WO2019008883A1 - 熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法 - Google Patents

熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法 Download PDF

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愛 高谷
猛 中川
和樹 田崎
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Definitions

  • the present invention relates to a heat ray shielding particle dispersion used for a heat ray shielding paint to be applied to transparent portions of automobiles, building materials and the like, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a heat ray shielding particle dispersion in which ITO particles are dispersed in water, and a method for producing the same.
  • heat rays refer to infrared rays
  • ITO refers to indium tin oxide.
  • Patent Document 1 As a heat ray shielding particle dispersion liquid used for a heat ray shielding paint, a solvent-based dispersion liquid is disclosed (see, for example, Patent Document 1).
  • an ITO powder having a BET specific surface area of 40 m 2 / g or more and a deep blue color tone is distilled water, triethylene glycol 2-ethylhexanoate, anhydrous It is shown that it is prepared by dispersing it in a mixture of ethanol, phosphoric acid polyester, 2-ethylhexanoic acid and 2,4-pentanedione.
  • the solar radiation transmittance is 60% or less
  • the visible light transmittance is 85 % Or more and haze of 0.5% or less.
  • ITO fine particles having an average particle diameter of 3 to 60 nm and 0.5 to 10 wt% of the organic ligand coordinated to the total weight of the fine particles in the solvent % And containing any of oxygen, nitrogen, and sulfur in the structural unit and having a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, and the sheet resistance is 1 when this polymer is used as a film
  • a coating liquid for a transparent conductive film is disclosed, which contains 0.001 to 5% by weight of a conductive polymer (b) having ⁇ 10 7 ⁇ / ⁇ or less (see, for example, Patent Document 2). ).
  • Examples 9 to 10 of Patent Document 2 after adding water to ITO fine particles having an average particle diameter of 9.6 nm having citric acid as a ligand, a polythiophene-based polymer / isopropanol having a weight average molecular weight of 100,000 The dispersion is added and mixed to give a coating liquid for a transparent conductive film (Example 9: 1.5% by weight of component (a), 0.05% by weight of component (b), Example 10: component 1.5) (B) component (b) component 0.15 wt%) is described, and the prepared coating liquid for a transparent conductive film is coated on a polycarbonate film substrate to form a transparent conductive film.
  • the transparent conductive film of the invention has high adhesion to the substrate of the coating film, and the light transmittance 88.5% (Example 9), 86.0% (Example 10), haze 3.5% (Example 9) ), 4.9% (Example 10), sheet resistance 750 ⁇ / ⁇ (Example 9), 670 ⁇ / ⁇ Example 10) describes that the transparent conductive film has sufficiently high optical properties and conductive properties.
  • a dispersant comprising a molecule in which one or two polar functional groups are free in a molecule having at least two or more polar functional groups, and at least one other polar functional group is protected by a protecting group.
  • organic solvent dispersible particles which are coated with an organic solvent, are disclosed (see, for example, Patent Document 3).
  • the organic solvent dispersible particles of Patent Document 3 can be stably dispersed in water, and in Examples 1 to 4 of Patent Document 3, a DMSO solution is added to iron oxide suspended in chloroform.
  • metal oxide particles (A) having a number average particle diameter of 0.01 to 10 ⁇ m of primary particles such as chromium dioxide, iron (III) oxide, triiron tetraoxide and dichromium trioxide (A), aqueous liquid (B)
  • the metal oxide particle dispersion which comprises the aggregation inhibiting agent (C) which is a phosphorus atom containing compound is disclosed (for example, refer patent document 4).
  • Patent Document 4 as an aggregation inhibitor (C), phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphoric acid ester, phosphonic acid, diphosphonic acid, triphosphonic acid, tetraphosphonic acid, pentaphosphonic acid, monophosphonic acid, phosphonic acid An ester, phosphinic acid, diphosphinic acid, monophosphinic acid or salts thereof are shown, and the content weight ratio (A: C) of the metal oxide particles (A) to the anticoagulant (C) is 100: 0.01 to It is shown that it is 50. According to this metal oxide particle dispersion, it is considered to be excellent in dispersion stability (aggregation preventing property).
  • the dispersion shown in Patent Document 1 is a solvent-based dispersion, although it has high transparency, being 60% or less in solar radiation transmittance, 85% or more in visible light transmittance and 0.5% or less in haze. Therefore, there is a problem that it is necessary to consider the environment and the human body in the process of manufacturing the dispersion, the process of using it, and the process of waste liquid treatment. Since the coating liquid for transparent conductive films shown in Patent Document 2 is an aqueous dispersion, the problems of Patent Document 1 are solved, but the dispersion is a dispersion obtained by mixing ITO fine particles with simple water and water. Instead of the liquid, it is necessary to coordinate the entire ITO fine particle with the organic ligand, and there is also a problem of mixing with the conductive polymer.
  • the aqueous solution of magnetic nanoparticles shown in Patent Document 3 is an aqueous dispersion, so that the problems of Patent Document 1 are solved, but a troublesome process for removing the protective group of the dispersant of the nanoparticles is required. did.
  • the metal oxide particle dispersion shown in Patent Document 4 is an aqueous dispersion, so the problems of Patent Document 1 are solved, but magnetic particles such as chromium oxide or iron oxide are used for metal oxide particles. It is not suitable for use in shielding heat rays, since it is used for the design application for water-based paints and water-based inks and for magnetic ink applications.
  • a first aspect of the present invention is a heat ray shielding particle dispersion comprising ITO particles having a heat ray shielding performance, a solvent containing 60% by mass or more of water, and a dispersing agent, and said ITO particles have a BET specific surface area of 20 m.
  • the solvent is a component obtained by removing the heating residue from the dispersion of the heat ray shielding particle from the dispersion, and the solvent is contained in an amount of 6.1 to 99.0% by mass with respect to 100% by mass of the dispersion
  • the dispersant is selected from the group consisting of phosphoric ester dispersants, polyglycerin dispersants, polyvinylpyrrolidone dispersants, polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate dispersants and polyacrylate dispersants 1 Species or 2
  • the dispersant described above is characterized in that the dispersant is contained in an amount of 0.05 to 80 parts by mass based on 100 parts by mass of the ITO particles as an effective component of the dispersant.
  • a second aspect of the present invention is the invention according to the first aspect, wherein the heat ray shielding particle dispersion having an ITO particle concentration of 0.3% by mass is put into a glass cell having an optical path length of 1 mm for measurement. It is a heat ray shielding particle dispersion liquid having a haze of 5% or less, a wavelength of 1200 nm, a transmittance of 60% or less, and a visible light transmittance of 85% or more.
  • a third aspect of the present invention is a method of producing a heat ray shielding particle dispersion by mixing ITO particles having a heat ray shielding performance, a solvent containing 60 mass% or more of water, and a dispersant, and the ITO particles are
  • the BET specific surface area is 20 m 2 / g or more, and it has a blue or deep blueish color tone with an L value of 50 or less, a ⁇ 0, b ⁇ 0 in the Lab color system, and the solvent is the heat ray shielding particle A component obtained by removing the heating residue from the dispersion from the dispersion, and the dispersant is a phosphate ester dispersant, a polyglycerin dispersant, a polyvinylpyrrolidone dispersant, a polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate type And one or more dispersants selected from the group consisting of dispersants and polyacrylate dispersants, wherein 1 to 90% by mass of the ITO particles and 6 for
  • a fourth aspect of the present invention is a method of producing a heat ray shielding paint using the heat ray shielding particle dispersion of the first or second aspect or the heat ray shielding particle dispersion manufactured by the method of the third aspect is there.
  • the heat ray shielding particle dispersion according to the first aspect of the present invention is an aqueous dispersion, and therefore, compared to the solvent-based dispersion shown in Patent Document 1, in the production process, use process and waste liquid treatment process of the dispersion. Impact on the environment and the human body is minor. Moreover, since the aqueous dispersion shown by patent document 2 contains electroconductive polymer, it has transparency and electroconductivity, but it is inferior to a heat ray blocking property. In the aqueous dispersions shown in Patent Documents 3 and 4, the particles to be dispersed are magnetic particles and have dispersibility or aggregation preventing properties of the particles, but they are inferior in heat ray shielding properties.
  • the heat ray shielding particle dispersion liquid of the first aspect has a BET specific surface area of 20 m 2 / g or more, and has a L value of 50 or less, a ⁇ 0, b ⁇ 0 blue or dark in Lab color system Since the ITO fine particles having a blueish color tone, a predetermined amount of solvent containing 60% by mass or more of water, and a predetermined dispersant containing a predetermined amount with respect to the ITO particles are mixed, the aqueous dispersion liquid In spite of the presence, the heat-ray-cutting effect is about the same as that of solvent-based dispersions, and has high visible light transmittance and transparency.
  • the heat ray shielding particle dispersion liquid of the second aspect of the present invention has a haze of 5% or less when the heat ray shielding particle dispersion liquid having an ITO particle concentration of 0.3 mass% is put in a glass cell having an optical path length of 1 mm, Since the wavelength 1200 nm transmittance is 60% or less and the visible light transmittance is 85% or more, the heat ray cutting effect is excellent, and the visible light transmittance and the transparency are high.
  • the step of coordinating the entire ITO fine particles with the organic ligand is not required, and as in Patent Document 3, the dispersant of the nanoparticles is protected.
  • the heat ray shielding particle dispersion can be produced by a simple method of mixing at a predetermined content.
  • the heat ray shielding particle dispersion liquid of the first or second aspect or the heat ray shielding particle dispersion liquid manufactured by the method of the third aspect is used
  • a coating for heat ray shielding is obtained, and if a coating film is formed using this coating material, it is possible to form a coating film excellent in heat ray cutting effect and having high visible light transmittance and transparency.
  • the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present embodiment contains ITO particles having a heat ray shielding performance, a solvent containing 60 mass% or more of water, and a dispersant.
  • the ITO particles have a BET specific surface area of 20 m 2 / g or more, preferably 40 to 75 m 2 / g, and have an L value of 50 or less, preferably an L value of 30 or less, a ⁇ 0, b ⁇ It has a blue or dark blueish color tone of 0.
  • a heat ray shielding particle dispersion having an ITO particle concentration of 0.3% by mass is placed in a glass cell with an optical path length of 1 mm and the BET specific surface area is less than 20 m 2 / g (hereinafter referred to as measurement with an optical path length of 1 mm).
  • the haze increases and the transparency of the film decreases. If the content of ITO particles in the film is reduced to lower the haze, the heat ray shielding performance is degraded. If the BET specific surface area is less than 20 m 2 / g, the ITO particles become too large, and the transparency and the haze can not be lowered.
  • the ITO particles are contained in an amount of 1 to 90% by mass, preferably 5 to 60% by mass, based on 100% by mass of the heat ray shielding particle dispersion. If it is less than 1% by mass, the concentration of ITO particles is too low, and the dispersion of ITO particles does not proceed sufficiently. On the other hand, if it exceeds 90% by mass, the dispersion has a high viscosity and dispersion does not proceed.
  • the solvent of the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present embodiment contains 60% by mass or more, preferably 90 to 100% by mass of water.
  • Water is pure water such as distilled water or ion exchange water.
  • alcohols having 1 to 3 carbon atoms are preferable. Specifically, examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol and the like.
  • the alcohols of the present embodiment can be used singly or in combination of two or more.
  • the solvent is a component obtained by removing the heating residue from the dispersion of the heat ray shielding particles from the dispersion and is 6.1 to 99.0 mass%, preferably 28.0 to 91.0 with respect to 100 mass% of the dispersion. % By mass is included.
  • the heating residue refers to a component obtained according to JIS K 5601-1-2 (paint component test method-part 1: general rule-section 2: heating residue), and in this embodiment, The component which added the active ingredient of ITO particle and the dispersing agent is said. If the content of water is less than 60% by mass, the content of alcohol relatively increases, and the dispersion is easily volatilized.
  • the dispersant for the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present embodiment is a water-soluble aqueous dispersant, and is a phosphate ester dispersant, a polyglycerin dispersant, a polyvinylpyrrolidone dispersant, polyoxyethylene-polyoxypropylene
  • a phosphate ester dispersant a polyglycerin dispersant
  • a polyvinylpyrrolidone dispersant polyoxyethylene-polyoxypropylene
  • Plysurf A 212 C, Plysurf A 208 N, Plysurf A 219 B, Plysurf M 208 F (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
  • Disparon AQ-330, Disparon AQ-320, (all, manufactured by Sugamoto Chemical Co., Ltd.)
  • Solsperse 41000 (manufactured by Lubrizol)
  • DISPERBYK.110, DISPERBYK.111 all, manufactured by BYK, BYK
  • SY Glyster MCA-750 As polyglycerin dispersants, SY Glyster MCA-750, SY Glyster ML-750, SY Glyster MM-750 (above, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), Poem J-0021, J-0381 V (above, Riken Vitamin Co., Ltd.) Etc. are illustrated.
  • polyvinyl pyrrolidone (PVP) -based dispersants examples include Pitzcor K-30L, Pitzcor K-50, Pitzcor K-85 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), polyvinylpyrrolidone K-30W (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), etc. It is illustrated.
  • polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate type dispersants include Adeka Pluronic L-64, Adeka Pluronic L-71, Adeka Pluronic L-101 (all manufactured by ADEKA Corporation), and the like.
  • polyacrylate dispersants examples include DESPERBYK-2013, DESPERBYK-2015, DESPERBYK-191, DESPERBYK-194N (manufactured by Bick Chemie), and the like.
  • the content ratio of the dispersing agent to the ITO particles in the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present embodiment is 0.05 to 80 parts by mass, preferably 1 to 60 parts by mass of the dispersing agent when the ITO particles are 100 parts by mass. It is a department.
  • the active component of the dispersant means a component that contributes to dispersion, and is a component equivalent to the amount obtained by removing the ITO particle component from the heating component (solid content after heat curing of the dispersant).
  • the content ratio of the active ingredient of the dispersant is less than 0.05 parts by mass of the lower limit, the ITO particles are not dispersed uniformly, and if it exceeds 80 parts by mass of the upper limit, the dispersant has a high viscosity compared to a solvent such as water Therefore, when the amount of the dispersant added is too large, the viscosity becomes high from the initial stage of the dispersion, and the dispersion does not proceed. In addition, there is a defect that causes exhaustion and aggregation of ITO particles.
  • a dispersant aqueous solution is prepared by mixing the solvent containing 60 mass% or more of the water and the dispersant, and the ITO particles are added to the dispersant aqueous solution and stirred. Manufactured by The stirring adds the ITO particles to the aqueous dispersant solution at room temperature. As a result, the ITO particles are uniformly dispersed in the form of primary particles to form a transparent dispersion.
  • a stirrer a bead mill, a paint shaker, a rotation / revolution mixer, etc. may be mentioned.
  • Dispersing agent containing 0.3 to 90% by mass of ITO particles and 6.1 to 99.7% by mass of a solvent, based on 100% by mass of the dispersion, and 100 parts by mass of ITO particles as a dispersing agent
  • the heat ray shielding particle dispersion is manufactured by mixing so as to contain 0.05 to 80 parts by mass of the active ingredient of the present invention.
  • the heat ray shielding paint can be manufactured using the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present embodiment. For example, after mixing an aqueous UV curing resin, a polymerization initiator, and ion exchange water, and completely dissolving the polymerization initiator, the dispersion obtained in the present embodiment is mixed with the solution to obtain the heat ray shielding Paint can be manufactured.
  • Table 1 shows nine types of ITO particles used in Examples 1 to 50 and Comparative Examples 1 to 7 of the present invention.
  • Table 1 shows the ITO particles having a BET specific surface area of 20 to less than 40 m 2 / g, L values of 40 to 50, a ⁇ 0, b ⁇ 0 in the Lab color system, and dark blue in color tone.
  • the particles are shown as No. S-1 to No. S-5.
  • Table 2 shows 11 types of dispersants used in Examples 1 to 50 and Comparative Examples 1 to 7 of the present invention.
  • a phosphate ester type dispersant No. 1a: Disperon AQ-320 (made by Kugamoto Chemicals Co., Ltd.), No. 1b: Solsperse 41000 (made by Lubrizol), No. 1c: Plysurf A212C (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), No. 1 d: Ethyl phosphate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
  • a polyglycerin-based dispersant No.
  • Example 1 As ITO particles, ITO particles of No. S-3 were used, and as a dispersant, Disperon AQ-320 of No. 1a (manufactured by Kugamoto Chemicals Co., Ltd.) was used. This dispersant is mixed with ion-exchanged water at room temperature to prepare a dispersant aqueous solution, the ITO particles of No. S-3 are added to the dispersant aqueous solution, dispersed by a bead mill as a stirrer, and heat ray shielding is performed. A particle dispersion was obtained.
  • Disperon AQ-320 of No. 1a manufactured by Kugamoto Chemicals Co., Ltd.
  • the content of ITO particles is 100 parts by mass
  • the content ratio of the dispersing agent is 0.05 parts by mass
  • the content ratio of ITO particles to 100% by mass of the dispersion is 20% by mass
  • the content of water in the solvent is The proportion was 100% by mass
  • the content of the solvent was 79.99% by mass with respect to 100% by mass of the dispersion.
  • the contents of this heat ray shielding particle dispersion are shown in Table 3.
  • Examples 2 to 50, Comparative Examples 1 to 7 As shown in Tables 3 to 5 below, ITO particles and dispersants of Examples 2 to 50 and Comparative Examples 1 to 7 are selected from ITO particles and dispersants of types shown in Table 1 and Table 2 respectively. did.
  • the content ratio of the dispersant when the ITO particles are 100 parts by mass the content ratio of the ITO particles to 100% by mass of the dispersion, the solvent The content of water and the content of the solvent relative to 100% by mass of the dispersion were determined. In Example 29, 40% by mass of the solvent was ethanol, and the remaining 60% by mass was water.
  • both No. 2 and No. 3 were used as a dispersing agent.
  • the mass ratio of No. 2 dispersant: No. 3 dispersant was 2: 1.
  • the dispersion is carried out using ITO particles, the solvent and the dispersing agent provided with the requirements defined in the first and third aspects.
  • ITO particles the types No. S-1 to No. S-5 are used, the heat ray shielding performance can be further improved.
  • the heat ray shielding particle dispersion liquid of the present invention can be used for a heat ray shielding paint to be applied to transparent portions of automobiles, building materials and the like.

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Abstract

熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と水を６０質量％以上含む溶媒と分散剤を含む熱線遮蔽粒子分散液である。ＩＴＯ粒子がＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上であって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有し、分散液１００質量％に対して１～９０質量％含まれ、溶媒が熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であって、分散液１００質量％に対して６．１～９９．０質量％含まれ、分散剤がリン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤の少なくとも１種であって、ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含まれる。

Description

熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法
　本発明は、自動車、建材等の透明部分に塗布する熱線遮蔽用塗料に用いられる熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法に関する。更に詳しくはＩＴＯ粒子が水分散した熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法に関するものである。本明細書において、熱線とは赤外線をいい、ＩＴＯとはインジウム錫酸化物(Indium Tin Oxide)をいう。なお、本国際出願は、２０１７年７月４日に出願した日本国特許出願第１３０８３０号（特願２０１７－１３０８３０）に基づく優先権を主張するものであり、特願２０１７－１３０８３０の全内容を本国際出願に援用する。
　従来、熱線遮蔽用塗料に用いられる熱線遮蔽粒子分散液として、溶剤系分散液が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１には、この溶剤系分散液が、ＢＥＴ比表面積が４０ｍ2／ｇ以上であって、濃青色の色調を有するＩＴＯ粉末を蒸留水、トリエチレングリコール－２－エチルヘキサノエート、無水エタノール、リン酸ポリエステル、２－エチルヘキサン酸、２，４－ペンタンジオンの混合液に入れて分散させることにより調製されることが示される。この分散液によれば、ＩＴＯ粒子濃度０．７～１．２質量％の分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れて測定をしたときに日射透過率６０％以下、可視光透過率が８５％以上、ヘーズ０．５％以下であるとされる。
  また溶媒中に、平均粒子径が３～６０ｎｍであって微粒子全体の重量の０．５～１０重量％の有機配位子が配位しているＩＴＯ微粒子(a)を０．１～５０重量％含み、構造単位中に酸素、窒素、硫黄のいずれかを含有し重量平均分子量が１０，０００～２００，０００の高分子化合物であってこの高分子化合物を膜とした際にシート抵抗が１×１０7Ω／□以下である導電性高分子(b)を０．００１～５重量％含むことを特徴とする透明導電膜用塗工液が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この特許文献２の実施例９～１０には、クエン酸を配位子に有する平均粒子径９．６ｎｍのＩＴＯ微粒子に水を添加した後、重量平均分子量が１００，０００のポリチオフェン系ポリマー／イソプロパノール分散液を添加混合して透明導電膜用塗工液（実施例９：(a)成分１．５重量％、(b)成分０．０５重量％、実施例１０：(a)成分１．５重量％、(b)成分０．１５重量％）を調製することが記載され、この調製した透明導電膜用塗工液をポリカーボネートフィルム基材に塗工し、透明導電膜を形成したところ、これらの透明導電膜は塗工膜の基材への密着性が高く、光線透過率８８．５％（実施例９）、８６．０％（実施例１０）、ヘイズ３．５％（実施例９）、４．９％（実施例１０）、シート抵抗７５０Ω／□（実施例９）、６７０Ω／□（実施例１０）であり、透明導電膜として十分に高い光学特性と導電特性を有することが記載されている。
　また少なくとも２個以上の極性官能基を有する分子において１又は２個の極性官能基が遊離形であり、他の少なくとも１個以上の極性官能基は保護基で保護されている分子からなる分散剤で被覆されている、有機溶媒分散性粒子が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。この特許文献３の有機溶媒分散性粒子は安定に水に分散させることが可能であって、特許文献３の実施例１～４には、クロロホルムに懸濁させた酸化鉄にＤＭＳＯ溶液を添加して撹拌してクロロホルム分散性の磁性ナノ粒子（有機溶媒分散性粒子）を得た後、塩化水素溶液（実施例１）、水酸化ナトリウム溶液（実施例２）、メチルアミン－メタノール溶液（実施例３）又はヒドラジン１水和物（実施例４）を加えて激しく撹拌し、水相に磁性ナノ粒子を移動させることにより、水分散性を有する磁性ナノ粒子水溶液が得られることが記載されている。
　更に二酸化クロム、酸化鉄(III)、四酸化三鉄、三酸化二クロムのような１次粒子の数平均粒径が０．０１～１０μｍの金属酸化物粒子(A)、水性液体(B)及びリン原子含有化合物である凝集防止剤(C)を含んでなる金属酸化物粒子分散体が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。この特許文献４には、凝集防止剤(C)として、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、リン酸エステル、ホスホン酸、ジホスホン酸、トリホスホン酸、テトラホスホン酸、ペンタホスホン酸、モノホスホン酸、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸、ジホスフィン酸、モノホスフィン酸又はこれらの塩が示され、金属酸化物粒子(A)と凝集防止剤(C)との含有重量比(A:C)が１００：０．０１～５０であることが示される。この金属酸化物粒子分散体によれば、分散安定性（凝集防止性）に優れるとされる。
特開２０１１－１１６６２３号公報（請求項１、請求項２、段落[００４５]～段落[００５３]） 特開２０１５－００３９４２号公報（請求項１、段落[０１５１]～段落[０１５４]） 特開２００８－１２７２４１号公報（請求項１、段落[００２１]、段落[００４３]～段落[００５１]） 特開２０１１－２１９６１１号公報（請求項１、請求項３、請求項５、請求項６、段落[０００１]、段落[０００２]、段落[０００９]）
  特許文献１に示される分散液は、日射透過率６０％以下、可視光透過率が８５％以上、ヘーズ０．５％以下であり、高い透明性を備えているけれども、溶剤系分散液であるため、分散液の製造過程、使用過程、廃液処理過程で環境や人体に配慮する必要がある問題点があった。特許文献２に示される透明導電膜用塗工液は、水系分散液であるため、特許文献１の問題点は解消されるが、分散液が単純なＩＴＯ微粒子と水とを混合してなる分散液ではなく、ＩＴＯ微粒子全体を有機配位子を配位させる必要があり、また導電性高分子と混合する煩わしさがあった。
  特許文献３に示される磁性ナノ粒子水溶液は、水系分散液であるため、特許文献１の問題点は解消されるが、ナノ粒子の分散剤の保護基を脱離するための煩わしい工程を必要とした。特許文献４に示される金属酸化物粒子分散体は、水系分散液であるため、特許文献１の問題点は解消されるが、金属酸化物粒子に酸化クロムや酸化鉄のような磁性粒子を用いて水性塗料や水性インクのための意匠性印刷や磁性インクの用途に供されるため、熱線を遮蔽する用途には適しない。
　本発明の目的は、熱線カット効果に優れ、高い可視光線透過率と透明性を有する熱線遮蔽粒子分散液を提供することにある。本発明の別の目的は、簡便な方法で、熱線遮蔽粒子分散液を製造する方法を提供することにある。
　本発明の第１の観点は、熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と、水を６０質量％以上含む溶媒と、分散剤を含む熱線遮蔽粒子分散液であって、前記ＩＴＯ粒子がＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上であって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有し、前記分散液１００質量％に対して１～９０質量％含まれ、前記溶媒が前記熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であって、前記分散液１００質量％に対して６．１～９９．０質量％含まれ、前記分散剤がリン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤からなる群より選ばれた１種又は２種以上の分散剤であり、前記分散剤が前記ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき前記分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含まれることを特徴とする。
　本発明の第２の観点は、第１の観点に係る発明であって、ＩＴＯ粒子濃度０．３質量％の前記熱線遮蔽粒子分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れて測定をしたときにヘーズ５％以下、波長１２００ｎｍ透過率６０％以下、可視光透過率が８５％以上である熱線遮蔽粒子分散液である。
　本発明の第３の観点は、熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と水を６０質量％以上含む溶媒と分散剤とを混合して熱線遮蔽粒子分散液を製造する方法であって、前記ＩＴＯ粒子がＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上であって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有し、前記溶媒が前記熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であり、前記分散剤がリン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤からなる群より選ばれた１種又は２種以上の分散剤であり、前記分散液１００質量％に対して前記ＩＴＯ粒子を１～９０質量％、前記溶媒を６．１～９９．０質量％それぞれ含むように、かつ前記分散剤を前記ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき前記分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含むように混合することを特徴とする。
　本発明の第４の観点は、第１又は第２の観点の熱線遮蔽粒子分散液或いは第３の観点の方法により製造された熱線遮蔽粒子分散液を用いて熱線遮蔽用塗料を製造する方法である。
  本発明の第１の観点の熱線遮蔽粒子分散液は、水系分散液であるため、特許文献１に示される溶剤系分散液と比較して、分散液の製造過程、使用過程、廃液処理過程での環境や人体への影響が軽微である。また特許文献２に示される水系分散液は、導電性高分子を含むため、透明性と導電性を有するが、熱線遮蔽性に劣る。また特許文献３及び４に示される水系分散液は、分散する粒子が磁性粒子であって粒子の分散性又は凝集防止性を有するが、熱線遮蔽性に劣る。これに対して、第１の観点の熱線遮蔽粒子分散液は、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上あって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有するＩＴＯ微粒子と、６０質量％以上の水を含む所定量の溶媒と、ＩＴＯ粒子に対して所定量含有する所定の分散剤とを混合してなるため、水系分散液であるにも拘わらず、溶剤系分散液と同程度の熱線カット効果に優れ、高い可視光線透過率と透明性を有する。
　本発明の第２の観点の熱線遮蔽粒子分散液は、ＩＴＯ粒子濃度０．３質量％の前記熱線遮蔽粒子分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れて測定をしたときにヘーズ５％以下、波長１２００ｎｍ透過率６０％以下、可視光透過率が８５％以上であるため、熱線カット効果に優れ、高い可視光線透過率と透明性を有する。
  本発明の第３の観点の製造方法では、特許文献２のようにＩＴＯ微粒子全体を有機配位子を配位させる工程を要することなく、また特許文献３のようにナノ粒子の分散剤の保護基を脱離する工程を要することなく、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上の所定のＩＴＯ微粒子と、６０質量％以上の水を含む溶媒と、所定の分散剤とを、分散液又はＩＴＯ粒子に対して、所定の含有量で混合するという簡便な方法で熱線遮蔽粒子分散液を製造することができる。
  本発明の第４の観点の熱線遮蔽用塗料の製造方法によれば、第１又は第２の観点の熱線遮蔽粒子分散液或いは第３の観点の方法により製造された熱線遮蔽粒子分散液を用いて熱線遮蔽用塗料が得られ、この塗料で塗膜を形成すれば、熱線カット効果に優れ、高い可視光線透過率と透明性を有する塗膜を形成することができる。
　次に本発明を実施するための形態を説明する。
〔熱線遮蔽粒子分散液〕
  本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液は、熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と水を６０質量％以上含む溶媒と分散剤を含む。このＩＴＯ粒子は、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上、好ましくは４０～７５ｍ2／ｇであって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、好ましくはＬ値３０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有する。ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ2／ｇ未満であると、ＩＴＯ粒子濃度０．３質量％の熱線遮蔽粒子分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れて測定（以下、光路長１ｍｍの測定という。）をしたときにヘーズが高くなり膜の透明性が低くなる。ヘーズを低くするためにＩＴＯ粒子の膜中の含有量を減少させると、熱線遮蔽性能が悪化する。ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ未満では、ＩＴＯ粒子が大きくなり過ぎ、透明性及びヘーズを低くすることができない。好ましいＢＥＴ法比表面積である７５ｍ2／ｇを超えると、所定の分散剤の添加量でＩＴＯ粒子を混合した場合、ＩＴＯ粒子の分散が不十分となり、かえってヘーズが悪くなり易い。ＢＥＴ比表面積は柴田科学社の装置(SA-1100)を用いて測定される。このＩＴＯ粒子は、Ｌａｂ表色系において、Ｌ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有することにより、熱線遮蔽性能に優れる。上記Ｌ値、ａ、ｂはスガ試験機社のカラーコンピュータ(SM-T)を用いて測定される。ＩＴＯ粒子は、熱線遮蔽粒子分散液１００質量％に対して１～９０質量％、好ましくは５～６０質量％含まれる。１質量％未満では、ＩＴＯ粒子の濃度が低すぎて、ＩＴＯ粒子の分散が十分に進まない。また９０質量％を超えると、分散液が高粘度になり分散が進まない。
  本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液の溶媒は、水を６０質量％以上、好ましくは９０～１００質量％含む。水は、蒸留水、イオン交換水等の純水である。水以外に含まれる溶媒としては、炭素数が１～３のアルコールが好ましい。具体的には、このアルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等が挙げられる。本実施形態のアルコールは、１種単独で、又は２種以上を組合せて用いることができる。この溶媒は熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であって分散液１００質量％に対して６．１～９９．０質量％、好ましくは２８．０～９１．０質量％含まれる。溶媒の含有量が６．１質量％未満では、分散液の粘度が高すぎてＩＴＯ粒子が分散しない。９９．０質量％を超えると、溶媒以外の他の成分の添加量が減少し、他の成分を含む効果を発揮しない。ここで、加熱残分とは、ＪＩＳ  Ｋ５６０１－１－２（塗料成分試験方法－第１部：通則－第２節：加熱残分）に準拠して求められる成分をいい、本実施形態では、ＩＴＯ粒子と分散剤の有効成分を合算した成分をいう。水の含有量が６０質量％未満では、アルコールの含有量が相対的に増加し、分散液が揮発し易くなる。
  本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液の分散剤は、水溶性の水系分散剤であって、リン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤からなる群より選ばれた１種又は２種以上の分散剤である。このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、リン酸エステル系分散剤としては、プライサーフＡ２１２Ｃ、プライサーフＡ２０８Ｎ、プライサーフＡ２１９Ｂ、プライサーフＭ２０８Ｆ（以上、第一工業製薬社製）、ディスパロンＡＱ－３３０、ディスパロンＡＱ－３２０、（以上、楠元化成社製）、ソルスパース４１０００（ルーブリゾール社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ・１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ・１１１（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、フォスファノールＲＥ・６１０、フォスファノールＭＬ－２００、フォスファノールＭＬ－２２０、フォスファノールＢＨ－６５０、フォスファノールＲＡ－６００、フォスファノールＲＤ・５１０Ｙ、フォスファノールＲＤ・７２０Ｎ、フォスファノールＲＳ－６１０、フォスファノールＲＳ－７１０（以上、東邦化学工業社製）、ライトエステルＰ－１Ｍ、ライトエステルＰ－２Ｍ（以上、共栄社化学社製）、アデカコールＰＳ-４４０Ｅ、アデカコールＰＳ－８１０Ｅ、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ（以上、ＡＤＥＫＡ社製）、リン酸エチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジフェニル等が例示される。ポリグリセリン系分散剤としては、ＳＹグリスターＭＣＡ－７５０、ＳＹグリスターＭＬ－７５０、ＳＹグリスターＭＭ－７５０（以上、阪本薬品工業社製）、ポエム Ｊ－００２１、Ｊ－０３８１Ｖ（以上、理研ビタミン株式会社）等が例示される。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）系分散剤としては、ピッツコールＫ－３０Ｌ、ピッツコールＫ－５０、ピッツコール Ｋ－８５（第一工業製薬社製）、ポリビニルピロリドンＫ－３０Ｗ（日本触媒社製）等が例示される。ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤としては、アデカプルロニックＬ－６４、アデカプルロニックＬ－７１、アデカプルロニックＬ－１０１（以上、ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。ポリアクリレート系分散剤としては、ＤＥＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＥＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＤＥＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＥＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ（ビックケミー社製）等が例示される。
　本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液におけるＩＴＯ粒子に対する分散剤の含有割合は、ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき分散剤がその有効成分で０．０５～８０質量部、好ましくは１～６０質量部である。ここで、分散剤の有効成分とは分散に寄与する成分を意味し、加熱成分からＩＴＯ粒子成分を除いた量と同等の成分（分散剤を加熱硬化した後の固形分）である。分散剤の有効成分の含有割合が下限値の０．０５質量部未満では、ＩＴＯ粒子が均一に分散せず、上限値の８０質量部を超えると、分散剤は水などの溶媒に比べ高粘度となるため、分散剤の添加量が多すぎると分散初期から高粘度となり、分散が進まない。また、ＩＴＯ粒子の枯渇凝集を生じる不具合がある。
〔熱線遮蔽粒子分散液の製造〕
　本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液は、上記水を６０質量％以上含む溶媒と上記分散剤の混合して分散剤水溶液を調製し、この分散剤水溶液に上記ＩＴＯ粒子を添加し、撹拌することにより製造される。撹拌は室温の分散剤水溶液にＩＴＯ粒子を添加する。これによりＩＴＯ粒子は一次粒子の形態で均一に分散し透明な分散液となる。攪拌機としては、ビーズミル、ペイントシェーカー、自転・公転ミキサー等が挙げられる。分散液１００質量％に対してＩＴＯ粒子を０．３～９０質量％、溶媒を６．１～９９．７質量％それぞれ含むように、かつ分散剤をＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含むように混合することにより、熱線遮蔽粒子分散液が製造される。
〔熱線遮蔽用塗料の製造〕
  本実施形態の熱線遮蔽粒子分散液を用いて熱線遮蔽用塗料を製造することができる。例えば、水性ＵＶ硬化樹脂と重合開始剤とイオン交換水を混合し、重合開始剤を完全に溶解させた後、その溶液に本実施形態で得られた分散液を混合することにより、熱線遮蔽用塗料を製造することができる。
　次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
〔９種類のＩＴＯ粒子〕
  本発明の実施例１～５０及び比較例１～７に用いられる９種類のＩＴＯ粒子を表１に示す。表１には、ＢＥＴ比表面積が２０～４０ｍ2／ｇ未満で、Ｌａｂ表色系におけるＬ値が４０～５０、ａ＜０、ｂ＜０で、色調が濃青色であるＩＴＯ粒子をNo.M-1～No.M-3で示し、ＢＥＴ比表面積が４０ｍ2／ｇ以上、Ｌａｂ表色系におけるＬ値が２０～３０、ａ＜０、ｂ＜０で、色調が濃青色であるＩＴＯ粒子をNo.S-1～No.S-5で示す。本発明の範囲外のＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ未満で、Ｌａｂ表色系におけるＬ値が７０、ａが－３．０、ｂが－５．０で、色調が薄青色のＩＴＯ粒子をNo.Lで示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔１１種類の分散剤〕
  本発明の実施例１～５０及び比較例１～７に用いられる１１種類の分散剤を表２に示す。表２から明らかなように、リン酸エステル系分散剤として、No.1a：ディスパロンＡＱ－３２０（楠元化成社製）、No.1b：ソルスパース４１０００（ルーブリゾール社製）、No.1c：プライサーフＡ２１２Ｃ（第一工業製薬社製）、No.1d：リン酸エチル（東京化成工業社製）を用いた。ポリグリセリン系分散剤として、No.2：ＳＹグリスターＭＣＡ－７５０（坂本薬品工業社製）を用いた。ポリビニルピロリドン系分散剤として、No.3：ピッツコール Ｋ－３０Ｌ（第一工業製薬社製）を用いた。ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤として、No.4a：アデカプルロニックＬ－６４（ＡＤＥＫＡ社製）、No.4b：アデカプルロニックＬ－１０１（ＡＤＥＫＡ社製）を用いた。ポリアクリレート系分散剤として、No.5：ＤＥＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３（ビックケミー社社製）を用いた。比較のため、本発明の分散剤でない分散剤として、No.6：縮合ナフタレンスルホン酸アンモニウム塩系分散剤のローマＰＷＡ－４０Ｋ（サンノブコ社製）及びNo.7:スルホコハク酸ナトリウム塩系分散剤のＮｕｏｓｐｅｒｓｅ２００６（エレメンティス社製）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜実施例１＞
  ＩＴＯ粒子として、No.S-3のＩＴＯ粒子を用い、分散剤として、No.1aのディスパロンＡＱ－３２０（楠元化成社製）を用いた。この分散剤を室温のイオン交換水と混合して分散剤水溶液を調製し、この分散剤水溶液に上記No.S-3のＩＴＯ粒子を添加し、撹拌機であるビーズミルにて分散し、熱線遮蔽粒子分散液を得た。このときＩＴＯ粒子を１００質量部とするときの分散剤の含有割合は０．０５質量部であり、分散液１００質量％に対するＩＴＯ粒子の含有割合は２０質量％であり、溶媒中の水の含有割合は１００質量％であり、溶媒の含有割合は分散液１００質量％に対して７９．９９質量％であった。この熱線遮蔽粒子分散液の内容を表３に示す。
＜実施例２～５０、比較例１～７＞
　表１及び表２に示す種類のＩＴＯ粒子と分散剤の中から、以下の表３～表５に示すように、実施例２～５０と比較例１～７のＩＴＯ粒子及び分散剤をそれぞれ選定した。また実施例１と同じ撹拌機を用いて、表３～表５に示すようにＩＴＯ粒子を１００質量部とするときの分散剤の含有割合、分散液１００質量％に対するＩＴＯ粒子の含有割合、溶媒中の水の含有割合及び分散液１００質量％に対する溶媒の含有割合を決めた。実施例２９では、溶媒のうち４０質量％をエタノール、残りの６０質量％を水とした。また実施例５０では、分散剤としてNo.2とNo.3の双方を用いた。No.2の分散剤：No.3の分散剤の質量比は２：１であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜比較試験と評価＞
　実施例１～５０及び比較例１～７で得られた熱線遮蔽粒子分散液を試料として、各試料のヘーズ、波長１２００ｎｍの透過率及び可視光透過率を以下の方法で測定した。これらの測定結果を表３～表５に示す。
（１）ヘーズ
　各試料中のＩＴＯ粒子の濃度が０．３質量％になるようにイオン交換水で試料を希釈し、この希釈した分散液をヘーズコンピュータ（スガ試験機社製 HZ-2）により、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）に従って測定した。
（２）波長１２００ｎｍの透過率及び可視光透過率
　ヘーズを測定した試料と同様に試料を希釈した分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れ、積分球式分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製 ＵＨ４１５０）により、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）に従って、波長１２００ｎｍの透過率及び可視光透過率を測定した。
　表５から明らかなように、比較例１では、No.LのＩＴＯ粒子を用い、そのＢＥＴ値が１８．０ｍ2／ｇと小さくＬ値が７０．０と大きかったため、ヘーズが１１．２％と高く、可視光線透過率も８２．３％と低く、十分な透明性が得られなかった。
　比較例２及び比較例３では、分散剤としてNo.6及びNo.7の本発明の分散剤以外の分散剤を使用したため、ＩＴＯ粒子が均一に分散せず、分散液の評価ができなかった。
  比較例４では、分散剤として本発明の分散剤を用いても、その分散剤がＩＴＯ粒子に対して０．００１質量部と少な過ぎて、ＩＴＯ粒子の分散が十分に進まず、ヘーズが５．８％と高く、可視光線透過率も８４．５％と低く、十分な透明性が得られなかった。
  比較例５では、分散剤として本発明の分散剤を用いても、その分散剤がＩＴＯ粒子に対して９０質量部と多過ぎると、分散液が高粘度になり過ぎてＩＴＯ粒子の分散が進まないため、良好な分散液にならず、ヘーズが６．１１％と高く、可視光線透過率が８３．３％と低く、十分な透明性が得られなかった。
  比較例６では、分散液に対して、ＩＴＯ粒子が０．５質量％と少な過ぎ、ＩＴＯ粒子が十分に分散せず分散液の評価ができなかった。
  比較例７では、分散液に対して、ＩＴＯ粒子が９３質量％と多過ぎ、かつ溶媒が６．０７質量％と少な過ぎたため、高粘度となり分散液の評価ができなかった。
　これに対して、表３及び表４から明らかなように、実施例１～５０では、第１の観点及び第３の観点に規定する要件を備えたＩＴＯ粒子、溶媒及び分散剤を用いて分散するため、高い透明性と、熱線遮蔽性能を有する熱線遮蔽粒子分散液を作製することができる。このときＩＴＯ粒子はNo.S-1～No.S-5の種類のものを用いると、より優れた熱線遮蔽性能を持たせることができる。
　本発明の熱線遮蔽粒子分散液は、自動車、建材等の透明部分に塗布する熱線遮蔽用塗料に利用することができる。

Claims (4)

  1. 　熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と水を６０質量％以上含む溶媒と分散剤を含む熱線遮蔽粒子分散液であって、
    　前記ＩＴＯ粒子がＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上であって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有し、前記分散液１００質量％に対して１～９０質量％含まれ、
    　前記溶媒が前記熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であって、前記分散液１００質量％に対して６．１～９９．０質量％含まれ、
    　前記分散剤がリン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤からなる群より選ばれた１種又は２種以上の分散剤であり、
    　前記分散剤が前記ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき前記分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含まれることを特徴とする熱線遮蔽粒子分散液。
  2. 　ＩＴＯ粒子濃度０．３質量％の前記熱線遮蔽粒子分散液を光路長１ｍｍのガラスセルに入れて測定をしたときにヘーズ５％以下、波長１２００ｎｍ透過率６０％以下、可視光透過率が８５％以上である請求項１記載の熱線遮蔽粒子分散液。
  3.   熱線遮蔽性能を有するＩＴＯ粒子と水を６０質量％以上含む溶媒と分散剤とを混合して熱線遮蔽粒子分散液を製造する方法であって、
    　前記ＩＴＯ粒子がＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上であって、Ｌａｂ表色系においてＬ値５０以下、ａ＜０、ｂ＜０の青色又は濃い青色を帯びた色調を有し、
    　前記溶媒が前記熱線遮蔽粒子分散液からこの分散液より加熱残分を除いた成分であり、
    　前記分散剤がリン酸エステル系分散剤、ポリグリセリン系分散剤、ポリビニルピロリドン系分散剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン縮合物系分散剤及びポリアクリレート系分散剤からなる群より選ばれた１種又は２種以上の分散剤であり、
    　前記分散液１００質量％に対して前記ＩＴＯ粒子を１～９０質量％、前記溶媒を６．１～９９．０質量％それぞれ含むように、かつ前記分散剤を前記ＩＴＯ粒子を１００質量部とするとき前記分散剤の有効成分で０．０５～８０質量部含むように混合することを特徴とする熱線遮蔽粒子分散液の製造方法。
  4.   請求項１又は２記載の熱線遮蔽粒子分散液或いは請求項３記載の方法により製造された熱線遮蔽粒子分散液を用いて熱線遮蔽用塗料を製造する方法。
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