WO2019230629A1

WO2019230629A1 - 高い透明性を有する無機酸化物分散体

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Publication number: WO2019230629A1
Application number: PCT/JP2019/020836
Authority: WO
Inventors: 亮介権藤; 酒井　隆行
Original assignee: 東洋インキＳｃホールディングス株式会社; トーヨーカラー株式会社
Priority date: 2018-05-28
Filing date: 2019-05-27
Publication date: 2019-12-05
Also published as: TW202003724A; KR20210013705A; JP6631656B2; CN112424297A; JP2019206611A

Abstract

無機酸化物と、下記一般式Ａで表されるアミンと、分子量２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸と、誘電率１８以上の溶媒と、を含むことによって高い経時安定性及び高い透明性を有する無機酸化物分散体を提供することができる。下記一般式Ａにおいて、Ｒ^１は、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、もしくは、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。

Description

高い透明性を有する無機酸化物分散体

　本発明は、高い透明性を有する無機酸化物分散体、並びに前記分散体を含むインキ、塗料、コーティング液、塗膜、及びフィルムに関する。

　樹脂単独では達成し難い機械的特性、及び光学的特性を塗料、フィルム等の用途で達成する為にシリカ等の無機酸化物を樹脂と混合する手法が古くから試みられてきた。無機酸化物と樹脂とを混合する際には、機械的特性や光学的特性の向上を目的として無機酸化物をナノレベルまで分散した分散体を用いる手法が用いられてきた。

　無機酸化物をナノレベルまで微細分散すると無機酸化物を分散安定化する為に必要となる分散剤が多量に必要となり、塗料やフィルムとして要求される特性が低下してしまうことが課題として挙げられる。この課題を解決する為に、バインダー中に分散性能を有する骨格を導入することにより特性低下を最小限とする提案されているが、適用できる用途が限定される（特許文献１）。また、低沸点のカップリング剤にて処理し、フィルム加工時の加熱によって余剰分のカップリング剤を除去することにより最終物性への影響を最小限とする方法が提案されているが、処理適用できる限定された溶剤系ではジルコニア、及びチタンの分散はできるものの、無機酸化物の種類によっては利用するには困難であった(特許文献２)。また、ヒドロキシカルボン酸とカチオン系界面活性剤を併用することにより有機溶剤中でチタニアゾルを安定化することが提案されているが、この方法は、チタニアゾルへの適応はできるが、例えば気相法によって製造された無機酸化物には分散不足となる為、適応が困難であった（特許文献３）。

　近年、このような無機酸化物と樹脂を混合することにより、機械的特性を向上させる手法が注目されている分野として透明ポリイミドの機械的特性、及び光学的特性制御が挙げられる。しかしながら、透明ポリイミドは、製造工程中において、２５０～３５０℃の加熱工程を経る為、一般的な樹脂型分散剤、及びカチオン系活性剤を用いた無機酸化物分散体では、分散剤の分解による黄変に伴って、ポリイミドの透明性、及び機械的物性値を損なってしまう課題があった。

国際公開第２００７／１３８９４６号特開２００９－１４３９７４号公報特開２００３－９５６５７号公報

　本発明の一実施形態は、分散安定性に優れ、高い透明性を有する無機酸化物分散体、並びに前記無機酸化物分散体を含む塗料、塗膜、及びフィルムを提供することを目的とする。

　すなわち、本発明の一実施形態は、無機酸化物と、下記一般式Ａで表されるアミンと、分子量２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸と、比誘電率１８以上の溶媒と、を含む無機酸化物分散体に関する。

一般式Ａ

（Ｒ^１は、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、もしくは、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。）

　また、本発明の他の一実施形態は、前記無機酸化物分散体を含む塗料に関する。

　また、本発明の他の一実施形態は、前記無機酸化物分散体、もしくは前記塗料を用いて形成されてなる塗膜に関する。

　また、本発明の他の一実施形態は、前記無機酸化物分散体、もしくは前記塗料を用いて形成されてなるフィルムに関する。

　本発明の実施形態により、分散安定性に優れ、高い透明性を有する無機酸化物分散体、並びに前記無機酸化物分散体を含む塗料、塗膜、及びフィルムを提供することができる。

　以下、本発明の実施形態の無機酸化物分散体、塗料、塗膜、及びフィルムについて詳しく説明する。

　本発明の実施形態は、以下の通りである。
　［１］無機酸化物と、下記一般式Ａで表されるアミンと、分子量２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸と、比誘電率１８以上の溶媒と、を含む無機酸化物分散体である。
一般式Ａ

（Ｒ^１は、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、もしくは、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。）
　［２］溶媒が、水、アルコール、γ―ブチロラクトン、及び窒素含有有機溶剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む［１］記載の無機酸化物分散体である。
　［３］［１］又は［２］記載の無機酸化物分散体を含む塗料である。
　［４］さらにポリイミド及びポリアミック酸からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む［３］記載の塗料である。
　［５］［１］又は［２］記載の無機酸化物分散体、もしくは、［３］又は［４］記載の塗料を用いて形成されてなる塗膜。
　［６］［１］又は［２］記載の無機酸化物分散体、もしくは、［３］又は［４］記載の塗料を用いて形成されてなるフィルム。

＜無機酸化物分散体＞
　本発明の実施形態の無機酸化物分散体は、無機酸化物と、下記一般式Ａで表されるアミンと、分子量２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸と、比誘電率１８以上の溶媒と、を含む。以下、本発明の無機酸化物分散体に使用する材料について説明する。

＜無機酸化物＞
　無機酸化物分散体に用いる無機酸化物は、金属、及びＳｉからなる群より選ばれる少なくともいずれか一つの元素の酸化物を用いることができる。塗膜、フィルム等に必要とされる物性値によって無機酸化物を選定することが可能であり、例えば、ジルコニア（ＺｒＯ_２）、チタニア（ＴｉＯ_２）、シリカ（ＳｉＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、酸化銅（ＣｕＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、イットリア（Ｙ_２Ｏ_３）、酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化タンタル（Ｔａ_２Ｏ_５）、酸化タングステン（ＷＯ_３）、酸化鉛（ＰｂＯ）、酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ３）、セリア（ＣｅＯ_２）、酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５、Ｓｂ_２Ｏ_３）等が挙げられる。上記無機酸化物は、１種を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。

　無機酸化物の粒子径は、透明性の観点から平均粒子径が１５～５０ｎｍの範囲であることが好ましい。ここで平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した粒子径の算術平均値である。詳細には、塗料用粒子の粉末を倍率２００００倍で観察し、任意の１００個の粒子を選択し、各々の粒子径を平均して求めた値である。粒子形状が長軸、短軸を有する場合には、長軸と短軸の長さの平均値を、その粒子の粒子径とする。

　無機酸化物の合成手法として、固相法、液相法、気相法の３種類に大別される。微細な無機酸化物を得ることができることから液相法、又は気相法から合成される無機酸化物を用いることが好ましい。特に液相法には、合成したい物質の構成イオンを溶かした溶液からｐＨ変化、又は溶剤等の添加によって沈殿を生じさせる共沈法、金属アルコキシドを加水分解することによって粒子を合成する加水分解法、加圧下の溶媒中で加熱することによって物質合成又は結晶成長を行うソルボサーマル法、及び金属アルコキシドを加水分解することによってコロイド状に粒子が分散したゾルを流動性のないゲルとした後にゲルを加熱して粒子を得るゾルゲル法などがある。

　無機酸化物は、２５０℃以上の高温で焼成し、無機酸化物の結晶骨格を安定させた粒子を用いることが機械物性値の向上の観点から好ましく、４００℃以上の高温で焼成した無機酸化物を用いることがより好ましい。特に無機酸化物分散体を塗料、もしくは、フィルムとして用いる際のバインダーとしてポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスを用いる際には、硬化温度が３００～４００℃必要となる為、上記の焼成工程を施した無機酸化物は、化学的に安定であり、膜収縮が抑制でき、脱水等に伴う膜内の欠陥が発生せず良好な機械的物性値の向上が達成できる。このため、本発明の実施形態の無機酸化物分散体を用いることで、３００℃以上の高温においても、着色が少なく（高耐熱性）、塗膜、およびフィルムの機械的物性値（熱膨張性）を向上させ得ることができる。

＜アミン＞
　無機酸化物分散体には、下記一般式Ａで表されるアミンを用いることができる。

　一般式Ａ：

　Ｒ^１は、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に水素原子、もしくは、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。また、Ｒ^１～Ｒ^３の炭素数の合計は、６～２５が好ましく、６～１８がより好ましく、６～１２がさらに好ましい。本アミンを使用することにより、無機酸化物分散体を特異的に分散することが可能であり、高い透明性を達成できる。また、室温でのアミンの揮発が発生しにくい為、分散体としての組成が安定し、結果、経時安定性にも優れる。

＜ヒドロキシ酸＞
　無機酸化物分散体には、分子量８０以上２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸を用いることができ、分子量９０以上２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸を用いることが好ましい。特にヒドロキシ酸の分子骨格中のヒドロキシル基とカルボキシル基の個数の比率が、カルボキシル基／ヒドロキシル基＝１～３であることが無機酸化物の透明性を長時間維持する上でより好ましい。また、無機酸化物分散体を塗料、もしくは、フィルムとして用いる際のバインダーとしてポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスを用いる際には、硬化温度が３００～４００℃必要となる。本発明の実施形態に用いるアミン、及びヒドロキシ酸を同時に用いることにより、硬化後の透明性を維持できるだけでなく、分解に伴う着色、並びに、物性値への悪影響を及ぼすことがない。

　アミンとヒドロキシ酸の添加量は、それぞれ、無機酸化物１００質量部に対して、１質量部～５０質量部であることが好ましく、より好ましくは５質量部～３０質量部の範囲である。アミンとヒドロキシ酸の添加量が上記範囲にあれば、無機酸化物粒子の透明性を長時間維持でき、塗膜、又はフィルムにした際の物性値に悪影響を及ぼすことがない。アミンとヒドロキシ酸を組み合わせて用いることにより、無機酸化物１００質量部に対して５０重量部程度を添加している従来方法よりも分散剤量が低添加量であっても透明性を確保することができる。

＜溶媒＞
　無機酸化物分散体には、比誘電率１８以上の溶媒を用いることができる。ここで比誘電率とは、媒質の誘電率と真空の誘電率の比である。

　前述の溶媒は、無機酸化物分散体の経時での分散安定性の保持、並びに、分散粒子径の微細分散がより良好であることから、水、アルコール、γ―ブチロラクトン、又は窒素含有有機溶剤が好ましく、γ―ブチロラクトン、又は窒素含有有機溶剤がさらに好ましい。ここで窒素含有有機溶剤とは、分子内に窒素を有する溶剤の総称であり、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、及びアセトニトリル等が挙げられる。

　γ―ブチロラクトン、並びに、窒素含有有機溶剤は、種々のポリマーを溶解しやすいことから各種ポリマーを溶解する溶媒として広く用いられている。また、後述のとおり、バインダーが一般的に広く用いられているポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスのときは、無機酸化物分散体を作製するためにγ―ブチロラクトン、又は、窒素含有有機溶剤を用いることが好ましい。

＜分散方法＞
　無機酸化物分散体を作製するに当たり、高い透明性を達成する目的で一般的に用いられる分散機を用いることができ、例えば、ディスパー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー、エム・テクニック社製「クレアミックス」、ＰＲＩＭＩＸ社「フィルミックス」、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナスＰＹ」、スギノマシン社製の「スターバースト」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」等）、エム・テクニック社製「クレアＳＳ－５」、奈良機械製作所社製「マイクロス」、ロールミル等の分散機が挙げられる。分散機は、一種類のみ単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

＜分散粒子径＞
　無機酸化物分散体の分散粒子径は、塗料、又はフィルム時の透明性の観点から分散粒子径は小さい程、可視光領域における光散乱が低減される為好ましいが、ポリイミド等の熱膨張を抑制する目的で無機酸化物を添加する際には、透明性との両立を考えると１５～１５０ｎｍの範囲であることが好ましく、３０～１００ｎｍの範囲であることがより好ましい。尚、分散粒子径とは、動的光散乱方式の粒度分布計を用いて、体積粒度分布において、粒子径の小さいものからその粒子の体積割合を積算した際に、５０％となる粒子径である。

＜無機酸化物塗料＞
　本発明の実施形態の無機酸化物分散体は、必要に応じて、バインダー、硬化剤、乾燥防止剤、キレート剤、レオロジーコントロール剤、又はシランカップリング剤等を添加して、種々の基材上に塗工可能な無機酸化物塗料として用いることができる。

＜バインダー＞
　バインダーは、塗膜、又はフィルム等に必要とされる物性に応じて選定することが可能であり、例えば、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエーテル、及びポリフッ化ビニリデン等の樹脂を溶媒に溶解したワニス、又は、分散したエマルジョンが挙げられる。特に本発明の実施形態の無機酸化物分散体は、バインダーとしてポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスを用いることが好ましく、特にポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスをバインダーとして用いることにより、ポリイミド、又は、ポリアミック酸ワニスの一般的な硬化温度である３００～４００℃で脂肪族ヒドロキシ酸、及びアミンが揮発し、透明性の維持だけでなく、機械的物性値が向上することからさらに好ましい。

＜無機酸化物塗膜＞
　種々の基材上に無機酸化物塗料を塗工し、加熱することにより溶媒を乾燥させ、必要に応じて硬化することにより、無機酸化物塗膜として用いることができる。基材は、必要とされる物性に応じて選定することが可能であり、例えば、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリフッ化ビニリデン、又はポリエチレンテレフタレート等の樹脂、鉄、ステンレス、銅、又はアルミ等の金属、もしくは、ガラス等の無機酸化物からなるフィルム、板、又は成型物等が挙げられる。

＜無機酸化物フィルム＞
　種々の剥離性のある基材上に無機酸化物塗料を塗工し、加熱することにより溶媒を乾燥させ、必要に応じて硬化することにより得た無機酸化物塗膜を、基材から剥離することにより、無機酸化物フィルムを得ることができる。得られた無機酸化物フィルムは、必要に応じて、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリフッ化ビニリデン、又はポリエチレンテレフタレート等の樹脂、鉄、ステンレス、銅、又はアルミ等の金属、もしくは、ガラス等の無機酸化物等のフィルム等に接着、粘着させ、積層フィルムとして用いることができる。

＜透明性＞
　透明性は、高いほど好ましく、無機酸化物塗料を基材に塗工した塗板の全光線透過率を、ワニスを基材に乾燥時に同膜厚となるように塗工した塗板を基準として算出した際に、９５～１００％であることが好ましく、９７～１００％であることがより好ましい。

＜耐熱性＞
　特にポリイミドをバインダーとして使用した塗膜、並びに、フィルムは、硬化温度３００℃～４００℃付近にて着色等に伴う透明性の低下が少ない方が好ましく、無機酸化物塗料を基材に塗工した塗板の加熱前の全光線透過率の値から加熱後の全光線透過率の値を引いた値の絶対値が１％未満であれば好ましく、０．５％未満であればより好ましい。

＜熱膨張性＞
　特にポリイミドをバインダーとして使用したフィルムでは、フィルム中に無機酸化物を均一に分散することにより、バインダー単独よりも加熱時の寸法変化を表す線膨張係数を低くすることが可能である。特に無機酸化物として、アルミナを用いた際には線膨張係数がより低くなり、好ましい。線膨張係数は、物質の温度を調節されたプログラムに従って変化させながら、非振動的な荷重を加えてその物質の変形を温度の関数として測定することにより求めることができる。フィルムの厚さが５０μｍ程度であれば、引っ張り応力を掛けた際の変形から求めることが好ましい。

　本発明は２０１８年５月２８日出願の日本特許出願番号２０１８－１０１４３５の主題に関連し、その全開示内容を参照により本明細書に取り込む。

　以下に、実施例により本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明の実施形態は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、特に断りのない限り、「部」、「％」とは、それぞれ質量部、質量％を意味する。

＜無機酸化物＞
　実施例及び比較例で使用した無機酸化物を以下に列挙する。
ＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ　Ｃ（アルミナ、エボニック　デグサ社製）
ＡＥＲＯＳＩＬ　２００（シリカ、エボニック　デグサ社製）
ＰＣＳ－６０（ジルコニア、新日本電工株式会社製）
ＴＴＯ－Ｖ－３（酸化チタン、石原産業株式会社製）
ＮＡＮＯＦＩＮＥ　５０Ａ（酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製）
バイラール　Ａｌ－Ｌ４０Ｐ（アルミナゾル、多木化学株式会社製）

＜アミン＞
　実施例及び比較例で使用したアミンを以下に列挙する。
トリエチルアミン（三級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
トリプロピルアミン（三級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ジブチルアミン（二級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ジヘキシルアミン（二級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ジオクチルアミン（二級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ジドデシルアミン（二級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
オクチルアミン（一級アミン、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ドデシルアミン（一級アミン、東京化成工業株式会社製）
ステアリルアミン（一級アミン）
ニッサンカチオン　２－ＤＢ－８００Ｅ（四級アミン、不揮発分８０％、日油株式会社製）
ニッサンカチオン　ＭＡ（一級アミン酢酸塩、不揮発分１００％、日油株式会社製）

＜脂肪族ヒドロキシ酸＞
　実施例及び比較例で使用した脂肪族ヒドロキシ酸を以下に列挙する。
乳酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　９０．０８）
ＤＬ－リンゴ酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１３４．０９）
クエン酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１９２．１２）
酒石酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１５０．０９）
キナ酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１９２．１７）
１２－ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社製、分子量　３００．４８）

＜芳香族ヒドロキシ酸＞
　比較例で使用した芳香族ヒドロキシ酸を以下に列挙する。
サリチル酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１３８．１２）
３、４、５－トリヒドロキシ安息香酸（富士フイルム和光純薬株式会社製、分子量　１７０．１２）

＜脂肪族ヒドロキシ酸アンモニウム塩＞
　比較例で使用した脂肪族ヒドロキシ酸アンモニウム塩を以下に列挙する。
乳酸アンモニウム（不揮発分４０％、富士フイルム和光純薬株式会社製）
クエン酸三アンモニウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）

＜溶媒＞
　実施例及び比較例で使用した溶媒を以下に列挙する。
精製水（比誘電率８０．１）
Ｎ、Ｎ－ジメチルスルホキシド（比誘電率４８．９、三菱ガス化学株式会社製）
Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（比誘電率３８．９、三菱ガス化学株式会社製）
Ｎ－メチル－２－ピロリドン（比誘電率３２．０、三菱ケミカル株式会社製）
γ―ブチロラクトン（比誘電率１８．３、三菱ケミカル株式会社製）
メタノール（比誘電率３３．１、富士フイルム和光純薬株式会社製）
エタノール（比誘電率２３．８、富士フイルム和光純薬株式会社製）
２－プロパノール（比誘電率１８．３、富士フイルム和光純薬株式会社製）
メチルイソブチルケトン（比誘電率１３．１、富士フイルム和光純薬株式会社製）
乳酸エチル（比誘電率１３．１、富士フイルム和光純薬株式会社製）
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、比誘電率８．０、富士フイルム和光純薬株式会社製）
酢酸エチル（比誘電率６．０、富士フイルム和光純薬株式会社製）

＜樹脂型分散剤＞
　比較例で使用した樹脂型分散剤を以下に列挙する。
ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１０２（酸性分散剤、ビックケミ―・ジャパン株式会社製）

＜バインダー＞
　実施例及び比較例で使用したバインダーを以下に列挙する。
ＳＰＩＸＡＲＥＡ　ＴＰ００１（ポリイミド、ソマール株式会社製、不揮発分２５ｗ％）

＜無機酸化物分散体の調製＞
　表１に示す配合組成に従い、均一になるように撹拌混合した後、さらに直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いてサンドミルで５時間分散した後、孔径１μｍのフィルタで濾過して無機酸化物分散体をそれぞれ作製した。尚、表１中、単位表記のない数字は部を表し、空欄は配合していないことを表す。

＜無機酸化物塗料の調製＞
　表２に示す配合組成に従い、均一になるように撹拌混合し、無機酸化物塗料をそれぞれ作製した。尚、表２中、単位表記のない数字は部を表し、空欄は配合していないことを表す。

[評価]
　得られた無機酸化物分散体の、粘度、及び、分散性、経時安定性を下記の方法で評価した。結果を表３に示す。該無機酸化物分散体を用いて調整した無機酸化物塗料、及びフィルムの、透明性、耐熱性、を下記の方法で評価した。結果を表４に示す。

（粘度）
　無機酸化物分散体の粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、ＢII）を用いて２５℃、６０ｒｐｍ時の粘度を測定した。粘度は、低い方が、ハンドリングの観点から好ましく、下記の基準に従って評価した。
Ａ：１５ｍＰａ・ｓ以下（極めて良好）
Ｂ：１５ｍＰａ・ｓ超過、５０ｍＰａ・ｓ以下（良好）
Ｃ：５０ｍＰａ・ｓ超過（不良）

（分散粒子径）
　無機酸化物分散体の分散粒子径は、動的光散乱方式の粒度分布計（日機装社製、マイクロトラックＵＰＡ）を用いて、体積粒度分布において、粒子径の小さいものからその粒子の体積割合を積算した際に、５０％となる粒子径を測定した。尚、測定に用いた試料は、実施例１、３～２８、比較例１～１５は分散体を分散体作製時に用いた溶剤に測定可能な任意の量を添加し、バス型超音波装置にて分散し、調整した。実施例２は、分散体をエタノールに測定可能な任意の量を添加し、バス型超音波装置にて分散し、調整した。分散粒子径は透明性の観点から小さい程好ましく、下記の基準に従って評価した。
Ａ：１００ｎｍ以下（極めて良好）
Ｂ：１００ｎｍ超過、１５０ｎｍ以下（良好）
Ｃ：１５０ｎｍ超過（不良）

（経時安定性）
　無機酸化物の経時安定性は、無機酸化物分散体を５０℃　７日間静置した試料の粘度を測定し、静置前の粘度の値から静置後の粘度の値を引いた値の絶対値を粘度の変化率として評価した。粘度の変化率は、小さい程、好ましく、下記の基準に従って評価した。
Ａ：５ｍＰａ・ｓ以下（極めて良好）
Ｂ：５ｍＰａ・ｓ超過、１０ｍＰａ・ｓ（良好）
Ｃ：１０ｍＰａ・ｓ超過（不良）

（透明性）
　無機酸化物塗料を、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に、乾燥後の膜厚が２μｍになるようにドクターブレードを用いて塗工し、オーブンにて１４０℃　３０分間乾燥し、塗膜を形成した。バインダーも、同様の方法で塗工、乾燥し、塗膜を形成した。ヘーズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ－２０００）を用いて、バインダーを塗工したガラス板の値を基準として、無機酸化物塗膜の全光線透過率の値を測定した。全光線透過率の値は、１００に近い程好ましく、下記の基準に従って評価した。
Ａ：９７％以上、１００％以下（極めて良好）
Ｂ：９５％以上、９７％未満（良好）
Ｃ：９５％未満（不良）

（耐熱性）
　透明性評価に用いた塗膜をオーブンにて窒素雰囲気下、３００℃　１時間加熱した後に、透明性評価を行い、加熱前の全光線透過率の値から加熱後の全光線透過率の値を引いた値の絶対値から評価した。加熱前後の全光線透過率の変化は小さい程、耐熱性が高い為、好ましく、下記の基準に従って評価した。
Ａ：０．５％未満（極めて良好）
Ｂ：０．５％以上、１％未満（良好）
Ｃ：１％以上（不良）

（熱膨張性）
　無機酸化物塗料を、２５０μｍ厚のＰＥＴフィルムに、乾燥後の膜厚が５０μｍになるようにドクターブレードを用いて塗工し、オーブンにて１０５℃　１時間乾燥し、塗膜を形成した。この塗膜を基材から剥離し、無機酸化物フィルムを作製した。無機酸化物フィルムをオーブンにて２５０℃１時間　加熱後、４．５ｍｍ×３．０ｃｍの試験片に加工し、Ｑ４００ＥＭ（ＴＡインスツルメント社製）を用いて、引っ張り荷重をかけた際の温度と試験片のひずみの関係から線膨張係数を測定した。バインダーも、同様の方法で塗工、乾燥し、フィルムを形成し、線膨張係数を測定した。バインダーのみのフィルムの線膨張係数の値から無機酸化物フィルムの線膨張係数を差し引いた値から下記の基準に従って評価した。
Ａ：１０ｐｐｍ／℃以上（極めて良好）
Ｂ：１０ｐｐｍ／℃未満、５ｐｐｍ以上（良好）
Ｃ：５ｐｐｍ／℃未満（不良）

　表３に示すように、実施例１～２８の無機酸化物分散体は、粘度、分散粒子径、及び経時安定性共に良好であった。特に実施例１～８、１０～２０、及び２５～２８の無機酸化物分散体は、経時安定性の結果がさらに良好であった。また、表４に示すように、実施例２９～５２の無機酸化物塗料、及びフィルムは、透明性、耐熱性共に良好であり、特に実施例２９～３６、及び３８～５２の無機酸化物塗料、及びフィルムはさらに良好であった。

　本発明の実施形態の無機酸化物分散体は、機械的特性（機械強度等）、光学的特性、電気的特性などを調整する目的で添加する無機酸化物に広く適用できることから、表面硬度調整、屈折率調整、赤外線カット、帯電防止性調整、熱膨張性調整などを必要とする塗膜、フィルムなどへの幅広い用途へ利用可能である。

Claims

　無機酸化物と、下記一般式Ａで表されるアミンと、分子量２００以下の脂肪族ヒドロキシ酸と、比誘電率１８以上の溶媒と、を含む無機酸化物分散体。
一般式Ａ

（Ｒ^１は、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、もしくは、炭素数２～１３からなるアルキル基を表す。）
　溶媒が、水、アルコール、γ―ブチロラクトン、及び窒素含有有機溶剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む請求項１記載の無機酸化物分散体。
　請求項１又は２記載の無機酸化物分散体を含む塗料。
　さらにポリイミド及びポリアミック酸からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む請求項３記載の塗料。
　請求項１又は２記載の無機酸化物分散体、もしくは、請求項３又は４記載の塗料を用いて形成されてなる塗膜。
　請求項１又は２記載の無機酸化物分散体、もしくは、請求項３又は４記載の塗料を用いて形成されてなるフィルム。