WO2013172213A1 - インクジェット用インク、印刷方法およびセラミック電子部品 - Google Patents

インクジェット用インク、印刷方法およびセラミック電子部品 Download PDF

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明大 鶴
丈承 小倉
緒方　直明
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株式会社村田製作所
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Definitions

  • the present invention relates to an ink-jet ink, and particularly to an ink-jet ink that is suitably used in the manufacture of ceramic electronic components. Furthermore, the present invention relates to a printing method implemented using the ink-jet ink and a ceramic electronic component configured using the ink-jet ink.
  • a process of forming electrodes is performed.
  • One of the methods for forming this electrode is to apply screen printing or gravure printing, and apply conductive paste containing metal powder as a conductive component to the element part made of ceramic or the like.
  • the screen printing method or the gravure printing method as described above is suitable for mass production, it is not suitable for production of a small variety of products or formation of complicated pattern electrodes because a printing plate is used. Therefore, an inkjet printing method has attracted attention as a new printing method.
  • the conductive paste or conductive ink used in the screen printing method or gravure printing method cannot be used as it is.
  • the following has been proposed as a conductive ink that can be applied in the ink jet printing method.
  • Patent Document 1 an organic solvent-based conductive material containing a metal powder having a particle size of 10 ⁇ m or less, a viscosity of 200 mPa ⁇ s or less, and a sedimentation of 10 mm or less in 10 minutes or 20 mm or less in 100 minutes. Sex inks have been proposed.
  • Patent Document 2 an organic solvent containing metal particles having a particle size of 100 nm or less, preferably 10 nm or less, having a viscosity of 1 to 100 mPa ⁇ s and a surface tension of 25 to 80 mN / m.
  • System conductive inks have been proposed.
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 4303715 is not intended for ink jet printing, but contains conductive particles and is common with a dielectric ceramic constituting a ceramic body of a ceramic electronic component to be used. It contains co-material (dielectric) particles composed of the main components, the conductive particle diameter is 10 to 1000 nm, and the ratio of the co-material particle diameter to the conductive particle diameter is 0.1 to 0.25. There has been proposed an organic solvent-based conductive paste in which the amount of common material added is 5 to 30% by weight with respect to 100% by weight of particles. In addition, as described in Table 4 of Patent Document 3, the particle size of the co-material particles used in the examples is 30 nm at the minimum, and data when the co-material particle size is less than that is shown. Absent.
  • Patent Document 4 proposes an aqueous metal ink for ink jet printing having a viscosity of 35 mPa ⁇ s or less.
  • an ionic resin is used for the dispersant and the binder.
  • the particle size of the metal powder contained in the water-based metal ink described in Patent Document 4 is 50 to 400 nm.
  • this water-based metal ink is also composed of a co-material (barium titanate powder), but Patent Document 4 does not describe the particle size range of the co-material, and in the examples, the particle size is 200 nm. Only barium titanate powder is disclosed.
  • the ink containing metal particles having a particle size of less than 50 nm for example, within the range of 100 nm or less, which is the particle size of the metal particles described in Patent Document 2, is colloidal and thus settled in comparison with the large metal particles. It is relatively easy to form a printed film having the same thickness stably.
  • ink containing metal particles having a particle size in the range of 50 to 100 nm variation in coating thickness due to sedimentation tends to occur, and it is difficult to stably form a printed film having the same thickness.
  • the particle size is 50 nm or more, a problem that dots and figures after printing tend to be noticeably blurred occurs.
  • the printed film formed of ink containing metal particles with a particle size of 100 nm or less has a very low thermal shrinkage start temperature compared to the ceramic layer, causing a shrinkage difference during firing, and structural defects such as cracks in the ceramic electronic component. Is likely to occur.
  • the conductive paste described in Patent Document 3 does not have rheology suitable for ink jet printing.
  • a conductive paste for screen printing is disclosed. If the viscosity is such that ink jet printing is possible, a problem that dots and figures after printing tend to be noticeably blurred occurs when the conductive particle diameter is 50 nm or more. Further, in the conductive paste described in Patent Document 3, the ratio of the common material particle diameter to the conductive particle diameter is too large as 0.1 to 0.25. Therefore, in the region where the conductive particle diameter is 150 nm or more, the conductive particle Sedimentation of becomes apparent. For this reason, it is difficult to stably form printed films having the same thickness.
  • the metal ink described in Patent Document 4 is a water-based ink
  • the drying speed is extremely slow.
  • the printing speed cannot be increased because the bleeding of printing becomes obvious and the drying time becomes long.
  • the pores are increased to make a ceramic sheet with water absorption, as in general inkjet paper, the problem of bleeding can be solved, but shrinkage occurs significantly during firing, resulting in structural defects in ceramic electronic components.
  • the water-based ink has a low degree of freedom in selecting an applicable binder, and is not suitable for printing for ceramic electronic components.
  • Patent Document 5 proposes forming a step absorption layer for absorbing a step due to the thickness of the internal electrode by inkjet printing of ceramic ink. Yes.
  • Patent Document 6 discloses a selection from (a) a functional material, (b) an organic polymer containing polyvinylpyrrolidone, and (c) an organic solvent, water, or a mixture thereof.
  • Ink-jet printable ink compositions for a substrate are described, wherein a functional material and an organic polymer are dispersed in the dispersion vehicle.
  • the viscosity of the ink composition is between 5 mPa ⁇ s and 50 mPa ⁇ s at a temperature of 25 to 35 ° C.
  • the functional material is a material having a function such as conductivity, resistance, or dielectric, and specific examples include various metals and barium titanate.
  • the particle diameter of the functional material is preferably in the range of 0.005 ⁇ m to 2 ⁇ m as D50.
  • the ink composition described in Patent Document 6 can be used for forming electrodes in ceramic electronic components while applying inkjet printing,
  • the functional material included is ceramic (resistor or dielectric), for forming a step absorption layer for absorbing a step due to the thickness of the internal electrode in the multilayer ceramic electronic component while applying inkjet printing Can be used.
  • the particle size of the functional material is less than 50 nm, it becomes colloidal, so that the sedimentation of the particles can be suppressed, but the BET equivalent particle size before firing of the main component particles of the ceramic part of a general ceramic electronic component (100 nm or more) ) And a relatively large shrinkage difference during firing, resulting in structural defects such as cracks in the ceramic electronic component.
  • the inkjet ink is required to have a lower viscosity than the ink or paste used in the conventional screen printing method or gravure printing method.
  • functional particles conductive particles or ceramic particles
  • sedimentation of metal particles and significant blurring of printed dots or figures are problems. It becomes.
  • particle size of the functional particles is less than 50 nm, structural defects are likely to occur during firing of the ceramic electronic component.
  • an inkjet ink containing particles having a particle diameter of 50 nm or more needs to satisfy all three characteristics such as a viscosity characteristic capable of ink jet printing, a sedimentation characteristic capable of stable printing, and a characteristic difficult to bleed after printing. Furthermore, when applied to a ceramic electronic component, in addition to the above three characteristics, it is necessary to satisfy a heat shrink characteristic that does not cause structural defects.
  • the problem of sedimentation is relatively small in water-based inks because the particles are dispersed and stabilized by the electrostatic repulsion force and steric repulsion force of the ionic resin.
  • the electrostatic repulsive force is not generated, so that the ink is greatly manifested.
  • ⁇ s ⁇ Dp 2 ( ⁇ p ⁇ f) g ⁇ / 18 ⁇ (Where ⁇ s is the particle settling velocity, Dp is the particle diameter, ⁇ p is the particle specific gravity, ⁇ f is the dispersion medium specific gravity, g is the gravitational acceleration, and ⁇ is the dispersion medium viscosity.) From the Stokes' formula, it can be seen that increasing the dispersion medium viscosity ⁇ is effective to suppress the problem of particle sedimentation in the organic ink in which particles having a particle diameter of 50 nm or more are dispersed.
  • the Stokes equation ⁇ is interpreted as the spatial viscosity (vehicle viscosity). Therefore, it can be concluded that an increase in ⁇ can be realized only by an approach in which the viscosity is expressed only in a space such as increasing the viscosity of the solvent, adding a resin that increases the viscosity, or adding a thixotropic agent.
  • the spatial viscosity is developed to a level where particle sedimentation can be suppressed, the problem will be that ink jet printing becomes impossible even at the moment of ink jet printing where high shear force is applied (viscosity does not drop sufficiently).
  • an object of the present invention is to provide ink printing that is suitable for use in forming an electrode or a step absorption layer of a ceramic electronic component by ink jet printing, that is, the above-described ink jet printing while containing functional particles having a particle size of 50 nm or more.
  • ink jet printing that is, the above-described ink jet printing while containing functional particles having a particle size of 50 nm or more.
  • it further satisfies heat shrinkage characteristics that do not cause structural defects. It is to provide ink for inkjet.
  • Another object of the present invention is to provide a printing method carried out using the ink-jet ink described above.
  • Still another object of the present invention is to provide a ceramic electronic component constituted by using the ink jet ink described above.
  • the present invention is first directed to an inkjet ink.
  • the ink-jet ink according to the present invention comprises functional particles having an average particle diameter (hereinafter simply referred to as “average particle diameter”) of 50 to 1000 nm and rheology adjusting particles having an average particle diameter of 4 to 40 nm.
  • the viscosity at a shear rate of 1000 s ⁇ 1 is 1 to 50 mPa ⁇ s
  • the rheology adjusting particles are preferably made of ceramic. More specifically, when the functional particles are made of a material having a relatively low melting point such as a metal, the inclusion of the rheology-adjusting particles made of ceramic can provide a sufficient shrinkage suppression effect and, consequently, a structural defect suppression effect. Thus, it is possible to manufacture a ceramic electronic component that is less likely to cause structural defects such as cracks after firing. On the other hand, when the functional particles are made of ceramic, it is possible to produce a ceramic electronic component in which structural defects such as cracks are less likely to occur after firing without impairing the thermal shrinkage characteristics of the functional particles.
  • the rheology adjusting particles are made of an oxide having a perovskite structure.
  • the ink-jet ink according to the present invention can be given more suitable characteristics for forming electrodes for ceramic electronic components.
  • the organic vehicle is a mixture of at least one resin selected from a cellulose resin, an acrylic resin, and a cyclic acetal resin and an organic solvent. Special characteristics.
  • the addition amount of the rheology adjusting particles is preferably 3.0 to 42.4 parts by volume.
  • the higher rheology adjustment effect is acquired by the particle
  • the functional particles are made of a material having a relatively low melting point such as a metal, the shrinkage suppressing effect can be obtained by the rheology adjusting particles.
  • the functional particle is a conductive particle.
  • the electrode said here may be an external electrode formed on the outer surface of a ceramic body, and may be an internal electrode built in the inside of a ceramic body.
  • the conductive particles preferably include at least one metal selected from the group consisting of Au, Pt, Ag, Ni, Cu, Al, and Fe, or at least one metal selected from this group. It consists of an alloy containing. These metals are suitable as materials for electrodes in ceramic electronic components.
  • the main component of the rheology adjusting particles is preferably the same as the main component of the ceramic body.
  • the ink-jet ink according to the present invention can be given more suitable properties as ink for electrode formation in ceramic electronic components.
  • the functional particles are Ceramic particles.
  • the main component of the ceramic particles serving as the functional particles is preferably the same as the main component of the ceramic layer.
  • the ink for inkjet which concerns on this invention can be made more suitable as an object for level
  • the average particle size of the functional particles is preferably in the range of 48 to 152% with respect to the average particle size before firing of the ceramic main component particles contained in the ceramic layer.
  • the ink jet ink according to the present invention can be given more suitable properties as the ink for forming the step absorption layer in the ceramic electronic component.
  • the present invention is also directed to a printing method in which a printing film made of the above-described inkjet ink is formed by an inkjet apparatus.
  • the present invention is also directed to a ceramic electronic component configured using the ink jet ink described above.
  • the ceramic electronic component according to the present invention includes an electrode formed by firing a printed film formed using an inkjet ink, and a ceramic body that holds the electrode.
  • the ink-jet ink those in which the functional particles are conductive particles are used.
  • a ceramic electronic component in a second embodiment, includes a ceramic body having a laminated structure composed of a plurality of laminated ceramic layers, an internal electrode formed along an interface between ceramic layers, and a ceramic interlayer.
  • the ink for ink jetting an ink whose functional material is ceramic particles is used as the ink for ink jetting.
  • a ceramic electronic component comprises a ceramic body having a laminated structure composed of a plurality of laminated ceramic layers, an internal electrode formed along an interface between ceramic layers, and a ceramic layer.
  • the printed film is fired.
  • the ink for ink jet for forming the internal electrode those in which the functional particles are conductive particles are used, and as the ink for ink jet for forming the step absorption layer, the functional material is ceramic particles. Is used.
  • inkjet ink According to the inkjet ink according to the present invention, smooth and stable inkjet printing is possible, and bleeding of the printed film can be made difficult to occur.
  • printing without a printing plate is possible, so that it is easy to form a printing film of a small variety of products and complex figures.
  • the ceramic electronic component according to the present invention it is possible to make it difficult for structural defects to occur there.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a multilayer ceramic capacitor 1 as an example of a ceramic electronic component configured using an inkjet ink according to the present invention. It is a perspective view which shows the ceramic green sheet 10 prepared in manufacturing the multilayer ceramic capacitor 1 shown in FIG.
  • FIG. 1 a multilayer ceramic capacitor 1 constructed using the ink jet ink according to the present invention will be described.
  • the multilayer ceramic capacitor 1 includes a ceramic body 3 having a multilayer structure composed of a plurality of ceramic layers 2 that are stacked, and a plurality of first and second layers respectively formed along a plurality of interfaces between the ceramic layers 2. Internal electrodes 4 and 5 are provided.
  • the ceramic layer 2 is made of a dielectric ceramic.
  • the first internal electrode 4 and the second internal electrode 5 are opposed to each other through the ceramic layer 2 so as to form a capacitance, and are alternately arranged as viewed in the stacking direction.
  • a first external electrode 6 is formed on one end surface of the ceramic body 3 so as to be electrically connected to the first internal electrode 4, and a second internal electrode 5 is formed on the other end surface.
  • a second external electrode 7 is formed so as to be electrically connected to.
  • a ceramic green sheet 10 as shown in FIG. 2 is prepared.
  • the ceramic green sheet 10 is to be the ceramic layer 2.
  • the ceramic green sheet actually prepared for mass production of the multilayer ceramic capacitor 1 has a dimension that allows a plurality of multilayer ceramic capacitors 1 to be taken out by a cutting process to be performed later. 2 shows a ceramic green sheet 10 for one multilayer ceramic capacitor 1 for convenience of explanation.
  • an internal electrode printing film 11 to be the internal electrode 4 or 5 is formed on one main surface of the ceramic green sheet 10.
  • the internal electrode printed film 11 has a predetermined thickness. Therefore, a step due to this thickness is generated on the ceramic green sheet 10.
  • a step absorption printing film 12 is formed in the region where the internal electrode printing film 11 is not formed on the main surface of the ceramic green sheet 10.
  • the step absorption printing film 12 serves as a step absorption layer for absorbing a step due to the thickness of the internal electrode printing film 11 described above.
  • the step of forming the step absorption printing film 11 may be performed before the step of forming the internal electrode printing film 11.
  • the step absorption layer is not particularly illustrated, but is formed so as to extend on the same plane as each of the internal electrodes 4 and 5 in the ceramic body 3.
  • the internal electrode printing film 11 and the step absorption printing film 12 described above are formed by ink jet printing using the ink according to the present invention, details of which will be described later.
  • a plurality of ceramic green sheets 10 are laminated to obtain a green laminate.
  • the green laminate is pressed, cut, and then fired as necessary.
  • the ceramic body 3 incorporating the internal electrodes 4 and 5 shown in FIG. 1 is obtained.
  • the external electrodes 6 and 7 at the end of the ceramic body 3 the multilayer ceramic capacitor 1 is completed.
  • the inkjet ink according to the present invention includes functional particles having an average particle diameter of 50 to 1000 nm, rheology adjusting particles having an average particle diameter of 4 to 40 nm, and an organic vehicle, and has a shear rate of 1000 s ⁇ 1.
  • the viscosity at a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 1 to 50 mPa ⁇ s.
  • the rheology adjusting particles having an average particle size of 4 to 40 nm have a very large specific surface area, and therefore, the interaction between particles works greatly.
  • rheology adjusting particles are added to the ink, a three-dimensional network structure is effectively formed via functional particles having a particle diameter of 50 nm or more and rheology adjusting particles, and ink jet printing is performed under a high shear rate.
  • the addition amount of the rheology adjustment particles is 3.0 to 42.4 parts by volume with respect to 100 parts by volume of the functional particles. preferable.
  • the ink-jet ink according to the present invention satisfies all three characteristics, such as a viscosity characteristic capable of ink-jet printing, a sedimentation characteristic capable of stable printing, and a characteristic difficult to bleed after printing.
  • a three-dimensional network structure through large-diameter particles and fine particles having a particle diameter of 50 nm or more is used.
  • This three-dimensional network structure is characterized in that its formation and collapse occur reversibly depending on the magnitude of the shearing force.
  • the smaller the particle size of the fine particles the larger the specific surface area, the greater the number of particles per total added volume and the smaller the inter-particle distance, thereby effectively forming a three-dimensional network structure.
  • ⁇ increases due to the formation of a three-dimensional network structure via large-diameter particles and fine particles (that is, viscosity develops at the particle interface and space). Sedimentation is suppressed.
  • ⁇ is lowered due to the collapse of the three-dimensional network structure, and inkjet printing becomes possible.
  • the three-dimensional network structure is formed again and ⁇ becomes high, so that the effect of suppressing blurring of dots and printed figures is also exhibited.
  • thixotropic agents can exhibit characteristics similar to the above.
  • a thixotropic agent forms a three-dimensional network structure of a swelling resin (viscosity develops in space), so that the viscosity reduction due to the collapse of the three-dimensional network structure under high shear force is insufficient. Yes, not suitable for inkjet printing.
  • the thixotropic expression is easy in a high polarity / high surface tension aqueous system as described in Patent Document 4, but is difficult in a low polarity / low surface tension organic solvent system. That is, for example, even if the design of the aqueous paste described in Patent Document 4 is applied to an organic solvent system, the necessary thixotropic properties are not exhibited.
  • the functional particles are composed of, for example, a conductor, a resistor, a dielectric, a magnetic material, a phosphor, and the like, and are composed of all materials that provide an electromagnetic or optical function. It may be a particle composed of a mixture of plural kinds of materials or a mixture of particles composed of different materials. Regardless of the concentration of the functional particles in the ink, if the viscosity at the shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is equal to or larger than ⁇ calculated by the above equation 1, a sufficient sedimentation suppressing effect and printing bleeding suppressing effect can be obtained. .
  • ⁇ Rheology adjusting particles are defined only by particle size. That is, the material of the rheology adjusting particles is not particularly limited.
  • the rheology adjusting particles are preferably composed of ceramic (oxide, nitride, boride, silicide, carbide).
  • the materials of the organic solvent and binder constituting the organic vehicle there are no particular restrictions on the materials of the organic solvent and binder constituting the organic vehicle, and a mixture of a plurality of types of materials may be used.
  • the organic solvent at least one selected from alcohols, esters, ketones and ethers can be suitably used.
  • the binder at least one selected from cellulose-based, acrylic-based, and cyclic acetal-based binders can be suitably used.
  • conductive particles made of metal or the like are used as functional particles.
  • the functional particles are made of a relatively low melting point material such as metal and the rheology adjusting particles are made of ceramic, the rheology adjusting particles sufficiently suppress the necking with respect to the functional particles having an average particle diameter of 50 nm or more. An effect is exhibited and the thermal shrinkage start temperature of the internal electrode printing film 11 during firing can be increased. Thereby, the shrinkage
  • the main component of the rheology adjusting particles is more preferably the same as the main component of the ceramic body 3.
  • the conductive particles described above preferably contain at least one metal selected from the group consisting of Au, Pt, Ag, Ni, Cu, Al, and Fe, or at least one metal selected from this group. It is made of an alloy. These metals are suitable as materials for electrodes in ceramic electronic components such as the multilayer ceramic capacitor 1.
  • ceramic particles are used as functional particles.
  • the main component of the ceramic particles serving as the functional particles is the same as the main component of the ceramic layer 2, that is, the same as the main component of the ceramic particles contained in the ceramic green sheet 10, and the rheology adjusting particles are made of ceramic.
  • the ink for forming the step absorption printing film 12 can be made more suitable.
  • the ceramic green sheet 10 and The shrinkage mismatch during firing with the step absorbing print film 12 is further reduced. Therefore, it is possible to realize an inkjet ink that satisfies the heat shrinkage characteristics and can make structural defects less likely to occur in the obtained multilayer ceramic capacitor 1.
  • the ink-jet ink according to the present invention is used to form both the internal electrode print film 11 that becomes the internal electrodes 4 and 5 and the step absorption print film 12 that becomes the step absorption layer in the multilayer ceramic capacitor 1.
  • the ink-jet ink according to the present invention may be used to form only one of the internal electrode printing film 11 and the step absorption printing film 12.
  • the inkjet ink according to the present invention is not limited to the multilayer ceramic capacitor 1, but may be other multilayer ceramic electronic components, or ceramic electronic components having no multilayer structure.
  • the ink-jet ink according to the present invention may be used in fields other than electronic components.
  • a typical inkjet system that can be implemented using the ink according to the present invention is a piezo inkjet system, but is not limited to this system.
  • the ink-jet ink according to the present invention can be applied to any type of ink-jet printing as long as the ink-jet printing requires a low-viscosity ink.
  • nickel powders having an average particle size (“average particle size” is “average particle size according to BET equivalent particle size”, the same applies hereinafter) as functional particles are 10 nm, 50 nm, 100 nm, 500 nm, 1000 nm and 2000 nm.
  • barium titanate powder having an average particle diameter of 4 nm, 10 nm, 30 nm, 40 nm, and 60 nm was prepared as rheology adjusting particles.
  • ⁇ Print blur evaluation> In order to evaluate the bleeding of the ink jet ink according to each sample obtained, 500 dots having an average diameter of 70 ⁇ m were printed on a ceramic green sheet using a piezo ink jet printer using these inks. The degree and the dot diameter were evaluated with NEXIV-VMR-6555 (Nikon). As a result, when the average roundness of dots / average dot diameter is less than 15%, “ ⁇ ” is displayed in the “Print blur” column of Table 1 and the average roundness / average dot diameter falls within 15-20%. In the “printing blur” column, “ ⁇ ” was displayed, and those that did not fall within 20% were displayed as “printing blur” in the “print blur” column.
  • the roundness is a value calculated in accordance with “JIS B 0621-1984”. When the value is 0, it can be said that the dot is a perfect circle without blurring.
  • a ceramic material containing barium titanate as a main component, an organic binder, an organic solvent, a plasticizer, and a dispersant were mixed at a predetermined ratio, and then wet dispersed using a ball mill to obtain a ceramic slurry.
  • this ceramic slurry was molded using a doctor blade method on a PET (polyethylene terephthalate) film so that the thickness after drying was 6.0 ⁇ m, thereby obtaining a ceramic green sheet.
  • the thickness after drying is set to 1. in a pattern in which the planar dimension of the chip-shaped ceramic body after cutting and firing obtained later is 2.0 mm ⁇ 1.2 mm.
  • Ink jet ink according to each sample was printed by a piezo ink jet printer so as to be 0 ⁇ m, thereby forming a print film to be an internal electrode.
  • the 200 ceramic green sheets on which the above-described internal electrode printed film was formed were peeled from the PET film, stacked, and then placed in a predetermined mold and pressed in a stacked state.
  • the pressed laminated body block was cut into a predetermined size to obtain a chip-like raw laminated body to be a component body for each multilayer ceramic capacitor.
  • this raw laminate was degreased in nitrogen at a temperature of 350 ° C. for 10 hours, and then an oxygen partial pressure of 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ in an N 2 / H 2 / H 2 O mixed atmosphere. While maintaining the pressure at 7 MPa, firing was performed with a profile that was maintained at a temperature of 1200 ° C. for 2 hours.
  • each ceramic body containing the internal electrodes which is the component body after the firing treatment, was observed and evaluated for the presence of structural defects such as delamination and cracks.
  • structural defects such as delamination and cracks.
  • ⁇ is displayed in the column of “structural defects” in Table 1
  • X is displayed in the “structural defect” column.
  • Samples 7 to 32 to which rheology adjusting particles were added Samples 7 to 11, 13 to 16, 18 to 20, and 23 to 25 had “0.1 s ⁇ 1 viscosity” as “viscosity calculated from Equation 1.
  • the “average particle size for rheology adjustment” is 4 to 40 nm.
  • the “settlement” is “ ⁇ ” or “ ⁇ ”.
  • “Sedimentation” is “ ⁇ ”.
  • the “print blur” was “x” in the samples 2 to 6 whose “functional particle average particle diameter” was 50 nm or more.
  • the “average particle size for rheology adjustment” is required to be 40 nm or less, preferably 30 nm or less.
  • the “structural defects” were “x” in the samples 1 to 5 whose “functional particle average particle diameter” was 1000 nm or less. This is presumed to be caused by a decrease in the shrinkage start temperature accompanying the reduction in the diameter of the functional particles.
  • the “rheology adjusting particle average particle diameter” was 60 nm, which was a relatively large diameter, and the “functional particle average particle diameter” was 50 nm, which was a very small diameter. Only in the sample 28, the “structural defect” is “x”. In the other samples 7 to 27 and 29 to 32, the condition that the “average particle size for rheology adjustment” is smaller than the “average particle size for functional particles” is satisfied, and the “structural defect” is “ ⁇ ”.
  • nickel powder having an average particle size of 500 nm as functional particles and barium titanate powder having an average particle size of 4 nm and 30 nm as rheology adjusting particles were prepared.
  • Samples 33 to 38 are composed of functional particles: 35 parts by weight, rheology adjusting particles: 0.8-10.0 parts by weight, polymer dispersant: 5 parts by weight, and ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate.
  • Organic vehicle 50.0 to 56.2 parts by weight were mixed and treated with a pot mill to obtain an inkjet ink.
  • the rheology adjusting particles are 3.0 to 42 with respect to 100 parts by volume of the functional particles.
  • the composition corresponds to 4 parts by volume.
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” was in the range of 3.0 / 100 to 42.4 / 100, and the “structural defect” was It became " ⁇ ".
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” is in the range of at least 3.0 / 100 to 42.4 / 100, an excellent effect of suppressing structural defects can be obtained.
  • the structural defect suppressing effect can be obtained, but the effective area as the internal electrode becomes too small, which is not preferable.
  • Example 3 ⁇ Preparation of inkjet ink>
  • ink jet inks were prepared in which the metal species constituting the conductive particles to be the functional particles were varied as shown in the column “Functional Particle Types” in Table 3.
  • a method for producing an inkjet ink according to each sample shown in Table 3 will be described.
  • Ink jet ink according to sample 40 has Cu powder having an average particle size of 500 nm as functional particles: 40 parts by weight, barium titanate powder having an average particle size of 10 nm as rheology adjusting particles: 4 parts by weight, polymer dispersion Agent: 5 parts by weight, and an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate: 51 parts by weight were mixed and treated with a pot mill.
  • the inkjet ink according to Sample 41 is 44 parts by weight of Ag powder having an average particle diameter of 500 nm as functional particles, and 3.7 parts by weight of barium titanate powder having an average particle diameter of 10 nm as rheology adjusting particles.
  • Dispersant 4.7 parts by weight and an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate: 46.6 parts by weight were mixed and treated with a pot mill.
  • the inkjet ink according to the sample 42 is composed of 59 parts by weight of Au powder having an average particle diameter of 500 nm as functional particles, 2.7 parts by weight of barium titanate powder having an average particle diameter of 10 nm as particles for rheology adjustment, and a polymer. This was obtained by mixing 3.3 parts by weight of a dispersant and 35 parts by weight of an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate and treating with a pot mill.
  • the inkjet ink according to Sample 43 is composed of 62 parts by weight of Pt powder having an average particle diameter of 500 nm as functional particles, 2.6 parts by weight of barium titanate powder having an average particle diameter of 10 nm as particles for rheology adjustment, and a polymer. This was obtained by mixing 3.2 parts by weight of a dispersant and 32 parts by weight of an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate and treating with a pot mill.
  • the inkjet ink according to Sample 44 is composed of Al powder having an average particle diameter of 500 nm as functional particles: 17 parts by weight, Barium titanate powder having an average particle diameter of 10 nm as rheology adjusting particles: 5.5 parts by weight, polymer It was obtained by mixing 6.9 parts by weight of a dispersant and 69.3 parts by weight of an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate and treating with a pot mill.
  • Ink-jet ink according to Sample 45 includes: Fe powder having an average particle diameter of 500 nm as functional particles: 37 parts by weight; Barium titanate powder having an average particle diameter of 10 nm as rheology adjusting particles: 4.2 parts by weight; polymer It was obtained by mixing a system dispersant: 5.2 parts by weight and an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate: 52.4 parts by weight and treating with a pot mill.
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” has a composition corresponding to 11/100.
  • Ni powder was set to 8.9 as described above. Furthermore, Cu powder is set to 8.9, Ag powder is set to 10.5, Au powder is set to 19.3, Pt powder is set to 21.5, Al powder is set to 2.7, and Fe powder is set. Was 7.9.
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” is at least in the range of 3.0 / 100 to 42.4 / 100. Therefore, it can be judged that an excellent effect of suppressing structural defects is obtained.
  • Ink jet ink according to Sample 46 is nickel powder having an average particle size of 300 nm as functional particles: 25 parts by weight, barium titanate powder having an average particle size of 10 nm as rheology adjusting particles: 4 parts by weight, polymer dispersion Agent: 5 parts by weight, and an organic vehicle composed of ethyl cellulose resin and dihydroterpineol acetate: 66 parts by weight were mixed and treated with a pot mill.
  • the ink for inkjet recording according to Sample 47 has 25 parts by weight of nickel powder having an average particle size of 300 nm as functional particles, 4 parts by weight of barium titanate powder having an average particle size of 10 nm as rheology adjusting particles, and a polymer dispersion.
  • Agent 5 parts by weight
  • an organic vehicle composed of acrylic resin and dihydroterpineol acetate 66 parts by weight were mixed and treated with a pot mill.
  • the acrylic resin has a monomer unit of ethyl methacrylate / t-butyl methacrylate / acrylic acid.
  • Ink jet ink according to sample 48 is nickel powder having an average particle size of 300 nm as functional particles: 25 parts by weight, barium titanate powder having an average particle size of 10 nm as rheology adjusting particles: 4 parts by weight, polymer dispersion Agent: 5 parts by weight, and an organic vehicle composed of polyvinyl butyral resin (cyclic acetal-based resin) and dihydroterpineol acetate: 66 parts by weight were mixed and treated with a pot mill.
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” has a composition corresponding to 11/100.
  • the “rheology adjusting particle / functional particle volume ratio” was 11/100, and the “structural defect” was “ ⁇ ”.
  • Example 5 ⁇ Preparation of inkjet ink> As shown in Table 5, barium titanate powder having an average particle size of 10 nm, 50 nm, 100 nm, 250 nm, 400 nm and 500 nm was prepared as functional particles, and barium titanate powder having an average particle size of 10 nm was prepared as rheology adjusting particles. .
  • a ceramic material mainly composed of barium titanate, an organic binder, an organic solvent, a plasticizer, and a dispersing agent are mixed at a predetermined ratio, and then wet dispersion treatment is performed using a high-pressure homogenizer similar to that used for preparing ink jet ink. A ceramic slurry was obtained.
  • the powder obtained by drying and degreasing the ceramic slurry had a BET equivalent diameter of about 250 nm.
  • this ceramic slurry was molded using a doctor blade method on a PET (polyethylene terephthalate) film so that the thickness after drying was 6.0 ⁇ m, thereby obtaining a ceramic green sheet.
  • a physical thickness after drying is 1 with a pattern in which the planar dimensions of a chip-shaped ceramic body after cutting and firing obtained later are 2.0 mm ⁇ 1.2 mm.
  • the Ni paste was printed by a screen printer so as to be 0.0 ⁇ m, and a Ni coating film to be an internal electrode was formed.
  • the ink for inkjet recording according to each sample is printed on a ceramic green sheet by a piezo inkjet printing machine so that the physical thickness after drying is 1.0 ⁇ m, and the step absorption is performed. Inkjet printing film was formed.
  • the 200 ceramic green sheets on which the Ni coating film for internal electrodes and the ink jet printing film for level difference absorption are formed are peeled from the PET film, stacked, and then stacked in a predetermined mold. And pressed.
  • the pressed laminated body block was cut into a predetermined size to obtain a chip-like raw laminated body to be a component main body of each multilayer ceramic capacitor.
  • this raw laminate was degreased in nitrogen at a temperature of 350 ° C. for 10 hours, and then an oxygen partial pressure of 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ in an N 2 / H 2 / H 2 O mixed atmosphere. While maintaining the pressure at 7 MPa, firing was performed with a profile that was maintained at a temperature of 1200 ° C. for 2 hours.
  • the “0.1 s ⁇ 1 viscosity” was calculated from the formula 1.
  • the “viscosity” or higher and the “average particle size for rheology adjustment” is 10 nm.
  • “sedimentability” and “print blur” are “ ⁇ ”. From the above results and the results of Experimental Example 1, it was found that the functional particles were ceramic (barium titanate).
  • “functional particle average particle size” is 50 nm or more
  • “0.1 s ⁇ 1 viscosity” is “viscosity calculated from formula 1” or more
  • “rheology adjusting particle average particle size” is 40 nm or less. If so, it can be said that a sufficient sedimentation suppressing effect and printing bleeding suppressing effect can be obtained.
  • “Functional particle diameter / ceramic green sheet particle diameter” in Table 5 represents the ratio [%] of “functional particle average particle diameter” to the average particle diameter of the ceramic main component particles contained in the ceramic green sheet. It is a thing. Here, the average particle diameter of the ceramic main component particles contained in the ceramic green sheet was 250 nm.
  • samples 51 to 53 and 57 to 59 in which “functional particle size / ceramic green sheet particle size” is in the range of 48 to 152% have “structural defects” of “ ⁇ ”. It became. Therefore, when forming a step-absorbing ceramic printed film in a multilayer ceramic electronic component, the average particle size of the ceramic powder as the functional particles contained in the step-absorbing printed film is equal to the ceramic of the multilayer ceramic electronic component. By making it within the range of 48 to 152% of the average particle size of the ceramic main component particles contained in the layer before firing, shrinkage mismatch during firing can be suppressed, and a multilayer ceramic electronic component free of structural defects can be obtained. I can say that.

Abstract

　インクジェト印刷可能な粘度特性、安定印刷できる沈降抑制特性、印刷後ににじみにくい特性、といった３つの特性すべてを満足する、インクジェット用インクを提供する。　たとえば積層セラミックコンデンサ（１）の内部電極（４，５）をインクジェット印刷により形成する際に好適に用いられ得るインクであって、ＢＥＴ換算粒径５０～１０００ｎｍの機能性粒子と、ＢＥＴ換算粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子と、有機ビヒクルとを含み、せん断速度１０００ｓ－１での粘度が１～５０ｍＰａ・ｓであり、かつ、せん断速度０．１ｓ－１での粘度が、式：η＝（Ｄ）２×ρ／１０４／２＋８０〔ただし、ηはせん断速度０．１ｓ－１での粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｄは機能性粒子のＢＥＴ換算粒径（ｎｍ）、ρは機能性粒子の比重〕によって算出される粘度η以上である。

Description

インクジェット用インク、印刷方法およびセラミック電子部品
　この発明は、インクジェット用インクに関するもので、特に、セラミック電子部品の製造において好適に用いられるインクジェット用インクに関するものである。さらに、この発明は、上記インクジェット用インクを用いて実施される印刷方法、および上記インクジェット用インクを用いて構成されるセラミック電子部品に関するものである。
　積層コンデンサやセラミック多層基板などの電子部品を製造するにあたって、電極を形成する工程が実施される。この電極を形成する方法の一つに、スクリーン印刷法またはグラビア印刷法を適用して、セラミックなどからなる素子部に、金属粉末を導電成分として含有する導電性ペーストを塗布することによって、導電性ペースト膜を形成し、この導電性ペースト膜を熱処理することによって、電極を形成する方法がある。
　上記のようなスクリーン印刷法またはグラビア印刷法は大量生産に向いているが、印刷版を用いるために少量多品種の生産や複雑なパターンの電極形成には不向きである。そこで、新しい印刷方法として、インクジェット印刷法が注目されている。
　インクジェット印刷法では、スクリーン印刷法またはグラビア印刷法において用いていた導電性ペーストまたは導電性インクをそのまま用いることができない。インクジェット印刷法において適用され得る導電性インクとして、たとえば、以下のようなものが提案されている。
　特開２０００－３２７９６４号公報（特許文献１）では、粒径１０μｍ以下の金属粉を含み、粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下、沈降が１０分で１０ｍｍ以下もしくは１００分で２０ｍｍ以下の有機溶剤系の導電性インクが提案されている。
　特開２００２－１２１４３７号公報（特許文献２）では、粒径１００ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以下の金属粒子を含み、粘度が１～１００ｍＰａ・ｓ、表面張力が２５～８０ｍＮ／ｍである、有機溶剤系の導電性インクが提案されている。
　特許第４３０３７１５号公報（特許文献３）では、インクジェット印刷用を意図したものではないが、導電性粒子を含有するとともに、用途となるセラミック電子部品のセラミック素体を構成する誘電体セラミックと共通する主成分からなる共材（誘電体）粒子を含有し、導電性粒子径が１０～１０００ｎｍであり、導電性粒子径に対する共材粒子径の比率が０．１～０．２５であり、導電性粒子１００重量％に対して共材添加量が５～３０重量％である、有機溶剤系の導電性ペーストが提案されている。なお、実施例で用いられている共材粒子の粒径は、特許文献３中の表４に記載されるように、最小で３０ｎｍであり、それ未満の共材粒径とした場合のデータがない。
　特開２００６－２８３２０号公報（特許文献４）では、粘度３５ｍＰａ・ｓ以下のインクジェット印刷用の水系金属インクが提案されている。水系金属インクでは、有機溶剤系のインクとは異なり、分散剤およびバインダにはイオン性樹脂を用いている。特許文献４に記載される水系金属インクに含まれる金属粉末の粒径は５０～４００ｎｍである。また、この水系金属インクは、共材（チタン酸バリウム粉末）も構成要素となっているが、特許文献４には、共材についての粒径範囲に関する記載はなく、実施例では粒径２００ｎｍのチタン酸バリウム粉末のみが開示されている。
　しかしながら、セラミック電子部品を製造するにあたって、電極の形成のためにインクジェット印刷を適用しようとする場合、上述した特許文献１～４に記載の各技術には以下の問題がある。
　特許文献１に記載の導電性インクが有する、沈降が１０分で１０ｍｍ以下もしくは１００分で２０ｍｍ以下といった特性のレベルでは、沈降による塗布厚みばらつきが生じやすく、安定して同じ厚みの印刷膜を形成することが困難である。
　他方、特許文献２に記載の金属粒子の粒径である１００ｎｍ以下といった範囲のうち、たとえば粒径５０ｎｍ未満の金属粒子を含むインクの場合、コロイド状になるため、大径金属粒子に比べて沈降が遅くなり、安定して同じ厚みの印刷膜を形成することが比較的容易である。しかし、粒径５０～１００ｎｍの範囲の金属粒子を含むインクの場合、沈降による塗布厚みばらつきが生じやすく、安定して同じ厚みの印刷膜を形成することが困難である。加えて、粒径５０ｎｍ以上では、印刷後のドットや図形が著しくにじむという問題が発生しやすい。また、粒径１００ｎｍ以下の金属粒子を含むインクで形成された印刷膜は、熱収縮開始温度がセラミック層に比べて非常に低く、焼成時に収縮差が生じ、セラミック電子部品にクラックなどの構造欠陥が生じやすい。
　次に、特許文献３に記載の導電性ペーストは、インクジェット印刷に適したレオロジーを有するものではない。実際、特許文献３に記載の実施例を見る限り、スクリーン印刷用の導電性ペーストが開示されている。仮に、インクジェット印刷が可能な粘度にした場合、導電性粒子径５０ｎｍ以上では、印刷後のドットや図形が著しくにじむという問題が発生しやすい。また、特許文献３に記載の導電性ペーストでは、導電性粒子径に対する共材粒子径の比率が０．１～０．２５と大きすぎるため、導電性粒子径１５０ｎｍ以上の領域では、導電性粒子の沈降が顕在化する。このため、安定して同じ厚みの印刷膜を形成することが困難である。
　特許文献４に記載の金属インクは、水系インクであるため、乾燥速度が極端に遅い。このような場合、印刷にじみの顕在化や乾燥時間が長くなるため印刷速度を高めることができないという問題が起こる。なお、一般的なインクジェット用紙のように、たとえば、ポアを増やして吸水性のあるセラミックシートにすれば、にじみの問題は解決できるが、焼成時に収縮が著しく生じ、セラミック電子部品に構造欠陥が生じやすい。また、水系インクでは、適用可能なバインダ選択の自由度が低く、セラミック電子部品用の印刷に不向きである。
　ところで、積層型セラミック電子部品の製造において、セラミックグリーンシート上に形成される内部電極となる導電膜の厚みによる段差が複数のセラミックグリーンシートの積層で累積され、積層体のデラミネーション等が発生したり、焼成段階において亀裂等の構造欠陥が発生したりすることがある、という問題に遭遇することがある。特開平９－２１９３３９号公報（特許文献５）には、この問題を解決するため、内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層をセラミックインクのインクジェット印刷で形成することが提案されている。
　他方、特開２００５-２２３３２３号公報（特許文献６）には、（ａ）機能性材料と、（ｂ）ポリビニルピロリドンを含む有機ポリマーと、（ｃ）有機溶媒、水、またはそれらの混合物から選択される分散ビヒクルとを含み、機能性材料および有機ポリマーが分散ビヒクル中に分散された、基板に対するインクジェット印刷可能なインク組成物が記載されている。このインク組成物の粘度は、２５から３５℃の温度において５ｍＰａ・ｓから５０ｍＰａ・ｓの間である。ここで、上記機能性材料は、導電性、抵抗性または誘電性のような機能を有する材料であり、具体例として、各種金属やチタン酸バリウムなどが挙げられている。特許文献６の段落［００２６］には、機能性材料の粒径はＤ５０で０．００５μｍ～２μｍの範囲内であることが好ましいと記載されている。
　特許文献６に記載のインク組成物は、そこに含まれる機能性材料が金属である場合、インクジェット印刷を適用しながら、セラミック電子部品における電極の形成のために用いることができ、他方、そこに含まれる機能性材料がセラミック（抵抗体または誘電体）である場合、インクジェット印刷を適用しながら、積層型セラミック電子部品における内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層の形成のために用いることができる。
　しかしながら、特許文献６に記載のインク組成物にも、以下のように、解決されるべき課題がある。
　機能性材料が金属である場合、前述した特許文献１～３に記載の技術と同様の問題に遭遇し得る。
　他方、機能性材料がセラミックであり、インク組成物が積層型セラミック電子部品における段差吸収層のための印刷膜を形成するために用いられる場合にも、前述した特許文献１～３に記載の技術とほぼ同様の問題に遭遇し得る。すなわち、機能性材料の粒径が５０ｎｍ以上では、沈降が顕在化し、安定して同じ厚みの塗膜を印刷形成できない上、印刷後のドットや図形が著しく滲むという問題が発生する。他方、機能性材料の粒径が５０ｎｍ未満では、コロイド状になるため、粒子の沈降が抑えられるが、一般的なセラミック電子部品のセラミック部の主成分粒子の焼成前ＢＥＴ換算粒径（１００ｎｍ以上）に対し著しく小さく、焼成時に比較的大きな収縮差が生じ、セラミック電子部品にクラックなどの構造欠陥ができてしまう。
　以上のように、インクジェット用インクには、従来のスクリーン印刷法またはグラビア印刷法に用いられるインクまたはペーストに比べて、低い粘度が要求される。しかし、そのような低い粘度域であって、かつ機能性粒子（導電性粒子またはセラミック粒子）の粒径が５０ｎｍ以上であるインクでは、金属粒子の沈降や、印刷ドットまたは図形の著しいにじみが問題となる。他方、機能性粒子の粒径を５０ｎｍ未満にすると、セラミック電子部品の焼成時に構造欠陥が発生しやすい。
　このように、粒径５０ｎｍ以上の粒子を含むインクジェット用インクでは、インクジェト印刷可能な粘度特性、安定印刷できる沈降特性、印刷後ににじみにくい特性、といった３つの特性すべてを満足する必要がある。さらに、セラミック電子部品に適用する場合は、上記３つの特性に加えて、構造欠陥を引き起こさない熱収縮特性をも満足する必要がある。
　なお、補足的に説明すると、沈降の問題は、水系インクでは、イオン性樹脂の静電反発力と立体反発力とで粒子が分散安定化しているため比較的小さいが、セラミック電子部品用の印刷に好適な有機系インクでは、静電反発力が発生しないため大きく顕在化する。
　粒子沈降速度の古典式として、以下のストークス式が知られている。
　νs＝｛Ｄp2（ρp－ρf）g｝／１８η
（ただし、νsは粒子の沈降速度、Ｄpは粒子直径、ρpは粒子比重、ρfは分散媒比重、gは重力加速度、およびηは分散媒粘度である。）
　ストークス式から、粒径５０ｎｍ以上の粒子が分散した有機系インクで問題となる粒子沈降を抑えるには、分散媒粘度ηを上げることが効果的であることがわかる。
　一般的に、ストークス式のηは空間粘度（ビヒクル系の粘度）と解釈されている。そのため、η上昇には、溶剤粘度を上げる、粘度が高くなる樹脂を添加する、チクソトロピック剤を添加する、といった空間のみで粘度発現させるアプローチでしか実現できないという結論になる。しかし、粒子沈降を抑制できるレベルにまで、空間粘度を発現させると、高せん断力がかかるインクジェット印刷の瞬間でも高粘度になり（粘度が十分に下がらず）、インクジェット印刷できなくなるという問題に遭遇する。
　このように、粒径５０ｎｍ以上の粒子が分散した有機系インクでは、沈降の問題を解決することとインクジェット印刷可能な粘度特性を満足させることとの両立が非常に困難である。
特開２０００－３２７９６４号公報 特開２００２－１２１４３７号公報 特許第４３０３７１５号公報 特開２００６－２８３２０号公報 特開平９-２１９３３９号公報 特開２００５-２２３３２３号公報
　そこで、この発明の目的は、セラミック電子部品の電極または段差吸収層をインクジェット印刷により形成する際に好適に用いられ得るインク、すなわち、粒径５０ｎｍ以上の機能性粒子を含みながら、上述したインクジェト印刷可能な粘度特性、安定印刷できる沈降特性、印刷後ににじみにくい特性、といった３つの特性すべてを満足するとともに、セラミック電子部品に適用する場合には、構造欠陥を引き起こさない熱収縮特性をさらに満足する、インクジェット用インクを提供しようとすることである。
　この発明の他の目的は、上述したインクジェット用インクを用いて実施される印刷方法を提供しようとすることである。
　この発明のさらに他の目的は、上述したインクジェット用インクを用いて構成されるセラミック電子部品を提供しようとすることである。
　この発明は、まず、インクジェット用インクに向けられる。
　この発明に係るインクジェット用インクは、ＢＥＴ換算粒径による平均粒径（以下、単に「平均粒径」と言う。）５０～１０００ｎｍの機能性粒子と、平均粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子と、有機ビヒクルとを含み、せん断速度１０００ｓ－１での粘度が１～５０ｍＰａ・ｓであり、かつ、せん断速度０．１ｓ－１での粘度が、
　式１：η＝（Ｄ）２×ρ／１０４／２＋８０
〔ただし、ηはせん断速度０．１ｓ－１での粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｄは機能性粒子の平均粒径（ｎｍ）、ρは機能性粒子の比重〕
によって算出される粘度η以上であることを特徴としている。
　上述のように、平均粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子を平均粒径５０～１０００ｎｍの機能性粒子に加えることで、インクジェット印刷可能な粘度特性、安定印刷できる沈降特性、および印刷後ににじみにくい特性のすべてを満足させ得る特殊なレオロジーを発現させることができる。
　この発明に係るインクジェット用インクがセラミック電子部品の製造に適用される場合、レオロジー調整用粒子はセラミックからなることが好ましい。より具体的には、機能性粒子が金属などの比較的低融点の物質からなる場合には、セラミックからなるレオロジー調整用粒子を含有させることにより、十分な収縮抑制効果、ひいては構造欠陥抑制効果が得られ、焼成後にクラックなどの構造欠陥が生じにくいセラミック電子部品を製造することが可能になる。他方、機能性粒子がセラミックからなる場合には、機能性粒子の熱収縮特性を阻害することなく、焼成後にクラックなどの構造欠陥が生じにくいセラミック電子部品を製造することが可能になる。
　好ましくは、レオロジー調整用粒子はペロブスカイト構造の酸化物からなる。この場合、この発明に係るインクジェット用インクに対して、セラミック電子部品の電極形成用として、より好適な特性を与えることができる。
　この発明に係るインクジェット用インクにおいて、有機ビヒクルが、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、および環状アセタール系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と有機溶剤との混合物であると、インクジェット印刷において、より好適な特性を与えることができる。
　この発明に係るインクジェット用インク中の機能性粒子の体積を１００体積部としたとき、レオロジー調整用粒子の添加量は３．０～４２．４体積部であることが好ましい。これにより、レオロジー調整用粒子によって、より高いレオロジー調整効果が得られる。また、機能性粒子が金属などの比較的低融点の物質からなる場合には、レオロジー調整用粒子によって、収縮抑制効果が得られる。
　電極と、電極を保持するセラミック素体とを備える、セラミック電子部品において、この発明に係るインクジェット用インクが、電極となる印刷膜を形成するために用いられる場合、機能性粒子は導電性粒子である。なお、ここで言う電極は、セラミック素体の外表面上に形成される外部電極である場合も、セラミック素体の内部に内蔵される内部電極である場合もあり得る。
　上述の場合、導電性粒子は、好ましくは、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、およびＦｅからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、またはこの群より選ばれる少なくとも１種の金属を含有する合金からなるものである。これらの金属は、セラミック電子部品における電極の材料として好適である。
　また、上述の場合、レオロジー調整用粒子の主成分は、セラミック素体の主成分と同じであることが好ましい。これによって、この発明に係るインクジェット用インクに対して、セラミック電子部品における電極形成用のインクとして、より好適な性質を与えることができる。
　積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、セラミック層間の界面における内部電極が形成されない領域に形成された、内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備える、セラミック電子部品において、この発明に係るインクジェット用インクが、段差吸収層となる印刷膜を形成するために用いられる場合、機能性粒子はセラミック粒子である。
　この場合、機能性粒子となるセラミック粒子の主成分は、セラミック層の主成分と同じであることが好ましい。これにより、この発明に係るインクジェット用インクを、段差吸収層形成用として、より好適なものとすることができる。
　上述の場合、機能性粒子の平均粒径は、セラミック層に含まれるセラミック主成分粒子の焼成前の平均粒径に対して、４８～１５２％の範囲内であることが好ましい。これによって、この発明に係るインクジェット用インクに対して、セラミック電子部品における段差吸収層形成用のインクとして、より好適な性質を与えることができる。
　この発明は、インクジェット装置によって、上述したインクジェット用インクからなる印刷膜を形成する、印刷方法にも向けられる。
　さらに、この発明は、上述したインクジェット用インクを用いて構成されるセラミック電子部品にも向けられる。
　この発明に係るセラミック電子部品は、第１の実施態様では、インクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなる電極と、電極を保持するセラミック素体とを備える。この場合、インクジェット用インクとしては、機能性粒子が導電性粒子であるものが用いられる。
　この発明に係るセラミック電子部品は、第２の実施態様では、積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、セラミック層間の界面における内部電極が形成されない領域に形成された、内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備え、段差吸収層が、インクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなるものである。この場合、インクジェット用インクとしては、機能性材料がセラミック粒子であるものが用いられる。
　この発明に係るセラミック電子部品は、第３の実施態様では、積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、セラミック層間の界面における内部電極が形成されない領域に形成された、内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備え、内部電極および段差吸収層の各々が、インクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなるものである。ここで、内部電極を形成するためのインクジェット用インクとしては、機能性粒子が導電性粒子であるものが用いられ、段差吸収層を形成するためのインクジェット用インクとしては、機能性材料がセラミック粒子であるものが用いられる。
　この発明に係るインクジェット用インクによれば、円滑かつ安定なインクジェット印刷が可能となり、また、印刷膜のにじみを生じにくくすることができる。
　この発明に係る印刷方法によれば、印刷版なしの印刷が可能なため、少量多品種や複雑図形の印刷膜の形成が容易になる。
　この発明に係るセラミック電子部品によれば、そこに構造欠陥を生じさせにくくすることができる。
この発明に係るインクジェット用インクを用いて構成されるセラミック電子部品の一例としての積層セラミックコンデンサ１を示す断面図である。 図１に示した積層セラミックコンデンサ１を製造するにあたって用意されるセラミックグリーンシート１０を示す斜視図である。
　図１を参照して、この発明に係るインクジェット用インクを用いて構成される積層セラミックコンデンサ１について説明する。
　積層セラミックコンデンサ１は、積層された複数のセラミック層２からなる積層構造を有するセラミック素体３と、セラミック層２間の複数の界面に沿ってそれぞれ形成された各々複数の第１および第２の内部電極４および５とを備えている。積層セラミックコンデンサ１にあっては、セラミック層２は、誘電体セラミックから構成される。第１の内部電極４と第２の内部電極５とは、静電容量を形成するように、セラミック層２を介して互いに対向しており、また、積層方向に見て交互に配置される。
　セラミック素体３の一方の端面上には、第１の内部電極４に電気的に接続されるように第１の外部電極６が形成され、他方の端面上には、第２の内部電極５に電気的に接続されるように第２の外部電極７が形成される。
　上述した積層セラミックコンデンサ１を製造するため、図２に示すようなセラミックグリーンシート１０が用意される。セラミックグリーンシート１０はセラミック層２となるべきものである。なお、積層セラミックコンデンサ１を量産するにあたって実際に用意されるセラミックグリーンシートは、後で実施されるカット工程により、複数個の積層セラミックコンデンサ１を取り出すことができる寸法を有するものであるが、図２には、説明の便宜上、１個の積層セラミックコンデンサ１のためのセラミックグリーンシート１０が図示されている。
　セラミックグリーンシート１０の一方主面上には、内部電極４または５となる内部電極用印刷膜１１が形成される。内部電極用印刷膜１１は、所定の厚みを有していて、そのため、セラミックグリーンシート１０上に、この厚みによる段差を生じさせている。
　次に、セラミックグリーンシート１０の主面上の内部電極用印刷膜１１が形成されていない領域に、段差吸収用印刷膜１２が形成される。段差吸収用印刷膜１２は、上述した内部電極用印刷膜１１の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層となるものである。段差吸収用印刷膜１１の形成工程は、内部電極用印刷膜１１の形成工程の前に実施されてもよい。図１では、段差吸収層は、特に図示はされていないが、セラミック素体３内において、内部電極４および５の各々と同一面上に延びるように形成されるものである。
　上述した内部電極用印刷膜１１および段差吸収用印刷膜１２は、この発明に係るインクを用いてインクジェット印刷により形成されるものであるが、その詳細については後述する。
　次に、複数のセラミックグリーンシート１０が積層され、グリーン積層体が得られる。このグリーン積層体は、必要に応じて、プレスされ、カットされ、その後、焼成される。この焼成の結果、図１に示した内部電極４および５を内蔵するセラミック素体３が得られる。そして、このセラミック素体３の端部に外部電極６および７を形成することにより、積層セラミックコンデンサ１が完成される。
　この発明に係るインクジェット用インクは、前述したように、平均粒径５０～１０００ｎｍの機能性粒子と、平均粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子と、有機ビヒクルとを含み、せん断速度１０００ｓ－１での粘度が１～５０ｍＰａ・ｓであり、かつ、せん断速度０．１ｓ－１での粘度が、
　式１：η＝（Ｄ）２×ρ／１０４／２＋８０
〔ただし、ηはせん断速度０．１ｓ－１での粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｄは機能性粒子の平均粒径（ｎｍ）、ρは機能性粒子の比重〕
によって算出される粘度η以上であることを特徴としている。
　平均粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子は非常に大きい比表面積を有し、そのため、粒子間相互作用が大きく働く。このようなレオロジー調整用粒子をインクに添加すると、粒径５０ｎｍ以上の大径の機能性粒子およびレオロジー調整用粒子を介した三次元ネットワーク構造が効果的に形成され、高せん断速度下ではインクジェット印刷可能な低粘度特性（せん断速度１０００ｓ－１において１～５０ｍＰａ・ｓ）が発現するとともに、低せん断速度下では平均粒径５０～１０００ｎｍの機能性粒子に対して十分な沈降抑制効果と印刷にじみ抑制効果とが得られる高粘度特性（せん断速度０．１ｓ－１での粘度が上記式１によって算出されるη以上）が発現する。
　上述したレオロジー調整用粒子によるレオロジー調整効果をより高めるためには、レオロジー調整用粒子の添加量は、機能性粒子の１００体積部に対して、３．０～４２．４体積部であることが好ましい。
　この発明に係るインクジェット用インクは、上記のような作用によって、インクジェト印刷可能な粘度特性、安定印刷できる沈降特性、および印刷後ににじみにくい特性といった３つの特性すべてを満足する。
　ここで、前述したストークス式：
　νs＝｛Ｄp2（ρp－ρf）g｝／１８η
（ただし、νsは粒子の沈降速度、Ｄpは粒子直径、ρpは粒子比重、ρfは分散媒比重、gは重力加速度、およびηは分散媒粘度である。）
について、再び考察する。
　前述したように、ストークス式から、粒径５０ｎｍ以上の粒子が分散した有機系インクで問題となる粒子沈降を抑えるには、分散媒粘度ηを上げることが効果的であることがわかる。
　この発明では、上記ηを高くする方法として、前述したように、粒径５０ｎｍ以上の大径粒子および微粒子を介した三次元ネットワーク構造を利用している。この三次元ネットワーク構造は、せん断力の大小によって、その形成と崩壊とが可逆的に起こるという特徴を持つ。また、微粒子の粒径が小さくなればなるほど、比表面積は大きくなる上、添加総体積当たりの粒子数が多くなりかつ粒子間距離も狭くなるので、三次元ネットワーク構造が効果的に形成される。
　より具体的に説明すると、静止状態から低せん断速度下では、大径粒子および微粒子を介した三次元ネットワーク構造の形成でηが高くなる（すなわち、粒子界面と空間とで粘度が発現する）ので、沈降が抑制される。一方、高せん断力がかかるインクジェット印刷の瞬間は、三次元ネットワーク構造の崩壊でηが低くなり、インクジェット印刷が可能になる。加えて、着弾後は再び三次元ネットワーク構造が形成されてηが高くなるので、ドットや印刷図形のにじみ抑制効果も発揮する。
　なお、チクソトロピック剤でも、上記と比較的類似した特性を出せることが一般的に知られている。ただし、このようなチクソトロピック剤は、膨潤樹脂の三次元ネットワーク構造を形成させる（空間で粘度が発現する）ため、高せん断力下での三次元ネットワーク構造の崩壊に伴う粘度低下が不十分であり、インクジェット印刷に適さない。
　また、チクソトロピック性の発現は、前述した特許文献４に記載のような高極性・高表面張力の水系では容易であるが、低極性・低表面張力の有機溶剤系では困難である。すなわち、たとえば特許文献４に記載のような水系ペーストの設計を有機溶剤系に適用しても、必要なチクソトロピック性は発現しない。
　有機溶剤系でチクソ性を十分に発現させるためには、この発明に係るインクジェット用インクのように、少なくとも粒径４０ｎｍ以下の微粒子を添加する必要がある。なぜなら、微粒子化によって、粒子数の増加に伴う粒子表面間距離の短縮と、粒子表面積の増加がもたらされ、微粒子を介した三次元ネットワーク構造の形成が容易になるからである。この効果は、粒子径が小さくなればなるほど、より発揮される。
　この発明に係るインクジェット用インクにおいて、機能性粒子は、たとえば、導電体、抵抗体、誘電体、磁性体、蛍光体などからなるもので、電磁気的または光学的な機能を与える材料全般からなる粒子を指し、複数種類の材料の混合物からなる粒子または互いに異なる材料からなる粒子の混合であってもよい。インク中の機能性粒子の濃度に関係なく、せん断速度０．１ｓ－１での粘度が上記の式１によって算出されるη以上であれば、十分な沈降抑制効果と印刷にじみ抑制効果が得られる。
　レオロジー調整用粒子は、粒径だけで定義される。すなわち、レオロジー調整用粒子の材質は特に限定されるものではない。なお、レオロジー調整用粒子は、好ましくは、セラミック（酸化物、窒化物、ホウ化物、ケイ化物、炭化物）から構成される。
　有機ビヒクルを構成する有機溶剤およびバインダの各材料については、特に制約はなく、複数種類の材料の混合であってもよい。たとえば、有機溶剤としては、アルコール系、エステル系、ケトン系およびエーテル系のものから選ばれる少なくとも１種を好適に用いることができる。バインダとしては、セルロース系、アクリル系および環状アセタール系のものから選ばれる少なくとも１種を好適に用いることができる。
　図２に示した内部電極用印刷膜１１を形成するためのインクジェット用インクにあっては、機能性粒子として、金属などからなる導電性粒子が用いられる。機能性粒子が金属などの比較的低融点材料からなり、かつ、レオロジー調整用粒子がセラミックからなる場合には、平均粒径５０ｎｍ以上の機能性粒子に対してレオロジー調整用粒子が十分なネッキング抑制効果を発揮し、焼成時における内部電極用印刷膜１１の熱収縮開始温度を高くできる。これにより、セラミックグリーンシート１０と内部電極用印刷膜１１との収縮差を低減し、構造欠陥の少ない積層セラミックコンデンサ１を製造することができる。この場合、レオロジー調整用粒子の主成分は、セラミック素体３の主成分と同じであることがより好ましい。
　上述した導電性粒子は、好ましくは、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、およびＦｅからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、またはこの群より選ばれる少なくとも１種の金属を含有する合金からなるものである。これらの金属は、積層セラミックコンデンサ１のようなセラミック電子部品における電極の材料として好適である。
　図２に示した段差吸収用印刷膜１２を形成するためのインクジェット用インクにあっては、機能性粒子として、セラミック粒子が用いられる。ここで、機能性粒子となるセラミック粒子の主成分が、セラミック層２の主成分と同じ、すなわち、セラミックグリーンシート１０に含まれるセラミック粒子の主成分と同じであり、レオロジー調整用粒子がセラミックからなる場合、段差吸収用印刷膜１２を形成するためのインクとして、より好適なものとすることができる。
　上述の場合、機能性粒子の平均粒径が、セラミック層２に含まれるセラミック主成分粒子の焼成前の平均粒径に対して、４８～１５２％の範囲内である場合、セラミックグリーンシート１０と段差吸収用印刷膜１２との間での焼成時における収縮のミスマッチがより低減される。したがって、得られた積層セラミックコンデンサ１において構造欠陥をより生じにくくすることができる、熱収縮特性を満足するインクジェット用インクを実現することができる。
　以上、この発明に係るインクジェット用インクが、積層セラミックコンデンサ１における内部電極４および５となる内部電極用印刷膜１１ならびに段差吸収層となる段差吸収用印刷膜１２の双方を形成するために用いられる場合について説明したが、この発明に係るインクジェット用インクは、内部電極用印刷膜１１および段差吸収用印刷膜１２のいずれか一方のみを形成するために用いられてもよい。
　また、この発明に係るインクジェット用インクが適用されるのは、積層セラミックコンデンサ１に限らず、その他の積層型セラミック電子部品、さらには積層構造を有しないセラミック電子部品であってもよい。また、電子部品以外の分野で、この発明に係るインクジェット用インクが用いられてもよい。
　なお、この発明に係るインクを用いて実施され得るインクジェットの方式には、代表的には、ピエゾインクジェット方式があるが、この方式に限定されるものではない。この発明に係るインクジェット用インクは、低粘度のインクを必要とするインクジェット印刷であれば、どのような方式のインクジェット印刷にも適用することができる。
　以下、この発明に基づいて実施した実験例について説明する。
　［実験例１］
　＜インクジェット用インクの作製＞
　表１に示すように、機能性粒子として平均粒径（「平均粒径」は「ＢＥＴ換算粒径による平均粒径」。以下同様。）１０ｎｍ、５０ｎｍ、１００ｎｍ、５００ｎｍ、１０００ｎｍおよび２０００ｎｍのニッケル粉末と、レオロジー調整用粒子として平均粒径４ｎｍ、１０ｎｍ、３０ｎｍ、４０ｎｍおよび６０ｎｍのチタン酸バリウム粉末とを用意した。
　次に、試料１～６については、表１の「機能性粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有する機能性粒子：３５重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６０重量部を混合し、ポットミルで処理することにより、インクジェット用インクを得た。
　他方、試料７～３２については、表１の「機能性粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有する機能性粒子：３５重量部、表１の「レオロジー調整用粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有するレオロジー調整用粒子：５重量部、高分子系分散剤：４重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートからなる有機ビヒクル：５６重量部を混合し、ポットミルで処理することにより、インクジェット用インクを得た。
　＜レオロジー評価＞
　上述のようにして得られた試料１～３２に係るインクジェット用インクについて、アントンパール社製コーン型レオメーター（ＭＣＲ３００）を用い、ズリ速度１０００ｓ－１における３秒後の粘度、およびズリ速度０．１ｓ－１における５秒後の粘度を測定した。その結果が、それぞれ、表１の「１０００ｓ－１粘度」および「０．１ｓ－１粘度」の各欄に示されている。
　上記コーン型レオメーターにおいて、コーンとしては、径７５ｍｍ（ＣＰ７５）のものを用いた。温度条件は２５℃±２℃とした。
　また、表１の「式１から算出した粘度」の欄には、前述した式１によって算出された粘度ηが示されている。ここで、機能性粒子としてのニッケル粉末の比重は８．９とした。
　＜沈降性評価＞
　得られた各試料に係るインクジェット用インクの沈降性を評価するため、これらインクを用い、ピエゾインクジェット印刷機にて４時間連続印刷した。その結果、形成された印刷膜の厚みが、狙い厚み１．０μｍ±５％以内に収まったものについては、表１の「沈降性」の欄に「◎」と表示し、１．０μｍ±５％の範囲を超えるが、１．０μｍ±１０％以内に収まったものについては、「沈降性」の欄に「○」と表示し、１．０μｍ±１０％の範囲を超えるが、１．０μｍ±２０％以内に収まったものについては、「沈降性」の欄に「△」と表示し、１．０μｍ±２０％の範囲を超えたもの、または途中でノズル詰まりが起きたものについては、「沈降性」の欄に「×」と表示した。
　＜印刷にじみ評価＞
　得られた各試料に係るインクジェット用インクのにじみを評価するため、これらインクを用い、ピエゾインクジェット印刷機にて、平均直径７０μｍのドットをセラミックグリーンシート上に５００個印刷し、各ドットの真円度とドット直径とをＮＥＸＩＶ－ＶＭＲ－６５５５（Ｎｉｋｏｎ製）で評価した。その結果、ドットの平均真円度／平均ドット直径が、１５％未満に収まったものについては、表１の「印刷にじみ」の欄に「◎」と表示し、１５～２０％に収まったものについては、「印刷にじみ」の欄に「○」と表示し、２０％以内に収まらなかったものについては、「印刷にじみ」の欄に「×」と表示した。
　なお、真円度は「ＪＩＳ　Ｂ　０６２１－１９８４」に準拠して算出される値であり、値が０であるとき、ドットがにじみの無い完全な真円であると言える。
　＜構造欠陥評価＞
　以下のように、各試料に係るインクジェット用インクを用いながら、積層セラミックコンデンサのためのセラミック素体を作製し、得られたセラミック素体について構造欠陥の有無を評価した。
　チタン酸バリウムを主成分とするセラミック材料、有機バインダ、有機溶剤、可塑剤および分散剤を所定の割合で混合し、次いで、ボールミルを用いて湿式分散処理することによって、セラミックスラリーを得た。
　次に、このセラミックスラリーを、乾燥後の厚みが６．０μｍになるように、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上で、ドクターブレード法を用いて成形することによって、セラミックグリーンシートを得た。
　次に、セラミックグリーンシート上に、後で得られるカット後かつ焼成後のチップ状のセラミック素体の平面寸法が２．０ｍｍ×１．２ｍｍになるようなパターンをもって、乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように、各試料に係るインクジェット用インクをピエゾインクジェット印刷機によって印刷し、内部電極となるべき印刷膜を形成した。
　次に、上記の内部電極用印刷膜が形成された２００枚のセラミックグリーンシートを、ＰＥＴフィルムから剥離した後、積み重ね、次いで、積み重ねた状態で所定の金型に入れ、プレスした。
　次いで、このプレスされた積層体ブロックを所定の大きさにカットして、個々の積層セラミックコンデンサのための部品本体となるべきチップ状の生の積層体を得た。
　次いで、この生の積層体を、窒素中において、３５０℃の温度で１０時間、脱脂処理した後、Ｎ2／Ｈ2／Ｈ2Ｏ混合雰囲気中において、酸素分圧を１０-6～１０-7ＭＰａとしながら、１２００℃の温度で２時間保持するプロファイルをもって焼成処理した。
　この焼成処理後の部品本体である、内部電極を内蔵するセラミック素体について、各々の外観を観察し、デラミネーションやクラック等の構造欠陥の有無を評価した。各試料１００個において、構造欠陥発生個数が１個以下のものについては、表１の「構造欠陥」の欄に「○」と表示し、構造欠陥発生個数が２個以上のものについては、「構造欠陥」の欄に「×」と表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において、「１０００ｓ－１粘度」の欄を参照すると、いずれの試料についても、１～５０ｍＰａ・ｓの粘度範囲に収まっている。このことからは、いずれの試料についても、一般的なインクジェト装置で印刷可能な粘度範囲に収まっていると言える。
　次に、「沈降性」について考察する。
　レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料１～６については、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上の試料２～６において、「沈降性」が「×」または「△」となっている。
　一方、レオロジー調整用粒子を添加した試料７～３２のうち、試料７～１１、１３～１６、１８～２０および２３～２５が、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が４～４０ｎｍである。これらの試料７～１１、１３～１６、１８～２０および２３～２５では、「沈降性」が「○」または「◎」となっている。特に、これらの試料７～１１、１３～１６、１８～２０および２３～２５のうち、「レオロジー調整用粒子平均粒径」が３０ｎｍ以下の試料７～１１、１３～１６、１８～２０では、「沈降性」が「◎」となっている。
　これらに対して、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありながら「レオロジー調整用粒子平均粒径」が６０ｎｍの試料２８および２９では、「沈降性」が「△」または「×」となっている。
　次に、「印刷にじみ」について考察する。
　レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料１～６については、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上の試料２～６において、「印刷にじみ」が「×」となっている。
　一方、レオロジー調整用粒子を添加した試料７～３２のうち、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が４～４０ｎｍである試料７～１１、１３～１６、１８～２０および２３～２５では、「印刷にじみ」が「○」または「◎」となっている。特に、これらの試料７～１１、１３～１６、１８～２０および２３～２５のうち、「レオロジー調整用粒子平均粒径」が３０ｎｍ以下の試料７～１１、１３～１６、１８～２０では、「印刷にじみ」が「◎」となっている。
　これらに対して、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありながら「レオロジー調整用粒子平均粒径」が６０ｎｍの試料２８および２９では、「印刷にじみ」が「×」となっている。
　これらの「沈降性」および「印刷にじみ」の評価結果からわかるように、「レオロジー調整用粒子平均粒径」が小さいほど、沈降抑制効果および印刷にじみ抑制効果がより強く発揮され、効果的な沈降抑制および印刷にじみ抑制のためには、「レオロジー調整用粒子平均粒径」は、４０ｎｍ以下であること、好ましくは３０ｎｍ以下であることが求められる。
　次に、「構造欠陥」について考察する。
　レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料１～６については、「機能性粒子平均粒径」が１０００ｎｍ以下の試料１～５において、「構造欠陥」が「×」となっている。これは、機能性粒子の小径化に伴う収縮開始温度の低下が原因であると推測される。
　一方、レオロジー調整用粒子を加えた試料７～３２については、「レオロジー調整用粒子平均粒径」が６０ｎｍと比較的大径であり、かつ「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍと極めて小径の試料２８においてのみ、「構造欠陥」が「×」となっている。他の試料７～２７および２９～３２では、「レオロジー調整用粒子平均粒径」が「機能性粒子平均粒径」より小さいという条件を満たし、「構造欠陥」が「○」となっている。
　このことから、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上の機能性粒子に対しては、この機能性粒子の平均粒径未満の平均粒径を有するレオロジー調整用粒子の添加が、積層セラミック電子部品の構造欠陥抑制に対して有効であることがわかる。
　次に、試料８、１０、１４、１５、１９、２０および２５について、インクの乾燥塗膜を作製し、ＦＥ－ＳＥＭ（ＪＥＯＬ製ＪＳＭ－７０００Ｆ）で表面を観察したところ、機能性粒子（Ｎｉ粒子）の表面近傍にレオロジー調整用粒子（チタン酸バリウム粒子）が均等に保持されているような形態になっていることが確認された。この塗膜表面の形態から、インク内では、レオロジー調整用粒子が機能性粒子の近傍に均一配置した状態になっていると推定される。そして、この結果、高い沈降抑制効果、印刷にじみ抑制効果および焼結抑制効果が発揮されていると考えられる。
　［実験例２］
　＜インクジェット用インクの作製＞
　実験例１において作製した試料４に係るインクジェット用インクを用意した。
　また、表２に示すように、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのニッケル粉末と、レオロジー調整用粒子としての平均粒径４ｎｍおよび３０ｎｍのチタン酸バリウム粉末とを用意した。
　そして、試料３３～３８として、機能性粒子：３５重量部、レオロジー調整用粒子：０．８～１０．０重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートからなる有機ビヒクル：５０．０～５６．２重量部を混合し、ポットミルで処理することにより、インクジェット用インクを得た。これら試料３３～３８では、表２の「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」の欄に示すように、機能性粒子：１００体積部に対して、レオロジー調整用粒子が３．０～４２．４体積部に相当する組成になる。
　＜レオロジー評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表２の「１０００ｓ－１粘度」および「０．１ｓ－１粘度」を求めるとともに、「式１から算出した粘度」を求めた。
　＜沈降性評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表２の「沈降性」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜印刷にじみ評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表２の「印刷にじみ」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜構造欠陥評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表２の「構造欠陥」を評価し、同様の方法で表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２を参照して、「沈降性」および「印刷にじみ」について考察する。
　レオロジー調整用粒子を添加した試料３３～３８では、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が３０ｎｍ以下である。これらの試料３３～３８では、「沈降性」および「印刷にじみ」が「◎」となっている。
　これらに対して、レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料４については、前述したように、「沈降性」および「印刷にじみ」が「×」となっている。
　次に、「構造欠陥」について考察する。
　まず、レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料４では、前述したように、「構造欠陥」が「×」となった。
　一方、レオロジー調整用粒子が添加された試料３３～３８では、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が３．０／１００～４２．４／１００の範囲にあり、「構造欠陥」が「○」となった。
　以上から、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が、少なくとも３．０／１００～４２．４／１００の範囲にあれば、優れた構造欠陥抑制効果が得られると言える。なお、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が４２．４／１００を超えても、構造欠陥抑制効果が得られるが、内部電極としての有効面積が小さくなりすぎるため、好ましくない。
　［実験例３］
　＜インクジェット用インクの作製＞
　実験例３では、機能性粒子となる導電性粒子を構成する金属種を、表３の「機能性粒子種」の欄に示すように異ならせたインクジェット用インクを作製した。以下、表３に示した各試料に係るインクジェット用インクの作製方法について説明する。
　試料３９に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＮｉ粉末：４０重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：５１重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４０に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＣｕ粉末：４０重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：５１重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４１に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＡｇ粉末：４４重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：３．７重量部、高分子系分散剤：４．７重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：４６．６重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４２に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＡｕ粉末：５９重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：２．７重量部、高分子系分散剤：３．３重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：３５重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４３に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＰｔ粉末：６２重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：２．６重量部、高分子系分散剤：３．２重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：３２重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４４に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＡｌ粉末：１７重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：５．５重量部、高分子系分散剤：６．９重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６９．３重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４５に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径５００ｎｍのＦｅ粉末：３７重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４．２重量部、高分子系分散剤：５．２重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：５２．４重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　なお、これらの試料３９～４５では、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が１１／１００に相当する組成になる。
　＜レオロジー評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表３の「１０００ｓ－１粘度」および「０．１ｓ－１粘度」を求めるとともに、「式１から算出した粘度」を求めた。
　なお、表１の「式１から算出した粘度」を求めるに当たり、機能性粒子の比重として、Ｎｉ粉末については、前述したとおり、８．９とした。さらに、Ｃｕ粉末については８．９とし、Ａｇ粉末については１０．５とし、Ａｕ粉末については１９．３とし、Ｐｔ粉末については２１．５とし、Ａｌ粉末については２．７とし、Ｆｅ粉末については７．９とした。
　＜沈降性評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表３の「沈降性」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜印刷にじみ評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表３の「印刷にじみ」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜構造欠陥評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表３の「構造欠陥」を評価し、同様の方法で表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３を参照して、「沈降性」および「印刷にじみ」について考察する。
　試料３９～４５では、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が１０ｎｍである。これらの試料３９～４５では、「沈降性」および「印刷にじみ」が「○」または「◎」となっている。
　上記結果および実験例１の結果から、機能性粒子の比重に関わりなく、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が４０ｎｍ以下であれば、十分な沈降抑制効果および印刷にじみ抑制効果が得られると言える。
　次に、「構造欠陥」について考察する。
　試料３９～４５では、前述したように、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が１１／１００であり、「構造欠陥」が「○」となった。
　上記結果および実験例２の結果から、機能性粒子の比重に関わりなく、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が、少なくとも３．０／１００～４２．４／１００の範囲にあれば、優れた構造欠陥抑制効果が得られると判断できる。
　［実験例４］
　＜インクジェット用インクの作製＞
　実験例４では、有機ビヒクルに含まれるバインダ樹脂種を、表４の「バインダ種」の欄に示すように異ならせたインクジェット用インクを作製した。以下、表４に示した各試料に係るインクジェット用インクの作製方法について説明する。
　試料４６に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径３００ｎｍのニッケル粉末：２５重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６６重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　試料４７に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径３００ｎｍのニッケル粉末：２５重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにアクリル樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６６重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。上記アクリル樹脂は、モノマー単位をエチルメタクリレート・ｔ－ブチルメタクリレート・アクリル酸とするものである。
　試料４８に係るインクジェット用インクは、機能性粒子としての平均粒径３００ｎｍのニッケル粉末：２５重量部、レオロジー調整用粒子としての平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにポリビニルブチラール樹脂（環状アセタール系樹脂）とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６６重量部を混合し、ポットミルで処理することにより得られたものである。
　なお、これらの試料４６～４８では、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が１１／１００に相当する組成になる。
　＜レオロジー評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表４の「１０００ｓ－１粘度」および「０．１ｓ－１粘度」を求めるとともに、「式１から算出した粘度」を求めた。
　＜沈降性評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表４の「沈降性」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜印刷にじみ評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表４の「印刷にじみ」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜構造欠陥評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表４の「構造欠陥」を評価し、同様の方法で表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４を参照して、「沈降性」および「印刷にじみ」について考察する。
　試料４６～４８では、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が１５ｎｍである。これらの試料４６～４８では、「沈降性」および「印刷にじみ」が「◎」となっている。
　上記結果および実験例１の結果から、バインダ樹脂種に関わりなく、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が４０ｎｍ以下であれば、十分な沈降抑制効果および印刷にじみ抑制効果が得られると言える。加えて、バインダ樹脂は、単一種ではなく、複数種の混合でも、問題なく上記効果が得られると判断できる。
　次に、「構造欠陥」について考察する。
　試料４６～４８では、前述したように、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が１１／１００であり、「構造欠陥」が「○」となった。
　上記結果および実験例２の結果から、バインダ樹脂種に関わりなく、「レオロジー調整用粒子／機能性粒子体積比」が、少なくとも３．０／１００～４２．４／１００の範囲にあれば、優れた構造欠陥抑制効果が得られると判断できる。加えて、バインダ樹脂は、単一種ではなく、複数種の混合でも、問題なく上記効果が得られると判断できる。
　［実験例５］
　＜インクジェット用インクの作製＞
　表５に示すように、機能性粒子として平均粒径１０ｎｍ、５０ｎｍ、１００ｎｍ、２５０ｎｍ、４００ｎｍおよび５００ｎｍのチタン酸バリウム粉末と、レオロジー調整用粒子として平均粒径１０ｎｍのチタン酸バリウム粉末とを用意した。
　次に、試料４９～５４については、表５の「機能性粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有する機能性粒子：２６重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートとからなる有機ビヒクル：６９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーで処理することにより、インクジェット用インクを得た。
　他方、試料５５～６０については、表５の「機能性粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有する機能性粒子：２５重量部、表５の「レオロジー調整用粒子平均粒径」の欄に示した平均粒径を有するレオロジー調整用粒子：４重量部、高分子系分散剤：５重量部、ならびにエチルセルロース樹脂とジヒドロターピネオールアセテートからなる有機ビヒクル：６０重量部を混合し、高圧ホモジナイザーで処理することにより、インクジェット用インクを得た。
　＜レオロジー評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表５の「１０００ｓ－１粘度」および「０．１ｓ－１粘度」を求めるとともに、「式１から算出した粘度」を求めた。
　なお、表５の「式１から算出した粘度」を求めるに当たり、機能性粒子としてのチタン酸バリウム粉末の比重は６．０とした。
　＜沈降性評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表５の「沈降性」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜印刷にじみ評価＞
　実験例１の場合と同様の方法にて、表５の「印刷にじみ」を評価し、同様の方法で表示した。
　＜構造欠陥評価＞
　表５の「構造欠陥」を評価するにあたって、実験例１の場合と同様、試料として、積層セラミックコンデンサのためのセラミック素体を作製したが、その作製方法が一部異なる。
　チタン酸バリウムを主成分とするセラミック材料、有機バインダ、有機溶剤、可塑剤および分散剤を所定の割合で混合し、次いで、インクジェット用インクの作製時と同様の高圧ホモジナイザーによる湿式分散処理を行なうことによって、セラミックスラリーを得た。
　なお、このセラミックスラリーを乾燥・脱脂して得られた粉体は、ＢＥＴ換算径が約２５０ｎｍであった。
　次に、このセラミックスラリーを、乾燥後の厚みが６．０μｍになるように、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上で、ドクターブレード法を用いて成形することによって、セラミックグリーンシートを得た。
　次に、セラミックグリーンシート上に、後で得られるカット後かつ焼成後のチップ状のセラミック素体の平面寸法が２．０ｍｍ×１．２ｍｍになるようなパターンをもって、乾燥後の物理厚みが１．０μｍとなるように、Ｎｉペーストをスクリーン印刷機によって印刷し、内部電極となるべきＮｉ塗膜を形成した。次に、セラミックグリーンシート上のＮｉ塗膜のない領域すべてに、各試料に係るインクジェット用インクを、乾燥後の物理厚みが１．０μｍとなるように、ピエゾインクジェット印刷機によって印刷し、段差吸収用のインクジェット印刷膜を形成した。
　次に、上記の内部電極用Ｎｉ塗膜と段差吸収用インクジェット印刷膜とが形成された２００枚のセラミックグリーンシートを、ＰＥＴフィルムから剥離した後、積み重ね、次いで、積み重ねた状態で所定の金型に入れ、プレスした。
　次いで、このプレスされた積層体ブロックを所定の大きさにカットして、個々の積層セラミックコンデンサの部品本体となるべきチップ状の生の積層体を得た。
　次いで、この生の積層体を、窒素中において、３５０℃の温度で１０時間、脱脂処理した後、Ｎ2／Ｈ2／Ｈ2Ｏ混合雰囲気中において、酸素分圧を１０-6～１０-7ＭＰａとしながら、１２００℃の温度で２時間保持するプロファイルをもって焼成処理した。
　この焼成処理後の部品本体である、内部電極を内蔵するセラミック素体について、実験例１の場合と同様、各々の外観を観察し、デラミネーションやクラック等の構造欠陥の有無を評価した。各試料１００個において、構造欠陥発生個数が１個以下のものについては、表５の「構造欠陥」の欄に「○」と表示し、構造欠陥発生個数が２個以上のものについては、「構造欠陥」の欄に「×」と表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５を参照して、「沈降性」および「印刷にじみ」について考察する。
　レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料４９～５４については、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上の試料５０～５４において、「沈降性」が「×」または「△」となり、「印刷にじみ」が「×」となっている。
　一方、レオロジー調整用粒子を添加した試料５５～６０のうち、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上である試料５６～６０では、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が１０ｎｍである。これらの試料５６～６０では、「沈降性」および「印刷にじみ」が「◎」となっている
　上記結果および実験例１の結果から、機能性粒子がセラミック（チタン酸バリウム）である場合であっても、「機能性粒子平均粒径」が５０ｎｍ以上であり、「０．１ｓ－１粘度」が「式１から算出した粘度」以上でありかつ「レオロジー調整用粒子平均粒径」が４０ｎｍ以下であれば、十分な沈降抑制効果および印刷にじみ抑制効果が得られると言える。
　次に、「構造欠陥」について考察する。
　表５の「機能性粒子径／セラミックグリーンシート粒子径」は、前述したセラミックグリーンシートに含まれるセラミック主成分粒子の平均粒径に対する、「機能性粒子平均粒径」の比率［％］を示したものである。ここで、セラミックグリーンシートに含まれるセラミック主成分粒子の平均粒径は、２５０ｎｍとした。
　レオロジー調整用粒子の添加有無によらず、「機能性粒子径／セラミックグリーンシート粒子径」が４８～１５２％の範囲の試料５１～５３、および５７～５９では、「構造欠陥」が「○」となった。このことから、積層セラミック電子部品において、段差吸収用のセラミック印刷膜を形成する際は、段差吸収用印刷膜に含まれる機能性粒子としてのセラミック粉末の平均粒径が、積層セラミック電子部品のセラミック層に含まれるセラミック主成分粒子の焼成前の平均粒径に対して、４８～１５２％の範囲内にすることで、焼成時の収縮ミスマッチを抑制でき、構造欠陥のない積層セラミック電子部品を得ることができると言える。
　なお、レオロジー調整用粒子が添加されなかった試料５１～５３では、「構造欠陥」が「○」であったが、「沈降性」が「×」または「△」となり、かつ「印刷にじみ」が「×」となっており、沈降抑制、印刷にじみ抑制、および構造欠陥抑制の３点すべてを満たすことができていない。一方、レオロジー調整用粒子を添加した試料５７～５９では、沈降抑制、印刷にじみ抑制、および構造欠陥抑制の３点すべてを満たしている。
　これらのことから、積層セラミック電子部品の段差吸収用印刷膜を形成するためのインクジェット用インクにおいて、機能性粒子として平均粒径５０ｎｍ以上のセラミック粉末を用いる場合、平均粒径４０ｎｍ以下のレオロジー調整用粒子を加えることで、所望の沈降抑制特性、印刷にじみ抑制特性、および熱収縮特性をすべて満たすインクジェット用インクが得られると言える。
１　積層セラミックコンデンサ
２　セラミック層
３　セラミック素体
４，５　内部電極
１０　セラミックグリーンシート
１１　内部電極用印刷膜
１２　段差吸収用印刷膜

Claims (15)

  1. 　ＢＥＴ換算粒径による平均粒径５０～１０００ｎｍの機能性粒子と、ＢＥＴ換算粒径による平均粒径４～４０ｎｍのレオロジー調整用粒子と、有機ビヒクルとを含み、
    　せん断速度１０００ｓ－１での粘度が１～５０ｍＰａ・ｓであり、かつ、
    　せん断速度０．１ｓ－１での粘度が、
    　式：η＝（Ｄ）２×ρ／１０４／２＋８０
    〔ただし、ηはせん断速度０．１ｓ－１での粘度（ｍＰａ・ｓ）、Ｄは機能性粒子のＢＥＴ換算粒径による平均粒径（ｎｍ）、ρは機能性粒子の比重〕
    によって算出される粘度η以上である、
    インクジェット用インク。
  2. 　前記レオロジー調整用粒子はセラミックからなる、請求項１に記載のインクジェット用インク。
  3. 　前記レオロジー調整用粒子はペロブスカイト構造の酸化物からなる、請求項２に記載のインクジェット用インク。
  4. 　前記有機ビヒクルは、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、および環状アセタール系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と有機溶剤との混合物である、請求項１ないし３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  5. 　当該インクジェット用インク中の前記機能性粒子の体積を１００体積部としたとき、前記レオロジー調整用粒子の添加量が３．０～４２．４体積部である、請求項１ないし４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  6. 　電極と、前記電極を保持するセラミック素体とを備える、セラミック電子部品において、前記電極となる印刷膜を形成するために用いられるものであって、前記機能性粒子は導電性粒子である、請求項１ないし５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  7. 　前記導電性粒子は、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、およびＦｅからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、または前記群より選ばれる少なくとも１種の金属を含有する合金からなるものである、請求項６に記載のインクジェット用インク。
  8. 　前記レオロジー調整用粒子の主成分は、前記セラミック素体の主成分と同じである、請求項６または７に記載のセラミック電子部品。
  9. 　積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、前記セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、前記セラミック層間の界面における前記内部電極が形成されない領域に形成された、前記内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備える、セラミック電子部品において、前記段差吸収層となる印刷膜を形成するために用いられるものであって、前記機能性粒子はセラミック粒子である、請求項１ないし５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  10. 　前記機能性粒子となる前記セラミック粒子の主成分は、前記セラミック層の主成分と同じである、請求項９に記載のインクジェット用インク。
  11. 　前記機能性粒子のＢＥＴ換算粒径による平均粒径は、前記セラミック層に含まれるセラミック主成分粒子の焼成前のＢＥＴ換算粒径による平均粒径に対して、４８～１５２％の範囲内である、請求項１０に記載のインクジェット用インク。
  12. 　インクジェット装置によって、請求項１ないし１１のいずれかに記載のインクジェット用インクからなる印刷膜を形成する、印刷方法。
  13. 　請求項６ないし８のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなる電極と、前記電極を保持するセラミック素体とを備える、セラミック電子部品。
  14. 　積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、前記セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、前記セラミック層間の界面における前記内部電極が形成されない領域に形成された、前記内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備え、前記段差吸収層は、請求項９ないし１１のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなるものである、セラミック電子部品。
  15. 　積層された複数のセラミック層からなる積層構造を有するセラミック素体と、前記セラミック層間の界面に沿って形成された内部電極と、前記セラミック層間の界面における前記内部電極が形成されない領域に形成された、前記内部電極の厚みによる段差を吸収するための段差吸収層とを備え、前記内部電極は、請求項６ないし８のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなるものであり、前記段差吸収層は、請求項９ないし１１のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された印刷膜を焼成してなるものである、セラミック電子部品。
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