WO2020121992A1 - 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 - Google Patents

液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 Download PDF

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渉 星野
拓史 松山
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富士フイルム株式会社
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    • H10K59/8792—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. black layers

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition, a light absorption anisotropic film, a laminate and an image display device.
  • iodine has been widely used as a dichroic substance in these polarizers, but a polarizer using an organic dye instead of iodine as a dichroic substance has also been studied.
  • a liquid crystal composition coloring composition
  • a dichroic substance dichroic dye compound
  • a polymer liquid crystal compound composed only of repeating units having a mesogenic group Is used to form a light absorption anisotropic film
  • the inventors of the present invention have studied the light absorption anisotropic film described in Patent Document 1, and as a result, it shows a high degree of orientation, but depending on the type of the polymer liquid crystalline compound used for forming the light absorption anisotropic film. Clarified that there is room for improvement in the adhesion between the light absorption anisotropic film and the underlayer (for example, the base material or the alignment film) and the planar uniformity of the light absorption anisotropic film.
  • the present invention provides a liquid crystal composition, a light absorption anisotropic film, a laminate, and an image display device which are excellent in adhesion and surface uniformity and can form a light absorption anisotropic film having a high degree of orientation. Is an issue.
  • the inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, the polymer liquid crystal compound to be blended with the dichroic substance has the repeating units (1) and (2) of a specific structure, and The present invention has been completed by finding that a light absorption anisotropic film having excellent surface uniformity and a high degree of orientation can be formed. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configurations.
  • a liquid crystal composition containing a polymer liquid crystalline compound and a dichroic substance is a copolymer having a repeating unit (1) represented by the formula (1) described below and a repeating unit (2) represented by the formula (2) described below, Liquid crystal composition.
  • P1 represents a main chain of a repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogenic group
  • T1 represents a terminal group.
  • P2 represents the main chain of the repeating unit.
  • L2 represents a single bond, a divalent alicyclic group optionally having a substituent, or a divalent aromatic group optionally having a substituent.
  • SP2 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain. However, one or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 is —O—, —S—, —N(R 21 )—, —C( ⁇ O)—, —C( ⁇ S).
  • R 21 to R 28 are each independently.
  • the hydrogen atom contained in one or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom. It may be replaced by at least one group selected from the group consisting of branched alkyl groups of the numbers 1 to 10.
  • T2 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, It represents a methacryloyloxy group, an epoxy group, an epoxycycloalkyl group, a maleimide group, an oxetanyl group which may have a substituent, or a phenyl group which may have a substituent.
  • the liquid crystal composition according to [1] wherein SP2 has 15 or more atoms in the main chain.
  • T2 is a vinyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, an epoxycycloalkyl group, a maleimide group, or an oxetanyl group optionally having a substituent, 1] or the liquid crystal composition according to [2].
  • one or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 is selected from the group consisting of —O—, —N(R 21 )—, and —C( ⁇ O)—.
  • the content of the repeating unit (2) is 4 to 20 mass% with respect to the content of all repeating units of the polymer liquid crystalline compound, according to any one of [1] to [4].
  • [6] A light absorption anisotropic film formed using the liquid crystal composition according to any one of [1] to [5].
  • [7] A laminate having a base material and the light-absorption anisotropic film according to [6] provided on the base material.
  • the laminate according to [7] which has a ⁇ /4 plate provided on the light absorption anisotropic film.
  • An image display device comprising the light absorption anisotropic film according to [6] or the laminate according to [7] or [8].
  • a liquid crystal composition, a light absorption anisotropic film, a laminate, and an image display device which are excellent in adhesiveness and surface uniformity and can form a light absorption anisotropic film having a high degree of orientation are provided. it can.
  • the numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • (meth)acrylic acid is a general term for “acrylic acid” and “methacrylic acid”
  • (meth)acryloyl is a general term for “acryloyl” and “methacryloyl”.
  • the liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound and a dichroic substance, wherein the polymer liquid crystal compound is a repeating unit (1 ) And a repeating unit (2) represented by the formula (2) described below. According to the liquid crystal composition of the present invention, it is possible to form a light-absorption anisotropic film which is excellent in adhesiveness and surface uniformity and has a high degree of orientation. The reason for this is not clear, but it is estimated as follows.
  • the polymer liquid crystal compound in the present invention has a repeating unit (1) having a mesogen group and a repeating unit (2) having a flexible structure having a long molecular chain (SP2 of the formula (2)).
  • SP2 long molecular chain
  • the presence of the repeating unit (2) facilitates the entanglement of the molecular chains forming the polymer liquid crystal compound, and thus causes the cohesive failure of the light-absorption anisotropic film (specifically, the light-absorption anisotropic film). The destruction of the anisotropic film itself) is suppressed.
  • the adhesion between the light absorption anisotropic film and the underlying layer for example, the base material or the alignment film
  • the reduction of the surface uniformity occurs because the dichroic substance and the liquid crystalline polymer compound have low compatibility. That is, when the compatibility of the dichroic substance and the liquid crystalline polymer compound is insufficient, it is considered that a planar defect (orientation defect) having a dichroic substance as a nucleus as a nucleus occurs.
  • the polymeric liquid crystal compound has a flexible structure with a long molecular chain (SP2 of the formula (2)), so that the precipitation of the dichroic substance is suppressed and the planar uniformity is excellent. It is speculated that a light absorption anisotropic film was obtained.
  • “excellent in planar uniformity” means that the liquid crystal composition containing the polymer liquid crystal compound has few alignment defects caused by being repelled on the underlayer (for example, the base material or the alignment film).
  • the high molecular weight liquid crystalline compound is a copolymer of the repeating unit (1) and the repeating unit (2), and can be any polymer such as a block polymer, an alternating polymer, a random polymer and a graft polymer. It may be.
  • the polymer liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition of the present invention contains a repeating unit (1) represented by the following formula (1).
  • P1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogen group
  • T1 represents an end group.
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D). From the viewpoint of versatility and easy handling, a group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkoxy group.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group or an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group). Further, the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
  • the group represented by the formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of the poly(meth)acrylic acid ester obtained by polymerizing the (meth)acrylic acid ester.
  • the group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an epoxy group of a compound having an epoxy group.
  • the group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an oxetane group of a compound having an oxetane group.
  • the group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by polycondensation of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include compounds having a group represented by the formula SiR 4 (OR 5 ) 2 —.
  • R 4 has the same meaning as R 4 in (P1-D), and plural R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by L1 include -C(O)O-, -OC(O)-, -O-, -S-, -C(O)NR 4 -, -NR 4 C(O). —, —S(O) 2 —, —NR 4 R 5 — and the like.
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent (for example, the substituent W described later).
  • the left bond is bonded to P1 and the right bond is bonded to SP1.
  • L1 is preferably a group represented by —C(O)O— from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the spacer group represented by SP1 is a group containing at least one structure selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure, or a straight chain having 2 to 20 carbon atoms or Branched alkylene groups are preferred.
  • the alkylene group may include —O—, —O—CO—, —CO—O—, or —O—CO—O—.
  • the spacer group represented by SP1 is at least selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure, and a fluorinated alkylene structure for the reason that liquid crystallinity is easily expressed and the availability of raw materials.
  • a group containing one kind of structure is more preferable.
  • the oxyethylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH 2 -CH 2 O) n1 -*.
  • n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents a bonding position with L1 or M1. From the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH(CH 3 )-CH 2 O) n2- * from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • n2 represents an integer of 1 to 3
  • * represents a bonding position with L1 or M1.
  • polysiloxane structure represented by SP1 from the viewpoint of the effect of the present invention more excellent, * - (Si (CH 3 ) 2 -O) n3 - * groups represented by are preferred.
  • n3 represents an integer of 6 to 10, and * represents a bonding position with L1 or M1.
  • alkylene fluoride structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CF 2 -CF 2 ) n4- * from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • n4 represents an integer of 6 to 10
  • * represents a bonding position with L1 or M1.
  • the mesogenic group represented by M1 is a group showing a main skeleton of liquid crystal molecules that contributes to liquid crystal formation.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity which is an intermediate state (mesophase) between a crystalline state and an isotropic liquid state.
  • the mesogenic group is not particularly limited, and is described, for example, in "Flusige Kristale in Tabellen II” (VEB Manual Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially, pages 7 to 16, and members of the Committee, Liquid Crystals, pages 7 to 16. Reference can be made to the volume, Liquid Crystal Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group is preferable.
  • the mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably has 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, and more preferably has 3 aromatic hydrocarbon groups, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. It is more preferable to have
  • the mesogen group represented by M1 is represented by the following formula (M1-A) or the following formula (M1-A) because of its excellent liquid crystallinity, liquid crystal phase transition temperature adjustment, raw material availability, and synthetic suitability.
  • the group represented by (M1-B) is preferable, and the group represented by formula (M1-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group. These groups may be substituted with a substituent such as an alkyl group, a fluorinated alkyl group or an alkoxy group or a substituent W described later.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring.
  • the divalent group represented by A1 may be a monocycle or a condensed ring. * Represents a binding position with SP1 or T1.
  • Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group, and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be aromatic or non-aromatic, but is preferably a divalent aromatic heterocyclic group from the viewpoint of further improving the orientation degree. ..
  • Examples of the atom other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include, for example, pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinoline-diyl group).
  • isoquinolylene group isoquinoline-diyl group
  • oxazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoxadiazole-diyl group
  • benzothiazole-diyl group benzothiadiazole-diyl group
  • phthalimido-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoxadiazole-diyl group
  • benzothiazole-diyl group isnzothiadiazole-diyl group
  • phthalimido-diyl group isothienothiazole-diyl group
  • a thiazolothiazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • oxazole-diyl group isoxazole
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer of 1 to 10.
  • the plurality of A1 may be the same or different.
  • A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as A1 of the formula (M1-A), and thus description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2 may be the same or different and a plurality of A3 may be the same or different.
  • the plurality of LA1 may be the same or different. From the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2.
  • LA1 is a divalent linking group.
  • each of the plurality of LA1 is independently a single bond or a divalent linking group, and at least one of the plurality of LA1 is a divalent linking group.
  • a2 is 2, it is preferable that one of the two LA1 is a divalent linking group and the other is a single bond from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • T1 may be a group in which two or more of these groups are combined.
  • the (meth)acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as L1 and SP1 described above.
  • A is (meth).
  • T1 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and further preferably a methoxy group. These terminal groups may be further substituted with these groups or a polymerizable group described in JP 2010-244038 A.
  • the number of atoms of the main chain of T1 is preferably from 1 to 20, more preferably from 1 to 15, further preferably from 1 to 10, and particularly preferably from 1 to 7, from the viewpoint of more excellent effect of the present invention.
  • the “main chain” in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and hydrogen atoms are not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • T1 is an n-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 4
  • T1 is a sec-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (1) is preferably 70 to 98% by mass, and more preferably 75 to 95% by mass based on the total repeating units (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. Mass% is more preferable.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the repeating unit (1) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When two or more repeating units (1) are contained, the content of the repeating unit (1) means the total content of the repeating units (1). Among them, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is preferable that the repeating unit (1) is contained in the polymer liquid crystal compound in two types.
  • the terminal group represented by T1 in one (repeating unit A) is an alkoxy group and the other (repeating unit B) from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the terminal group represented by T1 is preferably a group other than an alkoxy group.
  • the terminal group represented by T1 in the repeating unit B is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth)acryloyloxy group-containing group, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention, an alkoxycarbonyl group, or More preferably, it is a cyano group.
  • the polymer liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition of the present invention contains a repeating unit (2) represented by the following formula (2).
  • P2 represents the main chain of a repeating unit.
  • L2 represents a single bond, a divalent alicyclic group which may have a substituent, or a divalent aromatic group which may have a substituent.
  • R 21 to R 28 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the hydrogen atom contained in one or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom. It may be replaced by at least one group selected from the group consisting of branched alkyl groups of the numbers 1 to 10 (hereinafter, also referred to as “group 2H”).
  • T2 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, or methacryloyloxy.
  • P2 A specific example and a preferred mode of P2 are the same as P1 of the formula (1), and thus the description thereof will be omitted.
  • divalent alicyclic group optionally represented by L2 are the same as the divalent alicyclic group described for A1 in the formula (M1-A), The description is omitted.
  • substituents include the substituent W described below, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, an alkyl group, a cyano group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, a nitro group, an acyloxy group, an amino group, and a mercapto.
  • a group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonylamino group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group or an alkoxycarbonyl group is preferable.
  • Examples of the divalent aromatic group represented by L2 that may have a substituent include a divalent aromatic hydrocarbon group and a divalent aromatic heterocyclic group. Specific examples and preferred embodiments of the divalent aromatic hydrocarbon group are the same as the divalent aromatic hydrocarbon group described for A1 in the formula (M1-A), and thus description thereof will be omitted.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples are the same as those of the divalent aromatic heterocyclic group described for A1 in the formula (M1-A), and therefore description thereof will be omitted.
  • substituents include the substituent W described below, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, an alkyl group, a cyano group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, a nitro group, an acyloxy group, an amino group, and a mercapto.
  • a group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonylamino group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group or an alkoxycarbonyl group is preferable.
  • L2 a single bond is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention is exhibited more.
  • SP2 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain, and one or more —CH 2 — constituting the alkylene group may be replaced by the above-mentioned group 2C, and one constituting the alkylene group.
  • the above hydrogen atoms contained in —CH 2 — may be replaced by the above-mentioned group 2H.
  • the number of atoms of the main chain of SP2 is 10 or more, and 15 or more is preferable, and 19 or more is more preferable, from the viewpoint that a light-absorption anisotropic film having excellent adhesiveness and/or planar uniformity can be obtained. .
  • the upper limit of the number of atoms of the main chain of SP2 is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and particularly preferably 50 or less, from the viewpoint that a light absorption anisotropic film having a higher degree of orientation can be obtained.
  • the “main chain” in SP2 means a partial structure necessary for directly connecting L2 and T2, and the “number of atoms in the main chain” means the number of atoms constituting the partial structure. means.
  • the “main chain” in SP2 is a partial structure having the shortest number of atoms connecting L2 and T2.
  • the alkylene group represented by SP2 may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group represented by SP2 is preferably 8 to 80, more preferably 15 to 80, more preferably 25 to 70, and more preferably 25 to 60 from the viewpoint that a light absorption anisotropic film having a higher degree of orientation can be obtained. Particularly preferred.
  • One or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 are replaced by the above-mentioned group 2C from the viewpoint that a light-absorption anisotropic film excellent in adhesiveness and surface uniformity can be obtained. Is preferred. Further, when there are a plurality of —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2, a part of the plurality of —CH 2 — can be obtained because a light absorption anisotropic film excellent in adhesiveness and surface uniformity can be obtained. More preferably, only the group 2C is replaced.
  • At least one group selected from the group consisting of —, —N(R 21 )—, —C( ⁇ O)— and —S( ⁇ O) 2 — is preferred, and —O—, —N(R 21 ). More preferred is at least one group selected from the group consisting of — and —C( ⁇ O)—.
  • SP2 is an oxyalkylene structure in which one or more —CH 2 — constituting the alkylene group is replaced by —O—, and one or more —CH 2 —CH 2 — constituting the alkylene group is —O— And an ester structure replaced by —C( ⁇ O)—, and one or more —CH 2 —CH 2 —CH 2 — constituting the alkylene group are —O—, —C( ⁇ O)— and — It is preferably a group containing at least one selected from the group consisting of urethane bonds replaced by NH-.
  • the hydrogen atom contained in one or more —CH 2 — constituting the alkylene group represented by SP2 may be replaced by the above-mentioned group 2H.
  • the group 2H is selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as described above. And at least one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, A hydroxyl group is more preferable.
  • T2 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkyl group portion of the epoxycycloalkyl group is preferably 3 to 15, more preferably 5 to 12, and even more preferably 5 to 8, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. Particularly preferred is when the alkyl group is an epoxycyclohexyl group).
  • the substituent of the oxetanyl group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the alkyl group as a substituent of the oxetanyl group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • Examples of the substituent of the phenyl group include a boronic acid group, a sulfonic acid group, a vinyl group and an amino group, and the boronic acid group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • T2 is a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, since the adhesion is improved by cross-linking and/or interaction with the underlayer (for example, the base material or the alignment film).
  • repeating unit (2) includes the following structures.
  • n1 represents an integer of 2 or more and n2 represents an integer of 1 or more.
  • the content of the repeating unit (2) is preferably 4 to 20% by mass, more preferably 6 to 18% by mass, based on all repeating units (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound.
  • the repeating unit (2) may be contained alone or in combination of two or more kinds in the polymer liquid crystal compound. When two or more repeating units (2) are contained, the content of the repeating unit (2) means the total content of the repeating units (2).
  • the mass ratio of the repeating unit (1) to the repeating unit (2) is such that the effect of the present invention is more excellent. Therefore, 1.25 to 99.0 is preferable, 2.16 to 49.5 is more preferable, and 3.50 to 32.7 is particularly preferable.
  • substituent W in the present specification will be described.
  • substituent W include a halogen atom, an alkyl group (for example, a tert-butyl group) (including a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group and a tricycloalkyl group), an alkenyl group (a cycloalkenyl group, a bicycloalkenyl group).
  • alkynyl group, aryl group, heterocyclic group may be referred to as heterocyclic group
  • cyano group hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy Group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfa Moylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfon
  • the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight liquid crystalline compound is preferably 1000 to 500000, more preferably 2000 to 300000, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • Mw of the polymer liquid crystal compound is within the above range, the polymer liquid crystal compound can be easily handled.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymeric liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, more preferably 2,000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the liquid crystallinity of the polymer liquid crystalline compound may be either nematic or smectic, but at least nematic is preferable.
  • the temperature range in which the nematic phase is exhibited is preferably room temperature (23° C.) to 450° C., and is preferably 50 to 400° C. from the viewpoint of handling and manufacturing suitability.
  • the dichroic substance contained in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, and includes a visible light absorbing substance (dichroic dye), a light emitting substance (fluorescent substance, phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, a non-linear substance.
  • examples thereof include optical substances, carbon nanotubes, inorganic substances (for example, quantum rods), and conventionally known dichroic substances (dichroic dyes) can be used.
  • two or more kinds of dichroic substances may be used in combination, and for example, from the viewpoint of bringing the polarizer close to black, at least one kind of dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 370 to 550 nm. It is preferable to use the substance in combination with at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the dichroic substance may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group. Among them, a (meth)acryloyl group is preferable.
  • the content of the dichroic substance is preferably 1 to 400 parts by mass, more preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer liquid crystalline compound, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. 30 parts by mass is particularly preferred.
  • the content of the dichroic substance means the total content of the dichroic substances.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a compound having photosensitivity, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (specifications of US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloins. Compounds (US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (US Pat.
  • a photopolymerization initiator a commercially available product may be used, and examples include IRGACURE 184, 907, 369, 651, 819, OXE-01 and OXE-02 manufactured by BASF.
  • the content of the polymerization initiator is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the dichroic substance and the polymeric liquid crystal compound in the liquid crystal composition. 0.01 to 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is preferable.
  • the polymerization initiator may be contained alone or in combination of two or more. When two or more polymerization initiators are contained, the content of the polymerization initiator means the total content of the polymerization initiators.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, Dioxolane), aliphatic hydrocarbons (eg hexane), alicyclic hydrocarbons (eg cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene etc.), halogenated Carbons (eg, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), esters (eg, dichlor
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • ketones especially cyclopentanone and cyclohexanone
  • ethers especially tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, dioxolane
  • amides especially from the viewpoint of utilizing the effect of excellent solubility
  • Dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone are preferred.
  • the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 98% by mass, and 85 to 96% by mass based on the total mass of the liquid crystal composition. % Is more preferable.
  • the content of the solvent means the total content of the solvents.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains an interface improver.
  • the interface modifier By including the interface modifier, the smoothness of the coated surface is improved, the degree of orientation is improved, and cissing and unevenness are suppressed, and the in-plane uniformity is expected to be improved.
  • the interface improver it is preferable to use a liquid crystal compound which is leveled on the coated surface side, and the compounds (horizontal aligning agent) described in paragraphs [0253] to [0293] of JP2011-237513A are used. it can.
  • the fluorine (meth)acrylate-based polymers described in JP-A 2007-272185, [0018] to [0043] can also be used.
  • a compound other than these may be used as the interface improver.
  • the content of the interface improver is 0 based on 100 parts by weight of the total of the dichroic substance and the polymeric liquid crystal compound in the liquid crystal composition. It is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the interface modifier may be contained alone or in combination of two or more. When two or more kinds of interfacial modifiers are contained, the content of the interfacial modifier means the total content of the interfacial modifier.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention is a light absorption anisotropic film formed using the liquid crystal composition of the present invention described above.
  • a step of forming a coating film by coating the liquid crystal composition on a substrate (hereinafter, also referred to as “coating film forming step”), A method including a step of orienting the dichroic substance contained in the coating film (hereinafter, also referred to as “orientation step”) in this order can be mentioned.
  • orientation step A method including a step of orienting the dichroic substance contained in the coating film
  • the coating film forming step is a step of forming a coating film by coating the above liquid crystal composition on a substrate.
  • a liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using a liquid material such as a molten liquid by heating the liquid crystal composition, it is easy to apply the liquid crystal composition on a substrate.
  • a coating method of the liquid crystal composition a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method, a spray method, and an inkjet method.
  • a known method such as a method can be used.
  • the liquid crystal composition may be applied on the alignment film provided on the substrate. . Details of the base material and the alignment film will be described later.
  • the alignment step is a step of aligning the dichroic substance contained in the coating film. Thereby, a light absorption anisotropic film is obtained.
  • the orientation process may have a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film.
  • the drying treatment may be performed by a method of allowing the coating film to stand at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or may be performed by a method of heating and/or blowing air.
  • the dichroic substance contained in the liquid crystal composition may be aligned by the coating film forming step or the drying treatment described above.
  • the coating film is dried and the solvent is removed from the coating film, so that the coating film having the light absorption anisotropy (that is, the light absorption An anisotropic film) is obtained.
  • the orientation process preferably includes heat treatment.
  • the dichroic substance contained in the coating film can be oriented, and thus the coating film after the heat treatment can be suitably used as the light absorption anisotropic film.
  • the heat treatment is preferably 10 to 250° C., more preferably 25 to 190° C., from the viewpoint of production suitability.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may have a cooling treatment performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment of cooling the coating film after heating to about room temperature (20 to 25° C.).
  • the cooling means is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • the method for aligning the dichroic substance contained in the coating film a drying treatment and a heat treatment are mentioned, but the method is not limited to this and can be carried out by a known alignment treatment.
  • the method for producing the light-absorption anisotropic film may have a step of curing the light-absorption anisotropic film (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the alignment step.
  • the curing step is performed by heating and/or light irradiation (exposure), for example. Among these, it is preferable that the curing step is performed by light irradiation.
  • the light source used for curing various light sources such as infrared rays, visible light or ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
  • the ultraviolet rays may be irradiated while heating during curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the exposure may be performed under a nitrogen atmosphere.
  • the curing of the light-absorption anisotropic film proceeds by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so exposure is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
  • the thickness of the light absorption anisotropic film is preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.3 to 1.5 ⁇ m.
  • the thickness of the light absorption anisotropic film is preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.3 to 1.5 ⁇ m.
  • a light-absorbing anisotropic film having excellent absorbance is obtained, and when the film thickness is 5.0 ⁇ m or less, A light-absorbing anisotropic film having excellent transmittance can be obtained.
  • the laminate of the present invention has a base material and the light-absorption anisotropic film of the present invention provided on the base material. Further, the laminated body of the present invention may have a ⁇ /4 plate on the light absorption anisotropic film. Furthermore, the laminate of the present invention may have an alignment film between the substrate and the light absorption anisotropic film. Further, the laminate of the present invention may have a barrier layer between the light absorption anisotropic film and the ⁇ /4 plate.
  • each layer constituting the laminate of the present invention will be described.
  • the base material can be selected according to the use of the light-absorption anisotropic film, and examples thereof include glass and polymer films.
  • the light transmittance of the base material is preferably 80% or more.
  • an optically isotropic polymer film For specific examples and preferred embodiments of the polymer, the description in paragraph [0013] of JP-A-2002-22942 can be applied. Further, even a conventionally known polymer such as polycarbonate or polysulfone which easily exhibits birefringence, a polymer whose expression is reduced by modifying the molecule described in International Publication No. 2000/26705 is used. You can also
  • the “ ⁇ /4 plate” is a plate having a ⁇ /4 function, and specifically, a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • a mode in which the ⁇ /4 plate has a single layer structure specifically, a stretched polymer film, a retardation film in which an optically anisotropic layer having a ⁇ /4 function is provided on a support, and the like can be mentioned.
  • a mode in which the ⁇ /4 plate has a multi-layer structure specifically, a broadband ⁇ /4 plate formed by laminating a ⁇ /4 plate and a ⁇ /2 plate can be mentioned.
  • the ⁇ /4 plate and the light absorption anisotropic film may be provided in contact with each other, or another layer may be provided between the ⁇ /4 plate and the light absorption anisotropic film. ..
  • Examples of such a layer include an adhesive layer or an adhesive layer for ensuring adhesion, and a barrier layer.
  • the barrier layer is provided between the light absorption anisotropic film and the ⁇ /4 plate.
  • the barrier layer may be, for example, a light absorption anisotropic layer. It can be provided between the flexible film and another layer.
  • the barrier layer is also called a gas barrier layer (oxygen barrier layer), and has a function of protecting the light-absorption anisotropic film from gases such as oxygen in the atmosphere, moisture, compounds contained in an adjacent layer, and the like.
  • paragraphs [0014] to [0054] of JP-A-2014-159124, paragraphs [0042] to [0075] of JP-A-2017-121721, and [0045] of JP-A-2017-115076 Reference can be made to paragraphs [ ⁇ ] to [0054], paragraphs [0010] to [0061] in JP2012-213938A, and paragraphs [0021] to [0031] in JP2005-169994A.
  • the laminate of the present invention may have an alignment film between the substrate and the light absorption anisotropic film.
  • the alignment film may be any layer as long as the dichroic substance contained in the liquid crystal composition of the present invention can be brought into a desired alignment state on the alignment film.
  • an alignment film that has an alignment function by applying an electric field, a magnetic field, or light irradiation is also known.
  • an alignment film formed by rubbing treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the pretilt angle of the alignment film, and a photo-alignment film formed by light irradiation is also preferable from the viewpoint of alignment uniformity.
  • ⁇ Rubbing treatment alignment film The polymer material used for the alignment film formed by the rubbing treatment is described in many documents, and many commercially available products can be obtained. In the present invention, polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof are preferably used. Regarding the alignment film, the description on page 43, line 24 to page 49, line 8 of International Publication No. 2001/88574A1 can be referred to.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Photo-alignment film> A large number of documents describe the photo-alignment material used for the alignment film formed by light irradiation.
  • Preferred examples thereof include the photocrosslinkable silane derivatives described in JP-A No. 2003-520878, JP-A No. 2004-529220, and JP-A No. 4162850. More preferably, it is an azo compound, a photocrosslinkable polyimide, a polyamide, or an ester.
  • the photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to manufacture the photo-alignment film.
  • linearly polarized irradiation and “non-polarized irradiation” are operations for causing a photoreaction in a photoalignment material.
  • the wavelength of the light used depends on the photo-alignment material used and is not particularly limited as long as it is a wavelength necessary for the photoreaction.
  • the peak wavelength of light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a light peak wavelength of 400 nm or less.
  • the light source used for light irradiation is a commonly used light source, for example, a lamp such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp and a carbon arc lamp, various lasers [eg, semiconductor laser, helium. Examples thereof include a neon laser, an argon ion laser, a helium cadmium laser and a YAG (yttrium aluminum garnet) laser], a light emitting diode, and a cathode ray tube.
  • a lamp such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp and a carbon arc lamp
  • various lasers eg, semiconductor laser, helium. Examples thereof include a neon laser, an argon ion laser, a helium
  • a method using a polarizing plate for example, iodine polarizing plate, dichroic dye polarizing plate, and wire grid polarizing plate
  • a prism element for example, Glan-Thompson prism
  • Brewster angle is used.
  • a method using the reflective polarizer described above or a method using light emitted from a laser light source having polarized light can be used. Further, only a light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter or a wavelength conversion element.
  • the alignment film In the case of linearly polarized light, a method of irradiating the alignment film with the upper surface or the back surface of the alignment film perpendicularly or obliquely to the alignment film surface is adopted.
  • the incident angle of light varies depending on the photo-alignment material, but is preferably 0 to 90° (vertical), and more preferably 40 to 90°.
  • the alignment film In the case of non-polarized light, the alignment film is irradiated with non-polarized light obliquely.
  • the incident angle is preferably 10 to 80°, more preferably 20 to 60°, and further preferably 30 to 50°.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • the laminate of the present invention can be used as a polarizing element (polarizing plate), for example, a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • polarizing plate for example, a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • the laminate of the present invention does not have the above-mentioned ⁇ /4 plate or other optically anisotropic layer, the laminate can be used as a linear polarizing plate.
  • the laminate of the present invention has the ⁇ /4 plate, the laminate can be used as a circularly polarizing plate.
  • the image display device of the present invention has the above-mentioned light absorption anisotropic film or the above-mentioned laminated body.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
  • EL organic electroluminescence
  • a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable.
  • the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and a liquid crystal display device. More preferable.
  • liquid crystal display As a liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention, a mode having the above-mentioned light absorption anisotropic film and a liquid crystal cell is preferably cited. More preferably, it is a liquid crystal display device including the above-mentioned laminated body (however, not including a ⁇ /4 plate) and a liquid crystal cell.
  • the light-absorption anisotropic films (laminates) provided on both sides of the liquid crystal cell the light-absorption anisotropic films (laminates) of the present invention are used as the polarizing element on the front side. It is more preferable to use the light-absorption anisotropic film (laminate) of the present invention as the front-side and rear-side polarizing elements.
  • the liquid crystal cell that constitutes the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
  • VA Vertical Alignment
  • OCB Optically Compensated Bend
  • IPS In-Plane-Switching
  • TN Transmission Nematic
  • rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and further twisted and aligned at 60 to 120°.
  • the TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT (Thin Film Transistor) liquid crystal display device, and is described in many documents.
  • VA mode liquid crystal cell rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • the VA-mode liquid crystal cell includes (1) a VA-mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and are aligned substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. HEI 2-200,600). 176625), and (2) liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceedings) 28 (1997) 845) in which the VA mode is multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle.
  • a liquid crystal cell of a mode in which rod-like liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted in multiple domains when a voltage is applied (Proceedings 58-59 of the Japan Liquid Crystal Conference). (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cell (announced at LCD International 98).
  • any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, a photo-alignment type (Optical Alignment), and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) may be used. Details of these modes are described in JP-A-2006-215326 and JP-A-2008-538819.
  • Organic EL display device As an organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention, for example, a mode having a light absorption anisotropic film, a ⁇ /4 plate, and an organic EL display panel in this order from the viewing side is provided. It is preferably mentioned. More preferably, the above-mentioned laminated body having a ⁇ /4 plate and the organic EL display panel are provided in this order from the viewing side. In this case, the laminate is arranged in this order from the viewing side, including the base material, the alignment film provided as necessary, the light absorption anisotropic film, the barrier layer provided as necessary, and the ⁇ /4 plate. Has been done.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element having an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (between the cathode and the anode).
  • organic light emitting layer organic electroluminescence layer
  • the structure of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known structure is adopted.
  • N-Methylpyrrolidone (824 g) was added to the obtained organic layer, and the mixture was concentrated at 70° C. for 4 hours to obtain 1.13 kg of an N-methylpyrrolidone solution containing the compound (L1-1).
  • the next step was carried out using 1085 g of the obtained N-methylpyrrolidone solution containing (L1-1).
  • N-methylpyrrolidone (NMP) solution (1085 g) containing the obtained (L1-1) was added to N,N-dimethylaniline (189 g) and 2,2,6,6-tetramethylpiperazine (1.5 g). was added to cool the internal temperature, and then acrylic acid chloride (122 g) was added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10°C.
  • BHT Dibutylhydroxytoluene (200 mg) was added to a tetrahydrofuran (THF) solution (70 mL) of methanesulfonyl chloride (MsCl) (73.4 mmol, 5.7 mL), and the internal temperature was cooled to -5°C.
  • THF tetrahydrofuran
  • MsCl methanesulfonyl chloride
  • DIPEA diisopropylethylamine
  • N,N-dimethyl-4-aminopyridine (200 mg) was added, and diisopropylethylamine (75.6 mmol, 13.0 mL) and 4-hydroxy-4'-methoxy were added.
  • Ethyl 4-(4-hydroxyphenyl)benzoate was synthesized by the method described in Macromolecules, 2002, 35, 1663-1671.
  • 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine 1-oxyl (68 mg) was added to an ethyl acetate solution (44 mL) of methanesulfonyl chloride (MsCl) (54.8 mmol, 6.27 g), and the internal temperature was adjusted to -5°C. Cooled. A THF solution of the compound (P1-1) (52.6 mmol, 17.1 g) and diisopropylethylamine (DIPEA) (57.0 mol, 7.36 g) was added dropwise thereto so that the internal temperature did not rise above 0°C. .. After stirring at ⁇ 5° C.
  • DIPEA diisopropylethylamine
  • a DMAc solution (3.3 mL) of compound L1-3 (0.72 g), compound L1-4 (0.18 g) and compound L1-5 (0.10 g) was heated to an internal temperature of 80° C. under a nitrogen stream. did.
  • a DMAc solution (0.5 mL) of 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl (0.015 g) (trade name “V-601”, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added thereto, and the temperature was adjusted to 80° C. And stirred for 2 hours. After that, disappearance of the polymerizable group was confirmed by 1 H-NMR spectrum measurement, and the mixture was cooled to room temperature.
  • N-ethyl-N-(2-acryloyloxyethyl)aniline was synthesized from N-ethylaniline as a raw material according to US Pat. No. 7,601,849 and a known method.
  • compound M1-1 100 ml of acetic acid, 10 ml of water and 20 ml of methanol were added, and the mixture was cooled to 0° C. and stirred. 7 ml of concentrated hydrochloric acid was added dropwise to this solution. Then, an aqueous solution in which 1.8 g of sodium nitrite was dissolved in 5 ml of water was added dropwise. The internal temperature was kept at 0 to 5°C.
  • the organic layer was concentrated using a rotary evaporator, and 15 ml of THF (tetrahydrofuran) and 15 ml of ethyl acetate were added. A mixed solution of water 240 ml and concentrated hydrochloric acid 20 ml was added dropwise to this solution to obtain 15.3 g of the target (C1-3).
  • THF tetrahydrofuran
  • 2-Aminothiophene hydrochloride was synthesized from 2-nitrothiophene according to the method described in the literature (Journal of Medicinal Chemistry, 2005, 48, 5794). 6.2 g of (C1-3) obtained above was added to a mixed solution of 15 ml of 12 mol/L hydrochloric acid, 30 ml of water and 30 ml of THF, and cooled to an internal temperature of 5° C. or lower, and 1.4 g of sodium nitrite was added to water. It was dissolved in 9 ml and added dropwise. The mixture was stirred at an internal temperature of 5°C or lower for 1 hour to prepare a diazonium solution.
  • N-ethyl-N-(2-propionoxy)ethylaniline was synthesized from N-ethylaniline as a raw material according to US Pat. No. 7,601,849 and a known method.
  • Example 1 [Preparation of alignment film A] On a 40 ⁇ m thick TAC substrate (TG40, manufactured by FUJIFILM Corporation) which had been subjected to saponification treatment, an alignment film coating solution 1 having the following composition was coated with a #17 wire bar. Then, by drying with warm air of 110° C. for 2 minutes, a polyvinyl alcohol (PVA) alignment film A was obtained on the TAC substrate. The modified polyvinyl alcohol was added to the alignment film coating liquid so that the solid content concentration was 4% by mass.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the obtained alignment film A was subjected to rubbing treatment (roller rotation speed: 1000 rotations/spacer thickness 1.8 mm, stage speed 1.8 m/min) once, and the following liquid crystal composition 1 was applied using a #7 wire bar. Coating was carried out to form a coating film. Next, the coating film was heated at 140° C. for 40 seconds, and the coating film 1 was cooled to room temperature (23° C.). Then, it heated at 85 degreeC for 10 second, and cooled to room temperature again.
  • a light absorption anisotropic film 1A is produced on the alignment film A by irradiating with a high pressure mercury lamp under irradiation conditions of an illuminance of 28 mW/cm 2 for 60 seconds, and the TAC substrate, the alignment film A, and the light absorption different film A laminated body 1A in which the anisotropic film 1A was laminated in this order was obtained.
  • the coating liquid 1 for photo-alignment film was applied onto the obtained alignment film A, and dried at 135° C. for 2 minutes.
  • the coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet light (irradiation amount: 10 mJ/cm 2 ) using a polarized ultraviolet light exposure device, to prepare a photo-alignment film B.
  • ⁇ Composition of coating liquid 1 for photo-alignment film ⁇ ⁇ The following photo-alignment material P1 7.600 parts by mass ⁇ The following polymerization initiator PI 0.400 parts by mass ⁇ Methyl ethyl ketone 9.200 parts by mass ⁇ Butoxyethanol 82.800 parts by mass ⁇ ⁇
  • a light absorption anisotropic film 1B is formed on the obtained alignment film B by the same material and procedure as those of the light absorption anisotropic film 1A described above, and the TAC substrate, the alignment film A, the alignment film B, and the light absorption anisotropic film 1B.
  • a laminate 1B in which the anisotropic film 1B was laminated in this order was obtained.
  • Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Laminated bodies corresponding to the laminated bodies 1A and 1B were produced in the same procedure as in Example 1 except that the liquid crystal compositions having the compositions shown in Table 1 were used instead of the liquid crystal composition 1. However, in Examples 4, 5 and 7 and Comparative Example 3, when the laminate corresponding to the laminate 1B is manufactured, the photo-alignment material P2 having the following structure is used instead of the photo-alignment material P1 described below. did. The structures of the polymer liquid crystal compound, the dichroic material and the photo-alignment material P2 used in each example are shown below together.
  • the polarizer 1B of Example 1 was visually observed, and the surface state (alignment defect) was visually observed. Further, the polarizer 1B was punched into a size of 4 cm ⁇ 4 cm, the number of alignment defects was counted in the range of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm, and the following evaluation was performed. Further, each laminated body of the example and the comparative example corresponding to the laminated body 1B was tested by the same method, and the following evaluation was performed. A: Even if the alignment defect does not partially exist or the alignment defect exists, the number is one. B: Alignment defects are present on the entire surface, and the number is 2 or more and 9 or less. C: Alignment defects exist on the entire surface, and the number is 10 or more.
  • Example 1 As shown in Table 1, if a liquid crystal composition containing a dichroic substance and a polymeric liquid crystal compound having a repeating unit (1) and a repeating unit (2) is used (Examples 1 to 8), It was shown that a light-absorption anisotropic film having excellent adhesion and surface uniformity and having a high degree of orientation can be formed. Further, from the comparison of Examples 1 to 7, if the number of atoms in the main chain of SP2 is 15 or more in the repeating unit corresponding to the formula (2) in the polymer liquid crystal compound (Examples 1 to 6 and 8) It was shown that an excellent light absorption anisotropic film can be formed due to the planar uniformity.
  • the type of T2 is vinyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, epoxy group, oxetanyl group.
  • a polymerizable group such as a maleimide group (Examples 2 to 5 and 8) can form a light-absorption anisotropic film that is more excellent in adhesiveness.

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Abstract

本発明の課題は、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置の提供である。本発明の液晶組成物は、高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、高分子液晶性化合物が式（１）で表される繰り返し単位（１）と式（２）で表される繰り返し単位（２）とを有する共重合体である。式中、Ｐ１およびＰ２は繰り返し単位の主鎖、Ｌ１は単結合または２価の連結基、Ｌ２は単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または芳香族基、ＳＰ１はスペーサー基、ＳＰ２は主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基、Ｍ１はメソゲン基、Ｔ１およびＴ２は末端基を表す。ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－、および、これに含まれる水素原子は置換されていてもよい。

Description

液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
　本発明は、液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置に関する。
　従来、レーザー光または自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、または、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
　例えば、画像表示装置（例えば、液晶表示装置）では、表示における旋光性または複屈折性を制御するために直線偏光子または円偏光子が用いられている。また、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光子が使用されている。
　従来、これらの偏光子には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光子についても検討されている。
　例えば、特許文献１には、二色性物質（二色性色素化合物）と、メソゲン基を有する繰り返し単位のみから構成された高分子液晶性化合物と、を含有する液晶組成物（着色組成物）を用いて、光吸収異方性膜を形成することが示されている（実施例１９等）。
国際公開第２０１７／１９５８３３号
　本発明者らは、特許文献１に記載された光吸収異方性膜について検討したところ、高い配向度を示すものの、光吸収異方性膜の形成に用いられる高分子液晶性化合物の種類によっては、光吸収異方性膜と下地層（例えば、基材または配向膜）との密着性、および、光吸収異方性膜の面状均一性に改善の余地があることを明らかにした。
　そこで、本発明は、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置の提供を課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、二色性物質とともに配合する高分子液晶性化合物が特定構造の繰り返し単位（１）および（２）を有することで、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］
　高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、
　上記高分子液晶性化合物が、後述の式（１）で表される繰り返し単位（１）と、後述の式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である、液晶組成物。
　後述の式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
　後述の式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
　後述の式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
　後述の式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）－、アルキニレン基、－Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）－、－Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ－および－Ｓ（＝Ｏ）２－からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１～Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１～１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
　後述の式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
［２］
　後述の式（２）において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上である、［１］に記載の液晶組成物。
［３］
　後述の式（２）において、Ｔ２が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基である、［１］または［２］に記載の液晶組成物。
［４］
　後述の式（２）において、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられている、［１］～［３］のいずれかに記載の液晶組成物。
［５］
　上記繰り返し単位（２）の含有量が、上記高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位の含有量に対して、４～２０質量％である、［１］～［４］のいずれかに記載の液晶組成物。
［６］
　［１］～［５］のいずれかに記載の液晶組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
［７］
　基材と、上記基材上に設けられる［６］に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
［８］
　さらに、上記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、［７］に記載の積層体。
［９］
　［６］に記載の光吸収異方性膜、または、［７］もしくは［８］に記載の積層体を有する、画像表示装置。
　本発明によれば、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供できる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、「アクリル酸」および「メタクリル酸」の総称であり、（メタ）アクリロイルとは、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称である。
［液晶組成物］
　本発明の液晶組成物は、高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、上記高分子液晶性化合物が、後述の式（１）で表される繰り返し単位（１）と、後述の式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である。
　本発明の液晶組成物によれば、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
　本発明における高分子液晶性化合物は、メソゲン基を有する繰り返し単位（１）と、分子鎖の長い柔軟な構造（式（２）のＳＰ２）をもつ繰り返し単位（２）と、を有する。このように、繰り返し単位（２）を有することによって、高分子液晶性化合物を構成する分子鎖同士の絡まりが生じやすくなるので、光吸収異方性膜の凝集破壊（具体的には、光吸収異方性膜自体が破壊すること）が抑制される。その結果、光吸収異方性膜と、下地層（例えば、基材または配向膜）との密着性が向上すると推測される。
　また、面状均一性の低下は、二色性物質と高分子液晶性化合物は相溶性が低いために生じると考えられる。すなわち、二色性物質と高分子液晶性化合物は相溶性が不十分であると、析出する二色性物質を核とする面状不良（配向欠陥）が発生すると考えられる。この問題に対して、高分子液晶性化合物が分子鎖の長い柔軟な構造（式（２）のＳＰ２）をもつことで、二色性物質の析出が抑制されて、面状均一性に優れた光吸収異方性膜が得られたと推測される。
　ここで、面状均一性に優れるとは、高分子液晶性化合物を含む液晶組成物が下地層（例えば、基材または配向膜）上ではじかれて生じる配向欠陥が少ないことを意味する。
 〔高分子液晶性化合物〕
　高分子液晶性化合物は、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との共重合体であり、ブロック重合体、交互重合体、ランダム重合体、および、グラフト重合体など、いずれの重合体であってもよい。
　＜繰り返し単位（１）＞
　本発明の液晶組成物に含まれる高分子液晶性化合物は、下記式（１）で表される繰り返し単位（１）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
　Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１－Ａ）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、「＊」は、式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基（シクロアルキル基）であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、１～５が好ましい。
　式（Ｐ１－Ａ）で表される基は、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｂ）で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｃ）で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｄ）で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式ＳｉＲ４（ＯＲ５）２－で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、Ｒ４は、（Ｐ１－Ｄ）におけるＲ４と同義であり、複数のＲ５はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。
　Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
　Ｌ１が表す２価の連結基としては、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ４－、－ＮＲ４Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、および、－ＮＲ４Ｒ５－などが挙げられる。式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、置換基（例えば、後述する置換基Ｗ）を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表わす。上記２価の連結基の具体例において、左側の結合手がＰ１と結合し、右側の結合手がＳＰ１と結合する。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ａ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる点から、Ｌ１は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－で表される基が好ましい。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ｂ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる点から、Ｌ１は単結合が好ましい。
　ＳＰ１が表すスペーサー基は、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含む基、または、炭素数２～２０の直鎖または分岐のアルキレン基が好ましい。ただし、上記アルキレン基は、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、または－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－を含んでいてもよい。
　ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいこと、および、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含む基であるがより好ましい。
　ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）ｎ１－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１～２０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、本発明の効果がより優れる点から、２～１０の整数であることが好ましく、２～４の整数がより好ましく、３であることが最も好ましい。
　また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２Ｏ）ｎ２－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１～３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ）ｎ３－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊－（ＣＦ２－ＣＦ２）ｎ４－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁～第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
　メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
　メソゲン基は、本発明の効果がより優れる点から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２～４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
　Ｍ１が表すメソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、ならびに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１－Ａ）または下記式（Ｍ１－Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１－Ｂ）で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ｍ１－Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基またはアルコキシ基または後述する置換基Ｗなどの置換基で置換されていてもよい。
　Ａ１で表される２価の基は、４～６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
　＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
　Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン－ジイル基、アントラセン－ジイル基およびテトラセン－ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
　Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
　２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
　２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
　Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
　式（Ｍ１－Ａ）中、ａ１は１～１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２は１～１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、本発明の効果がより優れる点から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、本発明の効果がより優れる点から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｇ－、－（ＣＦ２）ｇ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ－、－（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ－（ｇは１～１０の整数を表す。）、－Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）２－Ｃ（Ｚ’）２－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）－、－Ｎ（Ｚ”）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）－（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）（Ｏ）－、－（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－ＳＣ（Ｏ）－、および、－Ｃ（Ｏ）Ｓ－などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点から、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
　Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルキルチオ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）－：Ｒはアルキル基）、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数１～１０のアシルアミノ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１～１０のスルホニルアミノ基、炭素数１～１０のスルファモイル基、炭素数１～１０のカルバモイル基、炭素数１～１０のスルフィニル基、および、炭素数１～１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。Ｔ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
　上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、－Ｌ－Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
　Ｔ１は、本発明の効果がより優れる点から、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０－２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
　Ｔ１の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる点から、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましく、１～７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ－ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ－ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
　繰り返し単位（１）の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位（１００質量％）に対して、７０～９８質量％が好ましく、７５～９５質量％がより好ましい。
　本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
　繰り返し単位（１）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。繰り返し単位（１）が２種以上含まれる場合、上記繰り返し単位（１）の含有量は、繰り返し単位（１）の含有量の合計を意味する。
なかでも、本発明の効果がより優れる点から、繰り返し単位（１）が高分子液晶性化合物中に２種含まれているのがよい。
　高分子液晶性化合物が繰り返し単位（１）を２種含む場合、本発明の効果がより優れる点から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
　上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、本発明の効果がより優れる点から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
　＜繰り返し単位（２）＞
　本発明の液晶組成物に含まれる高分子液晶性化合物は、下記式（２）で表される繰り返し単位（２）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
　式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
　式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）－、アルキニレン基、－Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）－、－Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ－および－Ｓ（＝Ｏ）２－からなる群より選択される少なくとも一種の基（以下、「基２Ｃ」ともいう。）によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１～Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１～１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基（以下、「基２Ｈ」ともいう。）によって置き換えられていてもよい。
　式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
　Ｐ２の具体例および好適態様は、式（１）のＰ１と同様であるので、その説明を省略する。
　Ｌ２が表す置換基を有していてもよい２価の脂環式基の具体例としては、式（Ｍ１－Ａ）におけるＡ１で説明した２価の脂環式基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Ｗが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
　Ｌ２が表す置換基を有していてもよい２価の芳香族基としては、２価の芳香族炭化水素基および２価の芳香族複素環基が挙げられる。２価の芳香族炭化水素基の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）におけるＡ１で説明した２価の芳香族炭化水素基と同様であるので、その説明を省略する。また、２価の芳香族複素環基の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）におけるＡ１で説明した２価の芳香族複素環基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Ｗが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
　Ｌ２としては、本発明の効果がより発揮される点から、単結合が好ましい。
　ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表し、アルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－は上述の基２Ｃによって置き換えられていてもよく、アルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－に含まれる水素原子は上述の基２Ｈによって置き換えられていてもよい。
　ＳＰ２の主鎖の原子数は、１０以上であり、密着性および面状均一性の少なくとも一方がより優れた光吸収異方性膜が得られる点から、１５以上が好ましく、１９以上がより好ましい。また、ＳＰ２の主鎖の原子数の上限は、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、７０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、５０以下が特に好ましい。
　ここで、ＳＰ２における「主鎖」とは、Ｌ２とＴ２とを直接連結するために必要な部分構造を意味し、「主鎖の原子数」とは、上記部分構造を構成する原子の個数を意味する。換言すれば、ＳＰ２における「主鎖」は、Ｌ２とＴ２を連結する原子の数が最短になる部分構造である。例えば、ＳＰ２が３，７－ジメチルデカニル基である場合の主鎖の原子数は１０であり、ＳＰ２が４，６－ジメチルドデカニル基の場合の主鎖の原子数は１２である。また、下記式（２－１）においては、点線の四角形で表す枠内がＳＰ２に相当し、ＳＰ２の主鎖の原子数（点線の丸で囲った原子の合計数に相当）は１１である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　ＳＰ２が表すアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
　ＳＰ２が表すアルキレン基の炭素数は、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、８～８０が好ましく、１５～８０が好ましく、２５～７０がより好ましく、２５～６０が特に好ましい。
　ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－は、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、上述の基２Ｃによって置き換えられているのが好ましい。
　また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する－ＣＨ２－が複数ある場合、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、複数の－ＣＨ２－の一部のみが基２Ｃによって置き換えられていることがより好ましい。
　基２Ｃは、上述したように、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）－、アルキニレン基、－Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）－、－Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ－および－Ｓ（＝Ｏ）２－からなる群より選択される少なくとも一種の基であり、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－および－Ｓ（＝Ｏ）２－からなる群より選択される少なくとも一種の基が好ましく、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ２１）－および－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される少なくとも１種の基がより好ましい。
　特に、ＳＰ２は、アルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－が－Ｏ－によって置き換えられたオキシアルキレン構造、アルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－ＣＨ２－が－Ｏ－および－Ｃ（＝Ｏ）－によって置き換えられたエステル構造、ならびに、アルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－および－ＮＨ－によって置き換えられたウレタン結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む基であるのが好ましい。
　ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－に含まれる水素原子は、上述の基２Ｈによって置き換えられていてもよい。この場合、－ＣＨ２－に含まれる水素原子の１個以上が基２Ｈに置き換えられていればよい。すなわち、－ＣＨ２－に含まれる水素原子の１個のみが基２Ｈによって置き換えられていてもよいし、－ＣＨ２－に含まれる水素原子の全て（２個）が基２Ｈによって置き換えられていてもよい。
　基２Ｈは、上述したように、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１～１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基であり、水酸基、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１～１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基が好ましく、水酸基がより好ましい。
　Ｔ２は、上述したように、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
　エポキシシクロアルキル基におけるシクロアルキル基部分の炭素数は、本発明の効果がより優れる点から、３～１５が好ましく、５～１２がより好ましく、５～８がさらに好ましく、６（すなわち、エポキシシクロアルキル基がエポキシシクロヘキシル基である場合）が特に好ましい。
　オキセタニル基の置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基が挙げられ、本発明の効果がより優れる点から、炭素数１～５のアルキル基が好ましい。オキセタニル基の置換基としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から直鎖状であることが好ましい。
　フェニル基の置換基としては、ボロン酸基、スルホン酸基、ビニル基およびアミノ基が挙げられ、本発明の効果がより優れる点から、ボロン酸基が好ましい。
　これらの中でも、架橋、および／または、下地層（例えば、基材または配向膜）との相互作用によって密着性が向上する点から、Ｔ２は、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基が好ましく、光吸収異方性膜自体が架橋することによって、光吸収異方性膜の凝集破壊をより抑制できる結果、密着性がより向上する点から、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基がより好ましい。
　繰り返し単位（２）の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、ｎ１は２以上の整数を表し、ｎ２は１以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　繰り返し単位（２）の含有量は、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位（１００質量％）に対して、４～２０質量％が好ましく、６～１８質量％がより好ましい。繰り返し単位（２）の含有量が４質量％以上であれば、密着性により優れた光吸収異方性膜が得られる。また、繰り返し単位（２）の含有量が２０質量％以下であれば、面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる。
　繰り返し単位（２）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。繰り返し単位（２）が２種以上含まれる場合、上記繰り返し単位（２）の含有量は、繰り返し単位（２）の含有量の合計を意味する。
　高分子液晶性化合物において、繰り返し単位（２）に対する繰り返し単位（１）の質量比（繰り返し単位（１）の含有量／繰り返し単位（２）の含有量）は、本発明の効果がより優れる点から、１．２５～９９．０が好ましく、２．１６～４９．５がより好ましく、３．５０～３２．７が特に好ましい。
　＜置換基Ｗ＞
　本明細書における置換基Ｗについて記載する。
　置換基Ｗとしては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、ｔｅｒｔ－ブチル基）（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基（ヘテロ環基といってもよい）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基（－Ｂ(ＯＨ)2）、ホスファト基（－ＯＰＯ(ＯＨ)2）、スルファト基（－ＯＳＯ3Ｈ）、その他の公知の置換基などが挙げられる。
　なお、置換基の詳細については、特開２００７-２３４６５１号公報の段落［００２３］に記載される。
　＜物性＞
　高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる点から、１０００～５０００００が好ましく、２０００～３０００００がより好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
　特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００～３０００００がより好ましい。
　また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
　ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
　・溶媒（溶離液）：Ｎ－メチルピロリドン
　・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　・カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
　・カラム温度：２５℃
　・試料濃度：０．１質量％
　・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
　・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン　Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
　高分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
　ネマチック相を示す温度範囲は、室温（２３℃）～４５０℃であることが好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、５０～４００℃であることが好ましい。
　＜二色性物質＞
　本発明の液晶組成物が含有する二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質（二色性色素）、発光物質（蛍光物質、燐光物質）、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質（例えば量子ロッド）、などが挙げられ、従来公知の二色性物質（二色性色素）を使用することができる。
　具体的には、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報の［００６７］～［００７１］段落、特開２０１３－２２７５３２号公報の［０００８］～［００２６］段落、特開２０１３－２０９３６７号公報の［０００８］～［００１５］段落、特開２０１３－１４８８３号公報の［００４５］～［００５８］段落、特開２０１３－１０９０９０号公報の［００１２］～［００２９］段落、特開２０１３－１０１３２８号公報の［０００９］～［００１７］段落、特開２０１３－３７３５３号公報の［００５１］～［００６５］段落、特開２０１２－６３３８７号公報の［００４９］～［００７３］段落、特開平１１－３０５０３６号公報の［００１６］～［００１８］段落、特開２００１－１３３６３０号公報の［０００９］～［００１１］段落、特開２０１１－２１５３３７号公報の［００３０］～［０１６９］、特開２０１０－１０６２４２号公報の［００２１］～［００７５］段落、特開２０１０－２１５８４６号公報の［００１１］～［００２５］段落、特開２０１１－０４８３１１号公報の［００１７］～［００６９］段落、特開２０１１－２１３６１０号公報の［００１３］～［０１３３］段落、特開２０１１－２３７５１３号公報の［００７４］～［０２４６］段落、特開２０１６－００６５０２号公報の［０００５］～［００５１］段落、ＷＯ２０１６／０６０１７３号の［０００５］～［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号の［０００８］～［００６２］段落、ＷＯ２０１７／１５４８３５号の［００１４］～［００３３］段落、ＷＯ２０１７／１５４６９５号の［００１４］～［００３３］段落、ＷＯ２０１７／１９５８３３号の［００１３］～［００３７］段落、ＷＯ２０１８／１６４２５２号の［００１４］～［００３４］段落などに記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、２種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、偏光子を黒色に近づける観点から、波長３７０～５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質と、波長５００～７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質とを併用することが好ましい。
　上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
　上記架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　二色性物質の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、上記高分子液晶性化合物１００質量部に対して１～４００質量部が好ましく、２～１００質量部がより好ましく、５～３０質量部が特に好ましい。
　二色性物質が２種以上含まれる場合、上記二色性物質の含有量は、二色性物質の含有量の合計を意味する。
 〔重合開始剤〕
　本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
　重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
　光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報および特開平１０－２９９９７号公報）などが挙げられる。
　このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４、９０７、３６９、６５１、８１９、ＯＸＥ－０１およびＯＸＥ－０２などが挙げられる。
　本発明の液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１～３０質量部が好ましく、０．１～１５質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向が良好となる。
　重合開始剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。重合開始剤が２種以上含まれる場合、上記重合開始剤の含有量は、重合開始剤の含有量の合計を意味する。
 〔溶媒〕
　本発明の液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
　溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，２－ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドンなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類（特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン）、エーテル類（特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン）、および、アミド類（特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン）が好ましい。
　本発明の液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０～９９質量％が好ましく、８３～９８質量％がより好ましく、８５～９６質量％がさらに好ましい。
　溶媒が２種以上含まれる場合、上記溶媒の含有量は、溶媒の含有量の合計を意味する。
 〔界面改良剤〕
　本発明の液晶組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
　界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１－２３７５１３号公報の［０２５３］～［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。また、特開２００７－２７２１８５号公報の［００１８］～［００４３］等に記載のフッ素（メタ）アクリレート系ポリマーも用いることができる。界面改良剤としては、これら以外の化合物を用いてもよい。
　本発明の液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～３質量部が好ましい。
　界面改良剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。界面改良剤が２種以上含まれる場合、上記界面改良剤の含有量は、界面改良剤の含有量の合計を意味する。
［光吸収異方性膜］
　本発明の光吸収異方性膜は、上述した本発明の液晶組成物を用いて形成される光吸収異方性膜である。
　本発明の光吸収異方性膜の製造方法の一例としては、上記液晶組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
　以下、本発明の光吸収異方性膜を作製する製造方法の各工程について説明する。
 〔塗布膜形成工程〕
　塗布膜形成工程は、上記液晶組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
　上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、基材上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
　液晶組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
　本態様では、液晶組成物が基材上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、基材上に設けられた配向膜上に液晶組成物を塗布してもよい。基材および配向膜の詳細については後述する。
 〔配向工程〕
　配向工程は、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。
　配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
　ここで、液晶組成物に含まれる二色性物質は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
　配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
　加熱処理は、製造適性などの面から１０～２５０℃が好ましく、２５～１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１～３００秒が好ましく、１～６０秒がより好ましい。
　配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０～２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
　以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
　なお、本態様では、塗布膜に含まれる二色性物質を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
 〔他の工程〕
　光吸収異方性膜の製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
　硬化工程は、例えば、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
　硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルターを介して紫外線を照射してもよい。
　また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
　光吸収異方性膜の膜厚は、０．１～５．０μｍが好ましく、０．３～１．５μｍであることがより好ましい。液晶組成物中の二色性物質の濃度によるが、膜厚が０．１μｍ以上であると、優れた吸光度の光吸収異方性膜が得られ、膜厚が５．０μｍ以下であると、優れた透過率の光吸収異方性膜が得られる。
［積層体］
　本発明の積層体は、基材と、基材上に設けられる本発明の光吸収異方性膜とを有する。
　また、本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜上に、λ／４板を有していてもよい。
　さらに、本発明の積層体は、上記基材と上記光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
　さらに、本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜とλ／４板との間に、バリア層を有していてもよい。
　以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。
 〔基材〕
　基材としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
　基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２－２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
 〔光吸収異方性膜〕
　光吸収異方性膜については、上述した通りであるので、その説明を省略する。
 〔λ／４板〕
　「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
　例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
　λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層、およびバリア層が挙げられる。
 〔バリア層〕
　本発明の積層体がバリア層を有する場合、バリア層は、光吸収異方性膜とλ／４板との間に設けられる。なお、光吸収異方性膜とλ／４板との間に、バリア層以外の他の層（例えば、粘着層または接着層）を有する場合には、バリア層は、例えば、光吸収異方性膜と他の層との間に設けることができる。
　バリア層は、ガス遮断層（酸素遮断層）とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から光吸収異方性膜を保護する機能を有する。
　バリア層については、特開２０１４－１５９１２４号公報の［００１４］～［００５４］段落、特開２０１７－１２１７２１号公報の［００４２］～［００７５］段落、特開２０１７－１１５０７６号公報の［００４５］～［００５４］段落、特開２０１２－２１３９３８号公報の［００１０］～［００６１］段落、特開２００５－１６９９９４号公報の［００２１］～［００３１］段落の記載を参照できる。
 〔配向膜〕
　本発明の積層体は、基材と光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
　配向膜は、配向膜上において本発明の液晶組成物に含まれる二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
　有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
　＜ラビング処理配向膜＞
　ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第２００１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行～４９頁８行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０１～１μｍであることがさらに好ましい。
　＜光配向膜＞
　光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－７６８３９号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
　上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
　本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ～７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
　光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
　直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルターまたは波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
　照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０～９０°（垂直）が好ましく、４０～９０°が好ましい。
　非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０～８０°が好ましく、２０～６０°がより好ましく、３０～５０°がさらに好ましい。
　照射時間は、１分～６０分が好ましく、１分～１０分がより好ましい。
　パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
 〔用途〕
　本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
　本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
　一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、上述した光吸収異方性膜または上述した積層体を有する。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルなどが挙げられる。
　これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
 〔液晶表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した光吸収異方性膜と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
　なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光吸収異方性膜（積層体）のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのがより好ましい。
　以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
　＜液晶セル＞
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
　ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、および特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
　ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、特開平１０－３０７２９１号公報などに開示されている。
 〔有機ＥＬ表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、光吸収異方性膜と、λ／４板と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　より好適には、視認側から、λ／４板を有する上述した積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順に有する態様である。この場合には、積層体は、視認側から、基材、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、必要に応じて設けられるバリア層、および、λ／４板の順に配置されている。
　また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［合成例１］
　高分子液晶性化合物Ｌ１は、以下の手順により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　ブチルパラベン（２０１ｇ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（３００ｍＬ）に２－クロロエトキシエトキシエタノール（２４４ｇ）、および、炭酸カリウム（２００ｇ）を添加した。９５℃で９時間攪拌した後、トルエン（２６２ｍＬ）と水（６６０ｍＬ）を添加して、濃塩酸（１４７ｇ）を滴下した。１０分攪拌した後に、静置し、分液操作により反応液を洗浄した。得られた有機層に、２８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（５００ｇ）と水（４０２ｍＬ）を加え、５０℃で２時間攪拌した。その後、濃縮により有機溶媒を留去し、水（４０２ｍＬ）を加え、重量が１．１３ｋｇになるまで５０℃で再び濃縮を行った。得られた溶液に水（４７８ｍＬ）を添加し、濃塩酸（２７８ｇ）を滴下した。そこに、酢酸エチル（１．４５ｋｇ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（９６０ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にＮ－メチルピロリドン（８２４ｇ）を添加し、７０℃で４時間濃縮操作を行い、化合物（Ｌ１－１）を含有するＮ－メチルピロリドン溶液を１．１３ｋｇ得た。得られた（Ｌ１－１）を含有するＮ－メチルピロリドン溶液のうち、１０８５ｇを用いて次工程を実施した。
　得られた（Ｌ１－１）を含有するＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（１０８５ｇ）に、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（１８９ｇ）と２，２，６，６－テトラメチルピペラジン（１．５ｇ）を加え、内温を冷却した後に、内温が１０℃を超えないように、アクリル酸クロリド（１２２ｇ）を滴下した。内温１０℃にて２時間攪拌した後に、メタノール（８１ｇ）を滴下し、３０分攪拌した。そこに酢酸エチル（１．６６ｋｇ）と、１０質量％食塩水（７００ｍＬ）と１Ｎ塩酸水（８４０ｍＬ）を加え、分液操作により水層を除去した。次に、１０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にヘキサン／イソプロピルアルコール（１７８０ｍＬ／９００ｍＬ）の混合溶媒を添加し、５℃まで冷却して３０分攪拌した後に、ろ過を行う事で、白色固体化合物（Ｌ１－２）を２０９ｇ（３工程収率６５％）得た。構造式中、Ｂｕはブチル基を表す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６７－３．７８（ｍ，６Ｈ），３．８７－３．９２（ｍ，２Ｈ），４．１８－４．２３（ｍ，２Ｈ），４．３１－４．３５（ｍ，２Ｈ），５．８０－５．８５（ｍ，１Ｈ），６．１１－６．１９（ｍ，１Ｈ），６．４０－６．４６（ｍ，１Ｈ），６．９３－６．９８（ｍ，２Ｈ），８．０２－８．０７（ｍ，２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（７３．４ｍｍｏｌ，５．７ｍＬ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（７０ｍＬ）にジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（２００ｍｇ）を加え、内温を－５℃まで冷却した。そこに、化合物（Ｌ１－２）（６６．７ｍｍｏｌ，２１．６ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。－５℃で３０分攪拌した後、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２００ｍｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）と、４－ヒドロキシ－４’－メトキシビフェニル（６０．６ｍｍｏｌ，１２．１ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間攪拌した。メタノール（５ｍＬ）を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１－３）１８．７ｇ（収率６１％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６５－３．８２（ｍ，６Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８５－３．９５（ｍ，２Ｈ），４．１８－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．２８－４．４０（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９０－７．０５（ｍ，４Ｈ），７．２０－７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５－７．６５（ｍ，４Ｈ），８．１０－８．２０（ｍ，２Ｈ）
　不純物としては、下記化合物（Ｌ１－ｂ）が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　４－（４－ヒドロキシフェニル）安息香酸エチルは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００２，３５，１６６３－１６７１に記載の方法で合成した。
　メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（５４．８ｍｍｏｌ，６．２７ｇ）の酢酸エチル溶液（４４ｍＬ）に２，２，６，６－テトラメチルピペリジン１－オキシル（６８ｍｇ）を加え、内温を－５℃まで冷却した。そこに、化合物（Ｐ１－１）（５２．６ｍｍｏｌ，１７．１ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（５７．０ｍｏｌ，７．３６ｇ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。－５℃で３０分攪拌した後、４－（４－ヒドロキシフェニル）安息香酸エチル（４３．８ｍｍｏｌ，１０．６ｇ）のＤＭＡｃ溶液、Ｎ－メチル－イミダゾール（ＮＭＩ）（１．８ｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間攪拌した。水と酢酸エチルを加えて反応を停止した。分液を行い、酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１－４）２０．６ｇ（収率８６％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．４１（ｔ，３Ｈ），３．６８－３．８０（ｍ，６Ｈ），３．８８－３．９５（ｍ，２Ｈ），４．２０－４．２７（ｍ，２Ｈ），４．３１－４．３８（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｑ，２Ｈ），５．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９７－７．０５（ｍ，２Ｈ），７．２８－７．３５（ｍ，２Ｈ），７．６４－７．７２（ｍ，４Ｈ），８．０８－８．２０（ｍ，４Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　化合物Ｌ１－３（０．７２ｇ）、化合物Ｌ１－４（０．１８ｇ）、化合物Ｌ１－５（０．１０ｇ）のＤＭＡｃ溶液（３．３ｍＬ）を、窒素気流下、内温が８０℃まで加熱した。そこに、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル（０．０１５ｇ）（商品名「Ｖ－６０１」、和光純薬社製）のＤＭＡｃ溶液（０．５ｍＬ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。その後、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定にて重合性基の消失を確認し、室温まで冷却した。メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である化合物（Ｌ１）を０．９１ｇ得た。得られた高分子液晶性化合物Ｌ１をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００（ポリスチレン換算）であった。
［合成例２］
　二色性物質Ｙ１は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
　４－ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間攪拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、化合物ｙ１（３０ｇ）を得た。
　続いて、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４．１０．２０１１）にしたがって、化合物ｙ２（１０ｇ）を合成した。
　化合物ｙ２（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分攪拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ－トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。攪拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物ｙ２（３．２ｇ）を得た。
　化合物ｙ２（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間攪拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間攪拌した。攪拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物ｙ３（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
　化合物ｙ３（０．６ｇ）、化合物ｙ１（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間攪拌した。攪拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、第１の二色性物質Ｙ１（０．３ｇ）を得た。
［合成例３］
　二色性物質Ｍ１は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　ｐ－アセチルアミノアニリン２７ｇに水１００ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸６６ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム（和光純薬社製）１２．５ｇを水３０ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０℃～５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
　フェノール１７．５ｇにメタノール２０ｍｌを加えて攪拌して溶解させた。この溶液にＮａＯＨ２８．８ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０℃～５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。次に、ＮａＯＨ３６．０ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、３時間加熱還流した。反応終了後、室温に冷却してから、塩酸水溶液を添加してｐＨ＝７．０に調整して、析出した結晶を濾過して、化合物Ｍ１－１を４０．２ｇ（収率：８７．２％、褐色結晶）得た。
　Ｎ－エチル－Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）アニリンは、Ｎ－エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
　化合物Ｍ１－１の５．０ｇに酢酸１００ｍｌ、水１０ｍｌおよびメタノール２０ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸７ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム１．８ｇを水５ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０～５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
　上記で合成したＮ－エチル－Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）アニリン８．４ｇに酢酸ナトリウム７．７ｇ、メタノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて攪拌して溶解させ、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０～５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。析出した結晶をろ別し、化合物Ｍ１－２を６．２ｇ（収率：８６．８％、褐色結晶）を得た。
　１－ブロモノナノール５０．０ｇを酢酸エチル５００ｍｌに溶解させた後、トリエチルアミン２６．５ｇを滴下し、５℃で攪拌した。プロピオニルクロリド２２．８ｇを滴下したのち、室温で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、水１７５ｍｌを加え分液した後、有機層に硫酸マグネシウム１０ｇを加え、脱水した。得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、プロピオン酸－９－ブロモノニル（５２ｇ、無色透明液体）を得た。
　化合物Ｍ１－２（７．２ｇ）、炭酸カリウム（７．７ｇ、０．０１４ｍｍｏｌ）、沃化カリウム（０．１５ｇ、０．００２ｍｏｌ）にジメチルアセトアミド７２ｍｌを加えて８０℃に加熱攪拌した。この溶液に上記で合成したプロピオン酸－９－ブロモノニル８．４ｇを滴下した。滴下終了後、８０℃に加熱して４時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、析出した結晶を濾過して水洗した。この結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム、次いでクロロホルム／酢酸エチル＝５０／１の順序で使用）で分離精製した。残留物にメタノールを添加して析出した結晶を濾過して、メタノールで洗浄し乾燥した。このようにして、第２の二色性物質Ｍ１（橙色結晶）を５．５ｇを得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｔ、３Ｈ）、１．２５（ｔ、３Ｈ）、１．２９（ｂｒ－ｓ、８Ｈ）、１．４９（ｍ、２Ｈ）、１．６４（ｍ、２Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｑ、２Ｈ）、２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．７３（ｔ、２Ｈ）、４．０３（ｑ、４Ｈ）、４．３８（ｔ、２Ｈ）、５．８６（ｄ、１Ｈ）、６．１２（ｄｄ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．９４（ｍ、８Ｈ）
［合成例４］
　二色性物質Ｃ１は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　４－ニトロフェノール１２．６ｇ、９－ブロモノナノール２０．０ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇをＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍｌに溶解させ、外設１０５℃で２時間攪拌した。室温まで降温し、酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液で分液洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１－１）を得た。
　次いで、得られた（Ｃ１－１）にＤＭＡｃを２５ｍｌ添加し、氷浴下で攪拌した。反応系の温度を１５℃以下に維持してプロピオン酸クロライド９．５ｇを滴下し、適下後に室温で１時間攪拌した。酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液を添加して分液洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１－２）を得た。
　Ｆｅ粉末１５．２ｇ、塩化アンモニウム７．２ｇ、２－プロパノール２０ｍｌ、および、水１０ｍｌを混ぜ、外設１０５℃で還流させた。この還流させた系内へ、酢酸エチル３０ｍｌに加熱溶解させた黄色固体（Ｍ１－２）を滴下した。滴下終了後、還流下、３０分反応させた。室温まで降温後、セライトろ過により鉄粉を除去し、ろ液を酢酸エチル／水で分液し、有機層を水で３回洗浄した。
　有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５ｍｌ、酢酸エチル１５ｍｌを添加した。本溶液に、水ｍｌ２４０と濃塩酸２０ｍｌの混合液を滴下し、目的の（Ｃ１－３）を１５．３ｇで得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０３（ｔ、３Ｈ）、１．２５－１．４８（ｍ、１１Ｈ）、１．５８（ｍ、２Ｈ），１．７１（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｍ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、７．０１（ｄ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒ－ｓ、３Ｈ）
　２－アミノチオフェン塩酸塩は文献記載（Journal of Medicinal Chemistry、２００５年、第４８巻、５７９４ページ）の方法に従い、２－ニトロチオフェンより合成した。
　上記で得られた（Ｃ１－３）６．２ｇを１２ｍｏｌ／Ｌ塩酸１５ｍｌ、水３０ｍｌおよびＴＨＦ３０ｍｌの混合液に添加し、内温５℃以下となるよう冷却し、亜硝酸ナトリウム１．４ｇを水９ｍｌに溶解させ滴下した。内温５℃以下で１時間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。
　次に、２－アミノチオフェン塩酸塩２．４ｇを水１２ｍｌ、塩酸６ｍｌ中に溶解させ、上記で調製したジアゾニウム溶液を、内温０℃にて滴下した。反応液を室温にまで上昇させて、２時間攪拌した。析出した固体をろ別、乾燥させて、赤橙色固体（Ｃ１－４）を６．３ｇ得た。
　なお、式中、「Ｂｏｃ」は、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を意味する。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０１（ｔ、３Ｈ）、１．２９－１．４０（ｍ、１１Ｈ）、１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．６９（ｍ、２Ｈ）、２．２９（ｍ、２Ｈ）、３．１７（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、６．８８（ｂｒ－ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、２Ｈ）、７．８５（ｍ、１Ｈ）
　上記で得られた（Ｃ１－４）５．６ｇを酢酸１００ｍｌに懸濁溶解させ、室温下でチオシアン酸ナトリウム１．５ｇを加えた。水冷し内温を２０℃以下に維持しながら臭素２．０ｇを滴下した。
　室温で２時間攪拌後、水を１００ｍｌ加え、得られた固体をろ別、乾燥させて、黒色固体（Ｃ１－５）を５．３ｇを得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ｔ、３Ｈ）、１．３０－１．５０（ｍ、１１Ｈ）、１．６０（ｍ、６Ｈ）、１．８１（ｍ、２Ｈ）、２．３２（ｑ、２Ｈ）、４．０４（ｍ）、４Ｈ）、５．３１（ｂｒ、２Ｈ）、６．９５（ｄ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．７８（ｄ、２Ｈ）
　上記で得られた（Ｃ１－５）４．７ｇを塩酸６ｍｌと酢酸６ｍｌに添加し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．７２ｇの水溶液５ｍｌを０℃以下で滴下し、１時間攪拌後に０．５２ｍｇのアミド硫酸を添加しジアゾニウム溶液を得た。
　Ｎ－エチル－Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）アニリン２．２ｇの１０ｍｌメタノール溶液を０℃以下に維持しながら、ジアゾニウム溶液を滴下した。室温まで昇温させ、１時間攪拌後、水を３０ｍｌ添加し得られた固体をろ別した。カラムにより精製し、黒緑色固体の化合物（第３の二色性物質Ｃ１）０．６ｇを得た。
　なお、Ｎ－エチル－Ｎ－（２－プロピオンオキシ）エチルアニリンは、Ｎ－エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｍ、６Ｈ）、１．２５－１．５２（ｍ、１５Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｍ、４Ｈ）、３．５４（ｍ、２Ｈ）、３．７２（ｍ、２Ｈ）、４．０８（ｍ、４Ｈ）、４．３１（ｍ、２Ｈ）、６．８１（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．８６（ｍ、３Ｈ）７．９４（ｄ、２Ｈ）
［実施例１］
 〔配向膜Ａの作製〕
　ケン化処理を施した厚み４０μｍのＴＡＣ基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、下記の組成の配向膜塗布液１を＃１７のワイヤーバーで塗布した。その後、１１０℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜Ａを得た。なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分濃度が４質量％となるように配向膜塗布液中に加えた。
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配向膜塗布液１の組成
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・下記の変性ビニルアルコール　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４．０８質量部
・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．８６質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）　　　　　０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 〔光吸収異方性膜１Ａの作製〕
　得られた配向膜Ａにラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／スペーサー厚１．８ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施し、下記の液晶組成物１を＃７のワイヤーバーで塗布し、塗布膜を形成した。
　次いで、塗布膜を１４０℃で４０秒間加熱し、塗布膜１を室温（２３℃）になるまで冷却した。
　次いで、８５℃で１０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
　その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜Ａ上に光吸収異方性膜１Ａを作製し、ＴＡＣ基材、配向膜Ａおよび光吸収異方性膜１Ａがこの順に積層された積層体１Ａを得た。
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液晶組成物１の組成
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・下記液晶化合物Ｌ１　　　　　　　　　　　　　　　４．６８５質量部
・下記二色性物質Ｙ１　　　　　　　　　　　　　　　０．１８１質量部
・下記二色性物質Ｍ１　　　　　　　　　　　　　　　０．２７８質量部
・下記二色性物質Ｃ１　　　　　　　　　　　　　　　０．７４２質量部
・下記界面改良剤Ｆ１　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０質量部
・重合開始剤Ｉ１（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９：ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５４質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　４７．０００質量部
・テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　４７．０００質量部
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
 〔光吸収異方性膜１Ｂの作製〕
　得られた配向膜Ａ上に光配向膜用塗布液１を塗布し、１３５℃で２分間乾燥した。塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照射量１０ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、光配向膜Ｂを作製した。
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光配向膜用塗布液１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光配向材料Ｐ１　　　　　　　　　　　　　　　７．６００質量部
・下記重合開始剤Ｐ－Ｉ　　　　　　　　　　　　　　０．４００質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　９．２００質量部
・ブトキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　８２．８００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　上述の光吸収異方性膜１Ａと同様の材料および手順によって、得られた配向膜Ｂ上に光吸収異方性膜１Ｂを作製し、ＴＡＣ基材、配向膜Ａ、配向膜Ｂおよび光吸収異方性膜１Ｂがこの順に積層された積層体１Ｂを得た。
［実施例２～８、比較例１～３］
　液晶組成物１の代わりに、表１に記載の組成の液晶組成物を使用した以外は、実施例１と同様の手順にしたがって、積層体１Ａおよび積層体１Ｂに対応する積層体を作製した。
　ただし、実施例４、５および７、ならびに、比較例３については、積層体１Ｂに対応する積層体を作製する際に、下記光配向材料Ｐ１の代わりに、下記構造の光配向材料Ｐ２を使用した。
　以下に各例で使用した高分子液晶性化合物、二色性物質および光配向材料Ｐ２の構造をまとめて示す。
 〔高分子液晶性化合物〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
〔第１の二色性物質〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
〔第２の二色性物質〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
〔第３の二色性物質〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
〔光配向材料Ｐ２〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
［評価試験］
 〔密着性〕
　実施例１の積層体１Ａの光吸収異方性膜にセロハンテープを貼り、垂直方向にセロハンテープを剥がし、光吸収異方性膜の剥離状況を目視にて観察し、以下の評価を行った。
　また、積層体１Ａに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、以下の評価を行った。
Ａ：セロハンテープが貼られた部分の半分以下の領域で光吸収異方性膜が剥離
Ｂ：セロハンテープが貼られた部分の半分を超える領域であって、セロハンテープが貼られた部分の全面には満たない領域において光吸収異方性膜が剥離
Ｃ：セロハンテープが貼られた部分の全面で光吸収異方性膜が剥離
 〔配向度〕
　光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００　ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例１の積層体１Ａをセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を１ｎｍピッチで測定し、以下の式により４００ｎｍ～７００ｎｍにおける配向度を算出した。
配向度：Ｓ＝（（Ａｚ０／Ａｙ０）－１）／（（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２）
　Ａｚ０：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
　Ａｙ０：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
　上記式において、「Ａｚ０」は光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度を表し、「Ａｙ０」は光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度を表す。
　また、積層体１Ａに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、配向度を算出した。
 〔面状の均一性（配向欠陥）〕
　実施例１の偏光子１Ｂを目視で観察し、面状（配向欠陥）を目視にて観察した。また、偏光子１Ｂを４ｃｍ×４ｃｍの大きさに打ち抜き、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの範囲で配向欠陥の個数を数え、以下の評価を行った。
　また、積層体１Ｂに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、以下の評価を行った。
　Ａ：部分的に配向欠陥が存在しない、または配向欠陥が存在する場合であっても、その個数が１個である。
　Ｂ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が２個以上９個以下。
　Ｃ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が１０個以上。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表１に示すように、二色性物質と、繰り返し単位（１）および繰り返し単位（２）を有する高分子液晶性化合物と、を含有する液晶組成物を用いれば（実施例１～８）、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できることが示された。
　また、実施例１～７の対比から、高分子液晶性化合物における式（２）に相当する繰り返し単位において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上であれば（実施例１～６および８）、面状均一性により優れた光吸収異方性膜を形成できることが示された。
　また、実施例１～６および８の対比から、高分子液晶性化合物における式（２）に相当する繰り返し単位において、Ｔ２の種類がビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基またはマレイミド基等の重合性基であれば（実施例２～５および８）、密着性により優れた光吸収異方性膜を形成できることが示された。
　これに対して、表１に示すように、式（２）に相当する繰り返し単位を有しない高分子液晶性化合物を用いた場合（比較例１および２）、および、式（２）におけるＳＰ２の主鎖の原子数が１０未満である繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物を用いた場合（比較例３）、高い配向度を示すものの、密着性および面状均一性が劣る光吸収異方性が得られた。

Claims (9)

  1. 　高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、
    　前記高分子液晶性化合物が、下記式（１）で表される繰り返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である、液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　前記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　前記式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
    　前記式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
    　前記式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）－、アルキニレン基、－Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）－、－Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ－および－Ｓ（＝Ｏ）２－からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１～Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１～１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
    　前記式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
  2. 　前記式（２）において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上である、請求項１に記載の液晶組成物。
  3. 　前記式（２）において、Ｔ２が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基である、請求項１または２に記載の液晶組成物。
  4. 　前記式（２）において、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ２１）－、－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられている、請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  5. 　前記繰り返し単位（２）の含有量が、前記高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位の含有量に対して、４～２０質量％である、請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
  7. 　基材と、前記基材上に設けられる請求項６に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
  8. 　さらに、前記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、請求項７に記載の積層体。
  9. 　請求項６に記載の光吸収異方性膜、または、請求項７もしくは請求項８に記載の積層体を有する、画像表示装置。
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