WO2017065114A1 - 合わせガラス - Google Patents

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WO2017065114A1
WO2017065114A1 PCT/JP2016/080017 JP2016080017W WO2017065114A1 WO 2017065114 A1 WO2017065114 A1 WO 2017065114A1 JP 2016080017 W JP2016080017 W JP 2016080017W WO 2017065114 A1 WO2017065114 A1 WO 2017065114A1
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WO
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layer
bus bar
glass plate
laminated glass
antifogging
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Application number
PCT/JP2016/080017
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English (en)
French (fr)
Inventor
永史 小川
寺西 豊幸
周平 村田
神谷 和孝
大家 和晃
洋平 下川
史佳 近藤
岡本 秀樹
大介 辻
Original Assignee
日本板硝子株式会社
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/20Accessories, e.g. wind deflectors, blinds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60SSERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00Cleaning of vehicles
    • B60S1/02Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/20Heating elements having extended surface area substantially in a two-dimensional plane, e.g. plate-heater
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/84Heating arrangements specially adapted for transparent or reflecting areas, e.g. for demisting or de-icing windows, mirrors or vehicle windshields
    • H05B3/86Heating arrangements specially adapted for transparent or reflecting areas, e.g. for demisting or de-icing windows, mirrors or vehicle windshields the heating conductors being embedded in the transparent or reflecting material

Definitions

  • the present invention relates to a laminated glass, a windshield provided with the laminated glass, and a method for producing the laminated glass.
  • Patent Document 1 discloses that a bus bar and a heating wire are arranged inside a windshield, and fogging is removed by heat generation.
  • the bus bar and the heating wire used for the windshield of Patent Document 1 are formed of different materials and are joined by solder. Therefore, in this windshield, bus bars, heating wires, and solder having different linear expansion coefficients are used. Therefore, the following problems may occur. That is, such a windshield is subjected to a heat cycle test in consideration of the use environment, and thereby the quality is confirmed. In the heat cycle test, for example, a temperature change between 80 ° C. and ⁇ 30 ° C. is performed 500 cycles. Therefore, as described above, when materials having different linear expansion coefficients are used, the heating wire is peeled off from the bus bar in a harsh environment such as a heat cycle test or the two glasses constituting the laminated glass due to this. There is a risk that the boards will float up.
  • Such a problem is not limited to the windshield of an automobile, but may also occur in a windshield of a vehicle such as a train that requires a predetermined field of view or a window of a building.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and in the change of the environment as described above, it is possible to prevent problems such as peeling of the bus bar and the heating wire, and lifting of the glass plate. It aims at providing a laminated glass and its manufacturing method.
  • the laminated glass according to the present invention includes a first glass plate, a second glass plate disposed opposite to the first glass plate, and an intermediate layer disposed between the first glass plate and the second glass plate.
  • the intermediate layer includes a first end portion and a second end portion facing the first end portion, and the intermediate layer extends along the first end portion, and A second bus bar extending along a second end; and a plurality of heating wires connecting the first bus bar and the second bus bar, the first bus bar, the second bus bar, and the plurality of heating The lines are made of the same material.
  • both bus bars and the heating wire have the same linear expansion coefficient.
  • the heating wire is peeled off from the bus bar due to environmental changes such as a heat cycle test, and the two sheets constituting the laminated glass due to this. It is possible to prevent the problem that the glass plates are lifted from each other.
  • the first bus bar, the second bus bar, and the plurality of heating wires can be integrally formed.
  • the intermediate layer may further include a sheet-like base material that supports at least the plurality of heating wires.
  • a heat generating layer can be formed by the first bus bar, the second bus bar, the plurality of heating wires, and the base material, and the intermediate layer is a pair that sandwiches the heat generating layer.
  • the adhesive layer may be further provided.
  • a first notch and a second notch are formed at the first end and the second end of the first glass plate, respectively, A sheet-like first connection member exposed from the first notch and connected to the first bus bar, and a sheet-like second connection exposed from the second notch and connected to the second bus bar. And a material.
  • the first bus bar can be disposed so as not to be exposed from the first cutout portion, and the second busbar may be disposed so as not to be exposed from the second cutout portion.
  • the heating wire may have a line width of 20 ⁇ m or less.
  • the first bus bar, the second bus bar, and the plurality of heating wires can be formed of copper.
  • the heating wire is formed of tungsten and the bus bar is formed of copper.
  • the heating wire is only placed on the bus bar, and as a result, the heating wire and the bus bar are detached during use.
  • the first bus bar, the second bus bar, and the plurality of heating wires are formed of copper as described above, they can be fixed to each other by applying solder to them, or other members can be fixed by solder. It can be fixed.
  • the method for producing a laminated glass according to the present invention includes a step of preparing a first glass plate, a step of preparing a second glass plate, a first end, and a second end facing the first end.
  • the step of integrating the intermediate layer by heating and pressurization after disposing the intermediate layer is provided.
  • the step of preparing the intermediate layer includes a heating layer in which the first bus bar, the second bus bar, and a plurality of heating wires are integrally formed on a sheet-like base material.
  • the intermediate layer can be formed.
  • the intermediate layer in the step of preparing the intermediate layer, can be formed by sandwiching the heat generating layer with a pair of adhesive layers.
  • a safety system in which the brake is activated is proposed.
  • Such a system measures the distance to the vehicle ahead by using a laser radar or a camera.
  • a laser radar or a camera is generally disposed inside a windshield, and performs measurement by irradiating light such as infrared rays forward (for example, JP-A-2006-96331).
  • measurement devices such as a laser radar and a camera are arranged on the inner surface side of the glass plate constituting the windshield, and perform light irradiation and light reception through the glass plate.
  • the glass plate may become cloudy.
  • the glass plate is clouded, there is a possibility that light cannot be accurately irradiated from the measuring device or light cannot be received. As a result, the inter-vehicle distance may not be accurately calculated.
  • Such a problem is not limited to an inter-vehicle distance measurement device, and may be a problem that can occur in general information acquisition devices that acquire information from outside the vehicle by receiving light, such as a rain sensor, a light sensor, and an optical beacon.
  • a glass plate having an antifogging film at least on the inner surface side of the glass plate where light irradiation or light reception is performed As a method for solving this problem, it is conceivable to use a glass plate having an antifogging film at least on the inner surface side of the glass plate where light irradiation or light reception is performed.
  • the antifogging film may be directly coated on the glass plate, the process is complicated and expensive, and it is extremely difficult to perform the coating process after the glass plate is attached to the vehicle.
  • an anti-fogging sheet having an anti-fogging layer on one main surface of the transparent and flexible base film and a transparent adhesive layer on the opposite main surface is prepared in advance, It is conceivable to attach the antifogging sheet to the portion with an adhesive layer.
  • a flexible base film is often an organic polymer material, and such a material is inferior in light resistance to a glass plate or an anti-fogging layer, and when attached to a vehicle, outdoor light transmitted through the glass plate May become cloudy.
  • the present inventor has arrived at the following windshield invention as a result of intensive studies.
  • the windshield according to the present invention is a windshield in which an information acquisition device that acquires information from outside the vehicle by irradiating and / or receiving light can be arranged, and includes any one of the laminated glass described above and the laminated glass An anti-fogging sheet disposed on the inner surface of the glass, and the laminated glass satisfies Tuv 380 ⁇ 0.5% and Tuv 400 ⁇ 2.5%, and faces the information acquisition device. It has at least one information acquisition region through which light passes, and the antifogging sheet has an adhesive layer, a base film, and an antifogging layer laminated in this order, and the adhesive layer of the laminated glass It is fixed to at least a part of the information acquisition area.
  • a mask layer that blocks a field of view from the outside of the vehicle is laminated on the laminated glass, and the information acquisition region can be configured by an opening formed in the mask layer.
  • the antifogging sheet can be formed smaller than the opening.
  • the antifogging sheet can be formed in a size that covers a part of the mask layer beyond the periphery of the opening.
  • the antifogging layer can be formed such that the layer thickness in the lower half of the base film is larger than the layer thickness in the upper half of the base film.
  • the antifogging sheet can be arranged so as to cover at least the lower half of the information acquisition area.
  • the angle of attachment of the laminated glass to the vehicle body can be 45 degrees or more.
  • the laminated glass according to the present invention can prevent problems such as peeling between the bus bar and the heating wire and lifting of the glass plate due to environmental changes. Moreover, according to the windshield which concerns on this invention, light irradiation and / or light reception can be performed correctly, and information processing can be performed correctly.
  • FIG. 2 is a sectional view taken along line AA in FIG. 1. It is the front view (a) and sectional view (b) which show the amount of doubles of a curved laminated glass. It is a graph which shows the relationship between the general frequency and sound transmission loss of a curved glass plate and a planar glass plate. It is a schematic plan view which shows the measurement position of the thickness of a laminated glass. It is a side view of the furnace which a shaping
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of FIG. 9. It is a block diagram of the vehicle-mounted system arrange
  • FIG. 1 is a plan view of a windshield according to this embodiment
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of FIG.
  • the windshield according to this embodiment includes an outer glass plate (second glass plate) 1, an inner glass plate (first glass plate) 2, and the glass plates 1 and 2.
  • the intermediate layer 3 is provided.
  • notch portions 21 and 22 are formed in the upper end portion and the lower end portion of the inner glass plate 2, and the connecting members 41 and 42 extending from the intermediate layer 3 are exposed in the notch portions 21 and 22, respectively. is doing.
  • each member will be described.
  • the glass plates 1 and 2 are formed in the same rectangular shape, and as described above, arc-shaped notches are formed in the upper end portion and the lower end portion of the inner glass plate 2, respectively.
  • the notch formed at the upper end of the inner glass plate 2 is referred to as a first notch 21, and the notch formed at the lower end is referred to as a second notch 22.
  • a well-known glass plate can be used, and it can also form with heat ray absorption glass, general clear glass, green glass, or UV green glass.
  • these glass plates 11 and 12 need to realize visible light transmittance in accordance with the safety standards of the country where the automobile is used.
  • the required solar radiation absorption rate can be ensured by the outer glass plate 11, and the visible light transmittance can be adjusted by the inner glass plate 12 so as to satisfy safety standards.
  • the inner glass plate 12 can be adjusted by the inner glass plate 12 so as to satisfy safety standards.
  • a composition of clear glass, heat ray absorption glass, and soda-lime-type glass is shown.
  • the composition of the heat-absorbing glass for example, based on the composition of the clear glass, the proportion of the total iron oxide in terms of Fe 2 O 3 (T-Fe 2 O 3) and 0.4 to 1.3 wt%, CeO
  • the ratio of 2 is 0 to 2% by mass
  • the ratio of TiO 2 is 0 to 0.5% by mass
  • the glass skeleton components (mainly SiO 2 and Al 2 O 3 ) are T-Fe 2 O 3 , CeO.
  • the composition can be reduced by an increase of 2 and TiO 2 .
  • the thickness of the laminated glass according to the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of weight reduction, the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 is preferably 2.4 to 4.6 mm. The thickness is more preferably 2.6 to 3.4 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm. Thus, since it is necessary to reduce the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 for weight reduction, the thickness of each glass plate is not particularly limited, For example, the thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 can be determined as follows.
  • the outer glass plate 1 mainly needs durability and impact resistance against external obstacles. For example, when this laminated glass is used as a windshield of an automobile, the outer glass plate 1 has impact resistance performance against flying objects such as pebbles. is necessary. On the other hand, as the thickness is larger, the weight increases, which is not preferable. From this viewpoint, the thickness of the outer glass plate 1 is preferably 1.0 to 3.0 mm, and more preferably 1.6 to 2.3 mm. Which thickness is adopted can be determined according to the application of the glass.
  • the thickness of the inner glass plate 2 can be made equal to that of the outer glass plate 1, but for example, the thickness can be made smaller than that of the outer glass plate 11 in order to reduce the weight of the laminated glass. Specifically, considering the strength of the glass, it is preferably 0.6 to 2.0 mm, more preferably 0.8 to 1.8 mm, and 1.0 to 1.6 mm. Particularly preferred. Further, it is preferably 0.8 to 1.3 mm. Which thickness is used for the inner glass plate 2 can also be determined according to the purpose of the glass.
  • the outer glass plate 1 and the inner glass plate 2 may be curved.
  • the double amount is an amount indicating the bending of the glass plate. For example, when a straight line L connecting the center of the upper side and the center of the lower side of the glass plate is set as shown in FIG. The largest distance between the two is defined as a double amount D.
  • FIG. 4 is a graph showing a relationship between a general frequency and sound transmission loss of a curved glass plate and a planar glass plate.
  • the curved glass plate has a large difference in sound transmission loss (STL: Sound Transmission ⁇ Loss) in the range of the doubly amount of 30 to 38 mm, but is 4000 Hz compared to the planar glass plate. It can be seen that the sound transmission loss is reduced in the following frequency bands. Therefore, when producing a curved glass plate, it is preferable that the amount of double is small.
  • the amount of double is preferably less than 30 mm, more preferably less than 25 mm, and particularly preferably less than 20 mm.
  • a method for measuring the thickness when the glass plate is curved will be described.
  • the measuring instrument is not particularly limited, and for example, a thickness gauge such as SM-112 manufactured by Teclock Co., Ltd. can be used.
  • SM-112 manufactured by Teclock Co., Ltd.
  • the intermediate layer 3 includes three layers including a heat generating layer 31 and a pair of adhesive layers 32 and 33 that sandwich the heat generating layer 31.
  • the adhesive layer disposed on the outer glass plate 1 side is referred to as a first adhesive layer 32
  • the adhesive layer disposed on the inner glass plate 2 side is referred to as a second adhesive layer 33.
  • the upper end portion of the intermediate layer 3 constitutes the first end portion of the present invention and the lower end portion constitutes the second end portion, but this may be reversed.
  • the heat generating layer 31 includes a sheet-like base material 311, a first bus bar 312, a second bus bar 313, and a plurality of heating wires 314 disposed on the base material 311.
  • the base material 311 can be formed in a rectangular shape so as to correspond to the glass plates 1 and 2, the substrate 311 does not necessarily have the same shape as the glass plates 1 and 2. It may be a small shape.
  • the length in the vertical direction can be made shorter than the length between the notches 21 and 22 so as not to interfere with the notches 21 and 22 of the inner glass plate 2.
  • the length of the base material 311 in the left-right direction can also be made shorter than the width of both glass plates 1 and 2.
  • the first bus bar 312 is formed so as to extend along the upper side of the base material 311.
  • the second bus bar 313 is formed so as to extend along the lower side of the base material 311.
  • each of the bus bars 312 and 313 is more than the notches 21 and 22 so as not to be exposed from the notches 21 and 22 described above when the intermediate layer 3 is sandwiched between the glass plates 1 and 2, respectively.
  • the width of each bus bar 312 and 313 is, for example, preferably 5 to 50 mm, and more preferably 10 to 30 mm.
  • the bus bars 312 and 313 may not be formed accurately along the base material 311. That is, it may not be completely parallel to the edge of the base material 311, and may be curved.
  • the plurality of heating wires 314 are formed to extend in the vertical direction so as to connect both bus bars 312 and 313. Moreover, the some heating wire 314 is arrange
  • the line width and interval of the heating wire 314 can be set as follows. That is, the line width of each heating line 314 is preferably 3 to 20 ⁇ m, more preferably 5 to 13 ⁇ m, and particularly preferably 8 to 10 ⁇ m. Further, the interval between the adjacent heating wires 314 is preferably 1 to 4 mm, more preferably 1.25 to 3 mm, and particularly preferably 1.25 to 2.5 mm.
  • the base material 311 is a transparent film that supports both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314, and the material is not particularly limited.
  • the material is not particularly limited.
  • both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 can be formed of the same material, and can be formed of various materials such as copper (or tin-plated copper), tungsten, and silver.
  • bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 can be formed by arranging a thin wire (such as a wire) formed in advance on the base material 311. In particular, in order to make the heating wire 314 thinner.
  • the heating wire 314 can be formed by forming a pattern on the substrate 311. The method is not particularly limited, but can be formed by various methods such as printing, etching, and transfer. At this time, each of the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 can be formed separately, or these can be integrally formed. Note that “integral” means that there is no break between the materials (seamless) and no interface exists.
  • both bus bars 312 and 313 are formed on the base material 311, and the base material 311 corresponding to the bus bars 312 and 313 is peeled off and removed, leaving the base material 311 for the heating wire 314. Then, a heating wire can also be arrange
  • a metal foil is dry-laminated on the base material 311 through a primer layer.
  • copper can be used as the metal foil.
  • both the bus bars 312 and 313 and the plurality of heating lines 314 can be integrally formed on the base material 311.
  • the line width of the heating wire 314 is reduced (for example, 15 ⁇ m or less)
  • a thin metal layer for example, 5 ⁇ m or less
  • patterning may be performed by photolithography.
  • Both adhesive layers 32 and 33 are sheet-like members for sandwiching the heat generating layer 31 and for adhering to the glass plates 1 and 2. Both adhesive layers 32 and 33 are formed in the same size as both glass plates 1 and 2, but both adhesive layers 32 and 32 are in positions corresponding to the notches 21 and 22 of the inner glass plate 2. Notch portions having the same shape are formed.
  • the adhesive layers 32 and 33 can be formed of various materials, for example, polyvinyl butyral resin (PVB), ethylene vinyl acetate (EVA), or the like. In particular, polyvinyl butyral resin is preferable because it has excellent penetration resistance in addition to adhesion to each glass plate.
  • a surfactant layer may be provided between the adhesive layer and the heat generating layer. The surface of both layers can be modified by such a surfactant, and the adhesive force can be improved.
  • the total thickness of the intermediate layer 3 is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 6.0 mm, more preferably 0.5 to 4.0 mm, and 0.6 to 2.0 mm. It is particularly preferred. Further, the thickness of the base material 311 of the heat generating layer 31 is preferably 0.01 to 2.0 mm, and more preferably 0.03 to 0.6 mm. On the other hand, the thickness of each of the adhesive layers 32 and 33 is preferably larger than the thickness of the heat generating layer 31. Specifically, the thickness is preferably 0.1 to 2.0 mm, preferably 0.1 to 1.0 mm. More preferably it is. In order to bring the second adhesive layer 33 and the base material 311 into close contact with each other, it is preferable that the thickness of both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 sandwiched therebetween is 3 to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33 can be measured as follows, for example. First, the cross section of the laminated glass is enlarged and displayed by 175 times using a microscope (for example, VH-5500 manufactured by Keyence Corporation). Then, the thicknesses of the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33 are visually identified and measured. At this time, in order to eliminate visual variation, the number of measurements is set to 5 times, and the average value is defined as the thickness of the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33.
  • the thickness of the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33 of the intermediate layer 3 do not have to be constant over the entire surface, and may be wedge-shaped for laminated glass used for a head-up display, for example.
  • the thickness of the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33 of the intermediate layer 3 is measured at the position where the thickness is the smallest, that is, the lowermost side portion of the laminated glass.
  • the intermediate layer 3 is wedge-shaped, the outer glass plate 1 and the inner glass plate 2 are not arranged in parallel, but such arrangement is also included in the glass plate in the present invention.
  • the outer glass plate 1 and the inner glass plate 2 when the intermediate layer 3 using the heat generating layer 31 and the adhesive layers 32 and 33 that increase in thickness at a change rate of 3 mm or less per meter are used. Including the arrangement.
  • connection material 41 and 42 are for connecting the bus bars 312 and 313 and connection terminals (anode terminal or cathode terminal: not shown), and are formed in a sheet shape from a conductive material.
  • connection material connected to the first bus bar 312 is referred to as a first connection material 41
  • connection material connected to the second bus bar 313 is referred to as a second connection material 42.
  • the 1st connection material 41 is mainly demonstrated below.
  • the first connecting member 41 is formed in a rectangular shape and is sandwiched between the first bus bar 312 and the second adhesive layer 33. Then, it is fixed to the first bus bar 312 by a fixing material 5 such as solder.
  • a fixing material 5 such as solder.
  • solder As the fixing material 5, it is preferable to use, for example, solder having a low melting point of 150 ° C. or lower so that it can be simultaneously fixed by an autoclave when the windshield described later is assembled.
  • the first connecting member 41 extends from the first bus bar 312 to the upper edge of the outer glass plate 1 and is exposed from the first notch 21 formed in the inner glass plate 2. And in this exposed part, the connection terminal to which the cable extended to a power supply was connected is connected by fixing materials, such as solder.
  • connection terminals 41 and 42 do not protrude from the ends of the glass plates 1 and 2, and the connection terminals are fixed to the portions exposed from the notches 21 and 22 of the inner glass plate 2. It has become. Since both the connecting members 41 and 42 are made of a thin material, the end portions can be fixed to the bus bar 312 with the fixing member 5 after being bent as shown in FIG.
  • Windshield manufacturing method> Next, a method for manufacturing the windshield will be described. First, a glass plate production line will be described.
  • FIG. 6 is a side view of the furnace through which the mold passes
  • FIG. 7 is a plan view of the mold.
  • the mold 800 includes a frame-shaped mold body 810 that substantially matches the outer shapes of the glass plates 1 and 2. Since this mold body 810 is formed in a frame shape, it has an internal space 820 that penetrates in the vertical direction. Then, the peripheral portions of the flat glass plates 1 and 2 are placed on the upper surface of the mold body 810. Therefore, heat is applied to the glass plates 1 and 2 through the internal space 820 from a heater (not shown) arranged on the lower side.
  • a heater not shown
  • both the glass plates 1 and 2 are softened by heating, and are bent downward by their own weight.
  • a shielding plate 840 for shielding heat may be disposed on the inner peripheral edge of the mold main body 810, whereby the heat received by the glass plates 1 and 2 can be adjusted.
  • the heater can be provided not only below the mold 800 but also above it.
  • both glass plates 1 and 2 are curved downward from the peripheral edge due to their own weight, and are formed into curved surfaces. Subsequently, both glass plates 1 and 2 are carried into the slow cooling furnace 803 from the heating furnace 802, and a slow cooling process is performed. Thereafter, both glass plates 1 and 2 are carried out of the slow cooling furnace 803 to the outside and allowed to cool.
  • the intermediate layer 3 is subsequently sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12.
  • the outer glass plate 1, the first adhesive layer 32, the heat generating layer 31, the second adhesive layer 33, and the inner glass plate 2 are laminated in this order.
  • the heat generating layer 31 faces the surface on which the first bus bar 312 or the like is formed toward the second adhesive layer 33 side.
  • the upper and lower end portions of the heat generating layer 31 are disposed on the inner side of the notched portions 21 and 22 of the inner glass plate 2.
  • the notch portions of the first and second adhesive layers 32 and 33 are made to coincide with the notch portions 21 and 22 of the inner glass plate 2.
  • connection members 41 and 42 are inserted between the heat generation layer 31 and the second adhesive layer 33 from the notches 21 and 22.
  • low melting point solder is applied as the fixing material 5 to each of the connection members 41 and 42, and this solder is arranged on the bus bars 312 and 313.
  • the laminated body in which the glass plates 1 and 2, the intermediate layer 3, and the connection materials 41 and 42 are laminated is put in a rubber bag and pre-bonded at about 70 to 110 ° C. while sucking under reduced pressure.
  • Other pre-adhesion methods are possible, and the following method can also be adopted.
  • the laminate is heated at 45 to 65 ° C. in an oven.
  • this laminate is pressed with a roll at 0.45 to 0.55 MPa.
  • the laminate is again heated at 80 to 105 ° C. by an oven and then pressed again by a roll at 0.45 to 0.55 MPa.
  • preliminary adhesion is completed.
  • the laminated body that has been pre-adhered is subjected to main bonding by an autoclave at, for example, 8 to 15 atm and 100 to 150 ° C.
  • the main bonding can be performed under the conditions of 14 atm and 135 ° C.
  • connection terminals are fixed to the connection members 41 and 42. Thereafter, when each connection terminal is energized, a current is applied to the heating wire 314 through the connection members 41 and 42 and the bus bars 312 and 313 to generate heat. This heat generation can remove fogging of the windshield.
  • both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are made of the same material, the linear expansion coefficients of both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are the same. This has the following advantages.
  • both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are formed of different materials, the linear expansion coefficients are different. For example, when these members are separately manufactured and fixed, a severe cycle such as a heat cycle test is performed. Due to environmental changes, there is a possibility that the heating wire may be peeled off from the bus bar, or the two glass plates constituting the laminated glass may float due to this, but both bus bars as in this embodiment. If 312 and 313 and the heating wire 314 are formed of the same material, such a problem can be prevented.
  • the two bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are integrally formed, it is possible to prevent a contact failure between them and a heat generation failure.
  • the heat generation failure will be described in detail as follows.
  • the current value is controlled so that the upper limit of the heating temperature is, for example, 70 to 80 ° C. in order to prevent the occurrence of glass cracks. Desired.
  • the heating wire cannot be controlled so as to generate heat sufficiently.
  • the heating wire can also be controlled to generate sufficient heat as a whole.
  • both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 integrally, if the both bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are formed by etching or the like, a thinner heating wire, for example, a line width of about 10 to 15 ⁇ m is formed. A heating wire 314 can be formed. Thereby, the obstruction of the field of view of the windshield by the heating wire 314 can be further prevented,
  • the heat generating layer 31 in which the two bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are disposed is sandwiched between the adhesive layers 32 and 33 and disposed between the glass plates 1 and 2. Therefore, the heat generating layer 31 can be reliably fixed to both the glass plates 1 and 2. Moreover, by covering both bus-bars 312 and 313 and the heating wire 314 with the 2nd contact bonding layer 33, it can prevent that these contact a glass plate. As a result, it is possible to prevent breakage of the glass plate.
  • each of the bus bars 312 and 313 is connected to the external terminal using the two connecting members 41 and 42.
  • a wide bus bar is prepared, and the bus bar It is also conceivable to replace the connecting material by cutting an unnecessary part and exposing a part from the notches 21 and 22. However, if this is done, local heat generation may occur at the corners of the cut busbar. On the other hand, in this embodiment, since the separate connection members 41 and 42 are fixed to the bus bars 312 and 313, such local heat generation can be prevented.
  • the intermediate layer 3 is formed by a total of three layers including the heat generating layer 31 and the pair of adhesive layers 32 and 33, but is not limited thereto. That is, the intermediate layer 3 only needs to include at least both bus bars 312 and 313 and the heating wire 314. Therefore, for example, the adhesive layer can be only one layer, or the heat generating layer 31 can be sandwiched between the glass plates 1 and 2 with an adhesive or the like. In addition, the base material 311 may not be provided on the heat generating layer 31.
  • the heat generating layer 31 can have various shapes.
  • a sheet-like heat generating layer 31 in which both bus bars 312 and 313 and a heating wire 314 are formed on a base material 311 is prepared in advance, and this is appropriately cut and formed into both glass plates. 1 and 2 can be arranged. Therefore, for example, if the edges of the glass plates 1 and 2 are curved, the edges of the substrate 311 may be curved accordingly.
  • various shapes such as a shape smaller than the glass plates 1 and 2 are provided. It can be shaped.
  • the glass plates 1 and 2 can also be made into various shapes other than a perfect rectangle.
  • both the bus bars 312 and 313 and the heating wire 314 are arranged on the base material 311, but at least the heating wire 314 may be arranged. Therefore, for example, both bus bars 312 and 313 can be disposed between the adhesive layers 32 and 33.
  • the form of the connecting members 41 and 42 and the configuration of the notches 21 and 22 of the inner glass plate 2 are not particularly limited.
  • the inner glass plate 2 is formed with notches 21 and 22 having a small thickness of the connecting members 41 and 42, and the connecting members 41 and 42 extending from the bus bars 312 and 313 are cut. It can be folded back at the notches 21 and 22 and pasted on the surface of the inner glass plate 2. By carrying out like this, it can prevent that the connection materials 41 and 42 protrude in a surface direction from the edge part of a laminated glass.
  • the configuration of the glass plates 1 and 2 is not particularly limited.
  • the glass plates 1 and 2 can be bent by their own weights as described above, or the glass plates can be bent by pressing with a mold.
  • the laminated glass of the present invention is applied to a windshield of an automobile.
  • the present invention is not limited to this, and may be applied to other vehicles such as trains and window glass of buildings. it can.
  • FIG. 9 is a plan view of the windshield
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of FIG.
  • the vertical direction in FIG. 9 will be referred to as “vertical”, “vertical”, and “vertical”, and the horizontal direction in FIG. 9 will be referred to as “left and right”.
  • FIG. 9 illustrates the windshield viewed from the inside of the vehicle. That is, the back side of the sheet of FIG. 9 is the vehicle exterior side, and the front side of the sheet of FIG. 9 is the vehicle interior side.
  • the windshield is provided with a substantially rectangular laminated glass 10 and is installed on the vehicle body in an inclined state.
  • the inner surface 130 of the laminated glass 10 facing the vehicle interior is provided with a mask layer 110 that shields the field of view from the outside of the vehicle, and the photographing device 2 is arranged so as not to be seen from the outside of the vehicle by the mask layer 110.
  • the photographing device 2 is a camera for photographing a situation outside the vehicle. Therefore, the mask layer 110 is provided with a photographing window 113 at a position corresponding to the photographing device 2, and the photographing device 2 disposed inside the vehicle through the photographing window 113 captures information on the situation outside the vehicle. Can be obtained. Further, an antifogging sheet 7 is attached to the photographing window 113.
  • the information processing device 3 is connected to the photographing device 2, and information such as a photographed image acquired by the photographing device 2 is processed by the information processing device 3.
  • the imaging device 2 and the information processing device 3 constitute an in-vehicle system 5, and the in-vehicle system 5 can provide various information to the passenger according to the processing of the information processing device 3.
  • each component will be described.
  • the laminated glass has an intermediate film 13 sandwiched between an outer glass plate 11 and an inner glass plate 12.
  • the outer glass plate 11 and the inner glass plate 11 are substantially the same as those shown in the first embodiment, but the following can be used as the intermediate film 13.
  • the intermediate film 13 is formed of at least one layer.
  • the intermediate film 13 can be composed of three layers in which a soft core layer is sandwiched between harder outer layers.
  • it is not limited to this configuration, and may be formed of a plurality of layers having a core layer and at least one outer layer disposed on the outer glass plate 11 side.
  • the core layer is softer than the outer layer, its hardness is not particularly limited.
  • the material which comprises each layer is not specifically limited, For example, a material can be selected on the basis of a Young's modulus. Specifically, it is preferably 1 to 20 MPa, more preferably 1 to 18 MPa, and particularly preferably 1 to 14 MPa at a frequency of 100 Hz and a temperature of 20 degrees. With such a range, it is possible to prevent the STL from decreasing in a low frequency range of approximately 3500 Hz or less.
  • the Young's modulus of the outer layer is preferably large in order to improve sound insulation performance in a high frequency range, and is 560 MPa or more, 600 MPa or more, 650 MPa or more, 700 MPa or more, 750 MPa at a frequency of 100 Hz and a temperature of 20 ° As mentioned above, it can be set to 880 MPa or more, or 1300 MPa or more.
  • the upper limit of the Young's modulus of the outer layer is not particularly limited, but can be set from the viewpoint of workability, for example. For example, it is empirically known that when it becomes 1750 MPa or more, workability, particularly cutting becomes difficult.
  • the outer layer can be made of, for example, polyvinyl butyral resin (PVB).
  • PVB polyvinyl butyral resin
  • the core layer can be made of, for example, an ethylene vinyl acetate resin (EVA) or a polyvinyl acetal resin softer than the polyvinyl butyral resin constituting the outer layer.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin is controlled by (a) the degree of polymerization of the starting polyvinyl alcohol, (b) the degree of acetalization, (c) the type of plasticizer, (d) the addition ratio of the plasticizer, etc. Can do. Therefore, by appropriately adjusting at least one selected from these conditions, even with the same polyvinyl butyral resin, a hard polyvinyl butyral resin used for the outer layer and a soft polyvinyl butyral resin used for the core layer It can be made separately.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin can also be controlled by the type of aldehyde used for acetalization, coacetalization with a plurality of aldehydes, or pure acetalization with a single aldehyde. Although it cannot generally be said, the polyvinyl acetal resin obtained by using an aldehyde having a large number of carbon atoms tends to be softer.
  • the core layer has an aldehyde having 5 or more carbon atoms (for example, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n- Octyl aldehyde) can be used as a polyvinyl acetal resin obtained by acetalization with polyvinyl alcohol.
  • a predetermined Young's modulus it is not limited to the said resin.
  • the total thickness of the intermediate film 13 is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 6.0 mm, more preferably 0.5 to 4.0 mm, and 0.6 to 2.0 mm. It is particularly preferred.
  • the thickness of the core layer is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 0.6 mm.
  • the thickness of each outer layer is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 1.0 mm.
  • the total thickness of the intermediate film 13 can be made constant, and the thickness of the core layer can be adjusted therein.
  • the thickness of the core layer and the outer layer can be measured as follows, for example. First, the cross section of the laminated glass is enlarged and displayed by 175 times using a microscope (for example, VH-5500 manufactured by Keyence Corporation). And the thickness of a core layer and an outer layer is specified by visual observation, and this is measured. At this time, in order to eliminate visual variation, the number of measurements is set to 5 times, and the average value is set as the thickness of the core layer and the outer layer.
  • the thickness of the core layer and the outer layer of the intermediate film 13 does not need to be constant over the entire surface, and may be a wedge shape for laminated glass used for a head-up display, for example.
  • the thickness of the core layer and the outer layer of the intermediate film 13 is measured at the position where the thickness is the smallest, that is, the lowermost side of the laminated glass.
  • the outer glass plate and the inner glass plate are not arranged in parallel, but such arrangement is also included in the glass plate in the present invention. That is, in this invention, the arrangement
  • the method for producing the intermediate film 13 is not particularly limited.
  • the resin component such as the polyvinyl acetal resin described above, a plasticizer, and other additives as necessary are blended and kneaded uniformly, and then each layer is collectively And a method of laminating two or more resin films prepared by this method by a pressing method, a laminating method or the like.
  • the resin film before lamination used in a method of laminating by a press method, a laminating method or the like may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the intermediate film 13 can be formed of a single layer in addition to the above-described plural layers.
  • the visible light transmittance is configured to be 70% or more.
  • permeability can be measured by the spectroscopic measurement method prescribed
  • the ultraviolet transmittance as a laminated glass is as follows. Tuv380 ⁇ 0.5% and Tuv400 ⁇ 2.5%
  • Tuv380 is the ultraviolet transmittance defined in ISO9050: 1990
  • Tuv400 is the ultraviolet transmittance defined in ISO13837: 2008 convention A.
  • the ultraviolet transmittance can be measured with a known spectrophotometer, for example, “UV-3100PC” (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Tuv400 is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • the windshield of the present invention may further include a film having ultraviolet shielding properties between the inner surface of the laminated glass and the antifogging sheet.
  • a film having ultraviolet shielding properties include an organic-inorganic composite film containing a UV absorber and a light-resistant film.
  • the organic / inorganic composite film may be a film containing a hydrolysis-condensation product of tetrafunctional silicon alkoxide, a hydrolysis-condensation product of trifunctional silicon alkoxide, an ultraviolet absorber that is an organic material, and an organic polymer.
  • the light-resistant film may be a polyester film and may contain 0.05 to 30% by mass of an ultraviolet absorber.
  • the windshield of this invention may have the laminated glass using the intermediate film which has a long wavelength ultraviolet absorption function.
  • the mask layer 110 is laminated on the inner surface 130 (the inner surface of the inner glass plate 12) 130 of the laminated glass 10, and on the peripheral edge of the laminated glass 10. Are formed along.
  • the mask layer 110 according to the present embodiment protrudes in a rectangular shape downward from the peripheral region 111 along the peripheral portion of the laminated glass 10 and the upper side portion of the laminated glass 10.
  • the protruding region 112 can be divided.
  • the peripheral region 111 shields light incident from the peripheral portion of the windshield 1.
  • the protruding region 112 prevents the photographing device 2 disposed in the vehicle from being seen from outside the vehicle.
  • a rectangular information acquisition region (opening) 113 is provided at a position corresponding to the photographing device 2 in the protruding region 112 of the mask layer 110 so that the photographing device 2 can be in a situation outside the vehicle. It has been. That is, the imaging window 113 is provided independently from the non-shielding region 120 on the inner side in the plane direction from the mask layer 110. Further, the photographing window 113 is a region where the material of the mask layer 110 is not laminated, and the laminated glass has the above-described visible light transmittance, so that the situation outside the vehicle can be photographed.
  • the mask layer 110 can be laminated on the inner surface of the outer glass plate 11 and the outer surface of the inner glass plate 12, for example, in addition to the inner layer of the inner glass plate 12 as described above. Moreover, it can also laminate
  • the material of the mask layer 110 may be appropriately selected according to the embodiment as long as the field of view from the outside of the vehicle can be blocked.
  • a dark ceramic such as black, brown, gray, or dark blue is used. Also good.
  • black ceramic is selected as the material of the mask layer 110
  • black ceramic is laminated on the peripheral portion on the inner surface 130 of the inner glass plate 12 by screen printing or the like, and the ceramic laminated with the inner glass plate 12 is heated. To do. Thereby, the mask layer 110 can be formed on the peripheral edge of the inner glass plate 12. Moreover, when printing black ceramic, the area
  • various materials can be used for the ceramic used for the mask layer 110. For example, a ceramic having the composition shown in Table 1 below can be used for the mask layer 110.
  • Main component Copper oxide, Chromium oxide, Iron oxide and Manganese oxide * 2
  • Main component Bismuth borosilicate, Zinc borosilicate
  • FIG. 11 illustrates the configuration of the in-vehicle system 5.
  • the in-vehicle system 5 according to the present embodiment includes the imaging device 2 and the image processing device 3 connected to the imaging device 2.
  • the image processing device 3 is a device that processes the captured image acquired by the imaging device 2.
  • the image processing apparatus 3 includes, for example, general hardware such as a storage unit 31, a control unit 32, and an input / output unit 33 connected by a bus as a hardware configuration.
  • general hardware such as a storage unit 31, a control unit 32, and an input / output unit 33 connected by a bus as a hardware configuration.
  • the hardware configuration of the image processing apparatus 3 does not have to be limited to such an example, and the specific hardware configuration of the image processing apparatus 3 is appropriately added or omitted according to the embodiment. And additions are possible.
  • the storage unit 31 stores various data and programs used in processing executed by the control unit 32 (not shown).
  • the storage unit 31 may be realized, for example, by a hard disk or a recording medium such as a USB memory.
  • the various data and programs stored in the storage unit 31 may be acquired from a recording medium such as a CD (Compact Disc) or a DVD (Digital Versatile Disc).
  • the storage unit 31 may be referred to as an auxiliary storage device.
  • the laminated glass 10 is disposed in an inclined posture with respect to the vertical direction and is curved.
  • the imaging device 2 images the situation outside the vehicle through such a laminated glass 10. Therefore, the captured image acquired by the imaging device 2 is deformed according to the posture, shape, refractive index, optical defect, and the like of the laminated glass 10.
  • the storage unit 31 may store correction data for correcting the image deformed due to the aberration of the laminated glass 10 and the camera lens.
  • the control unit 32 includes one or more processors such as a microprocessor or a CPU (Central Processing Unit), and peripheral circuits (ROM (Read Only Memory), RAM (Random Access Memory), an interface circuit) used for processing of the processor. Etc.). ROM, RAM, and the like may be referred to as a main storage device in the sense that they are arranged in an address space handled by the processor in the control unit 32.
  • the control unit 32 functions as the image processing unit 321 by executing various data and programs stored in the storage unit 31.
  • the image processing unit 321 processes the captured image acquired by the imaging device 2.
  • the processing of the captured image can be selected as appropriate according to the embodiment.
  • the image processing unit 321 may recognize the subject appearing in the captured image by analyzing the captured image by pattern matching or the like.
  • the image processing unit 321 since the imaging device 2 captures a situation in front of the vehicle, the image processing unit 321 further determines whether or not a living organism such as a human is captured in front of the vehicle based on the subject recognition. Also good.
  • the image processing unit 321 may output a warning message by a predetermined method. Further, for example, the image processing unit 321 may perform a predetermined processing on the captured image. Then, the image processing unit 321 may output the processed photographed image to a display device (not shown) such as a display connected to the image processing device 3.
  • the input / output unit 33 is one or a plurality of interfaces for transmitting / receiving data to / from an apparatus existing outside the image processing apparatus 3.
  • the input / output unit 33 is, for example, an interface for connecting to a user interface or an interface such as USB (Universal Serial Bus).
  • the image processing apparatus 3 is connected to the photographing apparatus 2 via the input / output unit 33 and acquires a photographed image photographed by the photographing apparatus 2.
  • Such an image processing device 3 may be a general-purpose device such as a PC (Personal Computer) or a tablet terminal in addition to a device designed exclusively for the service to be provided.
  • PC Personal Computer
  • tablet terminal in addition to a device designed exclusively for the service to be provided.
  • the information acquisition device is attached to a bracket (not shown), and this bracket is attached to the mask layer. Therefore, in this state, the attachment of the information acquisition device to the bracket and the attachment of the bracket to the mask layer are adjusted so that the optical axis of the camera of the information acquisition device passes through the information acquisition region.
  • a cover (not shown) is attached to the bracket so as to cover the photographing apparatus 2. Therefore, the photographing device 2 is arranged in a space surrounded by the laminated glass 10, the bracket, and the cover so that it cannot be seen from the inside of the vehicle and only a part of the photographing device 2 can be seen from the outside of the vehicle through the photographing window 113. There is no such thing.
  • the photographing apparatus 2 and the above-described input / output unit 33 are connected by a cable (not shown). The cable is pulled out from the cover and connected to the image processing apparatus 3 arranged at a predetermined position in the vehicle. .
  • Anti-fogging sheet Next, the antifogging sheet will be described. As described above, the antifogging sheet is affixed to the information acquisition area, and as shown in FIG. 12, the adhesive layer 71, the base film 72, and the antifogging layer 73 are laminated in this order. It is.
  • first protective sheet 74 that can be peeled off is attached to the adhesive layer 71 and the second protective sheet 75 that can be peeled off is attached to the anti-fogging layer 73 until they are fixed to the information acquisition area.
  • the anti-fogging laminated body is comprised by.
  • the antifogging sheet 7 is formed in a shape corresponding to the photographing window 113, but can be formed in a shape slightly smaller than the photographing window 113, for example. Alternatively, it may be formed so as to be larger than the photographing window 113 and to cover a part of the mask layer 110 beyond the photographing window 113.
  • each layer will be described.
  • the anti-fogging layer is not particularly limited as long as the anti-fogging effect of the laminated glass plate 10 is exhibited, and a known one can be used.
  • the antifogging layer has a hydrophilic type in which water generated from water vapor is formed on the surface as a water film, a water absorption type that absorbs water vapor, a water-repellent water absorption type in which water droplets are less likely to condense on the surface, and water droplets generated from water vapor
  • water-repellent types that water, but any type of anti-fogging layer is applicable.
  • the organic-inorganic composite antifogging layer is a single layer film formed on the surface of the base film or a multilayer film laminated.
  • the organic-inorganic composite antifogging layer contains at least a water absorbent resin, a water repellent group, and a metal oxide component.
  • the antifogging film may further contain other functional components as necessary.
  • the type of water-absorbing resin is not limited as long as it can absorb and retain water.
  • the water repellent group can be supplied to the antifogging film from a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound).
  • the metal oxide component can be supplied to the antifogging film from a water repellent group-containing metal compound, other metal compounds, metal oxide fine particles and the like.
  • each component will be described.
  • Water absorbent resin there is no particular limitation as the water absorbent resin, polyethylene glycol, polyether resin, polyurethane resin, starch resin, cellulose resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester polyol, hydroxyalkyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, A polyvinyl acetal resin, polyvinyl acetate, etc. are mentioned. Among these, preferred are hydroxyalkyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetal resin, polyvinyl acetate, epoxy resin and polyurethane resin, and more preferred are polyvinyl acetal resin, epoxy resin and polyurethane resin. Among them, polyvinyl acetal resin is particularly preferable.
  • the polyvinyl acetal resin can be obtained by subjecting polyvinyl alcohol to an acetalization by a condensation reaction of aldehyde with polyvinyl alcohol.
  • the acetalization of polyvinyl alcohol may be carried out using a known method such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst, or a dissolution method using a solvent such as alcohol.
  • Acetalization can also be carried out in parallel with saponification of polyvinyl acetate.
  • the degree of acetalization is preferably 2 to 40 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, particularly 5 to 20 mol%, and in some cases 5 to 15 mol%.
  • the degree of acetalization can be measured based on, for example, 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the above range is suitable for forming an organic-inorganic composite antifogging layer having good water absorption and water resistance.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 200 to 4500, more preferably 500 to 4500.
  • a high average degree of polymerization is advantageous for the formation of an organic-inorganic composite antifogging layer having good water absorption and water resistance, but if the average degree of polymerization is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which hinders film formation. I have come.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 75 to 99.8 mol%.
  • aldehyde to be subjected to a condensation reaction with polyvinyl alcohol examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, hexyl carbaldehyde, octyl carbaldehyde, decyl carbaldehyde.
  • benzaldehyde 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, other alkyl group-substituted benzaldehydes; chlorobenzaldehyde, other halogen atom-substituted benzaldehydes; alkyl such as hydroxy group, alkoxy group, amino group, cyano group
  • aromatic aldehydes such as condensed aromatic aldehydes such as naphthaldehyde and anthraldehyde.
  • Aromatic aldehydes having strong hydrophobicity are advantageous in forming an organic-inorganic composite antifogging layer having a low degree of acetalization and excellent water resistance.
  • the use of an aromatic aldehyde is also advantageous in forming a film having high water absorption while leaving many hydroxyl groups remaining.
  • the polyvinyl acetal resin preferably contains an acetal structure derived from an aromatic aldehyde, particularly benzaldehyde.
  • epoxy resin examples include glycidyl ether epoxy resin, glycidyl ester epoxy resin, glycidyl amine epoxy resin, and cyclic aliphatic epoxy resin. Of these, cycloaliphatic epoxy resins are preferred.
  • polyurethane resin examples include a polyurethane resin composed of a polyisocyanate and a polyol.
  • a polyurethane resin composed of a polyisocyanate and a polyol.
  • the polyol an acrylic polyol and a polyoxyalkylene polyol are preferable.
  • the organic / inorganic composite antifogging layer is mainly composed of a water-absorbing resin.
  • the “main component” means a component having the highest content on a mass basis.
  • the content of the water absorbent resin based on the weight of the organic / inorganic composite antifogging layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 65% from the viewpoint of film hardness, water absorption and antifogging property. It is 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and particularly preferably 85% by weight or less.
  • water repellent group In order to sufficiently obtain the above-described effects due to the water repellent group, it is preferable to use a water repellent group having high water repellency.
  • Preferred water repellent groups are (1) a chain or cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and (2) a chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms. It is at least one selected from alkyl groups (hereinafter sometimes referred to as “fluorine-substituted alkyl groups”).
  • the chain or cyclic alkyl group is preferably a chain alkyl group.
  • the chain alkyl group may be a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group.
  • An alkyl group having more than 30 carbon atoms may cause the antifogging film to become cloudy.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 20 or less, more preferably 6 to 14.
  • alkyl groups are linear alkyl groups having 6 to 14 carbon atoms, particularly 6 to 12 carbon atoms, such as n-hexyl group (6 carbon atoms), n-decyl group (10 carbon atoms), n-dodecyl group ( 12).
  • the fluorine-substituted alkyl group may be a group in which only part of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group is substituted with fluorine atoms, and all of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group. May be a group substituted with a fluorine atom, for example, a linear perfluoroalkyl group.
  • the fluorine-substituted alkyl group has high water repellency, a sufficient effect can be obtained by adding a small amount. However, if the content of the fluorine-substituted alkyl group is too large, it may be separated from other components in the coating solution for forming a film.
  • a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound), particularly a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom ( A water repellent group-containing hydrolyzable metal compound) or a hydrolyzate thereof may be added to a coating solution for forming a film.
  • the water repellent group may be derived from a water repellent group-containing hydrolyzable metal compound.
  • the water repellent group-containing hydrolyzable metal compound is preferably a water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the following formula (I).
  • RmSiY4-m (I)
  • R is a water repellent group, that is, a linear or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in which at least part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms
  • Y is a hydrolyzable functional group.
  • a group or a halogen atom, and m is an integer of 1 to 3.
  • the hydrolyzable functional group is, for example, at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, and an amino group, preferably an alkoxy group, particularly an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group is, for example, an isopropenoxy group.
  • the halogen atom is preferably chlorine.
  • the functional groups exemplified here can also be used as “hydrolyzable functional groups” described below.
  • m is preferably 1 to 2.
  • the compound represented by formula (I) supplies the component represented by the following formula (II) when hydrolysis and polycondensation have completely proceeded.
  • R and m are as described above.
  • the compound represented by formula (II) actually forms a network structure in which silicon atoms are bonded to each other through oxygen atoms in the antifogging film.
  • the compound represented by the formula (I) is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least partly polycondensed to alternately connect silicon atoms and oxygen atoms, and three-dimensionally.
  • a network structure of spreading siloxane bonds Si—O—Si
  • a water repellent group R is connected to silicon atoms included in the network structure.
  • the water repellent group R is fixed to the network structure of the siloxane bond through the bond R—Si. This structure is advantageous in uniformly dispersing the water repellent group R in the film.
  • the network structure may contain a silica component supplied from a silicon compound (for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent) other than the water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the formula (I).
  • a silica component supplied from a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • a hydrolyzable silicon compound having no water repellent group and a hydrolyzable functional group or halogen atom water repellent group-free hydrolyzable silicon compound
  • a network structure of siloxane bonds including silicon atoms bonded to water repellent groups and silicon atoms not bonded to water repellent groups can be formed. With such a structure, it becomes easy to adjust the water repellent group content and the metal oxide component content in the antifogging film independently of each other.
  • the water repellent group has an effect of improving the antifogging performance by improving the water vapor permeability on the surface of the antifogging film containing the water-absorbing resin. Since the two functions of water absorption and water repellency are contradictory to each other, the water-absorbing material and the water-repellent material have been conventionally assigned to different layers, but the water-repellent group is located near the surface of the antifogging layer. Eliminates the uneven distribution of water, prolongs the time until condensation, and improves the antifogging property of the antifogging film having a single layer structure. The effect will be described below.
  • Water vapor that has entered the anti-fogging film containing the water-absorbing resin is hydrogen-bonded with a hydroxyl group of the water-absorbing resin or the like, and is retained in the form of bound water. As the amount increases, the water vapor is retained from the bound water form to the semi-bound water form and finally to the free water form retained in the voids in the antifogging membrane.
  • the water repellent group prevents the formation of hydrogen bonds and facilitates the dissociation of the formed hydrogen bonds. If the content of the water-absorbing resin is the same, there is no difference in the number of hydroxyl groups capable of hydrogen bonding in the film, but the water-repellent group reduces the rate of hydrogen bond formation.
  • the anti-fogging film containing a water repellent group moisture is finally retained in the film in any of the above forms, but by the time it is retained, it remains as water vapor up to the bottom of the film. Can diffuse. Also, the water once retained is easily dissociated and easily moves to the bottom of the membrane in the state of water vapor. As a result, the distribution of moisture retention in the film thickness direction is relatively uniform from the vicinity of the surface to the bottom of the film. That is, since all of the thickness direction of the anti-fogging film can be effectively utilized and water supplied to the film surface can be absorbed, water droplets hardly condense on the surface and the anti-fogging property is improved.
  • the anti-fogging film that has absorbed moisture has a feature that it is difficult to freeze even at low temperatures because water droplets are less likely to condense on the surface. Therefore, when this anti-fogging film is fixed to the information acquisition region, the field of view of the information acquisition region can be secured in a wide temperature range.
  • a water-repellent group is introduced into an antifogging film using a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound (see formula (I))
  • a strong siloxane bond (Si—O—Si) network structure is formed.
  • the formation of this network structure is advantageous not only from the viewpoint of wear resistance but also from the viewpoint of improving hardness, water resistance and the like.
  • the water repellent group may be added to such an extent that the contact angle of water on the surface of the antifogging film is 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, more preferably 90 degrees or more.
  • the contact angle of water a value measured by dropping a 4 mg water droplet on the surface of the membrane is adopted.
  • a methyl group or an ethyl group having a slightly weak water repellency is used as the water repellent group, it is preferable to add an amount of the water repellent group having a water contact angle in the above range to the antifogging film.
  • the upper limit of the contact angle of the water droplet is not particularly limited, but is, for example, 150 degrees or less, for example, 120 degrees or less, and further 100 degrees or less. It is preferable that the water repellent group be uniformly contained in the antifogging film so that the contact angle of the water droplets is in the above range in all regions of the surface of the antifogging film.
  • the anti-fogging film is 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin. It is preferable that a water repellent group is contained so that it may become in the range of 5 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
  • the inorganic oxide is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce, and Sn, and includes at least an Si oxide (silica).
  • the organic / inorganic composite antifogging layer is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, still more preferably 0.2 parts by weight or more, particularly preferably 100 parts by weight of the water-absorbing resin.
  • the inorganic oxide is a component necessary for ensuring the strength of the organic-inorganic composite antifogging layer, particularly the abrasion resistance. However, when the content of the inorganic oxide increases, the antifogging property of the organic-inorganic composite antifogging layer decreases. .
  • the organic-inorganic composite antifogging layer may further contain inorganic oxide fine particles as at least a part of the inorganic oxide.
  • the inorganic oxide constituting the inorganic oxide fine particles is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, preferably silica fine particles. is there.
  • the silica fine particles can be introduced into the organic-inorganic composite antifogging layer by adding, for example, colloidal silica.
  • the inorganic oxide fine particles are excellent in the action of transmitting the stress applied to the organic-inorganic composite antifogging layer to the article supporting the organic-inorganic composite antifogging layer, and have high hardness. Therefore, the addition of inorganic oxide fine particles is advantageous from the viewpoint of improving the wear resistance of the organic-inorganic composite antifogging layer.
  • inorganic oxide fine particles when inorganic oxide fine particles are added to the organic-inorganic composite antifogging layer, fine voids are formed at sites where the fine particles are in contact with or close to, and water vapor is easily taken into the film from the voids. For this reason, the addition of inorganic oxide fine particles may sometimes have an advantageous effect on improving the antifogging property.
  • the inorganic oxide fine particles can be supplied to the organic / inorganic composite antifogging layer by adding the inorganic oxide fine particles formed in advance to the coating liquid for forming the organic / inorganic composite antifogging layer.
  • the average particle size of the inorganic oxide fine particles is preferably 1 to 20 nm, and more preferably 5 to 20 nm.
  • the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles is described in the state of primary particles. The average particle size of the inorganic oxide fine particles is determined by measuring the particle sizes of 50 fine particles arbitrarily selected by observation using a scanning electron microscope and adopting the average value.
  • the inorganic oxide fine particles are preferably 0 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, still more preferably 5 to 25 parts by weight, and particularly preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin. It is good to add so that it may become a part.
  • the anti-fogging film may contain a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound having no water-repellent group (water-repellent group-free hydrolyzable compound).
  • a preferred hydrolyzable metal compound containing no water repellent group is a hydrolyzable silicon compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is, for example, at least one silicon compound selected from silicon alkoxide, chlorosilane, acetoxysilane, alkenyloxysilane and aminosilane (however, having no water repellent group), Silicon alkoxide having no water repellent group is preferred.
  • An example of alkenyloxysilane is isopropenoxysilane.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group may be a compound represented by the following formula (III).
  • SiY4 (III) As described above, Y is a hydrolyzable functional group, and is preferably at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, an amino group, and a halogen atom.
  • the water repellent group-free hydrolyzable metal compound is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least a part thereof is polycondensed to supply a metal oxide component in which a metal atom and an oxygen atom are bonded.
  • This component can strongly bond the metal oxide fine particles and the water-absorbent resin, and can contribute to improvement of the wear resistance, hardness, water resistance, etc. of the antifogging film.
  • the metal oxide component derived from the hydrolyzable metal compound having no water repellent group is 0 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin. It may be 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 10 parts by mass, and in some cases 4 to 12 parts by mass.
  • a preferred example of the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is tetraalkoxysilane, more specifically, tetraalkoxysilane having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Tetraalkoxysilanes include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, and tetra-tert- It is at least one selected from butoxysilane.
  • the metal oxide component derived from tetraalkoxysilane may be added in the range of 0 to 30 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin.
  • silane coupling agents are silicon compounds having different reactive functional groups. A part of the reactive functional group is preferably a hydrolyzable functional group.
  • the silane coupling agent is, for example, a silicon compound having an epoxy group and / or an amino group and a hydrolyzable functional group.
  • preferable silane coupling agents include glycidyloxyalkyltrialkoxysilane and aminoalkyltrialkoxysilane. In these silane coupling agents, the number of carbon atoms of the alkylene group directly bonded to the silicon atom is preferably 1 to 3.
  • the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group include a functional group (epoxy group or amino group) that exhibits hydrophilicity, the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group are not water-repellent as a whole although they include an alkylene group.
  • the silane coupling agent strongly binds the water-absorbing resin that is an organic component and the metal oxide fine particles that are an inorganic component, and can contribute to the improvement of wear resistance, hardness, water resistance, and the like of the antifogging film.
  • the metal oxide component derived from the silane coupling agent is in the range of 0 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin. Should be added.
  • the antifogging film may include a crosslinked structure derived from a crosslinking agent, preferably at least one crosslinking agent selected from an organic boron compound, an organic titanium compound, and an organic zirconium compound.
  • a crosslinked structure improves the wear resistance, scratch resistance and water resistance of the antifogging film. From another viewpoint, the introduction of a crosslinked structure facilitates improving the durability of the antifogging film without deteriorating the antifogging performance.
  • the antifogging film When a crosslinked structure derived from a crosslinking agent is introduced into the antifogging film in which the metal oxide component is a silica component, the antifogging film has a metal atom other than silicon as a metal atom, preferably boron, titanium or zirconium, May be contained.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the water-absorbing resin to be used.
  • the organic titanium compound is, for example, at least one selected from titanium alkoxide, titanium chelate compound, and titanium acylate.
  • the titanium alkoxide is, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-butoxide, or titanium tetraoctoxide.
  • the titanium chelate compound include titanium acetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycol, titanium triethanolamine, and titanium lactate.
  • the titanium lactate may be an ammonium salt (titanium lactate ammonium).
  • the titanium acylate is, for example, titanium stearate.
  • Preferred organic titanium compounds are titanium chelate compounds, particularly titanium lactate.
  • a preferable cross-linking agent is an organic titanium compound, particularly titanium lactate.
  • Additives may be surfactants, leveling agents, ultraviolet absorbers, colorants, antifoaming agents, preservatives, and the like.
  • the silicon alkoxide preferably contains a silane coupling agent.
  • light shielding for example, ultraviolet shielding
  • the reason why the light shielding property of the organic-inorganic composite antifogging layer is improved by the silane coupling agent is that the light absorbing agent which is an organic compound is more uniformly dispersed in the water-absorbing resin containing silica by the addition of the silane coupling agent. It is thought that it is to become.
  • ultraviolet absorbers examples include benzotriazole compounds [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl)].
  • Benzotriazole, etc. benzophenone compounds [2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5, 5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) etc.]
  • hydroxyphenyltriazine compound [2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-di-t- Butylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) Nyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylpheny
  • An ultraviolet absorber may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the ultraviolet absorber may be at least one organic dye selected from a polymethine compound, an imidazoline compound, a coumarin compound, a naphthalimide compound, a perylene compound, an azo compound, an isoindolinone compound, a quinophthalone compound, and a quinoline compound.
  • an ultraviolet absorber that is an organic substance is preferable, and more preferable is at least one selected from a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a hydroxyphenyltriazine compound, and a cyanoacrylate compound, and more preferable. Is a benzophenone compound.
  • a benzophenone compound is preferable because it has good solubility in an alcohol-based solvent contained in a coating solution for forming an organic-inorganic composite antifogging layer and is uniformly dispersed by a polyvinyl acetal resin.
  • the ultraviolet absorber preferably has a hydroxyl group, and more preferably one having two or more hydroxyl groups bonded to one benzene skeleton of the ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber is preferably added in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1.0 to 40 parts by weight, and still more preferably 2 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin.
  • infrared absorbers examples include polymethine compounds, cyanine compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, dithiol compounds, immonium compounds, diimonium compounds, aminium compounds, pyrylium compounds, cerium compounds, squarylium compounds, and benzene.
  • Organic infrared absorbers such as counterion conjugates of dithiol metal complex anions and cyanine dye cations; tungsten oxide, tin oxide, indium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, nickel oxide, aluminum oxide, oxidation Inorganic infrared absorption such as zinc, iron oxide, ammonium oxide, lead oxide, bismuth oxide, lanthanum oxide, tungsten oxide, indium tin oxide, antimony tin oxide ; And the like.
  • An infrared absorber may be used independently and may use 2 or more types together.
  • inorganic infrared absorbers are preferable, and indium tin oxide and / or antimony tin oxide are more preferable. Indium tin oxide and / or antimony tin oxide are preferable because they have good stability in the coating solution for forming the organic-inorganic composite antifogging layer and are uniformly dispersed by the polyvinyl acetal resin.
  • the infrared absorber is preferably added in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1.0 to 40 parts by weight, and still more preferably 2 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin.
  • the anti-fogging layer described above is a water-absorbing type mainly composed of a water-absorbing resin, but a hydrophilic type can also be employed.
  • the hydrophilic type has a hydrophilic resin as a main component, and a known one, for example, an antifogging layer described in JP 2011-213555 A can be used. Specifically, it is as follows.
  • the antifogging layer has a double chain type anionic interface having two carbon chains each having 6 or more carbon atoms as a main component and branched from the hydrophilic group.
  • an activator and a polyol compound are included, and it is preferable that the silicon oxide includes silicon oxide fine particles and a silicon oxide component generated by a hydrolysis reaction and a condensation polymerization reaction of silicon alkoxide.
  • the “closed hole” is a hole that is not open on the film surface.
  • the “main component” means the most abundant component as usual, and specifically refers to a component occupying 50% by mass or more.
  • the “polyol compound” is a polyhydric alcohol such as diol or triol.
  • such a hydrophilic type antifogging layer is formed by applying a solution for forming an antifogging layer containing silicon alkoxide and silicon oxide fine particles to form a coating film, and drying the coating film to form an antifogging layer. By doing so, it can be obtained.
  • the antifogging layer forming solution is at least 1) a double-chain anionic surfactant, 2) a polyol compound, 3) silicon oxide fine particles (silica fine particles), and 4) at least a portion thereof is silicon tetraalkoxide. It can be prepared by mixing silicon alkoxide, 5) water, 6) organic solvent, and 7) hydrolysis catalyst.
  • the hydrophilic type anti-fogging layer is not limited to this.
  • the film thickness of the organic-inorganic composite antifogging layer may be appropriately adjusted according to the required antifogging properties and the like.
  • the film thickness of the organic / inorganic composite antifogging layer is preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 2 to 15 ⁇ m, and further preferably 3 to 10 ⁇ m.
  • the anti-fogging layer mentioned above is an example, and an ultraviolet absorber or an infrared absorber is not essential.
  • other known antifogging layers can be used.
  • various layers such as the antifogging layers described in JP-A No. 2014-14802 and JP-A No. 2001-146585 can be used.
  • the base film 72 is formed of a transparent resin film, and can be formed of, for example, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or an acrylic resin.
  • the base film 72 is a film that supports the antifogging layer 73, a certain degree of rigidity is required. However, if the thickness is too large, the haze ratio tends to be high. Accordingly, the thickness of the base film 72 is preferably 30 to 200 ⁇ m, for example.
  • Adhesive layer> As will be described later, the adhesive layer 71 only needs to be capable of fixing the base film 72 to the inner glass plate 12 with sufficient strength. Specifically, an adhesive layer such as a resin set to a desired glass transition temperature by copolymerizing acrylic, rubber, and methacrylic and acrylic monomers having tackiness at room temperature can be used. As acrylic monomers, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be applied. As methacrylic monomers, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid are applicable.
  • Isobutyl, stearyl methacrylate and the like can be applied.
  • the glass transition temperature can be adjusted by changing the mixing ratio of each monomer.
  • the first protective sheet 74 protects the adhesive layer 71 until it is fixed to the information acquisition area of the laminated glass.
  • the first protective sheet 74 is formed of a resin sheet coated with a release agent such as silicone. ing.
  • the second protective sheet 75 is for protecting the antifogging layer 73 until it is fixed to the information acquisition region of the laminated glass, and is formed of a resin sheet coated with a release agent. Has been. In any case, a known general release sheet can be adopted.
  • the antifogging layer 73 is formed on one surface of the base film 72.
  • the organic-inorganic composite antifogging layer described above is formed by applying a coating liquid for forming the organic-inorganic composite antifogging layer onto an article such as a transparent substrate, and drying the applied coating liquid. Can do.
  • a known material and method may be used as a solvent used for preparing the coating liquid and a coating method of the coating liquid.
  • the relative humidity of the atmosphere it is preferable to keep the relative humidity of the atmosphere below 40%, and further below 30%. If the relative humidity is kept low, the organic-inorganic composite antifogging layer can be prevented from excessively absorbing moisture from the atmosphere. If a large amount of moisture is absorbed from the atmosphere, the water remaining in the matrix of the organic-inorganic composite antifogging layer may decrease the strength of the film.
  • the drying process of the coating liquid includes an air drying process and a heating drying process with heating.
  • the air drying step is preferably performed by exposing the coating liquid to an atmosphere in which the relative humidity is kept below 40%, and further 30% or less.
  • the air drying process can be performed as a non-heating process, in other words, at room temperature.
  • a dehydration reaction involving the silanol group contained in the hydrolyzate of the silicon compound and the hydroxyl group present on the article proceeds in the heat drying process, and silicon A matrix structure (Si—O bond network) composed of atoms and oxygen atoms develops.
  • the air drying process can be performed, for example, for about 10 minutes.
  • the temperature applied in the heat drying process should not be excessively high.
  • An appropriate heating temperature in this case is 300 ° C. or less, for example, 100 to 200 ° C.
  • three steps can be performed. For example, baking is performed at a temperature of about 120 ° C. for about 5 minutes, drying is performed at a temperature of about 80 ° C. and a humidity of 90% for about 2 hours, and then baking is performed at a temperature of about 120 ° C. for about 30 minutes.
  • the film formation of the antifogging layer 73 is completed.
  • a second protective sheet 75 is attached on the anti-fogging layer 73.
  • the adhesive layer 71 is applied to the other surface of the base film 72
  • the first protective sheet 74 is attached.
  • the antifogging laminate is completed.
  • the anti-fogging laminate is cut into a required size and then attached to the photographing window 113 as described later.
  • a heating furnace 901 and a molding device 902 are arranged in this order from upstream to downstream in this production line.
  • a roller conveyor 903 is arranged from the heating furnace 901 to the molding apparatus 902 and the downstream side thereof, and the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 to be processed are conveyed by the roller conveyor 903. .
  • These glass plates 11 and 12 are formed in a flat plate shape before being carried into the heating furnace 901.
  • the mask layer 110 described above is formed on the inner surface of the inner glass plate 12 (the vehicle inner surface). After being laminated, it is carried into a heating furnace 901. Note that, as described above, the mask layer 110 can also be laminated on other than the inner surface of the inner glass plate 12.
  • the heating furnace 901 can have various configurations, but can be an electric heating furnace, for example.
  • the heating furnace 901 includes a rectangular tube-shaped furnace main body whose upstream and downstream ends are open, and a roller conveyor 903 is disposed in the interior from upstream to downstream.
  • Heaters (not shown) are respectively arranged on the upper surface, the lower surface, and the pair of side surfaces of the inner wall surface of the furnace body, and the temperature at which the glass plates 11 and 12 passing through the heating furnace 901 can be formed, for example, glass Heat to near the softening point.
  • the forming apparatus 902 is configured to press the glass plates 11 and 12 with an upper die 921 and a lower die 922 to form them into a predetermined shape.
  • the upper mold 921 has a downwardly convex curved shape that covers the entire upper surface of the glass plates 11 and 12, and is configured to be movable up and down.
  • the lower mold 922 is formed in a frame shape corresponding to the peripheral portions of the glass plates 11 and 12, and the upper surface thereof has a curved surface shape corresponding to the upper mold 921. With this configuration, the glass plates 11 and 12 are press-molded between the upper mold 921 and the lower mold 922 and formed into a final curved shape.
  • a roller conveyor 903 is disposed in the frame of the lower mold 922, and the roller conveyor 903 can move up and down so as to pass through the frame of the lower mold 922. And although illustration is abbreviate
  • the roller conveyor 903 as described above is a known one, and a plurality of rollers 931 whose both ends are rotatably supported are arranged at predetermined intervals.
  • a sprocket can be attached to the end of each roller 931, and a chain can be wound around each sprocket to drive it.
  • the conveyance speed of the glass plates 11 and 12 can also be adjusted by adjusting the rotational speed of each roller 931.
  • the lower mold 922 of the forming apparatus 902 may be in contact with the entire surface of the glass plates 11 and 12.
  • molding apparatus 902 shape
  • the intermediate film 13 is subsequently sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12, put into a rubber bag, and sucked under reduced pressure. While pre-adhering at about 70-110 ° C. Other pre-adhesion methods are possible.
  • the intermediate film 13 is sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 and heated at 45 to 65 ° C. in an oven. Subsequently, this laminated glass is pressed by a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Next, the laminated glass is again heated at 80 to 105 ° C. in an oven and then pressed again with a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Thus, preliminary adhesion is completed.
  • the laminated glass that has been pre-adhered is subjected to main bonding by an autoclave at, for example, 8 to 15 atm and 100 to 150 ° C.
  • the main bonding can be performed under the conditions of 14 atm and 145 ° C.
  • the laminated glass according to the present embodiment is manufactured.
  • the above-described antifogging sheet 7 is attached to the photographing window 113 formed in the mask layer 110.
  • the size of the anti-fogging sheet 7 is formed to be slightly smaller than the size of the photographing window 113 and is pasted inside the information acquisition area. Specifically, it is attached to the inner surface of the inner glass plate 12.
  • an anti-fogging laminate is prepared, and the first protective sheet 74 attached to the adhesive layer 71 is removed. Then, the exposed adhesive layer 71 is attached to the photographing window 113. Then, the second protective sheet 75 is pressed to firmly fix the antifogging sheet 7 to the photographing window 113.
  • the attachment of the antifogging sheet 7 is completed.
  • the timing for attaching the antifogging sheet 7 is not particularly limited, and may be after the bracket is attached. Further, the second protective sheet 75 may be removed after the antifogging sheet 7 is attached to the photographing window 113 and the bracket is attached.
  • the upper part of the vehicle in which the photographing window 113 of the mask layer 110 is provided easily cools even when the heating is turned on, and tends to be cloudy. Therefore, it is advantageous that the antifogging layer is laminated at such a position.
  • the photographing window 113 of the mask layer 110 on which the anti-fogging layer is laminated is covered with a bracket or a cover, there is a problem that warm air from heating or a defroster is difficult to reach.
  • it is not easy to exchange air between the space covered with the bracket or cover and the outside of the space when the humidity of the air in the space reaches a saturated state, it tends to adhere to the surface of the glass plate as water droplets. There is. Therefore, providing an antifogging sheet in the space covered as described above has great significance.
  • the mask layer 110 is dark, it easily absorbs heat, and as a result, the temperature of the periphery of the anti-fogging sheet 7 tends to increase.
  • the mask layer 110 is covered with a cover, the humidity around the photographing window 113 is high, and the photographing window 113 is likely to be cloudy. Therefore, it is particularly advantageous to provide the antifogging sheet 7 in the photographing window 113.
  • the anti-fogging layer 73 may be detached from the interior parts (for example, a resin molded product) in the vehicle and the plasticizer that has flowed into the air may adhere to the anti-fogging layer 73. And when a plasticizer adheres to an anti-fogging layer, an anti-fogging function may fall. However, since it is surrounded by brackets and covers as described above, it is possible to prevent the plasticizer from adhering to the antifogging layer. As a result, in the antifogging function, particularly in the water absorption type antifogging layer, it is possible to prevent the water absorption function from being lowered. Further, in the hydrophilic type, since the plasticizer easily binds to the hydrophilic group in the antifogging layer, it is preferably surrounded by the bracket or cover as described above.
  • the anti-fogging layer 73 is generally poor in durability and has a problem that it is easily damaged by an external force. However, as described above, scratches can be prevented by surrounding the anti-fogging layer with a bracket or a cover.
  • the antifogging sheet 7 supports the antifogging layer 73 by the base film 72, but the base film 72 may be clouded by the ultraviolet rays incident from the photographing window 113. If such white turbidity occurs, there is a possibility that photographing by the photographing apparatus 2 cannot be performed. Therefore, in the present embodiment, as described above, the laminated glass satisfies the conditions of Tuv 380 ⁇ 0.5% and Tuv 400 ⁇ 2.5% and absorbs ultraviolet rays. Can be prevented.
  • the periphery of the antifogging sheet 7 is not disposed on the inner periphery of the photographing window 113, that is, on the mask layer 110. . Therefore, it is possible to prevent a step from occurring at the periphery of the antifogging sheet 7, and thus, air can be prevented from entering between the antifogging sheet 7 and the laminated glass 10 when the antifogging sheet 7 is attached. be able to.
  • the antifogging sheet 7 is made smaller than the size of the information acquisition area, but can be made larger than this. Thereby, for example, when a water absorption type anti-fogging layer is used, since the water absorption area increases, it is possible to further prevent fogging of the information acquisition region.
  • the optical axis of the camera often passes through the lower half area of the photographing window 113. Therefore, it is sufficient that the photographing window 113 can prevent at least fogging around the optical axis. Therefore, for example, the shape of the anti-fogging sheet 7 can be determined so as to cover at least the lower half of the photographing window 113. Or the thickness of the lower half of the anti-fogging layer 73 laminated
  • the attachment angle ⁇ from the vertical N as shown in FIG. 14 is not particularly limited, but the larger the attachment angle ⁇ , for example, 45 degrees or more. If so, the windshield is likely to cut the wind during traveling, and the information acquisition area is likely to be cloudy. Therefore, it is particularly advantageous to attach an antifogging sheet as described above.
  • Part or all of the mask layer 110 may be formed of a shielding film that can be attached to the laminated glass 10, thereby shielding the field of view from the outside of the vehicle.
  • a shielding film on the surface outside the vehicle of the inner side glass plate 12, it can stick before preliminary
  • the mask layer 110 is not necessarily required, and an antifogging sheet is attached to an area (information acquisition area) through which light passes. Good.
  • the antifogging sheet in the windshield of the present invention can be exchanged by removing the adhesive layer located between the glass plate and the base film and refixing the separately prepared antifogging laminate. .
  • the bracket is bonded to the glass plate, it is not easy to replace it due to bubbles or wrinkles.
  • the antifogging sheet 7 is affixed to the photographing window 113, but the photographing window 113 is a part of the laminated glass 10 and is formed in a curved surface. It is not easy to stick it so that no air enters.
  • the antifogging sheet 7 can be pressed using, for example, a roller device 68 as shown in FIG.
  • the roller device 68 has a rotating shaft 65 that is curved in an arc shape, and a plurality of rollers (three in FIG. 10) 66 that are inserted through the rotating shaft 65.
  • a Y-shaped handle member 67 is attached to both ends of the rotating shaft 65.
  • the rotating shaft 65 has a radius of curvature that substantially follows the longitudinal or lateral curvature of the laminated glass 10.
  • Each roller 66 inserted through the rotary shaft 65 is formed in a cylindrical shape, and a through-hole through which the rotary shaft 65 is inserted is formed.
  • the surface of the roller 66 is formed of an elastic material such as rubber so as not to damage the antifogging sheet 7. Further, the diameter of the roller 66 and the shape of the outer peripheral surface are adjusted so that there is no step between the adjacent rollers 66, and the outer peripheral surfaces of the three rollers 66 have a smooth arc. Yes.
  • the roller device 68 As described above, after the antifogging sheet 7 is attached to the photographing window 113, the roller 66 is pressed against the antifogging sheet 7 from above the second protective sheet 75, and the roller device 68 is moved in the horizontal direction or the vertical direction. 68 is moved to push out the air that has entered between the antifogging sheet 7 and the photographing window 113. At this time, the moving direction of the roller device 68 depends on whether the radius of curvature of the rotating shaft 65 matches the radius of curvature of the imaging window 113 in the vertical direction or the horizontal direction. Thus, when the roller device 68 is moved several times to complete the extrusion of the air, the second protective sheet 75 is peeled off, and the attachment of the antifogging sheet 7 is completed.
  • the imaging device 2 having a camera is used as the information acquisition device of the present invention.
  • the present invention is not limited to this, and various information acquisition devices can be used. That is, there is no particular limitation as long as light is emitted and / or received in order to acquire information from outside the vehicle.
  • the present invention can be applied to various devices such as a light receiving device that receives a signal from outside the vehicle such as a laser radar, a light sensor, a rain sensor, and an optical beacon.
  • an opening (information acquisition region) such as the photographing window 113 can be appropriately provided in the mask layer 110 according to the type of light, and a plurality of openings can be provided.
  • two photographing windows 113A and 113B are formed in the mask layer 110, and an antifogging sheet is attached to each photographing window 113A and 113B.
  • the information acquisition device may or may not be in contact with the glass.
  • the imaging window 113 formed in the mask layer 110 has been described as an example of the information acquisition region, but the configuration of the imaging window 113 is not particularly limited.
  • the photographing window 113 may not have a closed shape surrounded by the mask layer 110 but may have a shape in which a part of the periphery is opened.
  • the region may not be surrounded by the mask layer 113, and any region through which the light of the information acquisition device passes in the laminated glass 10 corresponds to the information acquisition region of the present invention.
  • an antifogging sheet is attached to an area (information acquisition area) through which light from the information acquisition device passes on the glass plate.
  • the disclosure of the second embodiment can be applied and combined with the first embodiment as appropriate.
  • the mask layer and the information acquisition device of the second embodiment can be applied to the laminated glass shown in the first embodiment.
  • the antifogging sheet 7 of the second embodiment can be attached to an information acquisition region through which light from the information acquisition device passes.
  • the anti-fogging effect in the laminated glass of 1st Embodiment can further be improved.
  • the laminated glass in the first embodiment can be a laminated glass having an ultraviolet effect as in the second embodiment.
  • an ultraviolet shielding film can be disposed on the laminated glass of the first embodiment. Thereby, the cloudiness of an anti-fogging sheet can be prevented.
  • Example 1 Laminated glass composition: The outer glass plate and the inner glass plate were made of green glass having a thickness of 2 mm, and a single-layer interlayer film was disposed between them to obtain a laminated glass.
  • Mask layer A mask layer having the composition shown in Table 1 and having a shape as shown in FIG. 9 was formed on the inner surface of the inner glass plate.
  • the size of the photographing window was 100 mm long and 150 mm wide.
  • This laminated glass had a Tuv380 of less than 0.1% (below the measurement limit) and a Tuv400 of 3.5%.
  • An organic-inorganic composite film further containing an ultraviolet absorber was applied to the surface of the inner glass plate of this laminated glass.
  • This organic / inorganic composite film was applied as follows.
  • an ultraviolet absorber 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone “UVINUL 3050” [manufactured by BASF] 6.00 g
  • an organic polymer polypropylene glycol “PPG700” [Kishida Chemical Co., Ltd.] 0.218 g
  • Silicon Compound A Tetraethoxysilane [Tama Chemical Industries] 17.62 g
  • Silicon Compound B1 3-glycidoxypropyltrimethoxylane “KBM-403” [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • nitric acid concentration: 60% by mass
  • surfactant B silicone surfactant “BYK-345” [manufactured by BYK] 0.04 g
  • infrared absorber Indium tin oxide fine particle dispersion [Ethylene containing 40% by mass of indium tin oxide fine particle dispersion Alcohol solution, Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Ltd.] 2.50 g, was charged purified water 28.13G, ethanol 42.53G, to prepare a film forming solution for forming an organic-inorganic composite film by stirring at 20 ° C..
  • a film forming solution was applied to the surface of the inner glass plate of the laminated glass described above by a flow coating method in an environment of 20 ° C. and 30% RH. After drying for 5 minutes in the same environment, the glass plate coated with the film-forming solution was dried at a temperature of 180 ° C. to give an organic-inorganic composite film.
  • Tuv380 was less than 0.1% (below the measurement limit), and Tuv400 was 0.5%.
  • Antifogging sheet base film A 150 ⁇ m thick PET film (commercially available) was prepared.
  • Anti-fogging layer of anti-fogging sheet Polyvinyl acetal resin-containing solution (“SREC KX-5” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., solid content 8% by mass, acetalization degree 9 mol%, including acetal structure derived from benzaldehyde) 87.5% by mass, n-hexyltri Methoxysilane (HTMS, “KBM-3063” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.526% by mass, 3-glycidoxypropyltrimethoxylane (GPTMS, “KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.198 parts by mass Tetraethoxysilane (TEOS, “KBE-04” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2.774% by mass, alcohol solvent (“Solmix AP-7” manufactured by Nippon Alcohol Industry) 5.927% by mass, purified water 2.875 0.01% by mass hydrochlor
  • a coating solution was applied on the base film by a flow coating method in an environment at room temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 30%. After drying for 10 minutes in the same environment, a (preliminary) heat treatment at 120 ° C. was performed. Thereafter, high temperature and high humidity treatment was performed by applying the atmosphere and time described above, and additional heat treatment was also performed by applying the atmosphere and time described above.
  • Anti-fogging sheet adhesive layer As the pressure-sensitive adhesive, a polymer prepared by copolymerizing methyl acrylate and n-butyl acrylate at a predetermined blending ratio and adjusting the glass transition temperature Tg to ⁇ 36 ° C. was dissolved in toluene. This liquid was applied using a Mayer bar to form an adhesive layer.
  • Windshield fabrication A mask layer material was screen printed on the inner surface of the inner glass plate to form a mask layer. Next, the outer glass plate and the inner glass plate were baked at 650 ° C. in a heating furnace and formed into a curved shape with a forming die as shown in FIG. 13, and gradually cooled after being taken out of the heating furnace. Subsequently, an intermediate film was disposed between both glass plates, and preliminary adhesion and main adhesion were performed as in the above embodiment. Then, the said anti-fog sheet
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a laminated glass having a mask layer was prepared. On the outer surface of the inner glass plate of this laminated glass, a commercially available UV cut film for glass (3M, “Scotch Tint A window film Pure Reflex 87 ”) was attached to the information acquisition area on the surface of the inner glass plate. This laminated glass with a UV cut film had a Tuv380 of less than 0.1% (below the measurement limit) and a Tuv400 of 0.5%.
  • 3M Commercially available UV cut film for glass
  • the antifogging sheets were removed from the windshields according to the examples and comparative examples, and the haze ratio of each antifogging sheet was determined by integrating sphere type light transmittance measuring device (“HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). , C light source used, light incident from the film surface side).
  • HGM-2DP integrating sphere type light transmittance measuring device
  • C light source used, light incident from the film surface side.
  • the haze ratio of the antifogging sheet according to Example 1 was 0.6%.
  • the haze ratio of the antifogging sheet according to Example 2 was 0.8%.
  • the haze ratio of the antifogging sheet according to the comparative example was measured in the same manner, it was 2%, and white turbidity was easily visually recognized. Therefore, it turns out that the base film of the anti-fogging sheet according to Examples 1 and 2 is prevented from becoming clouded by absorbing ultraviolet rays by the laminated glass having a Tuv 400 of 2.5% or less. Therefore, it was found that there was no effect on the shooting with the camera. From the above, the haze ratio for preventing white turbidity is preferably 1.5% or less, 1.0% or less, and more preferably 0.8% or less.

Landscapes

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Abstract

本発明に係る合わせガラスは、第1ガラス板と第1ガラス板と対向配置される第2ガラス板と、第1ガラス板と第2ガラス板との間に配置される中間層と、を備え、中間層は、第1端部、及び当該第1端部と対向する第2端部を備え、中間層は、第1端部に沿って延びる第1バスバーと、第2端部に沿って延びる第2バスバーと、第1バスバーと第2バスバーとを連結する複数の加熱線と、を備え、第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線が同一の材料で形成されている。

Description

合わせガラス
 本発明は、合わせガラス、これを備えたウインドシールド、及び合わせガラスの製造方法に関する。
 気温の低い日や寒冷地では、自動車のウインドシールが曇ることがあり、運転に支障を来している。そのため、ウインドシールドの曇りを除去する種々の方法が提案されている。例えば、特許文献1には、ウインドシールドの内部に、バスバー及び加熱線を配置し、その発熱によって曇りを除去することが開示されている。
特開2000-77173号公報
 ところで、上記特許文献1のウインドシールドに用いられるバスバーと加熱線は異なる材料で形成されており、半田によって接合される。したがって、このウインドシールドでは、線膨張係数の異なるバスバー、加熱線、及び半田が用いられている。そのため、次のような問題が生じるおそれがある。すなわち、このようなウインドシールドは、使用環境を考慮して、ヒートサイクル試験が行われ、これによって品質の確認が行われる。ヒートサイクル試験では、例えば、80℃と-30℃との間の温度変化を500サイクル行う。したがって、上記のように、線膨張係数の異なる材料を用いると、ヒートサイクル試験のような過酷な環境において、バスバーから加熱線が剥がれたり、これに起因して合わせガラスを構成する2枚のガラス板が互いに浮き上がったりするおそれがある。
 なお、このような問題は、自動車のウインドシールドに限られる問題ではなく、所定の視野が要求される電車などの乗り物のフロントガラス、建物の窓などにも起こり得る問題である。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、上述したような環境の変化においても、バスバーと加熱線との剥がれや、ガラス板の浮き上がりなどの不具合を防止することができる、合わせガラス及びその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明に係る合わせガラスは、第1ガラス板と、前記第1ガラス板と対向配置される第2ガラス板と、前記第1ガラス板と第2ガラス板との間に配置される中間層と、を備え、前記中間層は、第1端部、及び当該第1端部と対向する第2端部を備え、前記中間層は、前記第1端部に沿って延びる第1バスバーと、前記第2端部に沿って延びる第2バスバーと、前記第1バスバーと前記第2バスバーとを連結する複数の加熱線と、を備え、前記第1バスバー、前記第2バスバー、及び前記複数の加熱線が同一の材料で形成されている。
 この構成により、両バスバー及び加熱線の線膨張係数が同じになるため、例えば、ヒートサイクル試験などの環境変化によって、バスバーから加熱線が剥がれたり、これに起因して合わせガラスを構成する2枚のガラス板が互いに浮き上がる、といった不具合を防止することができる。
 上記合わせガラスにおいては、前記第1バスバー、前記第2バスバー、及び前記複数の加熱線を、一体的に形成することができる。
 これにより、前記第1バスバー、前記第2バスバー、及び前記複数の加熱線の間の界面がなくなるため、接触による局所的な発熱を防止することができる。この点を詳細に説明すると、以下の通りである。一般的に、防曇のためにガラス板を加熱する場合には、ガラスクラックの発生を防止するため、加熱温度の上限値を、例えば70~80℃となるように電流値を制御することが求められる。これに対して、上記のような接触抵抗による局所的な発熱があれば、その部分を加熱温度の上限値として電流値の制御を行う必要がある。その結果、加熱線が全体的に十分に発熱するように制御できないという問題がある。しかしながら、上記構成によれば、局所的な発熱を防止できるため、加熱線も全体的に十分に発熱できるよう制御することができる。
 上記各合わせガラスにおいて、前記中間層は、少なくとも前記複数の加熱線を支持するシート状の基材を、さらに備えることができる。
 上記各合わせガラスにおいては、前記第1バスバー、前記第2バスバー、前記複数の加熱線、及び前記基材により、発熱層を形成することができ、前記中間層は、前記発熱層を挟持する一対の接着層を、さらに備えることができる。
 上記各合わせガラスにおいて、前記第1ガラス板における前記第1端部側及び第2端部側の端部には、それぞれ、第1切欠き部及び第2切欠き部が形成されており、前記第1切欠き部から露出し、前記第1バスバーと接続されるシート状の第1接続材と、前記第2切欠き部から露出し、前記第2バスバーと接続されるシート状の第2接続材と、をさらに備えることができる。
 上記各合わせガラスにおいて、前記第1バスバーは、前記第1切欠き部から露出しないように配置され、前記第2バスバーは、前記第2切欠き部から露出しないように配置することができる。
 上記各合わせガラスにおいて、前記加熱線の線幅は20μm以下とすることができる。
 上記各合わせガラスにおいて、前記第1バスバー、第2バスバー、及び前記複数の加熱線は、銅により形成することができる。
 この構成によれば、次の効果を得ることができる。従来は、加熱線をタングステンで形成し、バスバーを銅で形成することが行われていたが、タングステンは、合金を作ることが難しいため、半田付けをすることができなかった。そのため、加熱線はバスバー上に載っているだけであり、その結果、使用中に加熱線とバスバーとが外れる原因になっていた。これに対して、上記のように、第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線を銅により形成すると、これらに半田を塗布することで、互いに固定できたり、あるいは他の部材を半田で固定することが可能となる。
 本発明に係る合わせガラスの製造方法は、第1ガラス板を準備するステップと、第2ガラス板を準備するステップと、第1端部、及び当該第1端部と対向する第2端部を備えた中間層であって、前記第1端部に沿って延びる第1バスバーと、前記第2端部に沿って延びる第2バスバーと、前記第1バスバーと前記第2バスバーとを連結する複数の加熱線と、を備え、当該第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線が同一材料で形成されている、中間層を準備するステップと、前記第1ガラス板と第2ガラス板との間に、前記中間層を配置した後、加熱及び加圧により、これらを一体化するステップと、を備えている。
 上記合わせガラスの製造方法において、前記中間層を準備するステップでは、シート状の基材上に、前記第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線を一体的に形成した発熱層を含んだ前記中間層を形成することができる。
 上記合わせガラスの製造方法において、前記中間層を準備するステップでは、前記発熱層を、一対の接着層で挟持することで、前記中間層を形成することができる。
 ところで、近年、自動車の安全性能は飛躍的に向上しつつあり、その1つとして前方車両との衝突を回避するため、前方車両との距離及び前方車両の速度を感知し、異常接近時には、自動的にブレーキが作動する安全システムが提案されている。このようなシステムは、前方車両との距離などをレーザーレーダーやカメラを用いて計測している。レーザーレーダーやカメラは、一般的に、ウインドシールドの内側に配置され、赤外線等の光を前方に向けて照射することで、計測を行う(例えば、特開2006-96331号公報)。
 上記のように、レーザーレーダーやカメラなどの測定装置は、ウインドシールドを構成するガラス板の内面側に配置され、ガラス板を介して光の照射や受光を行っている。ところが、気温の低い日や寒冷地では、ガラス板が曇ることがある。しかしながら、ガラス板が曇ると、測定装置から正確に光を照射できなかったり、あるいは受光できないおそれがある。これにより、車間距離などが正確に算出されない可能性もある。
 このような問題は、車間距離の測定装置に限られず、例えば、レインセンサー、ライトセンサー、光ビーコンなどの光の受光によって車外からの情報を取得する情報取得装置全般に生じうる問題である。
 この課題を解決する方法として、当該ガラス板の内面側における少なくとも光照射や受光を行う部分に防曇膜を有するガラス板を用いることが考えられる。防曇膜をガラス板に直接コーティングしてもよいが、工程が複雑で高価であったり、ガラス板を車両に取り付けた後でコーティング工程を施すことは極めて困難である。
 そこで、透明で柔軟な基材フィルムの片方の主面に防曇層を有し、反対側の主面に透明な粘着層を有する防曇シートを予め準備しておき、当該ガラス板の所定の部分に、その防曇シートを粘着層で貼り付けることが考えられる。
 しかし、一般に、柔軟な基材フィルムは有機ポリマ材料であることが多く、そうした材料はガラス板や防曇層より耐光性に劣り、車両に取り付けた場合、ガラス板を透過した屋外の光によって、白濁することがある。
 しかしながら、基材フィルムが白濁すると、ガラスが曇った場合と同様、測定装置から正確に光を照射できなかったり、あるいは受光できないおそれがある。これにより、車間距離などが正確に算出されない可能性もある。そこで、本発明者は、上記問題を解決するために、鋭意研究の結果、以下のウインドシールドの発明に至った。
 本発明に係るウインドシールドは、光の照射及び/または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置が配置可能なウインドシールドであって、上述したいずれかの合わせガラスと、前記合わせガラスの車内側の面に配置される防曇シートと、を備え、前記合わせガラスは、Tuv380≦0.5%、且つTuv400≦2.5%を充足するとともに、前記情報取得装置と対向し前記光が通過する情報取得領域を少なくとも1つ有しており、前記防曇シートは、粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層されるとともに、前記粘着層により前記合わせガラスの前記情報取得領域の少なくとも一部に固定されている。
 上記ウインドシールドにおいて、前記合わせガラスには、車外からの視野を遮るマスク層が積層され、前記情報取得領域を、前記マスク層に形成された開口により構成することができる。
 上記ウインドシールドにおいては、前記防曇シートを、前記開口よりも小さく形成することができる。
 上記ウインドシールドにおいて、前記防曇シートは、前記開口の周縁を超え、前記マスク層の一部を覆う大きさに形成することができる。
 上記ウインドシールドにおいて、前記防曇層は、前記基材フィルムの下半分における層厚が、当該基材フィルムの上半分における層厚よりも大きく形成することができる。
 上記ウインドシールドにおいて、前記防曇シートは、少なくとも、前記情報取得領域の下半分を覆うように、配置することができる。
 上記ウインドシールドにおいては、前記合わせガラスの車体への取付角度を、45度以上とすることができる。
 本発明に係る合わせガラスによれば、環境の変化によって、バスバーと加熱線との剥がれや、ガラス板の浮き上がりなどの不具合を防止することができる。また、本発明に係るウインドシールドによれば、光の照射及び/または受光を正確に行うことができ、情報の処理を正確に行うことができる。
本発明に係る合わせガラスをウインドシールドに適用した第1実施形態の正面図である。 図1のA-A線断面図である。 湾曲状の合わせガラスのダブリ量を示す正面図(a)及び断面図(b)である。 、湾曲形状のガラス板と、平面形状のガラス板の、一般的な周波数と音響透過損失の関係を示すグラフである。 合わせガラスの厚みの測定位置を示す概略平面図である。 成形型が通過する炉の側面図である。 成形型の平面図である。 接続材の他の例を示す合わせガラスの断面図である。 本発明の第2実施形態にウインドシールドを示す平面図である。 図9の断面図である。 図9のウインドシールドに配置される車載システムのブロック図である。 防曇シートの断面図である。 図1のウインドシールドの製造工程の一例を示す概略図である。 合わせガラスの取付角度の説明図である。 ローラ器具の平面図である。 本発明に係るウインドシールドの他の例を示す平面図である。
 <A.第1実施形態>
 以下、本発明に係る合わせガラスをウインドシールドに適用した一実施形態について、
図面を参照しつつ説明する。図1は、本実施形態に係るウインドシールドの平面図、図2は図1の断面図である。図1及び図2に示すように、本実施形態に係るウインドシールドは、外側ガラス板(第2ガラス板)1、内側ガラス板(第1ガラス板)2、及びこれらガラス板1,2の間に配置される中間層3を備えている。また、内側ガラス板2の上端部及び下端部には、切欠き部21,22がそれぞれ形成されており、各切欠き部21,22では、中間層3から延びる接続材41,42がそれぞれ露出している。以下、各部材について説明する。
 <1.合わせガラスの概要>
 <1-1.ガラス板>
 各ガラス板1,2は、同じ矩形状に形成されており、上述したように、内側ガラス板2の上端部及び下端部には、円弧状の切欠き部がそれぞれ形成されている。以下では、内側ガラス板2の上端部に形成された切欠き部を第1切欠き部21、下端部に形成された切欠き部を第2切欠き部22と称することとする。また、各ガラス板11,12としては、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはUVグリーンガラスで形成することもできる。但し、これらのガラス板11、12は、自動車が使用される国の安全規格に沿った可視光線透過率を実現する必要がある。例えば、外側ガラス板11により必要な日射吸収率を確保し、内側ガラス板12により可視光線透過率が安全規格を満たすように調整することができる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの組成の一例を示す。
 (クリアガラス)
SiO2:70~73質量%
Al23:0.6~2.4質量%
CaO:7~12質量%
MgO:1.0~4.5質量%
2O:13~15質量%(Rはアルカリ金属)
Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23):0.08~0.14質量%
 (熱線吸収ガラス)
 熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23)の比率を0.4~1.3質量%とし、CeO2の比率を0~2質量%とし、TiO2の比率を0~0.5質量%とし、ガラスの骨格成分(主に、SiO2やAl23)をT-Fe23、CeO2およびTiO2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
 (ソーダ石灰系ガラス)
SiO2:65~80質量%
Al23:0~5質量%
CaO:5~15質量%
MgO:2質量%以上
NaO:10~18質量%
2O:0~5質量%
MgO+CaO:5~15質量%
Na2O+K2O:10~20質量%
SO3:0.05~0.3質量%
23:0~5質量%
Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23):0.02~0.03質量%
 本実施形態に係る合わせガラスの厚みは特には限定されないが、軽量化の観点からは、外側ガラス板11と内側ガラス板12の厚みの合計を、2.4~4.6mmとすることが好ましく、2.6~3.4mmとすることがさらに好ましく、2.7~3.2mmとすることが特に好ましい。このように、軽量化のためには、外側ガラス板11と内側ガラス板12との合計の厚みを小さくすることが必要であるので、各ガラス板のそれぞれの厚みは、特には限定されないが、例えば、以下のように、外側ガラス板11と内側ガラス板12の厚みを決定することができる。
 外側ガラス板1は、主として、外部からの障害に対する耐久性、耐衝撃性が必要であり、例えば、この合わせガラスを自動車のウインドシールドとして用いる場合には、小石などの飛来物に対する耐衝撃性能が必要である。他方、厚みが大きいほど重量が増し好ましくない。この観点から、外側ガラス板1の厚みは1.0~3.0mmとすることが好ましく、1.6~2.3mmとすることがさらに好ましい。何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
 内側ガラス板2の厚みは、外側ガラス板1と同等にすることができるが、例えば、合わせガラスの軽量化のため、外側ガラス板11よりも厚みを小さくすることができる。具体的には、ガラスの強度を考慮すると、0.6~2.0mmであることが好ましく、0.8~1.8mmであることがさらに好ましく、1.0~1.6mmであることが特に好ましい。更には、0.8~1.3mmであることが好ましい。内側ガラス板2についても、何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
 また、本実施形態に係る外側ガラス板1及び内側ガラス板2の形状は、湾曲形状であってもよい。但し、各ガラス板1、2が湾曲形状である場合には、ダブリ量が大きくなると遮音性能が低下するとされている。ダブリ量とは、ガラス板の曲げを示す量であり、例えば、図3に示すように、ガラス板の上辺の中央と下辺の中央とを結ぶ直線Lを設定したとき、この直線Lとガラス板との距離のうち最も大きいものをダブリ量Dと定義する。
 図4は、湾曲形状のガラス板と、平面形状のガラス板の、一般的な周波数と音響透過損失の関係を示すグラフである。図4によれば、湾曲形状のガラス板は、ダブリ量が30~38mmの範囲では、音響透過損失(STL:Sound Transmission Loss)に大きな差はないが、平面形状のガラス板と比べると、4000Hz以下の周波数帯域で音響透過損失が低下していることが分かる。したがって、湾曲形状のガラス板を作製する場合、ダブリ量は小さい方が好ましい。具体的には、ダブリ量を30mm未満とすることが好ましく、25mm未満とすることがさらに好ましく、20mm未満とすることが特に好ましい。
 ここで、ガラス板が湾曲している場合の厚みの測定方法の一例について説明する。まず、測定位置については、図5に示すように、ガラス板の左右方向の中央を上下方向に延びる中央線S上の上下2箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のSM-112のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面にガラス板の湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージでガラス板の端部を挟持して測定する。
 <1-2.中間層>
 続いて、中間層3について説明する。中間層3は、発熱層31、及びこの発熱層31を挟持する一対の接着層32,33、を有する3層で構成されている。以下では、外側ガラス板1側に配置される接着層を第1接着層32、内側ガラス板2側に配置される接着層を第2接着層33と称することとする。なお、本実施形態では、中間層3の上端部が本発明の第1端部を構成し、下端部が第2端部を構成するが、これが反対であってもよい。
 <1-2-1.発熱層>
 まず、発熱層31について説明する。発熱層31は、シート状の基材311と、この基材311上に配置される、第1バスバー312、第2バスバー313、及び複数の加熱線314を備えている。基材311は、上記ガラス板1,2と対応するように矩形状に形成することができるが、必ずしも両ガラス板1,2と同形状でなくてもよく、両ガラス板1,2よりも小さい形状であってもよい。例えば、図1に示すように、上下方向には、内側ガラス板2の切欠き部21,22と干渉しないように、両切欠き部21,22間の長さよりも短くすることができる。また、基材311の左右方向の長さも両ガラス板1,2の幅よりも短くすることができる。
 そして、第1バスバー312は、基材311の上辺に沿って延びるように形成されている。一方、第2バスバー313は、基材311の下辺に沿って延びるように形成されている。但し、各バスバー312,313は、中間層3が両ガラス板1,2に挟持されたときに、上述した切欠き部21,22から、それぞれ露出しないように、切欠き部21,22よりも内側に配置される。なお、各バスバー312,313の幅は、例えば、5~50mmであることが好ましく、10~30mmであることがさらに好ましい。これは、バスバー312,313の幅が5mmより小さいと、ヒートスポット現象が生じ、加熱線314よりも高く発熱するおそれがある一方、バスバー312,313の幅が50mmよりも大きいと、バスバー312,313により視野が妨げられるおそれがあることによる。また、各バスバー312,313は、正確に基材311に沿って形成されていなくてもよい。すなわち、基材311の端縁と完全に平行でなくてもよく、曲線状などにすることもできる。
 複数の加熱線314は、両バスバー312,313を結ぶように、上下方向に延びるように形成されている。また、複数の加熱線314は、概ね平行に配置されている。各加熱線314は、直線状に形成できるほか、波形など、種々の形状にすることができる。特に、各加熱線314を正弦波形状にすることで、熱の分布が均一になるほか、光学的に、加熱線314がウインドシールドの視野を妨げるのを防止することができる。加熱線314の線幅、及び間隔は、次のように設定することができる。すなわち、各加熱線314の線幅は、3~20μmであることが好ましく、5~13μmであることがさらに好ましく、8~10μmであることが特に好ましい。また、隣接する加熱線314の間隔は、1~4mmであることが好ましく、1.25~3mmであることがさらに好ましく、1.25~2.5mmであることが特に好ましい。
 次に、発熱層31の材料について説明する。基材311は、両バスバー312,313、加熱線314を支持する透明のフィルムであり、その材料は特には限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ナイロンなどで形成することができる。また、両バスバー312,313及び加熱線314は、同一の材料で形成することができ、銅(またはスズメッキされた銅)、タングステン、銀など、種々の材料で形成することができる。
 続いて、両バスバー312,313、加熱線314の形成方法について説明する。これら両バスバー312,313、加熱線314は、予め形成された細線(ワイヤなど)などを基材311上に配置することで形成できるが、特に、加熱線314の線幅をより細くするには、基材311上にパターン形成することで、加熱線314を形成することができる。その方法は、特には限定されないが、印刷、エッチング、転写など、種々の方法で形成することができる。このとき、各バスバー312,313、加熱線314を別々に形成することもできるし、これらを一体的に形成することもできる。なお、「一体的」とは、材料間に切れ目がなく(シームレス)、界面が存在しないことを意味する。
 また、両バスバー312,313を基材311上で形成し、加熱線314用の基材311を残して、バスバー312,313に対応する部分の基材311を剥離して取り外す。その後、両バスバーの間の基材上に加熱線を配置することもできる。
 特に、エッチングを採用する場合には、一例として、次のようにすることができる。まず、基材311にプライマー層を介して金属箔をドライラミネートする。金属箔としては、例えば、銅を用いることができる。そして、金属箔に対して、フォトリソグラフィー法を利用したケミカルエッチング処理を行うことにより、基材311上に、両バスバー312,313、複数の加熱線314を一体的にパターン形成することができる。特に、加熱線314の線幅を小さくする場合(例えば、15μm以下)には、薄い金属箔を用いることが好ましく、薄い金属層(例えば、5μm以下)を基材311上に蒸着やスパッタリング等により形成し、その後、フォトリソグラフィーによりパターニングを実施してもよい。
 <1-2-2.接着層>
 両接着層32,33は、発熱層31を挟持するとともに、ガラス板1,2への接着を行うためのシート状の部材である。両接着層32,33は、両ガラス板1,2と同じ大きさに形成されているが、両接着層32,32には、内側ガラス板2の切欠き部21,22と対応する位置に同形状の切欠き部がそれぞれ形成されている。また、これら接着層32,33は、種々の材料で形成することができるが、例えば、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)、エチレンビニルアセテート(EVA)などによって形成することができる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、各ガラス板との接着性のほか、耐貫通性にも優れるので好ましい。なお、接着層と発熱層との間に界面活性剤の層を設けることもできる。このような界面活性剤により両層の表面を改質することができ、接着力を向上することができる。
 <1-2-3.中間層の厚み>
 また、中間層3の総厚は、特に規定されないが、0.3~6.0mmであることが好ましく、0.5~4.0mmであることがさらに好ましく、0.6~2.0mmであることが特に好ましい。また、発熱層31の基材311の厚みは、0.01~2.0mmであることが好ましく、0.03~0.6mmであることがさらに好ましい。一方、各接着層32,33の厚みは、発熱層31の厚みよりも大きいことが好ましく、具体的には、0.1~2.0mmであることが好ましく、0.1~1.0mmであることがさらに好ましい。なお、第2接着層33と基材311とを密着させるため、その間に挟まれる両バスバー312,313、加熱線314の厚みは、3~20μmであることが好ましい。
 発熱層31及び接着層32,33の厚みは、例えば、以下のように測定することができる。まず、マイクロスコープ(例えば、キーエンス社製VH-5500)によって合わせガラスの断面を175倍に拡大して表示する。そして、発熱層31及び接着層32,33の厚みを目視により特定し、これを測定する。このとき、目視によるばらつきを排除するため、測定回数を5回とし、その平均値を発熱層31及び接着層32,33の厚みとする。
 なお、中間層3の発熱層31及び接着層32,33の厚みは全面に亘って一定である必要はなく、例えば、ヘッドアップディスプレイに用いられる合わせガラス用に楔形にすることもできる。この場合、中間層3の発熱層31及び接着層32,33の厚みは、最も厚みの小さい箇所、つまり合わせガラスの最下辺部を測定する。中間層3が楔形の場合、外側ガラス板1及び内側ガラス板2は、平行に配置されないが、このような配置も本発明におけるガラス板に含まれるものとする。すなわち、本発明においては、例えば、1m当たり3mm以下の変化率で厚みが大きくなる発熱層31及び接着層32,33を用いた中間層3を使用した時の外側ガラス板1と内側ガラス板2の配置を含む。
 <1-3.接続材>
 次に、接続材について説明する。接続材41,42は、各バスバー312,313と接続端子(陽極端子又は陰極端子:図示省略)とを接続するためのものであり、導電性の材料によりシート状に形成されている。以下では、第1バスバー312に接続される接続材を第1接続材41、第2バスバー313に接続される接続材を第2接続材42と称することとする。また、両接続材41,42の構成は同じであるため、以下では主として第1接続材41について説明する。
 第1接続材41は、矩形状に形成されており、第1バスバー312と第2接着層33との間に挟まれる。そして、半田などの固定材5によって第1バスバー312に固定される。固定材5としては、後述するウインドシールドの組立て時にオートクレーブで同時に固定することができるよう、例えば、150℃以下の低融点の半田を用いることが好ましい。また、第1接続材41は、第1バスバー312から外側ガラス板1の上端縁まで延び、内側ガラス板2に形成された第1切欠き部21から露出するようになっている。そして、この露出部分において、電源へと延びるケーブルが接続された接続端子が半田などの固定材によって接続される。このように、両接続材41,42は、両ガラス板1,2の端部から突出することなく、内側ガラス板2の切欠き部21,22から露出した部分に接続端子が固定されるようになっている。なお、両接続材41,42は、薄い材料で形成されているため、図2に示すように、折り曲げた上で、端部を固定材5でバスバー312に固定することができる。
 <2.ウインドシールドの製造方法>
 次に、ウインドシールドの製造方法について説明する。まず、ガラス板の製造ラインについて説明する。
 ここで、成形型について、図6及び図7を参照しつつ、さらに詳細に説明する。図6は成形型が通過する炉の側面図、図7は成形型の平面図である。図7に示すように、この成形型800は、両ガラス板1,2の外形と概ね一致するような枠状の型本体810を備えている。この型本体810は、枠状に形成されているため、内側には上下方向に貫通する内部空間820を有している。そして、この型本体810の上面に平板状の両ガラス板1,2の周縁部が載置される。そのため、このガラス板1,2には、下側に配置されたヒータ(図示省略)から、内部空間820を介して熱が加えられる。これにより、両ガラス板1,2は加熱により軟化し、自重によって下方へ湾曲することとなる。なお、型本体810の内周縁には、熱を遮蔽するための遮蔽板840を配置することがあり、これによってガラス板1,2が受ける熱を調整することができる。また、ヒータは、成形型800の下方のみならず、上方に設けることもできる。
 そして、平板状の外側ガラス板1及び内側ガラス板2は重ね合わされ、上記成形型800に支持された状態で、図6に示すように、加熱炉802を通過する。加熱炉802内で軟化点温度付近まで加熱されると、両ガラス板1,2は自重によって周縁部よりも内側が下方に湾曲し、曲面状に成形される。続いて、両ガラス板1,2は加熱炉802から徐冷炉803に搬入され、徐冷処理が行われる。その後、両ガラス板1,2は、徐冷炉803から外部に搬出されて放冷される。
 こうして、外側ガラス板11及び内側ガラス板12が成形されると、これに続いて、中間層3を外側ガラス板11及び内側ガラス板12の間に挟む。具体的には、まず、外側ガラス板1、第1接着層32、発熱層31、第2接着層33、及び内側ガラス板2をこの順で積層する。このとき、発熱層31は、第1バスバー312等が形成された面を第2接着層33側に向ける。また、発熱層31の上下の端部は、内側ガラス板2の切欠き部21,22よりも内側に配置される。さらに、第1及び第2接着層32,33の切欠き部を、内側ガラス板2の切欠き部21,22と一致させる。これにより、内側ガラス板2の切欠き部21,22からは、外側ガラス板1が露出する。続いて、各切欠き部21,22から、発熱層31と第2接着層33との間に、各接続材41,42を挿入する。このとき、各接続材41,42には固定材5として低融点の半田を塗布しておき、この半田が各バスバー312,313上に配置されるようにしておく。
 こうして、両ガラス板1,2、中間層3、及び接続材41,42が積層された積層体を、ゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約70~110℃で予備接着する。予備接着の方法は、これ以外でも可能であり、次の方法を採ることもできる。例えば、上記積層体をオーブンにより45~65℃で加熱する。次に、この積層体を0.45~0.55MPaでロールにより押圧する。続いて、この積層体を、再度オーブンにより80~105℃で加熱した後、0.45~0.55MPaでロールにより再度押圧する。こうして、予備接着が完了する。
 次に、本接着を行う。予備接着がなされた積層体を、オートクレーブにより、例えば、8~15気圧で、100~150℃によって、本接着を行う。具体的には、例えば、14気圧で135℃の条件で本接着を行うことができる。以上の予備接着及び本接着を通して、両接着層32,33が、発熱層31を挟んだ状態で各ガラス板1,2に接着される。また、接続材41,42の半田が溶融し、各接続材41,42が各バスバー312,313に固定される。こうして、本実施形態に係る合わせガラスが製造される。
 <3.ウインドシールドの使用方法>
 上記のように構成されたウインドシールドは、車体に取付けられ、さらに各接続材41,42には、接続端子が固定される。その後、各接続端子に通電すると、接続材41,42、各バスバー312,313を介して加熱線314に電流が印加され、発熱する。この発熱により、ウインドシールドの曇りを除去することができる。
 <4.特徴>
 以上のように、本実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
(1) 両バスバー312,313と加熱線314とが同じ材料で形成されているため、両バスバー312,313及び加熱線314の線膨張係数が同じになる。これにより、次のような利点がある。両バスバー312,313と加熱線314を異なる材料で形成した場合には、線膨張係数が異なるため、例えば、これらの部材を別々に作製して固定した場合には、ヒートサイクル試験などの過酷な環境変化によって、バスバーから加熱線が剥がれたり、これに起因して合わせガラスを構成する2枚のガラス板が互いに浮き上がる、といった不具合が生じる可能性があるが、本実施形態のように、両バスバー312,313と加熱線314とが同じ材料で形成すると、そのような不具合を防止することができる。
(2) 両バスバー312,313と加熱線314とを一体的に形成しているため、両者の間の接触不良,ひいては発熱不良を防止することができる。発熱不良について詳細に説明すると、以下の通りである。一般的に、防曇のためにガラス板を加熱する場合には、ガラスクラックの発生を防止するため、加熱温度の上限値を、例えば70~80℃となるように電流値を制御することが求められる。これに対して、上記のような接触抵抗による局所的な発熱があれば、その部分を加熱温度の上限値として電流値の制御を行う必要がある。その結果、加熱線が全体的に十分に発熱するように制御できないという問題がある。しかしながら、上記構成によれば、局所的な発熱を防止できるため、加熱線も全体的に十分に発熱できるよう制御することができる。
 この点について、さらに詳細な試験をしたところ、以下の結果が得られた。すなわち、以下の条件で、両バスバー及び加熱線を異なる材料で形成し、加熱試験を行った。
・加熱線の線径:18μm
・加熱線のピッチ:2mm
・加熱線の配置領域の外形:816*316mm
・電力:430W/m2
・バスバーの材質:スズめっきがされた銅
・加熱線の材質:タングステン
・試験環境:80℃ 95%で1000h放置
 以上の条件の試験の後、一方のバスバーのみが温度が60℃に上昇していた。したがって、両バスバー及び加熱線を別個に、異なる材料で形成すると、局所的な発熱が生じることが分かった。
 両バスバー312,313と加熱線314とを一体的に形成するに当たって、両バスバー312,313と加熱線314をエッチングなどにより形成すれば、より細い加熱線、例えば、線幅が10~15μm程度の加熱線314を形成することができる。これにより、加熱線314によるウインドシールドの視野の妨げをより防止することができ、
(3) 両バスバー312,313と加熱線314が配置された発熱層31を,接着層32,33によって挟持し、これを両ガラス板1,2の間に配置している。そのため、発熱層31を,両ガラス板1,2に対して確実に固定することができる。また、第2接着層33により、両バスバー312,313と加熱線314を覆うことで、これらがガラス板に接触するのを防止することができる。その結果、ガラス板の割れなどを未然に防ぐことができる。
(4) 上記実施形態では、2つの接続材41,42を用いて各バスバー312,313と外部の端子とを接続するようにしているが、例えば、幅の広いバスバーを準備し、このバスバーの不要な部分をカットした上で、一部を切欠き部21,22から露出させることで、接続材の代わりにすることも考えられる。しかしながら、このようにすると、カットしたバスバーの角部で局所的な発熱が生じることも考えられる。これに対して、本実施形態では、各バスバー312,313に別体の接続材41,42を固定しているため、そのような局所的な発熱を防止することができる。
 <5.変形例>
 以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。また、以下の変形例は適宜組合せが可能である。
 <5.1>
 上記実施形態では、中間層3を発熱層31と、一対の接着層32,33の合計3層で形成したが、これに限定されるものではない。すなわち、中間層3には、少なくとも両バスバー312,313及び加熱線314が含まれていればよい。したがって、例えば、接着層を1層だけにしたり、発熱層31を接着剤などで両ガラス板1,2の間に挟むこともできる。また、発熱層31に基材311を設けないこともできる。
 <5.2>
 発熱層31は、種々の形状にすることができる。例えば、予め基材311上に両バスバー312,313と加熱線314が形成されたシート状の発熱層31を準備しておき、これを適宜切断し、適当な形状にした上で、両ガラス板1,2の間に配置することができる。したがって、例えば、ガラス板1,2の端縁が湾曲していれば、それに合わせて基材311の端縁を湾曲させてもよい。また、発熱層31をガラス板1,2の形状と完全に一致させる必要はなく、防曇効果を得たい部分にのみ配置することができるため、ガラス板1,2よりも小さい形状など種々の形状にすることができる。なお、ガラス板1,2も完全な矩形以外に種々の形状にすることができる。
 また、上記実施形態では、基材311上に両バスバー312,313と加熱線314を配置しているが、少なくとも加熱線314が配置されていればよい。したがって、例えば、両バスバー312,313を両接着層32,33の間に配置することもできる。
 <5.3>
 接続材41,42の形態や内側ガラス板2の切欠き部21,22の構成も特には限定されない。例えば、図8に示すように、内側ガラス板2に、接続材41,42の厚み程度の小さい切欠き部21,22を形成し、各バスバー312,313から延びる接続材41,42をこの切欠き部21,22で折り返し、内側ガラス板2の表面に貼り付けておくこともできる。こうすることで、接続材41,42が合わせガラスの端部から面方向に突出するのを防止することができる。
 <5.4>
 各ガラス板1,2の構成も特には限定されない。例えば、少なくとも一方のガラス板の表面(例えば、周縁領域)に、黒色のセラミックを塗布した上で、加熱、成形し、外部からの視野を遮る黒色の遮蔽領域を形成することもできる。また、ガラス板1,2は、上記のような自重によって湾曲させるほか、成形型でプレスしてガラス板を湾曲させることもできる。
 <5.5>
 上記実施形態では、本発明の合わせガラスを自動車のウインドシールドに適用した例を示したが、これに限定されるものではなく、電車などの他の乗り物、建物の窓ガラスなどに適用することもできる。
 <B.第2実施形態>
 以下、本発明に係るウインドシールドの実施形態について説明する。まず、図9及び図10を用いて、本実施形態に係るウインドシールドの構成について説明する。図9はウインドシールドの平面図、図10は図9の断面図である。なお、説明の便宜のため、図9の上下方向を「上下」、「垂直」、「縦」と、図9の左右方向を「左右」と称することとする。図9は、車内側から見たウインドシールドを例示している。すなわち、図9の紙面奥側が車外側であり、図9の紙面手前側が車内側である。
 このウインドシールドは、略矩形状の合わせガラス10を備えており、傾斜状態で車体に設置されている。そして、この合わせガラス10の車内側を向く内面130には、車外からの視野を遮蔽するマスク層110が設けられており、撮影装置2は、このマスク層110により車外から見えないように配置されている。但し、撮影装置2は、車外の状況を撮影するためのカメラである。そのため、マスク層110には撮影装置2と対応する位置に撮影窓113が設けられ、この撮影窓113を介して、車内に配置された撮影装置2は、撮影するなどして車外の状況の情報を取得可能となっている。さらに、撮影窓113には、防曇シート7が取り付けられている。
 また、撮影装置2には情報処理装置3が接続しており、撮影装置2により取得された撮影画像などの情報はこの情報処理装置3で処理される。撮影装置2及び情報処理装置3は車載システム5を構成しており、この車載システム5は、情報処理装置3の処理に応じて様々な情報を乗車者に提供することができる。以下、各構成要素について説明する。
 <1.合わせガラス>
 合わせガラスは、図10に示されるように、外側ガラス板11と内側ガラス板12との間に中間膜13を挟んだものである。外側ガラス板11及び内側ガラス板11は、第1実施形態で示したものと概ね同じであるが、中間膜13は、次のものを用いることができる。
 <1-1.中間膜>
 中間膜13は、少なくとも一層で形成されており、一例として、軟質のコア層を、これよりも硬質のアウター層で挟持した3層で構成することができる。但し、この構成に限定されるものではなく、コア層と、外側ガラス板11側に配置される少なくとも1つのアウター層とを有する複数層で形成されていればよい。例えば、コア層と、外側ガラス板11側に配置される1つのアウター層を含む2層の中間膜13、またはコア層を中心に両側にそれぞれ2層以上の偶数のアウター層を配置した中間膜13、あるいはコア層を挟んで一方に奇数のアウター層、他方の側に偶数のアウター層を配置した中間膜とすることもできる。なお、アウター層を1つだけ設ける場合には、上記のように外側ガラス板11側に設けているが、これは、車外や屋外からの外力に対する耐破損性能を向上するためである。また、アウター層の数が多いと、遮音性能も高くなる。
 コア層はアウター層よりも軟質であるかぎり、その硬さは特には限定されない。各層を構成する材料は、特には限定されないが、例えば、ヤング率を基準として材料を選択することができる。具体的には、周波数100Hz,温度20度において、1~20MPaであることが好ましく、1~18MPaであることがさらに好ましく、1~14MPaであることが特に好ましい。このような範囲にすると、概ね3500Hz以下の低周波数域で、STLが低下するのを防止することができる。一方、アウター層のヤング率は、後述するように、高周波域における遮音性能の向上のために、大きいことが好ましく、周波数100Hz,温度20度において560MPa以上、600MPa以上、650MPa以上、700MPa以上、750MPa以上、880MPa以上、または1300MPa以上とすることができる。一方、アウター層のヤング率の上限は特には限定されないが、例えば、加工性の観点から設定することができる。例えば、1750MPa以上となると、加工性、特に切断が困難になることが経験的に知られている。
 また、具体的な材料としては、アウター層は、例えば、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)によって構成することができる。ポリビニルブチラール樹脂は、各ガラス板との接着性や耐貫通性に優れるので好ましい。一方、コア層は、例えば、エチレンビニルアセテート樹脂(EVA)、またはアウター層を構成するポリビニルブチラール樹脂よりも軟質なポリビニルアセタール樹脂によって構成することができる。軟質なコア層を間に挟むことにより、単層の樹脂中間膜と同等の接着性や耐貫通性を保持しながら、遮音性能を大きく向上させることができる。
 一般に、ポリビニルアセタール樹脂の硬度は、(a)出発物質であるポリビニルアルコールの重合度、(b)アセタール化度、(c)可塑剤の種類、(d)可塑剤の添加割合などにより制御することができる。したがって、それらの条件から選ばれる少なくとも1つを適切に調整することにより、同じポリビニルブチラール樹脂であっても、アウター層に用いる硬質なポリビニルブチラール樹脂と、コア層に用いる軟質なポリビニルブチラール樹脂との作り分けが可能である。さらに、アセタール化に用いるアルデヒドの種類、複数種類のアルデヒドによる共アセタール化か単種のアルデヒドによる純アセタール化によっても、ポリビニルアセタール樹脂の硬度を制御することができる。一概には言えないが、炭素数の多いアルデヒドを用いて得られるポリビニルアセタール樹脂ほど、軟質となる傾向がある。したがって、例えば、アウター層がポリビニルブチラール樹脂で構成されている場合、コア層には、炭素数が5以上のアルデヒド(例えばn-ヘキシルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-へプチルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド)、をポリビニルアルコールでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。なお、所定のヤング率が得られる場合は、上記樹脂等に限定されることはい。
 また、中間膜13の総厚は、特に規定されないが、0.3~6.0mmであることが好ましく、0.5~4.0mmであることがさらに好ましく、0.6~2.0mmであることが特に好ましい。また、コア層の厚みは、0.1~2.0mmであることが好ましく、0.1~0.6mmであることがさらに好ましい。一方、各アウター層の厚みは、0.1~2.0mmであることが好ましく、0.1~1.0mmであることがさらに好ましい。その他、中間膜13の総厚を一定とし、この中でコア層の厚みを調整することもできる。
 コア層及びアウター層の厚みは、例えば、以下のように測定することができる。まず、マイクロスコープ(例えば、キーエンス社製VH-5500)によって合わせガラスの断面を175倍に拡大して表示する。そして、コア層及びアウター層の厚みを目視により特定し、これを測定する。このとき、目視によるばらつきを排除するため、測定回数を5回とし、その平均値をコア層、アウター層の厚みとする。
 なお、中間膜13のコア層、アウター層の厚みは全面に亘って一定である必要はなく、例えば、ヘッドアップディスプレイに用いられる合わせガラス用に楔形にすることもできる。この場合、中間膜13のコア層やアウター層の厚みは、最も厚みの小さい箇所、つまり合わせガラスの最下辺部を測定する。中間膜13が楔形の場合、外側ガラス板及び内側ガラス板は、平行に配置されないが、このような配置も本発明におけるガラス板に含まれる物とする。すなわち、本発明においては、例えば、1m当たり3mm以下の変化率で厚みが大きくなるコア層やアウター層を用いた中間膜13を使用した時の外側ガラス板と内側ガラス板の配置を含む。
 中間膜13の製造方法は特には限定されないが、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、この方法により作成した2つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。また、中間膜13は、上記のような複数の層で形成する以外に、1層で形成することもできる。
 <1-2.合わせガラスの光学特性>
上記のように、本実施形態に係るウインドシールドは、撮影装置2により車外を撮影するため、車外の状況を撮影可能な程度に可視光の透過率を有することが必要となる。したがって、可視光の透過率が70%以上になるように構成される。なお、この透過率は、JIS R 3212(3.11 可視光透過率試験)で定められているように、JIS Z 8722に規定された分光測定法によって測定することができる。
 また、合わせガラスとしての紫外線透過率は、次の通りである。
 Tuv380≦0.5% 且つ Tuv400≦2.5%
 但し、Tuv380はISO9050:1990に定める紫外線透過率であり、Tuv400はISO13837:2008 convention Aに定める紫外線透過率である。紫外線透過率は、いずれも公知の分光光度計、たとえば「UV-3100PC」(島津製作所製)で測定することができる。また、Tuv400については、2%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。
 このような紫外線透過率を実現するため、本発明のウィンドシールドは、合わせガラスの車内側表面と防曇シートとの間に、さらに紫外線遮蔽性を有する膜を有していてもよい。紫外線遮蔽性を有する膜として、紫外線吸収剤を含む有機無機複合膜や耐光性フィルムを例示できる。
 有機無機複合膜は、4官能シリコンアルコキシドの加水分解縮合生成物と、3官能シリコンアルコキシドの加水分解縮合生成物と、有機物である紫外線吸収剤と、有機ポリマとを含む膜であってもよい。耐光性フィルムは、ポリエステル製フィルムであって、紫外線吸収剤を0.05~30質量%含有するフィルムであってもよい。なお、本発明のウインドシールドは、長波長紫外線吸収機能を有する中間膜を用いた合わせガラスを有していてもよい。
 <2.マスク層>
 次に、マスク層110について説明する。図9及び図10に例示されるように、本実施形態では、マスク層110は、合わせガラス10の車内側の内面(内側ガラス板12の内面)130に積層され、合わせガラス10の周縁部に沿って形成されている。具体的には、図9に例示されるように、本実施形態に係るマスク層110は、合わせガラス10の周縁部に沿う周縁領域111と、合わせガラス10の上辺部から下方に矩形状に突出した突出領域112とに分けることができる。周縁領域111は、ウインドシールド1の周縁部からの光の入射を遮蔽する。一方、突出領域112は、車内に配置される撮影装置2を車外から見えないようにする。
 但し、撮影装置2の撮影範囲をマスク層110が遮蔽してしまうと、撮影装置2によって車外前方の状況を撮影することができなくなってしまう。そのため、本実施形態では、マスク層110の突出領域112に、撮影装置2が車外の状況を可能なように、当該撮影装置2に対応する位置に矩形状の情報取得領域(開口)113が設けられている。すなわち、撮影窓113は、マスク層110より面方向内側の非遮蔽領域120から独立して設けられる。また、この撮影窓113は、マスク層110の材料が積層されない領域であり、合わせガラスが上述した可視光の透過率を有することで、車外の状況を撮影可能となっている。
 マスク層110は、上記のように、内側ガラス板12の内面に積層する以外に、例えば、外側ガラス板11の内面、内側ガラス板12の外面に積層することもできる。また、外側ガラス板11の内面と内側ガラス板12の内面の2箇所に積層することもできる。
 次に、マスク層110の材料について説明する。このマスク層110の材料は、車外からの視野を遮蔽可能であれば、実施の形態に応じて適宜選択されても良く、例えば、黒色、茶色、灰色、濃紺等の濃色のセラミックを用いてもよい。
 マスク層110の材料に黒色のセラミックが選択された場合、例えば、内側ガラス板12の内面130上の周縁部にスクリーン印刷等で黒色のセラミックを積層し、内側ガラス板12と共に積層したセラミックを加熱する。これによって、内側ガラス板12の周縁部にマスク層110を形成することができる。また、黒色のセラミックを印刷する際に、黒色のセラミックを部分的に印刷しない領域を設ける。これによって、撮影窓113を形成することができる。なお、マスク層110に利用するセラミックは、種々の材料を利用することができる。例えば、以下の表1に示す組成のセラミックをマスク層110に利用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*1,主成分:酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガン
*2,主成分:ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛
 <3.車載システム>
 次に、図11を用いて、撮影装置2及び画像処理装置3を備える車載システム5について説明する。図11は、車載システム5の構成を例示する。図11に例示されるように、本実施形態に係る車載システム5は、上記撮影装置2と、当該撮影装置2に接続される画像処理装置3と、を備えている。
 画像処理装置3は、撮影装置2により取得された撮影画像を処理する装置である。この画像処理装置3は、例えば、ハードウェア構成として、バスで接続される、記憶部31、制御部32、入出力部33等の一般的なハードウェアを有している。ただし、画像処理装置3のハードウェア構成はこのような例に限定されなくてよく、画像処理装置3の具体的なハードウェア構成に関して、実施の形態に応じて、適宜、構成要素の追加、省略及び追加が可能である。
 記憶部31は、制御部32で実行される処理で利用される各種データ及びプログラムを記憶する(不図示)。記憶部31は、例えば、ハードディスクによって実現されてもよいし、USBメモリ等の記録媒体により実現されてもよい。また、記憶部31が格納する当該各種データ及びプログラムは、CD(Compact Disc)又はDVD(Digital Versatile Disc)等の記録媒体から取得されてもよい。更に、記憶部31は、補助記憶装置と呼ばれてもよい。
 上記のとおり、合わせガラス10は、垂直方向に対して傾斜姿勢で配置され、かつ、湾曲している。そして、撮影装置2は、そのような合わせガラス10を介して車外の状況を撮影する。そのため、撮影装置2により取得される撮影画像は、合わせガラス10の姿勢、形状、屈折率、光学的欠陥等に応じて、変形している。また、撮影装置2のカメラレンズに固有の収差も加わる。そこで、記憶部31には、このような合わせガラス10およびカメラレンズの収差によって変形した画像を補正するための補正データが記憶されていてもよい。
 制御部32は、マイクロプロセッサ又はCPU(Central Processing Unit)等の1又は複数のプロセッサと、このプロセッサの処理に利用される周辺回路(ROM(Read Only Memory)、RAM(Random Access Memory)、インタフェース回路等)と、を有する。ROM、RAM等は、制御部32内のプロセッサが取り扱うアドレス空間に配置されているという意味で主記憶装置と呼ばれてもよい。制御部32は、記憶部31に格納されている各種データ及びプログラムを実行することにより、画像処理部321として機能する。
 画像処理部321は、撮影装置2により取得される撮影画像を処理する。撮影画像の処理は、実施の形態に応じて適宜選択可能である。例えば、画像処理部321は、パターンマッチング等によって当該撮影画像を解析することで、撮影画像に写る被写体の認識を行ってもよい。本実施形態では、撮影装置2は車両前方の状況を撮影するため、画像処理部321は、更に、当該被写体認識に基づいて、車両前方に人間等の生物が写っていないかどうかを判定してもよい。そして、車両前方に人物が写っている場合には、画像処理部321は、所定の方法で警告メッセージを出力してもよい。また、例えば、画像処理部321は、所定の加工処理を撮影画像に施してもよい。そして、画像処理部321は、画像処理装置3に接続されるディスプレイ等の表示装置(不図示)に当該加工した撮影画像を出力してもよい。
 入出力部33は、画像処理装置3の外部に存在する装置とデータの送受信を行うための1又は複数のインタフェースである。入出力部33は、例えば、ユーザインタフェースと接続するためのインタフェース、又はUSB(Universal Serial Bus)等のインタフェースである。なお、本実施形態では、画像処理装置3は、当該入出力部33を介して、撮影装置2と接続し、当該撮影装置2により撮影された撮影画像を取得する。
 このような画像処理装置3は、提供されるサービス専用に設計された装置の他、PC(Personal Computer)、タブレット端末等の汎用の装置が用いられてもよい。
 また、上記情報取得装置は、図示を省略するブラケットに取り付けられ、このブラケットが、マスク層に取り付けられる。したがって、この状態で、情報取得装置のカメラの光軸が情報取得領域を通過するように、情報取得装置のブラケットへの取付、及びブラケットのマスク層への取付を調整する。また、ブラケットには撮影装置2を覆うように、図示を省略するカバーが取り付けられる。したがって、撮影装置2は、合わせガラス10、ブラケット、及びカバーで囲まれた空間内に配置され、車内側から見えないようなるとともに、車外側からも撮影窓113を通して撮影装置2の一部しか見えないようになっている。そして、撮影装置2と上述した入出力部33とは、図示を省略するケーブルで接続され、このケーブルはカバーから引き出され、車内の所定の位置に配置された画像処理装置3に接続されている。
 <4.防曇シート>
 次に、防曇シートについて説明する。上述したように、防曇シートは、情報取得領域に貼り付けられるものであり、図12に示すように、粘着層71、基材フィルム72、及び防曇層73がこの順で積層されたものである。
 また、情報取得領域に固定されるまでは、粘着層71には剥離可能な第1保護シート74が取り付けられ、防曇層73にも剥離可能な第2保護シート75が取り付けられ、これら5層によって防曇積層体が構成されている。
 この防曇シート7は、撮影窓113と対応する形状に形成されるが、例えば、撮影窓113よりもやや小さい形状に形成することができる。あるいは、撮影窓113よりも大きく、撮影窓113を超えてマスク層110の一部を覆うように形成することもできる。以下、各層について説明する。
 <4-1.防曇層>
 防曇層は、合わせガラス板10の防曇効果を奏するものであれば、特には限定されず、公知のものを用いることができる。一般的に、防曇層は、水蒸気から生じる水を水膜として表面に形成する親水タイプ、水蒸気を吸収する吸水タイプ、表面に水滴が凝結しにくい撥水吸水タイプ、及び水蒸気から生じる水滴を撥水する撥水タイプがあるが、いずれのタイプの防曇層も適用可能である。以下では、その一例として、撥水吸水タイプの防曇層の例を説明する。
 [有機無機複合防曇層]
 有機無機複合防曇層は、基材フィルムの表面に形成された単層膜もしくは積層された複層膜である。有機無機複合防曇層は、少なくとも吸水性樹脂と撥水基と金属酸化物成分とを含んでいる。防曇膜は、必要に応じ、その他の機能成分をさらに含んでいてもよい。吸水性樹脂は、水を吸収して保持できる樹脂であればその種類を問わない。撥水基は、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)から防曇膜に供給することができる。金属酸化物成分は、撥水基含有金属化合物その他の金属化合物、金属酸化物微粒子等から防曇膜に供給することができる。以下、各成分について説明する。
 (吸水性樹脂)
 吸水性樹脂としては特に制限はなく、ポリエチレングリコール、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステルポリオール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ酢酸ビニル、エポキシ系樹脂及びポリウレタン樹脂であり、より好ましいのは、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ系樹脂及びポリウレタン樹脂であり、特に好ましいのは、ポリビニルアセタール樹脂である。
 ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、2~40モル%、さらには3~30モル%、特に5~20モル%、場合によっては5~15モル%が好ましい。アセタール化度は、例えば13C核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタール樹脂は、吸水性及び耐水性が良好である有機無機複合防曇層の形成に適している。
 ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200~4500であり、より好ましくは500~4500である。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である有機無機複合防曇層の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、75~99.8モル%が好ましい。
 ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド;2-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド;クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド;ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド;ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた有機無機複合防曇層を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタール樹脂は、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
 エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、環式脂肪族エポキシ樹脂である。
 ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが好ましい。
 有機無機複合防曇層は、吸水性樹脂を主成分とする。本発明において、「主成分」とは、質量基準で含有率が最も高い成分を意味する。有機無機複合防曇層の重量に基づく吸水性樹脂の含有率は、膜硬度、吸水性及び防曇性の観点から、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、特に好ましくは65重量%以上であり、95重量%以下、より好ましくは90重量%以下、特に好ましくは85重量%以下である。
(撥水基)
 撥水基による上述の効果を十分に得るためには、撥水性が高い撥水基を用いることが好ましい。好ましい撥水基は、(1)炭素数3~30の鎖状又は環状のアルキル基、及び(2)水素原子の少なくとも一部をフッ素原子により置換した炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基(以下、「フッ素置換アルキル基」ということがある)から選ばれる少なくとも1種である。
 (1)及び(2)に関し、鎖状又は環状のアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基が好ましい。炭素数が30を超えるアルキル基は、防曇膜を白濁させることがある。膜の防曇性、強度及び外観のバランスの観点から、アルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、6~14がより好ましい。特に好ましいアルキル基は、炭素数6~14、特に炭素数6~12の直鎖アルキル基、例えばn-ヘキシル基(炭素数6)、n-デシル基(炭素数10)、n-ドデシル基(炭素数12)である。(2)に関し、フッ素置換アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子の一部のみをフッ素原子により置換した基であってもよく、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素原子により置換した基、例えば直鎖状のパーフルオロアルキル基、であってもよい。フッ素置換アルキル基は撥水性が高いため、少ない量の添加によって十分な効果を得ることができる。ただし、フッ素置換アルキル基は、その含有量が多くなり過ぎると、膜を形成するための塗工液中でその他の成分から分離することがある。
(撥水基を有する加水分解性金属化合物)
 撥水基を防曇膜に配合するためには、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)、特に撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物(撥水基含有加水分解性金属化合物)又はその加水分解物を、膜を形成するための塗工液に添加するとよい。言い換えると、撥水基は、撥水基含有加水分解性金属化合物に由来するものであってもよい。撥水基含有加水分解性金属化合物としては、以下の式(I)に示す撥水基含有加水分解性シリコン化合物が好適である。
 RmSiY4-m (I)
 ここで、Rは、撥水基、すなわち水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基であり、Yは加水分解可能な官能基又はハロゲン原子であり、mは1~3の整数である。加水分解可能な官能基は、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種であり、好ましくはアルコキシ基、特に炭素数1~4のアルコキシ基である。アルケニルオキシ基は、例えばイソプロペノキシ基である。ハロゲン原子は、好ましくは塩素である。なお、ここに例示した官能基は、以降に述べる「加水分解可能な官能基」としても使用することができる。mは好ましくは1~2である。
 式(I)により示される化合物は、加水分解及び重縮合が完全に進行すると、以下の式(II)により表示される成分を供給する。
 RmSiO(4-m)/2  (II)
 ここで、R及びmは、上述したとおりである。加水分解及び重縮合の後、式(II)により示される化合物は、実際には、防曇膜中において、シリコン原子が酸素原子を介して互いに結合したネットワーク構造を形成する。
 このように、式(I)により示される化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらには少なくとも一部が重縮合して、シリコン原子と酸素原子とが交互に接続し、かつ三次元的に広がるシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造を形成する。このネットワーク構造に含まれるシリコン原子には撥水基Rが接続している。言い換えると、撥水基Rは、結合R-Siを介してシロキサン結合のネットワーク構造に固定される。この構造は、撥水基Rを膜に均一に分散させる上で有利である。ネットワーク構造は、式(I)により示される撥水基含有加水分解性シリコン化合物以外のシリコン化合物(例えば、テトラアルコキシシラン、シランカップリング剤)から供給されるシリカ成分を含んでいてもよい。撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有するシリコン化合物(撥水基非含有加水分解性シリコン化合物)を撥水基含有加水分解性シリコン化合物と共に防曇膜を形成するための塗工液に配合すると、撥水基と結合したシリコン原子と撥水基と結合していないシリコン原子とを含むシロキサン結合のネットワーク構造を形成できる。このような構造とすれば、防曇膜中における撥水基の含有率と金属酸化物成分の含有率とを互いに独立して調整することが容易になる。
 撥水基は、吸水性樹脂を含む防曇膜表面における水蒸気の透過性を向上させることにより防曇性能を向上させる効果がある。吸水と撥水という2つの機能は互いに相反するため、吸水性材料と撥水性材料とは、従来、別の層に振り分けて付与されてきたが、撥水基は、防曇層の表面近傍における水の偏在を解消して結露までの時間を引き延ばし、単層構造を有する防曇膜の防曇性を向上させる。以下ではその効果を説明する。
 吸水性樹脂を含む防曇膜へと侵入した水蒸気は、吸水性樹脂等の水酸基と水素結合し、結合水の形態で保持される。量が増加するにつれ、水蒸気は、結合水の形態から半結合水の形態を経て、ついには防曇膜中の空隙に保持される自由水の形態で保持されるようになる。防曇膜において、撥水基は、水素結合の形成を妨げ、かつ形成した水素結合の解離を容易にする。吸水性樹脂の含有率が同じであれば、膜中における水素結合可能な水酸基の数には差がないが、撥水基は水素結合の形成速度を低下させる。したがって、撥水基を含有する防曇膜において、水分は、最終的には上記のいずれかの形態で膜に保持されることになるが、保持されるまでには膜の底部まで水蒸気のまま拡散することができる。また、一旦保持された水も、比較的容易に解離し、水蒸気の状態で膜の底部まで移動しやすい。結果的に、膜の厚さ方向についての水分の保持量の分布は、表面近傍から膜の底部まで比較的均一になる。つまり、防曇膜の厚さ方向の全てを有効に活用し、膜表面に供給された水を吸収することができるため、表面に水滴が凝結しにくく、防曇性が高くなる。さらに、表面に水滴が凝結しにくいことにより、水分を吸収した防曇膜は、低温でも凍結しにくいという特徴を有する。よって、この防曇膜を情報取得領域に固定すると、広い温度範囲で情報取得領域の視界を確保することができる。
 一方、撥水基を含まない従来の防曇膜においては、膜中に侵入した水蒸気は極めて容易に結合水、半結合水又は自由水の形態で保持される。したがって、侵入した水蒸気は、膜の表面近傍で保持される傾向にある。結果的に、膜中の水分は、表面近傍が極端に多く、膜の底部へ進むにつれて急速に減少する。つまり、膜の底部では未だ水を吸収できるにも拘わらず、膜の表面近傍では水分により飽和して水滴として凝結するため、防曇性が限られたものとなる。
 撥水基含有加水分解性シリコン化合物(式(I)参照)を用いて撥水基を防曇膜に導入すると、強固なシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造が形成される。このネットワーク構造の形成は、耐摩耗性のみならず、硬度、耐水性等を向上させる観点からも有利である。
 撥水基は、防曇膜の表面における水の接触角が70度以上、好ましくは80度以上、より好ましくは90度以上になる程度に添加するとよい。水の接触角は、4mgの水滴を膜の表面に滴下して測定した値を採用することとする。特に撥水性がやや弱いメチル基又はエチル基を撥水基として用いる場合は、水の接触角が上記の範囲となる量の撥水基を防曇膜に配合することが好ましい。この水滴の接触角は、その上限が特に制限されるわけではないが、例えば150度以下、また例えば120度以下、さらには100度以下である。撥水基は、防曇膜の表面のすべての領域において上記水滴の接触角が上記の範囲となるように、防曇膜に均一に含有させることが好ましい。
 防曇膜は、吸水性樹脂100質量部に対し、0.05質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上の範囲内となるように、また、10質量部以下、好ましくは5質量部以下、の範囲内となるように、撥水基を含むことが好ましい。
 (無機酸化物)
 無機酸化物は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物であり、少なくとも、Siの酸化物(シリカ)を含む。有機無機複合防曇層は、吸水性樹脂100重量部に対し、好ましくは0.01重量部以上であり、より好ましくは0.1重量部以上、さらに好ましくは0.2重量部以上、特に好ましくは1重量部以上、最も好ましくは5重量部以上、場合によっては10重量部以上、必要であれば20重量部以上、また、好ましくは50重量部以下、より好ましくは45重量部以下、さらに好ましくは40重量部以下、特に好ましくは35重量部以下、最も好ましくは33重量部以下、場合によっては30重量部以下となるように、無機酸化物を含むことが好ましい。無機酸化物は、有機無機複合防曇層の強度、特に耐摩耗性を確保するために必要な成分であるが、その含有量が多くなると、有機無機複合防曇層の防曇性が低下する。
 (無機酸化物微粒子)
 有機無機複合防曇層は、無機酸化物の少なくとも一部として、無機酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。無機酸化物微粒子を構成する無機酸化物は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物であり、好ましくはシリカ微粒子である。シリカ微粒子は、例えば、コロイダルシリカを添加することにより有機無機複合防曇層に導入できる。無機酸化物微粒子は、有機無機複合防曇層に加えられた応力を、有機無機複合防曇層を支持する物品に伝達する作用に優れ、硬度も高い。したがって、無機酸化物微粒子の添加は、有機無機複合防曇層の耐摩耗性を向上させる観点から有利である。また、有機無機複合防曇層に無機酸化物微粒子を添加すると、微粒子が接触又は近接している部位に微細な空隙が形成され、この空隙から膜中に水蒸気が取り込まれやすくなる。このため、無機酸化物微粒子の添加は、防曇性の向上に有利に作用することもある。無機酸化物微粒子は、有機無機複合防曇層を形成するための塗工液に、予め形成した無機酸化物微粒子を添加することにより、有機無機複合防曇層に供給することができる。
 無機酸化物微粒子の平均粒径が大きすぎると、有機無機複合防曇層が白濁することがあり、小さすぎると凝集して均一に分散させることが困難となる。この観点から、無機酸化物微粒子の平均粒径は、好ましくは1~20nmであり、より好ましくは5~20nmである。なお、ここでは、無機酸化物微粒子の平均粒径を、一次粒子の状態で記述している。また、無機酸化物微粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いた観察により任意に選択した50個の微粒子の粒径を測定し、その平均値を採用して定めることとする。無機酸化物微粒子は、その含有量が多くなると、有機無機複合防曇層全体の吸水量が低下し、有機無機複合防曇層が白濁するおそれがある。無機酸化物微粒子は、吸水性樹脂100重量部に対し、好ましくは0~50重量部であり、より好ましくは2~30重量部、さらに好ましくは5~25重量部、特に好ましくは10~20重量部となるように添加するとよい。
(撥水基を有しない加水分解性金属化合物)
 防曇膜は、撥水基を有しない加水分解性金属化合物(撥水基非含有加水分解性化合物)に由来する金属酸化物成分を含んでいてもよい。好ましい撥水基非含有加水分解性金属化合物は、撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物である。撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、例えば、シリコンアルコキシド、クロロシラン、アセトキシシラン、アルケニルオキシシラン及びアミノシランから選ばれる少なくとも1種のシリコン化合物(ただし、撥水基を有しない)であり、撥水基を有しないシリコンアルコキシドが好ましい。なお、アルケニルオキシシランとしては、イソプロペノキシシランを例示できる。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、以下の式(III)に示す化合物であってもよい。
 SiY4 (III)
 上述したとおり、Yは、加水分解可能な官能基であって、好ましくはアルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも1つである。
 撥水基非含有加水分解性金属化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらに、少なくともその一部が重縮合して、金属原子と酸素原子とが結合した金属酸化物成分を供給する。この成分は、金属酸化物微粒子と吸水性樹脂とを強固に接合し、防曇膜の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。撥水基を有しない加水分解性金属化合物に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~40質量部、好ましくは0.1~30質量部、より好ましくは1~20質量部、特に好ましくは3~10質量部、場合によっては4~12質量部の範囲とするとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい一例は、テトラアルコキシシラン、より具体的には炭素数が1~4のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである。テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n-プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ-n-ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ-sec-ブトキシシラン及びテトラ-tert-ブトキシシランから選ばれる少なくとも1種である。
 テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、防曇膜の防曇性が低下することがある。防曇膜の柔軟性が低下し、水分の吸収及び放出に伴う膜の膨潤及び収縮が制限されることが一因である。テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~30質量部、好ましくは1~20質量部、より好ましくは3~10質量部の範囲で添加するとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい別の一例は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、互いに異なる反応性官能基を有するシリコン化合物である。反応性官能基は、その一部が加水分解可能な官能基であることが好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシ基及び/又はアミノ基と加水分解可能な官能基とを有するシリコン化合物である。好ましいシランカップリング剤としては、グリシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン及びアミノアルキルトリアルコキシシランを例示できる。これらのシランカップリング剤において、シリコン原子に直接結合しているアルキレン基の炭素数は1~3であることが好ましい。グリシジルオキシアルキル基及びアミノアルキル基は、親水性を示す官能基(エポキシ基、アミノ基)を含むため、アルキレン基を含むものの、全体として撥水性ではない。
 シランカップリング剤は、有機成分である吸水性樹脂と無機成分である金属酸化物微粒子等とを強固に結合し、防曇膜の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。しかし、シランカップリング剤に由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、防曇膜の防曇性が低下し、場合によっては防曇膜が白濁する。シランカップリング剤に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~10質量部、好ましくは0.05~5質量部、より好ましくは0.1~2質量部の範囲で添加するとよい。
(架橋構造)
 防曇膜は、架橋剤、好ましくは有機ホウ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の架橋剤、に由来する架橋構造を含んでいてもよい。架橋構造の導入は、防曇膜の耐摩耗性、耐擦傷性、耐水性を向上させる。別の観点から述べると、架橋構造の導入は、防曇膜の防曇性能を低下させることなくその耐久性を改善することを容易にする。
 金属酸化物成分がシリカ成分である防曇膜に架橋剤に由来する架橋構造を導入した場合、その防曇膜は、金属原子としてシリコンと共にシリコン以外の金属原子、好ましくはホウ素、チタン又はジルコニウム、を含有することがある。
 架橋剤は、用いる吸水性樹脂を架橋できるものであれば、その種類は特に限定されない。ここでは、有機チタン化合物についてのみ例を挙げる。有機チタン化合物は、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート系化合物及びチタンアシレートから選ばれる少なくとも1つである。チタンアルコキシドは、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラオクトキシドである。チタンキレ-ト系化合物は、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンアセト酢酸エチル、チタンオクチレングリコール、チタントリエタノールアミン、チタンラクテートである。チタンラクテートは、アンモニウム塩(チタンラクテートアンモニウム)であってもよい。チタンアシレートは、例えばチタンステアレートである。好ましい有機チタン化合物は、チタンキレート系化合物、特にチタンラクテートである。
 吸水性樹脂がポリビニルアセタールである場合の好ましい架橋剤は、有機チタン化合物、特にチタンラクテートである。
(その他の任意成分)
 防曇膜にはその他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、防曇性を改善する機能を有するグリセリン、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。添加剤は、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤等であってもよい。
 紫外線吸収剤又は赤外線吸収剤が有機物である場合は、特に、シリコンアルコキシドは、シランカップリング剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤又は赤外線吸収剤による光遮蔽性(例えば紫外線遮蔽性)が向上するためである。シランカップリング剤によって有機無機複合防曇層の光遮蔽性が向上する理由は、シランカップリング剤の添加によって、有機化合物である光吸収剤がシリカを含む吸水性樹脂中により均一に分散した状態になることにあると考えられる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物[2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’―ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等]、ベンゾフェノン化合物[2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等]、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物[2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-s-トリアジン等]及びシアノアクリレート化合物[エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等]等の有機物が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、紫外線吸収剤は、ポリメチン化合物、イミダゾリン化合物、クマリン化合物、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、キノフタロン化合物及びキノリン化合物から選ばれる少なくとも1種の有機色素であってもよい。紫外線吸収剤のうち好ましいのは、有機物である紫外線吸収剤であり、より好ましいのは、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物及びシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種であり、さらに好ましいのは、ベンゾフェノン化合物である。ベンゾフェノン化合物は、有機無機複合防曇層を形成するための塗工液に含まれるアルコール系溶媒への溶解性が良く、ポリビニルアセタール樹脂により均一に分散するため好ましい。紫外線吸収剤は、ヒドロキシル基を有することが好ましく、紫外線吸収剤が有する1つのベンゼン骨格に、水酸基が2個以上結合したものがより好ましい。紫外線吸収剤は、吸水性樹脂100重量部に対し、好ましくは0.1~50重量部、より好ましくは1.0~40重量部、さらに好ましくは2~35重量部の範囲で添加するとよい。
 赤外線吸収剤としては、例えば、ポリメチン化合物、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、アントラキノン化合物、ジチオール化合物、インモニウム化合物、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ピリリウム化合物、セリリウム化合物、スクワリリウム化合物、ベンゼンジチオール金属錯体アニオンとシアニン色素カチオンとの対イオン結合体等の有機系赤外線吸収剤;酸化タングステン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アンモン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ランタン、酸化タングステン、インジウム錫酸化物、アンチモン錫酸化物等の無機系赤外線吸収剤;等が挙げられる。赤外線吸収剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。赤外線吸収剤のうち好ましいのは、無機系赤外線吸収剤であり、より好ましいのは、インジウム錫酸化物及び/又はアンチモン錫酸化物である。インジウム錫酸化物及び/又はアンチモン錫酸化物は、有機無機複合防曇層を形成するための塗工液中での安定性が良く、ポリビニルアセタール樹脂により均一に分散するため好ましい。赤外線吸収剤は、吸水性樹脂100重量部に対し、好ましくは0.1~50重量部、より好ましくは1.0~40重量部、さらに好ましくは2~35重量部の範囲で添加するとよい。
 (親水性タイプ)
 上述した防曇層は、吸水性樹脂を主成分とした吸水タイプであるが、親水性タイプも採用することができる。親水性タイプは、親水性樹脂を主成分としたものであり、公知のもの、例えば、特開2011-213555号公報に記載の防曇層を用いることができる。具体的には、以下の通りである。
 防曇層の内部には、複数の閉じた孔が形成されることが好ましい。また、防曇層が、酸化ケイ素を主成分とするとともに、それぞれの炭素数が6以上である2本の炭素鎖を親水基から見て分岐した位置に有する2本鎖型の陰イオン性界面活性剤と、ポリオール化合物とを含むことが好ましく、前記酸化ケイ素が、酸化ケイ素微粒子と、シリコンアルコキシドの加水分解反応および縮重合反応により生成した酸化ケイ素成分とを含むことが好ましい。なお、「閉じた孔」とは、膜表面に開口していない孔である。「主成分」とは、慣用のとおり、最も多い成分を意味し、具体的には、50質量%以上を占める成分を指す。「ポリオール化合物」は、ジオール、トリオールなど多価のアルコールである。
 また、このような親水性タイプの防曇層は、シリコンアルコキシドと酸化ケイ素微粒子とを含む防曇層の形成溶液を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥させて防曇層とすることにより、得ることができる。防曇層の形成溶液は、少なくとも、1)2本鎖型の陰イオン性界面活性剤、2)ポリオール化合物、3)酸化ケイ素微粒子(シリカ微粒子)、4)少なくともそのー部がシリコンテトラアルコキシドであるシリコンアルコキシド、5)水、6)有機溶媒、7)加水分解触媒、を混合して調製することができる。但し、親水性タイプの防曇層はこれに限定されない。
 [膜厚]
 有機無機複合防曇層の膜厚は、要求される防曇特性その他に応じて適宜調整すればよい。有機無機複合防曇層の膜厚は、好ましくは1~20μmであり、より好ましくは2~15μm、さらに好ましくは3~10μmである。
 なお、上述した防曇層は、一例であり、紫外線吸収剤又は赤外線吸収剤は必須ではない。また、その他の公知の防曇層を用いることができ、例えば、特開2014-14802号公報、特開2001-146585号公報に記載の防曇層など、種々のものを用いることができる。
 <4-2.基材フィルム>
 基材フィルム72は、透明の樹脂フィルムで形成され、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンや、アクリル系樹脂で形成することができる。
 また、基材フィルム72は、防曇層73を支持するフィルムであるので、ある程度の剛性が必要である。但し、厚みが大きすぎると、ヘイズ率が高くなりやすい。したがって、基材フィルム72の厚みは、例えば、30~200μmであることが好ましい。
 <4-3.粘着層>
 粘着層71は、後述するように、基材フィルム72を内側ガラス板12に十分な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有するアクリル系、ゴム系、及びメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合し、所望のガラス転移温度に設定した樹脂などの粘着層を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸2エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。また、ヒートラミネートなどで施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いても良い。ガラス転移温度は、例えばメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合した樹脂の場合、各モノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
 <4-4.保護シート>
 第1保護シート74は、合わせガラスの情報取得領域に固定されるまでの間、粘着層71を保護するものであり、例えば、シリコーンなどの離型剤が塗布された樹脂製のシートで形成されている。同様に、第2保護シート75は、合わせガラスの情報取得領域に固定されるまでの間、防曇層73を保護するためのものであり、離型剤が塗布された樹脂製のシートで形成されている。いずれも公知の一般的な離型シートを採用することができる。
 <4-5.防曇シートの製造方法>
 次に、防曇シート7の製造方法について説明する。まず、基材フィルム72の一方の面に防曇層73の成膜を行う。上述した有機無機複合防曇層は、有機無機複合防曇層を形成するための塗工液を透明基板等の物品上に塗布し、塗布した塗工液を乾燥させることにより、成膜することができる。塗工液の調製に用いる溶媒、塗工液の塗布方法は、公知の材料及び方法を用いればよい。
 このとき、雰囲気の相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持することが好ましい。相対湿度を低く保持すると、有機無機複合防曇層が雰囲気から水分を過剰に吸収することを防止できる。雰囲気から水分が多量に吸収されると、有機無機複合防曇層のマトリックス内に入り込んで残存した水が膜の強度を低下させるおそれがある。
 塗工液の乾燥工程は、風乾工程と、加熱を伴う加熱乾燥工程とを含むことが好ましい。風乾工程は、相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持した雰囲気に塗工液を曝すことにより、実施するとよい。風乾工程は、非加熱工程として、言い換えると室温で実施できる。塗工液に加水分解性シリコン化合物が含まれている場合、加熱乾燥工程では、シリコン化合物の加水分解物等に含まれるシラノール基及び物品上に存在する水酸基が関与する脱水反応が進行し、シリコン原子と酸素原子とからなるマトリックス構造(Si-O結合のネットワーク)が発達する。風乾工程は、例えば、約10分間行うことができる。
 吸水性樹脂等の有機物の分解を避けるべく、加熱乾燥工程において適用する温度は過度に高くしないほうがよい。この場合の適切な加熱温度は、300℃以下、例えば100~200℃である。具体的には、3つの工程を行うことができる。例えば、温度約120℃で約5分間焼成し、温度約80度、湿度90%で約2時間乾燥した後、温度約120℃で約30分間焼成する。こうして、防曇層73の成膜が完了する。その後、防曇層73を保護するために、防曇層73上に第2保護シート75を取り付ける。
 次に、基材フィルム72の他方の面に、粘着層71を塗布した後、第1保護シート74を取り付ける。こうして、防曇積層体が完成する。この防曇積層体は、上記のように、必要な大きさに切断された上で、後述するように撮影窓113に貼り付けられる。
 <5.ウインドシールドの製造方法>
 次に、ウインドシールドの製造方法の一例について説明する。まず、ガラス板の製造ラインについて説明する。
 図13に示すように、この製造ラインには、上流から下流へ、加熱炉901、成形装置902がこの順で配置されている。そして、加熱炉901から成形装置902、及びその下流側に亘ってはローラコンベア903が配置されており、加工対象となる外側ガラス板11及び内側ガラス板12は、このローラコンベア903により搬送される。これらガラス板11,12は、加熱炉901に搬入される前には、平板状に形成されており、例えば、内側ガラス板12の内面(車内側の面)には、上述したマスク層110が積層された後、加熱炉901に搬入される。なお、上述したように、マスク層110は内側ガラス板12の内面以外に積層することもできる。
 加熱炉901は、種々の構成が可能であるが、例えば、電気加熱炉とすることができる。この加熱炉901は、上流側及び下流側の端部が開放する角筒状の炉本体を備えており、その内部に上流から下流へ向かってローラコンベア903が配置されている。炉本体の内壁面の上面、下面、及び一対の側面には、それぞれヒータ(図示省略)が配置されており、加熱炉901を通過するガラス板11,12を成形可能な温度、例えば、ガラスの軟化点付近まで加熱する。
 成形装置902は、上型921及び下型922によりガラス板11,12をプレスし、所定の形状に成形するように構成されている。上型921はガラス板11,12の上面全体を覆うような下に凸の曲面形状を有し、上下動可能に構成されている。また、下型922はガラス板11,12の周縁部に対応するような枠状に形成されており、その上面は上型921と対応するように曲面形状を有している。この構成により、ガラス板11,12は、上型921と下型922との間でプレス成形され、最終的な曲面形状に成形される。また、下型922の枠内には、ローラコンベア903が配置されており、このローラコンベア903は、下型922の枠内を通過するように、上下動可能となっている。そして、図示を省略するが、成形装置902の下流側には、徐冷装置(図示省略)が配置されており、成形されたガラス板が冷却される。
 上記のようなローラコンベア903は公知のものであり、両端部を回転自在に支持された複数のローラ931が、所定間隔をあけて配置されている。各ローラ931の駆動には種々の方法があるが、例えば、各ローラ931の端部にスプロケットを取り付け、各スプロケットにチェーンを巻回して駆動することができる。そして、各ローラ931の回転速度を調整することで、ガラス板11,12の搬送速度も調整することができる。なお、成形装置902の下型922はガラス板11,12の全面に亘って接するような形態でもよい。このほか、成形装置902は、ガラス板を成形するものであれば、上型及び下型の形態は特には限定されない。
 こうして、外側ガラス板11及び内側ガラス板12が成形されると、これに続いて、中間膜13を外側ガラス板11及び内側ガラス板12の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約70~110℃で予備接着する。予備接着の方法は、これ以外でも可能である。例えば、中間膜13を外側ガラス板11及び内側ガラス板12の間に挟み、オーブンにより45~65℃で加熱する。続いて、この合わせガラスを0.45~0.55MPaでロールにより押圧する。次に、この合わせガラスを、再度オーブンにより80~105℃で加熱した後、0.45~0.55MPaでロールにより再度押圧する。こうして、予備接着が完了する。
 次に、本接着を行う。予備接着がなされた合わせガラスを、オートクレーブにより、例えば、8~15気圧で、100~150℃によって、本接着を行う。具体的には、例えば、14気圧で145℃の条件で本接着を行うことができる。こうして、本実施形態に係る合わせガラスが製造される。
 最後に、上述した防曇シート7をマスク層110に形成された撮影窓113に貼り付ける。防曇シート7の大きさは、撮影窓113の大きさよりもやや小さい大きさに形成し、情報取得領域の内側に貼り付けられる。具体的には、内側ガラス板12の内面に貼り付ける。まず、防曇積層体を準備し、粘着層71に貼り付けられた第1保護シート74を取り外す。そして、露出した粘着層71を撮影窓113に貼り付ける。そして、第2保護シート75を押圧し、防曇シート7を撮影窓113にしっかりと固定する。最後に、第2保護シート75を取り外し、防曇層73を露出させると、防曇シート7の取り付けが完了する。なお、防曇シート7を取り付けるタイミングは特には限定されず、ブラケットを取り付けた後であってもよい。また、撮影窓113に防曇シート7を取り付け、ブラケットを取り付けた後に、第2保護シート75を取り外してもよい。
 <6.特徴>
 以上説明したウインドシールドによれば、次のような効果を得ることができる。まず、マスク層110の撮影窓113に防曇シート7を取り付けることで、撮影窓113の曇りを防止することができる。そのため、撮影装置2により、撮影窓113を介して光を受光する際、撮影窓113の曇りによって、光の通過に支障を来たし、測定が正確に行えないなどの不具合を防止することができる。
 特に、マスク層110の撮影窓113が設けられる車内の上部は、暖房がONになっていても冷えやすく、曇りが生じやすい。したがって、このような位置に防曇層が積層されているとは有利である。また、防曇層が積層されているマスク層110の撮影窓113はブラケットやカバーにより覆われているため、暖房やデフロスターからの暖気が届きにくいという問題がある。また、ブラケットやカバーで覆われた空間内とその外部との空気の交換が容易でないので、その空間内の空気の湿度が飽和状態に達すると、ガラス板の表面に水滴として付着しやすいという問題がある。したがって、上記のように覆われた空間内に防曇シートを設けることには大きい意義がある。
 また、マスク層110は濃色であるため、熱を吸収しやすく、これによって、防曇シート7の周縁は温度が高くなる傾向にある。特に、マスク層110は、カバーにより覆われるため、撮影窓113の周囲の湿度が高くなり、撮影窓113が曇りやすくなる。したがって、撮影窓113に防曇シート7を設けることは特に有利である。
 さらに、次のような効果もある。防曇層73には、車内の内装部品(例えば、樹脂成形品など)から離脱し、空気中に流入した可塑剤が付着するおそれがある。そして、防曇層に可塑剤が付着すると、防曇機能が低下する可能性がある。しかしながら、上記のように、にブラケットやカバーで囲まれているため、防曇層への可塑剤の付着を防止することができる。その結果、防曇機能、特に吸水タイプの防曇層においては、吸水機能の低下を防止することができる。また、親水性タイプにおいては、可塑剤が防曇層中の親水基と結合し易いので、上記のように、ブラケットやカバーにより囲まれることが好ましい。
 なお、吸水タイプの防曇層73の表面に可塑剤が付着し、長期間堆積していくと、吸水性を阻害するようになり、防曇性能が低下する。但し、水拭きなどで可塑剤を拭き取れば、また吸水性能が復活する。一方、親水タイプの防曇層の表面に可塑剤が付着すると、親水基と強く結合してしまい、親水性能が低下する。そのため、形成される水膜の厚みの違いにより防曇層を通した像の歪みや、防曇性能の低下が短期間で生じるおそれがある。
 また、マスク層110の撮影窓113付近を電熱線により暖めて曇りを解消する方法も考えられるが、電熱線に電流が流されてから曇りが解消されるまで時間を要するという問題があり、電気の消費も問題となる。また、電熱線により曇りを解消するには、ガラス板の厚みや外気の状況によるところがあり、一様ではない。したがって、予め曇りが生じないようにし、さらに電力も消費しない防曇層73は非常に有利である。
 さらに、防曇層73は、一般的に耐久性に乏しく、外力により傷が生じやすいという問題がある。しかしながら、上記のように、防曇層をブラケットやカバーにより囲むことで、傷が生じるのを防止することができる。
 また、次のような効果がある。上記防曇シート7は、基材フィルム72により防曇層73を支持しているが、この基材フィルム72は、撮影窓113から入射する紫外線により白濁するおそれがある。そのような白濁が生じると、撮影装置2による撮影ができない可能性がある。そこで、本実施形態では、上記のように、合わせガラスが、Tuv380≦0.5%、且つTuv400≦2.5%を充足するようにし、紫外線を吸収するようにしているため、基材フィルム72の白濁を防止することができる。
 上記実施形態では、防曇シート7の大きさを撮影窓113の大きさよりも小さくしているため、防曇シート7の周縁は、撮影窓113の内周縁、つまりマスク層110上には配置されない。したがって、防曇シート7の周縁に段差が生じるのを防止することができ、よって、防曇シート7の貼り付け時に、防曇シート7と合わせガラス10との間に空気が入るのを防止することができる。
 <7.変形例>
 以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。
 <7-1>
 上記実施形態では、防曇シート7を情報取得領域の大きさよりも小さくしているが、これよりも大きくすることもできる。これにより、例えば、吸水タイプの防曇層を用いる場合には、吸水面積が増加するため、情報取得領域の曇りをより防止することができる。
 <7-2>
 上記実施形態のようなカメラを有する撮影装置2を用いる場合には、カメラの光軸が撮影窓113の下半分の領域を通過することが多い。そのため、撮影窓113においては、少なくとも光軸が通過する付近の曇りを防止できればよい。したがって、例えば、少なくとも、撮影窓113の下半分を覆うように、防曇シート7の形状を決定することができる。あるいは、防曇シート7に積層される防曇層73の下半分の厚みを上半分の厚みよりも大きくすることができる。この場合、例えば、防曇層73の厚みが上側から下側にいくにしたがって漸進的に大きくなるようにしてもよい。
 <7-3>
 上記のようなウインドシールドの合わせガラス10が車体に取り付けられるとき、図14に示すような垂直Nからの取付角度θは特には限定されないが、取付角度θが大きいほど、例えば、45度以上であれば、走行時にウインドシールドが風を切りやすいため、情報取得領域が曇りやすくなる。したがって、上記のような防曇シートを取り付けておくと特に有利である。
 <7-4>
 マスク層110の一部または全部を、合わせガラス10へ貼り付け可能な遮蔽フィルムで構成し、これによって車外からの視野を遮蔽することもできる。なお、遮蔽フィルムを内側ガラス板12の車外側の面に貼り付ける場合には、予備接着の前、または本接着の後に貼り付けを行うことができる。
 また、合わせガラス10において、光の通路の曇りを防止するという観点からすれば、必ずしもマスク層110は必要ではなく、光が通過する領域(情報取得領域)に防曇シートが取り付けられていればよい。
 <7-5>
 本発明のウインドシールドにおける防曇シートは、ガラス板と基材フィルムの間に位置する粘着層を取り外し、別途準備した防曇積層体を固定しなおすことにより、防曇シートの交換が可能である。しかし、ブラケットが、ガラス板に接着されている場合には、気泡が入ったり皺がよったりして交換が容易でない。また、防曇シート7は、撮影窓113に貼り付けられるが、撮影窓113は合わせガラス10の一部であり、曲面状に形成されているため、防曇シート7と撮影窓113との間に空気が入らないように貼り付けるのは容易ではない。
 そこで、例えば、図15に示すようなローラ器具68を用い、防曇シート7を押圧することできる。同図に示すように、このローラ器具68は、円弧状に湾曲する回転軸65と、この回転軸65に挿通される複数のローラ(図10では3個)66を有している。そして、回転軸65の両端には、Y字型の柄部材67が取り付けられている。回転軸65は、概ね合わせガラス10の縦方向または横方向の湾曲に沿うような曲率半径を有している。そして、この回転軸65に挿通される各ローラ66は円筒状に形成され、回転軸65が挿通される貫通孔が形成されている。また、ローラ66の表面は防曇シート7を傷つけないように、ゴムなどの弾性材料で形成されている。さらに、隣接するローラ66の間に段差が生じないようにしたり、また3つのローラ66の外周面の輪郭が滑らかな円弧を描くように、ローラ66の径や外周面の形状などが調整されている。
 上記のようなローラ器具68は、撮影窓113に防曇シート7を貼り付けた後、ローラ66を第2保護シート75の上から防曇シート7に押圧し、横方向あるいは縦方向にローラ器具68を移動させ、防曇シート7と撮影窓113との間に入り込んだ空気を押し出す。このとき、ローラ器具68の移動方向は、回転軸65の曲率半径が、撮影窓113の縦方向または横方向のいずれの曲率半径に合わせているかによる。こうして、ローラ器具68を何度か移動させて、空気の押し出しが完了すると、第2保護シート75を剥がし、防曇シート7の取り付けが完了する。
 <7-6>
 上記実施形態では、本発明の情報取得装置として、カメラを有する撮影装置2を用いたが、これに限定されるものではなく、種々の情報取得装置を用いることができる。すなわち、車外からの情報を取得するために、光の照射及び/または受光を行うものであれば、特には限定されない。例えば、レーザレーダ、ライトセンサ、レインセンサ、光ビーコンなどの車外からの信号を受信する受光装置など、種々の装置に適用することができる。また、上記撮影窓113のような開口(情報取得領域)は、光の種類に応じて、マスク層110に適宜設けることができ、複数の開口を設けることもできる。例えば、ステレオカメラを設ける場合には、図16に示すように、マスク層110に2つの撮影窓113A,113Bが形成され、各撮影窓113A,113Bに防曇シートが取り付けられる。なお、情報取得装置はガラスに接触していても接触していなくても良い。
 また、上記実施形態では、マスク層110に形成された撮影窓113を、情報取得領域の一例として説明したが、撮影窓113の形態は特には限定されない。例えば、撮影窓113はマスク層110に囲まれる閉じた形状でなくてもよく、周縁の一部が開放された形状であってもよい。また、マスク層113によって囲まれた領域でなくてもよく、合わせガラス10において情報取得装置の光が通過する領域であれば、本発明の情報取得領域に相当する。そして、いずれにしても、ガラス板において、情報取得装置の光が通過する領域(情報取得領域)に防曇シートが取り付けられる。
 <7-7>
 第2実施形態の開示内容は、第1実施形態にも適宜、適用し、組み合わせることができる。例えば、第1実施形態で示した合わせガラスに、第2実施形態のマスク層、情報取得装置を適用することができる。また、それに加え、情報取得装置の光が通過する情報取得領域に、第2実施形態の防曇シート7を貼り付けることができる。これにより、第1実施形態の合わせガラスにおける防曇効果をさらに向上することができる。さらに、第1実施形態における合わせガラスを、第2実施形態のような紫外線効果のある合わせガラスにすることができる。例えば、第1実施形態の合わせガラスに、紫外線遮蔽膜を配置することができる。これにより、防曇シートの白濁化を防止することができる。
 以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。
(A)実施例及び比較例の準備
 以下のような実施例及び比較例に係るウインドシールドを準備した。実施例と比較例とで防曇シートは同一であり、相違点は合わせガラスや合わせガラスの車内面側表面に施された有機無機複合膜と耐光性シートの有無である。
[実施例1]
(1) 合わせガラスの構成:
 外側ガラス板及び内側ガラス板を厚み2mmのグリーンガラスで構成し、これらの間に単層の中間膜を配置し、合わせガラスとした。
(2) マスク層:
 上述した表1の組成とし、図9のような形状のマスク層を内側ガラス板の内面に形成した。撮影窓の大きさは、縦100mm、横150mmとした。この合わせガラスのTuv380は0.1%未満(測定限界以下)で、Tuv400は3.5%であった。
 この合わせガラスの内側ガラス板の表面に、さらに紫外線吸収剤を含む有機無機複合膜を施した。
 この有機無機複合膜は以下のようにして施した。撹拌装置および温度調節機能を備えた混合層に、紫外線吸収剤:2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン「UVINUL 3050」[BASF製] 6.00g、有機ポリマー:ポリプロピレングルコール「PPG700」[キシダ化学製] 0.218g、シリコン化合物A:テトラエトキシシラン[多摩化学工業製] 17.62g、シリコン化合物B1:3-グリシドキシプロピルトリメトキシラン「KBM-403」[信越化学工業製] 13.31g、硝酸:濃度;60質量%、[双葉化学薬品製] 0.025g、界面活性剤B:シリコーン系界面活性剤「BYK-345」[BYK製] 0.04g、赤外線吸収剤:インジウム錫酸化物微粒子分散液[インジウム錫酸化物微粒子分散液を40質量%含むエチルアルコール溶液、三菱マテリアル電子化成製] 2.50g、精製水 28.13g、エタノール 42.53gを投入し、20℃で撹拌することにより有機無機複合膜を形成するための膜形成溶液を調整した。
 次いで、前述の合わせガラスの内側ガラス板の表面に、20℃、30%RHの環境下で、膜形成溶液をフローコート法により塗布した。同環境下で5分間乾燥させた後、膜形成溶液を塗布したガラス板の温度が180℃になるようにして乾燥を実施し、有機無機複合膜を施した。
 この有機無機複合膜つき合わせガラスのTuv380は0.1%未満(測定限界以下)で、Tuv400は0.5%であった。
(3) 防曇シートの基材フィルム:
 厚さ150μmのPETフィルム(市販品)を準備した。
(4) 防曇シートの防曇層:
 ポリビニルアセタール樹脂含有溶液(積水化学工業社製「エスレックKX-5」、固形分8質量%、アセタール化度9モル%、ベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含む) 87.5質量%、n-ヘキシルトリメトキシシラン(HTMS、信越化学工業社製「KBM-3063」) 0.526質量%、3-グリシドキシプロピルトリメトキシラン(GPTMS、信越化学工業社製「KBM-403」) 0.198質量部、テトラエトキシシラン(TEOS、信越化学工業社製「KBE-04」) 2.774質量%、アルコール溶媒(日本アルコール工業製「ソルミックスAP-7」) 5.927質量%、精製水2.875質量%、酸触媒として塩酸0.01質量%、レベリング剤(信越化学工業社製「KP-341」) 0.01質量%をガラス製容器に入れ、室温(25℃)で3時間撹拌することにより、防曇層形成用塗工液を調製した。
 次いで、上記基材フィルム上に、室温20℃、相対湿度30%の環境下で、塗工液をフローコート法により塗布した。同環境下で10分間乾燥させた後、120℃の(予備)加熱処理を実施した。その後、上述の雰囲気及び時間を適用して高温高湿処理を実施し、さらに、同じく上述の雰囲気及び時間を適用して追加の熱処理を実施した。
(5) 防曇シートの粘着層:
 粘着剤には、アクリル酸メチルとアクリル酸nブチルとを所定の配合比で共重合させて、ガラス転移温度Tgが-36℃となるように調整したポリマーをトルエンに溶解して用いた。この液をメイヤーバーを用いて塗布し、粘着層を形成した。
(6) ウインドシールドの作製:
 上記内側ガラス板の車内側の面に、マスク層用の材料をスクリーン印刷し、マスク層を形成した。次に、図13に示すような成形型で、外側ガラス板及び内側ガラス板を加熱炉で650℃に焼成し曲面状に成形し、加熱炉から搬出後に徐冷した。続いて、両ガラス板の間に中間膜を配置し、上記実施形態の通り、予備接着及び本接着を行った。その後、内側ガラス板の内面の撮影窓に、これよりもやや小さい大きさの上記防曇シートを貼り付けた。
[実施例2]
 実施例1と同様にして、マスク層を有する合わせガラスを準備し、この合わせガラスの内側ガラス板の外部表面に、さらに耐光性シートである市販のガラス用UVカットフィルム(3M製、「スコッチティントウインドウフィルム ピュアリフレ87」)を、内側ガラス板の表面の情報取得領域に貼り付けた。このUVカットフィルムつき合わせガラスのTuv380は0.1%未満(測定限界以下)で、Tuv400は0.5%であった。
[比較例]
 実施例1,2との相違は、上記有機無機複合膜と耐光性シートが設けられていない点であり、その他のガラス板及び防曇シートの構成は同じである。
(B)評価試験
 実施例及び比較例にかかるウインドシールドに、サンシャインウェザーメーターを使用し、JIS-K-6783bに準じて、1000時間(屋外曝露1年間に相当)照射することにより屋外曝露促進試験を行った。
 次に、実施例及び比較例に係るウインドシールドから防曇シートを取り外し、各防曇シートのヘイズ率を、積分球式光線透過率測定装置(スガ試験機(株)製、「HGM-2DP」、C光源使用、膜面側から光入射)を用いて測定した。その結果、実施例1に係る防曇シートのヘイズ率は0.6%であった。同様に、実施例2に係る防曇シートのヘイズ率は、0.8%であった。
 一方、比較例に係る防曇シートについても同様にヘイズ率を測定したところ、2%であり、白濁化が容易に視認できた。したがって、実施例1、2に係る防曇シートの基材フィルムは、Tuv400が2.5%以下である合わせガラスにより紫外線が吸収されることで、白濁化が防止されていることがわかる。したがって、カメラによる撮影にも影響を及ぼさないことがわかった。以上より、白濁化が防止されるヘイズ率としては、1.5%以下にする事が好ましく、1.0%以下、更には、0.8%以下が好ましい。
1 外側ガラス板
2 内側ガラス板
3 中間層
31 発熱層
311 基材
312 第1バスバー
313 第2バスバー
314 加熱線
32 第1接着層
33 第2接着層
41 第1接続材
42 第2接続材

Claims (18)

  1.  第1ガラス板と、
     前記第1ガラス板と対向配置される第2ガラス板と、
     前記第1ガラス板と第2ガラス板との間に配置される中間層と、
    を備え、
     前記中間層は、第1端部、及び当該第1端部と対向する第2端部を備え、
     前記中間層は、
     前記第1端部に沿って延びる第1バスバーと、
     前記第2端部に沿って延びる第2バスバーと、
     前記第1バスバーと前記第2バスバーとを連結する複数の加熱線と、
    を備え、
     前記第1バスバー、前記第2バスバー、及び前記複数の加熱線が同一の材料で形成されている、合わせガラス。
  2.  前記第1バスバー、前記第2バスバー、及び前記複数の加熱線は、一体的に形成されている、請求項1に記載の合わせガラス。
  3.  前記中間層は、少なくとも前記複数の加熱線を支持するシート状の基材を、さらに備えている、請求項1または2に記載の合わせガラス。
  4.  前記第1バスバー、前記第2バスバー、前記複数の加熱線、及び前記基材により、発熱層が形成され、
     前記中間層は、前記発熱層を挟持する一対の接着層を、さらに備えている、請求項3に記載の合わせガラス。
  5.  前記第1ガラス板における前記第1端部側及び第2端部側の端部には、それぞれ、第1切欠き部及び第2切欠き部が形成されており、
     前記第1切欠き部から露出し、前記第1バスバーと接続されるシート状の第1接続材と、
     前記第2切欠き部から露出し、前記第2バスバーと接続されるシート状の第2接続材と、
    をさらに備えている、請求項1から4のいずれかに記載の合わせガラス。
  6.  前記第1バスバーは、前記第1切欠き部から露出しないように配置され、前記第2バスバーは、前記第2切欠き部から露出しないように配置されている、請求項5に記載の合わせガラス。
  7.  前記加熱線の線幅は、20μm以下である、請求項1から6のいずれかに記載の合わせガラス。
  8.  前記第1バスバー、第2バスバー、及び前記複数の加熱線は、銅により形成されている、請求項1から7のいずれかに記載の合わせガラス。
  9.  光の照射及び/または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置が配置可能に構成され、ウインドシールドであって、
     請求項1から8のいずれかに記載の合わせガラスと、
     前記合わせガラスの車内側の面に配置される防曇シートと、
    を備え、
     前記合わせガラスは、Tuv380≦0.5%、且つTuv400≦2.5%を充足するとともに、前記情報取得装置と対向し前記光が通過する情報取得領域を少なくとも1つ有しており、
     前記防曇シートは、粘着層、基材フィルム、及び防曇層がこの順で積層されるとともに、前記粘着層により前記合わせガラスの前記情報取得領域の少なくとも一部に固定されている、ウインドシールド。
  10.  前記合わせガラスには、車外からの視野を遮るマスク層が積層されており、
     前記情報取得領域は、前記マスク層に形成された開口により構成されている、請求項9に記載のウインドシールド。
  11.  前記防曇シートは、前記開口よりも小さく形成されている、請求項10に記載のウインドシールド。
  12.  前記防曇シートは、前記開口の周縁を超え、前記マスク層の一部を覆う大きさに形成されている、請求項10に記載のウインドシールド。
  13.  前記防曇層は、前記基材フィルムの下半分における層厚が、当該基材フィルムの上半分における層厚よりも大きい、請求項9から12のいずれかに記載のウインドシールド。
  14.  前記防曇シートは、少なくとも、前記情報取得領域の下半分を覆うように、配置されている、請求項9から13のいずれかに記載のウインドシールド。
  15.  前記合わせガラスの車体への取付角度が、45度以上である、請求項9から14のいずれかに記載のウインドシールド。
  16.  第1ガラス板を準備するステップと、
     第2ガラス板を準備するステップと、
     第1端部、及び当該第1端部と対向する第2端部を備えた中間層であって、前記第1端部に沿って延びる第1バスバーと、前記第2端部に沿って延びる第2バスバーと、前記第1バスバーと前記第2バスバーとを連結する複数の加熱線と、を備え、当該第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線が同一材料で形成されている、中間層を準備するステップと、
     前記第1ガラス板と第2ガラス板との間に、前記中間層を配置した後、加熱及び加圧により、これらを一体化するステップと、
    を備えている、合わせガラスの製造方法。
  17.  前記中間層を準備するステップでは、
     シート状の基材上に、前記第1バスバー、第2バスバー、及び複数の加熱線を一体的に形成した発熱層を含んだ前記中間層を形成する、請求項16に記載の合わせガラスの製造方法。
  18.  前記中間層を準備するステップでは、
     前記発熱層を、一対の接着層で挟持することで、前記中間層を形成する、請求項17に記載の合わせガラスの製造方法。
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