.10%以上である、[1]に記載の光吸収異方性膜。
[3]
 上記偏光度A及び上記偏光度Bのうち、小さい偏光度が測定される側の上記光吸収異方性膜の表面において、上記二色性物質の面外配向度fzxが-0.2以上である、[1]又は[2]に記載の光吸収異方性膜。
[4]
 上記光吸収異方性膜が面内に吸収軸を有する、[1]~[3]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[5]
 可視光平均透過率が35~70%である、[1]~[4]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[6]
 上記二色性物質の含有量が、上記光吸収異方性膜の全質量に対して、40質量%以下である、[1]~[5]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[7]
 更に、高分子液晶性化合物を含有する、[1]~[5]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[8]
 更に、フッ素原子を有し、かつ、logP値が5.2以下である界面活性剤を含有する、[1]~[7]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[9]
 上記界面活性剤中の上記フッ素原子の含有量が10質量%以上である、[8]に記載の光吸収異方性膜。
[10]
 上記界面活性剤が水素結合性基を有しない、[8]又は[9]に記載の光吸収異方性膜。
[11]
 上記界面活性剤の含有量が、上記光吸収異方性膜の全質量に対して、0.05~5質量%である、[8]~[10]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[12]
 上記光吸収異方性膜が高分子液晶性化合物を含有する場合、
 上記界面活性剤と、上記高分子液晶性化合物と、のハンセン溶解度パラメータの距離が3.5MPa1/2以上である、[8]~[11]のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
[13]
 保護層と、[1]~[12]のいずれかに記載の光吸収異方性膜と、配向膜と、を厚さ方向に沿ってこの順に有する積層体であって、
 上記光吸収異方性膜を用いて測定される偏光度A及び偏光度Bのうち、大きい偏光度が測定される側の上記光吸収異方性膜の表面側に、上記配向膜が配置される、積層体。
[14]
 上記光吸収異方性膜の波長550nmにおける屈折率が、上記保護層の波長550nmにおける屈折率よりも大きい、[13]に記載の積層体。
[15]
 更に、上記配向膜における上記光吸収異方性膜とは反対の面側に、λ/4板を有する、[13]又は[14]に記載の積層体。
[16]
 [1]~[12]のいずれかに記載の光吸収異方性膜、又は、[13]~[15]のいずれかに記載の積層体を有する、画像表示装置。
 本発明によれば、隣接して配置される層との間で生じる反射を抑制できる光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置を提供できる。
被測定物の吸光度スペクトルの測定に用いる導波路分光解析装置の模式図である。 被測定物の吸光度スペクトルの測定手順を説明するための模式図である。 被測定物の吸光度スペクトルの測定手順を説明するための模式図である。 被測定物の吸光度スペクトルの測定における光の進行方向と被測定物の向きとの関係を示す模式図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」又は「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」又は「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を表す表記であり、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を表す表記である。
[光吸収異方性膜]
 本発明の光吸収異方性膜は、二色性物質を含む光吸収異方性膜であって、上記光吸収異方性膜の一方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Aと、上記光吸収異方性膜の他方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Bと、が異なる。
 本発明の光吸収異方性膜によれば、隣接して配置される層(以下、「隣接層」ともいう。)との間で生じる反射を抑制できる。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
 光吸収異方性膜に含まれる二色性物質が光吸収異方性膜の面内方向に吸収軸を有するように配置されている場合(換言すれば、二色性物質が水平配向している場合)、光吸収異方性膜の表面に対する法線と近い角度から光が照射されると、光吸収異方性膜の屈折率が高くなる。このような光吸収異方性膜を積層体に適用した場合、隣接層との屈折率差が高くなるので、隣接層との界面で反射が生じると考えられる。
 ここで、本発明の光吸収異方性膜は、表裏面で偏光度が異なる。二色性物質が全体として水平配向している光吸収異方性膜の一方の表面近傍において、二色性物質を垂直配向に近くなるような配向状態にできれば、表裏面で偏光度が異なる光吸収異方性膜が得られる。具体的には、二色性物質が垂直配向に近くなるような配向状態にある表面では、偏光度が低く、屈折率が低くなる。また、二色性物質が水平配向している表面では、偏光度が高く、屈折率が高くなる。したがって、偏光度が低い表面(屈折率が低い表面)を、隣接層(視認側の層。例えば後述の保護層。)側に配置することで、光吸収異方性膜と隣接層との屈折率差が小さくなり、内部反射を抑制できた推測される。このように、内部反射を抑制できた結果、画像表示装置の表示性能が向上したと考えられる。
〔二色性物質〕
 本発明の光吸収異方性膜は、二色性物質を含有する。本発明において、二色性物質とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。光吸収異方性膜中において、二色性物質は重合していてもよい。
 光吸収異方性膜が含有する二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質(例えば量子ロッド)、などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
 具体的には、例えば、特開2013-228706号公報の[0067]~[0071]段落、特開2013-227532号公報の[0008]~[0026]段落、特開2013-209367号公報の[0008]~[0015]段落、特開2013-14883号公報の[0045]~[0058]段落、特開2013-109090号公報の[0012]~[0029]段落、特開2013-101328号公報の[0009]~[0017]段落、特開2013-37353号公報の[0051]~[0065]段落、特開2012-63387号公報の[0049]~[0073]段落、特開平11-305036号公報の[0016]~[0018]段落、特開2001-133630号公報の[0009]~[0011]段落、特開2011-215337号公報の[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の[0021]~[0075]段落、特開2010-215846号公報の[0011]~[0025]段落、特開2011-048311号公報の[0017]~[0069]段落、特開2011-213610号公報の[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]段落、特開2016-006502号公報の[0005]~[0051]段落、WO2016/060173号公報の[0005]~[0041]段落、WO2016/136561号公報の[0008]~[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]~[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]~[0034]段落などに記載されたものが挙げられる。
 本発明においては、2種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、得られる光吸収異方性膜を黒色に近づける点から、波長370nm以上500nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質と、波長500nm以上700nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質とを併用することが好ましい。
 上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
 上記架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、及び、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 二色性物質としては、二色性アゾ色素化合物が好ましい。
 中でも、本発明においては、色味調整の観点から、光吸収異方性膜が、波長560~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第1の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)と、波長455nm以上560nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第2の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)とを少なくとも有していることが好ましく、具体的には、後述する式(1A)で表される二色性アゾ色素化合物と、後述する式(2A)で表される二色性アゾ色素化合物とを少なくとも有していることがより好ましい。
 本発明においては、3種以上の二色性アゾ色素化合物を併用してもよく、例えば、光吸収異方性膜を黒色に近づける観点から、第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、波長380nm以上455nm未満の範囲(好ましくは、波長380~454nmの範囲)に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第3の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)を併用することが好ましい。
 本発明においては、耐押圧性がより良好となる理由から、二色性アゾ色素化合物が架橋性基を有していることが好ましい。
 架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 (第1の二色性アゾ色素化合物)
 第1の二色性アゾ色素化合物は、核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
 発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、アゾ基などが挙げられ、芳香族環基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族複素環基(好ましくはチエノチアゾール基)と2つのアゾ基を有するビスアゾ構造がより好ましい。
 側鎖としては、特に限定されず、後述の式(1A)のL3、R2またはL4で表される基が挙げられる。
 第1の二色性アゾ色素化合物は、光吸収異方性膜の色味調整の観点から、最大吸収波長が560nm以上700nm以下(より好ましくは560~650nm、特に好ましくは560~640nm)の範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であるのが好ましい。
 本明細書における二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長(nm)は、二色性アゾ色素化合物を良溶媒中に溶解させた溶液を用いて、分光光度計によって測定される波長380~800nmの範囲における紫外可視光スペクトルから求められる。
 本発明においては、形成される光吸収異方性膜の配向度が更に向上する理由から、第1の二色性アゾ色素化合物が、下記式(1A)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(1A)中、Ar1およびAr2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、または、置換基を有していてもよいナフチレン基を表し、フェニレン基が好ましい。
 式(1A)中、R1は、水素原子、炭素数1~20の置換基を有していてもよい直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルカーボネート基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルウレイド基、アルキルリン酸アミド基、アルキルイミノ基、または、アルキルシリル基を表す。
 上記アルキル基を構成する-CH-は、-O-、-CO-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-Si(CH-O-Si(CH-、-N(R1’)-、-N(R1’)-CO-、-CO-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-O-、-O-C(O)-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-N(R1’)-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R1’)=CH-C(O)-または-O-C(O)-O-、によって置換されていてもよい。
 R1が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-N(R1’)、アミノ基、-C(R1’)=C(R1’)-NO、-C(R1’)=C(R1’)-CN、または、-C(R1’)=C(CN)、によって置換されていてもよい。
 R1’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R1’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
 式(1A)中、R2およびR3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の置換基を有していてもよい直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルアミド基、アルキルスルホニル基、アリール基、アリールカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル基、または、アリールアミド基を表す。
 上記アルキル基を構成する-CH-は、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-C(O)-S-、-S-C(O)-、-Si(CH32-O-Si(CH32-、-NR2’-、-NR2’-CO-、-CO-NR2’-、-NR2’-C(O)-O-、-O-C(O)-NR2’-、-NR2’-C(O)-NR2’-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R2’)=CH-C(O)-、または、-O-C(O)-O-、によって置換されていてもよい。
 R2およびR3が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-OH基、-N(R2’)、アミノ基、-C(R2’)=C(R2’)-NO、-C(R2’)=C(R2’)-CN、または、-C(R2’)=C(CN)、によって置換されていてもよい。
 R2’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R2’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
 R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよいし、R2またはR3は、Ar2と結合して環を形成してもよい。
 耐光性の観点からは、R1は電子吸引性基であることが好ましく、R2およびR3は電子供与性が低い基であることが好ましい。
 このような基の具体例として、R1としては、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルフィニル基、および、アルキルウレイド基などが挙げられ、R2およびR3としては、下記の構造の基などが挙げられる。なお下記の構造の基は、上記式(1A)において、R2およびR3が結合する窒素原子を含む形で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 第1の二色性アゾ色素化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
 (第2の二色性アゾ色素化合物)
 第2の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物とは異なる化合物であり、具体的にはその化学構造が異なっている。
 第2の二色性アゾ色素化合物は、二色性アゾ色素化合物の核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
 発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、アゾ基などが挙げられ、芳香族炭化水素基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族炭化水素基と2または3つのアゾ基とを有するビスアゾまたはトリスアゾ構造がより好ましい。
 側鎖としては、特に限定されず、後述の式(2A)のR4、R5またはR6で表される基が挙げられる。
 第2の二色性アゾ色素化合物は、波長455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であり、光吸収異方性膜の色味調整の観点から、波長455~555nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であることが好ましく、波長455~550nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であることがより好ましい。
 特に、最大吸収波長が560~700nmである第1の二色性アゾ色素化合物と、最大吸収波長が455nm以上560nm未満の第2の二色性アゾ色素化合物と、を用いれば、光吸収異方性膜の色味調整がより容易になる。
 第2の二色性アゾ色素化合物は、光吸収異方性膜の配向度がより向上する点から、式(2A)で表される化合物であるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(2A)中、nは1または2を表す。
 式(2A)中、Ar3、Ar4およびAr5はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
 複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよい。
 芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
 式(2A)中、R4の定義は、式(1A)中のR1と同様である。
 式(2A)中、R5およびR6の定義はそれぞれ、式(1A)中のR2およびR3と同様である。
 耐光性の観点からは、R4は電子吸引性基であることが好ましく、R5およびR6は電子供与性が低い基であることが好ましい。
 このような基のうち、R4が電子吸引性基である場合の具体例は、R1が電子吸引性基である場合の具体例と同様であり、R5およびR6が電子供与性の低い基である場合の具体例は、R2およびR3が電子供与性の低い基である場合の具体例と同様である。
 第2の二色性アゾ色素化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
 (logP値の差)
 logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標である。第1の二色性アゾ色素化合物の側鎖のlogP値と、第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖のlogP値と、の差の絶対値(以下、「logP差」ともいう。)は、2.30以下が好ましく、2.0以下がより好ましく、1.5以下がさらに好ましく、1.0以下が特に好ましい。logP差が2.30以下であれば、第1の二色性アゾ色素化合物と第2の二色性アゾ色素化合物との親和性が高まって、配列構造をより形成しやすくなるため、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。
 なお、第1の二色性アゾ色素化合物または第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖が複数ある場合、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
 ここで、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖とは、上述した発色団の末端に結合する基を意味する。例えば、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1A)で表される化合物である場合、式(1A)中のR1、R2およびR3が側鎖であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2A)で表される化合物である場合、式(2A)中のR4、R5およびR6が側鎖である。特に、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1A)で表される化合物であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2A)で表される化合物である場合、R1とR4とのlogP値の差、R1とR5とのlogP値の差、R2とR4とのlogP値の差、および、R2とR5とのlogP値の差のうち、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
 ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
 (第3の二色性アゾ色素化合物)
 第3の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物以外の二色性アゾ色素化合物であり、具体的には、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物とは化学構造が異なっている。光吸収異方性膜が第3の二色性アゾ色素化合物を含有すれば、光吸収異方性膜の色味の調整が容易になるという利点がある。
 第3の二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長は、380nm以上455nm未満であり、385~454nmが好ましい。
 第3の二色性アゾ色素化合物の具体例としては、国際公開第2017/195833号に記載の式(1A)で表される化合物が挙げられる化合物のうち、上記第1の二色性アゾ色素化合物および上記第2の二色性アゾ色素化合物以外の化合物が挙げられる。
 以下に、第3の二色性アゾ色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、nは、1~10の整数を表す。また、Meは、メチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
 二色性物質の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
 二色性物質の含有量は、配向に優れる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましい。
 第1の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物中の二色性物質全体の含有量100質量部に対して、40~90質量部が好ましく、45~75質量部がより好ましい。
 第2の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物中の二色性物質全体の含有量100質量に対して、6~50質量部が好ましく、8~35質量部がより好ましい。
 第3の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物中の二色性物質全体の含有量100質量に対して、3~35質量部が好ましく、5~30質量部がより好ましい。
 第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、および必要に応じて用いられる第3の二色性アゾ色素化合物と、の含有比は、光吸収異方性膜の色味調整するために、任意に設定することができる。ただし、第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比(第2の二色性アゾ色素化合物/第1の二色性アゾ色素化合物)は、モル換算で、0.1~10が好ましく、0.2~5がより好ましく、0.3~0.8が特に好ましい。第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比が上記範囲内にあれば、配向度が高められる。
〔液晶性化合物〕
 本発明の光吸収異方性膜は、更に液晶性化合物を含有することが好ましい。これにより、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質をより高い配向度で配向させることができる。
 液晶性化合物としては、高分子液晶性化合物及び低分子液晶性化合物のいずれも用いることができ、配向度を高くできる理由から、高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。また、液晶性化合物としては、高分子液晶性化合物及び低分子液晶性化合物を併用してもよい。
 ここで、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
 また、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。
 高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、国際公開第2018/199096号の[0012]~[0042]段落に記載されている高分子液晶性化合物などが挙げられる。
 低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報の[0072]~[0088]段落に記載されている液晶性化合物が挙げられ、中でも、スメクチック性を示す液晶性化合物が好ましい。
 液晶性化合物は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、下記式(1)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(1)」とも略す。)を含む高分子液晶性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記式(1)中、P1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合又は2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、M1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
 P1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1-A)~(P1-D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性及び取り扱いが容易である点から、下記式(P1-A)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 上記式(P1-A)~(P1-D)において、「*」は、上記式(1)におけるL1との結合位置を表す。
 上記式(P1-A)~(P1-D)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖又は分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1~5が好ましい。
 上記式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
 上記式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
 上記式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
 上記式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基及びシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基及びシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR14(OR15-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、R14は、(P1-D)におけるR14と同義であり、複数のR15はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基を表す。
 上記式(1)中、L1は、単結合又は2価の連結基である。
 L1が表す2価の連結基としては、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR-、-NRC(O)-、-SO-、及び、-NR-などが挙げられる。式中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表わす。
 P1が式(P1-A)で表される基である場合には、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、L1は-C(O)O-で表される基が好ましい。
 P1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、L1は単結合が好ましい。
 上記式(1)中、SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造及びフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。
 ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH-CHO)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*は、上記式(1)中のL1又はM1との結合位置を表す。n1は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、2~10の整数であることが好ましく、2~4の整数であることがより好ましく、3であることが最も好ましい。
 また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、*-(CH(CH)-CHO)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1又はM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すポリシロキサン構造は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、*-(Si(CH-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1又はM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、*-(CF-CFn4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1又はM1との結合位置を表す。
 上記式(1)中、M1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、及び、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
 メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、及び脂環式基からなる群より選択される少なくとも1種の環状構造を有する基が好ましい。
 メソゲン基は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、2~4個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、3個の芳香族炭化水素基を有するのが更に好ましい。
 メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性及び合成適性という点、並びに、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、下記式(M1-A)又は下記式(M1-B)で表される基が好ましく、式(M1-B)で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 式(M1-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基及び脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
 A1で表される2価の基は、4~6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
 *は、SP1又はT1との結合位置を表す。
 A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基及びテトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの点から、フェニレン基又はナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
 A1が表す2価の複素環基としては、芳香族又は非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、及び、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
 A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基及びシクロへキシレン基などが挙げられる。
 式(M1-A)中、a1は1~10の整数を表す。a1が2以上である場合には、複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
 式(M1-B)中、A2及びA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基及び脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2及びA3の具体例及び好適態様は、式(M1-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
 式(M1-B)中、a2は1~10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、2以上の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 式(M1-B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。a2が2である場合、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、2つのLA1のうち、一方が2価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
 式(M1-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、-O-、-(CH-、-(CF-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は、それぞれ独立に、水素原子、C1~C4アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、又は、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、及び、-C(O)S-などが挙げられる。なかでも、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、-C(O)O-が好ましい。LA1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。
 M1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ac」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 上記式(1)中、T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基(ROC(O)-:Rはアルキル基)、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、及び、炭素数1~10のウレイド基、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記(メタ)アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、-L-A(Lは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したL1及びSP1と同じである。Aは(メタ)アクリロイルオキシ基を表す)で表される基が挙げられる。
 T1は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシがより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
 これらの末端基は、これらの基、又は、特開2010-244038号公報に記載の重合性基によって、更に置換されていてもよい。
 T1は、隣接層との密着性がより良好となり、膜としての凝集力を向上させることができる理由から、重合性基であることが好ましい。
 重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合又はカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基又はメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
 カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、及び、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、又は、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、又は、ビニルオキシ基が好ましい。
 上記式(1)で表される繰り返し単位を含む高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましい。高分子液晶性化合物のMwが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
 特に、塗布時のクラック抑制の点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
 また、配向度の温度ラチチュードの点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満が好ましい。
 ここで、本発明における重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
 ・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:25℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:0.35mL/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
 光吸収異方性膜が液晶性化合物を含有する場合、液晶性化合物の含有量は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、60~95質量%が好ましく、70~90質量%がより好ましく、75~85質量%が更に好ましい。
 光吸収異方性膜が高分子液晶性化合物を含有する場合、高分子液晶性化合物の含有量は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、30~80質量%が好ましく、40~70質量%がより好ましく、50~60質量%が更に好ましい。
 光吸収異方性膜が低分子液晶性化合物を含有する場合、低分子液晶性化合物の含有量は、光吸収異方性膜の配向度がより高くなる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、20~30質量%が更に好ましい。
〔フッ素原子を有し、かつ、logP値が5.2以下である界面活性剤〕
 本発明の光吸収異方性膜は、フッ素原子を有し、かつ、logP値が5.2以下である界面活性剤(以下、「特定界面活性剤」ともいう。)を含有することが好ましい。
 本発明の光吸収異方性膜が特定界面活性剤を含有することで、表裏面での偏光度が異なる光吸収異方性膜を容易に得ることができる。この理由は、以下の理由によるものと推測される。特定界面活性剤は、フッ素原子を有するので、光吸収異方性膜の一方の表面側(製造時の空気界面側)に偏在する。フッ素原子の作用によって光吸収異方性膜の一方の表面側に偏在した特定界面活性剤は、logP値が5.2以下という親水的な性質を有するので、二色性物質と混じりにくくなり、結果として、光吸収異方性膜の一方の表面側における二色性物質の配向性が乱れると推測される。
 特定界面活性剤は、フッ素原子を有し、かつ、logP値が5.2以下であれば特に限定されないが、表裏面で偏光度の異なる光吸収異方性膜がより容易に得られる点から、フッ素原子を有する繰り返し単位を有する化合物が好ましく、式(F-1)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位F-1」ともいう。)及び式(F-2)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位F-2」ともいう。)の少なくとも一方を含むことがより好ましい。
 フッ素原子を有する繰り返し単位の含有量は、特定界面活性剤が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、10~98質量%が好ましく、15~97質量%がより好ましく、20~90質量%が更に好ましく、25~80質量%が特に好ましい。フッ素原子を有する繰り返し単位の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。
 フッ素原子を有する繰り返し単位は、特定界面活性剤中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。フッ素原子を有する繰り返し単位が2種以上含まれる場合、上記フッ素原子を有する繰り返し単位の含有量は、フッ素原子を有する繰り返し単位の含有量の合計を意味する。
<繰り返し単位F-1>
 繰り返し単位F-1は、下記式(F-1)で表される繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式(F-1)中、LF1は、単結合又は2価の連結基を表し、
 R1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数1~20のアルキル基を表し、
 RF1は、
(a)下記式(1)、(2)又は(3)で示される基
(b)パーフルオロポリエーテル基
(c)プロトンドナー性官能基とプロトンアクセプター性官能基の水素結合を有し、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~20のアルキル基
(d)下記式(1-d)で表される基
(e)下記式(1-e)で表される基
の少なくとも1つの基を含む基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 式(F-1)中、R1は水素原子、フッ素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。
 式(F-1)中、LF1は単結合又は2価の連結基であり、より具体的には、-LW-SPW-で表される基(LWは2価の連結基を表し、SPWは2価のスペーサー基を表す)、炭素数4~20の芳香族炭化水素基、炭素数4~20の環状のアルキレン基、及び、炭素数1~20複素環基が挙げられ、炭素数1~20の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基、炭素数4~20の芳香族炭化水素基、が好ましく、-O-、-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-O-C(O)-を有する基であることが好ましく、-C(O)-O-アルキレン基-であることが好ましい。-C(O)-O-アルキレン基-におけるアルキレン基は、直鎖又は分岐のいずれの構造であってもよく、その炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましく、1~5が更に好ましい。上記アルキレン基は、さらに置換基で置換されていてもよく、置換基としてはハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
 LWが表す2価の連結基としては、-O-、-(CH-、-(CF-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”はそれぞれ独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、又は、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、及び、-C(O)S-、などが挙げられる。LWは、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい(以下「L-C」とも省略する)。
 SPWが表す2価のスペーサー基としては、炭素数1~50の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、又は、炭素数1~20複素環基が挙げられる。
 上記アルキレン基、複素環基の炭素原子は、-O-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、又は、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、及び、-C(O)S-、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい(以下「SP-C」とも省略する)。
 上記アルキレン基の水素原子、及び、複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、-Z、-OH、-OZ、-COOH、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、-OC(O)OZ、-NZ’、-NZC(O)Z’、-NZC(O)OZ’、-C(O)NZ’、-OC(O)NZ’、-NZC(O)NZ’OZ’’、-SH、-SZ、-C(S)Z、-C(O)SZ、-SC(O)Z、で置換されていてもよい(以下、「SP-H」とも省略する)。ここで、Z、Z’、Z’’はそれぞれ独立に、炭素数1~10のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、-L-CL(Lは単結合又は2価の連結基を表す。2価の連結基の具体例は、上述したLW及びSPWと同じである。CLは架橋性基を表し、下記式(P1)~(P30)で表される架橋性基が好ましい。)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
((a)式(1)、(2)又は(3)で示される基を有する繰り返し単位)
 式(F-1)のRF1が上記式(1)、(2)又は(3)で示される基を含む場合、式(F-1)は、下記式(4)で表される繰り返し単位であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 式(4)中、Rfは上記式(1)、(2)又は(3)で示される基である。
 式(4)中、Rは、上述の式(F-1)のRと同義であり、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 式(4)中、R1Bは炭素数2~50の2価の基である。R1Bで表される炭素原子数が2~50の2価の基としては、ヘテロ原子を含んでいてもよく、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族基、脂環式基であってもよい。
 R1Bとしては、具体的には、以下の基が挙げられる。
 -(CHn1-   (n1=2~50)
 -X-Y-(CHn2-   (n2=2~43)
 -X-(CHn3-   (n3=1~44)
 -CHCH(OCHCHn4-   (n4=1~24)
 -XCO(OCHCHn5-   (n5=1~21)
 上記式中、Xは炭素数1~3のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基)、炭素数1~4のアルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など)、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)からなる群から選ばれる置換基を1~3個有していてもよいフェニレン、ビフェニレン若しくはナフチレンを示す。Yは、-O-CO-、-CO-O-、-CONH-又は-NHCO-を示す。
 Xは、1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、1,4-フェニレンが好ましく、1,4-フェニレンがより好ましい。
 特に好ましいR1Bで表される炭素原子数が2~50の二価の基としては、具体的に以下の構造の2価の基が挙げられる。
 -(CHn1- (n1=2~10)
 -COCO(CHn2- (n2=2~10)
 -C(CHn3- (n3=1~10)
 -CHCH(OCHCHn4- (n4=1~10)
 -CCO(OCHCHn5- (n5=1~10)
 式(4)中、Rは水素原子又はメチル基である。
((b)パーフルオロポリエーテル基を有する繰り返し単位)
 上記式(F-1)中、RF1はパーフルオロポリエーテル基を有することも好ましい。
 パーフルオロポリエーテル基とは、複数のフッ化炭素基がエーテル結合で結合された2価の基である。パーフルオロポリエーテル基は、複数のパーフルオロアルキレン基がエーテル結合で結合された2価の基であることが好ましい。
 パーフルオロポリエーテル基は、直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよく、直鎖構造又は分岐構造であることが好ましく、直鎖構造であることがより好ましい。
 式(F-1)のRF1がパーフルオロポリエーテル基を含有する繰り返し単位を含む場合、式(F-1)は、下記式(I-b)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 式(I-b)中、LF1は式(F-1)におけるものと同じ基を表す。R11は水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数1~20のアルキル基を表す。Rf及びRfはそれぞれ独立に、フッ素原子又はパーフルオロアルキル基を表す。Rfが複数存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよい。Rfが複数存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよい。uは1以上の整数を表す。pは1以上の整数を表す。
 R12は水素原子又は置換基を表し、上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、パーフルオロアルキル基(好ましくは炭素数1~10)、アルキル基(好ましくは炭素数1~10)、ヒドロキシアルキル基(好ましくは炭素数1~10)等が挙げられる。
 式(I-b)中、uは1以上の整数を表し、1~10を表すことが好ましく、1~6を表すことがより好ましく、1~3を表すことが更に好ましい。
 式(I-b)中、pは1以上の整数を表し、1~100を表すことが好ましく、1~80を表すことがより好ましく、1~60を表すことが更に好ましい。
 なお、p個の[CRfRf]uOはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
((c)プロトンドナー性官能基とプロトンアクセプター性官能基の水素結合を有し、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~20のアルキル基を含有する繰り返し単位)
 上記式(F-1)中、RF1がプロトンドナー性官能基とプロトンアクセプター性官能基の水素結合を有し、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~20のアルキル基(以下、「特定アルキル基c」ともいう。)を有することも好ましい。
 上記式(F-1)中のRF1が特定アルキル基cである場合、式(F-1)で表される繰り返し単位は、下記一般式(I-c1)で表される繰り返し単位、又は、下記一般式(I-c2)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 上記式(I-c1)中、Rは、上述の式(F-1)のRと同義であり、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 上記式(I-c1)中、XC1 は、プロトンアクセプター性官能基を有する基を表す。プロトンアクセプター性官能基としては、第4級アンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン等が挙げられる。XC1 の具体例としては、-C(O)-NH-LC1-XC11 、-C(O)-O-LC1-XC11 、及び、-XC12 が挙げられる。LC1は、炭素数1~5のアルキレン基を表す。XC11 は、第4級アンモニウムカチオンを表す。XC12 は、ピリジニウムカチオンを表す。
 上記式(I-c1)中、YC1 は、プロトンドナー性官能基、及び、フルオロアルキル基を有する基を表す。プロトンドナー性官能基としては、-C(O)O、-S(O)等が挙げられる。YC1 の具体例としては、RC1-C(O)O、及び、RC1-S(O)が挙げられる。RC1は、炭素数2~15のフルオロアルキル基、炭素数2~15のフルオロアルキル基の1個以上の炭素原子が-O-及び-C(O)-の少なくとも一方で置換された基、又は、これらの基を置換基として有するフェニル基、を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 上記式(I-c2)中、Rは、上述の式(F-1)のRと同義であり、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 上記式(I-c2)中、YC2 は、プロトンドナー性官能基を有する基を表す。プロトンドナー性官能基としては、-C(O)O、-S(O)等が挙げられる。YC2 の具体例としては、-C(O)-NH-LC2-YC21 、-C(O)-O-LC2-YC21 が挙げられる。LC2は、炭素数1~5のアルキレン基を表す。YC21 は、-C(O)O又は-S(O)を表す。
 上記式(I-c2)中、XC2 は、プロトンアクセプター性官能基(例えば、第4級アンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン等)、及び、フルオロアルキル基を有する基を表す。XC2 の具体例としては、RC2-XC21 が挙げられる。RC2は、炭素数2~15のフルオロアルキル基、又は、炭素数2~15のフルオロアルキル基の1個以上の炭素原子が-O-及び-C(O)-の少なくとも一方で置換された基、又は、これらの基を置換基として有するフェニル基、を表す。XC21 は、第4級アンモニウムカチオンを表す。
 式(F-1)中のRF1が特定アルキル基cである繰り返し単位の製造方法としては、プロトンアクセプター性官能基を有する繰り返し単位に、後述のプロトンドナー性官能基を有する化合物を反応させる方法、及び、プロトンドナー性官能基を有する繰り返し単位に、後述のプロトンアクセプター性官能基を有する化合物を反応させる方法、が挙げられる。
 プロトンドナー性官能基を有する化合物及びプロトンアクセプター性官能基を有する化合物は、下記式(1-1)~(1~3)のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
(HB-X1)m-X3-(X2-RL)n ・・・(1-1)
(HB)-(X2-RL)n ・・・(1-2)
(HB-X1)m-(RL) ・・・(1-3)
 上記式(1-1)及び上記式(1-3)中、mは、1~5の整数を表し、上記式(1-1)及び上記式(1-2)中、nは、1~5の整数を表す。ただし、m及びnの合計は、2~6の整数を表す。
 また、上記式(1-1)~(1-3)中、HBは、上述した水素結合可能な官能基(すなわち、プロトンドナー性官能基及びプロトンアクセプター性官能基)を表し、mが2~5の整数である場合、複数のHBは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、上記式(1-1)~(1-3)中、X1及びX2は、それぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し、mが2~5の整数である場合、複数のX1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、nが2~5の整数である場合、複数のX2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。なお、上記式(1-2)中、HB及びX2は、HBとX2の一部とで環を形成していてもよく、上記式(1-3)中、RL及びX1は、RLとX1の一部とで環を形成していてもよい。
 上記式(1-1)~(1-3)中のX1及びX2の一態様が示す2価の連結基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数1~10の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6~12のアリーレン基、エーテル基(-O-)、カルボニル基(-C(=O)-)、及び、置換基を有していてもよいイミノ基(-NH-)からなる群から選択される少なくとも1以上の基が挙げられる。
 ここで、アルキレン基、アリーレン基及びイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基又はエチル基であるのが特に好ましい。アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であるのが特に好ましい。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
 炭素数1~10の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基などが挙げられる。また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、2,2-ジメチルプロピレン基、2-エチル-2-メチルプロピレン基などが挙げられる。また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン-ジイル基、ノルボルナン-ジイル基、exo-テトラヒドロジシクロペンタジエン-ジイル基などが挙げられる。
 炭素数6~12のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、2,2’-メチレンビスフェニル基などが挙げられ、なかでも、フェニレン基が好ましい。
 また、上記式(1-1)中、X3は、単結合又は2~6価の連結基を表す。ここで、X3の一態様が示す2価の連結基としては、上記式(1-1)~(1-3)中のX1及びX2の一態様が示す2価の連結基として説明したものが挙げられる。また、X3の一態様が示す3~6価の連結基としては、例えば、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環などのシクロアルキレン環;ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等などの芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環;などの環構造において、環を形成している炭素原子に結合している水素原子を3~6個除いた構造が挙げられる。これらの環構造のなかでも、ベンゼン環(例えば、ベンゼン-1,2,4-イル基など)が好ましい。
 また、上記式(1-1)~(1-3)中、RLは、フッ素原子を含む置換基又は炭素数6以上のアルキル基を表し、nが2~5の整数である場合、複数のRLは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ここで、フッ素原子を含む1価の置換基としては、例えば、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数1~20のアルキル基又は炭素数2~20のアルケニル基が挙げられる。
上記式(1-1)~(1-3)のいずれかで表される化合物のうち、プロトンドナー性官能基を有する化合物としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 また、上記式(1-1)~(1-3)のいずれかで表される化合物のうち、プロトンアクセプター性官能基を有する化合物としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
((d)式(1-d)で表される基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 式(1-d)中、
 Xは、水素原子、又は、置換基(好ましくは、上記「SP-H」で表される基)を表し、
 T10は、末端基(好ましくは上記T1と同じ基)を表し、
 lは1~20の整数を表し、mは0~2の整数を表し、nは1~2の整数を表し、m+nは2である。
 lが2以上の時、複数の-(CXmFn)-は同一であっても異なっていてもよい。
 Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、-OZ、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、-NZ’、-NZC(O)Z’、-NZC(O)OZ’、-C(O)NZ’、-OC(O)NZ’が好ましく、水素原子、フッ素原子、-Z、又は、-OZ、が更に好ましい。Z及びZ’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、を表し、炭素数が1~4であることが好ましい。
 T10は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、-OZ、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、又は、上述の式(P1)~(P30)で表わされる架橋性基、が好ましく、水素原子、フッ素原子、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、-OZ、ビニル基、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリルアミド基、スチリル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、がより好ましい。Zは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、を表し、炭素数が1~4であることが好ましい。
((e)式(1-e)で表される基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 式(1-e)中、
 R2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数1~20のアルキル基を表し、
 LF2は、単結合又は2価の連結基を表し、
 RF11及びRF12はそれぞれ独立に、パーフルオロポリエーテル基を表し、
 *は、上記式(F-1)におけるLF1との結合位置を表す。
 R2及びLF2の好適態様はそれぞれ、式(F-1)のR1及びLF1と同様である。
 RF11及びRF12の好適態様は、式(F-1)のRF1と同様である。
 上記式(F-1)で表される繰返し単位を形成する単量体としては、具体的には、例えば、下記式(F1-1)~(F1-41)で表される構造が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 繰り返し単位F-1の含有量は、特定界面活性剤が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、10~98質量%が好ましく、15~90質量%がより好ましく、20~85質量%が更に好ましい。繰り返し単位F-1の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。
 繰り返し単位F-1は、特定界面活性剤中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。繰り返し単位F-1が2種以上含まれる場合、上記繰り返し単位F-1の含有量は、繰り返し単位F-1の含有量の合計を意味する。
<繰り返し単位F-2>
 繰り返し単位F-2は、下記式(F-2)で表される繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 式(F-2)中、
 R2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基を表し、 LF2は、上記式(F-1)中のLF1と同じ基を表し、
 SP21及びSP22はそれぞれ独立に、スペーサー基を表し、
 DF2は、(m2+1)価の基を表し、
 T2は、末端基を表し、
 RF2は、フッ素原子を含む基を表し、
 n2は2以上の整数を表し、m2は2以上の整数を表し、m2≧n2である。
 複数の-SP22-RF2は、同一であっても異なっていてもよい。T2が複数存在する場合は、複数のT2は、同一であっても異なっていてもよい。
 式(F-2)中、R2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数1~4のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 式(F-2)中、DF2は(m2+1)価の基を表し、具体的には、3級炭素原子(-C(H)<)、4級炭素原子(>C<)、窒素原子、リン酸エステル基(P(=O)(-O-))、炭素数2~20の分岐アルキレン基、炭素数4~15の芳香環、炭素数4~15の脂肪族環、及び、複素環、等が挙げられる。
 分岐アルキレン基、芳香環、及び、脂肪族環中の炭素原子は、上記「SP-C」で置き換えられていてもよい。
 分岐アルキレン基、芳香環、脂肪族環中の水素原子は、上記「SP-H」で置き換えられていてもよい。
 DF2は、炭素原子(3級炭素原子又は4級炭素原子)、窒素原子、ベンゼン環、シクロヘキサン環、又は、シクロペンタン環であることが好ましい。
 SP21及びSP22はそれぞれ独立に、スペーサー基を表し、上記SPWが挙げられる。
 SP21及びSP22としては、単結合、炭素数1~10の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基が好ましい。ここで、アルキレン基の炭素原子は、-O-、-S-、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(O)-、-C(S)-、-OC(O)-、-OC(S)-、-SC(O)-、-C(O)O-、-C(S)O-、-C(O)S-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、(Z及びZ’はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、又は、ハロゲン原子を表す。)で置換されていてもよい。また、アルキレン基の水素原子は、フッ素原子又はフルオロアルキル基で置換されていてもよい。
 T2は、水素原子、ハロゲン原子、-OH、-COOH、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、-OZ、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、上記式(P1)~(P30)で表わされる架橋性基、が好ましく、水素原子、フッ素原子、-OH、-COOH、-Z、-OZ、ビニル基、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリルアミド基、スチリル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、がより好ましい。Zは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、を表し、炭素数が1~4であることが好ましい。
 RF2は、フッ素原子を含む基を表し、中でも、フッ素原子、上記式(F-1)中のRF1、又は、上記T2のうちフッ素原子を含む基が好ましい。
 式(F-2)中、m2は2~8であることが好ましく、2~6であることがより好ましい。n2は2~4であることが好ましく、2又は3であることがより好ましい。
 式(F-2)で表される繰り返し単位は、酸又は塩基などによって開裂し、RF2がポリマー側鎖から脱離する開裂型であってもよい。これにより、上層塗布性が良好となる。
 式(F-2)で表される繰返し単位としては、例えば、下記式(F2-1)~(F2-39)で表される繰り返し単位が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 繰り返し単位F-2の含有量は、特定界面活性剤が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、5~95質量%が好ましく、7~90質量%がより好ましく、10~85質量%が更に好ましい。繰り返し単位F-2の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。
 繰り返し単位F-2は、特定界面活性剤中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。繰り返し単位F-2が2種以上含まれる場合、上記繰り返し単位F-2の含有量は、繰り返し単位F-2の含有量の合計を意味する。
<他の繰り返し単位>
 特定界面活性剤は、表裏面で偏光度の異なる光吸収異方性膜がより容易に得られる点から、上述のフッ素原子を有する繰り返し単位とともに、式(B-1)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位B-1」ともいう。)及び式(B-2)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位B-2」ともいう。)からなる群より選択される少なくとも1種の繰り返し単位を有することが好ましい。
 繰り返し単位B-1及び繰り返し単位B-2はいずれも、フッ素原子を有しない繰り返し単位であるのが好ましい。
(繰り返し単位B-1)
 繰り返し単位B-1は、下記式(B-1)で表される繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 上記式(B-1)中、RB11は、水素原子、炭素数1~5のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。
 上記式(B-1)中、LB11は、単結合、又は、-CO-を表し、-CO-であることが好ましい。
 上記式(B-1)中、Spは、炭素数1~20の直鎖状又は分岐状の2価の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基の一部を構成する-CH-のうち、1個又は隣接しない2個以上の-CH-は、それぞれ独立に、-O-、-S-、-NH-、又は、-N(Q)-で置換されていてもよく、Qは置換基を表す。
 Spが示す炭素数1~20の直鎖状又は分岐状の2価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の直鎖状又は分岐状の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の2価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の2価の芳香族炭化水素基、及び、炭素数6~20の2価の芳香族複素環基などが挙げられ、中でも、炭素数1~20の直鎖状又は分岐状の2価の脂肪族炭化水素基が好ましい。
 ここで、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキレン基が好ましく、炭素数1~8のアルキレン基がより好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基などが好適に挙げられる。
 なお、Spは、上述した通り、炭素数1~20の直鎖状又は分岐状の2価の炭化水素基の一部を構成する-CH-のうち、1個又は隣接しない2個以上の-CH-が、それぞれ独立に、-O-、-S-、-NH-、又は、-N(Q)-で置換されていてもよい。Qで表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、又は、ハロゲン原子が好ましい。
 上記式(B-1)中、LB12及びLB13はそれぞれ独立に、単結合、又は、2価の連結基を表す。
 LB12及びLB13における2価の連結基としては、例えば、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NRL1-、-NRL1C(O)-、-SO-、及び、-NRL1L2-などが挙げられる。式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。炭素数1~6のアルキル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、又は、ハロゲン原子が好ましい。
 また、上記式(B-1)中、Aは、下記式(A-1)~(A-15)のいずれかで表される2価の連結基を表す。ただし、下記式(A-1)~(A-15)中の*は、LB12又はLB13との結合位置を表し、下記式(A-1)~(A-15)中の環構造を構成する炭素原子は、ヘテロ原子で置換されていてもよく、置換基を有していてもよい。なお、環構造を構成する炭素原子が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、又は、ハロゲン原子が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
 上記式(A-1)~(A-15)のいずれかで表される2価の連結基としては、具体的には、例えば、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,4-ピペラジン基、1,4-ピペリジン基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基、9-フルオレノン-2,7-ジイル、フルオレン2,7-ジイル基、チエノチオフェン-3,6-ジイル基、カルバゾール-3,6-ジイル基、及び、カルバゾール-2,7-ジイル基などが挙げられる。
 nは、1~6の整数を表し、1~4が好ましく、2~3がより好ましい。
 nが2以上である場合、複数のLB12は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のAは互いに同一であっても異なっていてもよい。
 上記式(B-1)中のAは、形成される光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、上記式(A-1)、(A-4)、(A-7)、(A-10)及び(A-13)のいずれかで表される2価の連結基であることが好ましく、上記(A-7)及び(A-13)のいずれかで表される2価の連結基であることがより好ましい。
 また、上記式(B-1)中、Dは、-NRL3L4、又は、水素原子と第14~16族の非金属原子とで構成される水素結合性基を表し、画像表示装置に適用した際の表示性能がより優れる点から、-NRL3L4が好ましい。ただし、非金属原子は、置換基を有していてもよい。
 RL3及びRL4はそれぞれ独立に、炭素数1~5のアルキル基、又は、-C(O)CHを表す。
 ここで、第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、及び、炭素原子などが挙げられる。
 また、非金属原子(特に、窒素原子及び炭素原子)が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、アセチル基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基等)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、及び、水酸基等が挙げられる。
 このような水素結合性基としては、例えば、水素結合供与性基及び水素結合受容性基などが挙げられる。
 水素結合供与性基としては、具体的には、例えば、アミノ基、-NHRL5(RL5は、炭素数1~5のアルキル基、又は、アセチル基を表す。)、アミド基、ウレア基、ウレタン基、スルホニルアミノ基、スルホ基、ホスホ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、電子求引性基が置換したメチレン基、電子求引性基が置換したメチン基などが挙げられる。
 水素結合受容性基としては、具体的には、例えば、含ヘテロ環上の非共有電子対を有するヘテロ原子、ヒドロキシ基、アルデヒド、ケトン、カルボキシ基、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、ラクトン、ラクタム、スルホン酸アミド、スルホ基、ホスホ基、リン酸アミド、ウレタン、ウレア、エーテル構造(特にポリエーテル構造に含まれる酸素原子を有する高分子構造)、脂肪族アミン、芳香族アミンなどが挙げられる。
 特定界面活性剤が繰り返し単位B-1を有する場合、繰り返し単位B-1の含有量は、特定界面活性剤の全質量に対して、15~80質量%が好ましく、20~75質量%がより好ましく、30~70質量%が好ましい。
 繰り返し単位B-1の含有量が上記範囲内であれば、特定界面活性剤のlogP値を上記範囲に調節することが容易になる。
(繰り返し単位B-2)
 繰り返し単位B-2は、下記式(B-2)で表される繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 RB21は、水素原子、炭素数1~5のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、中でも、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
 上記アルキル基の炭素数は、1~5であり、1~3が好ましく、1がより好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれの構造であってもよい。
 上記式(B-2)中、RB22及びRB23はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。ただし、RB22及びRB23が置換基である場合、RB22及びRB23が連結して環を形成していてもよい。
 RB22の分子量及びRB23の分子量の合計は、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、70以下であることが更に好ましい。上記分子量の合計が100以下であれば、繰り返し単位B-2の間での相互作用がより向上して、特定界面活性剤と液晶性化合物との相溶性をより低下させることができる。これにより、配向欠陥が少なく、優れた配向度の光吸収異方性膜が得られる。
 RB22の分子量及びRB23の分子量の合計の下限は、2以上が好ましい。
 RB22及びRB23が表す置換基としては、本発明の効果がより優れる点から、有機基であることが好ましく、炭素数1~15の有機基であることがより好ましく、炭素数1~12の有機基であることが更に好ましく、炭素数1~8の有機基であることが特に好ましい。
 上記有機基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、芳香族炭化水素基、複素環基が挙げられる。
 アルキル基の炭素数は、1~15が好ましく、1~12がより好ましく、1~8が更に好ましい。
 アルキル基の炭素原子は、-O-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’及びZ”はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、又は、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、及び、-C(O)S-、並びに、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい。アルキル基の炭素原子が置換されてもよい基の中でも、本発明の効果がより優れる点から、-O-、-C(O)-、-N(Z)-、-OC(O)-、又は、-C(O)O-が好ましい。
 アルキル基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、ニトロ基、-OZ、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、-OC(O)OZ、-NZ’、-NZC(O)Z’、-NZC(O)OZ’、-C(O)NZ’、-OC(O)NZ’、-NZC(O)NZ’OZ’’、-SZ、-C(S)Z、-C(O)SZ、又は、-SC(O)Z、で置換されていてもよい。Z、Z’及びZ’’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、又は、ニトロ基、を表す。アルキル基の水素原子が置換されてもよい基の中でも、本発明の効果がより優れる点から、-OH、-COOH、又は、アリール基(フェニル基が好ましい。)が好ましい。
 芳香族炭化水素基の水素原子及び複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、-OZ、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、-OC(O)OZ、-NZ’、-NZC(O)Z’、-NZC(O)OZ’、-C(O)NZ’、-OC(O)NZ’、 -NZC(O)NZ’OZ’’、-SZ、-C(S)Z、-C(O)SZ、-SC(O)Z、-B(OH)で置換されていてもよい。Z、Z’及びZ’’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、シアノ基、又は、ニトロ基、を表す。芳香族炭化水素基の水素原子及び複素環基の水素原子が置換されてもよい基の中でも、本発明の効果がより優れる点から、-OH、又は、-B(OH)が好ましい。
 RB22及びRB23はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~15の有機基であることが好ましく、炭素数1~15の有機基であることがより好ましく、画像表示装置に適用した際の表示性能がより優れる点から、炭素数1~15のアルキル基であることが更に好ましい。
 RB21及びRB22が連結して形成された環は、窒素原子を含む複素環であり、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子等のヘテロ原子を環内に更に含んでいてよい。
 RB21及びRB22が連結して形成された環は、本発明の効果がより優れる点から、4~8員環であることが好ましく、5~7員環であることがより好ましく、5~6員環であることが更に好ましい。
 RB21及びRB22が連結して形成された環を構成する炭素原子の数は、本発明の効果がより優れる点から、3~7が好ましく、3~6がより好ましい。
 RB21及びRB22が連結して形成された環は、芳香族性を有していてもよいし、芳香族性を有していなくてもよいが、本発明の効果がより優れる点から、芳香族性を有していないことが好ましい。
 RB21及びRB22が連結して形成された環の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 繰り返し単位B-2の具体例を以下に示すが、繰り返し単位B-2は以下の構造に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 特定界面活性剤が繰り返し単位B-2を有する場合、繰り返し単位B-2の含有量は、特定界面活性剤が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、15~80質量%が好ましく、20~75質量%がより好ましく、30~70質量%が好ましい。
 繰り返し単位B-2の含有量が上記範囲内であれば、特定界面活性剤のlogP値を上記範囲に調節することが容易になる。
 特定界面活性剤のlogP値は、5.2以下であり、本発明の効果がより優れる点から、4.5以下がより好ましい。
 特定界面活性剤のlogP値の下限は特に制限されないが、0以上が好ましい。
 logP値は、化学構造の親水性及び疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。各化合物のlogP値は、ChemBioDraw Ultra又はHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
 特定界面活性剤は、画像表示装置に適用した際の表示性能がより優れる点から、水素結合性基を有しないことが好ましい。水素結合性基の具体例は、上述の通りである。
 特定界面活性剤中のフッ素原子の含有量は、10質量%以上が好ましく13質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましい。フッ素原子の含有量が上記値以上であることで、特定界面活性剤が光吸収異方性膜の一方の表面側に偏在しやすくなるので、表裏面での偏光度が異なる光吸収異方性膜をより容易に得ることができる。
 特定界面活性剤中のフッ素原子の含有量は、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下が更に好ましい。フッ素原子の含有量が上記値以下であることで、特定界面活性剤のlogP値を上記範囲に調節することが容易になる。
 特定界面活性剤中のフッ素原子の含有量とは、特定界面活性剤の全質量に対するフッ素原子の質量の割合(%)を意味し、核磁気共鳴(NMR)分析により測定できる。
 光吸収異方性膜が特定界面活性剤を含有する場合、特定界面活性剤の含有量は、表裏面で偏光度が異なる光吸収異方性膜がより容易に得られる点から、光吸収異方性膜の全質量に対して、0.05~5質量%が好ましく、0.10~3質量%がより好ましく、0.50~2質量%が更に好ましい。
 特定界面活性剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 本発明の光吸収異方性膜が特定界面活性剤及び高分子液晶性化合物を含有する場合、特定界面活性剤と、高分子液晶性化合物と、のHSP値の距離(以下、単に「HSP距離」ともいう。)は、3.5MPa1/2以上が好ましく、5.0MPa1/2以上がより好ましく、10MPa1/2以上が特に好ましい。HSP距離が上記値以上であれば、二色性物質と混じりにくくなり、結果として、光吸収異方性膜の一方の表面側における二色性物質の配向性が乱れるという理由により、画像表示装置に適用した際の表示性能がより優れる。
 特定界面活性剤と高分子液晶性化合物とのHSP距離は、特に制限されないが、30MPa1/2以下が好ましい。
 HSP値(ハンセン溶解度パラメータ)の詳細については、Hansen,Charles(2007).Hansen Solubility Parameters: A user’s handbook,Second Edition.Boca Raton,Fla:CRC Press.ISBN 9780849372483に説明がある。
 本発明における各化合物のHSP値は、以下のソフトウェアに化合物の構造式を入力することにより算出され、より詳細にはStotalに該当する値である。ソフトウェアとしては、HSPiP(Hansen Solubility Parameters in Practice)ver4.1.07が用いられる。
〔他の成分〕
 本発明の光吸収異方性膜は、上記以外の成分(以下、「他の成分」ともいう。)を含有していてもよい。他の成分としては、密着改良剤、及び、特定界面活性剤以外の界面活性剤(以下、「他の界面活性剤」ともいう。)等が挙げられる。
<密着改良剤>
 本発明の光吸収異方性膜は、後述する他の層との密着性の点から、密着改良剤を含んでもよい。密着改良剤としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又は、ボロン酸基を含む化合物が挙げられ、ボロン酸基を含む化合物が好ましい。
 ボロン酸基を含む化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 上記式中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、又は、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Rは、(メタ)アクリロイル基を含む置換基を表す。
 ボロン酸基を含む化合物の具体例としては、特開2008-225281号公報の[0023]~[0032]段落に記載の一般式(I)で表されるボロン酸化合物が挙げられる。
 ボロン酸基を含む化合物としては、以下に例示する化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 光吸収異方性膜が密着改良剤を含有する場合、密着改良剤の含有量は、光吸収異方性膜の全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましい。
<他の界面活性剤>
 本発明の光吸収異方性膜は、他の界面活性剤を含有していてもよい。他の界面活性剤とは、特定界面活性剤以外の界面活性剤を意味し、具体的には、フッ素原子を有しないか、又は、logP値が5.2よりも大きい界面活性剤が挙げられる。
 他の界面活性剤としては、例えば、特開2007-272185号公報の[0018]~[0043]段落などに記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマーのうち、logP値が5.2よりも大きいものを用いることができる。
 本発明の光吸収異方性膜が他の界面活性剤を含有する場合、他の界面活性剤の含有量は、光吸収異方性膜の全質量に対して、0.01~0.1質量%が好ましく、0.01~0.05質量%がより好ましい。
<耐光性改良剤>
 光吸収異方性膜は、耐光性がより向上する点から、耐光性改良剤を含有していてもよい。
 耐光性改良剤としては、国際公開第2017/170036号公報に記載の酸化剤及び一重項酸素クエンチャー、並びに、特開2019-133148号公報及び特開2019-191507号公報に記載の酸化防止剤等を用いることができる。中でも、耐光性改良剤としては、N-オキシル構造を有する化合物がより好ましい。
 本発明の光吸収異方性膜が耐光性改良剤を含有する場合、耐光性改良剤の含有量は、光吸収異方性膜の全質量に対して、0.1~5.0質量%が好ましく、0.3~3.0質量%がより好ましい。
〔光吸収異方性膜形成用組成物〕
 本発明の光吸収異方性膜は、二色性物質を含有する光吸収異方性膜形成用組成物を用いて形成されることが好ましい。
 光吸収異方性膜形成用組成物は、二色性物質の他に、液晶性化合物、特定界面活性剤、重合開始剤、及び、溶媒等を含むことが好ましく、更に、上述の他の成分を含有していてもよい。
 光吸収異方性膜形成用組成物に含まれる二色性物質は、本発明の光吸収異方性膜に含まれる二色性物質と同様である。
 光吸収異方性膜形成用組成物の全固形分質量に対する二色性物質の含有量は、本発明の光吸収異方性膜の全質量に対する二色性物質の含有量と同じであるのが好ましい。
 ここで、「光吸収異方性膜形成用組成物における全固形分」とは、溶媒を除いた成分をいい、固形分の具体例としては、二色性物質、液晶性化合物、特定界面活性剤、及び、上述の他の成分等が挙げられる。
 光吸収異方性膜形成用組成物に含まれ得る液晶性化合物、特定界面活性剤、及び、他の成分はそれぞれ、本発明の光吸収異方性膜に含まれ得る液晶性化合物、特定界面活性剤、及び、他の成分と同様である。
 光吸収異方性膜形成用組成物の全固形分質量に対する液晶性化合物、特定界面活性剤、及び、他の成分の含有量はそれぞれ、本発明の光吸収異方性膜の全質量に対する液晶性化合物、特定界面活性剤、及び、他の成分の含有量と同じであるのが好ましい。
<重合開始剤>
 光吸収異方性膜形成用組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号及び同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報及び米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-27384明細書[0065])、及び、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報及び特開平10-29997号公報)などが挙げられる。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュアー184、イルガキュアー907、イルガキュアー369、イルガキュアー651、イルガキュアー819、イルガキュアーOXE-01及びイルガキュアーOXE-02等が挙げられる。
 重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 光吸収異方性膜形成用組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物中の二色性物質及び液晶性化合物の合計100質量部に対して、0.01~30質量部が好ましく、0.1~15質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が0.01質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、30質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより良好となる。
<溶媒>
 光吸収異方性膜形成用組成物は、作業性等の点から、溶媒を含むことが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、及び、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、及び、シクロペンチルメチルエーテルなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、及び、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、及び、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、及び、酢酸ブチル、炭酸ジエチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及び、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、及び、1,2-ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、及び、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンなど)、及び、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、並びに、水が挙げられる。これらの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、本発明の効果がより優れる理由から、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類又はケトン類を用いることがより好ましい。
 光吸収異方性膜形成用組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物の全質量に対して、80~99質量%が好ましく、83~97質量%がより好ましく、85~95質量%が更に好ましい。
〔光吸収異方性膜の製造方法〕
 本発明の光吸収異方性膜を製造する方法は特に制限されないが、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、配向膜上に上述した光吸収異方性膜形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、上記塗布膜に含まれる液晶成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に備える方法(以下、「本製造方法」ともいう。)が好ましい。
 なお、液晶成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
 以下、各工程について説明する。
<塗布膜形成工程>
 塗布膜形成工程は、配向膜上に上述した光吸収異方性膜形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程である。
 上述した溶媒を含有する光吸収異方性膜形成用組成物を用いたり、光吸収異方性膜形成用組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、配向膜上に光吸収異方性膜形成用組成物を塗布することが容易になる。
 光吸収異方性膜形成用組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、及び、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
 (配向膜)
 配向膜は、光吸収異方性膜形成用組成物に含まれ得る液晶性化合物を水平配向させる膜であれば、どのような膜でもよい。
 有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
(1)ラビング処理配向膜
 ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第2001/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照することができる。
 配向膜の厚さは、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~1μmであることがより好ましい。
(2)光配向膜
 光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-094071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び/又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、又は、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又は、エステルである。
 これらのうち、光配向化合物として、光の作用により二量化及び異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物を用いることが好ましい。
 また、光反応性基としては、例えば、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、クマリン構造(骨格)を有する基、カルコン構造(骨格)を有する基、ベンゾフェノン構造(骨格)を有する基、及び、アントラセン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
 また、上記光配向性基を有する感光性化合物は、更に架橋性基を有していてもよい。
 上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基及び光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
 上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、-NH-CH-O-R(Rは水素原子又は炭素数1~20のアルキル基を表す。)で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、及び、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも1つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、又は、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
 なお、3員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、4員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
 また、エチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例としては、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基又はメタクリロイル基が好ましい。
 上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光又は非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
 本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200nm~700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ及びカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー[例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー及びYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザー]、発光ダイオード、並びに、陰極線管などを挙げることができる。
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、二色性物質偏光板、及び、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、又は、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタ又は波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
 照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、又は裏面から配向膜表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、0~90°(垂直)が好ましく、40~90°が好ましい。
 非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°が好ましく、20~60°がより好ましく、30~50°が更に好ましい。
 照射時間は、1分~60分が好ましく、1分~10分がより好ましい。
 パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、又は、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
<配向工程>
 配向工程は、塗布膜に含有される二色性物質を配向させる工程である。これにより、本発明の光吸収異方性膜が得られる。配向工程では、配向膜によって配向した液晶性化合物に沿って、二色性物質が配向するものと考えられる。
 配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱及び/又は送風する方法によって行われてもよい。
 ここで、光吸収異方性膜形成用組成物に含有される二色性物質は、上述した塗布膜形成工程又は乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、光吸収異方性膜形成用組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、塗布膜に含有される二色性物質が配向して、本発明の光吸収異方性膜が得られる場合がある。
 配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質がより配向し、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる。
 加熱処理は、製造適性などの面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
 加熱処理は、加熱温度の異なる多段階で実施されることが好ましく、第1段階目の加熱処理を実施した後、第1段階目の加熱処理よりも低い温度で第2段階目以降の加熱処理を実施することがより好ましい。
 これにより、表裏面で偏光度が異なる本発明の光吸収異方性膜が得られやすくなる。すなわち、二色性物質が全体として水平配向している光吸収異方性膜の一方の表面近傍において、二色性物質を垂直配向に近くなるような配向状態の光吸収異方性膜が得られやすくなると考えられる。
 配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含有される二色性物質の配向がより固定され、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
 以上の工程によって、本発明の光吸収異方性膜を得ることができる。
〔他の工程〕
 本製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
 硬化工程は、例えば、加熱及び/又は光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光又は紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
〔光吸収異方性膜の物性等〕
<偏光度>
 本発明の光吸収異方性膜において、光吸収異方性膜の一方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Aと、光吸収異方性膜の他方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Bと、が異なる。
 偏光度A及び偏光度Bのうち、偏光度が高い方の偏光度の値は、70~99.99%が好ましく、80~99.99%がより好ましく、90~99.99%が更に好ましい。
 偏光度A及び偏光度Bのうち、偏光度が低い方の偏光度の値は、70~99.89%が好ましく、80~99.89%がより好ましく、90~99.89%が更に好ましい。
 偏光度Aと偏光度Bとの差の絶対値(以下、単に「偏光度差」ともいう。)は、本発明の効果がより優れる点から、0.10%以上が好ましく、0.20%以上がより好ましく、0.30%以上が更に好ましい。
 偏光度差の上限値は、5.0%以下が好ましく、3.0%以下がより好ましく、1.0%以下が更に好ましい。
 偏光度A及び偏光度Bは、後述の実施例欄に記載の方法で測定される。
 光吸収異方性膜を含む積層体において、光吸収異方性膜以外の層により光吸収異方性膜単体の偏光度測定に影響が出る場合(例えば、光吸収異方性膜以外の層が面内レタデーションの値がある場合等)は、光吸収異方性膜単体のみを剥離又は形成して偏光度を測定するか、光吸収異方性膜以外の層の光学特性を加味した上で光吸収異方性膜の偏光度を求めることが好ましい。
<吸収軸>
 光吸収異方性膜は、面内に吸収軸を有することが好ましい。
 本発明において「光吸収異方性膜が面内に吸収軸を有する」とは、光吸収異方性膜の面内に平行かつ吸収が最大となる方向をx軸、光吸収異方性膜の面内でx軸に直交する方向をy軸、x軸及びy軸に直交する光吸収異方性膜の厚さ方向をz軸とした場合、x軸からz軸にかけて連続的に吸光度を測定したときに吸収が最大となる方向を吸収軸としたときに、x軸と吸収軸が一致することを意味する。
 本発明において、光吸収異方性膜が面内に吸収軸を有する場合、光吸収異方性膜中の二色性物質の分子の大部分が水平配向(光吸収異方性膜の面内方向に配向)としているといえる。
<面外配向度fzx
 光吸収異方性膜の表面近傍における二色性物質の配向状態は、例えば、面外配向度fzxの値に基づいて判断できる。面外配向度fzxは理論上、無配向の場合は0、観測方向に完全に配向している場合は-0.5、観測方向と直交している場合は1.0となる。
 本発明の光吸収異方性膜において、小さい偏光度が測定される側の光吸収異方性膜の表面において、偏光度が低い方の表面における二色性物質の面外配向度fzxは、-0.2以上が好ましく、0以上がより好ましく、0.2以上が更に好ましい。このように、偏光度が低い方の表面における二色性物質の面外配向度fzxが-0.2以上であれば、偏光度が低い方の表面における二色性物質が垂直配向に近い配向状態にあるといえる。
 偏光度が低い方の表面における二色性物質の面外配向度fzxの上限値は、1.0である。
 ここで、小さい偏光度が測定される側の光吸収異方性膜の表面とは、光吸収異方性膜の偏光度A及び偏光度Bを測定した際に、小さい偏光度が測定される方の偏光の入射面を意味する。例えば、偏光度Aが偏光度Bより小さい場合、偏光度Aを測定する際の光吸収異方性膜における偏光の入射面を意味する。
 本発明の光吸収異方性膜における二色性物質の面外配向度fzxは、図1に示す導波路分光解析装置を用いて測定される被測定物の吸光度スペクトルに基づいて算出される。
 図1は、光吸収異方性膜の表面近傍における二色性物質の吸収ピーク強度の測定に用いる導波路分光解析装置の模式図である。
 図1に示す導波路分光解析装置は、光源30と、偏光子32と、導波路基板5と、導波路基板5の一方の表面側に配置された上側保持具10と、導波路基板5の他方の表面側に配置された下側保持具20と、検出器35と、解析装置37と、を有する。
 導波路基板5の上側保持具10側には、被測定物1が配置される。被測定物1は、本発明の光吸収異方性膜を有する積層体であり、具体的には、基材(後述)、配向膜(後述)及び本発明の光吸収異方性膜がこの順に積層されている。被測定物1は、光吸収異方性膜が導波路基板5側になるように配置される。
 導波路基板5の下側保持具20側には、被測定物11が配置される。被測定物11は、被測定物1と同じ積層体であり、光吸収異方性膜が導波路基板5側になるように配置される。
 光源30の発光により生じた光は偏光子32によって偏光して、入射光3として導波路基板5の一方の端面に入射する。導波路基板5に入射した入射光3は、被測定物1と導波路基板5との界面、及び、被測定物11と導波路基板5との界面で全反射を複数回繰り返し、全反射の際にエバネッセント波が被測定物1及び被測定物11に吸収される。導波路基板5の他方の端面から出射した出射光13は、分光器である検出器35で検出される。検出器35で検出される出射光13と、入射光3の強度とに基づいて、解析装置37が演算及び解析することで、被測定物1及び被測定物11の吸光度スペクトルが得られる。
 全反射の際にエバネッセント波が被測定物側に数十nm染み出すことにより、被測定物の光吸収異方性膜表面の数十nmの深さ領域を選択的に測定できる。
 図1における導波路分光解析装置を用いた吸光度スペクトルの測定方法について、図2~図4を参照しながら更に詳細に説明する。
 まず、図1の導波路分光解析装置を用いて、レファレンス強度(Ref強度)を測定する。具体的には、図2に示すように、被測定物1及び被測定物11を導波路基板5に密着させない状態で光吸収スペクトルを測定した後、被測定物1及び被測定物11を導波路基板5に密着させた状態での測定値を補正する。そして、導波路基板5の一方の端部から入射光3を入射させて、入射光3を導波路基板5中で、全反射角64度で全反射させながら導波させ、全反射回数約20回で、導波路基板5の他方の端部から出射光13を出射し、検出器35で光強度スペクトルを検出して、Ref強度とする。
 次に、図3に示すように、被測定物1及び被測定物11が導波路基板5に密着するように、上側保持具10及び下側保持具20によって矢印22方向に圧力をかける。そして、Ref強度の測定と同様にして、光強度スペクトルを検出して、Sig強度とする。Sig強度をRef強度で補正して、被測定物の吸光度スペクトルを求める。
 上記作業を、入射光の偏光状態がS偏光方向Mの場合とP偏光方向Mの場合、及び、両面の被測定物を90度回転させてS偏光方向Nの場合とP偏光方向Nの場合の4パターンについて行う。光の進行方向M及びNと、被測定物の向きとの関係を、図4に示す。
 得られた吸光度スペクトルにおいて、波長270nm付近の吸収ピークを液晶性化合物、波長650nm付近の吸収ピークを二色性物質由来の吸収と推定して、それぞれの吸収ピーク強度を解析に用いる。
 上記のようにして測定された吸収ピーク強度に基づいて、面外配向度fzxを算出する方法を以下に示す。
 被測定物の面内吸収軸方向(x)、面内透過軸方向(y)、及び厚さ(z)方向の空間的な吸収係数をそれぞれkx、ky、kzとすると、吸収係数kx、ky、kzは次式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
 ここで、ASMは方向MでS偏光のときのピーク吸光度、ASNは方向NでS偏光のときのピーク波長における吸光度、APMは方向MでP偏光のときのピーク吸光度、APNは方向NでP偏光のときのピーク波長における吸光度である。
 α、β、γは次式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
 ここで、nは導波路基板の屈折率、nは被測定物の屈折率、θは全反射角である。
 光吸収異方性膜表面における面内配向度fxy及び面外配向度fzxは、以下のように表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
 ここで、D、Dxy及びDzxは、以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
 ここで、δは帰属に用いた吸収遷移モーメントの向きと、分子軸とのなす角度である。
<可視光平均透過率>
 光吸収異方性膜の可視光平均透過率は、35~70%が好ましく、38~60%がより好ましく、40~50%が更に好ましい。光吸収異方性膜の可視光平均透過率が上記範囲内であれば、液晶性化合物の配向性、ならびに発明の効果の点で優れる。
 本発明において、可視光平均透過率は、可視光領域(波長400nm~700nm)において、5nm刻みの透過率の算術平均値を意味する。透過率の測定には、分光光度計(例えば、マルチチャンネル分光器(OCEAN OPTICS社製、商品名「QE65000」)が用いられる。
<厚さ>
 光吸収異方性膜の厚さは、特に限定されないが、後述する本発明の積層体を偏光素子に用いた場合のフレキシブル性の点から、100~8000nmが好ましく、300~5000nmがより好ましい。
[積層体]
 本発明の積層体は、保護層と、上述の本発明の光吸収異方性膜と、配向膜と、を厚さ方向に沿ってこの順に有する積層体である。また、上記光吸収異方性膜を用いて測定される偏光度A及び偏光度Bのうち、大きい偏光度が測定される側の上記光吸収異方性膜の表面側に、上記配向膜が配置される。
 ここで、大きい偏光度が測定される側の光吸収異方性膜の表面とは、光吸収異方性膜の偏光度A及び偏光度Bを測定した際に、大きい偏光度が測定される方の偏光の入射面を意味する。例えば、偏光度Bが偏光度Aより大きい場合、偏光度Bを測定する際の光吸収異方性膜における偏光の入射面を意味する。
 本発明の積層体が画像表示装置に適用される場合、通常、保護層側が視認側(光の入射側)に配置される。偏光度が低い表面(屈折率が低い表面)を保護層側に配置することで、光吸収異方性膜と保護層との屈折率差が小さくなり、内部反射を抑制できた推測される。
〔光吸収異方性膜〕
 本発明の積層体が有する光吸収異方性膜については、上述した通りであるので、その説明を省略する。
 光吸収異方性膜の波長550nmにおける屈折率は、1.55~2.00が好ましく、1.60~1.90がより好ましい。
 ここで、光吸収異方性膜の波長550nmにおける屈折率は、平均屈折率(nave)を意味し、下記式(R1)で表わされる。
  nave=(n+n+n)/3  式(R1)
 式(R1)において、面内における屈折率最大となる方向をx軸、それに対し直交する方向をy軸、面内に対し法線方向をz軸とし、それぞれの屈折率をn、n、nと定義した。各屈折率は、Woollam社製分光エリプソメトリM-2000Uを用いて測定される。
 光吸収異方性膜の波長550nmにおける屈折率は、保護層の波長550nmにおける屈折率よりも大きいことが好ましい。これにより、本発明の効果がより優れる。
〔保護層〕
 保護層としては、特に制限されないが、酸素遮断層、UV(紫外線)吸収層等が挙げられ、酸素遮断層が好ましい。
 酸素遮断層とは、酸素遮断機能のある酸素遮断膜である。本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
 酸素遮断層の具体例としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン/マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、及び、セルロースナノファイバー、などの有機化合物を含む層が挙げられ、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、又は、変性ポリビニルアルコールが好ましい。
 酸素遮断層は、上記有機化合物とともに、耐光性をより向上できる点から、耐光性改良剤をさらに含有していてもよい。耐光性改良剤の具体例は、上述の光吸収異方性膜の項で述べた通りである。酸素遮断層が耐光性改良剤を含有する場合、耐光性改良剤の含有量は、酸素遮断層の全質量に対して、0.1~5.0質量%が好ましく、0.3~3.0質量%がより好ましい。
 酸素遮断層の厚さは、0.1~10μmが好ましく、0.5~5.5μmがより好ましい。
 保護層の波長550nmにおける屈折率は、1.40~1.60が好ましく、1.45~1.55がより好ましい。
 ここで、保護層の波長550nmにおける屈折率は、上述の光吸収異方性膜の平均屈折率と同様の方法で測定できる。
〔配向膜〕
 本発明の積層体が有する配向膜は、上述の光吸収異方性膜の製造方法で用いた配向膜と同様であるので、その説明を省略する。
〔基材〕
 本発明の積層体は、配向膜における光吸収異方性膜とは反対の面側に、基材を有していてもよい。
 基材としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラス及びポリマーフィルムが挙げられる。
 基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例及び好ましい態様は、特開2002-22942号公報の[0013]段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第2000/26705号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
 基材の可視光平均透過率は、80%以上であるのが好ましい。
〔光学異方性膜〕
 本発明の積層体は、光学異方性膜(光学異方性層)を有することが好ましい。
 ここで、光学異方性膜とは、位相差を生じるフィルム全般を指し、例えば、延伸ポリマーフィルム、支持体上に配向した液晶性化合物を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられる。
 ここで、光学異方性層に含まれる液晶性化合物の配向方向に関して特に制限はなく、膜面に対し、水平、垂直、捩れ配向等が挙げられる。
 また、光学異方性膜の具体的な機能としては、例えば、λ/4板、λ/2板などが挙げられる。
 また、光学異方性層は複数の層からなっていてもよい。複数の光学異方性層からなる光学異方性層については、例えば、特開2014-209219号公報の[0008]~[0053]段落の記載を参照できる。
 また、このような光学異方性膜と上述した光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、間に他の層が設けられていてもよい。このような層としては、上述の配向膜、及び、密着性担保のための粘着層又は接着層等が挙げられる。
 本発明の積層体は、上述した光学異方性膜としてλ/4板を用いることが好ましく、配向膜における上記光吸収異方性膜とは反対の面側に、λ/4板を有することが好ましい。
 ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(又は円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
 例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
[画像表示装置]
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の光吸収異方性膜又は積層体を有する。
 本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示パネル、及び、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
 これらのうち、液晶セル又は有機EL表示パネルであるのが好ましく、有機EL表示パネルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、有機EL表示装置であるのがより好ましい。
〔液晶表示装置〕
 本発明の表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の光学積層体(ただし、λ/4板を含まない)と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
 なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光学積層体のうち、フロント側(視認側)の偏光素子として本発明の積層体を用いるのが好ましく、フロント側及びリア側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのがより好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
<液晶セル>
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、又はTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子(棒状液晶性化合物)が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモード(Multi-domain Vertical Alignment)の)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASM(Axially symmetric aligned microcell)モード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCD(liquid crystal display)インターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、及び特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報などに開示されている。
〔有機EL表示装置〕
 本発明の表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の積層体(λ/4板を含むことが好ましい)と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、積層体は、視認側から、保護層、光吸収異方性膜、配向膜、λ/4板の順に配置されることが好ましい。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極及び陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
 以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容及び処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
〔透明支持体の作製〕
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
コア層セルロースアシレートドープ
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート    100質量部
・特開2015-227955号公報の実施例に
 記載されたポリエステル化合物B            12質量部
・下記化合物F                      2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)           430質量部
・メタノール(第2溶媒)                64質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 化合物F
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)   2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)            76質量部
・メタノール(第2溶媒)                11質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ         1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34μmのろ紙及び平均孔径10μmの焼結金属フィルタでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。
 次いで、フィルム中の溶媒含有率が略20質量%の状態でドラム上のフィルムを剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍でフィルムを延伸しつつ乾燥した。
 その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚さ40μmの透明支持体を作製し、これをセルロースアシレートフィルムA1とした。
〔光配向膜B1の形成〕
 後述する光配向膜形成用組成物を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルムA1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜B1を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜B1の膜厚は0.25μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合体PA-1              100.00質量部
・下記酸発生剤PAG-1              8.25質量部
・下記安定化剤DIPEA               0.6質量部
・キシレン                  1126.60質量部
・メチルイソブチルケトン            125.18質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体PA-1(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 安定化剤DIPEA
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
〔光吸収異方性膜C1の作製〕
 得られた光配向膜B1上に、下記組成の光吸収異方性膜形成用組成物をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜を形成した。
 次に、塗膜を140℃で15秒間加熱し、続けて80℃5秒間加熱処理し、塗膜を室温(23℃)になるまで冷却した。次に、塗膜を75℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(light emitting diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向膜B1上に光吸収異方性膜C1(偏光子)(厚さ:1.8μm)を作製した。
 光吸収異方性膜C1を分光光度計により280~780nmの波長域における透過率を測定したところ、可視光平均透過率は42%であった。
 光吸収異方性膜C1の吸収軸は、光吸収異方性膜C1の面内にあり、セルロースアシレートフィルムA1の幅方向に対して直交であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記第1の二色性物質Dye-C1         0.65質量部
・下記第2の二色性物質Dye-M1         0.15質量部
・下記第3の二色性物質Dye-Y1         0.52質量部
・下記液晶性化合物L-1              2.69質量部
・下記液晶性化合物L-2              1.15質量部
・下記密着改良剤A-1               0.17質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)   0.17質量部
・下記界面活性剤F-1              0.013質量部
・シクロペンタノン                92.14質量部
・ベンジルアルコール                2.36質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 二色性物質Dye-C1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 二色性物質Dye-M1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 二色性物質Dye-Y1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 液晶性化合物L-1(式中、各繰り返し単位に記載の数値(「59」、「15」、「26」)は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 液晶性化合物L-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 密着改良剤A-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 界面活性剤F-1(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。また、Acは、-C(O)CHを意味する。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
〔酸素遮断層D1の形成〕
 光吸収異方性膜C1上に、下記組成の塗布液D1をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、80℃の温風で5分間乾燥することにより、厚さ1.0μmのポリビニルアルコール(PVA)からなる酸素遮断層D1が形成された積層体、すなわち、セルロースアシレートフィルムA1(透明支持体)、光配向膜B1、光吸収異方性膜C1、及び、酸素遮断層D1をこの順に隣接して備える積層体CP1を得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用塗布液D1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール          3.80質量部
・開始剤Irg2959               0.20質量部
・水                          70質量部
・メタノール                      30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
〔ポジティブAプレートを有するTACフィルムの作製〕
 下記組成の光配向膜形成用塗布液E1を、ワイヤーバーで連続的に上述したセルロースアシレートフィルムA1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、0.2μmの厚さの光配向膜E1を形成し、光配向膜付きTACフィルムを得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用塗布液E1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合体PA-2              100.00質量部
・上記酸発生剤PAG-1              5.00質量部
・下記酸発生剤CPI-110TF         0.005質量部
・イソプロピルアルコール             16.50質量部
・酢酸ブチル                 1072.00質量部
・メチルエチルケトン              268.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 酸発生剤CPI-110TF
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 重合体PA-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 下記組成の組成物F1を、バーコーターを用いて上記光配向膜E1上に塗布した。光配向膜E1上に形成された塗膜を温風にて120℃に加熱し、その後60℃に冷却した後に、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて100mJ/cmの紫外線を塗膜に照射し、続いて120℃に加熱しながら500mJ/cmの紫外線を塗膜に照射することで、液晶性化合物の配向を固定化し、ポジティブAプレートF1を有するTACフィルムを作製した。
 ポジティブAプレートF1の厚さは2.5μmであり、Re(550)は144nmであった。また、ポジティブAプレートは、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係を満たしていた。Re(450)/Re(550)は、0.82であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物F1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶性化合物LA-1         43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物LA-2         43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物LA-3          8.00質量部
・下記重合性液晶性化合物LA-4          5.00質量部
・下記重合開始剤PI-1              0.55質量部
・下記レベリング剤T-1              0.20質量部
・シクロペンタノン               235.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合性液晶性化合物LA-1(tBuはターシャリーブチル基を表す)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 重合性液晶性化合物LA-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 重合性液晶性化合物LA-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 重合性液晶性化合物LA-4(Meはメチル基を表す)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 重合開始剤PI-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 レベリング剤T-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
〔ポジティブCプレートH1を有するTACフィルムの作製〕
 仮支持体として、上述したセルロースアシレートフィルムA1を用いた。
 セルロースアシレートフィルムA1を温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルムの表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱し、(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。
 次いで、同じくバーコーターを用いて、フィルム上に純水を3ml/m塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、フィルムを70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルムA1を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(アルカリ溶液)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・水酸化カリウム                   4.7質量部
・水                        15.8質量部
・イソプロパノール                 63.7質量部
・含フッ素界面活性剤SF-1
(C1429O(CHCHO)20H)        1.0質量部
・プロピレングリコール               14.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記組成の光配向膜形成用塗布液G1を、#8のワイヤーバーを用いて上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルムA1上に連続的に塗布した。得られたフィルムを60℃の温風で60秒間、更に100℃の温風で120秒間乾燥し、光配向膜G1を形成した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用塗布液G1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA103)   2.4質量部
・イソプロピルアルコール               1.6質量部
・メタノール                      36質量部
・水                          60質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記組成のポジティブCプレート形成用塗布液H1を光配向膜G1上に塗布し、得られた塗膜を60℃で60秒間熟成させた後に、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、液晶性化合物を垂直配向させ、厚さ0.5μmのポジティブCプレートH1を有するTACフィルムを作製した。
 得られたポジティブCプレートのRth(550)は、-60nmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブCプレート形成用塗布液H1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物LC-1               80質量部
・下記液晶性化合物LC-2               20質量部
・下記垂直配向性液晶性化合物向剤S01          1質量部
・エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製)           8質量部
・イルガキュアー907(BASF製)           3質量部
・カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製)        1質量部
・下記化合物B03                  0.4質量部
・メチルエチルケトン                 170質量部
・シクロヘキサノン                   30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶性化合物LC-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 液晶性化合物LC-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 垂直配向性液晶性化合物向剤S01
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 化合物B03
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
〔粘着剤N1及びN2の作製〕
 次に、以下の手順に従い、アクリレート系重合体を調製した。
 冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系重合体(NA1)を得た。
 次に得られたアクリレート系重合体(NA1)用いて、以下の組成で、アクリレート系粘着剤を作製した。これらの組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し90℃の環境下で1分間乾燥させ、紫外線(UV)を下記条件で照射して、下記アクリレート系粘着剤N1及びN2(粘着層)を得た。アクリレート系粘着剤の組成と膜厚を以下に示す。
 <UV照射条件>
 ・フュージョン社無電極ランプ Hバルブ
 ・照度600mW/cm、光量150mJ/cm
 ・UV照度及び光量は、アイグラフィックス製「UVPF-36」を用いて測定した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート系粘着剤N1(膜厚15μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート系重合体(NA1)           100質量部
・下記(A)多官能アクリレート系モノマー      11.1質量部
・下記(B)光重合開始剤               1.1質量部
・下記(C)イソシアネート系架橋剤          1.0質量部
・下記(D)シランカップリング剤           0.2質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート系粘着剤N2(膜厚25μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート系重合体(NA1)           100質量部
・下記(C)イソシアネート系架橋剤          1.0質量部
・下記(D)シランカップリング剤           0.2質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 (A)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亞合成社製、商品名「アロニックスM-315」)
 (B)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー500」
 (C)イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
 (D)シランカップリング剤:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM-403」)
〔UV接着剤の作製〕
 下記組成のUV接着剤組成物を調製した。
─────────────────────────────────
UV接着剤組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・CEL2021P(ダイセル社製)           70質量部
・1、4-ブタンジオールジグリシジルエーテル      20質量部
・2-エチルヘキシルグリシジルエーテル         10質量部
・CPI-100P                 2.25質量部
─────────────────────────────────
 CPI-100P
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
〔積層体CPAC1の作製〕
 上記ポジティブAプレートF1を有するTACフィルムの位相差側と、上記ポジティブCプレートH1を有するTACフィルムの位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせた。UV接着剤層の厚さは3μmであった。なお、UV接着剤で貼り合わせる表面には、それぞれコロナ処理を行った。次に、ポジティブAプレートF1側の光配向膜E1とセルロースアシレートフィルムA1を除去し、位相差板AC1とした。なお、位相差板AC1の層構成は、ポジティブAプレートF1、UV接着剤層、ポジティブCプレートH1、光配向膜G1及びセルロースアシレートフィルムA1である。
 低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着剤N1を用いて、上記積層体CP1の酸素遮断層D1側を貼り合わせた。次に、上記積層体CP1に含まれるセルロースアシレートフィルムA1のみを除去し、その除去した面と、上記位相差板AC1のポジティブAプレートF1側とを、上記粘着剤N1を用いて貼り合わせた。次に、上記位相差板AC1に含まれるポジティブCプレートH1側の光配向膜G1とセルロースアシレートフィルムA1を除去し、積層体CPAC1を作製した。このとき、上記積層体CPAC1に含まれる光吸収異方性膜C1の吸収軸と、ポジティブAプレートF1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。なお、積層体CPAC1の層構成は、低反射表面フィルムCV-LC5、粘着層N1、酸素遮断層D1、光吸収異方性膜C1、光配向膜B1、粘着層N1、ポジティブAプレートF1、UV接着剤層及びポジティブCプレートH1である。
 有機ELパネル(有機EL表示素子)搭載のSAMSUNG社製GALAXY S5を分解し、有機EL表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、更にタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機EL表示素子、タッチパネル及び円偏光板をそれぞれ単離した。続いて、単離したタッチパネルを有機EL表示素子と再度貼合し、更に上記で作製した積層体CPAC1のポジティブCプレート1側を空気が入らないようにしてタッチパネル上に貼合し、有機EL表示装置を作製した。
[実施例2~5及び比較例1~4]
 光吸収異方性膜形成用組成物中の界面活性剤の種類、及び、光吸収異方性膜形成用組成物の全固形分に対する界面活性剤の含有量について、下記表1の通りに変更した以外は、実施例1と同様の方法にて、積層体及び有機EL表示装置を作製した。
 実施例2~5及び比較例1~3における光吸収異方性膜の吸収軸はいずれも、実施例1と同様に、光吸収異方性膜の面内にあり、セルロースアシレートフィルムA1の幅方向に対して直交であった。
 なお、比較例4における光吸収異方性膜は配向不良を起こしており、後述の偏光度及び表示性能等の評価を実施できなかった。
 界面活性剤(F-2)~(F-6)において、式中の各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。また、Acは、-C(O)CHを意味し、Meはメチル基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
[実施例6]
 積層体CP1を以下のようにして得られた積層体CP2に変更したこと以外は、積層体CPAC1と同様にしてCPAC2を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
〔セルロースアシレートフィルムA2の作製〕
 下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、可塑剤の添加量はセルロースアシレートに対する割合であり、ドープの溶剤は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレートドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
                            100質量部
・糖エステル化合物1(下記式(S4))         6.0質量部
・糖エステル化合物2(下記式(S5))         2.0質量部
・シリカ粒子分散液
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)  0.1質量部
・溶剤(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)   351.9質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)をドラムから剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS(ステンレス鋼)製であった。
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取り、これをセルロースアシレートフィルムA2とした。
 得られたセルロースアシレートフィルムA2の膜厚は60μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)は1nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は35nmであった。
〔光配向膜B2の形成〕
 後述する光配向膜形成用組成物を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルムA2上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜B2を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜B2の膜厚は1μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合体PA-1                100.00質量部
・EPICLON N-695(DIC(株)製)   53.85質量部
・酸発生剤PAG-1               12.69質量部
・安定化剤DIPEA                0.92質量部
・メチルエチルケトン              307.01質量部
・酢酸ブチル                  921.03質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
〔光吸収異方性膜C2の作製〕
 得られた光配向膜B2上に、下記組成の光吸収異方性膜形成用組成物をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜を形成した。
 次に、塗膜を140℃で15秒間加熱し、続けて80℃5秒間加熱処理し、塗膜を室温(23℃)になるまで冷却した。次に、塗膜を75℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(light emitting diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cm2の照射条件で2秒間照射することにより、光配向膜B2上に光吸収異方性膜C2(偏光子)(厚さ:0.45μm)を作製した。
 光吸収異方性膜C1を分光光度計により280~780nmの波長域における透過率を測定したところ、可視光平均透過率は49%であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・第1の二色性物質Dye-C1           0.45質量部
・第2の二色性物質Dye-M1           0.20質量部
・第3の二色性物質Dye-Y1           0.18質量部
・液晶性化合物L-1                2.39質量部
・液晶性化合物L-2                1.34質量部
・密着改良剤A-1                 0.15質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)   0.15質量部
・界面活性剤F-8                0.026質量部
・シクロペンタノン                92.75質量部
・ベンジルアルコール                2.38質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 界面活性剤F-8
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 上記式中、「Ac」は、アセチル基を表す。
 界面活性剤F-8のlogP値は、3.3である。
〔酸素遮断層D2の形成〕
 光吸収異方性膜C2上に、下記組成の塗布液D2をワイヤーバーで連続的に塗布した。
その後、80℃の温風で5分間乾燥することにより、厚さ0.35μmのポリビニルアルコール(PVA)からなる酸素遮断層D2が形成された積層体、すなわち、セルロースアシレートフィルムA2(透明支持体)、光配向膜B2、光吸収異方性膜C2、及び、酸素遮断層D2をこの順に隣接して備える積層体CP2を得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用塗布液D2の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記変性ポリビニルアルコール           3.31質量部
・開始剤Irg2959               0.17質量部
・グルタルアルデヒド                0.07質量部
・パラトルエンスルホン酸ピリジニウム        0.05質量部
・下記界面活性剤F-9             0.0018質量部
・水                        74.0質量部
・エタノール                    22.4質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 界面活性剤F-9
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
[実施例7]
 光吸収異方性膜形成用組成物の組成を以下のように変更したこと以外は、積層体CPAC2と同様にしてCPAC3を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・第1の二色性物質Dye-C1           0.45質量部
・第2の二色性物質Dye-M1           0.20質量部
・第3の二色性物質Dye-Y1           0.18質量部
・液晶性化合物L-1                2.36質量部
・液晶性化合物L-2                1.34質量部
・密着改良剤A-1                 0.15質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)   0.15質量部
・界面活性剤F-8                0.026質量部
・下記耐光性改良剤B-1             0.029重量部
・シクロペンタノン                92.75質量部
・ベンジルアルコール                2.38質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 耐光性改良剤B-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
[実施例8]
 酸素遮断層形成用塗布液D2を以下のようにして得られた酸素遮断層形成用塗布液D3に変更したこと以外は、積層体CPAC2と同様にしてCPAC4を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用塗布液D3の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記変性ポリビニルアルコール           3.28質量部
・開始剤Irg2959               0.17質量部
・グルタルアルデヒド                0.07質量部
・パラトルエンスルホン酸ピリジニウム        0.05質量部
・界面活性剤F-9               0.0018質量部
・耐光性改良剤B-1               0.036重量部
・水                        74.0質量部
・エタノール                    22.4質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
[実施例9]
 後述する光配向膜形成用組成物を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルムA2上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜B3を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜B3の膜厚は1.5μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合体PA-1                100.00質量部
・EPICLON N-695(DIC(株)製)    57.5質量部
・jER YX7400(三菱ケミカル社製)    18.75質量部
・下記重合体PA-3                6.25質量部
・酸発生剤PAG-1                16.8質量部
・安定化剤DIPEA                1.06質量部
・酢酸ブチル                  1195.1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合体PA-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 セルロースアシレートフィルムA1上に光配向膜B1が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムの代わりに、セルロースアシレートフィルムA2上に光配向膜B3が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを用いた以外は、積層体CP1と同様にして、積層体CP3を作製した。
 また、積層体CP1の代わりに積層体CP3を用いた以外は、積層体CPAC1と同様にして、積層体CPAC5を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
[実施例10]
 後述する光配向膜形成用組成物を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルムA2上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜B4を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜B4の膜厚は1.0μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合体PA-1                100.00質量部
・EPICLON N-695(DIC(株)製)   62.34質量部
・jER YX7400(三菱ケミカル社製)    20.33質量部
・重合体PA-3                  8.69質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)   6.52質量部
・酸発生剤PAG-1               18.16質量部
・安定化剤DIPEA                1.15質量部
・酢酸ブチル                  1295.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 セルロースアシレートフィルムA1上に光配向膜B1が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムの代わりに、セルロースアシレートフィルムA2上に光配向膜B4が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを用いた以外は、積層体CP1と同様にして、積層体CP4を作製した。
 また、積層体CP1の代わりに積層体CP4を用いた以外は、積層体CPAC1と同様にして、積層体CPAC6を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
[実施例11]
 後述する光配向膜形成用組成物を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルムA2上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜B5を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜B5の膜厚は1.5μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合体PA-1                100.00質量部
・EPICLON N-695(DIC(株)製)   62.34質量部
・jER YX7400(三菱ケミカル社製)    20.33質量部
・重合体PA-3                  8.69質量部
・重合開始剤PI-1                6.52質量部
・酸発生剤PAG-1               18.16質量部
・安定化剤DIPEA                1.15質量部
・酢酸ブチル                  1295.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 セルロースアシレートフィルムA1上に光配向膜B1が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムの代わりに、セルロースアシレートフィルムA2上に光配向膜B5が設けられた上記光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを用いた以外は、積層体CP1と同様にして、積層体CP5を作製した。
 また、積層体CP1の代わりに積層体CP5を用いた以外は、積層体CPAC1と同様にして、積層体CPAC7を作製し、さらに有機EL表示装置を作製した。
[評価]
〔偏光度〕
 酸素遮断層の形成後に得られた積層体(例えば、実施例1においては、セルロースアシレートフィルムA1(透明支持体)、光配向膜B1、光吸収異方性膜C1、及び、酸素遮断層D1をこの順に隣接して備える積層体CP1)を用いて、偏光度を測定した。
 具体的には、自動偏光フィルム測定装置(日本分光株式会社製、商品名VAP-7070)を用いて、光吸収異方性膜の透過率を測定し、以下の式により偏光度を算出した。
偏光度[%]=[(MD-TD)/(MD+TD)]×100
  MD:光吸収異方性膜のy軸方向の偏光に対する透過率
  TD:光吸収異方性膜のx軸方向の偏光に対する透過率
 ここで、偏光度は、積層体における偏光の入射面毎に測定した。すなわち、積層体の酸素遮断層側(例えば、実施例1においては、酸素遮断層D1側)から偏光を入射したときの偏光度Pと、積層体の光配向膜側(例えば、実施例1においては、光配向膜B1側)から偏光を入射したときの偏光度Pと、を求めた。
 得られた偏光度P及び偏光度Pによって、偏光度Pと偏光度Pとの差の絶対値(偏光度差)を求めた。
〔面外配向度fzx
 図1の導波路分光解析装置を用いて、上述の方法にしたがって二色性物質の面外配向度fzxを算出した。
 なお、被測定物としては、酸素遮断層を形成する前の積層体(例えば、実施例1においては、セルロースアシレートフィルムA1(透明支持体)、光配向膜B1、及び、光吸収異方性膜C1をこの順に隣接して備える積層体)を2つ準備して、導波路基板5の両面に配置した。また、被測定物のサイズは、5mm×5mmとした。
 導波路分光解析装置の構成部材の概要及び測定条件を以下に示す。
 導波路基板:単結晶ダイヤモンド基板、長さ9mm×幅5mm×厚さ0.4mm
 光源:重水素ランプ及びハロゲンランプ
 測定波長範囲:240~880nm
 入射光の導波路基板内での全反射角:64度
 全反射回数:約20回
〔表示性能〕
 作製した有機EL表示装置の表示画面を黒表示にして、正面から蛍光灯を映しこんだときの反射光を観察した。下記の基準に基づいて表示性能を評価した。
 A:黒色で色づきが全く視認されず、かつ、反射率が低い
 B:わずかに着色が視認されるが、反射率が低い
 C:わずかに着色が視認され、かつ、反射率が高い
 各評価の結果を下記表1に示す。
 表1中、HSP距離とは、光吸収異方性膜中の界面活性剤と液晶性化合物L-1とのHSP値の距離を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
 表1に示すように、表裏面で偏光度が異なる光吸収異方性膜を用いれば、これと隣接して配置される層との間で生じる内部反射を抑制でき、表示性能に優れた画像表示装置が得られることが示された(実施例1~5)。また、実施例6~11における光吸収異方性膜についても、表裏面で偏光度が異なっていたため、本発明の効果を確認できた。
 実施例1~5の対比から、光吸収異方性膜に含まれる界面活性剤が水素結合性基を有していない場合(実施例2及び4)、表示性能がより優れることが示された。
 実施例1~5の各積層体を構成する光吸収異方膜と酸素遮断層との波長550nmにおける屈折率を上記方法にしたがって測定したところ、いずれの実施例においても、光吸収異方性膜の屈折率が酸素遮断層(保護層)の屈折率よりも大きかった。
 これに対して、表裏面の偏光度が同じである光吸収異方性膜を用いると、これと隣接して配置される層との間で生じる内部反射を抑制できず、画像表示装置の表示性能が劣ることが示された(比較例1~3)。
 1,11  被測定物
 3  入射光
 5  導波路基板
 10  上側保持具
 13  出射光
 20  下側保持具
 22  矢印
 30  光源
 32  偏光子
 35  検出器
 37  解析装置

Claims (16)

  1.  二色性物質を含有する光吸収異方性膜であって、
     前記光吸収異方性膜の一方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Aと、前記光吸収異方性膜の他方の表面から偏光を入射して測定した偏光度Bと、が異なる、光吸収異方性膜。
  2.  前記偏光度Aと前記偏光度Bとの差の絶対値が、0.10%以上である、請求項1に記載の光吸収異方性膜。
  3.  前記偏光度A及び前記偏光度Bのうち、小さい偏光度が測定される側の前記光吸収異方性膜の表面において、前記二色性物質の面外配向度fzxが-0.2以上である、請求項1又は2に記載の光吸収異方性膜。
  4.  前記光吸収異方性膜が面内に吸収軸を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  5.  可視光平均透過率が35~70%である、請求項1~4のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  6.  前記二色性物質の含有量が、前記光吸収異方性膜の全質量に対して、40質量%以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  7.  更に、高分子液晶性化合物を含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  8.  更に、フッ素原子を有し、かつ、logP値が5.2以下である界面活性剤を含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  9.  前記界面活性剤中の前記フッ素原子の含有量が10質量%以上である、請求項8に記載の光吸収異方性膜。
  10.  前記界面活性剤が水素結合性基を有しない、請求項8又は9に記載の光吸収異方性膜。
  11.  前記界面活性剤の含有量が、前記光吸収異方性膜の全質量に対して、0.05~5質量%である、請求項8~10のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  12.  前記光吸収異方性膜が高分子液晶性化合物を含有する場合、
     前記界面活性剤と、前記高分子液晶性化合物と、のハンセン溶解度パラメータの距離が3.5MPa1/2以上である、請求項8~11のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜。
  13.  保護層と、請求項1~12のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜と、配向膜と、を厚さ方向に沿ってこの順に有する積層体であって、
     前記光吸収異方性膜を用いて測定される偏光度A及び偏光度Bのうち、大きい偏光度が測定される側の前記光吸収異方性膜の表面側に、前記配向膜が配置される、積層体。
  14.  前記光吸収異方性膜の波長550nmにおける屈折率が、前記保護層の波長550nmにおける屈折率よりも大きい、請求項13に記載の積層体。
  15.  更に、前記配向膜における前記光吸収異方性膜とは反対の面側に、λ/4板を有する、請求項13又は14に記載の積層体。
  16.  請求項1~12のいずれか1項に記載の光吸収異方性膜、又は、請求項13~15のいずれか1項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
PCT/JP2022/011507 2021-03-23 2022-03-15 光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置 WO2022202470A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202280023647.9A CN117083546A (zh) 2021-03-23 2022-03-15 光吸收各向异性膜、层叠体及图像显示装置
JP2023509043A JPWO2022202470A1 (ja) 2021-03-23 2022-03-15
US18/462,136 US20230417969A1 (en) 2021-03-23 2023-09-06 Light absorption anisotropic film, laminate, and image display device

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-048138 2021-03-23
JP2021048138 2021-03-23
JP2021148062 2021-09-10
JP2021-148062 2021-09-10
JP2021159549 2021-09-29
JP2021-159549 2021-09-29
JP2021206160 2021-12-20
JP2021-206160 2021-12-20

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US18/462,136 Continuation US20230417969A1 (en) 2021-03-23 2023-09-06 Light absorption anisotropic film, laminate, and image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022202470A1 true WO2022202470A1 (ja) 2022-09-29

Family

ID=83396125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/011507 WO2022202470A1 (ja) 2021-03-23 2022-03-15 光吸収異方性膜、積層体及び画像表示装置

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230417969A1 (ja)
JP (1) JPWO2022202470A1 (ja)
WO (1) WO2022202470A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024116987A1 (ja) * 2022-12-01 2024-06-06 富士フイルム株式会社 組成物、光学フィルムの製造方法、光学異方性層、円偏光板、表示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057005A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法
WO2020121992A1 (ja) * 2018-12-12 2020-06-18 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2021002333A1 (ja) * 2019-07-03 2021-01-07 富士フイルム株式会社 液晶組成物、液晶層、積層体および画像表示装置
WO2021246148A1 (ja) * 2020-06-05 2021-12-09 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057005A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法
WO2020121992A1 (ja) * 2018-12-12 2020-06-18 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2021002333A1 (ja) * 2019-07-03 2021-01-07 富士フイルム株式会社 液晶組成物、液晶層、積層体および画像表示装置
WO2021246148A1 (ja) * 2020-06-05 2021-12-09 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024116987A1 (ja) * 2022-12-01 2024-06-06 富士フイルム株式会社 組成物、光学フィルムの製造方法、光学異方性層、円偏光板、表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20230417969A1 (en) 2023-12-28
JPWO2022202470A1 (ja) 2022-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018186503A1 (ja) 異方性光吸収膜および積層体
JP6896890B2 (ja) 光吸収異方性膜、光学積層体および画像表示装置
JP7402332B2 (ja) 光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
JP2019120949A (ja) 光学積層体および画像表示装置
WO2018186500A1 (ja) 偏光素子、円偏光板および画像表示装置
JP7553474B2 (ja) 光吸収異方性層、積層体、光学フィルム、画像表示装置、バックライトモジュール
KR20150088198A (ko) 광학 이방성 필름
WO2021059819A1 (ja) 偏光子形成用組成物、偏光子、積層体、および画像表示装置
JP7350855B2 (ja) 液晶組成物、液晶層、積層体および画像表示装置
JP2024103795A (ja) 光学フィルム、光学積層体および画像表示装置
US20230417969A1 (en) Light absorption anisotropic film, laminate, and image display device
CN115524776A (zh) 光学层叠体、视角控制系统及图像显示装置
US20220204856A1 (en) Polarizer and image display device
JP2021192095A (ja) 光学要素および表示装置
JP7014796B2 (ja) 積層体、積層体の製造方法および画像表示装置
JP7457739B2 (ja) 偏光素子、円偏光板および画像表示装置
WO2022092154A1 (ja) 光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置
JP7367036B2 (ja) 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置
WO2021153510A1 (ja) 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2014168258A1 (ja) 光学異方性フィルムの製造方法
JP7454695B2 (ja) 光配向膜用組成物、光配向膜および光学積層体
WO2024048193A1 (ja) 光吸収異方性膜及びその製造方法、積層体、並びに、画像表示装置
CN117083546A (zh) 光吸收各向异性膜、层叠体及图像显示装置
WO2022215751A1 (ja) 光吸収異方性層、積層体、表示装置、赤外光照射装置及び赤外光センシング装置
WO2024048272A1 (ja) 光吸収異方性膜、光吸収異方性膜の製造方法、積層体及び画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22775260

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023509043

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280023647.9

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 22775260

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1