WO2016098636A1 - ３ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、３次元造形方法、及び、３ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット - Google Patents

Abstract

３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ、ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ、重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ、並びに、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、１５質量％以下である。

Description

３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、３次元造形方法、及び、３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット

　本発明は、３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、３次元造形方法、及び、３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセットに関する。

　光学的立体造形法とは、光硬化性組成物に必要なエネルギー供給を選択的に行って、所望形状の立体造形物を形成する方法である。
　立体造形法の代表的な例としては、容器に入れた光硬化性組成物の液面に、所望パターンの硬化層が得られるように、光、例えば紫外線レーザーを選択的に照射して硬化層を得、次に該硬化層の上に光硬化性組成物を層状に供給し、次いで上記と同様に光を選択的に照射して上記の硬化層と連続した硬化層を形成する。この積層操作を繰り返すことにより、最終的に所望の立体的な３次元造形物を得る方法である。この立体造形法は、製作する造形物の形状が複雑な場合でも、容易にしかも短時間で目的の造形物を得ることができるため注目されている。
　また、近年、インクジェット方式による光造形法が提案され、インクジェットノズルから吐出した液状の光硬化性樹脂を硬化させ、積層して光造形することが可能となり、従来のように大型の樹脂液槽や暗室の設置が不要となる等の利点がある。光造形機がコンパクトで小型化できる他、ＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ａｉｄｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ）システムを用いることにより、自由に立体モデルを作製できる３ＤＣＡＤとして注目されている。
　従来の光造形法としては、特許文献１及び２に記載されたものが挙げられる。

特開２０１２－１１１２２６号公報 米国特許第７８５１１２２号明細書

　本発明者らは、インクジェット方式により、従来の軟質モデル材を用いて柔らかい３Ｄ造形物を製造した場合には、造形物が非常に脆く、サポート材の除去工程中に造形物が壊れる問題があることを見出した。また、このような造形物は、引っ張りや折り曲げによっても壊れやすいことがわかった。
　本発明が解決しようとする課題は、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度に優れる３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、上記インクジェットインク組成物を用いる３次元造形方法、並びに、上記インクジェットインク組成物を含む３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセットを提供することである。

　上記の課題は、下記＜１＞、＜９＞又は＜１０＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞～＜８＞及び＜１１＞と共に以下に列挙する。
　＜１＞ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ、ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ、重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ、並びに、アシルフォスフィンオキサイド化合物、を含有し、かつ、インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、１５質量％以下であることを特徴とする３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜２＞アクリレートモノマーＡが、単官能アクリレート化合物である、＜１＞に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜３＞アクリレートモノマーＢが、単官能アクリレート化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜４＞アクリレートオリゴマーＣのヤング率が、１～１００ＭＰａである、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜５＞インク組成物の全量に対するアクリレートモノマーＡの質量含有率ＭＡとアクリレートモノマーＢの質量含有率ＭＢとが、ＭＡ＜ＭＢを満たす、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜６＞インク組成物の全量におけるアクリレートオリゴマーＣの質量含有率ＭＣが、１質量％以上１５質量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜７＞アクリレートモノマーＡが、イソボルニルアクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートよりなる群から選ばれたモノマーを含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜８＞アクリレートモノマーＢが、フェノキシエチルアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）エチルよりなる群から選ばれたモノマーを含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、
　＜９＞インク組成物を４０℃～８０℃の範囲に加熱する加熱工程、加熱した上記インク組成物をインクジェットヘッドで吐出し、３次元造形物の断面情報に基づいて、インク層を形成する吐出工程、及び、上記インク層を活性光線で硬化させる硬化工程、を含み、
　上記吐出工程及び上記硬化工程を５０回以上繰り返して行い、上記インク組成物として、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物を少なくとも用いる、３次元造形方法、
　＜１０＞モデル材用インク組成物、並びに、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物と、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールと、光重合開始剤とを含有するサポート材用インク組成物、を有し、上記サポート材用インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、５質量％以下であり、上記モデル材用インク組成物が、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物である、３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット、
　＜１１＞上記サポート材用インク組成物に含まれる単官能アクリルアミド化合物が、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドよりなる群から選ばれた１種以上の化合物を含み、かつ、上記サポート材用インク組成物に含まれるヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物が、ポリエチレングリコールモノアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート及び２－ヒドロキシプロピルアクリレートよりなる群から選ばれた１種以上の化合物を含む、＜１０＞に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット。

　本発明によれば、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度に優れる３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物、上記インクジェットインク組成物を用いる３次元造形方法、並びに、上記インクジェットインク組成物を含む３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセットを提供することができる。

　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本発明において、数値範囲を表す「下限～上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限～下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
　更に、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　また、本発明において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

（３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物）
　本発明の３Ｄ印刷（「３次元造形」又は「３Ｄ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ」ともいう。）用活性光線硬化型インクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ、ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ、重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ、並びに、アシルフォスフィンオキサイド化合物、を含有し、かつ、インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、１５質量％以下であることを特徴とする。

　本発明者は、詳細な検討を行った結果、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物を用いることにより、柔らかさ及び引っ張り強度の両方に優れた３次元造形物が得られることを見いだした。
　本発明における「３Ｄ印刷」とは、複数のインク層を積層して形成する印刷方法であって、５０層以上の層を積層する印刷方法をいう。
　上記効果が発現する詳細な機構は、不明であるが、上記アクリレートモノマーＡ、上記アクリレートモノマーＢ、上記アクリレートオリゴマーＣ及び特定の上記光重合開始剤を含有し、かつ、多官能モノマーの量を特定の範囲とすることにより、協奏的に効果が発現していると推定している。
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、例えば、血管等の医療用３次元造形物や、玩具、フィギュア等の用途に好適に用いることができる。

　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、後述する着色剤を含有した着色インク組成物であっても、クリアインク組成物であってもよい。
　本発明でいう「活性光線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させることができるエネルギーを付与することができる活性光線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。したがって、本発明のインク組成物は、活性光線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
　なお、本発明において、特に断りのない限り、「アクリレート」とは、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指し、また、「アクリル」とは、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指すものとする。
　具体的には、例えば、アクリレートモノマーＡは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよい。

　本発明において、モノマーのホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定器（ＤＭＡ）によって測定される。なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、重合度に左右される場合があるが、重量平均分子量１０，０００以上のホモポリマーを作製して測定すれば、重合度による影響は無視できる。本発明では、重合度による影響が無視できるまで重合させた試料を用いて測定した値を、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

＜ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ＞
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡを含有する。
　アクリレートモノマーＡは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
　アクリレートモノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度は、２５℃以上１２０℃以下であり、３０℃以上１００℃以下であることが好ましく、６０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、サポート材除去時の故障発生を抑制できる。
　また、アクリレートモノマーＡは、単官能アクリレートモノマーであっても、多官能アクリレートモノマーであってもよいが、単官能アクリレートモノマーであることが好ましい。
　更に、アクリレートモノマーＡは、炭化水素環構造を有するアクリレートモノマーであることが好ましい。

　アクリレートモノマーＡとして、具体的には、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェネチルアクリレート、フェネチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。
　これらの中でも、アクリレートモノマーＡとしては、イソボルニルアクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートよりなる群から選ばれたモノマーを含むことが好ましく、イソボルニルアクリレート及び／又はｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートを含むことがより好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の引っ張り強度により優れ、また、サポート材除去時の故障発生を抑制できる。

　アクリレートモノマーＡは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　本発明のインク組成物の全量に対するアクリレートモノマーＡの質量含有率は、１～３０質量％であることが好ましく、３～２５質量％であることがより好ましく、５～２０質量％であることが更に好ましく、１０～２０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、サポート材除去時の故障発生を抑制できる。

＜ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ＞
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢを含有する。
　アクリレートモノマーＢは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
　アクリレートモノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度は、－６０℃以上２５℃未満であり、－３０℃以上１０℃以下であることが好ましく、－１０℃以上１０℃以下であることがより好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、成型性に優れる。
　また、アクリレートモノマーＢは、単官能アクリレートモノマーであっても、多官能アクリレートモノマーであってもよいが、単官能アクリレートモノマーであることが好ましい。
　更に、アクリレートモノマーＢは、エーテル結合及び／又は炭素数８以上のアルキル基を有するアクリレートモノマーであることが好ましい。

　アクリレートモノマーＢとしては、長鎖アルキル（炭素数８以上）アクリレート化合物、ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイド鎖を有するアクリレート化合物、及び、フェノキシエチルアクリレート化合物が好ましく挙げられる。
　長鎖アルキルアクリレート化合物としては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、ｎ－セチルアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート等が挙げられる。
　ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイド鎖を有するアクリレート化合物としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールモノアクリレート、（ポリ）エチレングリコールアクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコールアクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコールアクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノアクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノアクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールアクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコールアクリレートエチルエステル、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート（エトキシエトキシエチルアクリレート）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。
　フェノキシエチルアクリレート化合物としては、例えば、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート等が挙げられる。
　また、アクリレートモノマーＢとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレートや、アクリル酸２－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）エチル（１，２－エタンジオール　１－アクリラート　２－（Ｎ－ブチルカルバマート））も好ましく挙げられる。

　これらの中でも、アクリレートモノマーＢとしては、フェノキシエチルアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）エチルよりなる群から選ばれたモノマーを含むことが好ましく、フェノキシエチルアクリレート及び／又はｎ－ステアリルアクリレートを含むことがより好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、成型性に優れる。

　アクリレートモノマーＢは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　本発明のインク組成物の全量に対するアクリレートモノマーＢの質量含有率は、１０～９０質量％であることが好ましく、３０～８５質量％であることがより好ましく、４０～８０質量％であることが更に好ましく、５０～７５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、成型性に優れる。
　また、本発明のインク組成物の全量に対するアクリレートモノマーＡの質量含有率ＭＡとアクリレートモノマーＢの質量含有率ＭＢとは、ＭＡ＜ＭＢを満たす（ＭＡがＭＢよりも小さい）ことが好ましく、２×ＭＡ＜ＭＢを満たす（ＭＡを２倍した値がＭＢよりも小さい）ことがより好ましく、３×ＭＡ＜ＭＢを満たす（ＭＡを３倍した値がＭＢよりも小さい）ことが更に好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れ、また、成型性に優れる。
　更に、１０×ＭＡ＞ＭＢを満たす（ＭＡを１０倍した値がＭＢよりも大きい）ことが好ましく、７×ＭＡ＞ＭＢを満たす（ＭＡを７倍した値がＭＢよりも大きい）ことがより好ましく、５×ＭＡ＞ＭＢを満たす（ＭＡを５倍した値がＭＢよりも大きい）ことが更に好ましい。

＜重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ＞
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣを含有する。
　アクリレートオリゴマーＣは、アクリロイルオキシ基を有していても、メタクリロイルオキシ基を有していてもよいが、アクリロイルオキシ基を有していることが好ましい。
　アクリレートオリゴマーＣは、アクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を合計２つ有するオリゴマーである。１官能アクリレートオリゴマーのみを含有すると、得られる３次元造形物の引っ張り強度に劣り、３官能以上のアクリレートオリゴマーのみを含有すると、得られる３次元造形物の柔らかさに劣る。
　アクリレートオリゴマーＣの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００以上２０，０００以下であり、５，０００以上２０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上２０，０００以下であることがより好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れる。
　アクリレートオリゴマーの重量平均分子量の測定方法としては、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析を実施し、測定する。
　より詳細には、ＧＰＣの測定条件としては、東ソー（株）ＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣを使用し、カラムとしてＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈを３本連結して使用し、Ｎ－メチルピロリドン（１０ｍＭ　ＬｉＢｒ）を溶媒とし、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎにて測定する。また、試料の濃度は０．１質量％とし、注入量は６０μＬ、測定温度は４０℃とする。検出器には、ＲＩ検出装置（示差屈折計）を使用する。

　アクリレートオリゴマーＣの２５℃におけるヤング率は、１～１００ＭＰａであることが好ましく、２～８０ＭＰａであることがより好ましく、３～５０ＭＰａであることが更に好ましく、１０～３０ＭＰａであることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れる。
　本発明におけるアクリレートオリゴマーＣの２５℃におけるヤング率とは、アクリレートオリゴマーＣの単独重合体（モノポリマー）の２５℃におけるヤング率である。
　本発明における２５℃におけるヤング率の測定方法は、以下の方法にて行う。
　Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ＢＡＳＦ社製）２質量％、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製）２質量％、及び、測定するオリゴマー９６質量％を混合した液体をバーコーターにて１００μｍの塗布膜を形成し、紫外線（ＵＶ）露光機にて硬化させる。この時、硬化膜の重合度の影響が無視できる程度まで硬化をさせた。この硬化膜を１５ｍｍ×５０ｍｍの短冊状に切り出し、引っ張り試験機（オートグラフＡＧＳ－Ｘ　５ＫＮ、（株）島津製作所製）にてヤング率を測定する。また、ヤング率の値は、１％の伸びの部分で測定する。また、試験では、長軸方向に引っ張り、上下約１０ｍｍ部分をクランプで掴んだ。

　アクリレートオリゴマーＣとしては、例えば、アクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を計２つ有するＭｗ２，０００以上２０，０００以下のオリゴマーであれば、特に制限はなく、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、アクリル樹脂オリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ－，トリ－，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。
　これらの中でも、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、又は、エポキシアクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマー、又は、ポリエステル鎖を有するウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーが更に好ましい。
　ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、及び、エポキシアクリレートオリゴマーとしては、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）を参照することができる。
　また、アクリレートオリゴマーＣとしては、新中村化学工業（株）、サートマー・ジャパン（株）、ダイセル・サイテック（株）、Ｒａｈｎ　Ａ．Ｇ．社等により市販されているもので上記条件に該当するものを用いることができる。

　アクリレートオリゴマーＣは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　本発明のインク組成物の全量に対するアクリレートオリゴマーＣの質量含有率ＭＣは、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れる。
　また、本発明のインク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率は、１５質量％以下である。
　本発明のインク組成物における２官能以上のアクリレート化合物のうち、アクリレートオリゴマーＣの占める割合は、２官能以上のアクリレート化合物の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度がより優れる。

＜アシルフォスフィンオキサイド化合物光重合開始剤＞
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、アシルフォスフィンオキサイド化合物（以下、「特定光重合開始剤」ともいう。）を含有する。この特定光重合開始剤を含有すると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度に優れ、また、光重合開始剤の残留物や分解物等に由来する着色を少なくすることができる。
　アシルフォスフィンオキサイド化合物は、モノアシルフォスフィンオキサイド化合物、ビスアシルフォスフィンオキサイド化合物のいずれであってもよいが、ビスアシルフォスフィンオキサイド化合物であることが好ましい。
　また、本発明のインク組成物は、１種以上のアシルフォスフィンオキサイド化合物、及び、１種以上のα－ヒドロキシケトン化合物を含有することが好ましい。上記態様であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度がより優れる。

　アシルフォスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメチルベンゾイルメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
α－ヒドロキシケトン化合物としては、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。

　特定光重合開始剤は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　本発明のインク組成物の全量に対する光重合開始剤の質量含有率は、１～２０質量％であることが好ましく、２～１５質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる３次元造形物の柔らかさ及び引っ張り強度により優れる。

　本発明のインク組成物は、光重合開始剤として、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤として機能する化合物（以下、単に「増感剤」ともいう。）を含有してもよい。
　増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。
　中でも、増感剤としては、チオキサントン類が好ましく、イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
　また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　インク組成物の全量に対する増感剤の質量含有率は、０．１～５質量％であることが好ましく、０．５～３質量％であることがより好ましい。上記範囲であると、硬化性及び硬化感度に優れる。

＜着色剤＞
　本発明のインク組成物は、必要に応じて、着色剤を含有していてもよい。
　ここで用いることのできる着色剤には、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の顔料、染料を適宜選択して用いることができる。中でも、着色剤としては特に耐光性に優れるとの観点から顔料であることが好ましい。
　本発明に好ましく使用される顔料について述べる。
　顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。更に、市販の顔料分散体や表面処理された顔料、例えば、顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等も、本発明の効果を損なわない限りにおいて用いることができる。
　これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報、特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。

　本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ－２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ－１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ－１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ－１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。

　赤あるいはマゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。

　青あるいはシアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ－５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。

　緑色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
　オレンジ色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
　黒色を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
　白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ₃Ｐｂ（ＯＨ）₂、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ₂、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。
　ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。

　着色剤の分散には、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
　着色剤の分散を行う際には、界面活性剤等の分散剤を添加することができる。
　また、着色剤を添加するにあたっては、必要に応じて、分散助剤として、各種着色剤に応じたシナージストを用いることも可能である。分散助剤は、着色剤１００質量部に対し、１～５０質量部添加することが好ましい。

　着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又はモノマーのような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
　着色剤などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である上記重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、インク組成物を活性光線の照射により硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク組成物から形成された硬化インク層中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、モノマーを用い、中でも、最も粘度が低いモノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。

　ここで用いる着色剤の平均粒径は、微細なほど発色性に優れるため、０．０１～０．４μｍであることが好ましく、０．０２～０．２μｍであることがより好ましい。最大粒径は好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下となるよう、着色剤、分散剤、分散媒の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができる。本発明においては分散性、安定性に優れた上記分散剤を用いることにより、粒子状の着色剤を用いた場合でも、均一で安定な分散物が得られる。
　着色剤の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には、遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により測定することができる。本発明においては、レーザー回折・散乱法を用いた測定により得られた値を採用する。

　インクが着色剤を含有する場合、インク組成物の全量に対する着色剤の質量含有率は、色、及び、使用目的により適宜選択されるが、着色性及び保存安定性の観点から、０．０１～４０質量％であることが好ましく、０．１～３０質量％であることが更に好ましく、０．２～２０質量％であることが特に好ましい。

＜分散剤＞
　本発明のインク組成物は、分散剤を含有してもよい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。

　高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ－２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン　ＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
　インク組成物の全量に対する分散剤の質量含有率は、使用目的により適宜選択されるが、０．０５～１５質量％であることが好ましい。

＜界面活性剤＞
　本発明のインク組成物は、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を含有することが好ましい。
　界面活性剤としては、特開昭６２－１７３４６３号、同６２－１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、上記界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（例えば、有機フルオロ化合物等）やシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン化合物等）を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７－９０５３号（第８～１７欄）、特開昭６２－１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。

　上記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。
　ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ－７６０４、ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ－７６０７Ｎ、ＳＩＬＷＥＴ　ＦＺ－２１０４、ＳＩＬＷＥＴ　ＦＺ－２１６１（日本ユニカー（株）製）、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８等（ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－６１９１、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
　これらの中でも、界面活性剤としてはシリコーン系界面活性剤が好ましく挙げられ、ポリシロキサン系界面活性剤がより好ましく挙げられ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤が更に好ましく挙げられる。
　本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク組成物の全体の質量に対し、０．０００１～３質量％であることが好ましい。

＜その他の成分＞
　本発明のインク組成物は、必要に応じて、上記各成分以外に、その他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、特定光重合開始剤以外の光重合開始剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等が挙げられる。これらは、特開２００９－１８５１８６号公報に記載されており、本発明においても使用できる。
　また、本発明のインク組成物は、アクリレートモノマーＡ、アクリレートモノマーＢ及びアクリレートオリゴマーＣ以外のモノマーを含有していてもよい。
　アクリレートモノマーＡ、アクリレートモノマーＢ及びアクリレートオリゴマーＣ以外のモノマーとしては、Ｎ－ビニル化合物、ビニルエーテル化合物、アクリレートモノマーＡ及びアクリレートモノマーＢに該当しない単官能アクリレート化合物、アクリレートモノマーＡ及びアクリレートモノマーＢに該当せず、かつ分子量又はＭｗ２，０００未満の２官能以上のアクリレート化合物等が挙げられる。
　なお、アクリレートモノマーＡ、アクリレートモノマーＢ及びアクリレートオリゴマーＣ以外のモノマーを含有する場合、そのインク組成物全量に対する質量含有率は、アクリレートモノマーＡの質量含有率、アクリレートモノマーＢの質量含有率及びアクリレートオリゴマーＣの質量含有率のいずれよりも少ないことが好ましい。

　本発明のインク組成物は、保存性を高める観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
　インクジェット記録において、インク組成物は、４０℃～８０℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐために、重合禁止剤を添加することが好ましい。
　重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤、ハイドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、ｐ－メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ（ＨＯ－ＴＥＭＰＯ）、クペロンＡｌ、ヒンダードアミン等が挙げられる。
　本発明に好ましく使用されるニトロソ系重合禁止剤の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

　ニトロソ系重合禁止剤の市販品として、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ　ＳＴ－１（Ｃｈｅｍ　Ｆｉｒｓｔ社製）、等が挙げられる。
　ヒンダードアミン系重合禁止剤の市販品としてＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３が挙げられる。
　中でも、重合禁止剤としては、クペロンＡｌ（トリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ　ＳＴ－１）、メトキシヒドロキノン、及び、ＨＯ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましい。

　重合禁止剤は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　本発明のインク組成物の全量に対する重合禁止剤の質量含有率は、０．００１～１．５質量％が好ましく、０．０１～１．０質量％がより好ましく、０．０５～０．８質量％が更に好ましい。上記範囲であると、インク組成物の調製時、保管時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できる。

＜インク組成物の物性＞
　本発明のインク組成物の２５℃における粘度は、２０～１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４０～１００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記範囲であると、吐出性及び成型性に優れる。
　なお、本発明におけるインク組成物等の粘度は、液温２５℃に保持し、デジタル粘度計（DV-I Prime、ブルックフィールド社製）で測定した粘度である。
　また、本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０～３０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。上記範囲であると、吐出性及び成型性に優れる。
　なお、本発明におけるインク組成物等の表面張力は、液温２５℃に保持し、表面張力計（表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚ、協和界面科学（株）製）を用いて測定した値である。

（３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット）
　本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）は、モデル材用インク組成物、並びに、サポート材用インク組成物、を有し、上記モデル材用インク組成物が、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物である。
　また、本発明のインクセットは、モデル材用インク組成物、並びに、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物と、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールと、光重合開始剤とを含有するサポート材用インク組成物、を有し、上記サポート材用インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、５質量％以下であり、上記モデル材用インク組成物が、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物であることが好ましい。
　本発明のインクセットにおけるモデル材用インク組成物の好ましい態様は、上述した本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物の好ましい態様と同様である。
　また、本発明のインクジェットインクセットは、２種以上のモデル材用インク組成物や、２種以上のサポート材用インク組成物を有していてもよい。
　また、本発明のインクジェットインクセットが２種以上のモデル材用インク組成物を有する場合、２種以上のモデル材用インク組成物は、いずれも本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物であることが好ましい。
　なお、「モデル材」とは、硬化して、目的とする造形物となる材料をいう。「サポート材」とは、３Ｄ印刷工程においてモデル材の周囲や内部に印刷され、モデル材を支持（サポート）するものであって、造形が終了した後に除去される材料をいう。

－サポート材用インク組成物－
　本発明のインクセットに用いられるサポート材用インク組成物は、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物と、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールと、光重合開始剤とを含有し、上記サポート材用インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、５質量％以下であることが好ましい。
　サポート材用インク組成物は、モノマーと光重合開始剤とを含有する活性光線硬化型のインクジェットインク組成物であることが好ましい。
　上記サポート材用インク組成物は、３Ｄ印刷において、モデル材用インク組成物を吐出した位置の周囲に必要に応じて吐出されることにより、インク層を支持するサポート材として好適に用いられる。
　本発明のインクセットに用いられるサポート材用インク組成物は、硬化して得られたサポート材が容易に除去できるものであることが好ましく、硬化して得られたサポート材が、水溶性の硬化物であるか、及び／又は、硬化したモデル材よりも硬度が小さく、かつ破砕可能な硬化物であることがより好ましい。
　また、サポート材用インク組成物とモデル材用インク組成物とは、互いに相溶しない組成物であることが好ましい。上記態様であると、成型性に優れ、また、活性光線の照射によりこれら２種の組成物を同時に硬化することも可能になる。

　本発明に用いられるサポート材用インク組成物は、サポート材用インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、２官能以上のアクリレート化合物を含有しないことが特に好ましい。上記態様であると、得られるサポート材の除去性に優れ、また、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。

＜単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物＞
　本発明に用いられるサポート材用インク組成物は、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物を含有することが好ましい。上記態様であると、得られるサポート材の除去性に優れ、また、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。
　また、本発明に用いられるサポート材用インク組成物におけるエチレン性不飽和化合物の全量に対する単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物の質量含有率が、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％、すなわち、サポート材用インク組成物におけるエチレン性不飽和化合物として、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物のみを含有することが最も好ましい。上記態様であると、得られるサポート材の除去性に優れ、また、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。

　単官能アクリルアミド化合物としては、アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－プロピルメタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ－ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチルメタクリルアミド及びメタクリロイルモルフォリン等が例示できる。
　これらの中でも、単官能アクリルアミド化合物は、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドよりなる群から選ばれた化合物を含むことが好ましい。

　１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマーのモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマーのモノメタクリレート等が例示できる。
　これらの中でも、１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物は、ポリエチレングリコールモノアクリレート，４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート及び２－ヒドロキシプロピルアクリレートよりなる群から選ばれた化合物を含むことが好ましい。

　単官能アクリルアミド化合物は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよく、１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよく、単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物を共に含有していてもよい。
　サポート材用インク組成物の全量に対する単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物の総質量含有率は、１～９５質量％であることが好ましく、３～５０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。
　また、サポート材用インク組成物の全量に対する単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物の総質量含有率は、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールの質量含有率よりも少ないことが好ましい。

＜ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコール＞
　本発明に用いられるサポート材用インク組成物は、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを含有することが好ましく、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを２種以上含有することがより好ましく、ポリエチレングリコールを１種以上及びポリプロピレングリコールを１種以上含有することが更に好ましい。上記態様であると、得られるサポート材の除去性に優れ、また、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。
　また、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールの数平均分子量Ｍｎとしては、１００～５，０００であることが好ましく、１５０～３，０００であることがより好ましい。上記態様であると、成型性に優れ、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。

　ポリエチレングリコールは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよく、ポリプロピレングリコールは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよく、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールを共に含有していてもよい。
　サポート材用インク組成物の全量に対するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールの総質量含有率は、１０～９８質量％であることが好ましく、２０～９５質量％であることがより好ましく、３０～９０質量％であることが更に好ましく、４０～８０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、成型性に優れ、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。

＜光重合開始剤＞
　本発明のインクセットに用いられるサポート材用インク組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
　光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
　光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルフォスフィンオキサイド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）～（ｍ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。上記重合開始剤の詳細については、例えば、特開２００９－１８５１８６号公報の段落００９０～０１１６に記載されているものが例示できる。
　光重合開始剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　サポート材用インク組成物は、光重合開始剤を２種以上含有することが好ましく、３～５種含有することがより好ましく、３種含有することが更に好ましい。

　光重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキサイド化合物、α－ヒドロキシケトン化合物及び／又はα－アミノケトン化合物が好ましく挙げられる。中でも、サポート材用インク組成物は、サポート材用インク組成物は、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びα－ヒドロキシケトン化合物を含有することが特に好ましい。

　アシルフォスフィンオキサイド化合物及びα－ヒドロキシケトン化合物としては、公知のものを用いることができ、例えば、特定光重合開始剤として上述したものが好ましく挙げられる。
　α－アミノケトン化合物としては、公知のものを用いることができ、具体的には例えば、２－メチル－１－フェニル－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（ヘキシル）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－エチル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン）、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン等が好ましく例示できる。

　サポート材用インク組成物に用いられる光重合開始剤としては、水溶性の光重合開始剤を含むことが好ましい。
　例えば、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンは、水溶性の光重合開始剤であり、好ましく例示できる。

　サポート材用インク組成物の全量に対する光重合開始剤の質量含有率は、１～２０質量％であることが好ましく、２～１５質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れ、得られたサポート材を除去する際における３次元造形物の故障の発生を抑制することができる。

＜その他の成分＞
　本発明に用いられるサポート材用インク組成物は、必要に応じて、上記各成分以外に、その他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、水、高分子化合物、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等が挙げられる。これらは、特開２００９－１８５１８６号公報に記載されており、本発明においても使用できる。
　また、サポート材用インク組成物は、単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物以外のモノマーを含有していてもよい。
　なお、単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物以外のモノマーを含有する場合、そのサポート材用インク組成物の全量に対する質量含有率は、単官能アクリルアミド化合物及び１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物の総質量含有率よりも少ないことが好ましく、サポート材用インク組成物の全量に対し、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。

　本発明に用いられるサポート材用インク組成物は、保存性を高める観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
　重合禁止剤としては、上述したものが好ましく挙げられる。
　重合禁止剤は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　サポート材用インク組成物の全量に対する重合禁止剤の質量含有率は、０．００１～１．５質量％が好ましく、０．０１～１．０質量％がより好ましく、０．０５～０．８質量％が更に好ましい。上記範囲であると、サポート材用インク組成物の調製時、保管時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できる。

＜サポート材用インク組成物の物性＞
　サポート材用インク組成物の２５℃における粘度は、２０～１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４０～１００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記範囲であると、吐出性及び成型性に優れる。
　また、サポート材用インク組成物の２５℃における表面張力は、２０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５～３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。上記範囲であると、吐出性及び成型性に優れる。

　本発明のインク組成物及び上記サポート材用インク組成物の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により各成分を混合し製造することができる。

（３次元造形方法）
　本発明の３次元造形方法は、インク組成物を４０℃～８０℃の範囲に加熱する加熱工程、加熱した上記インク組成物をインクジェットヘッドで吐出し、３次元造形物の断面情報に基づいて、インク層を形成する吐出工程、及び、上記インク層を活性光線で硬化させる硬化工程、を含み、上記吐出工程及び上記硬化工程を５０回以上繰り返して行い、上記インク組成物として、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物を少なくとも用いる方法である。
　本発明の３次元造形方法における本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物の好ましい態様は、上述した本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物の好ましい態様と同様である。
　また、本発明の３次元造形方法は、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物をモデル材用インク組成物として用いることが好ましい。
　本発明の３次元造形方法は、本発明の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物を１種単独で使用しても、２種以上使用してもよい。
　また、本発明の３次元造形方法は、光造形法による３次元造形方法であることが好ましい。

　また、本発明の３次元造形方法は、上記インク組成物として、本発明のインク組成物に加え、サポート材用インク組成物を更に使用してもよい。
　本発明の３次元造形方法におけるサポート材用インク組成物の好ましい態様は、上述した本発明のインクセットにおけるサポート材用インク組成物の好ましい態様と同様である。

　本発明の３次元造形方法は、公知のインクジェット吐出装置又はインクジェット吐出手段を用いることができ、これらであれば、いずれも、本発明の３次元造形方法の吐出工程におけるインク組成物の吐出を実施することができる。

＜加熱工程＞
　本発明の３次元造形方法は、インク組成物を４０℃～８０℃の範囲に加熱する加熱工程を含むことが好ましい。
　インク組成物の加熱手段としては、特に制限はなく、公知の加熱手段を用いることができる。
　加熱手段としては、後述する吐出工程に用いるインクジェット吐出装置に備えられた加熱手段が好適に挙げられる。一例としては、インク組成物供給タンクからインクジェットヘッド部分までの断熱及び加温を行う加熱手段が挙げられる。
　温度コントロールの方法としては、特に制限はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク組成物供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断又は断熱することが好ましい。加熱を要するインクジェット吐出装置の立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
　また、活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、概して通常インクジェット吐出において使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす場合があるため、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。

　また、本発明の３次元造形方法においては、上記加熱工程を複数回行ってもよいし、上記加熱手段を１回行い、そのままインク組成物を４０℃～８０℃の範囲で保温してもよい。
　本発明の３次元造形方法においては、後述する吐出工程において、インクジェットヘッドで吐出する際のインク組成物の温度が４０℃～８０℃であることが好ましいため、４０℃～８０℃の範囲にインク組成物が保たれるように、加熱工程を再度行ったり、保温したりすることが好ましい。

＜吐出工程＞
　本発明の３次元造形方法は、上記加熱工程により加熱した上記インク組成物をインクジェットヘッドで吐出し、３次元造形物の断面情報に基づいて、インク層を形成する吐出工程を含むことが好ましい。
　吐出工程に用いる３次元造形物の断面情報は、特に制限はなく、所望の３次元造形物の３次元形状に応じた断面データを、使用する装置にあわせた任意の形式で作成すればよい。３次元造形物の断面情報の生成方法としては、例えば、造形すべき物体の三次元ＣＡＤデータを用い、上記ＣＡＤデータを三次元造形用のデータとして、例えば、三次元ＳＴＬ（Ｓｔｅｒｅｏ　Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）データに変換し、更に、この三次元ＳＴＬデータから、任意の一方向（例えば、高さ方向）にインク層１層分の厚みに相当するピッチ（層厚）でスライスした各断面体（層）のデータを生成する方法が挙げられる。上記ピッチは、使用するインク組成物や、所望の精度等に応じて、適宜決定することができる。また、上記各断面体（層）のデータは、必要に応じて、各部分の色の情報（彩色データ）を有していてもよい。
　更に、三次元形状入力装置で計測された三次元着色形状のデータ及びテクスチャを利用することも可能である。
　また、吐出工程において、本発明のインク組成物等のモデル材用インク組成物だけでなく、サポート材用インク組成物を用いる場合、上記「３次元造形物の断面情報」とは、３次元造形物自体の断面情報だけでなく、３次元造形物を形成する際に設けるサポート材の断面情報も含まれることは言うまでもない。

　吐出工程には、上述したように、公知のインクジェット吐出装置又はインクジェット吐出手段を用いて、インク組成物をインクジェットヘッドで吐出し、インク層を形成することができる。
　上記インク層を形成するインク組成物は、少なくとも本発明のインク組成物を含んでいればよく、例えば、カラー３次元造形物を形成するためには、２種以上の本発明のインク組成物を用いることが好ましく、また、必要に応じて、本発明のインク組成物以外にサポート材用インク組成物を用いることが好ましい。
　サポート材用インク組成物により形成するインク層は、任意の形状で形成すればよい。例えば、３次元造形物を形成する際において必要最低限のサポート材が形成されるように、サポート材用インク組成物によるインク層を形成してもよいし、また、３次元造形物の周囲や内部に十分なサポート材が形成されるように、大きくマージンをとってサポート材用インク組成物によるインク層を形成してもよい。
　また、所望の形状の３次元造形物の形成に、サポート材が不要であれば、サポート材用インク組成物を用いなくともよい。

　吐出工程におけるインク層の厚さは、特に制限はなく、上述したように、使用するインク組成物や、所望の精度等に応じて決定すればよいが、０．１～２００μｍであることが好ましく、１～１５０μｍであることがより好ましく、１０～１００μｍであることが更に好ましい。
　吐出工程におけるインクジェットヘットによるインク組成物の吐出の解像度は、特に制限はなく、所望の３次元造形物の精度や、３次元造形物の断面情報の精度に応じて、適宜選択することができる。
　本発明の３次元造形方法における最初の吐出工程において形成するインク層は、使用する３次元造形装置の基盤や造形テーブル上に直接形成してもよいし、別途準備した任意の基板、支持体又は物品上に形成してもよいし、上記吐出工程以外の方法で設けたサポート材用インク組成物を１層又は複数層の上に形成してもよい。
　本発明の３次元造形方法における２回目以降の吐出工程において形成するインク層は、既に形成されたインク層上に形成することが好ましい。

＜硬化工程＞
　本発明の３次元造形方法は、上記吐出工程により形成したインク層を活性光線で硬化させる硬化工程を含むことが好ましい。
　硬化工程において用いることができる活性光線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが挙げられる。活性光線のピーク波長は、光重合開始剤や増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００～６００ｎｍであることが好ましく、３００～４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０～４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性光線が、ピーク波長３４０～４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
　硬化工程における活性光線の露光面照度は、１０～４，０００ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましく、２０～２，５００ｍＷ／ｃｍ²であることがより好ましい。

　活性光線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェットインク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ－ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ－ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
　また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性光線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性光線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性光線源はＵＶ－ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０～４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ－ＬＥＤである。
　なお、ＬＥＤの上記インク層上での最高照度は、１０～２，０００ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましく、２０～１，０００ｍＷ／ｃｍ²であることがより好ましく、５０～８００ｍＷ／ｃｍ²であることが特に好ましい。
　インク層は、活性光線に、好ましくは０．０１～１２０秒、より好ましくは０．１～９０秒照射されることが適当である。

　本発明の３次元造形方法は、上記吐出工程及び上記硬化工程を５０回以上繰り返して行う。上記吐出工程及び上記硬化工程の１セットを繰り返すことにより、３次元造形物が、断面情報に基づき１層ずつ形成されていき、本発明の３次元造形方法においては５０層以上形成される。繰り返し回数が５０回以上であれば、本発明における柔らかさの効果が十分に得られる。本発明における柔らかさの効果をより発揮する観点から、成型物の厚さが１ｍｍ以上であることが好ましく、１ｃｍ以上であることがより好ましい。そのため、本発明の３次元造形方法は、前記吐出工程及び前記硬化工程を１００回以上繰り返して行うことが好ましく、３００回以上繰り返して行うことがより好ましい。
　また、上記吐出工程及び上記硬化工程を繰り返す間に、必要に応じて、上記加熱工程を再度行ってもよい。
　また、必要に応じ、上記吐出工程と上記硬化工程との間に、インク層の表面をローラ等により平滑化する平滑化工程を含んでいてもよい。

　インク組成物としてサポート材用インク組成物を併用した場合、本発明の３次元造形方法は、得られた３次元造形物からサポート材用インク組成物が硬化したサポート材を除去する除去工程を含む。
　サポート材の除去方法としては、特に制限はなく、粉砕等により物理的に除去してもよいし、溶解等により化学的に除去してもよい。
　例えば、サポート材がモデル材と比較して硬度が小さく、かつ破砕可能な硬化物であれば、粉砕等により物理的に除去することが好ましい。また、サポート材が水溶性の硬化物である場合は、水性液に接触させ除去することが好ましい。

　本発明の３次元造形方法は、必要に応じて、その他公知の工程を含んでいてもよい。
　また、本発明の３次元造形方法は、必要に応じて、得られた三次元造形物に対して掃除、熱処理、樹脂又はワックス浸透、研磨などの後処理工程を行ってもよい。上記掃除は、上記三次元造形物をブローやブラシ掛けをして隙間に残されたサポート材の残渣等を取り除くことが挙げられる。上記熱処理は、３次元造形物の強度及び耐久性を増加させるため、使用したモデル材用インク組成物の組成等に応じ行うことができる。上記ワックス浸透は、間隙率を低下させ、上記３次元造形物を耐水性にし、より研磨仕上げをしやすくすることができ、また、表面光沢性を改良することができる。上記研磨仕上げは、表面平滑性を改良し、肌ざわりや光沢性等を改良することができる。
　また、本発明の３次元造形方法は、必要に応じて、得られた３次元造形物の表面を着色する工程を含んでいてもよい。

　以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
　なお、以下において特に断らない限り、「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。
　また、以下におけるモノマーのＴｇは、モノマーのホモポリマーにおけるガラス転移温度である。

＜顔料分散物の作製＞
　下記表１に記載の組成のうち顔料以外を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０～１５分、２，０００～３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。この透明液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０～２０分、２，０００～３，０００回転／分）、均一な予備分散液を５００部得た。その後、ディスパーマット社製の循環型ビーズミル装置（ＳＬ－０１２Ｃ１）を用いて分散処理を実施した。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを２００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとした。分散時間は１～６時間とした。

　表１に記載の各化合物及び略称の詳細は、以下の通りである。
　ＰＢ１５：４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、シアン顔料、ＨＥＬＩＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　Ｄ　７１１０　Ｆ、ＢＡＳＦ社製）
　混結キナクリドン（キナクリドン系混晶顔料、マゼンタ顔料、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ　ＭＡＧＥＮＴＡ　Ｌ　４５４０、ＢＡＳＦ社製）
　ＰＹ１５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、イエロー顔料、ＩＮＫ　ＪＥＴ　ＹＥＬＬＯＷ　４ＧＣ、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
　ＴｉＯ_２（酸化チタン、白色顔料、ＫＲＯＮＯＳ　２３００、ＫＲＯＮＯＳ社製）
　ＳＯｌ３２０００（分散剤、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
　ＳＯｌ４１０００（分散剤、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　４１０００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
　ＵＶ１２（重合禁止剤、ＦＬＯＲＳＴＡＢ　ＵＶ－１２、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
　ＰＥＡ（２－フェノキシエチルアクリレート、Ｔｇ：５℃、分子量：１９２、ＳＲ３３９Ｃ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）

＜サポート材用インク組成物の作製＞
　下記表２に記載の組成を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０～１５分、２，０００～３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。これを、実施例及び比較例のサポート材用インク組成物（サポート材）として用いた。

　表２に記載の各成分欄の数値の単位は、質量部である。
　表２に記載の各化合物及び略称の詳細を以下に示す。
　アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ、ＲＡＨＮ社製）
　ポリエチレングリコールモノアクリレート（数平均分子量（Ｍｎ）：３３６、ＢＯＳＯＭＥＲ^ＴＭ　ＭＰＥＧ　３５０　ＭＡ、Ｌａｐｏｒｔｅ社製）
　ＩＢＯＡ（イソボルニルアクリレート、Ｔｇ：９４℃、分子量：２０８、ＳＲ５０６Ｄ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＨＤＤＡ（１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、Ｔｇ：４３℃、分子量：２２６、ＳＲ２３８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝２００）（Ｍｎ＝２００、東京化成工業（株）製）
　ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝４００）（Ｍｎ＝４００、東京化成工業（株）製）
　ポリプロピレングリコール（Ｍｎ＝２，０００、東京化成工業（株）製）
　Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）
　Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）
　ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、光重合開始剤、ＬＵＣＩＲＩＮ　ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）
　ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル　フリーラジカル、重合禁止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製）

＜モデル材用インク組成物（モデル材）の作製＞
　下記表３～表８に記載の組成を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０～１５分、２，０００～３，０００回転／分）、均一な透明液（分散剤希釈液）を得た。これを、実施例及び比較例のモデル材用インク組成物（モデル材）として用いた。

（実施例１～１８、及び、比較例１～１４）
　サポート材１、及び、モデル材（インク１～３２）を市販３ＤプリンターＯｂｊｅｔ２６０Ｃｏｎｎｅｘ（ストラタシス社製）に充填し、下記に記載の方法でそれぞれのインクによる試料を成型して、成型性、収縮率、柔らかさ、強度、及び、サポート材除去による故障発生率についてそれぞれ評価した。試料作成にあたっては、７０℃に加熱したモデル材およびサポート材１をインクジェットヘッドで吐出して、３次元造形物の断面情報に基づいたインク層を形成し、そのインク層を活性光線で硬化させることを３００回以上繰り返した。

＜成型性評価＞
　一片の長さが３ｃｍの立方体を作製し、得られた立方体の各面の頂点の角度を測定して、以下の評価基準により評価した。立方体の作製において、インク層の周囲に存在するサポート材は、ナイフを用いて取り除いた。
　　優秀５：頂点の角度がいずれも９０±０．５度未満
　　良好４：９０度からの最も大きい誤差が、０．５度以上１度未満
　　許容３：９０度からの最も大きい誤差が、１度以上１．５度未満
　　不良２：９０度からの最も大きい誤差が、１．５度以上２．０度未満
　　きわめて不良１：９０度からの最も大きい誤差が、２．０度以上

＜収縮率評価＞
　モデル材液体の密度と成型物の密度との差（密度差）を算出して、以下の評価基準で評価した。モデル材液体、及び、成型物の密度は、乾式自動密度計（アキュピックＩＩ　１３４０シリーズ、（株）島津製作所製）を用いて測定した。液体の密度は約１ｇの液体サンプルにて、成型物の密度は１辺が８ｍｍの立方体に成型したサンプルにて、測定した。立方体の作製において、インク層の周囲に存在するサポート材は、ナイフを用いて取り除いた。
　　優秀５：密度差が３％未満
　　良好４：密度差が３％以上６％未満
　　許容３：密度差が６％以上９％未満
　　不良２：密度差が９％以上１２％未満
　　きわめて不良１：密度差が１２％以上

＜柔らかさ評価＞
　一片の長さが３ｃｍの立方体を作製し、得られた立方体の柔らかさをデュロメーター（ＧＳ－７７９Ｇテックロック社）を用いてデュロメータ硬さ（タイプＡ）で測定し、その測定値により以下の評価基準で評価した。立方体の作製において、インク層の周囲に存在するサポート材は、ナイフを用いて取り除いた。なお、上記柔らかさの測定は、一辺が３ｃｍの立方体を水平な台に置き、積層した上面からデュロメータを押さえつけて測定した。
　　優秀５：０以上３０未満
　　良好４：３０以上５０未満
　　許容３：５０以上７０未満
　　不良２：７０以上９０未満
　　きわめて不良１：９０以上

＜強度評価＞
　２ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの板状サンプルを作製し、得られた板状サンプルを用いて、引っ張り試験（オートグラフＡＧＳ－Ｘ　５ＫＮ　ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を行い、引っ張り強度を測定し、以下の基準で評価した。板状サンプルの作製において、インク層の周囲に存在するサポート材は、ナイフを用いて取り除いた。なお、板状サンプルは、長さの長い方向が台に水平になるように形成した。また、試験では、２ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの短冊を長軸方向にひっぱり、上下約１０ｍｍ部分をクランプで掴んだ。
　　優秀５：引っ張り強度が３０Ｎ以上
　　良好４：密度差が２５Ｎ以上３０Ｎ未満
　　許容３：密度差が２０Ｎ以上２５Ｎ未満
　　不良２：密度差が１５Ｎ以上２０Ｎ未満
　　きわめて不良１：密度差が１５Ｎ未満

＜サポート材除去による故障発生率評価＞
　内径１０ｍｍ、外径１１ｍｍ、厚み１ｍｍ、長さ５ｃｍの管状サンプルを造形し、Ｏｂｊｅｔ２６０Ｃｏｎｎｅｘ備え付けのサポート材除去の水噴射システムでサポート材を除去し、得られた管におけるちぎれなどの故障発生率を調べた。
　なお、管状サンプルは、長さの長い方向が台に水平になるように形成した。また、サポート材の除去は、全方位から水を噴射して、サポート材が除去されるまで継続した。平均１０分程度の時間を要した。
　　優秀５：１０回の造形で故障は０回
　　良好４：１０回の造形で故障は１回
　　許容３：１０回の造形で故障は２回
　　不良２：１０回の造形で故障は３回
　　きわめて不良１：１０回の造形で故障は４回以上

　上述した以外の、表３～表８に記載の各化合物及び略称の詳細は、以下の通りである。
　ＴＭＣＨＡ（３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、Ｔｇ：２７℃、分子量：１９５、ＳＲ４２０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＤＣＰＡ（ジシクロペンタニルアクリレート、Ｔｇ：１２０℃、分子量：２０４．３、ＦＡ５１３ＡＳ、日立化成工業（株）製）
　ＴＣＤＤＭＤＡ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、Ｔｇ：１８７℃、分子量：３０４、ＳＲ８３３Ｓ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｔｇ：６２℃、分子量：２９６、ＳＲ３５１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＩＤＡ（イソデシルアクリレート、Ｔｇ：－６０℃、分子量：２１２、ＳＲ３９５、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＤＥＧ　ＥＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレート、Ｔｇ：－７４℃、分子量：２１６、ＣＤ２７８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　Ｃ１８　ａｌｋｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ（ステアリルアクリレート、Ｔｇ：９℃、分子量：３２４、ＳＲ５８６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＡＤＡ（１－アダマンチルアクリレート、Ｔｇ：１５３℃、分子量：２０６．３、大阪有機化学工業（株）製）
　ＣＮ７０４（２官能ポリエステルアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：５，０００、ヤング率：２ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ９６２（２官能ポリエステルアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：５，５５０、ヤング率：１４ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ９９６（２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：２，８５０、ヤング率：２１ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ９６５（ポリエステル構造を有する２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：５，６００、ヤング率：７８ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ２５０５（４官能ポリエステルアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：１，５００、ヤング率：１５２ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ９９１（ポリエステル構造を有する２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：１，５００、ヤング率：１３ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ７１０（単官能ポリエステルアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：５，０００、ヤング率：０．２ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＣＮ９８９（３官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：４，０００、ヤング率：１，３６０ＭＰａ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
　ＵＶ３０００Ｂ（２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：１８，０００、ヤング率：４ＭＰａ、紫光ＵＶ－３０００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）
　ＵＶ３７００Ｂ（２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｍｗ：３８，０００、ヤング率：０．５ＭＰａ、紫光ＵＶ－３７００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）
　Ｉｒｇ１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、ＢＡＳＦ社製）
　Ｉｒｇ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、光重合開始剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）
　ＢＹＫ３０７（ポリジメチルシロキサン系界面活性剤、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）
　ＵＶ１（重合禁止剤、ＦＬＯＲＳＴＡＢ　ＵＶ－１、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
　Ｉｒｇ２９５９（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、光重合開始剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、ＢＡＳＦ社製）
　Ｉｒｇ９０７（２－［４－（メチルチオ）ベンゾイル］－２－（４－モルフォリニル）プロパン、α－アミノケトン化合物、光重合開始剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、ＢＡＳＦ社製）
　ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、光重合開始剤、ＬＵＣＩＲＩＮ　ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）
　ＰＥＧ４００ＤＡ（ポリエチレングリコールジアクリレート、２官能、Ｔｇ：３９℃、分子量：５０８、ＳＲ３３４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）

（実施例１９～２２）
　表９に記載のサポート材２～５、及び、モデル材（インク１）を市販３ＤプリンターＯｂｊｅｔ２６０Ｃｏｎｎｅｘ（ストラタシス社製）に充填し、サポート材除去による故障発生率を評価した。評価結果をまとめて表９に示す。

Claims (11)

1. 　ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ、
   　ホモポリマーのガラス転移温度が－６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ、
   　重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ、並びに、
   　アシルフォスフィンオキサイド化合物、
   　を含有し、かつ、
   　インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、１５質量％以下であることを特徴とする
   　３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
2. 　アクリレートモノマーＡが、単官能アクリレート化合物である、請求項１に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
3. 　アクリレートモノマーＢが、単官能アクリレート化合物である、請求項１又は２に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
4. 　アクリレートオリゴマーＣの２５℃におけるヤング率が、１～１００ＭＰａである、請求項１～３のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
5. 　インク組成物の全量に対するアクリレートモノマーＡの質量含有率ＭＡとアクリレートモノマーＢの質量含有率ＭＢとが、ＭＡ＜ＭＢを満たす、請求項１～４のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
6. 　インク組成物の全量に対するアクリレートオリゴマーＣの質量含有率ＭＣが、１質量％以上１５質量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
7. 　アクリレートモノマーＡが、イソボルニルアクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートよりなる群から選ばれたモノマーを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
8. 　アクリレートモノマーＢが、フェノキシエチルアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）エチルよりなる群から選ばれたモノマーを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
9. 　インク組成物を４０℃～８０℃の範囲に加熱する加熱工程、
   　加熱した前記インク組成物をインクジェットヘッドで吐出し、３次元造形物の断面情報に基づいて、インク層を形成する吐出工程、及び、
   　前記インク層を活性光線で硬化させる硬化工程、
   　を含み、
   　前記吐出工程及び前記硬化工程を５０回以上繰り返して行い、
   　前記インク組成物として、請求項１～８のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物を少なくとも用いる、
   　３次元造形方法。
10. 　モデル材用インク組成物、並びに、
    　単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物と、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールと、光重合開始剤とを含有するサポート材用インク組成物、
    　を有し、
    　前記サポート材用インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の質量含有率が、５質量％以下であり、
    　前記モデル材用インク組成物が、請求項１～８のいずれか１項に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインク組成物である、
    　３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット。
11. 　前記サポート材用インク組成物に含まれる単官能アクリルアミド化合物が、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドよりなる群から選ばれた１種以上の化合物を含み、かつ、
    　前記サポート材用インク組成物に含まれるヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物が、ポリエチレングリコールモノアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート及び２－ヒドロキシプロピルアクリレートよりなる群から選ばれた１種以上の化合物を含む、請求項１０に記載の３Ｄ印刷用活性光線硬化型インクジェットインクセット。