WO2016043268A1 - 光架橋性透明粘着材、透明粘着材積層体及び光学装置構成用積層体 - Google Patents

光架橋性透明粘着材、透明粘着材積層体及び光学装置構成用積層体 Download PDF

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transparent adhesive
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optical device
photocrosslinkable
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福田　晋也
誠 稲永
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三菱樹脂株式会社
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    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
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    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a transparent adhesive material having a low dielectric constant and excellent adhesive properties.
  • optical devices such as mobile terminals (PDA) such as smartphones, tablets, personal computers, game machines, televisions (TVs), car navigation systems, touch panels, pen tablets, organic EL elements, organic thin films, dye sensitization, etc.
  • PDA mobile terminals
  • TVs televisions
  • car navigation systems touch panels
  • pen tablets organic EL elements
  • organic thin films organic thin films
  • dye sensitization etc.
  • the present invention relates to a transparent adhesive material that can be suitably used for bonding devices such as solar cell modules and members constituting the module, and a transparent adhesive material laminate and an optical device constituting laminate using the same.
  • an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), or an electroluminescence display (ELD) and a protection disposed on the front side (viewing side) in order to improve the visibility of the optical device.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • ELD electroluminescence display
  • a gap between the panel and the touch panel member has been filled with an adhesive sheet, a liquid adhesive, or the like to suppress reflection of incident light or outgoing light from a display image at the air layer interface.
  • Patent Document 1 As a method for filling the gaps between components for optical devices with a pressure-sensitive adhesive, there is known a method in which a liquid adhesive resin composition containing an ultraviolet curable resin is filled into the gaps and then cured by irradiation with ultraviolet rays. It was. (Patent Document 1)
  • the pressure-sensitive adhesive sheet used for filling between the electrode and the surface protection panel needs to have a low dielectric constant in order to absorb the change in touch detection sensitivity associated with the thinning of the member and itself.
  • the electrode substrate has been replaced from a resin film to glass. In the case of an electrode in which a conductive thin film is patterned only on one side, it is necessary to laminate two film electrodes, or a glass electrode and a film electrode with an adhesive sheet or the like. A low dielectric constant is required.
  • Patent Document 2 a composition comprising a monomer component containing a specific (meth) acrylic acid alkyl ester having a relatively long chain alkyl group or alicyclic hydrocarbon group An optical pressure-sensitive adhesive sheet using the above is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a low-dielectric-constant adhesive that uses an acrylic ester copolymer obtained by copolymerizing a methacrylic ester monomer having a specific carbon number range in its side chain, and is particularly suitable for bonding touch panels. A composition is disclosed.
  • Patent Document 4 as an adhesive sheet composition capable of forming an adhesive sheet having a low dielectric constant and a low dielectric loss tangent, an adhesive containing polyphenylene ether, an elastomer made of a styrene butadiene copolymer, and triallyl isocyanurate is disclosed. Sheet compositions are disclosed.
  • Patent Document 5 discloses a polyphenylene ether-based polymer having a hydroxyl group in its chemical structure and having 2,6-dimethylphenylene ether as a repeating unit, an isocyanate compound having a plurality of isocyanate groups in the structure, and hydrogenation.
  • a thermoplastic resin composition containing any one of these styrenic elastomers or a reaction product thereof is disclosed.
  • Olefin polymers such as polyethylene and polypropylene that do not have large polar groups are known to have excellent dielectric properties due to their low electrical properties, particularly relative dielectric constant. For this reason, it is known that an adhesive material containing the above-mentioned olefin polymer as a main component exhibits excellent dielectric properties. However, since the adhesive material mainly composed of an olefin polymer generally does not have a very high adhesive force, the adhesiveness with the adherend is not sufficient particularly for bonding the components of the optical device as described above. there were.
  • an adhesive layer mainly composed of an acrylic polymer is laminated on one side or both sides of a resin layer mainly composed of an olefin polymer.
  • a resin layer composed mainly of an olefin polymer and an adhesive layer composed mainly of an acrylic polymer are laminated. Even if it tried, it had the subject that it was difficult to integrate.
  • the present invention provides an acrylic polymer on one or both sides of a resin layer containing an olefin polymer as a main component in order to provide a transparent adhesive material having a low relative dielectric constant and excellent adhesive properties.
  • a transparent adhesive material having a structure in which an adhesive layer containing as a main component is laminated, and a resin layer mainly containing an olefin polymer and an adhesive layer containing an acrylic polymer as a main component are suitably integrated. It is intended to provide a new transparent adhesive material that can be transformed into a transparent adhesive.
  • the present invention provides a transparent adhesive material comprising an outermost layer containing an acrylic polymer (B) and a photocrosslinking initiator, and an intermediate layer containing an olefin polymer (A), a crosslinking agent and a photocrosslinking initiator.
  • middle layer proposes the photocrosslinkable transparent adhesive material characterized by containing a (meth) acrylate monomer as said crosslinking agent.
  • the present invention also provides a transparent adhesive comprising an outermost layer containing a photoreaction product of an acrylic polymer (B) and an intermediate layer containing a photoreaction product of an olefin polymer (A) adjacent thereto.
  • a transparent adhesive material is proposed which has a relative dielectric constant of 3.3 or less at a frequency of 100 kHz to 1 MHz.
  • the relative dielectric constant of the entire adhesive material can be lowered by using the intermediate layer containing the olefin polymer (A). Moreover, since the outermost layer containing the acrylic polymer (B) and the photocrosslinking initiator is provided, the adhesive property is improved as compared with the single-layer adhesive material mainly composed of the olefin polymer (A). Even in the past, it can be used for bonding optical device constituent members.
  • the photocrosslinkable transparent adhesive material proposed by the present invention contains the 130 ° C. melt viscosity of the resin composition constituting the intermediate layer containing the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B). By adjusting it to a predetermined range with that of the resin composition constituting the outermost layer, it can be heated and melted at the same temperature, for example, it becomes possible to co-extrusion, and the interfacial adhesion between both layers can be improved. it can.
  • the (meth) acrylate monomer in the intermediate layer diffuses and penetrates into the outermost layer containing the acrylic polymer (B) by containing the (meth) acrylate monomer as a crosslinking agent in the intermediate layer.
  • the crosslinking reaction proceeds by irradiating light, the cross-linking agent contained in the intermediate layer reacts and the outermost layer interacts, so that the interfacial adhesion between both layers can be further enhanced.
  • the photocrosslinkable transparent adhesive material (hereinafter referred to as “the present transparent adhesive material”) according to this embodiment includes an outermost layer containing an acrylic polymer (B) and a photocrosslinking initiator, and an olefin polymer (A). And a transparent adhesive material comprising an intermediate layer containing a crosslinking agent and a photocrosslinking initiator.
  • the resin composition constituting the outermost layer and the intermediate layer has a 130 ° C. melt viscosity ⁇ of 5 ⁇ 10 1 to 5 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s, and the outermost layer melt viscosity ⁇ a
  • the ratio ⁇ a / ⁇ b of the intermediate layer melt viscosity ⁇ b is preferably 0.05 to 20.
  • 130 ° C. melt viscosity ⁇ b of the resin composition constituting the intermediate layer containing the olefin polymer (A), and ⁇ a of the resin composition constituting the outermost layer containing the acrylic polymer (B) By adjusting the value within a predetermined range, the same viscosity characteristics will be exhibited at the same temperature.
  • the 130 ° C. melt viscosity ⁇ of the resin composition constituting the outermost layer and the intermediate layer is preferably 5 ⁇ 10 1 to 5 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s. If it is 5 ⁇ 10 1 Pa ⁇ s or more, it is easy to form a sheet while heating, and if it is 5 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s or less, adhesion between layers can be maintained, and stacking and integration are easy. This is preferable. Among them, the 130 ° C.
  • melt viscosity ⁇ is 7 ⁇ 10 1 Pa ⁇ s or more or 3 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s or less, and more preferably 1 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s or more or 1 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s or less. Is particularly preferred.
  • the ratio ⁇ a / ⁇ b of the outermost layer melt viscosity ⁇ a and the intermediate layer melt viscosity ⁇ b of the resin composition constituting the outermost layer and the intermediate layer is 0.05 to 20.
  • 0.07 or more and 15 or less, particularly 0.1 or more and 10 or less, and more preferably 0.2 or more or 5 or less are particularly preferable.
  • the 130 ° C melt viscosity of the resin composition constituting the intermediate layer containing the olefin polymer (A) and the 130 ° C melt viscosity of the resin composition constituting the outermost layer containing the acrylic polymer (B) As one of the adjustment methods, there can be mentioned a method of adjusting the molecular weights of the resin as the main component of each resin composition, that is, the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B). From this viewpoint, the olefin polymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 400,000, particularly 60,000 or more and 200,000 or less, and particularly preferably 70,000 or more and 150,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the acrylic polymer (B) has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 800,000, more preferably 150,000 or more and 550,000 or less, and particularly preferably 200,000 or more and 500,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the melt viscosity may be adjusted by increasing or decreasing the amount of additive components such as a crosslinking agent and a photocrosslinking initiator. The composition of the preferred additive component and the amount of addition will be described later.
  • An intermediate layer is a layer containing an olefin polymer (A), a crosslinking agent, and a photocrosslinking initiator at least.
  • This intermediate layer preferably has a relative dielectric constant of 3.0 or less at a frequency of 100 kHz to 1 MHz or less.
  • the relative dielectric constant of the intermediate layer is preferably 3.0 or less, particularly 2.8 or less, particularly 2.6 or less at a frequency of 100 kHz to 1 MHz or less.
  • Olefin polymer (A) examples include an ethylene- ⁇ -olefin copolymer, a styrene elastomer, a polyisobutylene resin, a polybutene resin, a polybutadiene resin, a polyisoprene resin, and an ethylene / cyclic olefin copolymer. Of these, it is preferable to use one or a combination of two or more.
  • transparent adhesive materials among ethylene- ⁇ -olefin copolymers, styrene elastomers and polyisobutylene resins It is particularly preferable to use any one of these or a combination of two or more. In this case, two or more types of olefin polymers having different compositions and molecular weights can be used in combination.
  • the “ethylene- ⁇ -olefin copolymer” may be a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • the type of ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is not particularly limited.
  • ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms can be suitably used.
  • propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl-butene-1, 4-methyl-pentene-1, etc. Can be mentioned.
  • a copolymer having 1-butene, 1-hexene, or 1-octene as a copolymer component as the ⁇ -olefin is preferable.
  • only one ⁇ -olefin copolymerized with ethylene may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the content of ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is not particularly limited. For example, it is preferably 2 mol% to 40 mol%, more preferably 3 mol% or more or 30 mol% or less, and more preferably 5 mol% or more or 25 mol% or less, based on the entire monomer used for copolymerization. preferable. If the content of the ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is within the above range, it is preferable because crystallinity is reduced by the copolymer component and transparency (for example, total light transmittance, haze, etc.) is improved.
  • the content of the ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is in the above-mentioned range since the generation of blocking is suppressed when producing raw material pellets.
  • the type and content of ⁇ -olefin copolymerized with ethylene can be analyzed by a known method, for example, a nuclear magnetic resonance (NMR) measuring device or other instrumental analyzer.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer may contain monomer units based on monomers other than ⁇ -olefin.
  • the monomer unit include cyclic olefins, vinyl aromatic compounds (such as styrene), polyene compounds, and the like.
  • the content of the monomer units is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, based on 100 mol% of all monomer units in the ethylene- ⁇ -olefin copolymer. is there.
  • the steric structure, branching, branching degree distribution, molecular weight distribution and copolymerization form (random, block, etc.) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer are not particularly limited, but have, for example, long chain branching.
  • Copolymers that is, copolymers having a branch in the main chain itself, generally have good mechanical properties, and the melt tension (melt tension) at the time of forming a film is increased, thereby improving the calendar moldability.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer may or may not have a crystal melting peak.
  • the upper limit of the crystal melting peak temperature is not particularly limited. In consideration of transparency and low temperature flexibility, the temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, and further preferably 65 ° C. or lower. Further, the lower limit of the crystal melting peak temperature is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, further preferably 40 ° C. in consideration of blocking prevention of raw material pellets, handling property of the adhesive, shape retention performance at room temperature, and the like. It is above °C. There may be a plurality of crystal melting peak temperatures.
  • the heat of crystal melting of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited. Preferably, it is 0 to 100 J / g, especially 5 J / g or more or 80 J / g or less, and more preferably 10 J / g or more or 65 J / g or less. If it is in the said range, since a softness
  • the crystal melting peak temperature and the crystal melting calorie can be measured at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7121 using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the MFR (JIS K7210: temperature 190 ° C., load 21.18 N) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited. It is preferably 5 g / 10 min to 60 g / 10 min, particularly 8 g / 10 min or more or 50 g / 10 min or less, and more preferably 10 g / 10 min or more or 45 g / 10 min or less.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably an ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a density of 0.850 to 0.900 g / cm 3 in order to impart excellent transparency and low temperature characteristics.
  • An ethylene- ⁇ -olefin copolymer (linear low density polyethylene) of 0.860 to 0.885 g / cm 3 is more preferred.
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymers an ethylene- ⁇ -olefin random copolymer is more preferable from the viewpoint of low crystallinity and excellent light transmittance and flexibility. These may be used alone or in a combination of two or more.
  • the method for producing the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, and a known polymerization method using a known ethylene polymerization catalyst can be employed.
  • Known polymerization methods include, for example, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a gas polymerization method using a multi-site catalyst typified by a Ziegler-Natta type catalyst, or a single-site catalyst typified by a metallocene catalyst or a post metallocene catalyst. Examples thereof include a phase polymerization method and a bulk polymerization method using a radical initiator.
  • polystyrene elastomer examples include SBR (styrene-butadiene rubber), SIB (styrene-isobutylene rubber), SBS (styrene-butylene-styrene block copolymer), and SIS (styrene-isobutylene-styrene block copolymer).
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • SIB styrene-isobutylene rubber
  • SBS styrene-butylene-styrene block copolymer
  • SIS styrene-isobutylene-styrene block copolymer
  • Polymer SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer), SEBC (styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer), SIB (styrene-isobutylene block copolymer), HS
  • the styrene content in the styrene elastomer is not particularly limited.
  • 20 mol% or less is preferable with respect to all monomer components constituting the elastomer.
  • the MFR (JIS K7210: temperature 190 ° C., load 21.18 N) of the above styrene elastomer is not particularly limited. It is preferably 5 g / 10 min to 100 g / 10 min, particularly 8 g / 10 min or more or 80 g / 10 min or less, and more preferably 10 g / 10 min or more or 50 g / 10 min or less.
  • polyisobutylene resin may be a resin having a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain.
  • examples thereof include homopolymers of isobutylene monomers, copolymers of isobutylene and a small amount of isoprene, copolymers of isobutylene and n-butane or butadiene.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polyisobutylene resin is not particularly limited. It is preferably 50,000 to 400,000, more preferably 70,000 or more and 300,000 or less, and more preferably 100,000 or more or 200,000 or less. By setting the viscosity average molecular weight (Mv) in the above range, it becomes easy to achieve both workability, sheet shape stability, practical heat resistance, and the like.
  • the olefin polymer (A) may have a functional group.
  • compatibility with additives such as a crosslinking agent, a photocrosslinking initiator, and an antioxidant can be improved, and adhesion to an adherend and other layers can be achieved. Strength can be improved.
  • these may be used alone or in combination with an olefin polymer having no functional group, but in consideration of molding processability, economy, etc. when forming into a sheet, the functional group is It is preferable to use it together with an olefin polymer which does not exist.
  • olefin polymers having functional groups include silane-modified olefin polymers, acid-modified olefin polymers, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), and ethylene-methyl. It is at least one resin selected from the group consisting of a methacrylate copolymer (E-MMA), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E-EAA), and an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (E-GMA). It is preferable.
  • E-MMA methacrylate copolymer
  • E-EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • E-GMA ethylene-glycidyl methacrylate copolymer
  • the intermediate layer preferably contains a crosslinking agent and a photocrosslinking initiator. If the intermediate layer contains a cross-linking agent and a photo-crosslinking initiator, the cross-linking reaction with the olefin polymer (A) or a network is formed between the cross-linking agents to improve the storage elastic modulus G ′. Can improve practical durability. For example, in a long-term reliability test, reflow, deviation between adherends, peeling, foaming, and the like can be suppressed.
  • the (meth) acrylate monomer is contained in the intermediate layer as a crosslinking agent.
  • a (meth) acrylate monomer as a cross-linking agent in the intermediate layer, the (meth) acrylate monomer in the intermediate layer diffuses and penetrates into the outermost layer containing the acrylic polymer (B), or transmits light.
  • the crosslinking reaction proceeds by irradiation, the cross-linking agent contained in the intermediate layer reacts and the outermost layer interacts, so that the interfacial adhesion between the two layers can be further enhanced.
  • both the outermost layer and the intermediate layer contain a (meth) acrylate monomer as a cross-linking agent, and the concentration of the (meth) acrylate monomer in the intermediate layer is higher than that of the outermost layer.
  • the (meth) acrylate monomer in the intermediate layer is more easily diffused and penetrated into the outermost layer, so that the interfacial adhesion between both layers can be further enhanced.
  • the crosslinking agent used for the intermediate layer is not particularly limited.
  • various monofunctional and bifunctional or more polyfunctional crosslinking agents such as vinyl ester and (meth) acrylic acid ester capable of radical crosslinking reaction can be used.
  • vinyl ester and (meth) acrylic acid ester capable of radical crosslinking reaction can be used.
  • the content of the crosslinking agent is 1 to 50 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer.
  • crosslinking agent used in the intermediate layer include, for example, isobornyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,8-octanediol diester.
  • These cross-linking agents may be used alone or in combination. When using multiple types of crosslinking agents, it is preferable to use a combination of monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. Thereby, shrinkage
  • the photocrosslinking initiator of the intermediate layer can be used as a role of a radical generator for causing the crosslinking agent to undergo a radical crosslinking reaction when irradiated with light through the adherend after the adhesive material is bonded.
  • a photocrosslinking initiator By using a photocrosslinking initiator, it can be photocured in a short time at a low temperature. For this reason, it is possible to sufficiently avoid damage to the optical device constituent member that is the adherent member.
  • the photo-crosslinking initiator can be used alone or in combination of two or more of a cleavage type photo-crosslinking initiator and a hydrogen abstraction type photo-crosslinking initiator capable of initiating reaction with ultraviolet light or visible light. is there.
  • the kind of the photocrosslinking initiator is not particularly limited.
  • Examples of the cleavage type photocrosslinking initiator include benzoisobutyl ether, benzyl methyl ketal, 2-hydroxyacetophenone, and the like.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photocrosslinking initiator include benzophenone, Michler's ketone, 2-ethylanthraquinone, thioxanthone and derivatives thereof.
  • the content of the photocrosslinking initiator is preferably 0.3 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the olefin polymer (A). More preferably, it is 5 parts by mass or less.
  • the composition constituting the intermediate layer is made of the olefin polymer (A), crosslinked, for the purpose of further improving physical properties (flexibility, heat resistance, transparency, adhesiveness, etc.), molding processability, economic efficiency, and the like.
  • Resins other than the agent and the photocrosslinking initiator can be included.
  • an ionomer resin, a tackifier resin, etc. can be mentioned.
  • ionomer resin examples include ionic crosslinkable ethylene-methacrylic acid copolymers and ionic crosslinkable ethylene-acrylic acid copolymers.
  • the manufacturing method is not particularly limited. For example, at least a part of an unsaturated carboxylic acid component of a copolymer comprising ethylene, an unsaturated carboxylic acid, and another unsaturated compound as an optional component is neutralized with at least one of a metal ion and an organic amine. Can be obtained.
  • the ionomer resin can also be obtained, for example, by saponifying at least a part of an unsaturated carboxylic acid ester component of a copolymer comprising ethylene, an unsaturated carboxylic acid ester, and an optional other unsaturated compound.
  • saponifying at least a part of an unsaturated carboxylic acid ester component of a copolymer comprising ethylene, an unsaturated carboxylic acid ester, and an optional other unsaturated compound can do.
  • trade name “HIMILAN” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. can be exemplified.
  • Examples of the “tackifying resin” include petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof.
  • examples of the petroleum resin include an alicyclic petroleum resin from cyclopentadiene or a dimer thereof and an aromatic petroleum resin from the C9 component.
  • examples of the terpene resin include terpene resins derived from ⁇ -pinene and terpene-phenol resins.
  • Examples of the coumarone-indene resin include a coumarone-indene copolymer and a coumarone-indene-styrene copolymer.
  • rosin resin examples include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, and the like.
  • the content of the tackifying resin is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting the intermediate layer.
  • additives can be added to the intermediate layer as necessary.
  • the additive include a silane coupling agent, an antioxidant, a weathering stabilizer, a processing aid, a nucleating agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and a discoloration preventing agent. These additives may be used alone or in combination of two or more. Of these, silane coupling agents, antioxidants, weathering stabilizers, and processing aids will be described later.
  • silane coupling agent is useful for improving the adhesion with the outermost layer or a peripheral member constituting the optical device, for example, an unsaturated group such as a vinyl group, an acryloxy group, a methacryloxy group, an amino group, A compound having a hydrolyzable functional group such as an alkoxy group together with an epoxy group can be exemplified.
  • Specific examples of the silane coupling agent include N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, and ⁇ -aminopropyltriethoxy.
  • Examples thereof include silane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane and ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane are preferably used because of good adhesiveness and little discoloration such as yellowing.
  • the said silane coupling agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the silane coupling agent added is preferably about 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting the intermediate layer.
  • a coupling agent such as an organic titanate compound can also be used effectively.
  • the antioxidant is not particularly limited, and various commercially available products can be applied.
  • examples of the antioxidant include various types such as phenol, sulfur, phosphite, such as monophenol, bisphenol, and high-molecular phenol.
  • monophenol antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, octadecyl-3- And (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
  • bisphenol antioxidants examples include 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol). ), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [ ⁇ 1 , 1-dimethyl-2- ⁇ - (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy ⁇ ethyl ⁇ 2,4,9,10-tetraoxaspiro] 5,5-undecane, etc. Can be mentioned.
  • polymeric phenolic antioxidant examples include 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4. , 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-bidoxybenzyl) benzene, tetrakis- ⁇ methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) Propionate ⁇ methane, bis ⁇ (3,3′-bis-4′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl) butyric acid ⁇ glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di) -Tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tocopherol (vitamin E) and the like.
  • sulfur-based antioxidants examples include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiopropionate.
  • phosphite antioxidant examples include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) ) Phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (octadecyl phosphite), tris (mono and / or dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisodecyl pentaerythritol di Phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenalene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-
  • phenol-based and phosphite-based antioxidants are preferably used from the viewpoints of the effect of the antioxidant, thermal stability, economy, and the like. It is more preferable to use both in combination because the effect as an antioxidant with respect to the amount added can be enhanced.
  • the amount of antioxidant added is not particularly limited.
  • it is preferably 0.1 parts by mass to 1 part by mass, and more preferably 0.2 parts by mass or more or 0.5 parts by mass or less. preferable.
  • a hindered amine light stabilizer As a weather stabilizer for imparting weather resistance, a hindered amine light stabilizer is preferably used.
  • hindered amine light stabilizers include dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [ ⁇ 6- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ⁇ imino ⁇ ], N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, bis (2,
  • the amount of the weather stabilizer added is not limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less, more preferably 0. 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition constituting the intermediate layer. It is 05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less.
  • the processing aid can be used for adjusting the fine adhesion of the intermediate layer and adjusting the flow during heating and melting. For example, it is possible to appropriately select and add paraffin oil, inorganic or organic nanoparticles, etc., as long as the transparency is not excluded.
  • the outermost layer is a layer containing an acrylic polymer (B) and a photocrosslinking initiator, and is preferably a layer that can exhibit adhesiveness.
  • the outermost layer preferably has a higher dielectric constant at a frequency of 100 kHz to 1 MHz than that of the intermediate layer.
  • an acrylic polymer (B) what is necessary is just an acrylic polymer contained in a well-known adhesion composition. Among these, it is preferable to contain as a main component a polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and / or a vinyl ether monomer having an alkyl group.
  • an acrylic polymer particularly a (meth) acrylic acid ester polymer (including a copolymer) as the base polymer.
  • acrylic monomers and methacrylic monomers used to synthesize (meth) acrylic acid ester polymers include 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-butyl acrylate, and ethyl acrylate.
  • These main monomers include cross-linkable monomers such as hydroxyethyl acrylate, acrylic acid, itaconic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methylol acrylamide, maleic anhydride, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate.
  • Highly agglomerated monomers and functional group-containing monomers such as styrene, fluorine acrylate, and silicone acrylate can be appropriately added.
  • These monomers are polymerized by a known polymerization method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization or suspension polymerization.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photocrosslinking initiator may be used depending on the polymerization method.
  • a cross-linking agent may be added to the outermost layer.
  • the crosslinking agent include (meth) acrylic crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, and the like, and these can be used alone or in combination. Among them, in view of compatibility with the acrylic copolymer, it is preferable to use an acrylic crosslinking agent, and it is more preferable to use an acrylic monomer having a weight average molecular weight (Mw) of 5000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • a crosslinking agent is not limited to the (meth) acrylate illustrated below, For example, the (meth) acrylate monomer etc. which contained the organic functional group etc. can be used suitably.
  • polyfunctional (meth) acrylates such as bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, and tetrafunctional (meth) acrylate are preferable to monofunctional (meth) acrylate.
  • a mixture in which two or more of monofunctional to tetrafunctional (meth) acrylates are mixed is preferable.
  • Monofunctional (meth) acrylates include (meth) acrylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and tetrahydrofurfuryl. Examples include acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, and dicyclopentanediene acrylate.
  • Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,3-propanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, Examples include polyethylene glycol 400 diacrylate and tripropylene glycol diacrylate.
  • Examples of trifunctional (meth) acrylates include triacrylates such as pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane PO-modified triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, and trimethacrylates thereof. Can do.
  • Examples of the tetrafunctional (meth) acrylate include ditrimethylolpropane tetraacrylate and pentaerythritol tetraacrylate.
  • Isocyanate-based crosslinking agents include, for example, isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenylglycidyl ether, N , N-diglycidyl toluidine, N, N-diglycidyl aniline and the like.
  • aziridine crosslinking agents examples include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri- ⁇ -aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri- ⁇ -aziridinyl Propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methylaziridine) phosphine, And trimethylolpropane tri- ⁇ - (2 methylaziridine) propionate.
  • the addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.
  • Photocrosslinking initiator As the photocrosslinking initiator used for the outermost layer, as in the case of the intermediate layer, either a cleavage type photocrosslinking initiator or a hydrogen abstraction type photocrosslinking initiator can be used. preferable.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photocrosslinking initiator include benzophenone, Michler's ketone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, isobutylthioxanthone and the like, or a derivative thereof, or a mixed component composed of a combination of two or more of these. Can be used.
  • the hydrogen abstraction type photocrosslinking initiator is not limited to the materials listed above. Further, the hydrogen abstraction type and the cleavage type may be used in various proportions.
  • the content of the photocrosslinking initiator is not particularly limited, and is generally adjusted within a range of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. However, this range may be exceeded in balance with other elements.
  • the outermost layer may contain an ionomer resin, a tackifier resin, a crosslinking agent, a photocrosslinking initiator, a silane coupling agent, an antioxidant, a weathering stabilizer, a processing aid, and the like. .
  • the outermost layer contains a crosslinking agent and / or a photocrosslinking initiator.
  • the present transparent adhesive material is characterized by having a structure in which each of the intermediate layer and the outermost layer has one or more layers, and these layers are laminated and integrated.
  • the laminated structure include a two-layer structure of intermediate layer / outermost layer and a two-layer / three-layer structure of outermost layer / intermediate layer / outermost layer. Further, the number of layers may be increased as necessary to 4 layers, 5 layers, 6 layers, and 7 layers. Above all, in order to achieve both required electrical properties and various required properties such as tackiness and adhesion strength to the adherend, the outermost layer / intermediate layer / outermost layer, two-layer / three-layer configuration having an intermediate layer having a low dielectric constant Is preferred.
  • the value of the intermediate layer (total thickness when there are two or more intermediate layers) / outermost layer (total thickness when there are two outermost layers) is 0.05 to It is preferably 20, more preferably 0.1 or more and 15 or less, and particularly preferably 0.5 or more and 12 or less.
  • the value of the intermediate layer / outermost layer is within the above range, various required characteristics can be easily balanced.
  • transparent inorganic oxide film layers such as SiO 2 and Al 2 O 3 , barrier film layers, and retardation film layers for displays.
  • Sheet thickness As a minimum of the thickness of this transparent adhesive material, 10 micrometers or more are preferable, 30 micrometers or more are more preferable, and 50 micrometers or more are further more preferable. As an upper limit, 1 mm or less is preferable, 500 micrometers or less are more preferable, and 250 micrometers or less are further more preferable.
  • the adhesive sheet functions as an insulating layer.
  • the adhesive material is required to have a low relative dielectric constant.
  • the present transparent adhesive material preferably has a relative dielectric constant of 3.3 or less, particularly 3.0 or less, and more preferably 2.8 or less at a frequency of 100 kHz to 1 MHz.
  • the relative dielectric constant of the transparent adhesive material at a frequency of 1 MHz is preferably 3.0 or less, and more preferably 2.8 or less.
  • the function as an insulating layer is further enhanced when the relative dielectric constant is lower. That is, it is preferable that the frequency dependence of the dielectric constant is small.
  • the difference ( ⁇ (1 MHz) ⁇ (1 kHz)) between the relative dielectric constant ( ⁇ (1 MHz)) at a frequency of 1 kHz and the relative dielectric constant ( ⁇ (1 kHz)) at a frequency of 1 MHz is 1. It is preferably 5 or less, more preferably 1.0 or less, and particularly preferably 0.8 or less. When ⁇ (1 MHz) ⁇ (1 kHz) is 1.5 or less, more stable electrical characteristics can be expressed in a wide frequency range.
  • the olefin polymer (A) may be used as the base resin of the intermediate layer to reduce the dielectric.
  • ⁇ (1 MHz) ⁇ (1 kHz) becomes larger than 1.5.
  • the upper limit is preferably 20 mm or less, and more preferably 15 mm or less. If the amount of deviation is too small, sufficient print level absorbability cannot be obtained, and bubbles may be caught in the bonding step, or reliability after bonding may be reduced. On the other hand, if the sheet is greatly deviated, the end of the sheet flows during storage, resulting in poor long-term storage stability.
  • the peel strength when the transparent adhesive material is peeled off at 23 ° C., 180 ° peeled at 60 mm / min immediately after the 2 kg roll is reciprocated once on soda lime glass by one reciprocation is 0. 5N / 10 mm or more is preferable, and 1N / 10 mm or more is more preferable. If the peeling force is too low, that is, the tackiness is low, for example, in the case of a configuration in which the transparent adhesive material and the release film are laminated, it is difficult to peel the release film from the transparent adhesive material.
  • the transparent adhesive material preferably has a 180 ° peeling force of 2 N / 10 mm or more when one surface of the transparent adhesive material is laminated and pressure-bonded on soda lime glass and peeled off at 23 ° C. and a peeling speed of 60 mm / min. 4N / 10 mm or more is more preferable, and 6N / 10 mm or more is further preferable.
  • the peeling force is in the specified range, it is possible to impart sufficient reliability when the transparent adhesive material is bonded to the adherend.
  • the transparent adhesive material has a characteristic of being transparent, and is distinguished from a non-transparent material such as a foamed resin sheet. Specifically, the haze measured according to JIS K7136 is preferably 5% or less for the transparent adhesive material sandwiched between 0.5 mm thick soda lime glass, and preferably 2% or less. More preferably, it is 1% or less.
  • This transparent adhesive material has a moisture permeability of 40 g and 90% RH in terms of a thickness of 150 ⁇ m, from the viewpoint of suppressing the ingress of moisture from the outside, protecting the optical device and peripheral members, and improving the reliability.
  • / M 2 / day or less is preferable.
  • 150 g / m 2 / day or less is preferable, and 100 g / m 2 / day or less is more preferable.
  • the olefin polymer (A) contained in the intermediate layer is replaced with an ethylene- ⁇ -olefin copolymer, a styrene elastomer, or the like.
  • a resin having a relatively high moisture permeability may be selected, or the thickness ratio and the layer configuration of the intermediate layer and the outermost layer may be adjusted. However, it is not limited to these methods.
  • Method for producing transparent adhesive sheet As a method for forming a transparent adhesive sheet, there are known methods such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader and other melt mixing equipment, an extrusion casting method using a T-die, a calendar method and inflation. Laws can be adopted. These are not particularly limited. With respect to the transparent adhesive material, an extrusion casting method is preferably used from the viewpoints of handling properties and productivity.
  • the molding temperature in the extrusion casting method using a T die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics and film forming properties of the resin composition used, but is preferably 80 to 230 ° C, more preferably 90 to 160 ° C.
  • the method for laminating the layers constituting the transparent adhesive sheet is not particularly limited, and a known production method can be used.
  • the film is laminated with a feed block or a multi-manifold die and then co-extruded by cooling and pressing with a chill roll for lamination, or with a T die attached with a resin composition at the tip of the extruder using an extruder.
  • Extrusion laminating method which is melt-extruded in the form of a sheet and laminated on the surface of a resin composition previously formed into a sheet shape, and laminating in the same manner as the extrusion laminating method, followed by heat laminating method in which it is bonded by heating and pressing with a dielectric roll Can be mentioned.
  • lamination by a coextrusion method is preferable.
  • laminating in a molten state using a coextrusion method it is possible to stabilize the interfacial strength between the layers.
  • the extrusion laminating method, the heat laminating method, etc. it is preferable to press-bond in the state which laminated
  • various additives such as silane coupling agents, antioxidants, weathering stabilizers, etc.
  • they may be supplied after blending with the resin in advance, or supplied after melting and mixing all the materials in advance.
  • a master batch in which only the additive is previously concentrated in the resin may be prepared and supplied.
  • various surface treatments such as corona treatment, plasma treatment and primer treatment may be performed on the surface.
  • This transparent adhesive material can form an optical device constituting laminate by laminating an optical device constituting member on at least one surface, and an optical device can be constituted using the optical device constituting laminate.
  • the intermediate layer and the outermost layer are photocrosslinked by irradiating light from the optical device constituent member side.
  • a laminated body for constituting an optical device can be formed. Examples of light to be irradiated include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, and electron rays, ultraviolet rays, and visible rays.
  • ultraviolet rays are preferable. Moreover, it does not specifically limit regarding irradiation energy of light, irradiation time, an irradiation method, etc. What is necessary is just to activate a photocrosslinking initiator and to advance photocrosslinking.
  • the outermost layer containing the photoreaction product of the acrylic polymer (B) and the photoreaction product of the olefin polymer (A) adjacent thereto are obtained.
  • middle layer to contain can be formed.
  • the transparent adhesive material after irradiation with light has a relative permittivity at a frequency of 100 kHz to 1 MHz of 3.3 or less, particularly 3.0 or less, and particularly 2.8 or less. it can. Further, in terms of thickness of 150 ⁇ m, the moisture permeability at 40 ° C.
  • an optical device or a member for constituting an optical device can be produced by using this transparent adhesive material and the optical device constituting member after the light irradiation.
  • the optical device is configured by laminating the transparent adhesive material after light irradiation with an optical device constituent member, irradiating the transparent adhesive material with light through the optical device constituent member, and photocrosslinking the transparent adhesive material.
  • the optical device constituent member for example, forming a laminated body made of any one type or a combination of two or more types from the group consisting of a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, a retardation film and a polarizing film. it can.
  • the laminate can constitute an optical device as a laminate for constituting an optical device.
  • the optical device constituent member for example, a laminated body composed of any one type or a combination of two or more types among a group consisting of a solar battery cell, a back surface protection panel, and a surface protection panel can be formed.
  • the said laminated body can be used as a structural member of a solar cell module.
  • the optical device constituent member for example, a laminated body composed of any one type or a combination of two or more types from the group consisting of a surface protective substrate, an organic EL element, and a back surface protective substrate can be formed.
  • the said laminated body can be used as a structural member of an organic EL element.
  • sheet is a thin product as defined by JIS and generally has a thickness that is small and flat instead of length and width.
  • film refers to length and width.
  • a thin flat product whose thickness is extremely small in comparison with the maximum thickness is arbitrarily limited and is usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JIS K6900).
  • a film having a thickness of 100 ⁇ m or more is sometimes referred to as a sheet, and a film having a thickness of less than 100 ⁇ m is sometimes referred to as a film.
  • composition 1 for forming an intermediate layer A-1 (density: 870 kg / m 3 , weight average molecular weight (Mw): 100,000, MFR (190 ° C., 21.18 N): an ethylene-butene random copolymer as the olefin polymer (A): 35 g / 10 min, relative dielectric constant 2.3 at 100 kHz 2.3, relative dielectric constant 2.3 at 1 MHz, butene content 14 mol%, crystal melting peak temperature 55 ° C., crystal melting heat amount 53 J / g) with respect to 1 kg, A-3 (density 868 kg / m 3 , melting point 54 ° C., MFR (190 ° C., 21.18 N): 1.7 g / 10 min, weight average molecular weight (Mw): 250,000, which is a silane-modified ethylene-octene random copolymer , 50 g of dielectric constant 2.3 at 100 kHz, and dielectric constant
  • the composition for forming an intermediate layer 1 had a melt viscosity of 130 ° C. of 9.9 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a dielectric constant of 2.3 at a frequency of 100 kHz, and a dielectric constant of 2.3 at a frequency of 1 MHz.
  • composition 2 for forming an intermediate layer As the olefin polymer (A), 1 kg of A-1 is used, 30 g of isobornyl methacrylate is used as a crosslinking agent, 20 g of 1,10-decanediol dimethacrylate is used, and 2,4,6-trimethyl is used as a photocrosslinking initiator.
  • An intermediate layer forming composition 2 was prepared by mixing 15 g of a mixture of benzophenone and 4-methylbenzophenone. The intermediate layer forming composition 2 had a melt viscosity of 130 ° C. of 5.7 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 1 MHz.
  • composition 3 for forming an intermediate layer As the olefin polymer (A), 1 kg of A-1 was used to prepare the intermediate layer forming composition 3 without mixing the crosslinking agent and the photocrosslinking initiator.
  • the composition for forming an intermediate layer 3 had a melt viscosity of 130 ° C. of 6.0 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 1 MHz.
  • composition 4 for forming an intermediate layer Ethylene-butene copolymer A-2 (density: 864 kg / m 3 , MFR (190 ° C., 21.18 N): 3.6 g / 10 min, weight average molecular weight (Mw): 200,000, relative dielectric constant at 100 kHz 2.3 relative permittivity at 1 MHz 2.3, butene content 16 mol%, crystal melting peak temperature 40 ° C., crystal melting heat 45 J / g) 1 kg, isobornyl methacrylate 30 g as a crosslinking agent, 20 g of 1,10-decanediol dimethacrylate and 15 g of a mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone as a photocrosslinking initiator were mixed to prepare composition 5 for forming an intermediate layer.
  • the intermediate layer forming composition 4 had a 130 ° C. melt viscosity of 6.4 ⁇ 10 3 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 2.3 at a frequency of 1 MHz.
  • Outermost layer forming composition 1 To 1 kg of acrylate copolymer B-1 (weight average molecular weight (Mw): 400,000) obtained by random copolymerization of 77 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 19 parts by mass of vinyl acetate, and 4 parts by mass of acrylic acid Then, 20 g of isobornyl methacrylate (Mw: 222) and 15 g of a photocrosslinking initiator composed of a mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone (manufactured by Lanberti, Ezacure TZT) were mixed. The composition 1 for surface layer formation was produced. The outermost layer-forming composition 1 had a 130 ° C. melt viscosity of 2.4 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 3.5 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 3.2 at a frequency of 1 MHz.
  • Mw weight average molecular weight
  • Outermost layer forming composition 2 15 kg of a mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone as a photocrosslinking initiator is mixed with 1 kg of B-1 (weight average molecular weight (Mw): 400,000) which is an acrylate copolymer.
  • B-1 weight average molecular weight (Mw): 400,000
  • Mw weight average molecular weight
  • composition 2 for forming the outermost layer was produced.
  • the outermost layer forming composition 2 had a 130 ° C. melt viscosity of 2.8 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 3.5 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 3.2 at a frequency of 1 MHz.
  • Outermost layer forming composition 3 To 1 kg of acrylate copolymer B-1 (weight average molecular weight (Mw): 400,000) obtained by random copolymerization of 77 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 19 parts by mass of vinyl acetate, and 4 parts by mass of acrylic acid Then, 20 g of 1,10-decanediol dimethacrylate (Mw: 310) as a crosslinking agent and 15 g of a mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone as a photocrosslinking initiator were mixed to form the outermost layer. Composition 1 was prepared. The outermost layer forming composition 1 had a 130 ° C. melt viscosity of 2.5 ⁇ 10 2 Pa ⁇ s, a relative dielectric constant of 3.5 at a frequency of 100 kHz, and a relative dielectric constant of 3.2 at a frequency of 1 MHz.
  • Mw weight average molecular weight
  • Example 1 Sheet formed by coextrusion at 130 ° C. so that the thickness of the composition for forming the outermost layer 1 / the composition for forming the intermediate layer 1 / the composition for forming the outermost layer 1 becomes 37.5 ⁇ m / 75 ⁇ m / 37.5 ⁇ m, respectively. Then, both surfaces were coated with two polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Resin Diafoil MRA: thickness 100 ⁇ m and Mitsubishi Resin Diafoil MRF75: thickness 75 ⁇ m).
  • a transparent adhesive sheet (thickness 150 ⁇ m) was prepared by irradiating ultraviolet rays of 365 nm from both surfaces via release PET with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 1000 mJ / cm 2 . .
  • Example 2 Coextruded sheet at 130 ° C. so that the thickness of the outermost layer forming composition 2 / the intermediate layer forming composition 2 / the outermost layer forming composition 2 is 37.5 ⁇ m / 75 ⁇ m / 37.5 ⁇ m, respectively. Then, both surfaces were coated with two polyethylene terephthalate films (Diafoil MRA and Diafoil MRF75) subjected to a release treatment. After that, a transparent adhesive sheet (thickness 150 ⁇ m) was prepared by irradiating ultraviolet rays of 365 nm from both surfaces via release PET with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 1000 mJ / cm 2 . .
  • Example 3 The outermost layer forming composition 3 / intermediate layer forming composition 2 / outermost layer forming composition 3 were coextruded at 130 ° C. so as to have a thickness of 60 ⁇ m / 30 ⁇ m / 60 ⁇ m, respectively. Thereafter, both surfaces were coated with two polyethylene terephthalate films (Diafoil MRA and Diafoil MRF75) subjected to a release treatment. After that, a transparent adhesive sheet (thickness 150 ⁇ m) was prepared by irradiating ultraviolet rays of 365 nm from both surfaces via release PET with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 1000 mJ / cm 2 . .
  • composition 2 for forming the outermost layer 2 / composition 3 for forming the intermediate layer 3 / composition 2 for forming the outermost layer is 37.5 ⁇ m / 75 ⁇ m / 37.5 ⁇ m, respectively
  • both surfaces were coated with two polyethylene terephthalate films (Diafoil MRA and Diafoil MRF75) subjected to a release treatment.
  • a transparent adhesive sheet (thickness 150 ⁇ m) was prepared by irradiating ultraviolet rays of 365 nm from both surfaces via release PET with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 1000 mJ / cm 2 . .
  • This sample was irradiated with ultraviolet rays of 365 nm from a PET film surface using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 2000 mJ / cm 2, and then cured at 23 ° C. and 50% RH for 15 hours, thereby measuring the adhesive strength.
  • a sample was prepared. The peeling force (N / 10 mm) when the sample was peeled off at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 60 mm / min was measured.
  • the release film of the sheet was peeled in order, and soda lime glass (82 mm ⁇ 53 mm ⁇ 0.5 mm thickness) was roll-laminated on both front and back surfaces.
  • the bonded product was autoclaved (80 ° C., gauge pressure 0.3 MPa, 20 minutes), finished and bonded, and irradiated with 365 nm ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity was 2000 mJ / cm 2 .
  • the sample for optical characteristic measurement was produced by curing at 23 degreeC50% RH for 15 hours. About the said sample, the haze value according to JISK7136 was calculated
  • the sheets produced in Examples 1 to 3 were excellent in dielectric properties while satisfying the adhesiveness, peeling force, optical properties, etc. required for transparent adhesive sheets.
  • Comparative Example 1 since no crosslinking agent or photocrosslinking initiator is used in the intermediate layer, diffusion penetration of the crosslinking agent contained in the intermediate layer, the crosslinking agent contained in the intermediate layer, and the resin composition constituting the outermost layer; The reaction between the intermediate layer and the outermost layer is less likely to occur, and the interlaminar strength is greatly reduced. During the peeling test, the interlayer peels off with a light force. In Comparative Example 2, since the melt viscosity of the intermediate layer is large and the difference in melt viscosity of the outermost layer is extremely large, sufficient interfacial adhesion cannot be ensured when the intermediate layer and the outermost layer are laminated.
  • the intermediate layer contains a (meth) acrylate monomer as the crosslinking agent, and a relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz to 1 MHz is 3.0 or less.

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Abstract

　比誘電率が低く、且つ、粘着特性にも優れた透明粘着材であって、オレフィン系重合体樹脂層と、アクリル系重合体粘着層とを好適に一体化することができる、新たな透明粘着材を提供する。　アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層と、オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する中間層とを備えた透明粘着材であって、前記中間層は、前記架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする光架橋性透明粘着材を提案する。

Description

光架橋性透明粘着材、透明粘着材積層体及び光学装置構成用積層体
　本発明は、低誘電率であり、且つ、粘着特性にも優れた透明粘着材に関する。特にスマートフォンなどのモバイル端末（ＰＤＡ）、タブレット、パソコン、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレット、有機ＥＬ素子などのような光学装置や、有機薄膜や色素増感などのような太陽電池モジュールなどの装置やモジュールを構成する部材を貼り合せるのに好適に使用することができる透明粘着材、並びに、これを用いた透明粘着材積層体及び光学装置構成用積層体に関する。
　従来から、光学装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）又はエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を、粘着シートや液状の接着剤等で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われてきた。
　このような光学装置用構成部材間の空隙を粘着剤で充填する方法として、紫外線硬化性樹脂を含む液状の接着樹脂組成物を該空隙に充填した後、紫外線を照射し硬化せしめる方法が知られていた。（特許文献１）
　近年、携帯電話や携帯端末などを中心に光学装置の分野では薄肉軽量化が進み、それに伴って新たな問題が生じてきた。すなわち、タッチセンサー機能、特に普及している静電容量方式のタッチ機能を搭載した光学装置では、絶縁膜を介して対向した２つの電極間で形成されるコンデンサの静電容量が、表面保護パネル側から指などの導電体が近づき変化することで位置を検出していた。しかし、部材の薄肉化に伴って電極と保護パネル表面との間隔が狭まり、タッチに応じた静電容量変化が大きくなると、検出信号にノイズが発生しやすくなるという課題が生じてきた。
　さらに、部材の軽量薄肉化のみならず上記部材間の空隙も狭くなることから、接着シートなどの部材一体化に用いる充填部材にも更なる薄肉化が求められてきた。このため、電極と表面保護パネル間の充填に用いる粘着シートには、部材や自身の薄肉化に伴うタッチ検出感度の変化を吸収するため、低誘電率化する必要が生じてきた。
　また、電極の軽量化や低コスト化に伴い、電極基板がガラスから樹脂フィルムに置き換わりつつあった。片面のみに導電性薄膜をパターン形成した電極の場合は、粘着シートなどを介して２つのフィルム電極同士、もしくはガラス電極とフィルム電極を積層する必要があり、その際に用いる粘着材層にも比誘電率が低いことが求められている。
　比誘電率を低くした粘着材としては、例えば特許文献２において、比較的長鎖のアルキル基や脂環式炭化水素基を有する特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を含む組成物を用いた光学用粘着シートが開示されている。
　特許文献３には、側鎖に特定の炭素数範囲を有するメタクリル酸エステルモノマーを共重合してなるアクリル酸エステル共重合体を用いた、特にタッチパネルの貼合に好適な低誘電率の粘着剤組成物が開示されている。
　特許文献４には、低誘電率、低誘電正接の接着シートを形成することができる接着シート用組成物として、ポリフェニレンエーテルと、スチレンブタジエンコポリマーからなるエラストマーと、トリアリルイソシアヌレートとを含有する接着シート用組成物が開示されている。
　特許文献５には、化学構造中に水酸基を有し、２，６－ジメチルフェニレンエーテルを繰り返し単位として有するポリフェニレンエーテル系ポリマーと、複数のイソシアナート基を構造中に有するイソシアナート化合物と、水素添加したスチレン系エラストマーとのうちの何れか或いはこれらの反応生成物を含有する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
国際公開２０１０／０２７０４１号パンフレット 特開２０１２－１７３３５４号公報 特開２０１３－００１７６１号公報 特開２０００－１０４０３８号公報 特開２０１２－０４１３７２号公報
　ポリエチレン、ポリプロピレン等の大きな極性基をもたないオレフィン系重合体は、電気特性、特に比誘電率の値が小さくて、優れた誘電特性を有することが知られている。そのため、前述のオレフィン系重合体を主成分とする粘着材は優れた誘電特性を示すことが知られている。
　しかし、オレフィン系重合体を主成分とする粘着材は、総じて粘着力がそれほど高くないため、特に上述のような光学装置の構成部材を貼り合せるには被着体との粘着性が不十分であった。
　かかる課題の解決方法として、オレフィン系重合体を主成分とする樹脂層の一側又は両側に、アクリル系重合体を主成分とする粘着層を積層することが考えられる。
　しかし、オレフィン系重合体とアクリル系重合体は本来的に接合し難い材料であるため、オレフィン系重合体を主成分とする樹脂層と、アクリル系重合体を主成分とする粘着層とを積層しようとしても、一体化するのが難しいという課題を抱えていた。
　そこで本発明は、比誘電率が低く、且つ、粘着特性にも優れた透明粘着材を提供するために、オレフィン系重合体を主成分とする樹脂層の一側又は両側に、アクリル系重合体を主成分とする粘着層を積層してなる構成を備えた透明粘着材に関し、オレフィン系重合体を主成分とする樹脂層と、アクリル系重合体を主成分とする粘着層とを好適に一体化することができる、新たな透明粘着材を提供せんとするものである。
　本発明は、アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層と、オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する中間層とを備えた透明粘着材であって、前記中間層が、前記架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする光架橋性透明粘着材を提案する。
　本発明はまた、アクリル系重合体（Ｂ）の光反応物を含有する最表層と、これに隣接する、オレフィン系重合体（Ａ）の光反応物を含有する中間層とを備えた透明粘着材であって、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が３．３以下であることを特徴とする透明粘着材を提案する。
　本発明が提案する光架橋性透明粘着材では、オレフィン系重合体（Ａ）を含有する中間層を用いていることにより、粘着材全体の比誘電率を下げることができる。
　また、アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層を備えていることから、オレフィン系重合体（Ａ）を主成分とする単層の粘着材に比べ、粘着特性を高めることができ、従来の実績からしても、光学装置構成用部材の貼り合せに用いることができる。
　しかも、本発明が提案する光架橋性透明粘着材においては、オレフィン系重合体（Ａ）を含有する中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度と、アクリル系重合体（Ｂ）を含有する最表層を構成する樹脂組成物のそれとを所定範囲に調整することにより、同一温度で加熱溶融することができるから、例えば共押出することが可能となり、両層間の界面接着性を高めることができる。
　この際、上記中間層に、架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有させることにより、アクリル系重合体（Ｂ）を含有する最表層内に、中間層内の（メタ）アクリレートモノマーが拡散浸透したり、光を照射して架橋反応を進行させた場合に中間層に含まれる架橋剤が反応して最表層が相互作用したりするため、両層間の界面接着性をさらに高めることができる。
　以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本願発明が、下記実施形態に限定されるものではない。
＜本透明粘着材＞
　本実施形態に係る光架橋性透明粘着材（以下「本透明粘着材」と称する）は、アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層と、オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する中間層とを備えた透明粘着材である。
　本透明粘着材においては、前記最表層及び前記中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度ηが５×１０１～５×１０３Ｐａ・ｓであり、且つ最表層溶融粘度ηａと中間層溶融粘度ηｂの比ηａ／ηｂが０．０５～２０であるのが好ましい。
　オレフィン系重合体（Ａ）を含有する中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度ηｂと、アクリル系重合体（Ｂ）を含有する最表層を構成する樹脂組成物のそれηａとを所定範囲内に調整することにより、同一温度で同程度の粘度特性を示すようになるから、例えば共押出法や熱ラミネート法によって一体化する際に層間での密着性が高まるため、両層間の界面接着性を高めることができる。
　かかる観点から、前記最表層及び前記中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度ηは５×１０１～５×１０３Ｐａ・ｓであるのが好ましい。５×１０１Ｐａ・ｓ以上であれば、加熱しながらシート化することが容易となり、５×１０３Ｐａ・ｓ以下であれば、層間の密着性を維持することができ、積層一体化し易くなるから好ましい。中でも、当該１３０℃溶融粘度ηは、７×１０１Ｐａ・ｓ以上或いは３×１０３Ｐａ・ｓ以下、その中でも１×１０２Ｐａ・ｓ以上或いは１×１０３Ｐａ・ｓ以下であるのが特に好ましい。
　また、同じく上記観点から、最表層及び前記中間層を構成する樹脂組成物の最表層溶融粘度ηａと中間層溶融粘度ηｂの比ηａ／ηｂが０．０５～２０であるのが好ましく、中でも０．０７以上或いは１５以下、その中でも０．１以上或いは１０以下、さらにその中でも０．２以上或いは５以下であるのが特に好ましい。
　オレフィン系重合体（Ａ）を含有する中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度、並びに、アクリル系重合体（Ｂ）を含有する最表層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度を調整する方法の一つとして、それぞれの樹脂組成物の主成分である樹脂、すなわち、オレフィン系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の分子量を調整する方法を挙げることができる。
　かかる観点から、オレフィン系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５万～４０万、中でも６万以上或いは２０万以下、その中でも７万以上或いは１５万以下であるのが特に好ましい。
　他方、アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万～８０万、中でも１５万以上或いは５５万以下、その中でも２０万以上或いは５０万以下であるのが特に好ましい。
　その他、架橋剤や光架橋開始剤などの添加成分の配合量の増減によって溶融粘度を調整してもよい。好ましい添加成分の組成およびその添加量については後述する。
＜中間層＞
　中間層について説明する。
　中間層は、少なくともオレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する層である。
　この中間層は、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚ以下における比誘電率が３．０以下であるのが好ましい。
　該中間層の比誘電率が上記範囲内であれば、本透明粘着材に優れた電気特性を付与することが容易となる。
　かかる観点から、中間層の比誘電率は、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚ以下における比誘電率が３．０以下、中でも２．８以下、その中でも２．６以下であるのが特に好ましい。
　なお、中間層の比誘電率を上記範囲内に調整するためには、オレフィン系重合体（Ａ）として後述する樹脂を選択して用いるのが好ましい。
（オレフィン系重合体（Ａ））
　中間層に用いるオレフィン系重合体（Ａ）としては、例えばエチレン－α－オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー、ポリイソブチレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体などを挙げることができ、これらのうちの一種又は二種類以上を組み合わせて用いることが好ましい。
　中でも、透明粘着材としての電気特性や水蒸気バリア性、透明性、柔軟性、シート加工性、耐候信頼性等の観点から、エチレン－α－オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー及びポリイソブチレン樹脂のうちの何れか一種又は二種類以上を組み合わせて用いることが特に好ましい。
　この際、組成や分子量の異なる２種類以上のオレフィン系重合体を組み合わせて用いることも可能である。
　上記の「エチレン－α－オレフィン共重合体」としては、エチレンとα－オレフィンとの共重合体であればよい。
　エチレンと共重合するα－オレフィンの種類としては、特に限定されるものではない。
　通常、炭素数が３～２０のα－オレフィンを好適に用いることができる。例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－ブテン－１、４－メチル－ペンテン－１等を挙げることができる。中でも、工業的な入手のしやすさ、経済性等の観点から、α－オレフィンとして、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンを共重合成分とする共重合体が好ましい。この際、エチレンと共重合するα－オレフィンは１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　また、エチレンと共重合するα－オレフィンの含有量は、特に限定されるものではない。例えば、共重合に使用するモノマー全体に対して、好ましくは２モル％～４０モル％、中でも３モル％以上或いは３０モル％以下、その中でも５モル％以上或いは２５モル％以下であるのがさらに好ましい。エチレンと共重合するα－オレフィンの含有量が前記範囲内であれば、共重合成分によって結晶性が低減され、透明性（例えば全光線透過率、ヘイズなど）が向上するために好ましい。また、エチレンと共重合するα－オレフィンの含有量が前記範囲内であれば、原料ペレットを作製する場合に、ブロッキングの発生等が抑制されるため好ましい。
　なお、エチレンと共重合するα－オレフィンの種類及び含有量は、周知の方法、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ：Nuclear　Magnetic　Resonance）測定装置、その他の機器分析装置で分析することができる。
　上記のエチレン－α－オレフィン共重合体は、α－オレフィン以外の単量体に基づく単量体単位を含有していてもよい。
　前記単量体単位としては、例えば、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物（スチレンなど）、ポリエン化合物等を挙げることができる。
　前記単量体単位の含有量は、エチレン－α－オレフィン共重合体中の全単量体単位を１００モル％とした場合、好ましくは２０モル％以下であり、より好ましくは１５モル％以下である。
　また、エチレン－α－オレフィン共重合体の立体構造、分岐、分岐度分布、分子量分布や共重合形式（ランダム、ブロックなど）は、特に制限されるものではないが、例えば、長鎖分岐を有する共重合体、すなわち主鎖自体に分岐を有する共重合体は、一般に機械物性が良好であり、また、フィルムを成形する際の溶融張力（メルトテンション）が高くなりカレンダー成形性が向上するなどの利点がある。
　上記エチレン－α－オレフィン共重合体は、結晶融解ピークを有していても有さなくてもよい。結晶融解ピーク温度の上限は、特に限定されるものではない。透明性や低温柔軟性を考慮すると、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは６５℃以下である。また、結晶融解ピーク温度の下限は、原料ペレットのブロッキング防止や粘着材のハンドリング性、室温での形状保持性能などを考慮すると、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上である。また、結晶融解ピーク温度は複数あってもよい。
　上記エチレン－α－オレフィン共重合体の結晶融解熱量は、特に限定されるものではない。好ましくは０～１００Ｊ／ｇであり、中でも５Ｊ／ｇ以上或いは８０Ｊ／ｇ以下、その中でも１０Ｊ／ｇ以上或いは６５Ｊ／ｇ以下である。前記範囲内であれば、柔軟性や透明性などが確保されるため、好ましい。
　なお、前記結晶融解ピーク温度及び結晶融解熱量は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準じて加熱速度１０℃／分で測定することができる。
　上記のエチレン－α－オレフィン共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、特に制限されるものではない。好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ～６０ｇ／１０ｍｉｎ、中でも８ｇ／１０ｍｉｎ以上或いは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、その中でも１０ｇ／１０ｍｉｎ以上或いは４５ｇ／１０ｍｉｎ以下であるのがさらに好ましい。
　エチレン－α－オレフィン共重合体としては、優れた透明性や低温特性等を付与するため、密度が０．８５０～０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン－α－オレフィン共重合体が好ましく、密度が０．８６０～０．８８５ｇ／ｃｍ３のエチレン－α－オレフィン共重合体（線状低密度ポリエチレン）がより好ましい。
　エチレン－α－オレフィン共重合体の中でも、結晶性が低く、光の透過率及び柔軟性に優れる観点から、エチレン－α－オレフィンランダム共重合体が更に好ましい。これらは１種のみを単独で用いられてもよく、また２種類以上が混合されて使用されてもよい。
　上記のエチレン－α－オレフィン共重合体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のエチレン重合用触媒を用いた公知の重合方法が採用できる。公知の重合方法として、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒やポストメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、気相重合法等、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法等を挙げることができる。
　重合後の造粒（ペレタイズ）のし易さや原料ペレットのブロッキング防止等の観点から、低分子量の成分が少なく分子量分布の狭い原料が重合できるシングルサイト触媒を用いた重合方法を用いて製造することが好ましい。
　上記の「スチレン系エラストマー」としては、例えばＳＢＲ（スチレン－ブタジエンラバー）、ＳＩＢ（スチレン－イソブチレンラバー）、ＳＢＳ（スチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢＣ（スチレン－エチレン－ブチレン－エチレンブロック共重合体）、ＳＩＢ（スチレン－イソブチレンブロック共重合体）、ＨＳＢＲ（水添スチレンブタジエンラバー）等を挙げることができる。
　スチレン系エラストマーにおけるスチレン含有量は特に制限されるものではない。例えば耐候性の観点から、エラストマーを構成する全単量体成分に対して、２０モル％以下が好ましい。
　上記のスチレン系エラストマーのＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、特に制限されるものではない。好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ～１００ｇ／１０ｍｉｎ、中でも８ｇ／１０ｍｉｎ以上或いは８０ｇ／１０ｍｉｎ以下、その中でも１０ｇ／１０ｍｉｎ以上或いは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるのがさらに好ましい。
　上記の「ポリイソブチレン樹脂」としては、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であればよい。例えば、イソブチレン単量体のホモポリマー、イソブチレンと少量のイソプレンの共重合体、イソブチレンとｎ－ブタンまたはブタジエンとの共重合体などを挙げることができる。
　上記のポリイソブチレン樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、特に制限されるものではない。好ましくは５万～４０万、中でも７万以上或いは３０万以下、その中でも１０万以上或いは２０万以下であるのがさらに好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）を上記範囲とすることにより、加工性とシートの形状安定性、実用上の耐熱性等を両立させることが容易となる。
　オレフィン系重合体（Ａ）は官能基を有していてもよい。官能基を有するオレフィン系重合体を用いることによって、架橋剤や光架橋開始剤、酸化防止剤などの添加剤との相容性を高めることができるとともに、被着体やその他の層との接着強度を向上させることが可能となる。また、これらは単独で使用してもよいし、官能基を有さないオレフィン系重合体と併用してもよいが、シート化する際の成形加工性、経済性等を考慮すると、官能基を有さないオレフィン系重合体と併用することが好ましい。
　官能基を有するオレフィン系重合体としては、シラン変性オレフィン系重合体や酸変性オレフィン系重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（Ｅ－ＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（Ｅ－ＥＡＡ）、エチレン－グリシジルメタアクリレート共重合体（Ｅ－ＧＭＡ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。
（架橋剤及び光架橋開始剤）
　中間層は、架橋剤及び光架橋開始剤を含有するのが好ましい。
　中間層が、架橋剤及び光架橋開始剤を含有すれば、オレフィン系重合体（Ａ）と架橋反応したり、架橋剤間でネットワークを形成したりして、貯蔵弾性率Ｇ’を向上させることができ、実用上の耐久性を高めることができる。例えば、長期信頼性試験において、再流動、被着部材間のズレ、剥がれ、発泡などを抑えることができる。
　また、中間層に、架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有させるのが好ましい。中間層に、架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有させることにより、アクリル系重合体（Ｂ）を含有する最表層内に、中間層内の（メタ）アクリレートモノマーが拡散浸透したり、光を照射して架橋反応を進行させた場合に中間層に含まれる該架橋剤が反応して最表層が相互作用したりするため、両層間の界面接着性をさらに高めることができる。
　この際、最表層及び中間層共に、架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有し、且つ、中間層における（メタ）アクリレートモノマーの濃度が最表層のそれよりも高いことが好ましい。このようにすることで、中間層内の（メタ）アクリレートモノマーを最表層内により一層拡散浸透しやすくなるため、両層間の界面接着性をさらに高めることができる。
　中間層に用いる架橋剤は、特に限定されるものではない。例えば、ラジカル架橋反応可能なビニルエステルおよび（メタ）アクリル酸エステルなどの単官能および２官能以上の多官能の各種の架橋剤を用いることができる。
　その中でも、オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性、粘着材の透明性等を考慮すると、直鎖状脂肪族系、環状脂肪族系あるいは芳香族系の架橋剤を選択して用いることが好ましく、その中でも、炭素数が６以上の脂肪族系、あるいは環状脂肪族系の架橋剤を用いることがより好ましい。このような架橋剤を用いることで、オレフィン系重合体（Ａ）と混ざりやすくなり、相分離、透明性の低下などの粘着材の変質を抑制することができる。
　架橋剤の含有量は、オレフィン系重合体１００質量部に対して１～５０質量部であり、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは１～１０質量部である。
　中間層に用いる架橋剤の具体例としては、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの架橋剤は、単一で使用しても、複数種使用してもよい。架橋剤を複数種使用する場合、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートを組み合わせて使用することが好ましい。これにより、光硬化時の収縮を抑えたり、オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性を調節したりすることが可能である。
　中間層の光架橋開始剤は、前記粘着材貼合後に、被着部材越しに光照射した際に前記架橋剤をラジカル架橋反応させるためのラジカル発生剤の役割として用いることができる。
　光架橋開始剤を用いることで、低温下で短時間に光硬化させることできる。このため、被着部材である光学装置構成部材への損傷を十分に回避することができる。
　前記光架橋開始剤は、紫外線光あるいは可視光で反応開始可能な開裂型光架橋開始剤や水素引抜型光架橋開始剤の中から何れか１種単独あるいは２種以上を混合して使用可能である。
　前記光架橋開始剤の種類は、特に限定されるものではない。
　開裂型光架橋開始剤として、例えばベンゾイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、２－ヒドロキシアセトフェノンなど挙げることができる。
　水素引抜型光架橋開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２－エチルアントラキノン、チオキサンソンやその誘導体などを挙げることができる。
　前記光架橋開始剤の含有量は、オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．３～１０質量部、中でも０．５質量部以上或いは３質量部以下、その中でも１．５質量部以下であるのがさらに好ましい。
（その他の樹脂）
　中間層を構成する組成物は、諸物性（柔軟性、耐熱性、透明性、接着性等）や成形加工性または経済性等をさらに向上させる目的で、前記オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤以外の樹脂を含むことができる。例えば、アイオノマー樹脂、粘着付与樹脂等を挙げることができる。
　上記の「アイオノマー樹脂」の種類としては、例えば、イオン架橋性エチレン－メタクリル酸共重合体、あるいはイオン架橋性エチレン－アクリル酸共重合体などを挙げることができる。その製造方法は特に限定されるものではない。例えば、エチレンと、不飽和カルボン酸と、任意成分として他の不飽和化合物からなる共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも一部を金属イオンもしくは有機アミンのうち少なくともいずれか一方で中和することにより得ることができる。また、アイオノマー樹脂は、例えば、エチレンと、不飽和カルボン酸エステルと、任意成分として他の不飽和化合物からなる共重合体の不飽和カルボン酸エステル成分の少なくとも一部を鹸化することによっても得ることができる。具体的には、三井デュポンポリケミカル（株）製の商品名「ハイミラン（ＨＩＭＩＬＡＮ）」等を例示することができる。
　上記の「粘着付与樹脂」としては、例えば石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン－インデン樹脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体等を挙げることができる。具体的には、石油樹脂としては、例えば、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ９成分からの芳香族石油樹脂が例示できる。テルペン樹脂としては、例えば、β－ピネンからのテルペン樹脂やテルペン－フェノール樹脂が例示できる。クマロン－インデン樹脂としては、例えば、クマロン－インデン共重合体、クマロン－インデン－スチレン共重合体が例示できる。また、ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。粘着付与樹脂の含有量は、中間層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以下である。
（添加剤）
　中間層には、必要に応じて種々の添加剤を添加することができる。
　当該添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、加工助剤、造核剤、紫外線吸収剤、難燃剤、変色防止剤等を挙げることができる。これらの添加剤を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、加工助剤について後述する。
（シランカップリング剤）
　シランカップリング剤は、最表層、あるいは光学装置を構成する周辺部材との接着性を向上させるのに有用であり、例えば、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基等とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な官能基を有する化合物を挙げることができる。シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を例示することができる。
　本透明粘着材においては、接着性が良好であり、黄変等の変色が少ないこと等からγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。前記シランカップリング剤は、１種のみを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記シランカップリング剤の添加量は、中間層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し、好ましくは０．１～５質量部程度であり、より好ましくは０．２～３質量部である。また、シランカップリング剤と同様に、有機チタネート化合物等のカップリング剤も有効に活用できる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、種々の市販品が適用できる。酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系等のフェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の各種タイプのものを挙げることができる。
　モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。
　ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［｛１，１－ジメチル－２－｛β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，９，１０－テトラオキサスピロ］５，５－ウンデカン等を挙げることができる。
　高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ビドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－｛メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’－ビス－４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェロール（ビタミンＥ）等を挙げることができる。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート等を挙げることができる。
　ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノ及び／またはジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナスレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等を挙げることができる。
　本透明粘着材においては、酸化防止剤の効果、熱安定性、経済性等の観点から、フェノール系及びホスファイト系の酸化防止剤が好ましく用いられる。これら両者を組み合わせて用いることが、添加量に対する酸化防止剤としての効果を高めることができるため、さらに好ましい。
　酸化防止剤の添加量は、特に限定されるものではない。例えば、中間層を構成する樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部～１質量部であり、中でも０．２質量部以上或いは０．５質量部以下であるのがさらに好ましい。
（耐候安定剤）
　耐候性を付与する耐候安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定化剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定化剤としては、例えば、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル｝イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セパレート、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）等を挙げることができる。
　耐候安定剤の添加量は、限定されるものではないが、中間層を構成する樹脂組成物１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。
（加工助剤）
　加工助剤は、前記中間層の微粘着性の調整や加熱溶融時の流動調整に用いることができる。例えば、透明性を疎外しない程度でパラフィンオイル、無機系もしくは有機系のナノ微粒子などを適宜選択して添加することが可能である。
＜最表層＞
　最表層は、アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する層であり、粘着性を発揮し得る層であるのが好ましい。
　また、最表層は、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が中間層よりも高いことが好ましい。
　アクリル系重合体（Ｂ）としては、公知の粘着組成物に含有されるアクリル系重合体であればよい。
　その中でも、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよび／またはビニルエーテルモノマーを共重合して得られる重合体を主成分として含むことが好ましい。
　アクリル系、特に（メタ）アクリル酸エステル重合体（共重合体を含む）をベースポリマーとして用いるのが好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル重合体を合成するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーとしては、例えば２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリート、ｎ－ブチルアクリレート、エチルアクリレート等を挙げることができる。これら主モノマーに、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、イタコン酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、無水マレイン酸等の架橋性モノマーや、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなどの高凝集モノマーや官能基含有モノマーを適宜添加することができる。これらのモノマーを溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法にて重合させる。その際には重合方法に応じて熱重合開始剤や光架橋開始剤などの重合開始剤を用いてよい。
（架橋剤）
　最表層には架橋剤を添加してもよい。
　当該架橋剤としては、例えば（メタ）アクリル系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上用いることができる。その中でも、アクリル系共重合体との相溶性等を考慮すると、アクリル系架橋剤を用いることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００以下のアクリルモノマーを用いることがより好ましい。
　また、架橋剤は、以下に例示した（メタ）アクリレートに限定されるものではなく、例えば有機官能基を含有した（メタ）アクリレートモノマー等も好適に用いることが可能である。
　（メタ）アクリル系架橋剤としては、単官能（メタ）アクリレートよりは、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが好ましい。若しくは、単官能～４官能（メタ）アクリレートの２種以上が混合してなる混合物が好ましい。
　単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、メタタクリル酸及びクロトン酸等の（メタ）アクリル酸類、ラウリルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプオピルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートおよびジシクロペンタンジエンアクリレート等を挙げることができる。
　２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば１，３－プロパンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。
　３官能（メタ）アクリレートとしては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等のトリアクリレートや、それらのトリメタクリレート等を挙げることができる。
　４官能（メタ）アクリレートとしては、例えばジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を挙げることができる。
　イソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。
　エポキシ系架橋剤としては、例えばエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´－テトラグリジル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´－テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ－Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンなどを挙げることができる。アジリジン系架橋剤の例としては、ジフェニルメタン－４，４´－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－（２－メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ－β－（２メチルアジリジン）プロピオネートなどを挙げることができる。
　架橋剤の添加量は、ベースポリマー１００質量部に対して、０．５～２５質量部の範囲で添加することが好ましい。
（光架橋開始剤）
　最表層に用いる光架橋開始剤としては、中間層と同様に、開裂型の光架橋開始剤及び水素引抜型の光架橋開始剤のいずれを用いることもでき、中でも水素引抜型光架橋開始剤が好ましい。
　水素引抜型光架橋開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２－エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンやなどのいずれかもしくはその誘導体、或いはこれらの二種類以上の組み合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光架橋開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
　光架橋開始剤の含有量は、特に制限されるものではなく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．１～５質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
　最表層には、中間層と同様に、アイオノマー樹脂や粘着付与樹脂、架橋剤、光架橋開始剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、加工助剤等が含まれていてもよい。これらの中でも、最表層には架橋剤および／または光架橋開始剤を含んでいることが好ましい。これにより、架橋剤および／または光架橋開始剤を含む中間層と積層した場合に、２層間の相互作用が生まれ、より高い貼合後の信頼性を得ることができる。
＜積層構成＞
　本透明粘着材は、上記中間層および上記最表層をそれぞれ１層以上有し、かつこれらの層を積層し一体化してなる構成を備えることが特徴である。このような積層構成とすることで、電気特性や貼合後の信頼性のみならず、透明粘着材に要求される各種特性をバランスよく達成させることが可能である。
　積層構成の具体例としては、中間層／最表層の２層構成、最表層／中間層／最表層の２種３層構成を挙げることができる。更に層数としては４層、５層、６層、７層と必要に応じて増やしてもよい。中でも、電気特性と、タック性や被着体との粘着強度などの各種要求特性を両立するために、低誘電率である中間層を有する最表層／中間層／最表層の２種３層構成が好ましい。
　中間層と最表層との総厚比については、中間層（中間層が２層以上の場合は合計厚）／最表層（最表層が２層の場合は合計厚）の値が０．０５～２０であることが好ましく、中でも０．１以上或いは１５以下、その中でも０．５以上或いは１２以下であることが更に好ましい。中間層／最表層の値が前記範囲であることによって、各種要求特性をバランスよく両立しやすくなる。
　さらに、その他の層を含んでいてもよく、具体的にはＳｉＯ２やＡｌ２Ｏ３などの透明無機酸化膜層やバリアフィルム層、ディスプレイ用位相差フィルム層などを挙げることができる。また、透明粘着材の構成によらず、透明粘着材の片面または両面に保護フィルムを積層させてもよい。
（シート厚）
　本透明粘着材の厚さの下限としては、１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。上限としては、１ｍｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、２５０μｍ以下がさらに好ましい。
　シート厚を薄くすることで、薄肉化要求に応えることが可能であるが、あまりに厚さを薄くしすぎると、たとえば貼合部材表面に凹凸部あった場合に、段差の周囲に気泡が生じる可能性が考えられる。
＜本透明粘着材の特徴＞
（比誘電率）
　例えば、タッチパネル機能付き光学装置構成部材と透明粘着材とを貼合する際、特にタッチパネル機能層同士もしくはタッチパネル機能層と表面保護部材との貼合に用いる場合、粘着シートには絶縁層としての機能が求められる。タッチ信号のような高周波の電気信号の損失を低減する観点から、粘着材には比誘電率が小さいことが求められる。
　このような観点から、本透明粘着材に関しては、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が３．３以下、中でも３．０以下、その中でも２．８以下であることが好ましい。
　加えて、周波数１ＭＨｚにおける本透明粘着材の比誘電率が３．０以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましい。
　また、低周波数領域についても、比誘電率が低い方がより絶縁層としての機能が高まる。すなわち、比誘電率の周波数依存性は小さいほうが好ましい。かかる観点から、粘着材の周波数１ｋＨｚにおける比誘電率（ε（１ＭＨｚ））と、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率（ε（１ｋＨｚ））との差（ε（１ＭＨｚ）－ε（１ｋＨｚ））が１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがさらに好ましく、中でも０．８以下であることがさらに好ましい。前記ε（１ＭＨｚ）－ε（１ｋＨｚ）が１．５以下であることによって、幅広い周波数領域でより安定した電気特性を発現することができる。
　なお、周波数１ｋＨｚにおける比誘電率（ε（１ＭＨｚ））と、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率（ε（１ｋＨｚ））との差（ε（１ＭＨｚ）－ε（１ｋＨｚ））が小さいということは、比誘電率の周波数依存性が小さいことを意味しており、幅広い周波数領域で安定した電気特性を発揮できることを期待することができる。
　ε（１ＭＨｚ）－ε（１ｋＨｚ）が前記範囲になるように調製するためには、例えば中間層のベース樹脂としてオレフィン系重合体（Ａ）を使用して低誘電化すればよい。アクリル系重合体を使用して低誘電化すると、ε（１ＭＨｚ）－ε（１ｋＨｚ）は１．５よりも大きくなってしまう。
（保持力）
　例えば、タッチパネル機能付き光学装置構成部材と粘着材とを貼合する際、特に印刷段差を有する部材に貼合する場合には、段差吸収性を十分に得ることが必要になるが、一方で、粘着材保管時、特にロールで保管する際の保管安定性と背反特性になりやすい。粘着材の保持力を所定の値の範囲とすることで、上記物性のバランス化が可能になる。また、積層構成にすることで、上記物性と、電気特性をはじめとする各種物性のバランス化も容易になる。
　このような観点から、本透明粘着材の、ＳＵＳ板／粘着材（２５×２０ｍｍ）／ＰＥＴ構成、荷重０．５ｋｇ、温度４０℃、時間３０分における保持力試験でのずれ量の下限は、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましい。さらに、上限は２０ｍｍ以下が好ましく、１５ｍｍ以下がより好ましい。
　上記ずれ量が小さすぎる場合には、十分な印刷段差吸収性が得られず、貼合工程にて気泡が噛みこんだり、貼合後の信頼性が低下したりする。逆に大きくずれてしまう場合には、保管時にシートの端部が流れてしまい、長期保管安定性に劣る。
（タック性）
　本透明粘着材を部材に貼合する際、ハンドリング性を良好にするためには、常温でロール圧着した際にある程度のタック性を有することが必要となる。
　このような観点から、本透明粘着材を、ソーダライムガラスに２ｋｇロールを１往復してロール圧着した直後に、２３℃、１８０°剥離、６０ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がしたときの剥離力が０．５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、１Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましい。上記剥離力が低すぎる、すなわちタック性が低いと、例えば本透明粘着材と離型フィルムとを積層してなる構成の場合に、本透明粘着材から離型フィルムを剥離しにくくなる。
（剥離力）
　本透明粘着材は、本透明粘着材の一面をソーダライムガラスに重ねて圧着し、２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で引き剥がした際の１８０°剥離力が２Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、４Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、６Ｎ／１０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
　剥離力が規定した範囲にあることによって、本透明粘着材を被着体に貼合した際の十分な信頼性を付与することが可能である。
（ヘーズ）
　本透明粘着材は、透明であるという特徴を有しており、たとえば発泡樹脂シートのような非透明なものとは区別される。具体的には、本透明粘着材の両面を厚さ０．５ｍｍのソーダライムガラスで挟持したものについて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じて測定したヘーズは、５％以下であるのが好ましく、２％以下であるのがより好ましく、１％以下であるのがさらに好ましい。
（透湿度）
　本透明粘着材は、厚さ１５０μｍ換算で、４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度は、外部からの水分の浸入を抑制し、光学装置や周辺部材を保護し、信頼性を高める観点から、３００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であるのが好ましい。く、中でも１５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下、その中でも１００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であるのがさらに好ましい。
　なお、本透明粘着材の当該透湿度を３００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下にするには、中間層に含まれるオレフィン系重合体（Ａ）に、エチレン－α－オレフィン共重合体やスチレン系エラストマーなどといった比較的透湿度の高い樹脂を選定したり、中間層と最表層の厚み比や層構成を調整したりすればよい。但し、これらの方法に限定するものではない。
［透明粘着シートの製造方法］
　透明粘着シートの製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Ｔダイを用いる押出キャスト法、カレンダー法やインフレーション法等を採用することができる。これらは特に制限されるものではない。本透明粘着材に関しては、ハンドリング性や生産性等の面から押出キャスト法が好適に用いられる。
　Ｔダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる樹脂組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、好ましくは８０～２３０℃、より好ましくは９０～１６０℃である。
　透明粘着シートを構成する各層を積層する方法については、特に制限されるものではなく、公知の製造方法を使用することができる。例えば、フィードブロックまたはマルチマニホールドダイなどで膜状に積層した後、チルロールで冷却圧着して積層する共押出法、樹脂組成物を押出機を用いて押出機の先端に取り付けたＴダイなどで膜状に溶融押出して、予めシート状に製膜された樹脂組成物の表面に積層させる押出ラミネート法、押出ラミネート法と同様に積層させた後に誘電ロールで加熱圧着して接着させる熱ラミネート法などを挙げることができる。これらの方法の中でも、共押出法により積層することが好ましい。共押出法を用いて溶融状態で積層させることによって、各層間の界面強度を安定化させることが可能である。
　なお、押出ラミネート法や熱ラミネート法などを用いる場合には、あらかじめ離型フィルム面に粘着層を積層させた状態で圧着させておくことが好ましい。
　シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤等の各種添加剤を使用する場合には、予め樹脂とともにブレンドしてから供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
　また、透明粘着材の片面または両面には、シート同士のブロッキング防止や異物付着防止の観点から保護フィルムを積層させることが好ましい。或いは、必要に応じて、エンボス加工や種々の凹凸（円錐や角錐形状や半球形状など）加工を行ってもよい。また、各種被着体への接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理、プラズマ処理およびプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。
［光学装置構成用積層体］
　本透明粘着材は、少なくとも片面に光学装置構成部材を積層させることで光学装置構成用積層体を形成することができ、当該光学装置構成用積層体を用いて光学装置を構成することができる。
　例えば、本透明粘着材と光学装置構成部材とを貼合して光学装置構成用積層体を形成した後、当該光学装置構成部材側から光照射することで上記中間層及び最表層を光架橋させ、光学装置構成用積層体を形成することができる。
　照射する光としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などを挙げることができ、中でも紫外線が好適である。また、光の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、光架橋開始剤を活性化させて、光架橋を進行させることができればよい。
　また、本透明粘着材に対して光照射すると、例えば、アクリル系重合体（Ｂ）の光反応物を含有する最表層と、これに隣接する、オレフィン系重合体（Ａ）の光反応物を含有する中間層とを備えた透明粘着材を形成することができる。
　そしてこの際、光照射した後の本透明粘着材は、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が、上記のように３．３以下、中でも３．０以下、その中でも２．８以下とすることができる。また、厚さ１５０μｍ換算で、４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度は、上記のように３００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下、中でも１５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下、その中でも１００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下とすることができる。また、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じて測定したヘーズについては、上記のように、５％以下、特に２％以下、中でも特に１％以下とすることができる。
　よって、この光照射後の本透明粘着材と光学装置構成部材とを用いて光学装置若しくは光学装置構成用部材を作製することができる。例えば光照射後の本透明粘着材を光学装置構成部材と積層し、該光学装置構成部材越しに光を前記透明粘着材に照射して、当該透明粘着材を光架橋させることで光学装置を構成することもできる。
　前記光学装置構成部材として、例えば、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル、位相差フィルムおよび偏光フィルムからなる群のうちいずれか１種類、或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体を形成することができる。前記積層体は光学装置構成用積層体として、光学装置を構成することができる。
　また、前記光学装置構成部材として、例えば、太陽電池セル、裏面保護パネルおよび表面保護パネルからなる群のうちいずれか１種類、或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体を形成することができる。前記積層体は太陽電池モジュールの構成部材として用いることができる。
　また、前記光学装置構成部材として、例えば、表面保護基板、有機ＥＬ素子、裏面保護基板からなる群のうちいずれか１種類、或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体を形成することができる。前記積層体は有機ＥＬ素子の構成部材として用いることができる。
＜語句の説明＞
　本願発明において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
　また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
　また、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ６９００）。例えば厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
　以下、実施例でさらに詳しく説明する。但し、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。
［中間層形成用組成物１］
　オレフィン系重合体（Ａ）としての、エチレン－ブテンランダム共重合体であるＡ－１（密度：８７０ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量（Ｍｗ）：１０万、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）：３５ｇ／１０ｍｉｎ、１００ｋＨｚにおける比誘電率２．３、１ＭＨｚにおける比誘電率２．３）、ブテン含有量１４モル％、結晶融解ピーク温度５５℃、結晶融解熱量５３Ｊ／ｇ）を１ｋｇに対して、シラン変性エチレン－オクテンランダム共重合体であるＡ－３（密度８６８ｋｇ／ｍ３、融点５４℃、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）：１．７ｇ／１０ｍｉｎ、重量平均分子量（Ｍｗ）：２５万、１００ｋＨｚにおける比誘電率２．３、１ＭＨｚにおける比誘電率２．３）を５０ｇ、架橋剤として、イソボルニルメタクリレート（新中村化学工業社製ＮＫエステルＩＢ）を３０ｇ、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（新中村化学工業社製ＮＫエステルＤＯＤ－Ｎ）を２０ｇ、光架橋開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物（Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製、エザキュアＴＺＴ）を１５ｇ混合して、中間層形成用組成物１を作製した。
　中間層形成用組成物１の１３０℃溶融粘度は９．９×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は２．３、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は２．３であった。
［中間層形成用組成物２］
　オレフィン系重合体（Ａ）として、Ａ－１を１ｋｇ、架橋剤として、イソボルニルメタクリレートを３０ｇ、１，１０－デカンジオールジメタクリレートを２０ｇ、光架橋開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物を１５ｇ混合して、中間層形成用組成物２を作製した。
　中間層形成用組成物２の１３０℃溶融粘度は５．７×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は２．３、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は２．３であった。
［中間層形成用組成物３］
　オレフィン系重合体（Ａ）として、Ａ－１を１ｋｇ用いて、架橋剤および光架橋開始剤を混合せずに、中間層形成用組成物３を作製した。
　中間層形成用組成物３の１３０℃溶融粘度は６．０×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は２．３、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は２．３であった。
［中間層形成用組成物４］
　エチレン－ブテン共重合体であるＡ－２（密度：８６４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）：３．６ｇ／１０ｍｉｎ、重量平均分子量（Ｍｗ）：２０万、１００ｋＨｚにおける比誘電率２．３、１ＭＨｚにおける比誘電率２．３、ブテン含有量１６モル％、結晶融解ピーク温度４０℃、結晶融解熱量４５Ｊ／ｇ）を１ｋｇに対して、架橋剤としてイソボルニルメタクリレートを３０ｇ、１，１０－デカンジオールジメタクリレートを２０ｇ、光架橋開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物を１５ｇ混合して、中間層形成用組成物５を作製した。
　中間層形成用組成物４の１３０℃溶融粘度は６．４×１０３Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は２．３、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は２．３であった。
［最表層形成用組成物１］
　２－エチルヘキシルアクリレート７７質量部、酢酸ビニル１９質量部、アクリル酸４質量部とをランダム共重合してなるアクリル酸エステル共重合体Ｂ－１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０万）１ｋｇに対して、イソボルニルメタクリレート（Ｍｗ：２２２）を２０ｇ、２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物からなる光架橋開始剤（Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製、エザキュアＴＺＴ）を１５ｇ混合して、最表層形成用組成物１を作製した。
　最表層形成用組成物１の１３０℃溶融粘度は２．４×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は３．５、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は３．２であった。
［最表層形成用組成物２］
　アクリル酸エステル共重合体であるＢ－１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０万）１ｋｇに対して、光架橋開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物を１５ｇ混合して、最表層形成用組成物２を作製した。
　最表層形成用組成物２の１３０℃溶融粘度は２．８×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は３．５、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は３．２であった。
［最表層形成用組成物３］
　２－エチルヘキシルアクリレート７７質量部、酢酸ビニル１９質量部、アクリル酸４質量部とをランダム共重合してなるアクリル酸エステル共重合体Ｂ－１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０万）１ｋｇに対して、架橋剤として１,１０－デカンジオールジメタクリレート（Ｍｗ：３１０）を２０ｇ、光架橋開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾフェノンと４－メチルベンゾフェノンの混合物を１５ｇ混合して、最表層形成用組成物１を作製した。
　最表層形成用組成物１の１３０℃溶融粘度は２．５×１０２Ｐａ・ｓ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率は３．５、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率は３．２であった。
［実施例１］
　最表層形成用組成物１／中間層形成用組成物１／最表層形成用組成物１の厚さがそれぞれ３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍとなるように、１３０℃にて共押出してシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（三菱樹脂社製ダイアホイルＭＲＡ：厚さ１００μｍおよび三菱樹脂社製ダイアホイルＭＲＦ７５：厚さ７５μｍ）で両面を被覆した。その後、その後、離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
［実施例２］
　最表層形成用組成物２／中間層形成用組成物２／最表層形成用組成物２の厚さがそれぞれ３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍとなるように、１３０℃にて共押出してシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（ダイアホイルＭＲＡおよびダイアホイルＭＲＦ７５）で両面を被覆した。その後、その後、離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
［実施例３］
　最表層形成用組成物３／中間層形成用組成物２／最表層形成用組成物３の厚さがそれぞれ６０μｍ／３０μｍ／６０μｍとなるように、１３０℃にて共押出してシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（ダイアホイルＭＲＡおよびダイアホイルＭＲＦ７５）で両面を被覆した。その後、その後、離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
［比較例１］
　最表層形成用組成物２／中間層形成用組成物３／最表層形成用組成物２の厚さがそれぞれ３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍとなるように、１３０℃にて共押出してシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（ダイアホイルＭＲＡおよびダイアホイルＭＲＦ７５）で両面を被覆した。その後、その後、離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
［比較例２］
　最表層形成用組成物２／中間層形成用組成物４／最表層形成用組成物２の厚さがそれぞれ３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍとなるように、１３０℃にて共押出してシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（ダイアホイルＭＲＡおよびダイアホイルＭＲＦ７５）で両面を被覆した。その後、その後、離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
［比較例３］
　中間層形成用組成物１のみを厚さ１５０μｍとなるようにシート状に形成した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム２枚（ダイアホイルＭＲＡおよびダイアホイルＭＲＦ７５）で両面を被覆して、透明粘着シート（厚さ１５０μｍ）を作製した。
＜評価＞
　上記実施例及び比較例で得た透明粘着シートについて、次のように物性評価した。
（タック性）
　実施例および比較例で作製したシートを、ソーダライムガラスに２ｋｇロールを１往復してロール圧着した直後に、２３℃、１８０°剥離、６０ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がしたときの剥離力を測定した。
　０．５Ｎ／１０ｍｍ未満のものを「×」、０．５Ｎ／１０ｍｍ以上のものを「○」と判定した。
（剥離力）
　実施例および比較例で作製したシートの一方の離型フィルムを剥離し、裏打ちフィルムとして５０μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂製ダイアホイルＴ１００、５０μｍ）を貼合した。上記積層品を長さ１５０ｍｍ、巾１０ｍｍに裁断した後、残りの離型フィルムを剥がして露出した粘着面をソーダライムガラスにロール圧着した。貼合品にオートクレーブ処理（８０℃、ゲージ圧０．３ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着した。この試料に、ＰＥＴフィルム面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した後、２３℃５０％ＲＨで１５時間養生することで、接着力測定用サンプルを作製した。
　上記サンプルを、剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分で引き剥がしたときの剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
（比誘電率）
　実施例および比較例で作製したシートの一方の離型フィルムを剥離し、ＳＵＳ板にロール圧着した後、オートクレーブ処理（８０℃、ゲージ圧０．３ＭＰａ、２０分）を施して貼着した。次に、残りの離型フィルムを剥離して４５ｍｍΦのアルミ箔をロール圧着し、比誘電率測定サンプルを作製した。この際、比較例３については、離型フィルムを両面剥離したのち、シートの両面に４５ｍｍΦとなるようにアルミ電極を真空蒸着させることで、比誘電率測定サンプルとした。
　比誘電率測定サンプルを用いて、ＬＣＲメータ（アジレントテクノロジー社製ＨＰ４２８４Ａ）にて、ＪＩＳ　Ｃ２１３８に準拠して２３℃５０％ＲＨ、周波数１ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率を測定した。
（ヘーズ）
　シートの離型フィルムを順次剥離し、ソーダライムガラス（８２ｍｍ×５３ｍｍ×０．５ｍｍ厚）表裏両面にロール貼合した。貼合品にオートクレーブ処理（８０℃、ゲージ圧０．３ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着し、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した後、２３℃５０％ＲＨで１５時間養生することで、光学特性測定用サンプルを作製した。上記サンプルについて、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ５０００）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じたヘーズ値を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～３で作製したシートは、透明粘着シートに求められる粘着性、剥離力、光学特性等を満足しつつ、誘電特性に優れたものであった。
　一方、比較例１では中間層に架橋剤や光架橋開始剤を用いていないため、中間層に含有する架橋剤の拡散浸透、中間層に含有する架橋剤と最表層を構成する樹脂組成物との反応などが起こらず、中間層と最表層との相互作用が生まれにくくなるために、層間強度が大幅に低下し、剥離試験時には軽い力で層間が剥離するものであった。
　比較例２では、中間層の溶融粘度が大きく、かつ最表層の溶融粘度の差が極めて大きいために、中間層と最表層を積層する際に十分な界面密着性が確保できず、比較例１同様に剥離試験時には軽い力で層間が剥離するものであった。
　比較例３では中間層組成物を単層で用いているため、粘着シートとしては常温での粘着性が不足しており、粘着シートとしてのハンドリング性に劣るものとなった。
　上記実施例・比較例及びこれまで発明者が行ってきた試験結果によると、アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層と、オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する中間層とを備えた透明粘着材に関しては、前記中間層が、前記架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有し、周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が３．０以下であり、且つ、前記最表層及び前記中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度が５×１０１～５×１０３Ｐａ・ｓであり、且つ最表層溶融粘度ηａと中間層溶融粘度ηｂの比ηａ／ηｂが０．０５～２０であれば、比誘電率が低く、且つ、粘着特性にも優れており、しかも、中間層と最表層とを好適に一体化することができるものと考えることができる。

Claims (14)

  1. 　アクリル系重合体（Ｂ）及び光架橋開始剤を含有する最表層と、オレフィン系重合体（Ａ）、架橋剤及び光架橋開始剤を含有する中間層とを備えた透明粘着材であって、
    　前記中間層は、前記架橋剤として（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする光架橋性透明粘着材。
  2. 　前記最表層及び前記中間層を構成する樹脂組成物の１３０℃溶融粘度が５×１０１～５×１０３Ｐａ・ｓであり、且つ最表層溶融粘度ηａと中間層溶融粘度ηｂの比ηａ／ηｂが０．０５～２０であることを特徴とする請求項１に記載の光架橋性透明粘着材。
  3. 　中間層における（メタ）アクリレートモノマーの濃度が最表層のそれよりも高いことを特徴とする請求項１又は２に記載の光架橋性透明粘着材。
  4. 　前記アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万～８０万であり、前記オレフィン系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５万～４０万であることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の光架橋性透明粘着材。
  5. 　前記オレフィン系重合体（Ａ）が、エチレン－α－オレフィン共重合体、スチレン系エラストマーおよびポリイソブチレン樹脂からなる群より選ばれる１種の樹脂又は２種以上の混合樹脂であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の光架橋性透明粘着材。
  6. 　周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける前記中間層の比誘電率が３．０以下であることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の光架橋性透明粘着材。
  7. 　アクリル系重合体（Ｂ）の光反応物を含有する最表層と、これに隣接する、オレフィン系重合体（Ａ）の光反応物を含有する中間層とを備えた透明粘着材であって、
    　周波数１００ｋＨｚ～１ＭＨｚにおける比誘電率が３．３以下であることを特徴とする光架橋性透明粘着材。
  8. 　厚さ１５０μｍ換算で、４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が３００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項７に記載の光架橋性透明粘着材。
  9. 　ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じて測定したヘーズが５％以下である請求項７又は８に記載の光架橋性透明粘着材。
  10. 　請求項１～６の何れかに記載の光架橋性透明粘着材と、離型フィルムとを積層してなる透明粘着材積層体。
  11. 　請求項７～９の何れかに記載の光架橋性透明粘着材と光学装置構成部材とを用いて作製された光学装置構成用積層体。
  12. 　請求項１０に記載の透明粘着材積層体の離型フィルム越しに光を前記透明粘着材に照射して光架橋させて当該透明粘着材を一次硬化させた後、当該一次硬化させた透明粘着材を光学装置構成部材に積層し、該光学装置構成部材越しに光を前記透明粘着材に照射して光架橋させて当該透明粘着材を二次硬化させて得られる構成を備えた光学装置構成用積層体。
  13. 　請求項７～９の何れかに記載の光架橋性透明粘着材を光学装置構成部材に積層し、該光学装置構成部材越しに光を前記透明粘着材に照射して、当該透明粘着材を光架橋させることを特徴とする光学装置構成用積層体の製造方法。
  14. 　請求項１～６の何れかに記載の光架橋性透明粘着材を光架橋させて当該透明粘着材を一次硬化させた後、当該一次硬化させた透明粘着材を光学装置構成部材に積層し、該光学装置構成部材越しに光を前記透明粘着材に照射して光架橋させて当該透明粘着材を二次硬化させることを特徴とする光学装置構成用積層体の製造方法。
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