WO2018092779A1 - 防曇積層体及び防曇シートの貼付方法 - Google Patents

防曇積層体及び防曇シートの貼付方法 Download PDF

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WO2018092779A1
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antifogging
sheet
fogging
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保光 白砂
大家　和晃
寺西　豊幸
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日本板硝子株式会社
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    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices

Definitions

  • the present invention relates to an antifogging laminate and a method for attaching an antifogging sheet.
  • a safety system measures the distance to the vehicle ahead by using a laser radar or a camera.
  • a laser radar or a camera is generally disposed inside a windshield and performs measurement by irradiating light such as infrared rays forward (for example, Patent Document 1).
  • measurement devices such as a laser radar and a camera are arranged on the inner surface side of the glass plate constituting the windshield, and perform light irradiation and light reception through the glass plate.
  • the glass plate may become cloudy.
  • the glass plate is clouded, there is a possibility that light cannot be accurately irradiated from the measuring device or light cannot be received. As a result, the inter-vehicle distance may not be accurately calculated.
  • Such a problem is not limited to an inter-vehicle distance measurement device, and may be a problem that can occur in general information acquisition devices that acquire information from outside the vehicle by receiving light, such as a rain sensor, a light sensor, and an optical beacon.
  • the present invention has been made to solve this problem, and provides an anti-fogging laminate and an anti-fogging sheet attaching method capable of easily attaching an anti-fogging sheet to an information acquisition area of a windshield. For the purpose.
  • the anti-fogging laminate according to the present invention has a laminated glass that faces an information acquisition device that acquires information from outside the vehicle by irradiating and / or receiving light, and is at least partially curved.
  • the laminated glass has at least one information acquisition region through which the light passes, and is a windshield, and is an anti-fogging laminate for attaching to the information acquisition region of the windshield,
  • An antifogging sheet in which an adhesive layer, a base film, and an antifogging layer are laminated in this order; Covering the antifogging layer in a removable manner, and a sheet-like protective material having a shape larger than the antifogging layer, A first protective sheet removably covering the adhesive layer; It has.
  • the protective material is A second protective sheet removably covering the anti-fogging layer; A sheet-like mounting jig attached to the second protective sheet and having a shape larger than that of the second protective sheet.
  • a temporary fixing member for temporarily fixing the protective material to the laminated glass can be provided on the surface of the protective material facing the anti-fogging layer side.
  • the windshield may be further fixed to the laminated glass, and further include an attachment member for fixing the information acquisition device to the laminated glass.
  • the attachment member may be provided with an attachment opening that is fixed to the laminated glass so as to surround the information acquisition region and to which the information acquisition device is attached so as to face the information acquisition region.
  • the length between at least one opposing side of the protective material can be formed to correspond to the length in at least one of the vertical direction and the horizontal direction of the mounting opening.
  • the method for applying an anti-fogging sheet according to the present invention includes a laminated glass that is opposed to an information acquisition device that acquires information from outside the vehicle by irradiating and / or receiving light, and at least a part of which is curved.
  • the laminated glass has at least one information acquisition region through which the light passes, and is a pasting method for pasting an antifogging sheet to the information acquisition region with respect to the windshield, An antifogging sheet in which an adhesive layer, a base film, and an antifogging layer are laminated in this order; Covering the antifogging layer in a removable manner, and a sheet-like protective material having a shape larger than the antifogging layer, A first protective sheet removably covering the adhesive layer; Providing an anti-fogging laminate comprising: Removing the first protective sheet and attaching the adhesive layer to the information acquisition area; Removing the protective material; It has.
  • an area other than the area where the antifogging layer is provided in the protective material is temporarily fixed outside the information acquisition area of the laminated glass.
  • the step of performing can be further provided.
  • the upper portion of the antifogging sheet in the temporary fixing step, can be temporarily fixed to the laminated glass in the protective material.
  • the windshield may be further fixed to the laminated glass, and further include an attachment member for fixing the information acquisition device to the laminated glass.
  • the attachment member may be provided with an attachment opening that is fixed to the laminated glass so as to surround the information acquisition region and to which the information acquisition device is attached so as to face the information acquisition region.
  • the length between at least one opposing side of the protective material can be formed to correspond to the length in at least one of the vertical direction and the horizontal direction of the mounting opening.
  • the antifogging sheet can be easily attached to the information acquisition area of the windshield.
  • FIG. It is sectional drawing of one Embodiment of the windshield which concerns on this invention. It is a top view of FIG. It is sectional drawing of a laminated glass. It is the front view (a) and sectional view (b) which show the amount of doubles of a curved laminated glass. It is a schematic plan view which shows the measurement position of the thickness of a laminated glass. It is a top view of a glass plate. It is an enlarged plan view of a center mask layer. It is sectional drawing of FIG. It is sectional drawing of an anti-fogging laminated body. It is a top view of an anti-fogging laminated body. It is a figure which shows the state in which the water droplet attached to the anti-fogging layer.
  • FIG. 1 It is a figure which shows the state in which the water droplet attached to the anti-fogging layer. It is the figure (a) which looked at the bracket from the vehicle outer side, and the figure (b) seen from the vehicle inner side. It is the figure which looked at the sensor from the vehicle outside. It is a side view which shows an example of the manufacturing method of a glass plate. It is a top view which shows the attachment state of an anti-fogging sheet
  • FIG. 1 is a sectional view of a windshield according to the present embodiment
  • FIG. 2 is a plan view of FIG.
  • the windshield which concerns on this embodiment is provided with the laminated glass 1, and the mask layer 2 formed in the surface inside this vehicle of the laminated glass 1, A measurement unit 4 for measuring the inter-vehicle distance is attached. Further, an opening 231 is formed in the mask layer 2, and light is irradiated from the measurement unit 4 or light is received through the opening 231. And in the inner surface of the laminated glass 1, the anti-fogging sheet
  • seat is affixed on the area
  • each member will be described with reference to the drawings. In some drawings, the antifogging layer may be omitted.
  • FIG. 3 is a sectional view of the laminated glass.
  • the laminated glass 1 includes an outer glass plate 11 and an inner glass plate 12, and a resin intermediate film 13 is disposed between the glass plates 11 and 12.
  • outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 will be described.
  • known glass plates can be used, and they can be formed of heat ray absorbing glass, general clear glass, green glass, or UV green glass.
  • these glass plates 11 and 12 need to realize visible light transmittance in accordance with the safety standards of the country where the automobile is used. For example, the required solar radiation absorption rate can be ensured by the outer glass plate 11, and the visible light transmittance can be adjusted by the inner glass plate 12 so as to satisfy safety standards.
  • clear glass, heat ray absorption glass, and soda-lime-type glass is shown.
  • the composition of the heat-absorbing glass for example, based on the composition of the clear glass, the proportion of the total iron oxide in terms of Fe 2 O 3 (T-Fe 2 O 3) and 0.4 to 1.3 wt%, CeO
  • the ratio of 2 is 0 to 2% by mass
  • the ratio of TiO 2 is 0 to 0.5% by mass
  • the glass skeleton components (mainly SiO 2 and Al 2 O 3 ) are T-Fe 2 O 3 , CeO.
  • the composition can be reduced by an increase of 2 and TiO 2 .
  • the thickness of the laminated glass according to the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of weight reduction, the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 is preferably 2.4 to 5.0 mm. The thickness is more preferably 2.6 to 4.6 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm. Thus, since it is necessary to reduce the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 for weight reduction, the thickness of each glass plate is not particularly limited, For example, the thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 can be determined as follows.
  • the outer glass plate 11 mainly needs durability and impact resistance against external obstacles. For example, when this laminated glass is used as a windshield of an automobile, the outer glass plate 11 has impact resistance performance against flying objects such as pebbles. is necessary. On the other hand, as the thickness is larger, the weight increases, which is not preferable. In this respect, the thickness of the outer glass plate 11 is preferably 1.8 to 2.3 mm, and more preferably 1.9 to 2.1 mm. Which thickness is adopted can be determined according to the application of the glass.
  • the thickness of the inner glass plate 12 can be made equal to that of the outer glass plate 11, but for example, the thickness can be made smaller than that of the outer glass plate 11 in order to reduce the weight of the laminated glass. Specifically, considering the strength of the glass, it is preferably 0.6 to 2.3 mm, more preferably 0.8 to 2.0 mm, and particularly preferably 1.0 to 1.4 mm. preferable. Further, it is preferably 0.8 to 1.3 mm. Which thickness is used for the inner glass plate 12 can be determined according to the purpose of the glass.
  • the shape of the outer side glass plate 11 and the inner side glass plate 12 which concerns on this embodiment is a curved shape.
  • the amount of double is an amount indicating the bending of the laminated glass. For example, when a straight line L connecting the center of the upper side and the center of the lower side of the laminated glass is set as shown in FIG. The largest distance between the two is defined as a double amount D.
  • a thickness gauge such as SM-112 manufactured by Teclock Co., Ltd. can be used.
  • Teclock Co., Ltd. a thickness gauge
  • This windshield corresponds to the glass plate according to the present invention.
  • the intermediate film 13 is formed of at least one layer.
  • the intermediate film 13 can be configured by three layers in which a soft core layer 131 is sandwiched between harder outer layers 132.
  • it is not limited to this configuration, and may be formed of a plurality of layers including the core layer 131 and at least one outer layer 132 disposed on the outer glass plate 11 side.
  • the intermediate film 13 may be disposed, or the intermediate film 13 may be configured such that the odd outer layer 132 is disposed on one side and the even outer layer 132 is disposed on the other side with the core layer 131 interposed therebetween.
  • the outer layer 132 is provided on the outer glass plate 11 side as described above, but this is to improve the resistance to breakage against an external force from outside the vehicle or outside. Further, when the number of outer layers 132 is large, the sound insulation performance is also enhanced.
  • the core layer 131 is softer than the outer layer 132, the hardness thereof is not particularly limited.
  • the material which comprises each layer 131,132 is not specifically limited,
  • the outer layer 132 can be comprised by polyvinyl butyral resin (PVB), for example.
  • PVB polyvinyl butyral resin
  • the core layer 131 can be made of, for example, an ethylene vinyl acetate resin (EVA) or a polyvinyl acetal resin that is softer than the polyvinyl butyral resin constituting the outer layer.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin is controlled by (a) the degree of polymerization of the starting polyvinyl alcohol, (b) the degree of acetalization, (c) the type of plasticizer, (d) the addition ratio of the plasticizer, etc. Can do. Therefore, by appropriately adjusting at least one selected from these conditions, a hard polyvinyl butyral resin used for the outer layer 132 and a soft polyvinyl butyral resin used for the core layer 131 even if the same polyvinyl butyral resin is used. Can be made separately.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin can also be controlled by the type of aldehyde used for acetalization, coacetalization with a plurality of aldehydes, or pure acetalization with a single aldehyde. Although it cannot generally be said, the polyvinyl acetal resin obtained by using an aldehyde having a large number of carbon atoms tends to be softer.
  • the core layer 131 has an aldehyde having 5 or more carbon atoms (for example, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde) and a polyvinyl acetal resin obtained by acetalization with polyvinyl alcohol can be used.
  • a predetermined Young's modulus it is not limited to the said resin.
  • the total thickness of the intermediate film 13 is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 6.0 mm, more preferably 0.5 to 4.0 mm, and 0.6 to 2.0 mm. It is particularly preferred.
  • the thickness of the core layer 131 is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 0.6 mm.
  • the thickness of each outer layer 132 is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 1.0 mm.
  • the total thickness of the intermediate film 13 can be made constant, and the thickness of the core layer 131 can be adjusted therein.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 can be measured as follows, for example. First, the cross section of the laminated glass is enlarged and displayed by 175 times using a microscope (for example, VH-5500 manufactured by Keyence Corporation). And the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 is specified visually, and this is measured. At this time, in order to eliminate visual variation, the number of measurements is set to 5 times, and the average value is defined as the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 of the intermediate film 13 does not need to be constant over the entire surface, and can be a wedge shape for laminated glass used for a head-up display, for example.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 of the intermediate film 13 is measured at the position where the thickness is the smallest, that is, the lowermost side portion of the laminated glass.
  • the intermediate film 13 is wedge-shaped, the outer glass plate and the inner glass plate are not arranged in parallel, but such arrangement is also included in the glass plate in the present invention.
  • the present invention includes, for example, the arrangement of the outer glass plate and the inner glass plate when the intermediate film 13 using the core layer 131 or the outer layer 132 whose thickness is increased at a rate of change of 3 mm or less per meter is used. .
  • the method for producing the intermediate film 13 is not particularly limited.
  • the resin component such as the polyvinyl acetal resin described above, a plasticizer, and other additives as necessary are blended and kneaded uniformly, and then each layer is collectively And a method of laminating two or more resin films prepared by this method by a pressing method, a laminating method or the like.
  • the resin film before lamination used in a method of laminating by a press method, a laminating method or the like may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the intermediate film 13 can be formed of a single layer in addition to the above-described plural layers.
  • the windshield according to the present embodiment is used for a vehicle front safety system using a measurement unit such as a laser radar or a camera.
  • a measurement unit such as a laser radar or a camera.
  • the vehicle ahead is irradiated with infrared rays to measure the speed and distance between the vehicles ahead. Therefore, the laminated glass is required to achieve a predetermined range of infrared transmittance.
  • transmittance for example, when a general sensor is used for laser radar, it is 20% to 80%, and at least 20% to 60% with respect to light (infrared rays) having a wavelength of 850 to 950 nm. It is said that it is useful.
  • the measuring method of the transmittance can be UV3100 (manufactured by Shimadzu Corporation) as a measuring device according to JIS R3106. Specifically, the transmission of light in one direction irradiated at an angle of 90 degrees with respect to the surface of the laminated glass is measured.
  • some safety systems such as those described above measure the speed and distance between vehicles ahead using an infrared camera without using a laser radar.
  • a camera commonly used for laser radar is used.
  • it is considered useful to be 30% or more and 80% or less, preferably 40% or more and 60% or less, with respect to light (infrared rays) having a wavelength of 700 to 800 nm.
  • the measuring method of the transmittance follows ISO9050.
  • a mask layer 2 as shown in FIGS. 6 to 8 is formed on the laminated glass 1 according to the present embodiment.
  • the mask layer 2 is laminated on the laminated glass 1, but the position is not particularly limited, and the inner surface of the outer glass plate 11, the outer surface of the inner glass plate 12, and the inner glass plate 12 are arranged. It can be laminated on at least one of the inner surfaces.
  • the portion where the mask layer 2 is laminated is formed. Since the curvature of both the glass plates 11 and 12 corresponds, it is preferable.
  • FIG. 1 the example in which the mask layer 2 is formed in the surface inside the vehicle of the inner side glass plate 12 is shown.
  • This mask layer 2 is a dark region for preventing the glass from being seen from the outside, such as by applying an adhesive for attaching the laminated glass 1 to the vehicle body.
  • the peripheral mask layer 21 is formed on the outer peripheral edge, and the peripheral mask layer 21 includes a center mask layer 22 extending downward from the center of the upper edge of the laminated glass 1.
  • the measurement unit 4 described above is attached to the center mask layer 22. As will be described later, the measurement unit 4 only needs to be arranged so that the light emitted from the sensor 5 can pass through the opening (information acquisition area) 231 and receive the reflected light from the preceding vehicle and the obstacle.
  • These mask layers 2 can be formed of various materials, but are not particularly limited as long as they can block the field of view from the outside of the vehicle. For example, dark ceramic such as black is applied to the laminated glass 1. Can be formed.
  • the center mask layer 22 will be described. As shown in FIG. 7, the center mask layer 22 is formed in a rectangular shape extending in the vertical direction, and a rectangular opening 231 is formed therein.
  • the center mask layer 22 is divided into three regions, and is formed in an upper region 221 above the opening 231, a lower region 222 including the opening 231 below the upper region 221, and side portions of the lower region 222. It is composed of small rectangular side regions 223.
  • the upper region 221 is formed of one layer by a first ceramic layer 241 made of black ceramic.
  • the lower region 222 is formed of three layers including the first ceramic layer 241, the silver layer 242, and the second ceramic layer 243 that are laminated from the inner surface of the laminated glass 1.
  • the silver layer 242 is made of silver, and the second ceramic layer 243 is made of the same material as the first ceramic layer 241.
  • region 223 is formed with two layers, the 1st ceramic layer 241 and the silver layer 242, which are laminated
  • the lowermost first ceramic layer 241 is common in each region, and the second silver layer 242 is common in the lower region 222 and the side region 223.
  • the thickness of each ceramic layer 241 and 243 can be set to 10 to 20 ⁇ m, for example.
  • the bracket of the measurement unit 4 is adhered to the center mask layer 22 with an adhesive, so as to ensure the adhesion. Is also preferred. This is because, for example, the urethane / silicone adhesive may be deteriorated by ultraviolet rays or the like.
  • the peripheral mask layer 21 and the center mask layer 22 can be formed as follows, for example. First, the first ceramic layer 241 is applied to any glass plate of the laminated glass 1. The first ceramic layer 241 is common with the peripheral mask layer 21. Next, a silver layer 242 is applied on the first ceramic layer 241 in a region corresponding to the lower region 222 and the side region 223. Finally, the second ceramic layer 243 is applied to a region corresponding to the lower region 222. In the lower region 222, the region where the silver layer 242 is formed corresponds to a position where a sensor of the measurement unit 4 described later is disposed. The silver layer 242 exposed in the side region 223 is grounded. The ceramic layers 241 and 243 and the silver layer 242 can be formed by a screen printing method. Alternatively, the ceramic layers 241 and 243 and the silver layer 242 can be formed by transferring a baking transfer film to a glass plate and baking it.
  • the ceramic layers 241 and 243 can be formed of various materials.
  • the ceramic layers 241 and 243 can have the following composition. * 1, Main component: Copper oxide, Chromium oxide, Iron oxide and Manganese oxide * 2, Main component: Bismuth borosilicate, Zinc borosilicate
  • the silver layer 242 is not particularly limited, and for example, the following composition can be used. * 1, Main component: Bismuth borosilicate, Zinc borosilicate
  • polyester screen 355 mesh
  • coat thickness 20 ⁇ m
  • tension 20 Nm
  • squeegee hardness 80 degrees
  • mounting angle 75 °
  • printing speed 300 mm / s
  • the ceramic layer and the silver layer can be formed by drying at 150 ° C. for 10 minutes.
  • laminating stacking the 1st ceramic layer 241, the silver layer 242, and the 2nd ceramic layer 243 in this order, what is necessary is just to repeat screen printing and drying mentioned above.
  • the configuration of the center mask layer 22 is not particularly limited, and it is not necessary to cover the entire periphery of the opening 231 with the center mask layer 22. Therefore, for example, the lower edge side of the opening 231 may be cut out and the opening 231 may be opened downward. Further, the number of openings 231 is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the type of measurement unit 4 to be attached.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of the anti-fogging laminate
  • FIG. 10 is a plan view of the anti-fogging laminate.
  • the antifogging sheet 3 is affixed to the opening 231, and the adhesive layer 31, the base film 32, and the antifogging layer 33 formed in a rectangular shape are laminated in this order. It is a thing.
  • a peelable first protective sheet 34 is attached to the adhesive layer 31 until it is fixed to the opening 231.
  • the first protective sheet 34 is formed in the same size as the adhesive layer 31.
  • a peelable second protective sheet 35 is also attached to the antifogging layer 33, and the second protective sheet 35 is formed in a rectangular shape larger than the antifogging layer 33.
  • the second protective sheet 35 is formed smaller than a mounting opening 701 of a bracket 700 described later.
  • a temporary fixing member 36 is attached to the second protective sheet 35 adjacent to the antifogging sheet 3 on the same surface as the antifogging sheet 3 is attached.
  • an antifogging laminate 30 the five-layer structure in which the protective sheets 34 and 35 and the temporary fixing member 36 are attached to the antifogging sheet 3 is referred to as an antifogging laminate 30.
  • the antifogging sheet 3 is formed in a shape corresponding to the opening 231, for example, it can be formed in a shape slightly smaller than the opening 231.
  • the mask layer 2 may be formed so as to be larger than the opening 231 and to cover a part of the mask layer 2 beyond the opening 231.
  • each layer will be described.
  • the anti-fogging layer 33 is not particularly limited as long as the anti-fogging effect of the laminated glass 1 is exhibited, and a known one can be used.
  • the anti-fogging layer 33 is composed of a hydrophilic type that forms water on the surface using water generated from water vapor, a water absorption type that absorbs water vapor, a water-repellent water absorption type that prevents water droplets from condensing on the surface, and water drops generated from water vapor.
  • a water-repellent type that repels water
  • any type of anti-fogging layer 33 is applicable. An example is given below.
  • the anti-fogging layer 33 includes a water repellent group and a metal oxide component, and preferably can further include a water absorbent resin.
  • the anti-fogging layer 33 may further contain other functional components as necessary.
  • the type of water-absorbing resin is not limited as long as it can absorb and retain water.
  • the water repellent group can be supplied to the antifogging layer from a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound).
  • the metal oxide component can be supplied to the antifogging layer from a water repellent group-containing metal compound, other metal compounds, metal oxide fine particles, and the like.
  • each component will be described.
  • the water absorbent resin include at least one selected from the group consisting of urethane resin, epoxy resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the urethane resin include a polyurethane resin composed of a polyisocyanate and a polyol.
  • the polyol an acrylic polyol and a polyoxyalkylene polyol are preferable.
  • the epoxy resins include glycidyl ether epoxy resins, glycidyl ester epoxy resins, glycidyl amine epoxy resins, and cyclic aliphatic epoxy resins.
  • a preferred epoxy resin is a cycloaliphatic epoxy resin.
  • a polyvinyl acetal resin hereinafter simply referred to as “polyvinyl acetal” which is a preferable water-absorbing resin will be described.
  • Polyvinyl acetal can be obtained by subjecting polyvinyl alcohol to an acetal reaction by condensation reaction of aldehyde with polyvinyl alcohol.
  • the acetalization of polyvinyl alcohol may be carried out using a known method such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst, or a dissolution method using a solvent such as alcohol.
  • Acetalization can also be carried out in parallel with saponification of polyvinyl acetate.
  • the degree of acetalization is preferably 2 to 40 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, particularly 5 to 20 mol%, and in some cases 5 to 15 mol%.
  • the degree of acetalization can be measured based on, for example, 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • Polyvinyl acetal having an acetalization degree in the above range is suitable for forming an antifogging layer having good water absorption and water resistance.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 200 to 4500, more preferably 500 to 4500.
  • a high average degree of polymerization is advantageous for forming an antifogging layer having good water absorption and water resistance, but if the average degree of polymerization is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which may hinder film formation. is there.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 75 to 99.8 mol%.
  • aldehyde to be subjected to a condensation reaction with polyvinyl alcohol examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, hexyl carbaldehyde, octyl carbaldehyde, decyl carbaldehyde.
  • benzaldehyde 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, other alkyl group-substituted benzaldehydes; chlorobenzaldehyde, other halogen atom-substituted benzaldehydes; alkyl such as hydroxy group, alkoxy group, amino group, cyano group
  • aromatic aldehydes such as condensed aromatic aldehydes such as naphthaldehyde and anthraldehyde.
  • Aromatic aldehydes having strong hydrophobicity are advantageous in forming an antifogging layer having a low degree of acetalization and excellent water resistance.
  • the use of an aromatic aldehyde is also advantageous in forming a film having high water absorption while leaving many hydroxyl groups remaining.
  • the polyvinyl acetal preferably contains an acetal structure derived from an aromatic aldehyde, particularly benzaldehyde.
  • the content of the water-absorbent resin in the anti-fogging layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more, from the viewpoints of film hardness, water absorption and anti-fogging property. It is 95 mass% or less, More preferably, it is 90 mass% or less, Most preferably, it is 85 mass% or less.
  • the water-repellent group facilitates the compatibility between the strength and anti-fogging property of the anti-fogging layer and contributes to ensuring the straightness of incident light even if water droplets are formed by making the surface of the film hydrophobic. .
  • a water repellent group having high water repellency Preferred water repellent groups are (1) a chain or cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and (2) a chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms. It is at least one selected from alkyl groups (hereinafter sometimes referred to as “fluorine-substituted alkyl groups”).
  • the chain or cyclic alkyl group is preferably a chain alkyl group.
  • the chain alkyl group may be a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group.
  • An alkyl group having more than 30 carbon atoms may cause the antifogging layer to become cloudy.
  • the chain alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, for example, 1 to 8, for example 4 to 16, preferably 4 to 8. is there.
  • alkyl groups are linear alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms, such as n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, and n-octyl.
  • the fluorine-substituted alkyl group may be a group in which only part of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group is substituted with fluorine atoms, and all of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group. May be a group substituted with a fluorine atom, for example, a linear perfluoroalkyl group.
  • the fluorine-substituted alkyl group has high water repellency, a sufficient effect can be obtained by adding a small amount. However, if the content of the fluorine-substituted alkyl group is too large, it may be separated from other components in the coating solution for forming a film.
  • a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound), particularly a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or halogen atom ( A water repellent group-containing hydrolyzable metal compound) or a hydrolyzate thereof may be added to a coating solution for forming a film.
  • the water repellent group may be derived from a water repellent group-containing hydrolyzable metal compound.
  • the water repellent group-containing hydrolyzable metal compound is preferably a water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the following formula (I).
  • R is a water repellent group, that is, a linear or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in which at least part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms
  • Y is a hydrolyzable functional group.
  • a group or a halogen atom, and m is an integer of 1 to 3.
  • the hydrolyzable functional group is, for example, at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, and an amino group, preferably an alkoxy group, particularly an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group is, for example, an isopropenoxy group.
  • the halogen atom is preferably chlorine.
  • the functional groups exemplified here can also be used as “hydrolyzable functional groups” described below.
  • m is preferably 1 to 2.
  • the compound represented by formula (I) supplies the component represented by the following formula (II) when hydrolysis and polycondensation have completely proceeded.
  • R and m are as described above.
  • the compound represented by formula (II) actually forms a network structure in which the silicon atoms are bonded to each other via oxygen atoms in the antifogging layer.
  • the compound represented by the formula (I) is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least partly polycondensed to alternately connect silicon atoms and oxygen atoms, and three-dimensionally.
  • a network structure of spreading siloxane bonds Si—O—Si
  • a water repellent group R is connected to silicon atoms included in the network structure.
  • the water repellent group R is fixed to the network structure of the siloxane bond through the bond R—Si. This structure is advantageous in uniformly dispersing the water repellent group R in the film.
  • the network structure may contain a silica component supplied from a silicon compound (for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent) other than the water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the formula (I).
  • a silica component supplied from a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • the water-repellent group improves the anti-fogging performance by improving the water vapor permeability on the surface of the anti-fogging layer containing the water-absorbing resin. Since the two functions of water absorption and water repellency are contradictory to each other, the water-absorbing material and the water-repellent material have heretofore been allocated to different layers, but the water-repellent group contained in the anti-fogging layer is The uneven distribution of water in the vicinity of the surface of the cloudy layer is eliminated, the time until condensation is extended, and the antifogging property of the antifogging layer is improved. The effect will be described below.
  • the water vapor that has entered the anti-fogging layer containing the water-absorbing resin is hydrogen-bonded with a hydroxyl group of the water-absorbing resin or the like, and is retained in the form of bound water. As the amount increases, the water vapor becomes retained in the form of bound water, through the form of semi-bound water, and finally in the form of free water retained in the voids in the antifogging layer.
  • the water repellent group prevents the formation of hydrogen bonds and facilitates the dissociation of the formed hydrogen bonds. If the content of the water-absorbing resin is the same, there is no difference in the number of hydroxyl groups capable of hydrogen bonding in the film, but the water-repellent group reduces the rate of hydrogen bond formation.
  • the anti-fogging layer containing a water repellent group moisture is finally retained in the film in any of the above forms, but by the time it is retained, it remains as water vapor up to the bottom of the film. Can diffuse. Also, the water once retained is easily dissociated and easily moves to the bottom of the membrane in the state of water vapor. As a result, the distribution of moisture retention in the thickness direction of the layer is relatively uniform from the vicinity of the surface to the bottom of the layer. That is, since all of the antifogging layer in the thickness direction can be effectively used and water supplied to the film surface can be absorbed, water droplets hardly condense on the surface and the antifogging property is improved.
  • a water-repellent group is introduced into the anti-fogging layer using a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound (see formula (I))
  • a strong siloxane bond (Si—O—Si) network structure is formed.
  • the formation of this network structure is advantageous not only from the viewpoint of wear resistance but also from the viewpoint of improving hardness, water resistance and the like.
  • the water repellent group may be added to such an extent that the contact angle of water on the surface of the antifogging layer is 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, more preferably 90 degrees or more.
  • the contact angle of water a value measured by dropping a 4 mg water droplet on the surface of the membrane is adopted.
  • a methyl group or an ethyl group having a slightly weak water repellency is used as the water repellent group, it is preferable to add an amount of the water repellent group having a water contact angle in the above range to the antifogging layer.
  • the upper limit of the contact angle of water is not particularly limited, but is, for example, 150 degrees or less, 120 degrees or less, and 105 degrees or less. It is preferable that the water repellent group is uniformly contained in the antifogging layer so that the water contact angle is in the above range in all regions of the surface of the antifogging layer.
  • FIGS. 11 and 12 show a state in which water droplets (90, 91) having different contact angles are attached to the anti-fogging layer 33.
  • FIG. 10 and FIG. 11 the area where water droplets (90, 91) formed by condensation of the same amount of water vapor on the surface of the antifogging layer 33 cover the antifogging layer 33 is the contact of water on the surface. The larger the angle, the smaller the tendency. Further, the smaller the area covered by the water droplets (90, 91), the smaller the ratio of the area where the light incident on the anti-fogging layer 33 is scattered. Therefore, the anti-fogging layer 33 whose water contact angle is increased due to the presence of the water repellent group is advantageous in maintaining the straightness of transmitted light in a state where water droplets are formed on the surface thereof.
  • the anti-fogging layer 33 preferably contains a water-repellent group so that the contact angle of water is within the above-mentioned preferable range.
  • the anti-fogging layer is 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • a water-repellent group is included so as to be within a range of 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
  • the metal oxide component is, for example, an oxide component of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, and preferably an Si oxide component (silica component) ).
  • the anti-fogging layer is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • the metal oxide component is contained so as to be 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and in some cases 18 parts by mass or less.
  • the metal oxide component is a component necessary for ensuring the strength of the film, particularly the scratch resistance. However, if its content is excessive, the antifogging property of the film is lowered.
  • the metal oxide component may be a hydrolyzable metal compound or a metal oxide component derived from the hydrolyzate added to the coating solution for forming the antifogging layer.
  • the hydrolyzable metal compound has a) a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom (water repellent group-containing hydrolyzable metal compound), and b) a water repellent group. It is at least one selected from a metal compound having a hydrolyzable functional group or a halogen atom (a water-repellent group-free hydrolyzable metal compound).
  • the metal oxide component derived from a) and / or b) is an oxide of metal atoms constituting the hydrolyzable metal compound.
  • the metal oxide component includes a metal oxide component derived from metal oxide fine particles added to the coating liquid for forming the antifogging layer, a hydrolyzable metal compound added to the coating liquid, And a metal oxide component derived from the hydrolyzate.
  • the hydrolyzable metal compound is at least one selected from a) and b) above.
  • the b), that is, the hydrolyzable metal compound having no water repellent group may contain at least one selected from tetraalkoxysilane and a silane coupling agent.
  • the metal oxide fine particles and the above b) will be described except for the above-described a).
  • the antifogging layer 33 may further include metal oxide fine particles as at least a part of the metal oxide component.
  • the metal oxide constituting the metal oxide fine particles is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, preferably silica fine particles. is there.
  • Silica fine particles can be introduced into the film, for example, by adding colloidal silica.
  • the metal oxide fine particles are excellent in the action of transmitting the stress applied to the antifogging layer to the transparent article supporting the film, and have a high hardness. Therefore, the addition of metal oxide fine particles is advantageous from the viewpoint of improving the wear resistance and scratch resistance of the antifogging layer.
  • metal oxide fine particles when metal oxide fine particles are added to the antifogging layer, fine voids are formed at sites where the fine particles are in contact or close to each other, and water vapor is easily taken into the film from the voids. For this reason, the addition of metal oxide fine particles may advantageously work to improve antifogging properties.
  • the metal oxide fine particles can be supplied to the antifogging layer by adding the metal oxide fine particles formed in advance to the coating liquid for forming the antifogging layer.
  • the preferable average particle diameter of the metal oxide fine particles is 1 to 20 nm, particularly 5 to 20 nm.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is described in the state of primary particles.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is determined by measuring the particle diameters of 50 fine particles arbitrarily selected by observation using a scanning electron microscope and adopting the average value. If the content of the metal oxide fine particles is excessive, the water absorption amount of the entire film is lowered and the film may become cloudy.
  • the metal oxide fine particles are 0 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the water-absorbing resin. Preferably, it is added in an amount of 5 to 25 parts by mass, and in some cases 10 to 20 parts by mass.
  • the antifogging layer 33 may include a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound having no water repellent group (water repellent group-free hydrolyzable compound).
  • a preferred hydrolyzable metal compound containing no water repellent group is a hydrolyzable silicon compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is, for example, at least one silicon compound selected from silicon alkoxide, chlorosilane, acetoxysilane, alkenyloxysilane and aminosilane (however, having no water repellent group), Silicon alkoxide having no water repellent group is preferred.
  • An example of alkenyloxysilane is isopropenoxysilane.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group may be a compound represented by the following formula (III).
  • SiY 4 (III) As described above, Y is a hydrolyzable functional group, and is preferably at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, an amino group, and a halogen atom.
  • the water repellent group-free hydrolyzable metal compound is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least a part thereof is polycondensed to supply a metal oxide component in which a metal atom and an oxygen atom are bonded.
  • This component firmly joins the metal oxide fine particles and the water-absorbent resin, and can contribute to improvement of the wear resistance, hardness, water resistance, etc. of the antifogging layer.
  • the antifogging layer contains a water-absorbing resin
  • the metal oxide component derived from the hydrolyzable metal compound having no water-repellent group is 0 to 40 parts by weight, preferably 0.
  • the amount may be in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 10 parts by mass, and in some cases 4 to 12 parts by mass.
  • a preferred example of the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is tetraalkoxysilane, more specifically, tetraalkoxysilane having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Tetraalkoxysilanes include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, and tetra-tert- It is at least one selected from butoxysilane.
  • the antifogging property of the antifogging layer may be lowered.
  • the softness of the antifogging layer is reduced, and the swelling and shrinkage of the film accompanying the absorption and release of moisture is limited.
  • the metal oxide component derived from tetraalkoxysilane is 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 parts per 100 parts by weight of the water-absorbing resin. It may be added in a range of ⁇ 10 parts by mass.
  • silane coupling agents are silicon compounds having different reactive functional groups. A part of the reactive functional group is preferably a hydrolyzable functional group.
  • the silane coupling agent is, for example, a silicon compound having an epoxy group and / or an amino group and a hydrolyzable functional group.
  • preferable silane coupling agents include glycidyloxyalkyltrialkoxysilane and aminoalkyltrialkoxysilane. In these silane coupling agents, the number of carbon atoms of the alkylene group directly bonded to the silicon atom is preferably 1 to 3.
  • the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group include a functional group (epoxy group or amino group) that exhibits hydrophilicity, the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group are not water-repellent as a whole although they include an alkylene group.
  • the silane coupling agent strongly binds the water-absorbing resin that is an organic component and metal oxide fine particles that are an inorganic component, and can contribute to the improvement of wear resistance, hardness, water resistance, and the like of the antifogging layer.
  • the content of the metal oxide (silica) component derived from the silane coupling agent is excessive, the antifogging property of the antifogging layer is lowered, and in some cases, the antifogging layer becomes cloudy.
  • the metal oxide component derived from the silane coupling agent is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbing resin. Preferably, it is added in the range of 0.1 to 2 parts by mass.
  • the antifogging layer 33 may include a crosslinked structure derived from a crosslinking agent, preferably at least one crosslinking agent selected from an organic boron compound, an organic titanium compound, and an organic zirconium compound.
  • a crosslinked structure improves the abrasion resistance, scratch resistance and water resistance of the antifogging layer. From another point of view, the introduction of the crosslinked structure facilitates improving the durability of the antifogging layer without deteriorating the antifogging performance.
  • the antifogging layer When a crosslinked structure derived from a crosslinking agent is introduced into the antifogging layer in which the metal oxide component is a silica component, the antifogging layer has a metal atom other than silicon as a metal atom, preferably boron, titanium or zirconium, May be contained.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the water-absorbing resin to be used.
  • the organic titanium compound is, for example, at least one selected from titanium alkoxide, titanium chelate compound, and titanium acylate.
  • the titanium alkoxide is, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-butoxide, or titanium tetraoctoxide.
  • the titanium chelate compound include titanium acetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycol, titanium triethanolamine, and titanium lactate.
  • the titanium lactate may be an ammonium salt (titanium lactate ammonium).
  • the titanium acylate is, for example, titanium stearate.
  • Preferred organic titanium compounds are titanium chelate compounds, particularly titanium lactate.
  • a preferable cross-linking agent is an organic titanium compound, particularly titanium lactate.
  • the antifogging layer 33 may contain other additives.
  • the additive include glycols such as glycerin and ethylene glycol having a function of improving antifogging properties.
  • Additives may be surfactants, leveling agents, ultraviolet absorbers, colorants, antifoaming agents, preservatives, and the like.
  • the preferred film thickness of the antifogging layer 33 is 1 to 20 ⁇ m, preferably 2 to 15 ⁇ m, particularly 3 to 10 ⁇ m.
  • the antifogging layer 33 preferably contains 0.1 to 60 parts by mass of the metal oxide component and 0.05 to 10 parts by mass of the water-repellent group with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin.
  • the water repellent group is a chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the water repellent group is directly bonded to the metal atom constituting the metal oxide component, and the metal atom may be silicon. .
  • the hydrolyzable metal compound may be at least one selected from a hydrolyzable metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable metal compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable metal compound having no water repellent group may contain at least one selected from tetraalkoxysilane and silane coupling agents.
  • anti-fogging layer 33 is an example, and other known anti-fogging layers can be used.
  • the base film 32 is formed of a transparent resin film, and can be formed of, for example, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or an acrylic resin.
  • the resin can contain an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorbers examples include benzotriazole compounds [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl)].
  • Benzotriazole, etc. benzophenone compounds [2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5, 5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) etc.]
  • hydroxyphenyltriazine compound [2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-di-t- Butylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl)- , 6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4
  • An ultraviolet absorber may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the ultraviolet absorber may be at least one organic dye selected from a polymethine compound, an imidazoline compound, a coumarin compound, a naphthalimide compound, a perylene compound, an azo compound, an isoindolinone compound, a quinophthalone compound, and a quinoline compound. .
  • Such a substrate film 32 preferably has, for example, a transmittance of 5% or less at a wavelength of 380 nm and a transmittance of 50% or less at a wavelength of 400 nm.
  • the base film 32 is a film that supports the antifogging layer 33, a certain degree of rigidity is required. However, if the thickness is too large, the haze ratio tends to be high. Accordingly, the thickness of the base film 32 is preferably 30 to 200 ⁇ m, for example.
  • Adhesive layer The adhesive layer 31 only needs to be capable of fixing the base film 32 to the inner glass plate 12 with sufficient strength, as will be described later.
  • an adhesive layer such as a resin set to a desired glass transition temperature by copolymerizing acrylic, rubber, and methacrylic and acrylic monomers having tackiness at room temperature can be used.
  • acrylic monomers methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be applied.
  • methacrylic monomers ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid are applicable.
  • Isobutyl, stearyl methacrylate and the like can be applied.
  • the glass transition temperature can be adjusted by changing the mixing ratio of each monomer.
  • the first protective sheet 34 protects the adhesive layer 31 until the anti-fogging sheet 3 is fixed to the opening 231 of the laminated glass 1.
  • the first protective sheet 34 protects the adhesive layer 31 until the anti-fogging sheet 3 is fixed to the opening 231 of the laminated glass 1.
  • polyethylene coated with a release agent such as silicone is used. It is made of a resin sheet such as polypropylene or polyethylene terephthalate.
  • the first protective sheet 34 has the same shape as the adhesive layer 31, but can be made larger than this.
  • the color of the 1st protection sheet 34 is not specifically limited, It can be made into various colors.
  • the second protective sheet 35 is for protecting the antifogging layer 33 until the antifogging sheet 3 is fixed to the opening 231 of the laminated glass 1 and is made of a resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate or the like. It can be formed with a sheet. Further, as shown in FIG. 19 to be described later, it is preferable that the one end is formed of a material that is curved by its own weight and the weight of the anti-fogging sheet 3 when the one end is fixed by the temporary fixing member 36. Thereby, it becomes easy to stick the adhesion layer 21.
  • the second protective sheet 35 has a shape larger than that of the antifogging sheet 3.
  • the second protective sheet 35 can be configured as follows.
  • the width of the second protective sheet 35 in the horizontal direction can be made substantially the same as the width of the mounting opening 701 of the bracket 700 described later.
  • the lateral width of the mounting opening 701 is substantially the same as the width of the opening 231 of the center mask layer 22
  • the lateral width of the second protective sheet 35 is the lateral direction of the antifogging sheet 3. It is almost the same as the width of.
  • the length of the second protective sheet 35 in the vertical direction (vertical direction) is larger than the length of the antifogging sheet 3 in the vertical direction.
  • the second protective sheet 35 is formed so as to protrude from the upper side of the antifogging sheet 3.
  • the second protective sheet 35 is used for positioning the anti-fogging sheet 3 as described later, it is preferable that the second protective sheet 35 is transparent or translucent so that the anti-fogging sheet 3 can be seen through.
  • the second protective sheet 35 corresponds to the protective material according to the present invention.
  • the temporary fixing member 36 is used for temporarily fixing the second protective sheet 35 to the laminated glass 1 and can be constituted by, for example, a known double-sided tape, an adhesive, or the like. Since it is temporarily fixed, it must be removable. Further, the size and shape are not particularly limited, and the distance from the antifogging sheet 3 is not particularly limited because it does not have to overlap the antifogging sheet 3 on the second protective sheet 35.
  • the manufacturing method of the anti-fogging sheet 3 is demonstrated.
  • the antifogging layer 33 is formed on one surface of the base film 32.
  • the anti-fogging layer 33 is formed by applying a coating solution for forming the anti-fogging layer 33 on the equipment film, drying the applied coating solution, and further performing a high-temperature and high-humidity treatment as necessary.
  • a film can be formed.
  • a known material and method may be used as a solvent used for preparing the coating liquid and a coating method of the coating liquid.
  • the relative humidity of the atmosphere below 40%, and further below 30%. Keeping the relative humidity low can prevent the film from absorbing excessive moisture from the atmosphere. If a large amount of moisture is absorbed from the atmosphere, the water remaining in the membrane matrix may reduce the strength of the membrane.
  • the drying process of the coating liquid includes an air drying process and a heating drying process with heating.
  • the air drying step is preferably performed by exposing the coating liquid to an atmosphere in which the relative humidity is kept below 40%, and further 30% or less.
  • the air drying process can be performed as a non-heating process, in other words, at room temperature.
  • a dehydration reaction involving the silanol group contained in the hydrolyzate of the silicon compound and the hydroxyl group present on the article proceeds in the heat drying process, and silicon A matrix structure (Si—O bond network) composed of atoms and oxygen atoms develops.
  • the air drying process can be performed, for example, for about 10 minutes.
  • the temperature applied in the heat drying process should not be excessively high.
  • An appropriate heating temperature in this case is 300 ° C. or less, for example, 100 to 200 ° C., and the heating time is 1 minute to 1 hour.
  • a high-temperature and high-humidity treatment step may be appropriately performed.
  • the high-temperature and high-humidity treatment step can be carried out, for example, by holding in an atmosphere of 50 to 100 ° C. and a relative humidity of 60 to 95% for 5 minutes to 1 hour.
  • the high temperature and high humidity treatment step may be performed after the coating step and the drying step, or may be performed after the coating step and the air drying step and before the heat drying step. Particularly in the former case, a heat treatment step may be further performed after the high temperature and high humidity treatment step.
  • This additional heat treatment step can be performed, for example, by holding in an atmosphere of 80 to 180 ° C. for 5 minutes to 1 hour.
  • the film formation of the antifogging layer 33 is completed.
  • the second protective sheet 35 is attached on the anti-fogging layer 33.
  • a temporary fixing member 36 may be attached to the second protective sheet 35 in advance, or after the second protective sheet 35 is attached to the anti-fogging layer 33, the temporary fixing member 36 is attached to the second protective sheet 35. You may attach to.
  • the anti-fogging layer 33 formed from the coating liquid may be washed and / or wiped with a poultice as necessary. Specifically, it can be carried out by exposing the surface of the anti-fogging layer 33 to a water stream or wiping with a cloth soaked with water.
  • the water used in these is suitably pure water. It is better to avoid using solutions containing detergents for cleaning. By this step, dust, dirt, etc. adhering to the surface of the anti-fogging layer 33 can be removed to obtain a clean coating surface.
  • the first protective sheet 34 is attached.
  • the antifogging laminate is completed.
  • the anti-fogging laminate is bonded to a position corresponding to the opening 231 in the inner glass plate 12 after being cut to a required size.
  • the antifogging layer 33 is directly applied to the inner glass plate 12 in addition to attaching the antifogging sheet 3 to the inner glass plate 12 as described above, You can also
  • FIG. 13A is a view of the bracket as seen from the outside of the vehicle
  • FIG. 13B is a view of the bracket as seen from the inside of the vehicle
  • FIG. 14 is a view of the sensor as viewed from the outside of the vehicle.
  • the measurement unit 4 includes a bracket (attachment member) 700 fixed to the inner surface of the laminated glass 1, a sensor (information acquisition device) 500 supported by the bracket 700, and a cover 800 (covering the bracket 700 and the sensor from the inside of the vehicle). (See FIG. 17).
  • the bracket 700 is formed in a rectangular frame shape having a mounting opening 701 in which the sensor 500 is disposed, a rectangular main body portion 702 surrounding the mounting opening 701, and the main body portion 702.
  • Two pairs of support portions 703 and 704 that are arranged on both sides and fix the sensor 500 and the cover 800 are provided.
  • the support part disposed at the upper part of the main body part 702 is referred to as a first support part 703, and the support part disposed at the lower part is referred to as a second support part 704.
  • a flat surface is formed on the surface of the main body 702 facing the outside of the vehicle, and an adhesive 401 or a double-sided tape 402 is attached to the flat surface and fixed to the mask layer 2 or the laminated glass 1.
  • positioning of the adhesive agent and double-sided tape in FIG. 13 is an example, and may be other than this.
  • the adhesive agent 401 a urethane resin adhesive, an epoxy resin adhesive, etc. can be used, for example.
  • the epoxy resin adhesive is advantageous because it is difficult to flow because of its high viscosity.
  • the senor 500 is supported by the bracket 700 by both support portions 703 and 704, and is disposed so as to close the mounting opening 701.
  • the recessed part 510 is formed in the surface which opposes the laminated glass 1 through the attachment opening 701 in the housing
  • the concave portion 510 is inclined so that the upper end is deepest and becomes shallower toward the lower end, and a lens 530 of various elements such as a camera, a laser light receiving element, and an irradiation element is provided on the upper wall surface 520.
  • positions the kind and number are not specifically limited.
  • the sensor 500 images the outside with a camera, irradiates light from a laser, and receives light through the concave portion 510 and the laminated glass 1. Thereby, for example, the distance between the preceding vehicle or the obstacle and the host vehicle can be calculated based on the time until the reflected light is received by the light receiving element. The calculated distance is transmitted from the sensor to an external device and used for brake control and the like.
  • a cover 800 is attached from the inside of the vehicle as will be described later.
  • the sensor 500 and the bracket 700 are not visible from the inside of the vehicle.
  • the sensor 500 is accommodated in the space surrounded by the bracket 700, the cover 800, and the laminated glass 1. Since the center mask layer 22 is formed, the measurement unit 4 cannot be seen from the outside of the vehicle except for the opening 231.
  • the opening 231 is surrounded by the bracket 41 so that it cannot be seen from the inside of the vehicle.
  • the sensor 500 may be supported by the cover 800 in addition to the bracket 700 as described above.
  • a heating furnace 901 and a molding apparatus 902 are arranged in this order from upstream to downstream.
  • a roller conveyor 903 is disposed from the heating furnace 901 to the molding apparatus 902 and the downstream side thereof, and the glass plate (outer glass plate 11 or inner glass plate 12) 10 to be processed is the roller conveyor. It is conveyed by 903.
  • the glass plate 10 is formed in a flat plate shape before being carried into the heating furnace 901. After the mask layer 2 described above is laminated on the glass plate 10, the glass plate 10 is carried into the heating furnace 901.
  • the heating furnace 901 can have various configurations, but can be an electric heating furnace, for example.
  • the heating furnace 901 includes a rectangular tube-shaped furnace main body whose upstream and downstream ends are open, and a roller conveyor 903 is disposed in the interior from upstream to downstream.
  • Heaters (not shown) are disposed on the upper surface, the lower surface, and the pair of side surfaces of the inner wall surface of the furnace body, respectively, and the temperature at which the glass plate 10 passing through the heating furnace 901 can be formed, for example, the softening point of glass. Heat to near.
  • the forming apparatus 902 is configured to press the glass plate 10 with an upper die 921 and a lower die 922 and form the glass plate 10 into a predetermined shape.
  • the upper die 921 has a downwardly convex curved shape so as to cover the entire upper surface of the glass plate 10, and is configured to be movable up and down.
  • the lower die 922 is formed in a frame shape corresponding to the peripheral edge of the glass plate 10, and the upper surface thereof has a curved shape so as to correspond to the upper die 921. With this configuration, the glass plate 10 is press-formed between the upper die 921 and the lower die 922, and formed into a final curved shape.
  • a roller conveyor 903 is disposed in the frame of the lower mold 922, and the roller conveyor 903 can move up and down so as to pass through the frame of the lower mold 922. And although illustration is abbreviate
  • the roller conveyor 903 as described above is a known one, and a plurality of rollers 931 whose both ends are rotatably supported are arranged at predetermined intervals.
  • a sprocket can be attached to the end of each roller 931, and a chain can be wound around each sprocket to drive it.
  • the conveyance speed of the glass plate 10 can also be adjusted by adjusting the rotational speed of each roller 931.
  • molds the glass plate 10 the form of an upper mold
  • the intermediate film 13 is subsequently sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12, put into a rubber bag, and sucked under reduced pressure. While pre-adhering at about 70-110 ° C. Other pre-adhesion methods are possible.
  • the intermediate film 13 is sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 and heated at 45 to 65 ° C. in an oven. Subsequently, this laminated glass is pressed by a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Next, the laminated glass is again heated at 80 to 105 ° C. in an oven and then pressed again with a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Thus, preliminary adhesion is completed.
  • the laminated glass that has been pre-adhered is subjected to main bonding by an autoclave at, for example, 8 to 15 atm and 100 to 150 ° C.
  • the main bonding can be performed under the conditions of 14 atm and 145 ° C.
  • the laminated glass according to the present embodiment is manufactured.
  • the antifogging sheet 3 is attached to the inner glass plate 12 exposed from the opening 231.
  • the first protective sheet 34 is peeled off from the anti-fogging laminate 30, and the exposed adhesive layer 31 is attached to the inner glass plate 12.
  • the second protective sheet 35 is not peeled off, and the antifogging layer 33 is covered.
  • FIG. 17 is a view of the bracket 700 attached to the center mask layer 22 as viewed from the inside of the vehicle.
  • the bracket 700 is attached to the center mask layer 22 such that the opening 231 of the center mask layer 22 is disposed in the attachment opening 701.
  • a part of the center mask layer 22 is exposed from the mounting opening 701 in addition to the opening 231 of the center mask layer 22. That is, a part of the center mask layer 22 is disposed above the attachment opening 701, and the opening 231 of the center mask layer 22 is disposed below the attachment opening 701.
  • the sensor 500 is attached to the bracket 700, for example, light from the sensor 500 is irradiated outside the vehicle through the attachment opening 701 of the bracket 700 and the opening 231 of the mask layer 2.
  • the second protective sheet 35 is removed to expose the antifogging layer 33, and then the sensor 500 and the cover 800 are attached to the bracket 700 in this order. Installation of the unit 4 is completed.
  • the antifogging sheet 3 is attached to the inner glass plate 12 before the bracket 700 is attached, but can be attached to the inner glass plate 12 even after the bracket 700 is attached.
  • the anti-fogging sheet 3 is pasted on the vehicle to which the anti-fogging sheet 3 is not pasted or the anti-fogging sheet 3 is replaced afterwards.
  • the bracket 700 is attached, it is difficult to stick the antifogging sheet 3 in the attachment opening 701 of the bracket 700.
  • the opening 231 of the center mask layer 22 is surrounded by the bracket 700, and the rectangular main body 702 surrounding the attachment opening 701 is thicker than the anti-fogging laminate 30, so that the degree of freedom of handling of hands and spats is increased. Low. Therefore, it is difficult to attach the antifogging sheet 3 to the opening 231 after the bracket 700 is attached. Therefore, in the following, sticking of the antifogging sheet 3 using the above-described antifogging laminate 30 will be described with reference to FIGS.
  • the cover and the sensor 500 are removed, and as shown in FIG. 17, the opening 231 of the center mask layer 22 and a part of the center mask layer 22 are exposed from the inside of the vehicle.
  • the antifogging laminate 30 is disposed in the mounting opening 701 of the bracket 700 to position the antifogging sheet 3.
  • the lateral width of the second protective sheet 35 is the same as the lateral width of the mounting opening 701, lateral positioning is not necessary. Therefore, positioning is performed while sliding the anti-fogging laminate 30 up and down within the mounting opening 701. That is, the anti-fogging laminate 30 is slid so that the anti-fogging sheet 3 transmitted from the second protective sheet 35 matches the opening 231.
  • the temporary fixing member 36 is fixed to the center mask layer 22.
  • the anti-fogging laminate 30 is a sheet material, and therefore the anti-fogging sheet 3 side faces downward with the temporary fixing member 36 as a fulcrum. It will hang down.
  • the first protective sheet 34 is peeled off to expose the adhesive layer 31.
  • the second protective sheet 35 is pressed by the spatula 37 from the upper side of the second protective sheet 35 toward the lower side.
  • the adhesive layer 31 is fixed to the inner glass plate 12 exposed from the opening 231 in order from the upper side to the lower side.
  • the second protective sheet 35 is removed from the anti-fogging layer 33, and the portion fixed by the temporary fixing member 36 is removed from the center mask layer 22. Thus, the attachment of the antifogging sheet 3 is completed. After this, the sensor 500 and the cover 800 are attached, but the second protective sheet 35 may be attached until then.
  • the method of attaching the anti-fogging sheet 3 to the windshield in which the bracket 700 is provided in advance has been described.
  • the bracket 700 is attached to the laminated glass 1.
  • the antifogging sheet 3 may be attached by the above procedure.
  • the second protective sheet 35 is formed larger than the antifogging sheet 3, after fixing the adhesive layer 31 to the laminated glass 1, the portion of the second protective sheet 35 that protrudes from the antifogging sheet 3 is fingered. If grasped, the second protective sheet 35 can be easily detached from the anti-fogging sheet 3. Further, when positioning the antifogging sheet 3 to the opening 231, the portion of the second protective sheet 35 that protrudes from the antifogging sheet 3 can be grasped with a finger. Positioning can be performed while being in contact with 1. Therefore, the positioning operation can be easily performed. In particular, since the laminated glass 1 is curved, it is advantageous to configure the anti-fogging laminate 30 in this way. This also applies to the effects described below.
  • the temporary fixing member 36 is provided on the second protective sheet 35, the second protective sheet 35 can be temporarily fixed to the laminated glass 1. Thereby, the 1st protection sheet 34 can be peeled off and the anti-fogging sheet 3 can be affixed on the laminated glass 1, maintaining the state which positioned the anti-fogging sheet 3 in the opening 231.
  • FIG. since the second protective sheet 35 is temporarily fixed to the crow 1 on the upper side of the antifogging sheet 3, the lower side of the antifogging sheet 3 hangs down. Therefore, the adhesive layer 31 can be fixed to the laminated glass 1 in order from the upper side to the lower side of the antifogging sheet 3.
  • the adhesive layer 31 can be fixed while moving the spatula 37 from above to below, the fixing operation of the adhesive layer 31 can be easily performed.
  • this operation is an operation in a narrow space in the vehicle, and the laminated glass 1 is inclined. Therefore, it is easier to move the spatula 37 from above than from below. . Further, when the spatula 37 is moved in one direction from the upper side to the lower side, for example, even if the adhesive layer 31 is thick in the middle, it is possible to prevent the distortion caused by this from occurring.
  • the temporary fixing member 36 can provide the following effects.
  • the size of the temporary fixing member 36 is smaller than that of the anti-fogging sheet 3, but this is because if it is too large, for example, it takes time to re-paste.
  • the temporary fixing member 36 is affixed to the center mask layer 22 outside the opening 231, even if the trace of the temporary fixing member 36 remains on the center mask layer 22 after removing the second protective sheet 35, Information acquisition by light passing through the opening 231 is not adversely affected.
  • the anti-fogging laminate 30 is moved up and down within the mounting opening 701. Only the antifogging sheet 3 can be positioned. Therefore, the positioning operation can be easily performed.
  • the upper part of the vehicle in which the opening 231 of the mask layer 2 is provided is easy to cool and cloudy even when the heating is on. Therefore, it is advantageous if the antifogging layer 33 is provided at such a position.
  • the opening 231 of the mask layer 2 provided with the anti-fogging layer 33 is disposed so that the measurement unit 4 is opposed to the mask layer 2 or is surrounded by a bracket 41. Therefore, there is a problem that warm air from heating and defroster is difficult to reach. Therefore, providing the anti-fogging layer 33 in a region where warm air is difficult to reach as described above has great significance.
  • the anti-fogging layer 33 may be detached from the interior parts (for example, resin molded products) in the vehicle and the plasticizer that has flowed into the air may adhere to the anti-fogging layer 33. And when a plasticizer adheres to the anti-fogging layer 33, an anti-fogging function may fall.
  • the measurement unit is disposed at a position opposite to the antifogging layer 33 and is surrounded by the bracket 700, so that the plasticizer can be prevented from adhering to the antifogging layer 33. .
  • the measurement unit 4 is disposed oppositely or surrounded by the bracket 700 as described above.
  • the second protective sheet can be formed in the same size as the antifogging sheet.
  • a sheet-like mounting jig 38 can be prepared separately, and the second protective sheet 35 can be attached to the mounting jig 38.
  • the attachment jig 38 plays the same role as the second protective sheet 35 in the above embodiment. Therefore, the mounting jig 38 can be made of the same material and shape as the second protective sheet 35 of the above embodiment, but may be made of a different material and shape. For example, the mounting jig 38 can be made larger than the second protective sheet 35.
  • the temporary fixing member 36 described above is attached to the attachment jig 38.
  • the method for fixing the second protective sheet 35 to the mounting jig 38 is not particularly limited, but for example, a fixing member 39 such as a double-sided tape or an adhesive can be used.
  • the second protective sheet 35 and the attachment jig 38 may be completely fixed or temporarily fixed. Therefore, the same temporary fixing member 36 as described above can be used.
  • the fixing member 39 can be extended so as to protrude from the second protective sheet 35, and the protruding portion can be used as the temporary fixing member 36.
  • the mounting operation is performed as follows. First, the antifogging sheet 3 to which the first and second protective sheets 34 and 35 are attached is prepared (hereinafter referred to as an antifogging laminated part). Next, the mounting jig 38 is fixed to the antifogging sheet 3. That is, the second protective sheet 35 of the anti-fogging laminated part is fixed to the mounting jig 38. Note that a temporary fixing member 36 is provided on the surface of the mounting jig 38 to which the second protective sheet 35 is fixed.
  • the anti-fogging laminate 3 is disposed in the mounting opening 701 of the bracket 700 and the anti-fogging sheet 3 is positioned while being slid on the laminated glass 1. Subsequent operations are the same as those in the above embodiment. That is, since the mounting jig 38 is fixed to the second protective sheet 35, these are handled as a unit. Therefore, after the adhesive layer 31 is fixed to the laminated glass 1, the mounting jig 38 and the second protective sheet 35 are collectively removed from the antifogging sheet 3. Thus, the attachment of the antifogging sheet 3 is completed.
  • the following effects can be obtained in addition to the effects of the first embodiment described above.
  • the second protective sheet 35 for each bracket shape.
  • the same anti-fogging laminated parts can be used for all vehicle types having the same opening 231 of the center mask layer 22.
  • tool 38 for attachment about the vehicle type from which a bracket differs.
  • the mounting jig 38 can be used many times, and the cost can be reduced.
  • the width of the opening 231 of the center mask layer 22 is substantially the same as the width of the mounting opening 701 of the bracket 700, but the present invention is not limited to this. That is, the opening 231 of the center mask layer 22 is not particularly limited as long as it is smaller than the mounting opening 701 of the bracket 700. Further, the number of openings 231 is not particularly limited.
  • the lateral width of the mounting opening 701 of the bracket 700 and the width of the second protective sheet 35 are the same, but the size of the second protective sheet 35 or the mounting jig 38 is particularly limited. Not. In particular, these sizes are preferably smaller than the attachment opening 701, but may be larger than the attachment opening 701 as long as the antifogging sheet 3 can be attached to the laminated glass 1.
  • the position of the temporary fixing member is not particularly limited.
  • the temporary fixing member 36 is disposed above the antifogging sheet 3, but is adjacent to the antifogging sheet 3 such as the lower side or the side of the second protective sheet 35 or the mounting jig 38. It may be a position (or a distant position). In this case, when the adhesive layer 31 is fixed, the spatula 37 may be moved toward the antifogging sheet 3 starting from the temporary fixing member 36 side.
  • the temporary fixing member 36 is provided in the anti-fog laminated body 30, it does not necessarily need to provide. That is, it is sufficient that at least the second protective sheet 35 or the mounting jig 38 is larger than the antifogging layer 33.
  • the mask layer 2 has a three-layer structure as described above, but is not limited to this. That is, in the above embodiment, the silver layer 242 is provided in order to shield electromagnetic waves, but other materials such as a method of providing a single layer in which silver and a ceramic layer are mixed, or an electromagnetic wave can be shielded. Copper, nickel, etc. may be laminated. In addition, the silver layer 242 is sandwiched between ceramic layers so that the silver layer 242 cannot be seen from the outside. However, in addition to covering with the ceramic layer, a member such as the cover described above can also be used. In addition, the silver layer 242 that is an electromagnetic wave shielding layer is not necessarily provided, and any layer that cannot be seen from the outside may be used.
  • the mask layer 2 can be other than black, and is not particularly limited as long as it is a dark color such as brown, gray, or dark blue that blocks the field of view from the outside of the vehicle and prevents the inside of the vehicle from being seen.
  • a part or all of the mask layer may be formed of a shielding film that can be attached to a glass plate, thereby shielding the field of view from the outside of the vehicle.
  • a shielding film on the surface outside the vehicle of the inner side glass plate 12 it can stick before preliminary
  • the mask layer is not necessarily required, and it is only necessary that the antifogging layer is formed in an area through which light passes (information acquisition area).
  • the sensor 5 which measures the distance between vehicles was used as an information acquisition apparatus of this invention, it is not limited to this, A various information acquisition apparatus can be used. That is, there is no particular limitation as long as light is emitted and / or received in order to acquire information from outside the vehicle.
  • a visible light and / or infrared camera for measuring the distance between vehicles
  • a light receiving device for receiving a signal from outside the vehicle such as an optical beacon
  • a camera using visible light and / or infrared light that reads a white line of a road in an image etc. It can be applied to various devices such as a stereo camera. When using a stereo camera, it is necessary to provide two openings.

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Abstract

本発明は、光の照射及び／または受光を行うことで車外からの情報を取得す る情報取得装置と対向し、少なくとも一部が湾曲している合わせガラスを有し、当該合わせガラスにおいて、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも１つ有する、ウインドシールドに対し、前記情報取得領域に貼り付けるための防曇積層体であって、粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層された防曇シートと、前記防曇層を取り外し可能に覆い、前記防曇層よりも大きい形状を有するシート状の保護材と、前記粘着層を取り外し可能に覆う第１保護シートと、を備えている。

Description

防曇積層体及び防曇シートの貼付方法
　本発明は、防曇積層体及び防曇シートの貼付方法に関する。
　近年、自動車の安全性能は飛躍的に向上しつつあり、その１つとして前方車両との衝突を回避するため、前方車両との距離及び前方車両の速度を感知し、異常接近時には、自動的にブレーキが作動する安全システムが提案されている。このようなシステムは、前方車両との距離などをレーザーレーダーやカメラを用いて計測している。レーザーレーダーやカメラは、一般的に、ウインドシールドの内側に配置され、赤外線等の光を前方に向けて照射することで、計測を行う（例えば、特許文献１）。
　上記のように、レーザーレーダーやカメラなどの測定装置は、ウインドシールドを構成するガラス板の内面側に配置され、ガラス板を介して光の照射や受光を行っている。ところが、気温の低い日や寒冷地では、ガラス板が曇ることがある。しかしながら、ガラス板が曇ると、測定装置から正確に光を照射できなかったり、あるいは受光できないおそれがある。これにより、車間距離などが正確に算出されない可能性もある。
　このような問題は、車間距離の測定装置に限られず、例えば、レインセンサー、ライトセンサー、光ビーコンなどの光の受光によって車外からの情報を取得する情報取得装置全般に生じうる問題である。
　これを解決するため、例えば、特許文献２に記載のような防曇シートを利用する方法が考えられる。すなわち、ウインドシールドにおいて、光が通過する領域である情報取得領域に、この防曇シートを貼り付ければ、曇りを防止することができると考えられる。
特開２００６－９６３３１号公報 特開２０１３－９９８７９号公報
　しかしながら、ウインドシールドは一般的に湾曲しているため、防曇シートをウインドシールドに貼り付けることは容易ではない。本発明は、この問題を解決するためになされたものであり、ウインドシールドの情報取得領域に防曇シートを容易に貼り付けることができる、防曇積層体及び防曇シートの貼付方法を提供することを目的とする。
　本発明に係る防曇積層体は、光の照射及び／または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、少なくとも一部が湾曲している合わせガラスを有しており、当該合わせガラスが、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも１つ有する、ウインドシールドであって、当該ウインドシールドの前記情報取得領域に貼付けるための防曇積層体であって、
　粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層された防曇シートと、
　前記防曇層を取り外し可能に覆い、前記防曇層よりも大きい形状を有するシート状の保護材と、
　前記粘着層を取り外し可能に覆う第１保護シートと、
を備えている。
　上記防曇積層体において、前記保護材は、
　前記防曇層を取り外し可能に覆う第２保護シートと、
　前記第２保護シートに取り付けられ、前記第２保護シートよりも大きい形状を有するシート状の取付用治具と、を備えることができる。
　上記防曇積層体では、前記保護材において、前記防曇層側を向く面に、当該保護材を前記合わせガラスに仮止めするための仮止め部材を設けることができる。
　上記各防曇積層体において、前記ウインドシールドは、前記合わせガラスに固定され、前記情報取得装置を当該合わせガラスに固定するための取付部材をさらに備えることができ、
　前記取付部材は、前記情報取得領域を囲むように前記合わせガラスに固定され、前記情報取得領域と対向するように前記情報取得装置が取り付けられる取付開口を備えることができ、
　前記保護材の少なくとも１つの対向する辺の間の長さは、前記取付開口の縦方向または横方向の少なくとも一方の方向の長さと対応するように形成することができる。
　本発明に係る防曇シートの貼付方法は、光の照射及び／または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、少なくとも一部が湾曲している合わせガラスを有し、当該合わせガラスにおいて、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも１つ有する、ウインドシールドに対し、防曇シートを前記情報取得領域に貼り付けるための、貼付方法であって、
　粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層された防曇シートと、
　前記防曇層を取り外し可能に覆い、前記防曇層よりも大きい形状を有するシート状の保護材と、
　前記粘着層を取り外し可能に覆う第１保護シートと、
を備えている、防曇積層体を準備するステップと、
　前記第１保護シートを取り外し、前記粘着層を前記情報取得領域に取り付けるステップと、
　前記保護材を取り外すステップと、
を備えている。
　上記防曇シートの貼付方法では、前記粘着層を取り付けるステップに先立って、前記保護材において、前記防曇層が設けられている以外の領域を、前記合わせガラスにおける情報取得領域の外側に仮止めするステップをさらに備えることができる。
　上記防曇シートの貼付方法において、前記仮止めするステップでは、前記保護材において、前記防曇シートの上方を前記合わせガラスに仮止めすることができる。
　上記防曇シートの貼付方法において、前記ウインドシールドは、前記合わせガラスに固定され、前記情報取得装置を前記合わせガラスに固定するための取付部材をさらに備えることができ、
　前記取付部材は、前記情報取得領域を囲むように前記合わせガラスに固定され、前記情報取得領域と対向するように前記情報取得装置が取り付けられる取付開口を備えることができ、
　前記保護材の少なくとも１つの対向する辺の間の長さは、前記取付開口の縦方向または横方向の少なくとも一方の方向の長さと対応するように形成することができる。
　本発明によれば、ウインドシールドの情報取得領域に防曇シートを容易に貼り付けることができる。
本発明に係るウインドシールドの一実施形態の断面図である。 図１の平面図である。 合わせガラスの断面図である。 湾曲状の合わせガラスのダブリ量を示す正面図（ａ）及び断面図（ｂ）である。 合わせガラスの厚みの測定位置を示す概略平面図である。 ガラス板の平面図である。 センターマスク層の拡大平面図である。 図７の断面図である。 防曇積層体の断面図である。 防曇積層体の平面図である。 防曇層に水滴が取り付いた状態を示す図である。 防曇層に水滴が取り付いた状態を示す図である。 ブラケットを車外側から見た図（ａ）、及び車内側から見た図（ｂ）である。 センサを車外側から見た図である。 ガラス板の製造方法の一例を示す側面図である。 防曇シートの取付状態を示す平面図である。 ブラケットの取付状態を示す平面図である。 防曇シートの取付を説明する平面図である。 防曇シートの取付を説明する断面図である。 防曇シートの取付を説明する断面図である。 防曇シートの取付を説明する断面図である。 防曇シートの取付を説明する断面図である。 防曇積層体の他の例を示す断面図である。
　以下、本発明に係る防曇積層体及び防曇シートの貼付方法の一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。以下では、まず、ウインドシールドに車間距離等の測定ユニットを取付けた場合の一実施形態について説明し、その後、防曇積層体について説明する。
　図１は、本実施形態に係るウインドシールドの断面図、図２は図１の平面図である。図１及び図２に示すように、本実施形態に係るウインドシールドは、合わせガラス１と、この合わせガラス１の車内側の面に形成されたマスク層２と、を備え、マスク層２に、車間距離の測定を行う測定ユニット４が取付けられている。また、マスク層２には、開口２３１が形成されており、この開口２３１を通じて、測定ユニット４から光の照射が行われたり、光を受光したりする。そして、合わせガラス１の内面において、マスク層２の開口２３１と対応する領域には、防曇シートが貼り付けられている。以下、各部材について図面を参照しつつ説明するが、いくつかの図面の中には、防曇層を省略して表示していることがある。
　＜１．合わせガラス＞
　図３は合わせガラスの断面図である。同図に示すように、この合わせガラス１は、外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２を備え、これらガラス板１１、１２の間に樹脂製の中間膜１３が配置されている。
　＜１－１．外側ガラス板及び内側ガラス板＞
　まず、外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２から説明する。外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２は、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはＵＶグリーンガラスで形成することもできる。但し、これらのガラス板１１、１２は、自動車が使用される国の安全規格に沿った可視光線透過率を実現する必要がある。例えば、外側ガラス板１１により必要な日射吸収率を確保し、内側ガラス板１２により可視光線透過率が安全規格を満たすように調整することができる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの一例を示す。
　（クリアガラス）
ＳｉＯ2:７０～７３質量％
Ａｌ2Ｏ3：０．６～２．４質量％
ＣａＯ：７～１２質量％
ＭｇＯ：１．０～４．５質量％
Ｒ2Ｏ：１３～１５質量％（Ｒはアルカリ金属）
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）：０．０８～０．１４質量％
　（熱線吸収ガラス）
　熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）の比率を０．４～１．３質量％とし、ＣｅＯ2の比率を０～２質量％とし、ＴｉＯ2の比率を０～０．５質量％とし、ガラスの骨格成分（主に、ＳｉＯ2やＡｌ2Ｏ3）をＴ－Ｆｅ2Ｏ3、ＣｅＯ2およびＴｉＯ2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
　（ソーダ石灰系ガラス）
ＳｉＯ2:６５～８０質量％
Ａｌ2Ｏ3：０～５質量％
ＣａＯ：５～１５質量％
ＭｇＯ：２質量％以上
ＮａＯ：１０～１８質量％
Ｋ2Ｏ：０～５質量％
ＭｇＯ＋ＣａＯ:５～１５質量％
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ：１０～２０質量％
ＳＯ3：０．０５～０．３質量％
Ｂ2Ｏ3：０～５質量％
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3）：０．０２～０．０３質量％
　本実施形態に係る合わせガラスの厚みは特には限定されないが、軽量化の観点からは、外側ガラス板１１と内側ガラス板１２の厚みの合計を、２．４～５．０ｍｍとすることが好ましく、２．６～４．６ｍｍとすることがさらに好ましく、２．７～３．２ｍｍとすることが特に好ましい。このように、軽量化のためには、外側ガラス板１１と内側ガラス板１２との合計の厚みを小さくすることが必要であるので、各ガラス板のそれぞれの厚みは、特には限定されないが、例えば、以下のように、外側ガラス板１１と内側ガラス板１２の厚みを決定することができる。
　外側ガラス板１１は、主として、外部からの障害に対する耐久性、耐衝撃性が必要であり、例えば、この合わせガラスを自動車のウインドシールドとして用いる場合には、小石などの飛来物に対する耐衝撃性能が必要である。他方、厚みが大きいほど重量が増し好ましくない。この観点から、外側ガラス板１１の厚みは１．８～２．３ｍｍとすることが好ましく、１．９～２．１ｍｍとすることがさらに好ましい。何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
　内側ガラス板１２の厚みは、外側ガラス板１１と同等にすることができるが、例えば、合わせガラスの軽量化のため、外側ガラス板１１よりも厚みを小さくすることができる。具体的には、ガラスの強度を考慮すると、０．６～２．３ｍｍであることが好ましく、０．８～２．０ｍｍであることが好ましく、１．０～１．４ｍｍであることが特に好ましい。更には、０．８～１．３ｍｍであることが好ましい。内側ガラス板１２についても、何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
　また、本実施形態に係る外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の形状は、湾曲形状である。合わせガラスが湾曲形状である場合には、ダブリ量が大きくなると遮音性能が低下するとされている。ダブリ量とは、合わせガラスの曲げを示す量であり、例えば、図４に示すように、合わせガラスの上辺の中央と下辺の中央とを結ぶ直線Ｌを設定したとき、この直線Ｌと合わせガラスとの距離のうち最も大きいものをダブリ量Ｄと定義する。
　ここで、合わせガラス１の厚みの測定方法の一例について説明する。まず、測定位置については、図５に示すように、合わせガラスの左右方向の中央を上下方向に延びる中央線Ｓ上の上下２箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のＳＭ－１１２のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面に合わせガラスの湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージで合わせガラスの端部を挟持して測定する。なお、このウインドシールドが本発明に係るガラス板に相当する。
　＜１－２．中間膜＞
　中間膜１３は、少なくとも一層で形成されており、一例として、図３に示すように、軟質のコア層１３１を、これよりも硬質のアウター層１３２で挟持した３層で構成することができる。但し、この構成に限定されるものではなく、コア層１３１と、外側ガラス板１１側に配置される少なくとも１つのアウター層１３２とを有する複数層で形成されていればよい。例えば、コア層１３１と、外側ガラス板１１側に配置される１つのアウター層１３２を含む２層の中間膜１３、またはコア層１３１を中心に両側にそれぞれ２層以上の偶数のアウター層１３２を配置した中間膜１３、あるいはコア層１３１を挟んで一方に奇数のアウター層１３２、他方の側に偶数のアウター層１３２を配置した中間膜１３とすることもできる。なお、アウター層１３２を１つだけ設ける場合には、上記のように外側ガラス板１１側に設けているが、これは、車外や屋外からの外力に対する耐破損性能を向上するためである。また、アウター層１３２の数が多いと、遮音性能も高くなる。
　コア層１３１はアウター層１３２よりも軟質であるかぎり、その硬さは特には限定されない。各層１３１，１３２を構成する材料は、特には限定されないが、例えば、アウター層１３２は、例えば、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）によって構成することができる。ポリビニルブチラール樹脂は、各ガラス板との接着性や耐貫通性に優れるので好ましい。一方、コア層１３１は、例えば、エチレンビニルアセテート樹脂（ＥＶＡ）、またはアウター層を構成するポリビニルブチラール樹脂よりも軟質なポリビニルアセタール樹脂によって構成することができる。軟質なコア層を間に挟むことにより、単層の樹脂中間膜と同等の接着性や耐貫通性を保持しながら、遮音性能を大きく向上させることができる。
　一般に、ポリビニルアセタール樹脂の硬度は、（ａ）出発物質であるポリビニルアルコールの重合度、（ｂ）アセタール化度、（ｃ）可塑剤の種類、（ｄ）可塑剤の添加割合などにより制御することができる。したがって、それらの条件から選ばれる少なくとも１つを適切に調整することにより、同じポリビニルブチラール樹脂であっても、アウター層１３２に用いる硬質なポリビニルブチラール樹脂と、コア層１３１に用いる軟質なポリビニルブチラール樹脂との作り分けが可能である。さらに、アセタール化に用いるアルデヒドの種類、複数種類のアルデヒドによる共アセタール化か単種のアルデヒドによる純アセタール化によっても、ポリビニルアセタール樹脂の硬度を制御することができる。一概には言えないが、炭素数の多いアルデヒドを用いて得られるポリビニルアセタール樹脂ほど、軟質となる傾向がある。したがって、例えば、アウター層１３２がポリビニルブチラール樹脂で構成されている場合、コア層１３１には、炭素数が５以上のアルデヒド（例えばｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－へプチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド）、をポリビニルアルコールでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。なお、所定のヤング率が得られる場合は、上記樹脂等に限定されることはい。
　また、中間膜１３の総厚は、特に規定されないが、０．３～６．０ｍｍであることが好ましく、０．５～４．０ｍｍであることがさらに好ましく、０．６～２．０ｍｍであることが特に好ましい。また、コア層１３１の厚みは、０．１～２．０ｍｍであることが好ましく、０．１～０．６ｍｍであることがさらに好ましい。一方、各アウター層１３２の厚みは、０．１～２．０ｍｍであることが好ましく、０．１～１．０ｍｍであることがさらに好ましい。その他、中間膜１３の総厚を一定とし、この中でコア層１３１の厚みを調整することもできる。
　コア層１３１及びアウター層１３２の厚みは、例えば、以下のように測定することができる。まず、マイクロスコープ（例えば、キーエンス社製ＶＨ－５５００）によって合わせガラスの断面を１７５倍に拡大して表示する。そして、コア層１３１及びアウター層１３２の厚みを目視により特定し、これを測定する。このとき、目視によるばらつきを排除するため、測定回数を５回とし、その平均値をコア層１３１、アウター層１３２の厚みとする。
　なお、中間膜１３のコア層１３１、アウター層１３２の厚みは全面に亘って一定である必要はなく、例えば、ヘッドアップディスプレイに用いられる合わせガラス用に楔形にすることもできる。この場合、中間膜１３のコア層１３１やアウター層１３２の厚みは、最も厚みの小さい箇所、つまり合わせガラスの最下辺部を測定する。中間膜１３が楔形の場合、外側ガラス板及び内側ガラス板は、平行に配置されないが、このような配置も本発明におけるガラス板に含まれるものとする。すなわち、本発明においては、例えば、１ｍ当たり３ｍｍ以下の変化率で厚みが大きくなるコア層１３１やアウター層１３２を用いた中間膜１３を使用した時の外側ガラス板と内側ガラス板の配置を含む。
　中間膜１３の製造方法は特には限定されないが、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、この方法により作成した２つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。また、中間膜１３は、上記のような複数の層で形成する以外に、１層で形成することもできる。
　＜１－３．合わせガラスの赤外線透過率＞
　上記のように、本実施形態に係るウインドシールドは、レーザーレーダー、カメラなどの測定ユニットを用いた自動車の前方安全システム用に用いられる。このような安全システムでは、前方の車両に対して赤外線を照射して、前方の自動車の速度や車間距離を計測する。そのため、合わせガラスには、所定範囲の赤外線の透過率を達成することが要求される。
　このような透過率としては、例えば、レーザーレーダーに一般的なセンサを使用する場合、波長が８５０～９５０ｎｍの光（赤外線）に対して２０％以上８０％以下、少なくとも２０％以上６０％以下であることが有用であるとされている。透過率の測定方法は、ＪＩＳ　Ｒ３１０６にしたがい、測定装置として、ＵＶ３１００(島津製作所製)を用いることができる。具体的には、合わせガラスの表面に対して９０度の角度で照射した、一方向の光の透過を測定する。
　また、上記のような安全システムでは、レーザーレーダーを用いず、赤外線カメラを用いて前方車両の速度や車間距離を測定するものもあるが、その場合には、例えば、レーザーレーダーに一般的なカメラを使用する場合、波長が７００～８００ｎｍの光（赤外線）に対して３０％以上８０％以下、好ましくは、４０％以上６０％以下であることが有用とされている。透過率の測定方法は、ＩＳＯ９０５０に従う。
　＜２．マスク層＞
　次に、マスク層２について説明する。本実施形態に係る合わせガラス１には、図６～図８に示すようなマスク層２が形成される。マスク層２は、合わせガラス１上に積層されるのであるが、その位置は特には限定されず、外側ガラス板１１の車内側の面、内側ガラス板１２の車外側面、及び内側ガラス板１２の車内側の面の少なくとも１つに積層することができる。このなかで、例えば、外側ガラス板１１の車内側の面、及び内側ガラス板１２の車内側の面の両方に概ね同一形状のマスク層２を形成すると、マスク層２が積層されている箇所において両ガラス板１１，１２の湾曲が一致するため、好ましい。なお、図１では、内側ガラス板１２の車内側の面にマスク層２が形成されている例を示している。
　このマスク層２は、合わせガラス１を車体に取付ける際の接着剤が塗布されたりするなど、外部から見えないようにするための濃色の領域であり、図６に示すように、合わせガラス１の外周縁に形成された周縁マスク層２１と、この周縁マスク層２１において、合わせガラス１の上縁の中央から下方に延びるセンターマスク層２２と、を備えている。そして、センターマスク層２２には、上述した測定ユニット４が取付けられる。測定ユニット４は、後述するようにセンサ５から照射される光が開口（情報取得領域）２３１を通過し、先行車および障害物からの反射光を受光できる程度に配置されていればよい。これらマスク層２は、種々の材料で形成することができるが、車外からの視野を遮蔽できるものであれば特には限定されず、例えば、黒色などの濃色のセラミックを合わせガラス１に塗布することで形成することができる。
　次に、センターマスク層２２について説明する。図７に示すように、センターマスク層２２は、上下方向に延びる矩形状に形成されており、この中に、矩形状の開口２３１が形成されている。
　センターマスク層２２は、３つの領域に分かれており、開口２３１よりも上側の上部領域２２１、この上部領域２２１より下方で開口２３１を含む下部領域２２２、及びこの下部領域２２２の側部に形成された矩形状の小さい側部領域２２３で構成されている。
　次に、各領域の層構成について説明する。図８に示すように、上部領域２２１は、黒色セラミックからなる第１セラミック層２４１により１層で形成されている。下部領域２２２は、合わせガラス１の内表面から積層される上記第１セラミック層２４１、銀層２４２、及び第２セラミック層２４３からなる３層で形成されている。銀層２４２は銀により形成され、第２セラミック層２４３は、第１セラミック層２４１と同じ材料で形成されている。また、側部領域２２３は、合わせガラス１の内表面から積層される第１セラミック層２４１及び銀層２４２の２層で形成されており、銀層２４２が車内側に露出している。最下層の第１セラミック層２４１は、各領域で共通であり、２層目の銀層２４２は下部領域２２２と側部領域２２３で共通である。なお、遮光性を担保するため、各セラミック層２４１、２４３の厚みは、例えば、１０～２０μｍとすることができる。また、センターマスク層２２が、内側ガラス板１２の車内側の面に形成された場合、このセンターマスク層２２に測定ユニット４のブラケットが接着剤で接着されるため、接着性を担保するためにもこのような厚みが好ましい。これは、例えば、ウレタン・シリコン系の接着剤が紫外線などによって劣化するおそれがことによる。
　周縁マスク層２１及びセンターマスク層２２は、例えば、次のように形成することができる。まず、合わせガラス１のいずれかのガラス板に第１セラミック層２４１を塗布する。この第１セラミック層２４１は周縁マスク層２１と共通である。次に、この第１セラミック層２４１上に、下部領域２２２及び側部領域２２３に該当する領域に銀層２４２を塗布する。最後に、下部領域２２２に該当する領域に第２セラミック層２４３を塗布する。なお、下部領域２２２において、銀層２４２が形成されている領域は、後述する測定ユニット４のセンサが配置されている位置に相当する。また、側部領域２２３において露出する銀層２４２には接地用の配線が施される。セラミック層２４１，２４３及び銀層２４２は、スクリーン印刷法により形成することができるが、これ以外に、焼成用転写フィルムをガラス板に転写し焼成することにより作製することも可能である。
　セラミック層２４１、２４３は、種々の材料で形成することができるが、例えば、以下の組成とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 ＊１，主成分：酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガン
＊２，主成分：ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛
　また、銀層２４２も、特には限定されないが、例えば、以下の組成とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 ＊１，主成分：ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛
　スクリーン印刷の条件として、例えば、ポリエステルスクリーン：３５５メッシュ，コート厚み：２０μｍ，テンション：２０Ｎｍ，スキージ硬度：８０度，取り付け角度：７５°，印刷速度：３００ｍｍ／ｓとすることができ、乾燥炉にて１５０℃、１０分の乾燥により、セラミック層及び銀層を形成することができる。なお、第１セラミック層２４１、銀層２４２、及び第２セラミック層２４３をこの順で積層する場合には、上述したスクリーン印刷及び乾燥を繰り返せばよい。
　なお、センターマスク層２２の構成は、特には限定されず、センターマスク層２２によって開口２３１の周縁全体を覆う必要はない。したがって、例えば、開口２３１の下縁側を切取り、開口２３１が下方へ開放された形状であってもよい。また、開口２３１の数も特には限定されず、取り付けられる測定ユニット４の種類などに応じて適宜決定すればよい。
　＜３．防曇積層体＞
　次に、防曇シート及びこれを備える防曇積層体について、図９及び図１０を参照しつつ説明する。図９は防曇積層体の断面図であり、図１０は防曇積層体の平面図である。図９に示すように、防曇シート３は、開口２３１に貼り付けられるものであり、矩形状に形成された、粘着層３１、基材フィルム３２、及び防曇層３３がこの順で積層されたものである。また、開口２３１に固定されるまでは、粘着層３１には剥離可能な第１保護シート３４が取り付けられている。この第１保護シート３４は、粘着層３１と同じ大きさに形成されている。一方、防曇層３３にも剥離可能な第２保護シート３５が取り付けられるが、この第２保護シート３５は、防曇層３３よりも大きい矩形状に形成されている。但し、この第２保護シート３５は、後述するブラケット７００の取付開口７０１よりは小さく形成されている。さらに、第２保護シート３５には、防曇シート３に隣接して、防曇シート３が取り付けられるのと同じ面に仮止め部材３６が取り付けられている。以下では、防曇シート３に、両保護シート３４，３５及び仮止め部材３６を取り付けた５層構造を、防曇積層体３０と称することとする。
　また、防曇シート３は、開口２３１と対応する形状に形成されるが、例えば、開口２３１よりもやや小さい形状に形成することができる。あるいは、開口２３１よりも大きく、開口２３１を超えてマスク層２の一部を覆うように形成することもできる。以下、各層について説明する。
　＜３－１．防曇層＞
　防曇層３３は、合わせガラス１の防曇効果を奏するものであれば、特には限定されず、公知のものを用いることができる。一般的に、防曇層３３は、水蒸気から生じる水を水膜として表面に形成する親水タイプ、水蒸気を吸収する吸水タイプ、表面に水滴が凝結しにくい撥水吸水タイプ、及び水蒸気から生じる水滴を撥水する撥水タイプがあるが、いずれのタイプの防曇層３３も適用可能である。以下では、その一例を挙げる。
　防曇層３３は、撥水基と金属酸化物成分とを含み、好ましくは吸水性樹脂をさらに含むように構成することができる。防曇層３３は、必要に応じ、その他の機能成分をさらに含んでいてもよい。吸水性樹脂は、水を吸収して保持できる樹脂であればその種類を問わない。撥水基は、撥水基を有する金属化合物（撥水基含有金属化合物）から防曇層に供給することができる。金属酸化物成分は、撥水基含有金属化合物その他の金属化合物、金属酸化物微粒子等から防曇層に供給することができる。以下、各成分について説明する。
　［吸水性樹脂］
　まず、吸水性樹脂について説明する。吸水性樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を例示できる。ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが好ましい。エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。好ましいエポキシ樹脂は、環式脂肪族エポキシ樹脂である。以下、好ましい吸水性樹脂であるポリビニルアセタール樹脂（以下、単に「ポリビニルアセタール」）について説明する。
　ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、２～４０モル％、さらには３～３０モル％、特に５～２０モル％、場合によっては５～１５モル％が好ましい。アセタール化度は、例えば13Ｃ核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタールは、吸水性及び耐水性が良好である防曇層の形成に適している。
　ポリビニルアルコールの平均重合度は、２００～４５００、さらに５００～４５００が好ましい。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である防曇層の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、７５～９９．８モル％が好適である。
　ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド；２－メチルベンズアルデヒド、３－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド；クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド；ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた防曇層を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタールは、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
　防曇層における吸水性樹脂の含有量は、膜硬度、吸水性及び防曇性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上であり、９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８５質量％以下である。
　［撥水基］
　次に、撥水基について説明する。撥水基は、防曇層の強度と防曇性との両立を容易にすると共に、膜の表面を疎水性として水滴が形成されたとしても入射する光の直進性を確保することに貢献する。撥水基による効果を十分に得るためには、撥水性が高い撥水基を用いることが好ましい。好ましい撥水基は、（１）炭素数３～３０の鎖状又は環状のアルキル基、及び（２）水素原子の少なくとも一部をフッ素原子により置換した炭素数１～３０の鎖状又は環状のアルキル基（以下、「フッ素置換アルキル基」ということがある）から選ばれる少なくとも１種である。
　（１）及び（２）に関し、鎖状又は環状のアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基が好ましい。炭素数が３０を超えるアルキル基は、防曇層を白濁させることがある。膜の防曇性、強度及び外観のバランスの観点から、鎖状アルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、例えば１～８であり、また例えば４～１６であり、好ましくは４～８である。特に好ましいアルキル基は、炭素数４～８の直鎖アルキル基、例えばｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、及びｎ－オクチル基である。（２）に関し、フッ素置換アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子の一部のみをフッ素原子により置換した基であってもよく、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素原子により置換した基、例えば直鎖状のパーフルオロアルキル基、であってもよい。フッ素置換アルキル基は撥水性が高いため、少ない量の添加によって十分な効果を得ることができる。ただし、フッ素置換アルキル基は、その含有量が多くなり過ぎると、膜を形成するための塗工液中でその他の成分から分離することがある。
　（撥水基を有する加水分解性金属化合物）
　撥水基を防曇層に配合するためには、撥水基を有する金属化合物（撥水基含有金属化合物）、特に撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物（撥水基含有加水分解性金属化合物）又はその加水分解物を、膜を形成するための塗工液に添加するとよい。言い換えると、撥水基は、撥水基含有加水分解性金属化合物に由来するものであってもよい。撥水基含有加水分解性金属化合物としては、以下の式（Ｉ）に示す撥水基含有加水分解性シリコン化合物が好適である。
　ＲmＳｉＹ4-m　　（Ｉ）
　ここで、Ｒは、撥水基、すなわち水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～３０の鎖状又は環状のアルキル基であり、Ｙは加水分解可能な官能基又はハロゲン原子であり、ｍは１～３の整数である。加水分解可能な官能基は、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくはアルコキシ基、特に炭素数１～４のアルコキシ基である。アルケニルオキシ基は、例えばイソプロペノキシ基である。ハロゲン原子は、好ましくは塩素である。なお、ここに例示した官能基は、以降に述べる「加水分解可能な官能基」としても使用することができる。ｍは好ましくは１～２である。
　式（Ｉ）により示される化合物は、加水分解及び重縮合が完全に進行すると、以下の式（II）により表示される成分を供給する。
　ＲmＳｉＯ(4-m)/2 　(II）
　ここで、Ｒ及びｍは、上述したとおりである。加水分解及び重縮合の後、式（II）により示される化合物は、実際には、防曇層中において、シリコン原子が酸素原子を介して互いに結合したネットワーク構造を形成する。
　このように、式（Ｉ）により示される化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらには少なくとも一部が重縮合して、シリコン原子と酸素原子とが交互に接続し、かつ三次元的に広がるシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）のネットワーク構造を形成する。このネットワーク構造に含まれるシリコン原子には撥水基Ｒが接続している。言い換えると、撥水基Ｒは、結合Ｒ－Ｓｉを介してシロキサン結合のネットワーク構造に固定される。この構造は、撥水基Ｒを膜に均一に分散させる上で有利である。ネットワーク構造は、式（Ｉ）により示される撥水基含有加水分解性シリコン化合物以外のシリコン化合物（例えば、テトラアルコキシシラン、シランカップリング剤）から供給されるシリカ成分を含んでいてもよい。撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有するシリコン化合物（撥水基非含有加水分解性シリコン化合物）を撥水基含有加水分解性シリコン化合物と共に防曇層を形成するための塗工液に配合すると、撥水基と結合したシリコン原子と撥水基と結合していないシリコン原子とを含むシロキサン結合のネットワーク構造を形成できる。このような構造とすれば、防曇層中における撥水基の含有率と金属酸化物成分の含有率とを互いに独立して調整することが容易になる。
　防曇層が吸水性樹脂を含む場合、撥水基は、吸水性樹脂を含む防曇層表面における水蒸気の透過性を向上させることにより防曇性能を向上させる。吸水と撥水という２つの機能は互いに相反するため、吸水性材料と撥水性材料とは、従来、別の層に振り分けて付与されてきたが、防曇層に含まれる撥水基は、防曇層の表面近傍における水の偏在を解消して結露までの時間を引き延ばし、防曇層の防曇性を向上させる。以下ではその効果を説明する。
　吸水性樹脂を含む防曇層へと侵入した水蒸気は、吸水性樹脂等の水酸基と水素結合し、結合水の形態で保持される。量が増加するにつれ、水蒸気は、結合水の形態から半結合水の形態を経て、ついには防曇層中の空隙に保持される自由水の形態で保持されるようになる。防曇層において、撥水基は、水素結合の形成を妨げ、かつ形成した水素結合の解離を容易にする。吸水性樹脂の含有率が同じであれば、膜中における水素結合可能な水酸基の数には差がないが、撥水基は水素結合の形成速度を低下させる。したがって、撥水基を含有する防曇層において、水分は、最終的には上記のいずれかの形態で膜に保持されることになるが、保持されるまでには膜の底部まで水蒸気のまま拡散することができる。また、一旦保持された水も、比較的容易に解離し、水蒸気の状態で膜の底部まで移動しやすい。結果的に、層の厚さ方向についての水分の保持量の分布は、表面近傍から層の底部まで比較的均一になる。つまり、防曇層の厚さ方向の全てを有効に活用し、膜表面に供給された水を吸収することができるため、表面に水滴が凝結しにくく、防曇性が高くなる。
　一方、撥水基を含まない従来の防曇層においては、膜中に侵入した水蒸気は極めて容易に結合水、半結合水又は自由水の形態で保持される。したがって、侵入した水蒸気は、膜の表面近傍で保持される傾向にある。結果的に、膜中の水分は、表面近傍が極端に多く、膜の底部へ進むにつれて急速に減少する。つまり、膜の底部では未だ水を吸収できるにも拘わらず、膜の表面近傍では水分により飽和して水滴として凝結するため、防曇性が限られたものとなる。
　撥水基含有加水分解性シリコン化合物（式（Ｉ）参照）を用いて撥水基を防曇層に導入すると、強固なシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）のネットワーク構造が形成される。このネットワーク構造の形成は、耐摩耗性のみならず、硬度、耐水性等を向上させる観点からも有利である。
　撥水基は、防曇層の表面における水の接触角が７０度以上、好ましくは８０度以上、より好ましくは９０度以上になる程度に添加するとよい。水の接触角は、４ｍｇの水滴を膜の表面に滴下して測定した値を採用することとする。特に撥水性がやや弱いメチル基又はエチル基を撥水基として用いる場合は、水の接触角が上記の範囲となる量の撥水基を防曇層に配合することが好ましい。この水の接触角は、その上限が特に制限されるわけではないが、例えば１５０度以下、また例えば１２０度以下、さらには１０５度以下である。撥水基は、防曇層の表面のすべての領域において上記水の接触角が上記の範囲となるように、防曇層に均一に含有させることが好ましい。
　ここで、図１１及び図１２を用いて、水の接触角と防曇層３３との関係について説明する。図１１及び図１２は、接触角の異なる水滴（９０、９１）が防曇層３３に取り付いた状態を示す。図１０及び図１１に示すように、防曇層３３の表面に同量の水蒸気が凝結して形成された水滴（９０、９１）が防曇層３３を覆う面積は、その表面の水の接触角が大きいほど小さくなる傾向を有する。また、水滴（９０、９１）により覆われる面積が小さいほど、防曇層３３に入射する光が散乱する面積の比率も小さくなる。したがって、撥水基の存在により水の接触角が大きくなった防曇層３３は、その表面に水滴が形成された状態において透過光の直進性を保持するうえで有利である。
　防曇層３３は、水の接触角が上述の好ましい範囲となるように、撥水基を含むことが好ましい。吸水性樹脂を含む場合、防曇層は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上の範囲内となるように、また、１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、の範囲内となるように、撥水基を含むことが好ましい。
　［金属酸化物成分］
　次に、金属酸化物成分について説明する。金属酸化物成分は、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物成分であり、好ましくはＳｉの酸化物成分（シリカ成分）である。吸水性樹脂を含む場合、防曇層は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、特に好ましくは５質量部以上、場合によっては７質量部以上、必要であれば１０質量部以上、また、６０質量部以下、特に５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは２０質量部以下、場合によっては１８質量部以下となるように、金属酸化物成分を含むことが好ましい。金属酸化物成分は、膜の強度、特に耐擦傷性を確保するために必要な成分であるが、その含有量が過多となると膜の防曇性が低下する。
　金属酸化物成分の少なくとも一部は、防曇層を形成するための塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分であってもよい。ここで、加水分解性金属化合物は、ａ）撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物（撥水基含有加水分解性金属化合物）及びｂ）撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有する金属化合物（撥水基非含有加水分解性金属化合物）から選ばれる少なくとも１つである。ａ）及び／又はｂ）に由来する金属酸化物成分は、加水分解性金属化合物を構成する金属原子の酸化物である。金属酸化物成分は、防曇層を形成するための塗工液に添加された金属酸化物微粒子に由来する金属酸化物成分と、その塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分とを含んでいてもよい。ここでも、加水分解性金属化合物は、上記ａ）及びｂ）から選ばれる少なくとも１つである。上記ｂ）、すなわち撥水基を有しない加水分解性金属化合物は、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。以下、既に説明した上記ａ）を除き、金属酸化物微粒子と上記ｂ）とについて説明する。
　（金属酸化物微粒子）
　防曇層３３は、金属酸化物成分の少なくとも一部として金属酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物は、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物であり、好ましくはシリカ微粒子である。シリカ微粒子は、例えば、コロイダルシリカを添加することにより膜に導入できる。金属酸化物微粒子は、防曇層に加えられた応力を、膜を支持する透明物品に伝達する作用に優れ、硬度も高い。したがって、金属酸化物微粒子の添加は、防曇層の耐摩耗性及び耐擦傷性を向上させる観点から有利である。また、防曇層に金属酸化物微粒子を添加すると、微粒子が接触又は近接している部位に微細な空隙が形成され、この空隙から膜中に水蒸気が取り込まれやすくなる。このため、金属酸化物微粒子の添加は、防曇性の向上に有利に作用することもある。金属酸化物微粒子は、防曇層を形成するための塗工液に予め形成した金属酸化物微粒子を添加することにより、防曇層に供給することができる。
　金属酸化物微粒子の平均粒径は、大きすぎると膜が白濁することがあり、小さすぎると凝集して均一に分散させることが困難となる。この観点から、金属酸化物微粒子の好ましい平均粒径は、１～２０ｎｍ、特に５～２０ｎｍである。なお、ここでは、金属酸化物微粒子の平均粒径を、一次粒子の状態で記述している。また、金属酸化物微粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いた観察により任意に選択した５０個の微粒子の粒径を測定し、その平均値を採用して定めることとする。金属酸化物微粒子は、その含有量が過大となると、膜全体の吸水量が低下し、膜が白濁するおそれがある。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、金属酸化物微粒子は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～５０質量部、好ましくは１～３０質量部、より好ましくは２～３０質量部、特に好ましくは５～２５質量部、場合によっては１０～２０質量部となるように添加するとよい。
　（撥水基を有しない加水分解性金属化合物）
　また、防曇層３３は、撥水基を有しない加水分解性金属化合物（撥水基非含有加水分解性化合物）に由来する金属酸化物成分を含んでいてもよい。好ましい撥水基非含有加水分解性金属化合物は、撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物である。撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、例えば、シリコンアルコキシド、クロロシラン、アセトキシシラン、アルケニルオキシシラン及びアミノシランから選ばれる少なくとも１種のシリコン化合物（ただし、撥水基を有しない）であり、撥水基を有しないシリコンアルコキシドが好ましい。なお、アルケニルオキシシランとしては、イソプロペノキシシランを例示できる。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、以下の式（III）に示す化合物であってもよい。
　ＳｉＹ4　　（III）
　上述したとおり、Ｙは、加水分解可能な官能基であって、好ましくはアルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも１つである。
　撥水基非含有加水分解性金属化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらに、少なくともその一部が重縮合して、金属原子と酸素原子とが結合した金属酸化物成分を供給する。この成分は、金属酸化物微粒子と吸水性樹脂とを強固に接合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、撥水基を有しない加水分解性金属化合物に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～４０質量部、好ましくは０．１～３０質量部、より好ましくは１～２０質量部、特に好ましくは３～１０質量部、場合によっては４～１２質量部の範囲とするとよい。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい一例は、テトラアルコキシシラン、より具体的には炭素数が１～４のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである。テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン及びテトラ－ｔｅｒｔ－ブトキシシランから選ばれる少なくとも１種である。
　テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物（シリカ）成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下することがある。防曇層の柔軟性が低下し、水分の吸収及び放出に伴う膜の膨潤及び収縮が制限されることが一因である。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～３０質量部、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは３～１０質量部の範囲で添加するとよい。
　撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい別の一例は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、互いに異なる反応性官能基を有するシリコン化合物である。反応性官能基は、その一部が加水分解可能な官能基であることが好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシ基及び／又はアミノ基と加水分解可能な官能基とを有するシリコン化合物である。好ましいシランカップリング剤としては、グリシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン及びアミノアルキルトリアルコキシシランを例示できる。これらのシランカップリング剤において、シリコン原子に直接結合しているアルキレン基の炭素数は１～３であることが好ましい。グリシジルオキシアルキル基及びアミノアルキル基は、親水性を示す官能基（エポキシ基、アミノ基）を含むため、アルキレン基を含むものの、全体として撥水性ではない。
　シランカップリング剤は、有機成分である吸水性樹脂と無機成分である金属酸化物微粒子等とを強固に結合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。しかし、シランカップリング剤に由来する金属酸化物（シリカ）成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下し、場合によっては防曇層が白濁する。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、シランカップリング剤に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂１００質量部に対し、０～１０質量部、好ましくは０．０５～５質量部、より好ましくは０．１～２質量部の範囲で添加するとよい。
　［架橋構造］
　また、防曇層３３は、架橋剤、好ましくは有機ホウ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤、に由来する架橋構造を含んでいてもよい。架橋構造の導入は、防曇層の耐摩耗性、耐擦傷性、耐水性を向上させる。別の観点から述べると、架橋構造の導入は、防曇層の防曇性能を低下させることなくその耐久性を改善することを容易にする。
　金属酸化物成分がシリカ成分である防曇層に架橋剤に由来する架橋構造を導入した場合、その防曇層は、金属原子としてシリコンと共にシリコン以外の金属原子、好ましくはホウ素、チタン又はジルコニウム、を含有することがある。
　架橋剤は、用いる吸水性樹脂を架橋できるものであれば、その種類は特に限定されない。ここでは、有機チタン化合物についてのみ例を挙げる。有機チタン化合物は、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート系化合物及びチタンアシレートから選ばれる少なくとも１つである。チタンアルコキシドは、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ－ｎ－ブトキシド、チタンテトラオクトキシドである。チタンキレ－ト系化合物は、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンアセト酢酸エチル、チタンオクチレングリコール、チタントリエタノールアミン、チタンラクテートである。チタンラクテートは、アンモニウム塩（チタンラクテートアンモニウム）であってもよい。チタンアシレートは、例えばチタンステアレートである。好ましい有機チタン化合物は、チタンキレート系化合物、特にチタンラクテートである。
　吸水性樹脂がポリビニルアセタールである場合の好ましい架橋剤は、有機チタン化合物、特にチタンラクテートである。
　［その他の任意成分］
　防曇層３３には、その他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、防曇性を改善する機能を有するグリセリン、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。添加剤は、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤等であってもよい。
　［膜厚］
　防曇層３３の膜厚は、要求される防曇特性その他に応じて適宜調整すればよい。防曇層３３の好ましい膜厚は、１～２０μｍ、好ましくは２～１５μｍ、特に３～１０μｍである。
　以上の説明から明らかなように、防曇層３３の好ましい形態としては、以下が挙げられる。すなわち、防曇層３３は、好ましくは、吸水性樹脂１００質量部に対し、金属酸化物成分を０．１～６０質量部、撥水基を０．０５～１０質量部含む。このとき、撥水基は、炭素数１～８の鎖状アルキル基であり、撥水基は、金属酸化物成分を構成する金属原子に直接結合しており、金属原子がシリコンであってよい。また、金属酸化物成分の少なくとも一部が、防曇層を形成するための塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又は加水分解性金属化合物の加水分解物に由来する金属酸化物成分であって、加水分解性金属化合物は、撥水基を有する加水分解性金属化合物、及び撥水基を有しない加水分解性金属化合物から選ばれる少なくとも１種であってよい。更に、撥水基を有しない加水分解性金属化合物が、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種を含んでよい。防曇層３３をこのようにすることで、情報取得領域２３の曇りを抑えることができ、情報取得装置による車外の情報の取得を適切に行えるようになる。
　なお、上述した防曇層３３は一例であり、その他の公知の防曇層を用いることができ、例えば、特開２０１４－１４８０２号公報、特開２００１－１４６５８５号公報に記載の防曇層など、種々のものを用いることができる。
　＜３－２．基材フィルム＞
　基材フィルム３２は、透明の樹脂フィルムで形成され、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンや、アクリル系樹脂で形成することができる。そして、その樹脂には紫外線吸収剤を含有することができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物［２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'―ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等］、ベンゾフェノン化合物［２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５'－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等］、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物［２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等］及びシアノアクリレート化合物［エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等］等の有機物が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、紫外線吸収剤は、ポリメチン化合物、イミダゾリン化合物、クマリン化合物、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、キノフタロン化合物及びキノリン化合物から選ばれる少なくとも１種の有機色素であってもよい。
　このような基材フィルム３２は、例えば、波長３８０ｎｍでの透過率が５％以下、且つ波長４００ｎｍでの透過率が５０％以下であることが好ましい。
　また、基材フィルム３２は、防曇層３３を支持するフィルムであるので、ある程度の剛性が必要である。但し、厚みが大きすぎると、ヘイズ率が高くなりやすい。したがって、基材フィルム３２の厚みは、例えば、３０～２００μｍであることが好ましい。
　＜３－３．粘着層＞
　粘着層３１は、後述するように、基材フィルム３２を内側ガラス板１２に十分な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有するアクリル系、ゴム系、及びメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合し、所望のガラス転移温度に設定した樹脂などの粘着層を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸２エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。また、ヒートラミネートなどで施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いても良い。ガラス転移温度は、例えばメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合した樹脂の場合、各モノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
　＜３－４．第１保護シート＞
　第１保護シート３４は、防曇シート３を合わせガラス１の開口２３１に固定されるまでの間、粘着層３１を保護するものであり、例えば、シリコーンなどの離型剤が塗布された、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂製のシートで形成されている。上述したように、第１保護シート３４は、粘着層３１と同じ形状であるが、これよりも大きくすることもできる。また、第１保護シート３４の色は特には限定されず、種々の色にすることができる。
　＜３－５．第２保護シート＞
　第２保護シート３５は、防曇シート３を合わせガラス１の開口２３１に固定されるまでの間、防曇層３３を保護するためのものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂製のシートで形成することができる。また、後述する図１９に示すように、一端部が仮止め部材３６で固定されたときに、自重及び防曇シート３の重みなどで湾曲するような材料で形成されることが好ましい。これにより、粘着層２１を貼付けやすくなる。また、上述したように、第２保護シート３５は防曇シート３よりも大きい形状となっているが、例えば、次のようにすることができる。
　まず、図１０に示すように、第２保護シート３５の横方向（左右方向）の幅は、後述するブラケット７００の取付開口７０１の幅とほぼ同じにすることができる。本実施形態では、取付開口７０１の横方向の幅が、センターマスク層２２の開口２３１の幅とほぼ同じであるため、第２保護シート３５の横方向の幅は、防曇シート３の横方向の幅とほぼ同じになっている。一方、第２保護シート３５の縦方向（上下方向）の長さは、防曇シート３の縦方向の長さよりも大きくなっている。具体的には、第２保護シート３５が防曇シート３の上側からはみ出すように形成されている。
　また、第２保護シート３５は、後述するように、防曇シート３を位置決めするために用いるため、防曇シート３を透過して視認できるように、透明または半透明であることが好ましい。なお、この第２保護シート３５が、本発明に係る保護材に相当する。
　＜３－６．仮止め部材＞
　仮止め部材３６は、第２保護シート３５を合わせガラス１に仮止めするために用いられるものであり、例えば、公知の両面テープ、粘着剤などで構成することができる。仮止めであるため、取り外しできることが必要である。また、大きさや形状も特には限定されず、第２保護シート３５上で防曇シート３と重なっていなければよいため、防曇シート３との距離も特には限定されない。
　＜３－７．防曇シートの製造方法＞
　次に、防曇シート３の製造方法について説明する。まず、基材フィルム３２の一方の面に防曇層３３の成膜を行う。防曇層３３は、防曇層３３を形成するための塗工液を機材フィルム上に塗布し、塗布した塗工液を乾燥させ、必要に応じてさらに高温高湿処理等を実施することにより、成膜することができる。塗工液の調製に用いる溶媒、塗工液の塗布方法は、公知の材料及び方法を用いればよい。
　このとき、雰囲気の相対湿度を４０％未満、さらには３０％以下に保持することが好ましい。相対湿度を低く保持すると、膜が雰囲気から水分を過剰に吸収することを防止できる。雰囲気から水分が多量に吸収されると、膜のマトリックス内に入り込んで残存した水が膜の強度を低下させるおそれがある。
　塗工液の乾燥工程は、風乾工程と、加熱を伴う加熱乾燥工程とを含むことが好ましい。風乾工程は、相対湿度を４０％未満、さらには３０％以下に保持した雰囲気に塗工液を曝すことにより、実施するとよい。風乾工程は、非加熱工程として、言い換えると室温で実施できる。塗工液に加水分解性シリコン化合物が含まれている場合、加熱乾燥工程では、シリコン化合物の加水分解物等に含まれるシラノール基及び物品上に存在する水酸基が関与する脱水反応が進行し、シリコン原子と酸素原子とからなるマトリックス構造（Ｓｉ－Ｏ結合のネットワーク）が発達する。風乾工程は、例えば、約１０分間行うことができる。
　吸水性樹脂等の有機物の分解を避けるべく、加熱乾燥工程において適用する温度は過度に高くしないほうがよい。この場合の適切な加熱温度は、３００℃以下、例えば１００～２００℃であり、加熱時間は、１分～１時間である。
　防曇層３３の成膜に際しては、適宜、高温高湿処理工程を実施してもよい。高温高湿処理工程の実施により、防曇性と膜の強度との両立がより容易になりうる。高温高湿処理工程は、例えば５０～１００℃、相対湿度６０～９５％の雰囲気に５分～１時間保持することにより、実施することができる。高温高湿処理工程は、塗布工程及び乾燥工程の後に実施してもよく、塗布工程及び風乾工程の後であって加熱乾燥工程の前に実施してもよい。特に前者の場合には、高温高湿処理工程の後に、さらに熱処理工程を実施してもよい。この追加の熱処理工程は、例えば、８０～１８０℃の雰囲気に５分～１時間保持することにより、実施することができる。こうして、防曇層３３の成膜が完了する。その後、防曇層３３を保護するために、防曇層３３上に第２保護シート３５を取り付ける。また、この第２保護シート３５には、仮止め部材３６を予め取り付けておいてもよいし、第２保護シート３５を防曇層３３に取り付けた後に、仮止め部材３６を第２保護シート３５に取り付けてもよい。
　なお、塗工液から形成した防曇層３３は、必要に応じ、洗浄及び／又は湿布拭きを行ってもよい。具体的には、防曇層３３の表面を、水流に曝したり、水を含ませた布で拭いたりすることにより実施できる。これらで用いる水は純水が適している。洗浄のために洗剤を含む溶液を用いることは避けたほうがよい。この工程により、防曇層３３の表面に付着した埃、汚れ等を除去して、清浄な塗膜面を得ることができる。
　次に、基材フィルム３２の他方の面に、粘着層３１を塗布した後、第１保護シート３４を取り付ける。こうして、防曇積層体が完成する。この防曇積層体は、上記のように、必要な大きさに切断された上で、後述するように、内側ガラス板１２において開口２３１に対応する位置に貼り付けられる。
　なお、防曇層３３としては、上記のような防曇シート３を内側ガラス板１２に貼り付ける以外に、上述した防曇層３３を内側ガラス板１２に直接塗布することで、防曇層とすることもできる。
　＜４．測定ユニット＞
　次に、測定ユニットについて、図１３及び図１４も参照しつつ説明する。図１３（ａ）はブラケットを車外側から見た図であり、図１３（ｂ）は車内側から見た図である。また、図１４はセンサを車外側から見た図である。
　この測定ユニット４は、合わせガラス１の内面に固定されるブラケット（取付部材）７００、このブラケット７００に支持されるセンサ（情報取得装置）５００、及びブラケット７００とセンサを車内側から覆うカバー８００（図１７参照）に、により構成されている。
　図１３に示すように、ブラケット７００は、センサ５００が配置される取付開口７０１を有する矩形の枠状に形成されており、取付開口７０１を囲む矩形状の本体部７０２と、この本体部７０２の両側の辺にそれぞれ配置され、センサ５００やカバー８００を固定する２対の支持部７０３、７０４とを備えている。ここでは、本体部７０２の上部に配置される支持部を第１支持部７０３、下部に配置される支持部を第２支持部７０４と称することとする。本体部７０２において車外側を向く面には、平坦面が形成されており、この平坦面に接着剤４０１または両面テープ４０２が取付けられ、マスク層２または合わせガラス１に固定される。但し、図１３における接着剤及び両面テープの配置は、一例であり、これ以外でもよい。
　なお、接着剤４０１は、種々のものを採用できるが、例えば、ウレタン樹脂接着剤、エポキシ樹脂接着剤などを用いることができる。但し、エポキシ樹脂接着剤は粘性が高いため、流れにくく、有利である。
　図１３（ａ）に示すように、センサ５００は、両支持部７０３、７０４によってブラケット７００に支持され、取付開口７０１を塞ぐように配置される。そして、図１４に示すように、センサ５００の筐体において、取付開口７０１を介して合わせガラス１と対向する面には、凹部５１０が形成されている。この凹部５１０は、上端が最も深く、下端側にいくにしたがって浅くなるように傾斜しており、上端の壁面５２０には、カメラ、レーザーの受光素子、照射素子などの各種素子のレンズ５３０などが配置されるが、その種類や数は特には限定されない。そして、このセンサ５００により、凹部５１０及び合わせガラス１を介して、カメラで外部を撮影したり、レーザからの光の照射、光の受光を行っている。これにより、例えば、反射光を、受光素子で受光するまでの時間に基づいて、先行車両や障害物と自車との距離を算出することができる。算出された距離はセンサから外部機器に送信され、ブレーキの制御などに用いられる。
　また、ブラケット７００には、図示を省略するハーネスなどが取り付けられた後、後述するように、車内側からカバー８００が取り付けられる。これにより、センサ５００やブラケット７００が車内側から見えないようになる。こうして、センサ５００は、ブラケット７００、カバー８００、及び合わせガラス１に囲まれた空間内に収容される。なお、センターマスク層２２が形成されているため、開口２３１を除いては、車外側からも測定ユニット４は見えないようになっている。また、開口２３１は、ブラケット４１に囲まれて、車内側からは見えないようになっている。また、センサ５００は、上記のようにブラケット７００に支持されるほか、カバー８００に支持されるようにしてもよい。
　＜５．ウインドシールドの製造方法＞
　次に、ウインドシールドの製造方法の一例について説明する。まず、ガラス板の製造ラインについて説明する。
　＜５－１　合わせガラスの製造＞
　図１５に示すように、この製造ラインには、上流から下流へ、加熱炉９０１、成形装置９０２がこの順で配置されている。そして、加熱炉９０１から成形装置９０２、及びその下流側に亘ってはローラコンベア９０３が配置されており、加工対象となるガラス板（外側ガラス板１１又は内側ガラス板１２）１０は、このローラコンベア９０３により搬送される。ガラス板１０は、加熱炉９０１に搬入される前には、平板状に形成されており、このガラス板１０に上述したマスク層２が積層された後、加熱炉９０１に搬入される。
　加熱炉９０１は、種々の構成が可能であるが、例えば、電気加熱炉とすることができる。この加熱炉９０１は、上流側及び下流側の端部が開放する角筒状の炉本体を備えており、その内部に上流から下流へ向かってローラコンベア９０３が配置されている。炉本体の内壁面の上面、下面、及び一対の側面には、それぞれヒータ（図示省略）が配置されており、加熱炉９０１を通過するガラス板１０を成形可能な温度、例えば、ガラスの軟化点付近まで加熱する。
　成形装置９０２は、上型９２１及び下型９２２によりガラス板１０をプレスし、所定の形状に成形するように構成されている。上型９２１はガラス板１０の上面全体を覆うような下に凸の曲面形状を有し、上下動可能に構成されている。また、下型９２２はガラス板１０の周縁部に対応するような枠状に形成されており、その上面は上型９２１と対応するように曲面形状を有している。この構成により、ガラス板１０は、上型９２１と下型９２２との間でプレス成形され、最終的な曲面形状に成形される。また、下型９２２の枠内には、ローラコンベア９０３が配置されており、このローラコンベア９０３は、下型９２２の枠内を通過するように、上下動可能となっている。そして、図示を省略するが、成形装置９０２の下流側には、徐冷装置（図示省略）が配置されており、成形されたガラス板が冷却される。
　上記のようなローラコンベア９０３は公知のものであり、両端部を回転自在に支持された複数のローラ９３１が、所定間隔をあけて配置されている。各ローラ９３１の駆動には種々の方法があるが、例えば、各ローラ９３１の端部にスプロケットを取り付け、各スプロケットにチェーンを巻回して駆動することができる。そして、各ローラ９３１の回転速度を調整することで、ガラス板１０の搬送速度も調整することができる。なお、成形装置９０２の下型９２２はガラス板１０の全面に亘って接するような形態でもよい。このほか、成形装置９０２は、ガラス板１０を成形するものであれば、上型及び下型の形態は特には限定されない。
　こうして、外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２が成形されると、これに続いて、中間膜１３を外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０～１１０℃で予備接着する。予備接着の方法は、これ以外でも可能である。例えば、中間膜１３を外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の間に挟み、オーブンにより４５～６５℃で加熱する。続いて、この合わせガラスを０．４５～０．５５ＭＰａでロールにより押圧する。次に、この合わせガラスを、再度オーブンにより８０～１０５℃で加熱した後、０．４５～０．５５ＭＰａでロールにより再度押圧する。こうして、予備接着が完了する。
　次に、本接着を行う。予備接着がなされた合わせガラスを、オートクレーブにより、例えば、８～１５気圧で、１００～１５０℃によって、本接着を行う。具体的には、例えば、１４気圧で１４５℃の条件で本接着を行うことができる。こうして、本実施形態に係る合わせガラスが製造される。
　＜５－２　防曇シートの取付＞
　図１６に示すように、防曇シート３を開口２３１から露出する内側ガラス板１２に貼り付ける。このとき、防曇積層体３０から第１保護シート３４を剥がし、露出した粘着層３１を内側ガラス板１２に貼り付ける。なお、第２保護シート３５は剥がさず、防曇層３３を覆った状態としておく。
　＜５－３　ブラケットの取付＞
　次に、ブラケット７００の取付について図１７を参照しつつ説明する。図１７はセンターマスク層２２に取り付けられたブラケット７００を車内側から見た図である。同図に示すように、ブラケット７００は、取付開口７０１内に、センターマスク層２２の開口２３１が配置されるように、センターマスク層２２に取り付けられる。但し、取付開口７０１からは、センターマスク層２２の開口２３１に加え、センターマスク層２２の一部が露出するようになっている。すなわち、取付開口７０１の上部にセンターマスク層２２の一部が配置され、取付開口７０１の下部にセンターマスク層２２の開口２３１が配置される。その後、ブラケット７００にセンサ５００が取り付けられると、例えば、センサ５００からの光は、ブラケット７００の取付開口７０１、マスク層２の開口２３１を介して車外に照射される。
　そして、支持部７０３，７０４に、センサ５００を取り付ける直前に、第２保護シート３５を取り外して防曇層３３を露出させた後、センサ５００、カバー８００をこの順でブラケット７００に取り付けると、測定ユニット４の取付が完了する。
　＜５－４　防曇シートの事後的な取付＞
　上記のように、防曇シート３は、ブラケット７００を取り付ける前に内側ガラス板１２に貼り付けられるが、ブラケット７００を取り付けた後でも内側ガラス板１２に貼り付けることができる。例えば、防曇シート３が貼られていない車両に対し、事後的に防曇シート３を貼ったり、あるいは防曇シート３の貼り替えを行うときなどである。しかし、一旦ブラケット７００を取り付けると、ブラケット７００の取付開口７０１内に防曇シート３を貼付けるのは困難である。例えば、センターマスク層２２の開口２３１はブラケット７００により囲まれており、さらに取付開口７０１を囲む矩形状の本体部７０２は防曇積層体３０よりも厚いため、手やヘラの取り回しの自由度が低い。よって、ブラケット７００の取り付け後に、防曇シート３を開口２３１に貼付けるのは困難である。そこで、以下では、上述した防曇積層体３０を用いた防曇シート３の貼付について、図１７～図２２を参照しつつ説明する。
　まず、カバー及びセンサ５００を取り外し、図１７に示すように、センターマスク層２２の開口２３１及びセンターマスク層２２の一部が車内側から露出するようにしておく。次に、図１８に示すように、防曇積層体３０をブラケット７００の取付開口７０１内に配置し、防曇シート３の位置決めを行う。本実施形態では、第２保護シート３５の横方向の幅が取付開口７０１の横方向の幅と同じであるため、横方向の位置決めは不要である。そのため、防曇積層体３０を取付開口７０１内で上下にスライドさせながら、位置決めを行う。すなわち、第２保護シート３５から透過する防曇シート３を、開口２３１に一致させるように防曇積層体３０をスライドさせる。そして、防曇シート３の位置決めが完了すると、仮止め部材３６をセンターマスク層２２に固定する。
　こうして仮止め部材３６がセンターマスク層２２に固定されると、図１９に示すように、防曇積層体３０は、シート材料であるため、仮止め部材３６を支点として防曇シート３側が下方に垂れ下がった状態となる。次に、図２０に示すように、第１保護シート３４を剥がし、粘着層３１を露出させる。続いて、第２保護シート３５の上部側から下部に向かって、ヘラ３７で第２保護シート３５を押圧する。これにより、図２１に示すように、粘着層３１が上部側から下部側へ順に、開口２３１から露出する内側ガラス板１２に固定される。最後に、図２２に示すように、第２保護シート３５を防曇層３３から取り外し、さらに仮止め部材３６で固定されている箇所をセンターマスク層２２から取り外す。こうして、防曇シート３の取り付けが完了する。なお、この後、センサ５００及びカバー８００が取り付けられるが、それまでの間は、第２保護シート３５を取り付けた状態にしておいてもよい。
　なお、上記の説明では、予めブラケット７００が設けられているウインドシールドに対して防曇シート３を貼り付ける方法を示したが、例えば、ウインドシールドを製造する過程で、合わせガラス１に、ブラケット７００を取り付けた後、上記の手順で防曇シート３を貼り付けてもよい。
　＜６．特徴＞
　以上説明したウインドシールドによれば、次のような効果を得ることができる。
　＜６－１＞
　第２保護シート３５が防曇シート３よりも大きく形成されているため、粘着層３１を合わせガラス１に固定した後、第２保護シート３５において、防曇シート３からはみ出している部分を指で掴めば、第２保護シート３５を防曇シート３から容易に取り外すことができる。また、防曇シート３の開口２３１への位置決めを行う際に、第２保護シート３５において、防曇シート３からはみ出している部分を指で掴むことができるため、防曇シート３全体を合わせガラス１に接した状態にしながら、位置決めを行うことができる。したがって、位置決め作業を容易に行うことができる。特に、合わせガラス１は湾曲しているため、防曇積層体３０をこのように構成すると有利である。この点は、以下で説明する効果においても同じである。
　＜６－２＞
　第２保護シート３５に仮止め部材３６を設けているため、第２保護シート３５を合わせガラス１に仮止めすることができる。これにより、防曇シート３を開口２３１に位置決めした状態を維持しつつ、第１保護シート３４を剥がして防曇シート３を合わせガラス１に貼り付けることができる。特に、本実施形態においては、防曇シート３の上方側において、第２保護シート３５を合わせカラス１に仮止めしているため、防曇シート３の下部側が垂れ下がった状態となる。そのため、防曇シート３の上部側から下部側へ向かって、順に粘着層３１を合わせガラス１に固定することができる。したがって、ヘラ３７を上方から下方に向かって移動させながら、粘着層３１を固定できるため、粘着層３１の固定作業を容易に行うことができる。特に、この作業は、車内の狭い空間での作業であり、且つ、合わせガラス１が傾斜しているため、ヘラ３７を下方から上方へ移動させるより、上方から下方へ移動させる方が容易である。また、ヘラ３７を上方から下方に一方方向に移動させると、例えば、粘着層３１が途中で厚くなっていたとしても、これによって生じる歪が発生するのを防止することができる。
　さらに、仮止め部材３６により、次の効果を得ることができる。まず、仮止め部材３６の大きさは防曇シート３よりも小さいが、これは、大きすぎると、例えば、貼り直しするのに手間がかかるためである。また、小さすぎると、作業中に、合わせガラス１から外れてしまうおそれがあるため、簡単に外れない程度の大きさや接着力を有することが好ましい。また、仮止め部材３６は開口２３１の外側のセンターマスク層２２に貼り付けられるので、第２保護シート３５を取り外した後に、仮止め部材３６の痕がセンターマスク層２２上に残ったとしても、開口２３１を通過する光による情報取得には悪影響を与えない。
　＜６－３＞
　本実施形態においては、第２保護シート３５の横方向の幅をブラケット７００の取付開口７０１の横方向の幅とほぼ同じにしているため、防曇積層体３０を取付開口７０１内で上下動させるだけで、防曇シート３の位置決めを行うことができる。したがって、位置決め作業を容易に行うことができる。
　＜６－４＞
　マスク層２の開口２３１に防曇シート３を配置することで、開口２３１の曇りを防止することができる。そのため、測定ユニット４により、開口２３１を介して光を照射したり、受光する際、開口２３１の曇りによって、光の通過に支障を来たし、測定が正確に行えないなどの不具合を防止することができる。
　特に、マスク層２の開口２３１が設けられる車内の上部は、暖房がＯＮになっていても冷えやすく、曇りが生じやすい。したがって、このような位置に防曇層３３が設けられていると有利である。また、防曇層３３が設けられているマスク層２の開口２３１は、測定ユニット４が対向配置されたり、あるいはブラケット４１により囲まれている。そのため、暖房やデフロスターからの暖気が届きにくいという問題がある。したがって、上記のように、暖気が届きにくい領域に防曇層３３を設けることには大きい意義がある。
　さらに、次のような効果もある。防曇層３３には、車内の内装部品（例えば、樹脂成形品など）から離脱し、空気中に流入した可塑剤が付着するおそれがある。そして、防曇層３３に可塑剤が付着すると、防曇機能が低下する可能性がある。しかしながら、上記のように、防曇層３３の対向する位置には、測定ユニットが配置され、さらにブラケット７００で囲まれているため、防曇層３３への可塑剤の付着を防止することができる。その結果、防曇機能、特に吸水タイプの防曇層３３においては、吸水機能の低下を防止することができる。また、親水性タイプにおいては、可塑剤が防曇層中の親水基と結合し易いので、上記のように、測定ユニット４が対向配置されたり、ブラケット７００で囲まれることが好ましい。
　なお、吸水タイプの防曇層３３の表面に可塑剤が付着し、長期間堆積していくと、吸水性を阻害するようになり、防曇性能が低下する。但し、水拭きなどで可塑剤を拭き取れば、また吸水性能が復活する。一方、親水タイプの防曇層３３の表面に可塑剤が付着すると、親水基と強く結合してしまい、親水性能が低下する。そのため、形成される水膜の厚みの違いにより防曇層３３を通した像の歪みや、防曇性能の低下が短期間で生じるおそれがある。
　＜７．変形例＞
　以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。
　＜７－１＞
　第２保護シートを防曇シートと同じ大きさに形成することもできる。この場合、図２３に示すように、シート状の取付用治具３８を別途用意し、この取付用治具３８に、第２保護シート３５を取り付けることができる。取付用治具３８は、上記実施形態における第２保護シート３５と同様の役割を果たす。そのため、取付用治具３８は、上記実施形態の第２保護シート３５と同様の材料、形状にすることができるが、異なる材料、形状であってもよい。例えば、取付用治具３８を第２保護シート３５より大きくすることができる。また、取付用治具３８には、上述した仮止め部材３６が取り付けられる。
　第２保護シート３５を取付用治具３８に固定する方法は特には限定されないが、例えば、両面テープ、接着剤などの固定部材３９を用いることができる。第２保護シート３５と取付用治具３８とは完全に固定してもよいし、仮止めでもよい。したがって、上述した仮止め部材３６と同じものを用いることができる。この場合、固定部材３９を第２保護シート３５からはみ出すように延長し、このはみ出した部分を仮止め部材３６として用いることができる。
　このような防曇積層体を用いる場合には、次のように取付作業を行う。まず、第１及び第２保護シート３４，３５が取り付けられた防曇シート３を準備する（以下、これを防曇積層パーツと称することとする）。次に、この防曇シート３に取付用治具３８を固定する。すなわち、防曇積層パーツの第２保護シート３５を、取付用治具３８に固定する。なお、取付用治具３８において、第２保護シート３５が固定された面には、仮止め部材３６が設けられている。そして、この防曇積層体をブラケット７００の取付開口７０１内に配置し、合わせガラス１上でスライドさせながら、防曇シート３の位置決めを行う。その後の作業は、上記実施形態と同じである。すなわち、取付用治具３８が第２保護シート３５に固定されているため、これらは一体的に扱われる。したがって、粘着層３１が合わせガラス１に固定された後には、取付用治具３８と第２保護シート３５をまとめて、防曇シート３から取り外す。こうして、防曇シート３の取付が完了する。
　このような防曇積層体を用いると、上述した第１実施形態の効果に加え、次のような効果を得ることができる。例えば、センターマスク層２２の開口２３１が同じであるが、ブラケットの形状が相違する自動車が存在する場合、上記実施形態では、ブラケットの形状毎に、第２保護シート３５を準備する必要がある。これに対して、図２３のような防曇積層体を用いれば、センターマスク層２２の開口２３１が同じ車種はすべて同じ防曇積層パーツを用いることができる。そして、ブラケットが相違する車種について、取付用治具３８を準備すればよい。また、取付用治具３８を第２保護シート３５に対して仮止めすれば、取付用治具３８を何度も使用することができ、コストを低減することができる。
　＜７－２＞
　上記実施形態では、センターマスク層２２の開口２３１の幅がブラケット７００の取付開口７０１の幅とほぼ同じであったが、これに限定されない。すなわち、センターマスク層２２の開口２３１はブラケット７００の取付開口７０１よりも小さければ特には限定されない。また、開口２３１の数も特には限定されない。
　＜７－３＞
　上記実施形態では、ブラケット７００の取付開口７０１の横方向の幅と、第２保護シート３５の幅を同じにしているが、第２保護シート３５または取付用治具３８の大きさは特には限定されない。特に、これらの大きさは取付開口７０１よりも小さいことが好ましいが、防曇シート３を合わせガラス１に取り付けることができるのであれば、取付開口７０１よりも大きくてもよい。
　＜７－４＞
　仮止め部材の位置は特には限定されない。例えば、上記実施形態では、仮止め部材３６を防曇シート３の上方に配置しているが、第２保護シート３５または取付用治具３８の下側、横など、防曇シート３に隣接する位置(または離れた位置)であればよい。この場合、粘着層３１を固定する際には、ヘラ３７を仮止め部材３６側を起点として、防曇シート３に向かって移動させればよい。また、上記実施形態では、防曇積層体３０に仮止め部材３６を設けているが、必ずしも設ける必要はない。すなわち、少なくとも第２保護シート３５または取付用治具３８が防曇層３３よりも大きければよい。
　＜７－５＞
　マスク層２は、上記のように３層の構成を行っているが、これに限定されない。すなわち、上記実施形態では、電磁波を遮蔽するために、銀層２４２を設けたが、銀とセラミック層を混ぜ合わせた単層を設ける方法や、電磁波を遮蔽できるのであれば、他の材料、例えば、銅やニッケルなどを積層してもよい。また、銀層２４２が外部から見えないようにするためにセラミック層で挟んでいるが、セラミック層で覆う以外に、上述したカバーなどの部材を用いることもできる。また、必ずしも電磁波の遮蔽層である銀層２４２を設けなくてもよく、少なくとも外部から見えないような層であればよい。
　マスク層２は、黒以外でも可能であり、車外からの視野を遮蔽し、車内側が見えないような茶色、灰色、濃紺などの濃色であれば、特には限定されない。また、マスク層の一部または全部を、ガラス板へ貼り付け可能な遮蔽フィルムで構成し、これによって車外からの視野を遮蔽することもできる。なお、遮蔽フィルムを内側ガラス板１２の車外側の面に貼り付ける場合には、予備接着の前、または本接着の後に貼り付けを行うことができる。
　また、ガラス板において、光の通路の曇りを防止するという観点からすれば、必ずしもマスク層は必要ではなく、光が通過する領域（情報取得領域）に防曇層が形成されていればよい。
　＜７－６＞
　上記実施形態では、本発明の情報取得装置として、車間距離を測定するセンサ５を用いたが、これに限定されるものではなく、種々の情報取得装置を用いることができる。すなわち、車外からの情報を取得するために、光の照射及び／または受光を行うものであれば、特には限定されない。例えば、車間距離を測定するための可視光線及び/又は赤外線カメラ、光ビーコンなどの車外からの信号を受信する受光装置、道路の白線等を画像にて読み取る可視光線及び/又は赤外線を使用したカメラやステレオカメラなど、種々の装置に適用することができる。ステレオカメラを用いる場合には、開口を２つ設ける必要がある。
１　合わせガラス
３　防曇シート
３１　粘着層
３２　基材フィルム
３３　防曇層
３４　第１保護シート
３５　第２保護シート
３６　仮止め部材
３８　取付用治具
５００　センサ（情報取得装置）
７００　ブラケット(取付部材)

Claims (8)

  1. 　光の照射及び／または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、少なくとも一部が湾曲している合わせガラスを有しており、当該合わせガラスが、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも１つ有する、ウインドシールドであって、当該ウインドシールドの前記情報取得領域に貼付けるための防曇積層体であって、
    　粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層された防曇シートと、
    　前記防曇層を取り外し可能に覆い、前記防曇層よりも大きい形状を有するシート状の保護材と、
    　前記粘着層を取り外し可能に覆う第１保護シートと、
    を備えている、防曇積層体。
  2. 　前記保護材は、
    　前記防曇層を取り外し可能に覆う第２保護シートと、
    　前記第２保護シートに取り付けられ、前記第２保護シートよりも大きい形状を有するシート状の取付用治具と、
    を備えている、請求項１に記載の防曇積層体。
  3. 　前記保護材において、前記防曇層側を向く面には、当該保護材を前記合わせガラスに仮止めするための仮止め部材が設けられている、請求項１または２に記載の防曇積層体。
  4. 　前記ウインドシールドは、前記合わせガラスに固定され、前記情報取得装置を当該合わせガラスに固定するための取付部材をさらに備えており、
    　前記取付部材は、前記情報取得領域を囲むように前記合わせガラスに固定され、前記情報取得領域と対向するように前記情報取得装置が取り付けられる取付開口を備えており、
    　前記保護材の少なくとも１つの対向する辺の間の長さは、前記取付開口の縦方向または横方向の少なくとも一方の方向の長さと対応するように形成されている、請求項１から３のいずれかに記載の防曇積層体。
  5. 　光の照射及び／または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し少なくとも一部が湾曲している合わせガラスを有し、当該合わせガラスが、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも１つ有する、ウインドシールドに対し、防曇シートを前記情報取得領域に貼り付けるための、貼付方法であって、
    　粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層された防曇シートと、
    　前記防曇層を取り外し可能に覆い、前記防曇層よりも大きい形状を有するシート状の保護材と、
    　前記粘着層を取り外し可能に覆う第１保護シートと、
    を備えている、防曇積層体を準備するステップと、
    　前記第１保護シートを取り外し、前記粘着層を前記情報取得領域に取り付けるステップと、
    　前記保護材を取り外すステップと、
    を備えている、防曇シートの貼付方法。
  6. 　前記粘着層を取り付けるステップに先立って、前記保護材において、前記防曇層が設けられている以外の領域を、前記合わせガラスにおける情報取得領域の外側に仮止めするステップをさらに備えている、請求項５に記載の防曇シートの貼付方法。
  7. 　前記仮止めするステップでは、前記保護材において、前記防曇シートの上方を前記合わせガラスに仮止めする、請求項６に記載の防曇シートの貼付方法。
  8. 　前記ウインドシールドは、前記合わせガラスに固定され、前記情報取得装置を前記合わせガラスに固定するための取付部材をさらに備えており、
    　前記取付部材は、前記情報取得領域を囲むように前記合わせガラスに固定され、前記情報取得領域と対向するように前記情報取得装置が取り付けられる取付開口を備えており、
    　前記保護材の少なくとも１つの対向する辺の間の長さは、前記取付開口の縦方向または横方向の少なくとも一方の方向の長さと対応するように形成されている、請求項５から７のいずれかに記載の防曇シートの貼付方法。
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