WO2012144254A1 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2012144254A1
WO2012144254A1 PCT/JP2012/053313 JP2012053313W WO2012144254A1 WO 2012144254 A1 WO2012144254 A1 WO 2012144254A1 JP 2012053313 W JP2012053313 W JP 2012053313W WO 2012144254 A1 WO2012144254 A1 WO 2012144254A1
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component
mass
carbon atoms
detergent composition
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牧昌孝
尾関洋平
庭野悠
三宅登志夫
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花王株式会社
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • this recurrent raw dry odor is that it is odorless or hardly odorless after washing and drying sufficiently, but odor is generated due to moisture.
  • this freshly dried odor is likely to occur when stored in a chase for a long time.
  • textile products that are frequently used in contact with human skin, such as underwear, handkerchiefs, or towels, and are frequently used for a short period of the cleaning-use cycle, are in use once this recurrent dry-dry odor occurs.
  • the odor often recurs, and as the number of washings increases, the odor intensity of a recurrent dry odor tends to increase.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-263812 discloses a technique for suppressing a raw dry odor using a bactericide.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-173441 discloses a volatile sulfur compound production inhibitor by enzyme inhibition using a specific perfume ingredient.
  • a liquid bleaching agent containing hydrogen peroxide, a cationic surfactant and a nonionic surfactant is also known.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-59675 discloses a liquid bleach composition in which a perfume is blended with a nonionic surfactant having 5 to 12 hydrogen peroxide and HLB and an anionic surfactant or a cationic surfactant.
  • Other liquid bleaching compositions containing such nonionic and cationic surfactants include JP-A-9-188895 and JP-A-9-217090.
  • a liquid detergent composition containing hydrogen peroxide which increases the detergency by changing the pH to alkaline when diluting water during use by blending a boron compound and a polyhydric alcohol. JP-A-2007-169530 and JP-A-2007-177145.
  • JP 2006-169515 discloses a liquid detergent composition containing hydrogen peroxide, a boron compound, a hydroxy compound, a bleach activator, a surfactant and water.
  • JP 2007-106903 discloses a liquid bleach detergent composition containing hydrogen peroxide, a boron compound, a hydroxy compound, a bleach activator, a nonionic surfactant and a quaternary ammonium salt.
  • JP 2010-059296 discloses a liquid detergent composition containing hydrogen peroxide, an acid agent and a surfactant.
  • JP 2011-063784 discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, an anionic surfactant and a water-miscible organic solvent.
  • JP 2010-265445 discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and a water-miscible organic solvent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-116932 distributed on June 18, 2011 discloses a detergent composition for textile products containing a nonionic surfactant and a cationic surfactant.
  • JP 2011-168730 distributed on September 1, 2011 discloses a surfactant composition comprising a nonionic surfactant and a nonionic compound.
  • JP 2011-168731 distributed on September 1, 2011 discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, a hydrophobic organic solvent and water.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-168732 distributed on September 1, 2011 discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, a nonionic compound, a water-soluble salt and water.
  • JP 2011-168733 which was distributed on September 1, 2011, discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, a cationic compound, a nonionic compound and water.
  • JP 2011-168734 distributed on September 1, 2011 discloses a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, hydrogen peroxide, a hydrocarbon, an organic acid and water.
  • JP 2011-246585 distributed on December 8, 2011, discloses a liquid detergent composition containing a surfactant, a hydrotrope, hydrogen peroxide, a water-miscible solvent and water.
  • the present invention relates to a nonionic surfactant (A) [hereinafter referred to as component (A)] of 15 to 70% by mass, a cationic surfactant (B) represented by the following general formula (B1) , (B) component] is 0.3 to 5% by mass, hydrogen peroxide (D) (hereinafter referred to as component (D) is) 0.3 to 10% by mass, and a liquid detergent composition containing water Because (A) 0.5 to 10% by mass of a nonionic compound (A1) represented by the following general formula (A1) is contained in the composition as at least a part of the component; The ratio of the anionic surfactant (c1) other than the fatty acid and its salt to the component (B) is 0 to 1 in mass ratio of (c1) / (B), The pH at 20 ° C.
  • R—O— (C 2 H 4 O) x —H (A1) [Wherein R is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R bonded to the oxygen atom of R—O— is a primary carbon atom. x is the number of moles of ethyleneoxy group added and is an integer of 2 to 5. ]
  • R b1 is a chain hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, and — (A′O) s — may be contained in R b1 .
  • A′O is an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group
  • s represents an average addition mole number of A′O and is 0 to 10
  • R b2 , R b3 and R b4 are each independently a methyl group, ethyl A group, a benzyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X ⁇ is CH 3 SO 4 — or CH 3 CH 2 SO 4 ⁇ , a halogen ion.
  • the present invention also relates to a method for washing a textile product with an aqueous solution in which the liquid detergent composition of the present invention is dissolved in water.
  • the nonionic surfactant (A) [hereinafter referred to as component (A)] is 15 to 70% by mass, the cationic surfactant (B) represented by the following general formula (B1) [hereinafter, A liquid detergent composition containing 0.3 to 5% by mass of component (B), 0.3 to 10% by mass of hydrogen peroxide (D) (hereinafter referred to as component (D)), and water.
  • the ratio of the anionic surfactant (c1) other than the fatty acid and its salt to the component (B) is 0 to 1 in mass ratio of (c1) / (B), JIS K3362: 1998, which has a step of generating bubbles by applying a liquid detergent composition to a fiber product having a pH of 3.0 to 7.0 at 20 ° C. described in Section 8.3 of the product.
  • the cleaning method is 0.5 to 10% by mass of a nonionic compound (A1) represented by the following general formula (A1) as a component.
  • the ratio of the anionic surfactant (c1) other than the fatty acid and its salt to the component (B) is 0 to 1 in mass ratio of (c1) / (B), JIS K3362: 1998, which has a step of generating bubbles by applying a liquid detergent composition to a fiber product having a pH
  • R—O— (C 2 H 4 O) x —H (A1) [Wherein R is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R bonded to the oxygen atom of R—O— is a primary carbon atom. x is the number of moles of ethyleneoxy group added and is an integer of 2 to 5. ]
  • R b1 is a chain hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, and — (A′O) s — may be contained in R b1 .
  • A′O is an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group
  • s represents an average addition mole number of A′O and is 0 to 10
  • R b2 , R b3 and R b4 are each independently a methyl group, ethyl A group, a benzyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X ⁇ is CH 3 SO 4 — or CH 3 CH 2 SO 4 ⁇ , a halogen ion.
  • this invention is a use which wash
  • the present inventors have conducted intensive studies from the viewpoints of causative substances, causative bacteria, and generation mechanisms of raw dry odors based on the washing and use of textile products.
  • the present inventors have not only a fresh dry odor as a fresh dry odor but also a wet state until the drying after washing, as well as a recurrent property that is reappeared when the textile is sufficiently dried and then wetted. Focusing on the raw dry odor, new knowledge was obtained. That is, the recurrent raw dry odor of a textile product is surprisingly that microorganisms, especially bacteria, can survive or grow in the textile product, even after the dry odor has been sufficiently removed by drying after washing.
  • the present inventors not only suppress the production of conventional raw dry odor but also an effective liquid for suppressing the generation of recurrent raw dry odor, particularly 4-methyl-3-hexenoic acid odor.
  • a detergent composition was developed.
  • the presence of bacteria in the textile product forms a bubble that is easy to visually recognize. Can be performed.
  • nonionic surfactant (A) examples include nonionic surfactants having a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms in the molecule and a hydrophilic group such as an ethyleneoxy group or a hydroxy group. Can be mentioned. Furthermore, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an ethyleneoxy group as an alkyleneoxy group, polyoxyalkylene alkyl having an ethyleneoxy group as an alkyleneoxy group (and alkyl having 1 to 3 carbon atoms) ether fatty acid ester, alkylpolyglycoside , Alkyl glycosides, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, other polysaccharide surfactants, fatty acid monoglycerides, fatty acid alkanolamides, polyhydroxy fatty acid amides, polyglycerin fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, and the like.
  • the component (A) is preferably at least one nonionic surfactant selected from the following (a1) to (a5). More preferably, the following (a1) and / or (a2) and (a3) are used in combination, and the detergency, deodorizing effect, and visibility due to foaming in contact with a textile product containing bacteria ( Hereinafter, from the viewpoint of foaming visibility), it is even more preferable to use (a1) and (a3) in combination.
  • the foaming property by coating is preferably the surfactant (a1) having a PO group. The preferred requirements of (a1), (a2) and (a3) were also described subsequently.
  • the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is a primary carbon atom and / or a secondary carbon atom.
  • r is an average added mole number, and is a number of 2 or more and less than 8.
  • component (a4) Polyglycerin alkyl or alkenyl ether type nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (a4))
  • component (a5) polysaccharide type surfactant (hereinafter referred to as component (a5))
  • p in the general formula (a1) is an average added mole number of ethyleneoxy group (C 2 H 4 O, hereinafter sometimes referred to as EO group).
  • EO group ethyleneoxy group
  • 40 preferably 10 to 40, more preferably 14 to 35, and even more preferably 16 to 30.
  • q is the average number of moles of AO groups added, and is 0 to 5, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3 from the viewpoint of cleaning performance.
  • p is preferably 18 to 35, more preferably 20 to 30.
  • R 1a has 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 16, and the carbon atom of R 1a bonded to the oxygen atom of R 1a —O— is the first carbon atom.
  • the nonionic compound of the general formula (A1) since the nonionic compound of the general formula (A1) has strong hydrophobicity, the nonionic compound represented by the general formula (A1) includes a large number of added moles of ethyleneoxy group and a highly hydrophilic surfactant. An ionic compound can be stably contained in the composition, and this effect can be exhibited.
  • the liquid detergent composition by having a propyleneoxy group, not only can the liquid detergent composition be further stabilized and detergency can be obtained, but in the case of application, it is easy to foam and easily visible in the presence of bacteria, but immediately thereafter. Bubbles are easy to disappear and the liquid detergent composition has excellent permeability into the fiber. From this viewpoint, in the present invention, it is preferable to use a nonionic surfactant (a1 ′) as the component (A).
  • “/” means that the relationship between the EO group and the AO group of the component (a1) of the present invention may be either a random bond or a block bond.
  • the AO group may be separated as a plurality of block bodies.
  • nonionic surfactant represented by the general formula (a1) examples include nonionic surfactants represented by the following general formulas (a1-1) to (a1-6).
  • R 1a O- (AO) q- (C 2 H 4 O) p H (a1-1) R 1a O- (C 2 H 4 O) p- (AO) q H (a1-2)
  • p13 is preferably from 0.1 to 10.
  • the range of p11, p12, and p13 shall depend on each range condition of p and q thru
  • each ethylene oxide or propylene oxide added to 1 mol of R 1a OH and the average number of added moles of the alkyleneoxy group represented by each general formula are substantially the same. However, depending on the production method, it may be different in the present invention.
  • a more preferable nonionic surfactant has a structure of the general formula (a1-5) or (a1-6), and more preferably a structure of the general formula (a1-5).
  • p11 / (p11 + p12) is preferably 0.2 to 0.8.
  • Step A Addition reaction of ethylene oxide at a ratio of 4 to 14 moles, preferably 8 to 12 moles (the numerical range may be defined as p11 in the above formula) per mole of R 1a OH .
  • Step B Next, 1 to 3 moles of propylene oxide, preferably 2 to 3 moles (the numerical range may be defined as q in the above formula) and 0 to 4 moles of ethylene oxide (the numerical range is within the above formula) (Which may be defined as p13 of the above) is subjected to a random or block addition reaction.
  • Step C Thereafter, ethylene oxide is added again by 4 to 14 mol, preferably 8 to 12 mol (the numerical range may be defined as p12 in the above formula).
  • Process D The process for the catalyst used for reaction is performed. For example, when an alkali catalyst is used, it is neutralized with an acid, and when it is a solid catalyst, filtration is performed.
  • R 2a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, More preferably, it is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.
  • R 21a is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group.
  • l is a number of 0 or 1, more preferably a number of 1.
  • AO is an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms, and is obtained by addition reaction of alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms.
  • the AO group is preferably an oxypropane-1,2-diyl group (hereinafter, in the present invention, the oxypropane-1,2-diyl group may be a propyleneoxy group or a PO group).
  • m and n are the average number of moles added, and m is preferably 5 to 30, more preferably 8 to 25, still more preferably 10 to 20, and n is preferably a number of 0 to 5, and more preferably 0 to 3.
  • AO is preferably an oxypropane-1,2-diyl group (hereinafter, in the present invention, the oxypropane-1,2-diyl group may be a propyleneoxy group or a PO group), m is 5 to 30, Is preferably 8 to 25, more preferably 10 to 20. In the case of the general formula (a2-3), m is preferably 10 to 30.
  • the preferred embodiment of the component (a3) is as follows.
  • R 3a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, More preferably, it is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.
  • the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R a3 —O— is a primary carbon atom and / or a secondary carbon atom.
  • an alkyl group or an alkenyl group having a secondary carbon atom may be expressed as a straight chain in order to be separated from a branched hydrocarbon group.
  • the average addition mole number r of the ethyleneoxy group is 2 or more and less than 8, preferably 2.5 to 7.5, more preferably 3 to 7.
  • a method of adding ethylene oxide to the primary alcohol can be mentioned.
  • a method of adding ethylene oxide to a secondary alcohol or reacting ethylene oxide with a 1-olefin or an internal olefin Known production methods such as a method of reacting polyethylene glycol with olefin and a method of adding ethylene oxide by introducing a hydroxyl group into n-paraffin can be used.
  • the component (a4) is preferably a compound represented by the following general formula (a4).
  • R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • AO is an ethyleneoxy group or propyleneoxy group
  • Gly is a residue derived from glycerin
  • s is an average addition mole number of AO
  • t is an average addition mole number of Gly
  • s is 0 to 5
  • t is 2 to 10 It is. / Indicates that AO and Gly may be random or block.
  • AO and Gly may be random or block.
  • R 4a in the formula (a4) is preferably from 12 to 16 carbon atoms, more preferably 12 or 14 carbon atoms, also straight-chain alkyl group, for R 4a to bind to inter alia R 4a -O- oxygen atoms
  • R 4a straight chain alkyl groups in which the carbon atom is the first carbon atom are preferred.
  • s is preferably 0.
  • t represents the average number of moles added and is preferably 2 to 5.
  • a mixture containing one or more, more preferably two or more compounds having t ′ of 3, 4 or 5 is preferred.
  • the total ratio of the compounds whose t ′ is 3, 4 or 5 is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, From the viewpoint of low-temperature cleaning performance, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less.
  • the proportion of the compound having t 'of 1 or 2 in the mixture is preferably less than 50% by mass, and more preferably less than 35% by mass.
  • Examples of the component (a5) include polysaccharide-type surfactants represented by the following general formula (a5).
  • R 5a- (OR 51a ) x Z y (a5) [Wherein R 5a is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 51a is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Z is a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, x is an average The number of moles added, x is a number from 0 to 6, y is the average degree of condensation, and y is a number from 1 to 10. ]
  • R 5a is preferably 12 to 16 carbon atoms, more preferably 12 or 14 carbon atoms, also straight-chain alkyl group, the R 5a to bind to inter alia R 5a -O- oxygen atom carbon
  • a straight-chain alkyl group in which the atom is the first carbon atom is preferred.
  • x is preferably 0.
  • Z is preferably a glucose residue.
  • the average degree of condensation of y is preferably 1.2 to 3.
  • the total ratio of compounds in which y ′ is 1, 2 or 3 is preferably 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains, as component (A), a nonionic compound represented by the following general formula (A1) [hereinafter sometimes referred to as component (A1)].
  • component (A1) a nonionic compound represented by the following general formula (A1) [hereinafter sometimes referred to as component (A1)].
  • R—O— (C 2 H 4 O) x —H (A1) [Wherein R is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R bonded to the oxygen atom of R—O— is a primary carbon atom.
  • x is the number of moles of ethyleneoxy group added and is an integer of 2 to 5. ]
  • R in the general formula (A1) is straight-chain alkyl having 12 carbon atoms, and the hydrocarbon group of the alkyl group bonded to oxygen is the first carbon atom. is important.
  • the nonionic compound (A1) is used in combination with the cationic surfactant (B), which suppresses the generation of odors in textile products caused by fresh drying, mainly 4M3H, which has been difficult to remove. As well as being able to control recurrent, dry odors.
  • x in the general formula (A1) is 3, 4 because a compound having 3, 4 and 5 moles of EO group is excellent in the effect of suppressing a raw dry odor, particularly a recurring raw dry odor. Or 5 is preferable.
  • the total of the compounds where x in the general formula (A1) is 3, 4 or 5 preferably occupies 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass.
  • the component (A1) may be a compound having a single number of added moles of polyethyleneoxy groups synthesized in the composition of the present invention, or a polyoxyethylene alkyl ether having a different number of added moles of ethyleneoxy groups. It can mix
  • the component (A1) may be, for example, a component derived from the component (a1) or the component (a3), and when derived from the component (a3), R 3a in the general formula (a3) is A straight-chain alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is the first carbon atom.
  • the component (A1) may be the same as the component (a3).
  • R 3a is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R a3 —O— is the first carbon atom, and an ethyleneoxy group
  • the average added mole number r can be 2, 3, 4 or 5, and therefore such a compound is used as the component (A1). be able to. That is, the component (a3) may include the component (A1).
  • (A1) component may be used in combination of two or more.
  • the ratio of the unreacted alcohol and the compound having 1 mol of EO group that is, the aliphatic alcohol having a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms and the compound having 1 mol of EO group added to the alcohol is (A)
  • the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • the lower limit is considered after considering the energy and environment required for the distillation process.
  • the total concentration of the nonionic surfactants (a1) to (a5), and further the (a1) to (a3) components listed as specific examples of the nonionic surfactant occupy the component (A).
  • the proportion is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and even more preferably 80 to 100% by mass.
  • the liquid cleaning composition of the present invention contains the component (A1) and the component (B) stably in the composition, and in order to sufficiently exert the cleaning power and the effect of suppressing the dry odor, the components (A) and ( The component A) is preferably contained so as to satisfy at least one of the following conditions (1) to (8).
  • Condition (1) The component (A) is contained in the liquid detergent composition in an amount of 20 to 65% by mass, preferably 25 to 60% by mass.
  • Condition (2) The component (A1) is contained in the liquid detergent composition in an amount of 1 to 8% by mass, preferably 2 to 5% by mass.
  • Condition (3) The component (a1) is contained as the component (A).
  • the component (a1) is contained in the liquid detergent composition in an amount of 15 to 55% by mass, preferably 20 to 50% by mass.
  • X ⁇ in the general formula (B1), which is the counter ion of the component (B), is preferably CH 3 SO 4 — or CH 3 CH 2 SO 4 — in order to obtain a sufficient odor suppressing effect.
  • the cationic surfactant of the component (B) for example, the following (b1) to (b4) can be used, but it is more preferable to contain a compound selected from (b1) and (b3). It is preferable that the compound of (b1) accounts for 50% by mass or more, further 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more in the component (B).
  • the carbon number of R b1 is preferably 12 to 16, more preferably 14 to 16, and the chain hydrocarbon group is preferably a linear alkyl group, Those derived from natural fats and oils are preferred.
  • the counter ion is preferably CH 3 SO 4 — or CH 3 CH 2 SO 4 — .
  • (B1) A quaternary ammonium salt in which R b1 in the general formula (B1) is a linear alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and R b2 to R b4 are each a methyl group or an ethyl group.
  • (B2) A quaternary ammonium salt in which R b1 in formula (B1) is a branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and R b2 to R b4 are each a methyl group or an ethyl group.
  • R b1 in the general formula (B1) is a linear alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and R b3 and R b4 are each a methyl group or an ethyl group.
  • R b1 in formula (B1) is a linear alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, s is 1-5, with R b2, R b3, R b4 are each a methyl group or an ethyl group A quaternary ammonium salt.
  • the cationic surfactant of the component can be combined with the nonionic compound (A1) to suppress the growth of odor-causing bacteria in textile products having excellent drying resistance. That is, among the freshly dried odors, the fiber product is sufficiently dried, and then exhibits a remarkable inhibitory effect on the recurrent freshly dried odors that turn back by being dampened. That is, it works effectively to suppress the generation of the medium chain fatty acid odor mainly composed of 4-methyl-3-hexenoic acid.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains component (B) in an amount of 0.3 to 5% by mass, preferably 0.3 to 4% by mass, from the viewpoint of suppressing the dry odor, particularly the 4M3H odor and cleaning properties. More preferably, the content is 0.5 to 3% by mass, and still more preferably 0.8 to 3% by mass.
  • the liquid cleaning composition of this invention contains the nonionic surfactant (A) containing a nonionic compound (A1) and a cationic surfactant (B) as an essential component as surfactant.
  • A nonionic surfactant
  • B cationic surfactant
  • anionic surfactants other than fatty acids and salts thereof are feared to reduce the odor suppressing effect of the liquid detergent composition of the present invention, and are therefore described separately from fatty acids and salts thereof. To do.
  • pH of the liquid cleaning composition of this invention is acidic, depending on surfactant, it may exist as an acid type compound, and an acid type compound is also considered as surfactant.
  • (C1) Anionic surfactants other than fatty acids and salts thereof As specific examples of anionic surfactants other than fatty acids and salts thereof, (C1-1) an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, (C1-2) An alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 20 or an alkyl group derived from a branched alcohol, and having an average addition mole number of an alkyleneoxy group of 1 to 5 A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt which contains an ethyleneoxy group as an alkyleneoxy group and may contain a propyleneoxy group in an average addition mole number range of 0.2 to 2 mol, (C1-3) an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 or an alkyl or alkenyl sulfate having an alkenyl group, and (c1-4) a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number
  • a bleaching activator having an anionic group particularly an alkanoyloxybenzenesulfonic acid or alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or an alkali thereof.
  • the metal salt is an anionic surfactant (c1) other than fatty acid and its salt.
  • Amphoteric surfactants include sulfobetaine or carbobetaine having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, or fatty acid amidopropyl (or hydroxypropyl) having an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms. Examples include betaine and carbobetaine.
  • Cationic surfactants other than component (B) include quaternary ammonium compounds and amine compounds other than component (B), such as fatty acids having 7 to 21 carbon atoms. Mention may be made of amine compounds such as amidopropyldimethylamine.
  • Anionic surfactants (c1) other than fatty acids and salts thereof reduce the bactericidal effect of the (A1) component and the (B) component. Content is limited. Specifically, the ratio of the anionic surfactant (c1) other than the fatty acid and its salt to the cationic surfactant (B), that is, the mass ratio of (c1) / (B) is 0 to 1, preferably Is 0 to 0.8, more preferably 0 to 0.5, and more preferably 0 to 0.1. As described above, in the present invention, a bleaching activator having an anionic group is also considered as an anionic surfactant (c1) other than fatty acids and salts thereof, but the blending ratio is preferably low.
  • the mass of an anionic surfactant (c1) be a numerical value at the time of assuming an acid type.
  • the content of the anionic surfactant (c1) other than the fatty acid and its salt is 5% by mass or less in the liquid detergent composition, It is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 0.4% by mass or less.
  • the amphoteric surfactant can be blended to such an extent that the effects of the present invention are not impaired, but the mass ratio of [(c1) + (c3)] / (B) is in the range of (c1) / (B). It is preferable to use in such an amount.
  • the component (c3) is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less, in the composition after satisfying the mass ratio.
  • the content of the fatty acid and its salt (c2) in the composition is 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 4% by mass, still more preferably in terms of fatty acid (in terms of acid type compound). Is 0.1-3 mass%.
  • the fatty acid salt may exist in an acid form due to pH.
  • the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium or potassium from the viewpoint of suppressing a dry odor.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains hydrogen peroxide as the component (D) for the purpose of suppressing the raw dry odor.
  • the nonionic compound (A1), the cationic surfactant (B) and the hydrogen peroxide (D) under specific conditions, it has not been possible to solve the problem sufficiently in the past. It shows the effect of suppressing the generation of odors in the entire textile product, including raw dry odors that tend to recur.
  • the component (D) is 0.3 to 10% by mass, preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 from the viewpoints of suppression of raw dry odor and hydrogen peroxide stability. Contains 6% by mass.
  • the hydrogen peroxide concentration in the composition can be measured by a back titration method using a potassium iodide solution.
  • the liquid detergent composition of the present invention preferably contains a water-miscible organic solvent as the component (E).
  • the water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 liter of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a dissolution degree of 50 g / L or more.
  • a water-miscible organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group is preferable.
  • water-miscible organic solvents examples include (e1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol, (e2) glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol, and (e3) diethylene glycol.
  • alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol
  • glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol
  • diethylene glycol examples include (e1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol, (e2) glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol, and (e3) diethylene glycol.
  • Glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, (e4) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl Ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol Monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-methylglycerol ether, 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3 -Alkyl ethers such as diethyl glyceryl ether, triethyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-o
  • the component (E) is effective as a viscosity modifier and a gelation inhibitor of the composition, and the above (e1) alkanols, (e2) glycols, (e4) alkyl ethers, (e5) aromatic ethers More preferably, the composition is more effective by containing at least one selected from (e2) glycols, (d4) alkyl ethers, and (e5) aromatic ethers. Viscosity adjustment and gelation can be suppressed.
  • (e4) alkyl ethers and / or (e5) aromatic ethers are preferred in order to stabilize hydrogen peroxide and suppress a dry-dry odor, among which diethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, or phenoxypropylene glycol. Furthermore, diethylene glycol monobutyl ether and / or triethylene glycol monophenyl ether are more preferred.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains the component (E) preferably 1 to 40% by mass, more preferably 4 to 20% by mass, and still more preferably 5 to 10% by mass.
  • the liquid detergent composition of the present invention preferably contains a hydrotrope agent as the component (F) for the stability of the composition.
  • the hydrotrope of the present invention is an organic compound having an anionic group, and further contains 1 to 2 alkyl groups selected from a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and 1 sulfonic acid group or carboxylic acid group. And alkylbenzene carboxylic acid or alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, and benzoic acid or a salt thereof.
  • paratoluenesulfonic acid More specifically, paratoluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, and benzoic acid, and the salt is preferably an alkali metal salt.
  • paratoluenesulfonic acid or an alkali metal salt thereof is preferable, and it may be blended as an acid and neutralized with an alkali agent in the composition.
  • (F) component can provide stability, without inhibiting suppression of a raw dry odor.
  • the component (F) is preferably blended as an alkali metal salt.
  • the liquid detergent composition of the present invention is 0.1 to 5% by mass when the component (F) is converted into an acid type compound.
  • the content is preferably 0.5 to 4% by mass, more preferably 1 to 3% by mass.
  • the liquid detergent composition of the present invention is a medium for adjusting the pH when an anionic surfactant, hydrotrope, chelating agent, etc. are blended with an acid type compound. It is preferable to use an alkali agent (hereinafter referred to as the component (G)) as a compatibilizer.
  • an alkali agent used for neutralization it is preferable to use an alkali metal hydroxide, and potassium hydroxide and / or sodium hydroxide are more preferable.
  • the water-miscible organic amine compound, and further alkanolamine compounds having a total carbon number of 6 or less such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine [hereinafter also referred to as (G ′) component].
  • the content in the composition is less than 1% by mass, more preferably not more than 0.5% by mass, and even more preferably not more than 0.08% by mass from the viewpoint of the effect of suppressing raw dry odor.
  • the component (G ′) is added to the amount of the component (G ′) in the form of a salt of an anionic compound.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains an organic chelating agent [hereinafter referred to as (H) component] capable of chelating polyvalent metal ions in that the effect of the present invention is maintained over time.
  • an organic chelating agent of component (H) include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid.
  • Aminopolyacetic acid or a salt thereof diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, etc.
  • Polycarboxylic acids other than acetic acid or salts thereof aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic) Acid) and organic phosphonic acids or salts thereof may be mentioned of, salt and the like alkali metal salts.
  • a salt blended with an acid and neutralized with an alkali agent in the system may be used.
  • organic phosphonic acids or salts thereof, particularly 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid are preferred.
  • the counter ion is preferably an alkali metal salt.
  • an organic chelating agent in order to suppress the deterioration of the present invention due to storage, but this is because the decomposition of hydrogen peroxide by heavy metal ions that may be contained in the composition is an organic chelating agent.
  • an organic chelating agent There are many parts that contribute to being suppressed.
  • organic chelating agents since many organic chelating agents have the property of suppressing fluctuations in pH at the time of dilution, in order to obtain excellent detergency, the fluctuations in pH due to water can be easily changed to near neutral.
  • the content is preferably a small amount and an effective agent.
  • the organic phosphonic acid or a salt thereof is preferable as such an organic chelating agent, and the salt is preferably a potassium salt or a sodium salt.
  • the content of the component (H) in the composition is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.03 to 0.3% by mass, more preferably 0 when converted to an acid type compound. .05 to 0.2% by mass. Further, the component (H) is preferably contained as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid in the limitation of the concentration range.
  • Component (I) As the component (I), it is preferable to blend a water-soluble polymer for the purpose of improving the effect of inhibiting dryness.
  • a high molecular polymer a high molecular polymer containing a structural unit having a carboxylic acid group is preferable. Polyacrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid or maleic acid, and an olefin having 2 to 5 carbon atoms Can be mentioned.
  • a high-concentration surfactant system having a high surfactant content includes both a structural unit composed of a monomer having a carboxylic acid group and a structural unit composed of a monomer having a polyoxyethylene chain. It is preferable to use a high molecular polymer. Examples thereof include polymers described in JP-A-10-60476 and JP-A-2004-155937.
  • the blending ratio of the component (I) in the composition is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass.
  • the following components (i) to (vii) can be added to the liquid detergent composition of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • Enzymes such as cellulase, amylase, pectinase, protease, lipase, etc.
  • Enzyme stabilizers such as calcium ion source (calcium ion supply compound), bihydroxy compound, formic acid, etc.
  • Fluorescent dyes such as Tinopearl CBS Fluorescent dyes
  • iv butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite, which are commercially available as name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • the weight average molecular weight can be determined using a light scattering method, and can be measured with a dynamic light scattering photometer (DLS-8000 series, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • DLS-8000 series manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • Paraffins such as octane, decane, dodecane and tridecane, olefins such as decene and dodecene, halogenated alkyls such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane, and terpenes such as D-limonene Immiscible organic solvents
  • terpenes such as D-limonene Immiscible organic solvents
  • antifoaming agents such as dyes, fragrances, antibacterial preservatives, and silicones
  • the content of the enzyme (i) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the content of the enzyme stabilizer (ii) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the content of the fluorescent dye (iii) is preferably 0.001 to 1% by mass.
  • the content of the antioxidant (iv) is preferably 0.01 to 2% by mass.
  • the polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (v) is preferably 0.01 to 2%.
  • the water-immiscible organic solvent (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the other components of (vii) can be blended at a known concentration, for example.
  • the liquid detergent composition of the present invention preferably contains less than 1% by weight of a bleach activator, for example, a bleach activator having an anionic group, from the viewpoint of liquid stability and suppression of hydrogen peroxide decomposition. 0.4 mass% or less, and more preferably no bleach activator is contained.
  • the bleach activator referred to in the present invention refers to a compound that reacts with hydrogen peroxide in water and further reacts under mild conditions such as use in a domestic environment to produce an organic peracid.
  • the bleach activator in addition to TAED (tetraacylethylenediamine), it is known to be blended in a liquid bleach composition, and has a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, Mention may be made of alkanoyloxybenzene sulfonic acids or alkanoyloxybenzene carboxylic acids or their alkali metal salts. Of these, alkanoyloxybenzenesulfonic acid, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or alkali metal salts thereof having a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms can be blended stably with hydrogen peroxide.
  • TAED tetraacylethylenediamine
  • these bleaching activators having an anionic group are also anionic surfactants (c1) other than fatty acids and salts thereof, and the mass ratio of (c1) / (B) As long as this mass ratio is within a predetermined range, it is possible to contain a bleach activator.
  • these bleach activators are blended in the liquid detergent composition of the present invention, the effect of the bleach activators cannot be fully exhibited.
  • blend a bleaching activator stably, there is not only a restriction on the composition, but also causes a decrease in the deodorizing effect of the present invention.
  • the liquid detergent composition of the present invention preferably contains substantially no boron compound, which is used to make the pH alkaline when diluted in water. Boron compounds reduce detergency in the present invention.
  • the boron compound is boric acid, borax, borate or the like.
  • the borate sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium 4 borate, 4 Examples thereof include potassium borate and ammonium borate.
  • substantially not containing means excluding a case where an extremely small amount of enzyme preparation is mixed as an enzyme stabilizer, for example.
  • boric acid in the composition borax, as its own mass, has a boron compound content of less than 0.1% by mass, and further less than 0.01% by mass. That means. The lower limit is 0% by mass.
  • the balance of the liquid detergent composition of the present invention is water.
  • the water is preferably sterilized deionized water.
  • the liquid detergent composition of the present invention has a pH of 3.0 to 7.0 at 20 ° C. described in 8.3 of JIS K 3362: 1998, and further 3.5. To 7.0, and more preferably 4.0 to 6.0.
  • liquid detergent composition of the present invention was dissolved in 3 L of soft water having a pH of 6.0 to 8.0 at 20 ° C. adjusted to 4 ° DH by adding calcium carbonate to deionized water.
  • the pH of the aqueous solution at that time is preferably 4.0 to 8.5 at 20 ° C., more preferably 6.0 to 8.0.
  • the viscosity of the liquid detergent composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 10 to 1,000 mPa ⁇ s, more preferably 50 to 600 mPa ⁇ s, and still more preferably 100 to 300 mPa ⁇ s from the viewpoint of ease of handling. Viscosity can be adjusted by the ratio of (a1) component, (a2) component, (E) component, water, etc. in a compounding component.
  • the nonionic surfactant (a1 ') described above can be easily used as the component (a1) for reducing the viscosity of the composition.
  • the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. The liquid is rotated at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is defined as the viscosity of the liquid detergent composition.
  • the liquid cleaning composition of the present invention is used as a cleaning composition for textile products.
  • it is suitable as a liquid detergent composition for textile products, such as clothing, towels, foot-wiping mats, bed sheet products, etc., for example, used in household life, and further as a liquid detergent composition for clothing.
  • it is suitable as a liquid detergent composition for textiles that can be washed with water.
  • a cleaning liquid containing the liquid detergent composition of the present invention and water, for example, a textile product is washed with an aqueous solution in which the liquid detergent composition of the present invention is dissolved in water.
  • the cleaning liquid is a liquid cleaning composition used at a rate of 0.3 to 1.0 g / L with respect to 1 L of water.
  • a cleaning solution such as an aqueous solution is generally called a washing solution.
  • the temperature of the cleaning liquid at the time of cleaning is not particularly limited. However, according to the liquid cleaning composition of the present invention, the cleaning power and deodorizing effect can be obtained even in a wide temperature range of 5 ° C. to 40 ° C.
  • a soaking step may be provided before washing. When the soaking step is provided, the concentration of the liquid detergent composition is preferably 3 to 6 times the concentration at the time of washing.
  • the liquid detergent composition of the present invention is applied to a used textile product, and further to a textile product such as worn clothing (applied in a non-foamed state), so that bacteria are present in the textile product. If it does, it will form a bubble that is easy to see. Foam is caused by a disproportionation reaction by catalase in bacteria. Interestingly, no foaming is observed in textiles used or worn for only one day from the new. Foaming due to the application of the present invention can be observed in textiles that have been used several times or worn and washed repeatedly. Furthermore, in some cases, the used fiber product can be confirmed to foam due to the application of the liquid detergent composition of the present invention even immediately after washing and drying.
  • a method for cleaning a textile product which includes a step of applying the liquid detergent composition of the present invention to the textile product to generate bubbles.
  • a part or all of the liquid detergent composition can be applied to the textile product while confirming the presence of bacteria due to the generation of bubbles.
  • the textile product cleaning method of the present invention for performing such application not only can the presence of bacteria in the textile product be confirmed, but also the liquid detergent composition is applied intensively around the presence of bacteria. be able to.
  • Such a concept is disclosed in JP 2010-59296 regarding a hard surface cleaner.
  • the liquid bleach composition for textiles containing the conventional one part hydrogen peroxide may generate
  • the surfactant concentration of the conventional liquid bleach composition containing hydrogen peroxide is low, and sufficient foam visibility cannot be obtained.
  • the conventional bleaching agent for textile products has a bleaching effect as a main problem, it is intended to be intensively applied to places where stain stains and collar sleeve stains can be visually confirmed.
  • visualization by foaming is very significant.
  • the liquid detergent composition of the present invention foams upon contact with bacteria.
  • the composition of the composition having excellent visibility of bacteria due to bubbles follows the preferable conditions of the liquid detergent composition described above.
  • the nonionic surfactant (A) compounds of the general formulas (a1) and (a2) are preferable, and those having a PO group in the molecule in an average of 1 mol or more and 3 mol or less are preferable. It is easy to generate bubbles that are easily visible due to the presence, and the time from foaming to defoaming is also appropriate.
  • the present invention includes a step of applying the liquid detergent composition of the present invention to a fiber product and foaming the fiber product, and bringing the fiber product coated with the liquid detergent composition into contact with a cleaning liquid containing water for cleaning treatment. And a method for cleaning the textile product, including the step of performing.
  • the liquid detergent composition of the present invention is used for coating, the coated textile product and an optional cleaning agent can be put into a washing tub and washed together with other optional textile products.
  • it does not deny that arbitrary cleaning liquid contains the liquid cleaning composition of this invention other than having used for application
  • a part of the liquid detergent composition of the present invention used for washing (that is, the total amount of the liquid detergent composition of the present invention used for washing) is applied to a textile product, and the liquid detergent composition
  • the textile product coated with can be brought into contact with the remaining cleaning solution containing the liquid detergent composition of the present invention and water for washing treatment. More specifically, for example, after a part of the liquid detergent composition of the present invention is applied to a fiber product, the applied fiber product, and optionally any fiber product and the remainder of the liquid detergent composition of the present invention.
  • the liquid detergent composition of the textile product is applied by the textile product washing method in which the water and the water are put in a washing tub and washed in an aqueous solution, also for any textile products.
  • An excellent deodorizing effect can be provided.
  • it can also wash
  • the concentration of the liquid detergent composition of the present invention in the cleaning liquid is in the range of 0.3 to 1.0 g / L (this concentration may be a calculated value based on the coating amount). It is preferable to use it as described above in order to obtain a sufficient effect.
  • the washing or washing treatment here includes treatment by hand washing in addition to mechanical stirring by a washing machine, and includes, for example, rubbing, hitting, and stepping.
  • the fiber product cleaning method of the present invention may be a fiber product deodorization method or a deodorization cleaning method, thereby clarifying the difference in purpose of use from the conventional method.
  • the concentrate was fractionated according to the GC retention time under the following conditions to obtain 30 GCs around the target component. It was collected in 200 mg of a filler (trade name: TENAX TA, manufactured by GL Sciences) filled in a glass tube having an inner diameter of 6 mm and a length of 117 mm.
  • a filler trade name: TENAX TA, manufactured by GL Sciences
  • GC-PFC conditions GC: Agilent 6890N (trade name, manufactured by Agilent) Column: DB-1 (trade name, manufactured by Agilent), length 30 m, inner diameter 0.53 mm, film thickness 1 ⁇ m 40 ° C. for 1 min. hold ⁇ 6 ° C / min. to 60 ° C. ⁇ 4 ° C./min. to 300 °C
  • TDS-GC-MS conditions a Thermal Desorption system (TDS) manufactured by GUSTER Co. was connected to GC-MS manufactured by Agilent.
  • GC Agilent 6890N (trade name, manufactured by Agilent)
  • MS Agilent 5973 (trade name, manufactured by Agilent)
  • TDS desorption conditions 250 ° C., purge flow rate 50 mL / min, purge time 3 min.
  • intermediate branched fatty acids such as 4M3H were detected as a raw dry odor.
  • Examples and Comparative Examples> (1) Detergency evaluation (1-1) Preparation method of cocoon pieces ⁇ As a soil test cloth, a cotton / polyester blended shirt worn for 3 days was cut and collected, and the same level of stain was selected. . The selected wrinkle stain test cloth is cut in half and sewed one by one on a 30 cm x 30 cm cotton cloth (hereinafter referred to as a scissors piece). 12 sheets). One of the half-cut sheets was used for the composition of the example or the comparative example, and the other six sheets were used for the index detergent for determining the cleaning power.
  • Each panel was evaluated by 10 panelists, and the detergency was evaluated by the total of the 10 panelists.
  • the total score is +5 to -5, it can be judged that the cleaning power of the evaluation detergent and the index detergent is equivalent.
  • the total score is +6 or more, it can be judged that the evaluation detergent is superior in cleaning power. It can be judged that the detergent is inferior in cleaning power. Moreover, it can be judged that the larger the numerical value, the better the cleaning power.
  • the above-mentioned selected cut cloth was prepared from a reference detergent having the following composition containing no fragrance and a concentration of 0.67 g. Washing was performed with a washing solution of / L using a stirring-type cleaning tester (Target-o-Meter) under conditions of a water temperature of 25 ° C., a stirring speed of 85 rpm, a stirring time of 10 minutes, and a bath ratio of 15. The test cloth was thoroughly rinsed with tap water, and immediately left in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 35% for 24 hours to be sufficiently dried.
  • the odor intensity of the dried real clothing test cloth was further selected according to the evaluation criteria 1 described later (“no odor at all”) by the agreement of five expert evaluators, and used as an actual clothing test cloth.
  • standard detergent produces the smell containing 4M3H by making it a raw dry state.
  • Odor intensity evaluation A evaluation of odor generated in a short time from raw fiber products
  • a washing liquid having a concentration of 0.67 g / L was prepared from the liquid detergent composition described in Tables 1 to 3, and the above-mentioned five actual clothing test cloths were used as one set, and a stirring type washing tester (Target-o-Meter) Was subjected to washing treatment under conditions of a water temperature of 25 ° C., a stirring speed of 85 rpm, a stirring time of 10 minutes, and a bath ratio of 15. After washing, the garment test cloth was sufficiently rinsed with tap water, and then stored for 3 hours in an incubator at 30 ° C. and a relative humidity of 90% under an environment in which a raw dry odor is likely to occur.
  • raw dry odors complex odors including intermediate branched fatty acid odors such as S odor, N odor, aldehyde odor, lower fatty acid odor, 4M3H odor
  • raw dry odors complex odors including intermediate branched fatty acid odors such as S odor, N odor, aldehyde odor, lower fatty acid odor, 4M3H odor
  • Odor intensity evaluation B Evaluation of recurrent raw dry odor generated from dry textile products
  • a washing liquid having a concentration of 0.67 g / L was prepared from the liquid detergent composition described in Tables 1 to 3, and the above-mentioned five actual clothing test cloths were used as one set, and a stirring type washing tester (Target-o-Meter) Was subjected to washing treatment under conditions of a water temperature of 25 ° C., a stirring speed of 85 rpm, a stirring time of 10 minutes, and a bath ratio of 15.
  • the garment test cloth is sufficiently rinsed with tap water, stored for 12 hours in a 30 ° C. and 90% relative humidity incubator in an environment where odors are easily generated, and then at 25 ° C. It was left to stand in an environment with a humidity of 35% for a whole day and dried sufficiently.
  • the dried garment test cloth did not smell fresh.
  • the evaluation results of the odor intensity evaluations A and B were determined by the agreement of professional evaluators based on the following evaluation criteria.
  • Evaluation criteria 1: No odor at all 2: No odor at all 3: Slightly understood odor 4: Smell that can be understood by sniffing 5: Clear odor: Tables 1-3 show the results of the odor intensity evaluations A and B. In the case of Evaluation Criteria 3-5, at least 4 people feel odor.
  • Table 4 shows formulation examples of the liquid detergent composition of the present invention.
  • ethylene oxide is abbreviated as EO and propylene oxide is abbreviated as PO.
  • the anionic organic compound used as the salt showed the density
  • the pH of the composition was adjusted with an aqueous sodium hydroxide solution or an aqueous hydrochloric acid solution.
  • A1-4 polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (2) alkyl ether (numbers in parentheses are the average number of moles added) 20 ethylene oxide per mole of linear primary saturated alcohol having 10 to 14 carbon atoms
  • a component is not included.
  • R a2 OH content is less than 0.1% by mass.
  • A3-4: In general formula (a3), R 3a is a linear alkyl group having 14 carbon atoms, and the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is the first carbon atom A nonionic surfactant where r 5 (but with a single distribution). (A1) Contains no component.
  • R 3a is a linear alkyl group having 10 carbon atoms, and the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is the first carbon atom
  • a nonionic surfactant where r 5 (but with a single distribution).
  • A3-6 a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to lauryl alcohol and having an average EO addition mole number of 3 moles. That is, it is represented by the general formula (a3), R 3a is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is the first carbon atom.
  • the non-ionic compound represented by the structural formula of the general formula (A1) and having the same R requirements as the general formula (A1) but with x 0, 1 Contain 33% by mass.
  • A3-7 a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to lauryl alcohol and having an average EO addition mole number of 6 moles.
  • R 3a is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and the carbon atom of R 3a bonded to the oxygen atom of R 3a —O— is the first carbon atom.
  • R 6
  • LAS alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms (average carbon number: 11.7)
  • coconut oil fatty acid LUNAC L-55 (trade name), manufactured by Kao Corporation Long chain alkyl (C14) cation: Dilinear alkyl (C14) dimethylammonium ethyl sulfate.
  • the carbon atoms of the two C14 alkyl groups bonded to the nitrogen atom are both the first carbon atoms.
  • (E) component e-1 diethylene glycol monobutyl ether (also called butoxy diglycol)
  • E-2 Triethylene glycol monophenyl ether (PHG-30; manufactured by Nippon Emulsifier)
  • E-3 ethanol
  • Liquid detergent compositions of Example Nos. 7 to 20 in Table 2 and Comparative Example No. 11 in Table 3 are prepared.
  • any adult male in their 20s to 40s wears for 12 hours, and after washing with the standard detergent described in the evaluation of the raw dry odor, it is dried in a room at 20 ° C. and 60% RH, and again. Black cotton socks obtained by performing the wearing process 10 times are used.

Abstract

　本発明は、非イオン界面活性剤（Ａ）、特定の陽イオン界面活性剤（Ｂ）、過酸化水素（Ｄ）をそれぞれ特定範囲で含有し、水を含有する液体洗浄剤組成物であって、（Ａ）として下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物（Ａ１）を組成物中に０．５～１０質量％含有し、（Ｂ）成分に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合が（ｃ１）／（Ｂ）の質量比で０～１であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．０である、液体洗浄剤組成物である。　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　（Ａ１） 〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕

Description

液体洗浄剤組成物
　本発明は、繊維製品のための液体洗浄剤組成物に関する。更には繊維製品用、中でも衣料用の液体洗浄剤組成物に関する。
背景技術　
　近年、核家族化の増加に伴って、共働き世代が増えてきており、夜間や休日にまとめて洗濯し、室内干しする家庭が増えてきている。また最近の省エネルギー意識の高まりにより、エネルギー損失が少ない洗濯乾燥機として、エアコンの除湿機能を応用した低温乾燥という新たな乾燥技術が提案されている。しかしながら、洗濯物の部屋干しや低温乾燥は、生乾き臭を生成し易くする。
　一方、洗濯に対する意識も変わってきている。具体的には汚れを伴わずとも、臭いの付着を洗濯の判断基準とする傾向が強くなってきている。昔からタバコ臭や運動後の体臭の繊維製品への付着は、洗濯を想起させるための十分な因子であったが、最近は、微量な不快臭の付着又は発生でさえ、洗濯を想起させる対象になっている。従って、洗濯後の乾燥時の繊維製品の生乾き（half-dry）状態が継続することによる臭いの発生は望まれるものではなく、更には生乾き臭と細菌の繁殖とを関連付けた情報の流布に伴って、人々の関心は高まっている。ここで“生乾き”は、繊維製品が湿潤した状態、なかでも繊維製品が少量の水分で湿潤した状態を意味する。具体的には、繊維製品の洗浄、使用との関係でみると、洗浄後の繊維製品が、乾燥機を用いずに湿気の多い環境下で干されて乾燥に至るまでの湿潤した状態を意味する場合と、乾燥した繊維製品が、濡れた手や体のふき取り、雨や汗などの付着により湿潤した状態を意味する場合とがある。
　生乾き臭の原因としては種々知られているが、皮脂汚れの分解物、具体的には微生物の繁殖による代謝物質などが原因物質として指摘されている。埴原，園田，「部屋干し臭を抑制する洗剤について」，香料，平成16年９月，No.223，p.109-116には、生乾き臭（部屋干し臭）は、中鎖アルデヒド、中鎖アルコール、ケトンなどの「黴様の臭い」、短鎖脂肪酸、中鎖脂肪酸などの「酸っぱい臭い」、窒素化合物などの「生臭い臭い」及び硫黄化合物から構成される複合臭であり、特に中鎖脂肪酸の寄与度が大きいことが報告されている。竹内ら，「衣類の生乾き臭の解析」，2010年農芸化学会要旨集　p.149には衣料の生乾き臭として、特に中鎖脂肪酸臭として４－メチル－３－へキセン酸が強い臭いであることが記載されている。また、特開２００９－２４４０９４には特定構造の中鎖脂肪酸を生乾き臭の指標物質として使用することが提案されている。
　本発明の対象とする生乾き臭は、室内干しの際に生じる臭い、洗濯物を脱水後に放置した場合に生じる臭い、及び乾燥後、汗や雨などで湿潤すると生じる臭いとがある。室内干しの際に生じる臭いと洗濯槽内に放置した時に生じる臭いは、十分に乾燥することで除去ないし低減できる。しかしながら乾燥して再湿潤時に同じ臭いがぶり返す再発性の臭いについては、除去が難しく、繊維製品がこの生乾き臭を一度発生するようになると、洗濯後の十分な乾燥により一時的には臭いは除去されるが、使用時に再発し易くなる。再発した臭いは、使い込まれた雑巾やモップなどの床やテーブルなどに用いる清掃用具のような臭いを想像させる。このような再発し易い生乾き臭は、一度臭いが発生するようになると室外干し乾燥でも生じるようになり、なかなか除去することができない。
　この再発性の生乾き臭の特徴的な点は、洗濯し、十分に乾燥した後は、無臭ないし殆ど臭わないが、湿気を帯びることで臭いが発生する点にある。またこの生乾き臭は、長期間タンスなどに収納した場合に生じ易くなる。また、下着、ハンカチ又はタオルなど、ヒトの肌との接触機会が多く、洗浄－使用サイクルの期間の短い使用頻度の多い繊維製品は、一度この再発性の生乾き臭が発生するようになると使用中に臭いが再発してくることが多いだけでなく、洗濯回数が増えるほど再発性の生乾き臭の臭い強度が高まる傾向がある。
　従来、繊維製品から発生する異臭等の除去方法としては、香料成分を用いたマスキングや、殺菌又は抗菌剤を用いた異臭の原因となる微生物の抗菌や殺菌による消臭が知られている。香料成分又は香料成分の安定化剤として脂環式ケトン化合物を含有する布帛処理剤を用いたマスキング方法が知られている（例えば、特開２０１０－３１２８５及び特開２００７－３１４６９３参照）。異臭の原因となる微生物の抗菌や殺菌による消臭方法としては、ジケトン化合物や、陽イオン性有機抗菌剤、トリクロサン及びジクロロサンなどの殺菌剤を含有する処理剤を用いた方法などが知られている。例えば、特開２００９－２６３８１２には、殺菌剤を用いて生乾き臭を抑制する技術が開示されている。その他、特開２００８－１７３４４１には特定香料成分を用いた酵素阻害による揮発性硫黄化合物の生成抑制剤が開示されている。
　なお、過酸化水素、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有する、液体漂白剤も知られている。特開平９－５９６７５には過酸化水素、ＨＬＢが５～１２の非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤に香料を配合する液体漂白剤組成物が開示されている。このような非イオン界面活性、陽イオン界面活性剤を含有する液体漂白剤組成物としては、他に特開平９－１８８８９５及び特開平９－２１７０９０がある。またホウ素化合物と多価アルコールを配合することで、使用時の水希釈の際にｐＨをアルカリ性に変化させることで洗浄力を高める過酸化水素を含有する、液体洗浄剤組成物が知られており、特開２００７－１６９５３０及び特開２００７－１７７１４５を挙げることができる。
　特開２００６－１６９５１５は過酸化水素、ホウ素化合物、ヒドロキシ化合物、漂白活性化剤、界面活性剤及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。　特開２００７－１０６９０３は過酸化水素、ホウ素化合物、ヒドロキシ化合物、漂白活性化剤、非イオン界面活性剤及び４級アンモニウム塩を含有する液体漂白洗浄剤組成物を開示している。　特開２０１０－０５９２９６は過酸化水素、酸剤及び界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。　特開２０１１－０６３７８４は非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び水混和性有機溶剤を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。　特開２０１０－２６５４４５は非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び水混和性有機溶剤を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。
　２０１１年６月１８日頒布された特開２０１１－１１６９３２は非イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を含有する繊維製品用洗浄剤組成物を開示している。　２０１１年９月１日頒布された特開２０１１－１６８７３０は非イオン界面活性剤及び非イオン化合物を界面活性剤組成物を開示する。　２０１１年９月１日頒布された特開２０１１－１６８７３１は非イオン界面活性剤、疎水性有機溶剤及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。２０１１年９月１日頒布された特開２０１１－１６８７３２は非イオン界面活性剤、非イオン性化合物、水溶性塩及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。２０１１年９月１日頒布された特開２０１１－１６８７３３は非イオン性界面活性剤、陽イオン性化合物、非イオン性化合物及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示する。　２０１１年９月１日頒布された特開２０１１－１６８７３４は非イオン性界面活性剤、過酸化水素、炭化水素、有機酸及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示する。２０１１年１２月８日頒布された特開２０１１－２４６５８５は界面活性剤、ハイドロトロープ剤、過酸化水素、水混和性溶剤及び水を含有する液体洗浄剤組成物を開示している。
発明の要約
　本発明は、非イオン界面活性剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕を１５～７０質量％、下記一般式（Ｂ１）で示される陽イオン界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．３～５質量％、過酸化水素（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．３～１０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）成分の少なくとも一部として下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物（Ａ１）を組成物中に０．５～１０質量％含有し、
　（Ｂ）成分に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合が（ｃ１）／（Ｂ）の質量比で０～１であり、
　ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．
０である、液体洗浄剤組成物に関する。
　　　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　　　　　（Ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ｒb1は炭素数１２～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒb1中に－（Ａ’Ｏ）s－を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０～１０であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、ハロゲンイオンである。〕
　また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を水に溶解させた水溶液で繊維製品を洗浄する方法に関する。
　また、本発明は、非イオン界面活性剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕を１５～７０質量％、下記一般式（Ｂ１）で示される陽イオン界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．３～５質量％、過酸化水素（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．３～１０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）成分として下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物（Ａ１）を組成物中に０．５～１０質量％含有し、
　（Ｂ）成分に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合が（ｃ１）／（Ｂ）の質量比で０～１であり、
　ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．０である、液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布して泡を発生させる工程を有する、繊維製品の洗浄方法、に関する。
　　　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　　　　　（Ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒb1は炭素数１２～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒb1中に－（Ａ’Ｏ）s－を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０～１０であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、ハロゲンイオンである。〕
　さらに、本発明は、上記の液体洗浄剤組成物の繊維製品を洗浄する用途である。
発明の詳細な説明
　本発明は、繊維製品の生乾き臭の生成を抑制する液体洗浄剤組成物、更には、生乾き臭の中でも従来除去が困難であった再発性の生乾き臭に対しても抑制効果の高い液体洗浄剤組成物を提供する。
　本発明は、洗浄力を低下させることなく、泡による細菌存在の視認性に優れる液体洗浄剤組成物及び、該視認による繊維製品の洗浄方法もまた提供する。
　上記課題に鑑み、本発明者らは、繊維製品の洗浄、使用を踏まえた生乾き臭の原因物質、原因菌、及び発生のメカニズムの観点から鋭意検討を行った。その結果、本発明者らは、生乾き臭として、洗浄後の乾燥迄の湿潤状態が続いた場合の生乾き臭のみならず、繊維製品を十分に乾燥させた後、湿潤されることによりぶり返す再発性の生乾き臭に注目し、新しい知見を得た。すなわち、繊維製品の再発性の生乾き臭は、洗浄後の乾燥により十分に生乾き臭が除去された後であっても、驚くべきことに微生物、特には細菌が繊維製品中に生存又はそこで増殖して産生される臭いであること、更に乾燥によって微量の臭いが繊維に囚われた状態になり、乾燥後は感知できなくなるが、繊維製品の湿潤、つまり生乾きにより再び解放され、低閾値であるため感じられ易いことを見出した。そして、その再発性の臭いを支配する化合物が、前記４－メチル－３－へキセン酸（以下、４Ｍ３Ｈという場合がある。）を主とする分岐の中鎖脂肪酸臭であることを見出した。そして４Ｍ３Ｈの原因菌としてモラクセラ属細菌（Moraxella sp.）であることを同定し、該細菌が乾燥状況下で耐性を有することを見出した。こうした背景から、従来、洗浄、乾燥後の消臭効果に優れていても、再発性の生乾き臭の抑制に効果があることを直ちに意味しないことが明らかとなった。再発性の生乾き臭に対する効果を正しく評価するためには、この課題の原因を認識した観点から、新たに液体洗浄剤組成物の設計、評価を行う必要がある。
　その上で、本発明者らは、従来の生乾き臭の生成抑制だけでなく、再発性の生乾き臭、特には４－メチル－３－へキセン酸臭の生成を抑制するために、有効な液体洗浄剤組成物を開発するに至った。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品から発生する生乾き臭、更に、乾燥後、湿潤によって生じる再発性の生乾き臭、特には４Ｍ３Ｈ臭に対して優れた抑制効果を有する。
　また本発明の液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布する使用方法による場合には、繊維製品内の細菌の存在により、視認し易い泡を形成するため、細菌の存在を確認しながら、塗布処理を行なうことができる。
　以下、本発明の液体洗浄剤組成物について詳述する。
＜（Ａ）成分＞
　本発明の液体洗浄剤組成物は、主たる界面活性剤として、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤を含有する。
　（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数が８～２２の鎖式炭化水素基と、エチレンオキシ基、ヒドロキシ基等の親水性基とを有する非イオン界面活性剤が挙げられる。更にはアルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル（更には炭素数１～３のアルキル）エーテル脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、その他多糖型界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
　中でも洗浄力、防臭効果の観点から（Ａ）成分が下記（ａ１）～（ａ５）から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤であることが好ましい。下記（ａ１）および／又は（ａ２）と、（ａ３）とを併用することがより好ましく、洗浄力、防臭効果、及び細菌の存在する繊維製品と、塗布により接触して泡立つことによる視認性（以下、発泡視認性ということもある）の観点から、（ａ１）と（ａ３）とを併用することが更により好ましい。特に塗布による泡立ち特性は、（ａ１）の界面活性剤であって、更にＰＯ基を有するものが好ましい。（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の好ましい要件についてもまた続けて記載した。
（ａ１）：下記一般式（ａ１）で示されるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ１）成分という〕
　　　Ｒ1a－Ｏ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p／（ＡＯ）q］Ｈ　　　（ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基である。ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｐ、ｑは平均付加モル数であり、ｐは８～４０の数であり、ｑは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ａ２）：下記一般式（ａ２）で示されるポリオキシアルキレン短鎖アルキルエーテル脂肪酸エステル又は脂肪族アルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ２）成分という〕
　　Ｒ2a（ＣＯ）lＯ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ21a　　　（ａ２）
〔式中、Ｒ2aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基ある。Ｒ21aは炭素数１～３のアルキル基である。ｌは０又は１の数であって、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは５～３０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ａ３）：下記一般式（ａ３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ３）成分という〕
　　　Ｒ3a－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r－Ｈ　　　（ａ３）
〔式中、Ｒ3aは、炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子及び／又は第２級炭素原子である。ｒは平均付加モル数であって、２以上８未満の数である。〕
（ａ４）：ポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ４）成分という〕
（ａ５）多糖型界面活性剤〔以下、（ａ５）成分という〕
　（ａ１）成分の好ましい態様は次の通りである。
　（ａ１）成分は、炭素数８～２２、好ましくは１０～１８、より好ましくは１２～１６のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基を有する１級又は２級のアルコールに、エチレンオキサイド［以下、ＥＯという場合もある］と炭素数３～５のアルキレンオキサイドとをランダム又はブロック的に付加反応することによって得ることができる。式（ａ１）中のＲ1aは、Ｒ1a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が、第１炭素原子及び／又は第２級炭素原子、更には第１炭素原子であることが好ましく、且つ直鎖アルキル基であることが好ましい。
　また、一般式（ａ１）中のｐはエチレンオキシ基（Ｃ2Ｈ4Ｏ、以下ＥＯ基という場合もある）の平均付加モル数であり、水への溶解性及び洗浄性能の点から８～４０、好ましくは１０～４０、より好ましくは１４～３５、更により好ましくは１６～３０である。ｑはＡＯ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から０～５、好ましくは１～５、より好ましくは１～４であり、更により好ましくは１～３である。またｑ＝０の時、ｐは１８～３５が好ましく、更には２０～３０であることがより好ましい。
　一般式（ａ１）中のＡＯ基は、炭素数３～５のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐、エチル分岐又はプロピル分岐した構造を有するものが好ましい。更にはＡＯ基は、炭素数３のアルキレンオキシ基及び／又は炭素数４のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン－１，２－ジイル基、オキシブタン－１，２－ジイル基、オキシブタン－１，３－ジイル基、オキシブタン－２，３－ジイル基、オキシテトラメチレン基を挙げることができる。ＡＯ基は、オキシプロパン－１，２－ジイル基（以下、本発明ではオキシプロパン－１，２－ジイル基をプロピレンオキシ基又はＰＯ基とする場合もある。）がより好ましい。
　本発明では、一般式（ａ１）において、Ｒ1aが炭素数１０～１８、更には１２～１６であり、Ｒ1a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が、第１炭素原子ある直鎖アルキル基であって、ＥＯ基の平均付加モル数ｐが１４～３５、更には１６～３０であって、且つＡＯ基がプロピレンオキシ基であり、その平均付加モル数ｑが１～４、更には１～３、より更には２～３である非イオン界面活性剤〔以下、非イオン界面活性剤（ａ１’）、という〕を用いることが、低温保存安定性、洗浄性能、及び塗布使用時の発泡視認性の観点から好ましい。一般式（Ａ１）の非イオン性化合物は、疎水性が強いため、エチレンオキシ基の付加モル数を多く含み、親水性の高い界面活性剤を用いることで、一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物を組成物中に安定に含有することができ、本効果を発揮することができる。またプロピレンオキシ基を有することで、更なる液体洗浄剤組成物の安定化と洗浄力が得られるだけでなく、塗布使用の場合は細菌の存在下で泡立ち易く視認し易い一方で、その後速やかに泡が消え易く、繊維内部への液体洗浄剤組成物の浸透性に優れる。この観点から、本発明では、（Ａ）成分として非イオン界面活性剤（ａ１’）を用いることが好ましい。
　一般式（ａ１）において“／”は、本発明の（ａ１）成分のＥＯ基及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またＡＯ基は複数のブロック体として分かれていてもよい。
　一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤としては、下記一般式（ａ１－１）～（ａ１－６）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
　R1aO-(AO)q-(C2H4O)pH 　　　　　　　　　　　　　(a1-1)
　R1aO-(C2H4O)p-(AO)qH 　　　　　　　　　　　　　(a1-2)
　R1aO-[(C2H4O)p11・(AO)q]-(C2H4O)p12H 　　　　　 　(a1-3)
　R1aO-(C2H4O)p11-[(AO)q・(C2H4O)p12]H              (a1-4)
　R1aO-(C2H4O)p11-(AO)q-(C2H4O)p12H                 (a1-5)
　R1aO-(C2H4O)p11-[(AO)q・(C2H4O)p13]-(C2H4O)p12H     (a1-6)
〔式中、Ｒ1a、ｐ、ｑ、ＡＯは前記の意味であり、ｐ１１及びｐ１２、ｐ１３は平均付加モル数であり、それぞれ、０ではない数であって、ｐ＝ｐ１１＋ｐ１２＋ｐ１３又はｐ＝ｐ１１＋ｐ１２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
　一般式（ａ１－１）～（ａ１－６）で示される非イオン界面活性剤は、Ｒ1aＯＨに対するアルキレンオキサイドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。一般式（ａ１－１）～（ａ１－６）において、各アルキレンオキシ基の平均付加モル数は、反応時のＲ1aＯＨに対して用いた各アルキレンオキシドのモル数であってもよく、或いは得られた化合物のアルキレンオキシ基の平均付加モル数のいずれの場合であってもよい。なお、ｐ１１及びｐ１２は独立して１～２０が好ましく、ｐ１１は３～２０及びｐ１２は１～１５がより好ましく、ｐ１１は４～１５、ｐ１２は３～１５が更により好ましい。またｐ１３は０．１～１０が好ましい。ｐ１１、ｐ１２及びｐ１３の範囲は、一般式（ａ１）のｐやｑの各範囲条件ないし好適な各範囲条件に従属するものとする。更には、非イオン界面活性剤（ａ１’）の下位概念として、前記一般式（ａ１－１）～（ａ１－６）が規定されることがより好ましい。
　一般式（ａ１）中のＲ1aは前記したように天然油脂由来のアルコールのものを用いることができる。保存安定性の点から、前記一般式（ａ１－２）、（ａ１－４）、（ａ１－５）又は（ａ１－６）の非イオン界面活性剤が好ましく、このなかでも一般式（ａ１－５）又は（ａ１－６）の非イオン界面活性剤がより好ましく、更に一般式（ａ１－５）の非イオン界面活性剤がより好ましい。
　本発明の（ａ１）成分は、例えば、Ｒ1aＯＨに対して、一般式（ａ１－１）～（ａ１－６）の構造に従って炭素数３～５のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドとを反応させることで得られる。目的とする構造から、配合順序や条件を検討し、ブロックないしランダムに付加反応させてもよい。また、Ｒ1aＯＨ、１モル当りに対する炭素数３～５のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの反応割合は、前記一般式（１）のｐ及びｑの範囲、すなわちｐ＝８～４０、ｑ＝０～５であり、ｐ＝ｐ１１＋ｐ１２＋ｐ１３又はｐ＝ｐ１１＋ｐ１２の条件や前記記載の好ましい範囲をもってくることができる。換言すれば、該脂肪族アルコールに付加させる炭素数３～５のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの反応割合は、ｐ及びｑ、ｐ１１、ｐ１２、ｐ１３の数値範囲内であればよい。
　一般的に、前記Ｒ1aＯＨの１モルに付加反応させた各々のエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの割合と、前記各々の一般式で示されるアルキレンオキシ基の平均付加モル数は実質的に同一になるが、製法によっては、本発明では異なっていてもよい。
　本発明の（ａ１）成分として、より好ましい非イオン界面活性剤は、一般式（ａ１－５）又は（ａ１－６）の構造であり、更に好ましくは一般式（ａ１－５）の構造である。そして一般式（ａ１－５）において、ｐ１１／（ｐ１１＋ｐ１２）は０．２～０．８が好ましい。
　前記ｐ１１、ｐ１２、ｐ１３及びｑの範囲を更に絞り込んだ最適な製造条件として、下記、工程Ａ～工程Ｄを有する製造方法が挙げられる。
工程Ａ：Ｒ1aＯＨ１モル当りに対して、エチレンオキサイドを４モル～１４モル、好ましくは８～１２モル（数値範囲は前記、式中のｐ１１として規定されてもよい）の割合で付加反応させる。
工程Ｂ：次にプロピレンオキサイドを１～３モル、好ましくは２～３モル（数値範囲は前記式中のｑとして規定されてもよい）及びエチレンオキサイドを０～４モル（数値範囲は前記式中のｐ１３として規定されてもよい）をランダムないしブロック付加反応させる。より好ましくはプロピレンオキサイドだけを２～３モル（数値範囲は前記式中のｎとして規定されてもよい）付加反応させる。
工程Ｃ：その後再びエチレンオキサイドを４～１４モル、好ましくは８～１２モル（数値範囲は前記式中のｐ１２として規定されてもよい）付加反応させる。
工程Ｄ：反応に用いた触媒のための処理を行う。例えばアルカリ触媒を用いた場合は酸で中和するか、固体触媒の場合は、ろ過などを行う。
　（ａ１）成分についてのｐ及びｑ等は、ＮＭＲや液体クロマトグラフ分析により求めることができ、アルキレンオキシ基が短い、例えばアルキル基が直鎖１級アルコールの１モル当りにエチレンオキサイドを８モル未満の割合で付加反応させて得られるような化合物の場合は、ガスクロマトグラフ分析を用いてもよい。或いは本発明では、ｐ及びｑ等は、Ｒ1aＯ－Ｈの１モル当りに反応させた炭素数３～５のアルキレンオキサイド及びエチレンオキサイドの割合であってよい。
　また（ａ２）成分の好ましい態様は次の通りである。
　（ａ２）成分の一般式（ａ２）中、Ｒ2aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１０～１８、より好ましくは１２～１４のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくは炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基である。Ｒ21aは炭素数１～３のアルキル基、好ましくはメチル基である。ｌは０又は１の数、更に好ましくは１の数である。ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基であり、炭素数３～５のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐、エチル分岐又はプロピル分岐した構造を有するものが好ましい。更にはＡＯ基は炭素数３のアルキレンオキシ基及び／又は炭素数４のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン－１，２－ジイル基、オキシブタン－１，２－ジイル基、オキシブタン－１，３－ジイル基、オキシブタン－２，３－ジイル基、オキシテトラメチレン基を挙げることができる。このうちＡＯ基は、オキシプロパン－１，２－ジイル基（以下、本発明ではオキシプロパン－１，２－ジイル基をプロピレンオキシ基又はＰＯ基とする場合もある。）が好ましい。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは５～３０、更には８～２５、より更には１０～２０が好ましく、ｎは０～５、更には０～３の数が好ましい。
　ｎが０＜ｎ≦３の場合、より更にはｎが０．５～３の場合、一般式（ａ２）で表される非イオン界面活性剤としては、下記一般式（ａ２－１）、（ａ２－２）又は（ａ２－３）で表される非イオン界面活性剤が好ましく、液体の保存安定性の観点から、一般式（ａ２－２）がより好ましい。ＡＯはオキシプロパン－１，２－ジイル基（以下、本発明ではオキシプロパン－１，２－ジイル基をプロピレンオキシ基又はＰＯ基とする場合もある。）が好ましく、ｍは５～３０、更には８～２５、更には１０～２０が好ましい。一般式（ａ２－３）の場合はｍは１０～３０であることが好ましい。
　Ｒ2a（ＣＯ）Ｏ－（ＡＯ）n－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m－ＣＨ3　　　（ａ２－１）
　Ｒ2a（ＣＯ）Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m－（ＡＯ）n－ＣＨ3　　　（ａ２－２）
　Ｒ2a（ＣＯ）Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m－ＣＨ3　　　　　　　　（ａ２－３）
　また（ａ３）成分の好ましい態様は次の通りである。
　（ａ３）成分の一般式（ａ３）中、Ｒ3aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１０～１８、より好ましくは１２～１４のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくは炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基である。またＲa3－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子及び／又は第２級炭素原子である。なお本発明では分岐の炭化水素基と分別するために、第２級炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基の場合も直鎖と表現する場合がある。エチレンオキシ基の平均付加モル数ｒは２以上及び８未満、好ましくは２．５～７．５、より好ましくは３～７である。
　酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子の非イオン界面活性剤の製造については、第１級アルコールに、エチレンオキシドを付加させる方法が挙げられる。また酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第２炭素原子の非イオン界面活性剤の製造については、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加させるか、１－オレフィン又は内部オレフィンにエチレンオキシドを反応させる方法、オレフィンにポリエチレングリコールを反応させる方法、ｎ－パラフィンに水酸基を導入してエチレンオキシドを付加させる方法等の公知の製造方法を用いることできる。
　また（ａ４）成分の好ましい態様は次の通りである。
　（ａ４）成分は下記一般式（ａ４）で示される化合物が好ましい。
　　Ｒ4a－Ｏ－［（ＡＯ）s／（Ｇｌｙ）t］－Ｈ　　　（ａ４）
〔式中、Ｒ4aは炭素数８～２２の、アルキル基又はアルケニル基である。ＡＯはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基、Ｇｌｙはグリセリンに由来する残基、ｓはＡＯの平均付加モル数、ｔはＧｌｙの平均付加モル数を表し、ｓは０～５、ｔは２～１０である。／はＡＯ及びＧｌｙがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
　一般式（ａ４）中のＲ4aは、炭素数１２～１６が好ましく、炭素数１２又は１４がより好ましく、また、直鎖アルキル基、中でもＲ4a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ4aの炭素原子が第１炭素原子である直鎖アルキル基が好ましい。ｓは０が好ましい。ｔは平均付加モル数を示し２～５が好ましい。
　一般式（ａ４）で示される化合物は、ｓ＝０であり、Ｇｌｙの付加モル数ｔ’（整数値）の異なる化合物を含む混合物であってよい。この場合、ｔ’が３、４又は５である化合物を１種以上、更には２種以上含む混合物が好ましい。当該混合物中、ｔ’が３、４又は５である化合物の合計の比率は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上、更により好ましくは８０質量％以上であり、また、低温での洗浄性能の観点から、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、更により好ましくは８５質量％以下である。また、当該混合物中、ｔ’が１又は２である化合物が占める割合は５０質量％未満が好ましく、３５質量％未満であることがより好ましい。
　また（ａ５）成分の好ましい態様は次の通りである。
　（ａ５）成分としては、例えば、次の一般式（ａ５）で表される多糖型界面活性剤が挙げられる。
　　　Ｒ5a－（ＯＲ51a）xＺy　　　　（ａ５）
〔式中、Ｒ5aは炭素数８～１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ51aは炭素数２～４のアルキレン基、Ｚは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均付加モル数を示しｘは０～６の数、ｙは平均縮合度を示し、ｙは１～１０の数である。〕
　一般式（ａ５）中、Ｒ5aは炭素数１２～１６が好ましく、炭素数１２又は１４がより好ましく、また、直鎖アルキル基、中でもＲ5a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ5aの炭素原子が第１炭素原子である直鎖アルキル基が好ましい。ｘは０が好ましい。また、Ｚはグルコース残基が好ましい。ｙの平均縮合度は１．２～３が好ましい。一般式（ａ５）で示される化合物は、Ｚの縮合度ｙ’（整数値）の異なる化合物を含む混合物であってよい。この場合、ｘ＝０であり、ｙ’が１、２又は３である化合物を１種以上、更には２種以上含む混合物が好ましい。当該混合物中、ｙ’が１、２又は３である化合物の合計の比率は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として、下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物〔以下、（Ａ１）成分という場合がある〕を含有する。
　　　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　　　　　（Ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕
　本発明の課題の達成の観点から、一般式（Ａ１）中のＲは、炭素数１２の直鎖アルキルであって、酸素と結合するアルキル基の炭化水素基が第１炭素原子であることが重要である。（Ａ１）成分の非イオン性化合物は、（Ｂ）成分の陽イオン界面活性剤と併用することで、従来除去が困難であった４Ｍ３Ｈを主とする生乾きによる繊維製品の臭いの発生を抑制することができるようになるだけなく、再発性の生乾き臭も抑制できるようになる。また（Ａ１）成分は、ＥＯ基が３、４及び５モルの化合物が、生乾き臭、特には再発性の生乾き臭の抑制効果に優れることから、一般式（Ａ１）中のｘは３、４又は５が好ましい。更に、（Ａ１）成分中、一般式（Ａ１）中のｘが３、４又は５である化合物の合計が７０～１００質量％、更には８０～１００質量％を占めることが好ましい。
　（Ａ１）成分は、ポリエチレンオキシ基の付加モル数が単一の化合物を合成して本発明の組成物に配合してもよく、或いはエチレンオキシ基の付加モル数が異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物として製造、入手できる非イオン界面活性剤中の成分として配合することができる。製造上の経済的な観点から、（Ａ１）成分は例えば（ａ１）成分や（ａ３）成分由来の成分あってもよく、（ａ３）成分由来の場合は一般式（ａ３）のＲ3aは、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子である。一般式（ａ３）の非イオン界面活性剤の場合、例えばアルカリ触媒又は酸触媒下でラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均で２モル以上８モル未満付加させることによって得られた非イオン界面活性剤を（Ａ１）成分を含む非イオン界面活性剤として含有することが好ましい。この場合、（ａ３）成分はエチレンオキシ基の付加モル数が分布を有するポリオキシエチレンラウリルエーテルの混合物として製造され、（Ａ１）成分は該混合物中に含まれる。（ａ３）成分中の（Ａ１）成分に相当する化合物の含有量を確認しておき、（Ａ）成分や（Ａ１）成分の組成物中の含有量等を調整して配合する必要がある。
　（Ａ１）成分は、製法によって異なるが、（ａ１）成分がｑ＝０の場合であって、Ｒ1aがラウリルアルコールを由来とする場合（ラウリル基である場合）にも少量含まれる場合がある。よって、（ａ１）成分についても、構造、製法などを踏まえて、適宜（Ａ１）成分に相当する化合物の含有量を確認しておき、（Ａ）成分や（Ａ１）成分の組成物中の含有量等を調整して配合することができる。なお（ａ１）成分がｑ≧１以上である場合、更にはＡＯとしてプロピレンオキシ基が含まれる場合は、（ａ１）成分由来の（Ａ１）成分は殆ど含まれない。
　（Ａ１）成分は、（ａ３）成分と同一であってもよい。例えば（ａ３）成分として、Ｒ3aが炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒa3－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であり、エチレンオキシ基の付加モル数が分布をもたない単一の付加モル数である場合は、平均付加モル数ｒが２、３、４又は５となり得ることから、このような化合物を（Ａ１）成分として用いることができる。つまり、（ａ３）成分は（Ａ１）成分を包含してよい。なお（Ａ１）成分は、２種以上併用してもよい。
　また、（Ａ１）成分を（ａ３）成分中の成分として配合する場合、反応に用いるエチレンオキシドの付加モル数が少ないことから、通常、未反応アルコールを含む混合物として入手される。未反応アルコールが、臭いの問題や組成物の保存安定性に影響する場合は、蒸留などにより低減化したものを用いてもよい。
　本発明では、未反応アルコール及びＥＯ基が１モルの化合物、すなわち炭素数８～２２の炭化水素基を有する脂肪族アルコール及び該アルコールにＥＯ基が１モル付加した化合物の割合は、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更により好ましい。但し、蒸留工程にかかるエネルギーや環境に配慮した上で、下限値が検討される。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品の生乾き臭抑制、特には４Ｍ３Ｈ臭抑制の観点から（Ａ１）成分の非イオン性化合物を、０．５～１０質量％、好ましくは１～８質量％、より好ましくは２～５質量％含有する。なお（Ａ１）成分は、（Ａ）成分である非イオン界面活性剤の一部を構成している。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性の観点から、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤を、１５～７０質量％、好ましくは２０～６５質量％、より好ましくは２５～６０質量％、更により好ましくは３０～５５質量％含有する。この量には（Ａ１）成分の含有量を含む。
　なお非イオン界面活性剤の具体例として挙げた（ａ１）成分～（ａ５）成分、更には（ａ１）成分～（ａ３）成分の非イオン界面活性剤の合計濃度が（Ａ）成分中に占める割合は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、更により好ましくは８０～１００質量％である。このうち（ａ１）成分及び／又は（ａ２）成分の非イオン界面活性剤、更には（ａ１）成分の非イオン界面活性剤を主たる非イオン界面活性剤として用いることが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び塗布使用の場合は発泡視認性の観点から（ａ１）成分及び／又は（ａ２）成分、より更には（ａ１）成分を好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは１５～５５質量％、更により好ましくは２０～５０質量％含有する。また本発明の液体洗浄剤組成物は、防臭効果と液体安定性の観点から、（ａ３）成分を好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１８質量％、更により好ましくは２～１５質量％含有する。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ１）成分及び（Ｂ）成分を組成物中に安定に含有し、洗浄力及び生乾き臭抑制効果を十分に発揮させるために、（Ａ）成分及び（Ａ）成分を以下に示す条件（１）～（８）の少なくとも１つを満たして含有することが好ましい。
条件（１）：（Ａ）成分を、液体洗浄剤組成物中に、２０～６５質量％、好ましくは２５～６０質量％含有する。
条件（２）：（Ａ１）成分を、液体洗浄剤組成物中に、１～８質量％、好ましくは２～５質量％含有する。
条件（３）：（Ａ）成分として、（ａ１）成分を含有する。
条件（４）：（Ａ）成分として、（ａ１）成分を含有し、該（ａ１）成分は、一般式（ａ１）、更に一般式（ａ１－５）において、Ｒ1aが炭素数１２～１６であり、Ｒ1a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が第１炭素原子あるアルキル基であり、ＡＯ基がプロピレンオキシ基であり、ｐ＝１４～３５〔一般式（ａ１－５）の場合は、更にｐ１１＝１～２０、ｐ１２＝１～２０である。〕、ｑ＝１～３である。
条件（５）：（ａ１）成分を、液体洗浄剤組成物中に、１５～５５質量％、好ましくは２０～５０質量％含有する。
条件（６）：（Ａ）成分として、（ａ３）成分を含有する。
条件（７）：（Ａ）成分として、（ａ３）成分を含有し、該（ａ３）成分は、一般式（ａ３）において、Ｒa3が炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基であり、Ｒa3－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であってｒが３～７である。
条件（８）：（ａ３）成分を、液体洗浄剤組成物中に、１～１８質量％、好ましくは２～１５質量％含有する。
　上記条件を踏まえると、本発明の液体洗浄剤組成物は、
　（Ａ）成分を、液体洗浄剤組成物中に、２０～６０質量％、好ましくは２５～５５質量％含有し、（Ａ１）成分を、液体洗浄剤組成物中に、１～８質量％、好ましくは２～５質量％含有し、（Ａ）成分として、一般式（ａ１）、更に一般式（ａ１－５）において、Ｒ1aが炭素数１２～１６であり、Ｒ1a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が第１炭素原子あるアルキル基であり、ＡＯ基がプロピレンオキシ基であり、ｐ＝１４～３５〔一般式（ａ１－５）の場合は、更にｐ１１＝１～２０、ｐ１２＝１～２０である。〕、ｑ＝１～３である（ａ１）成分を、液体洗浄剤組成物中に、１５～５５質量％、好ましくは２０～５０質量％含有し、（Ａ）成分として、一般式（ａ３）において、Ｒa3が炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基であり、Ｒa3－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であってｒが３～７である（ａ３）成分を、１～１８質量％、好ましくは２～１５質量％含有する、ことが好ましい。
　但し（Ａ１）成分は（ａ３）成分のみならず（ａ１）成分由来であってもよい。なお各成分の構造上の好ましい態様は、前記した要件に従う。また下位概念の各非イオン界面活性剤の化合物の濃度範囲及びそれらの合計の濃度範囲は、上位概念である（Ａ）成分の濃度範囲に包含される範囲内にあればよく、夫々の好ましい濃度範囲を組み合わせてもよい。
　また、上記の条件（１）～（８）記載並びに好ましい要件は、塗布使用時の発泡視認性の観点からも好ましい要件でもある。
＜（Ｂ）成分＞
　本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として一般式（Ｂ１）で示される陽イオン界面活性剤を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒb1は炭素数１２～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒb1中に－（Ａ’Ｏ）s－を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０～１０であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、ハロゲンイオンである。〕
　一般式（Ｂ１）中のＲb1の炭素数は１４～１８が好ましく、１４～１６がより好ましい。また、Ｒb1の鎖式炭化水素基は、ベンゼン環や環状構造の基を除くものである。鎖式炭化水素基は、直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基が好ましく、更には天然油脂由来のものであることがより好ましい。またｓは０が好ましい。
　また、（Ｂ）成分の対イオンである一般式（Ｂ１）中のＸ-は、十分な臭い抑制効果を得るために、ＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -が好ましい。
　（Ｂ）成分の陽イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）～（ｂ４）が使用できるが、（ｂ１）、（ｂ３）から選ばれる化合物を含有することがより好ましい。（ｂ１）の化合物が（Ｂ）成分中の５０質量％以上、更には６０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上を占めることが好ましい。（ｂ１）～（ｂ４）の化合物のＲb1の炭素数は１２～１６が好ましく、炭素数１４～１６がより好ましく、鎖式炭化水素基は、直鎖アルキル基であることが好ましく、更には天然油脂由来のものが好ましい。対イオンは、ＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -が好ましい。
（ｂ１）一般式（Ｂ１）中のＲb1が炭素数１２～１８の直鎖アルキル基であり、Ｒb2～Ｒb4がそれぞれメチル基又はエチル基である第４級アンモニウム塩。
（ｂ２）一般式（Ｂ１）中のＲb1が炭素数１２～１８の分岐鎖アルキル基であり、Ｒb2～Ｒb4がそれぞれメチル基又はエチル基である第４級アンモニウム塩。
（ｂ３）一般式（Ｂ１）中のＲb1が炭素数１２～１８の直鎖アルキル基であり、Ｒb3及びＲb4がそれぞれメチル基又はエチル基である第４級アンモニウム塩。
（ｂ４）一般式（Ｂ１）中のＲb1が炭素数１２～１８の直鎖アルキル基であり、ｓが１～５であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4がそれぞれメチル基又はエチル基である第４級アンモニウム塩。
　（Ｂ）成分の陽イオン界面活性剤は、非イオン性化合物（Ａ１）と組合せることにより、乾燥耐性に優れる繊維製品の臭い原因菌の繁殖を抑制することができる。すなわち生乾き臭のうち、繊維製品を十分に乾燥させた後、湿気を帯びることによりぶり返す再発性の生乾き臭に対して抜群の抑制効果を示す。すなわち前記した４－メチル－３－へキセン酸を主とする中鎖脂肪酸臭の発生抑制に効果的に働く。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭抑制、特には４Ｍ３Ｈ臭の抑制及び洗浄性の観点から、（Ｂ）成分を、０．３～５質量％、好ましくは０．３～４質量％、より好ましくは０．５～３質量％、より更に好ましくは０．８～３質量％含有する。
＜（Ｃ）成分＞
　ところで、本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤として、非イオン性化合物（Ａ１）を含む非イオン界面活性剤（Ａ）及び陽イオン界面活性剤（Ｂ）とを必須成分として含有するが、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤などのその他の界面活性剤（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を、制限付きで含有してもよい。
　陰イオン界面活性剤のうち脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤は、本発明の液体洗浄剤組成物の臭い抑制効果を低下させることが懸念されるため、脂肪酸及びその塩と分けて説明する。なお本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨが酸性である場合、界面活性剤によっては、酸型の化合物として存在している場合があり、酸型の化合物も界面活性剤として考慮する。
（ｃ１）脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤
　脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤の具体例としては、
（ｃ１－１）平均炭素数１０～２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、
（ｃ１－２）平均炭素数１０～２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１～５であり、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数０．２～２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、
（ｃ１－３）平均炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、及び
（ｃ１－４）平均炭素数１０～２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１～５であり、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数０．２～２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、
などを挙げることができる。塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩が生乾き臭の抑制の点から好ましい。
　本明細書では、陰イオン性基を有する漂白活性化剤、中でも炭素数が８～２２である直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくはアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらのアルカリ金属塩は、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）とする。
（ｃ２）脂肪酸及びその塩
　脂肪酸及びその塩は、炭素数１０～１８の脂肪酸及びその塩が好ましく、天然油脂から得られる脂肪酸分布を有するものを用いてもよい。脂肪酸及びその塩は、消泡剤として本発明の液体洗浄剤組成物に配合することができる。塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩が好ましい。
（ｃ３）両性界面活性剤
　両性界面活性剤としては、炭素数８～２２のアルキル基を有するスルホベタイン又は同カルボベタイン又は、炭素数７～２１のアルキル基を有する脂肪酸アミドプロピル（又はヒドロキシプロピル）ベタイン又は同カルボベタインを挙げることができる。
（ｃ４）（Ｂ）成分以外の陽イオン界面活性剤
　（Ｂ）成分以外の陽イオン界面活性剤としては、（Ｂ）成分以外の４級アンモニウム化合物、アミン化合物、例えば炭素数７～２１の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンなどのアミン化合物を挙げることができる。
　脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）は、（Ａ１）成分と（Ｂ）成分による殺菌効果を低下させることから、十分な繊維製品の生乾き臭の発生を抑制するために、その含有量は制限される。具体的には、陽イオン界面活性剤（Ｂ）に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合、すなわち（ｃ１）／（Ｂ）の質量比は、０～１、好ましくは０～０．８、より好ましくは０～０．５、より好ましくは０～０．１である。上記の通り、本発明では、陰イオン性基を有する漂白活性化剤も脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）として考慮するが、その配合比率は低い方がよい。陰イオン界面活性剤（ｃ１）の質量は、酸型と仮定した場合の数値とする。このような（ｃ１）／（Ｂ）質量比を満たした上で、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の含有量は液体洗浄剤組成物中に５質量％以下、更には３質量％以下、更には２質量％以下、更には０．４質量％以下であることが好ましい。
　両性界面活性剤は、本発明の効果を損なわない程度に配合することができるが、［（ｃ１）+（ｃ３）］／（Ｂ）の質量比が、前記（ｃ１）／（Ｂ）の範囲となるような量で用いることが好ましい。また（ｃ３）成分は組成物中に、前記質量比率を満たした上で、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、更により好ましくは１質量％以下である。
　脂肪酸及びその塩（ｃ２）の組成物中の含有量は、脂肪酸に換算（酸型化合物に換算）して０．０５～５質量％、より好ましくは０．１～４質量％、更により好ましくは０．１～３質量％である。組成物中、脂肪酸塩はｐＨの関係上、酸型で存在している場合がある。塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩が生乾き臭の抑制の点から好ましい。
＜（Ｄ）成分＞
　本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭の抑制のために、（Ｄ）成分として過酸化水素を含有する。本発明では、前記の非イオン性化合物（Ａ１）、陽イオン界面活性剤（Ｂ）及び過酸化水素（Ｄ）を特定条件で用いることで、従来では十分に解決できなかった、前記したような再発し易い生乾き臭を含む、繊維製品全体の臭いの発生を抑制する効果を示す。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭抑制及び過酸化水素安定性の観点から、（Ｄ）成分を０．３～１０質量％、好ましくは０．５～８質量％、より好ましくは１～６質量％含有する。なお、組成物中の過酸化水素濃度はヨウ化カリウム溶液を用いた逆滴定法によって測定することができる。
＜その他の成分＞
　以下、更に本発明に使用できるその他の成分について説明する。
〔（Ｅ）成分〕
　本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するものであり、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。
　（Ｅ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
　水混和性有機溶剤としては、（ｅ１）エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどのアルカノール類、（ｅ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｅ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｅ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチルグリセリンエーテル、２－メチルグリセリンエーテル、１，３－ジメチルグリセリンエーテル、１－エチルグリセリンエーテル、１，３－ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｅ５）２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシプロピレングリコール、２－ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
　（Ｅ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｅ１）アルカノール類、（ｅ２）グリコール類、（ｅ４）アルキルエーテル類、（ｅ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくは（ｅ２）グリコール類、（ｄ４）アルキルエーテル類、（ｅ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を含有することで、より効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制することができる。
　また、本発明の液体洗浄剤組成物において、過酸化水素を安定化させ生乾き臭を抑制するために、（ｅ４）アルキルエーテル類及び／又は（ｅ５）芳香族エーテル類が好ましく、中でもジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、またはフェノキシプロピレングリコールが好適である。更に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び／又はトリエチレングリコールモノフェニルエーテルがより好適である。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは４～２０質量％、更により好ましくは５～１０質量％含有する。
〔（Ｆ）成分〕
　本発明の液体洗浄剤組成物には、組成物の安定性のために（Ｆ）成分としてハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。本発明のハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１～２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。本発明ではパラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、酸として配合し、組成物中のアルカリ剤で中和してもよい。（Ｆ）成分は、生乾き臭の抑制を阻害することなく、安定性を付与することができる。
　（Ｆ）成分はアルカリ金属の塩として配合することが好ましいが、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｆ）成分を、酸型の化合物に換算したときに、０．１～５質量％、好ましくは０．５～４質量％、より好ましくは１～３質量％含有する。
〔（Ｇ）成分〕
　本発明の液体洗浄剤組成物では、過酸化水素の安定性などの点から、陰イオン界面活性剤、ハイドロトロープ剤、キレート剤等を酸型化合物で配合した場合のｐＨを調整するための中和剤等として、アルカリ剤〔以下、（Ｇ）成分という〕を使用するのが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨが後述のように７．０以下である場合は、遊離のアルカリ剤は殆ど存在しないと考えられる。なお中和に用いるアルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物を使用することが好ましく、水酸化カリウム及び／又は水酸化ナトリウムがより好ましい。
　なお、水混和性の有機アミン化合物、更にはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の総炭素数６以下のアルカノールアミン化合物〔以下（Ｇ’）成分という場合もある。〕は、中和剤として用いる場合、生乾き臭の抑制効果の点から、組成物中の含有量が１質量％未満、更には０．５質量％以下、より更には０．０８質量％以下であることが好ましい。（Ｇ’）成分はアルカリ剤（ｐＨ調整のための中和剤）以外に陰イオン性化合物の塩として配合した分も（Ｇ’）成分の量に算入するものとする。
〔（Ｈ）成分〕
　本発明の液体洗浄剤組成物は、多価金属イオンをキレートすることができる有機キレート剤〔以下、（Ｈ）成分という〕を含有することが、本発明の効果を経時的に維持する点で好ましい。（Ｈ）成分の有機キレート剤は、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等のアミノポリ酢酸以外のポリカルボン酸又はその塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸又はその塩が挙げられ、塩はアルカリ金属塩等が挙げられる。本発明では酸で配合し、系中でアルカリ剤によって中和した塩であってもよい。このうち、有機ホスホン酸又はその塩、中でも１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸が好適である。なお対イオンはアルカリ金属塩が好ましい。
　本発明では、保存による本発明の低下を抑制する上で有機キレート剤を含有することが好ましいが、これは組成物中に含まれる可能性のある重金属イオンによる過酸化水素の分解が有機キレート剤によって抑制される事に寄与する部分が多い。その一方で有機キレート剤は希釈時のｐＨの変動を抑制する性質を有する化合物が多いため、優れた洗浄力を得る上で、水によるｐＨの変動が中性付近に変わりやすくするために、その含有量は少量で効果的な剤であることが好ましい。そのような有機キレート剤として前記の有機ホスホン酸又はその塩が好ましく、塩はカリウム塩又はナトリウム塩であることが好ましい。
　（Ｈ）成分の組成物中の含有量は、酸型化合物に換算した場合に０．０１～０．５質量％が好ましく、より好ましくは０．０３～０．３質量％、より好ましくは０．０５～０．２質量％である。更に前記（Ｈ）成分該濃度範囲の制限において、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸として含有されることが好ましい。
〔（Ｉ）成分〕
　（Ｉ）成分として生乾き抑制効果を向上させる目的で水溶性高分子重合体を配合することが好ましい。高分子重合体としては、カルボン酸基を有する構成単位を含む高分子重合体が好ましく、ポリアクリル酸、アクリル酸－マレイン酸共重合体、アクリル酸又はマレイン酸と炭素数２～５のオレフィンとの共重合体を挙げることができる。また、界面活性剤の含有量が多い高濃度界面活性剤系では、カルボン酸基を有する単量体からなる構成単位とポリオキシエチレン鎖を有する単量体からなる構成単位との両方が含まれている高分子重合体を用いることが好ましい。例えば特開平１０－６０４７６や特開２００４－１５５９３７記載のポリマーを挙げることが出来る。（Ｉ）成分の組成物中の配合割合は、好ましくは０．１～５質量％であり、より好ましくは０．５～４質量％である。
〔上記以外の成分〕
　更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）～（vii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（i）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（ii）カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（iii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（iv）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（v）特表平１１－５１３０６７に記載されているゲル化防止重合体、更には重量平均分子量が６００～５０００、更には１０００～４０００のポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコール。なお重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ－８０００シリーズ、大塚電子株式会社製等）により測定することができる。
（vi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１－トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ－リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（vii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
　以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。
　（i）の酵素の含有量は０．００１～２質量％が好ましい。（ii）の酵素安定化剤の含有量は０．００１～２質量％が好ましい。（iii）の蛍光染料の含有量は０．００１～１質量％が好ましい。（iv）の酸化防止剤の含有量は０．０１～２質量％が好ましい。（v）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１～２％が好ましい。（vi）の水非混和性有機溶剤は０．００１～２質量％が好ましい。（vii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、液体安定性と過酸化水素の分解抑制の観点から、漂白活性化剤、例えば陰イオン性基を有する漂白活性化剤は１質量％未満であることが好ましく、０．４質量％以下であることがより好ましく、更には漂白活性化剤を含有しないことがより好ましい。本発明でいう漂白活性化剤は、水中で過酸化水素と反応、更には家庭環境下での使用のような穏和な条件で反応して有機過酸を生成する化合物を指す。漂白活性化剤としては、ＴＡＥＤ（テトラアセルエチレンジアミン）の他に液体漂白剤組成物に配合することが知られている、炭素数が８～２２である直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくはアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらのアルカリ金属塩を挙げることができる。これらのうち、炭素数が８～２２である直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくはアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらのアルカリ金属塩は、過酸化水素と安定に配合できることが知られているが、本発明では、これら陰イオン性基を有する漂白活性化剤は脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）でもあり、（ｃ１）／（Ｂ）の質量比の制限を受け、この質量比が所定範囲にある限りにおいて漂白活性化剤を含有することは可能である。しかしながら、本発明の液体洗浄剤組成物にこれら漂白活性化剤を配合した場合、漂白活性化剤の効果を十分に発揮することができない。更に漂白活性剤を安定に配合するために組成物の制約があるだけなく、本発明の防臭効果を低下させる原因になる。
　一般に過酸化水素を含む洗浄液や漂白液の場合、処理時の溶液のｐＨを高めることで漂白効果が向上する。しかしながら本発明の液体洗浄剤組成物は、水に希釈した際にｐＨをアルカリ性にするために用いられる、ホウ素化合物もまた実質的に含有しないことが好ましい。ホウ素化合物は、本発明では洗浄力を低下させる。ここで、ホウ素化合物は、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩などであって、具体的には、ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また「実質的に含有しない」とは、例えば酵素の安定化剤として酵素製剤等から極めて微量に混入するような場合を除くことを意味する。具体的には、組成物中にホウ酸に換算して、但しホウ砂はそれ自体の質量として、ホウ素化合物の含有量が、０．１質量％未満、更には０．０１質量％未満であることをいう。なお下限値は０質量％である。
　本発明の液体洗浄剤組成物の残部は水である。水は滅菌された脱イオン水を用いることが好ましい。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力及び防臭効果の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．０であり、更に３．５～７．０、更により４．０～６．０が好ましい。
　更には、脱イオン水に炭酸カルシウムを添加することによって調整した４°ＤＨの２０℃のｐＨ６．０～８．０の軟水３Ｌに対して、本発明の液体洗浄剤組成物を２ｍｌ溶解させた時の水溶液のｐＨが２０℃で４．０～８．５であることが好ましく、更には６．０～８．０であることがより好ましい。
　本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０～１，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０～６００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００～３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度は、配合成分中、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（Ｅ）成分、水等の割合によって調整することができる。組成物を低粘度化する上で（ａ１）成分として前記した非イオン界面活性剤（ａ１’）が使用しやすい。
　本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品用洗浄剤組成物として使用される。中でも衣料、タオル、足拭きマット、シーツ寝具製品等の、例えば家庭生活で使用される、繊維製品に関する液体洗浄剤組成物、更に衣料用の液体洗浄剤組成物として好適である。更に水洗い可能な繊維製品の液体洗浄剤組成物として好適である。
　本発明では、本発明の液体洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液、例えば、本発明の液体洗浄剤組成物を水に溶解させた水溶液で繊維製品を洗浄することで、優れた洗浄力及び防臭効果を得ることができる。好ましくは、洗浄液は、液体洗浄剤組成物を水１Ｌに対して、０．３～１．０ｇ／Ｌの割合で使用したものを用いる。このような水溶液等の洗浄液は一般に洗濯液と呼ばれる。洗浄時の洗浄液の温度は、特に限定されないが、本発明の液体洗浄剤組成物によると、水温が５℃～４０℃の幅広い温度域でも洗浄力と防臭効果を得ることができる。また洗浄前に漬け置き工程を設けてもよい。漬け置き工程を設ける場合は、液体洗浄剤組成物の濃度は、洗浄時の濃度の３～６倍の濃度で行うことが好ましい。
　なお、本発明の液体洗浄剤組成物は、使用済みの繊維製品、更には着用済みの衣料品等の繊維製品に、塗布する（非発泡状態で塗布する）ことで、繊維製品に細菌が存在する場合、視認しやすい泡を形成する。泡は細菌中のカタラーゼによる不均化反応によって引き起こされる。興味深いことには、新品から１日だけ使用又は着用した繊維製品では発泡は観察されない。数回の使用又は着用と洗濯とを繰り返した繊維製品において、本発明の塗布による発泡を観察することができる。更には、使い古した繊維製品は、洗濯し乾燥した直後であっても、本発明の液体洗浄剤組成物の塗布による発泡を確認できる場合がある。
　従って本発明では、本発明の液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布して泡を発生させる工程を有する、繊維製品の洗浄方法もまた提供する。この方法では、泡の発生による細菌の存在を確認しながら繊維製品に該液体洗浄剤組成物の一部ないし全部を適用することができる。
　このような塗布を行う本発明の繊維製品の洗浄方法によると、繊維製品の細菌の存在状況を確認することができるだけでなく、細菌が存在する周辺に集中的に液体洗浄剤組成物を適用することができる。このような考え方は、硬質表面用洗浄剤に関し、特開２０１０－５９２９６に開示されている。また従来の一部の過酸化水素を含有する繊維製品用の液体漂白剤組成物が、細菌の存在により泡を発生することがある。しかしながら、従来の過酸化水素入りの液体漂白剤組成物の界面活性剤濃度は低く、十分な泡の視認性を得ることができなかった。また従来の繊維製品用漂白剤は、漂白効果を主たる課題とするため、目視でシミ汚れや襟袖の汚れが確認できるところに集中的に適用することが意図されている。これに対して、本発明のような、細菌に関連する防臭の課題を考慮する場合、発泡による可視化は非常に有意義である。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、細菌との接触により発泡するものである。泡による細菌の視認性に優れる組成物の構成は、前記した液体洗浄剤組成物の好ましい条件に従う。特には非イオン界面活性剤（Ａ）として、一般式（ａ１）及び一般式（ａ２）の化合物が好ましく、更にはＰＯ基を分子内に平均１モル以上、３モル以下有するものが、細菌の存在により視認し易い泡を発生し易く、発泡から消泡までの時間も適正である。
　本発明は、本発明の液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布して発泡させる工程と、該液体洗浄剤組成物が塗布された繊維製品を、水を含有する洗浄液と接触させて洗浄処理を行なう工程とを含む、繊維製品の洗浄方法にも関する。塗布に本発明の液体洗浄剤組成物を用いた場合は、塗布された繊維製品と任意の洗浄剤を洗濯槽に投入して、その他任意の繊維製品とともに洗浄することができる。なお、任意の洗浄液は、塗布に用いた以外の本発明の液体洗浄剤組成物や他の洗浄剤を含むことを否定するものではない。具体的には、洗浄に用いる本発明の液体洗浄剤組成物（すなわち、洗浄に用いられる本発明の液体洗浄剤組成物の全量）の一部を繊維製品に塗布し、該液体洗浄剤組成物が塗布された繊維製品を、残部の本発明の液体洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液と接触させて洗浄処理を行なうことができる。より詳細には、例えば、本発明の液体洗浄剤組成物の一部を繊維製品に塗布した後、塗布された繊維製品、更に必要により任意の繊維製品と残部の本発明の液体洗浄剤組成物と水とを洗濯用槽に入れて、水溶液中で洗浄処理を行なう繊維製品の洗浄方法により、繊維製品の液体洗浄剤組成物が塗布された部分以外や、任意の繊維製品に対しても、優れた防臭効果を与えることができる。なお、洗浄に用いる本発明の液体洗浄剤組成物の全部を繊維製品に塗布して洗浄を行うこともできる。塗布する工程を含む場合、洗浄液中の本発明の液体洗浄剤組成物の濃度が前記０．３～１．０ｇ／Ｌ（この濃度は塗布量に基づく計算値であってよい）の範囲となるように用いることが、十分な効果を得るために好ましい。
　なお、ここでいう洗浄又は洗浄処理とは、洗濯機による機械式攪拌以外にも、手洗いによる処理も含まれ、たとえば擦り付け、叩き付け、足踏みなどがある。
　また、本発明の繊維製品の洗浄方法は、繊維製品の防臭方法又は防臭洗浄方法とすることで、従来との使用目的の違いを明確にしてもよい。
実施例
　次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
＜試験例（生乾き臭原因物質の特定）＞
　洗濯乾燥の後に生乾き臭が強く発生した木綿のタオルを家庭より回収して５０ｇを裁断し、ジクロロメタン５００ｍＬよりニオイ成分を抽出後減圧濃縮した。更に、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍＬを抽出溶液に添加し、水層を回収し、２Ｍ塩酸２００ｍＬ添加し酸性にした。この溶液に、ジクロロメタン２００ｍＬを加え有機層を減圧濃縮し、酸性成分の濃縮物を１ｍＬに定容した。
　続いて、アジレント社製ガスクロマトグラフィーにゲステル社製Preparative　Fraction　Collector（ＰＦＣ）装置を接続したものを用い、濃縮物を下記の条件下でＧＣ保持時間により分画し、目的成分周辺のＧＣ３０回分を内径６ｍｍ、長さ１１７ｍｍのガラス管に充填した充填剤（商品名：TENAX　TA、ジーエルサイエンス社製）２００ｍｇに捕集した。
（ＧＣ－ＰＦＣ条件）
ＧＣ：Agilent　6890N（商品名、アジレント社製）
カラム：DB-1（商品名、アジレント社製）、長さ３０ｍ、内径０．５３ｍｍ、膜厚１μｍ
　４０℃１ｍｉｎ．hold→６℃／ｍｉｎ．to　６０℃→４℃／ｍｉｎ．to　３００℃
　Injection　volume：２μＬ
ＰＦＣ(Gerstel社製)：trap　time　１８ｍｉｎ．to　２４ｍｉｎ．、３０ｔｉｍｅｓ
trap：TENAX　TA（商品名、ジーエルサイエンス社製）２００ｍｇ
　最後にTENAX　TAに捕集した目的成分をゲステル社製Thermal　Desorption　system（ＴＤＳ）をアジレント社製ＧＣ－ＭＳに接続した装置にて、下記条件下で分析した。
（ＴＤＳ－ＧＣ－ＭＳ条件）
GC：Agilent　6890N（商品名、アジレント社製）
MS：Agilent　5973（商品名、アジレント社製）
TDS脱着条件：２５０℃、パージ流量５０ｍＬ／ｍｉｎ、パージ時間３ｍｉｎ．
カラム：DB-FFAP（商品名、アジレント社製）、長さ３０ｍ、内径２５０μｍ、膜厚０．
２５μｍ
　４０℃１ｍｉｎ．hold→６℃／ｍｉｎ．to　６０℃→２℃／ｍｉｎ．to　２４０℃
　解析の結果、生乾き臭として４Ｍ３Ｈをはじめとする中級分岐脂肪酸が検出された。
＜実施例及び比較例＞
（１）洗浄力評価
（１－１）衿片の調製方法
　衿汚れ試験布として、３日間着用した綿／ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別した。選別された衿汚れ試験布を半裁し、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に１枚ずつ縫い付け（以後、衿片と呼ぶ）、これを表１～３の液体洗浄剤組成物１つあたり６セット（全１２枚）用意した。半裁した一方の６枚を実施例又は比較例の組成物に用い、他方の６枚を洗浄力判定用指標洗剤に用いた。
（１－２）洗浄水調製方法
　洗浄に用いる水は、硬度成分としてカルシウム／マグネシウム＝８／２にするために、塩化カルシウム・２水和物２５．１４ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物８．７０ｇを２９６６．１３ｇのイオン交換水で溶解することによって得られた４００゜ＤＨ硬水を用い、洗浄力試験使用時にイオン交換水によって希釈し４゜ＤＨに調整して用いた。
（１－３）判定方法
　洗浄試験には、洗濯機（ＮＡ－ＦＶ８００１；Panasonic社）を用い、上記方法により調製した水を用いた。洗浄力の判定は、１０人のパネラー（３０代男性）によって行われた。表１～３の液体洗浄剤組成物（評価洗剤）で洗浄処理された衿片６枚と、洗剤をＪＩＳＫ ３３６２：１９９８記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして洗浄処理された衿片６枚との洗浄の程度を目視で判断した。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「＋１」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「－１」点とする（パネラー一人あたりの評価点の合計は「＋６」～「－６」の範囲となる）。１つの評価洗剤につきパネラー１０人が評価し、パネラー１０人の評価点の合計で洗浄力を評価した。合計点が＋５～－５の場合は、評価洗剤と指標洗剤の洗浄力は同等と判断でき、＋６以上の場合は評価洗剤の方が洗浄力に優れると判断でき、－６以下の場合は評価洗剤の方が洗浄力に劣ると判断できる。また、数値が大きいほど洗浄力に優れると判断できる。
（２）生乾き臭の評価
　複数回洗濯と着用を繰り返した２０代～４０代の成人男子の肌着のうち、洗濯し十分に乾燥した時は臭わないが、湿り気を帯びたときに、同じ臭気の生乾き臭を発する肌着（綿１００％）を収集した。肌着は、５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、湿り気を帯びた時に生成する臭いの程度が、同じ臭いレベルであると専門評価者により確認された裁断布を選別した。なお、同じ臭気の生乾き臭について定性的に分析したところ、４Ｍ３Ｈ臭を主とする中級分岐脂肪酸臭や硫黄臭等が含まれていることが確認された。
　集められ選別された裁断布を、なるべく同じ初期状態にして実衣料試験布として評価するために、上記の選別された裁断布を、香料を含まない下記組成の基準洗剤から調製した濃度０．６７ｇ／Ｌの洗濯液で、攪拌式洗浄試験機（Ｔａｒｇｏｔ－ｏ－Ｍｅｔｅｒ）により、水温２５℃、攪拌速度８５ｒｐｍ、攪拌時間１０分、浴比１５の条件で洗浄処理した。試験布は水道水で十分濯ぎ、直ちに２５℃、相対湿度３５％環境下で２４時間放置し、十分に乾燥させた。乾燥後の実衣料試験布の臭気強度は５人の専門評価者の合意により後述の評価基準１（「まったく臭わない」）のものを更に選別し、実衣料試験布とした。なお基準洗剤によって処理された実衣料試験布は、生乾き状態にすることで４Ｍ３Ｈを含む臭いを生じることが確認された。
　基準洗剤の組成は、（１）アルキル（炭素数１２、直鎖）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩１０質量％、（２）アルキル（炭素数１２）硫酸エステルナトリウム塩２質量％、（３）ヤシ油由来の脂肪酸ナトリウム２質量％、（４）ポリオキシエチレン（平均付加モル数１０）アルキル（炭素数１２～１４）エーテル１０質量％、（５）炭酸ナトリウム１５質量％、（６）ゼオライト１０質量％、（７）アクリル酸－マレイン酸共重合体（重量平均分子量７００００、アクリル酸／マレイン酸モル比＝６／４）５質量％、（８）２号珪酸ナトリウム１質量％、（９）硫酸ナトリウム残部（合計で１００質量％）であった。
　次に、表１～３に示す液体洗浄剤組成物を用いて、実衣料試験布を洗濯し、下記の臭気強度評価試験（臭気強度評価Ａ、Ｂ）を行った。
・臭気強度評価Ａ（生乾き状態の繊維製品から短時間で発生する臭いの評価）
　表１～３に記載の液体洗浄剤組成物から濃度０．６７ｇ／Ｌの洗濯液を調製し、上記実衣料試験布５枚を１セットとして、攪拌式洗浄試験機（Ｔａｒｇｏｔ－ｏ－Ｍｅｔｅｒ）により、水温２５℃、攪拌速度８５ｒｐｍ、攪拌時間１０分、浴比１５の条件で洗浄処理した。洗浄後、実衣料試験布は水道水で十分濯がれた後、生乾き臭の発生し易い環境下である３０℃、相対湿度９０％の培養庫において３時間保管された。保管後の実衣料試験布について、専門評価者５人により生乾き臭（Ｓ臭、Ｎ臭、アルデヒド臭、低級脂肪酸臭、４Ｍ３Ｈ臭等の中級分岐脂肪酸臭を含む複合臭）の官能評価を行った。
・臭気強度評価Ｂ（乾燥状態の繊維製品から発生する再発性の生乾き臭の評価）
　表１～３に記載の液体洗浄剤組成物から濃度０．６７ｇ／Ｌの洗濯液を調製し、上記実衣料試験布５枚を１セットとして、攪拌式洗浄試験機（Ｔａｒｇｏｔ－ｏ－Ｍｅｔｅｒ）により、水温２５℃、攪拌速度８５ｒｐｍ、攪拌時間１０分、浴比１５の条件で洗浄処理した。洗浄後、実衣料試験布は水道水で十分濯がれた後、生乾き臭の発生し易い環境下である３０℃、相対湿度９０％の培養庫において１２時間保管された後、２５℃、相対湿度３５％の環境下に一昼夜放置して十分に乾燥させた。乾燥後の実衣料試験布からは生乾き臭がしなかった。
　その後実衣料試験布に、スプレー容器を用いて水道水０．１ｇ噴霧し、再度湿潤させた実衣料試験布について、同専門評価者５人により再発性の生乾き臭（４Ｍ３Ｈ臭を主とする中級分岐脂肪酸臭）の官能評価を行った。
　前記臭気強度評価Ａ、Ｂの評価結果は、下記評価基準に基づいて、専門評価者の合意により決定した。
（評価基準）
１：まったく臭わない
２：ほぼ臭わない
３：なんとなくわかる臭い
４：よく嗅ぐとわかる臭い
５：はっきりとわかる臭い
　前記臭気強度評価Ａ、Ｂの結果を表１～３に示す。
　評価基準３～５の場合は、少なくとも４名は臭いを感じている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　以下、本発明の液体洗浄剤組成物の配合例を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　各表中の配合成分を以下に示す。
＜配合成分＞
　下記成分の説明において、エチレンオキシドをＥＯ、プロピレンキシドをＰＯと略する。また塩になっている陰イオン性有機化合物は酸型化合物に換算した濃度を表中に示した。組成物のｐＨは水酸化ナトリウム水溶液又は塩酸水溶液で調整した。
（Ａ）成分
（ａ１）成分
・ａ１－１：ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（９）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０～１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを９モルの順にブロック付加させたもの、一般式（ａ１－５）において、ｐ１１＝９、ｑ＝２、ｐ１２＝９の化合物である。（Ａ１）成分は含まれない。〕
・ａ１－２：ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（８）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０～１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを８モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを８モルの順にブロック付加させたもの、一般式（ａ１－５）において、ｐ１１＝８、ｑ＝２、ｐ１２＝８の化合物である。（Ａ１）成分は含まれない。〕
・ａ１－３：ポリオキシエチレン（１５）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１５）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０～１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１５モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを１５モルの順にブロック付加させたもの、一般式（ａ１－５）において、ｐ１１＝１５、ｑ＝２、ｐ１２＝１５の化合物である。（Ａ１）成分は含まれない。〕
・ａ１－４：ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０～１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを２０モル、プロピレンオキシドを２モルの順にブロック付加させたもの、一般式（ａ１－２）において、ｐ＝２０、ｑ＝２の化合物である。（Ａ１）成分は含まれない。〕
・ａ１－５：ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（４）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０～１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１４モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを４モルの順にブロック付加させたもの、一般式（ａ１－５）において、ｐ１１＝１４、ｑ＝２、ｐ１２＝４の化合物である。（Ａ１）成分は含まれない。〕
（ａ２）成分
・ａ２－１：一般式（ａ２）中のＲ2aが炭素数１１の直鎖１級アルキル基、ｌが１、ｍが１５、ｎが０、Ｒ21aがメチル基の非イオン界面活性剤
・ａ２－２：一般式（ａ２）中のＲ2aが炭素数１１の直鎖１級アルキル基、ｌが１、ｍが１０、ｎが０、Ｒ21aがメチル基の非イオン性界面活性剤
（ａ３）成分
・ａ３－１：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは炭素数１２～１４の直鎖アルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第２炭素原子であって、ｒ＝７である非イオン界面活性剤（炭素数１２～１４の２級直鎖飽和アルコール１モル当りにＥＯを７モル付加させた後に未反応アルコールを蒸留により除去したもの。Ｒa2ＯＨ含有量は０．１質量％未満。）
・ａ３－２：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であって、ｒ＝３（ただし単一分布である）である非イオン界面活性剤であり、且つ（Ａ１）成分として、一般式（Ａ１）において、ｘ＝３の化合物が約１００％を占める。
・ａ３－３：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であって、ｒ＝５（ただし単一分布である）である非イオン界面活性剤であり、且つ（Ａ１）成分として、一般式（Ａ１）において、ｘ＝５の化合物が約１００％を占める。
・ａ３－４：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは、炭素数１４の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であって、ｒ＝５（ただし単一分布である）である非イオン界面活性剤。（Ａ１）成分を含まない。
・ａ３－５：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは、炭素数１０の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であって、ｒ＝５（ただし単一分布である）である非イオン界面活性剤。
・ａ３－６：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを付加させた、平均ＥＯ付加モル数が３モルである非イオン界面活性剤。すなわち一般式（ａ３）で示され、Ｒ3aが、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であり、ｒ＝３の非イオン界面活性剤であり、且つ（Ａ１）成分として、一般式（Ａ１）で示される、ｘ＝２、３、４、５の非イオン性化合物は、ａ３－６中に合計５０質量％含有され、更にｘ＝３、４、５である非イオン性化合物は、ａ３－６中に合計３２質量％含有される。なお便宜的に一般式（Ａ１）の構造式で示され、Ｒの要件は一般式（Ａ１）と同じであるが、ｘ＝０、１である非イオン性化合物は、ａ３－６中に合計３３質量％含有される。
・ａ３－７：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを付加させた、平均ＥＯ付加モル数が６モルである非イオン界面活性剤。すなわち一般式（ａ３）で示され、Ｒ3aが、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であり、ｒ＝６の非イオン界面活性剤であり、且つ（Ａ１）成分として、一般式（Ａ１）で示される、ｘ＝２、３、４、５の非イオン性化合物は、ａ３－７中に合計３４質量％含有され、更にｘ＝３、４、５である非イオン性化合物は、ａ３－７中に合計２７質量％含有される。なお便宜的に一般式（Ａ１）の構造式で示され、Ｒの要件は一般式（Ａ１）と同じであるが、ｘ＝０、１である非イオン性化合物は、ａ３－７中に合計１０質量％含有される。
・ａ３－８：一般式（ａ３）中、Ｒ3aは、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子であって、ｒ＝８（ただし単一分布である）である非イオン界面活性剤。（Ａ１）成分を含まないが、便宜的に一般式（Ａ１）で表すと、一般式（Ａ１）において、ｘ＝８の化合物が約１００％を占める。
（Ｂ）成分
・ｂ１－１：Ｎ－（１－ドデシル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムエチルサルフェート。
・ｂ１－２：Ｎ－（１－テトラデシル）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチルアンモニウムエチルサルフェート。
・ｂ１－３：Ｎ－（１－オクタデシル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムメチルサルフェート。
（Ｃ）成分
・ＬＡＳ：炭素数１０～１４の直鎖アルキル基（平均炭素数１１．７）を有するアルキルベンゼンスルホン酸
・ヤシ油脂肪酸：ルナックＬ－５５（商品名）、花王株式会社製
・ジ長鎖アルキル（Ｃ１４）カチオン：ジ直鎖アルキル（炭素数１４）ジメチルアンモニウムエチルサルフェート。ここで窒素原子に結合する２つの炭素数１４のアルキル基の炭素原子は、いずれも第１炭素原子である。
（Ｅ）成分
・ｅ－１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）
・ｅ－２：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＰＨＧ－３０；日本乳化剤製）
・ｅ－３：エタノール
（Ｆ）成分
・ｆ－１：パラトルエンスルホン酸ナトリウム（但し表中の濃度は酸型化合物としての濃度である。）
（Ｈ）成分
・ｈ－１：１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸
（Ｉ）成分
・ｉ－１：特開平１０－６０４７６の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
（その他）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ－Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ－ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
＜塗布による泡立ち性＞
　表２の実施例番号７～２０及び表３の比較例番号１１の液体洗浄剤組成物が調製される。評価には、２０代～４０代の任意の成人男子が、１２時間着用し、前記生乾き臭の評価に記載の基準洗剤にて洗濯した後、２０℃、６０％ＲＨの室内で乾燥し、再び着用する工程を１０回行なうことで得られる黒色の綿製靴下を用いる。
　このように着用、洗濯を繰り返した靴下の足の裏の部分に、前記液体洗浄剤組成物を塗布すると、着用者によって泡立ちの違いはあるが、実施例の何れの組成物も明確な発泡がみられる。発泡は塗布後１５秒以内に生じ、塗布から６０秒以内に消泡する。過酸化水素を含有しない比較例１１は全く泡立たない。

Claims (13)

  1. 非イオン界面活性剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕を１５～７０質量％、下記一般式（Ｂ１）で示される陽イオン界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．３～５質量％、過酸化水素（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．３～１０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物であって、
    　（Ａ）成分として下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物（Ａ１）を組成物中に０．５～１０質量％含有し、
    　（Ｂ）成分に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合が（ｃ１）／（Ｂ）の質量比で０～１であり、
    　ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．０である、
    液体洗浄剤組成物。
    　　　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　　　　　（Ａ１）
    〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒb1は炭素数１２～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒb1中に－（Ａ’Ｏ）s－を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０～１０であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、ハロゲンイオンである。〕
  2. （Ａ）成分として、下記一般式（ａ１）及び／又は一般式（ａ２）で示される非イオン界面活性剤を１０～６０質量％含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
    　　　Ｒ1a－Ｏ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p／（ＡＯ）q］Ｈ　　　（ａ１）
    〔式中、Ｒ1aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基である。ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｐ、ｑは平均付加モル数であり、ｐは８～４０の数であり、ｑは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
    　　Ｒ2a（ＣＯ）lＯ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ21a　　　（ａ２）
    〔式中、Ｒ2aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基ある。Ｒ21aは炭素数１～３のアルキル基である。ｌは０又は１の数であって、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは５～３０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
  3. （Ａ）成分として、下記一般式（ａ３）で示される非イオン界面活性剤を０．５～２０質量％含有する、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
    　　　Ｒ3a－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r－Ｈ　　（ａ３）
    〔式中、Ｒ3aは、炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ3a－Ｏ－の酸素原子と結合するＲ3aの炭素原子が第１炭素原子及び／又は第２級炭素原子である。ｒは平均付加モル数であって、２以上及び８未満の数である。〕
  4. 更に脂肪酸及びその塩（ｃ２）を脂肪酸に換算して０．０５～５質量％含有する請求項１～３何れかに記載の液体洗浄剤組成物。
  5. 更に水混和性有機溶剤（Ｅ）を１～４０質量％含有する請求項１～４何れかに記載の液体洗浄剤組成物。
  6. 更に有機キレート剤（Ｈ）を０．０１～０．５質量％含有する請求項１～５何れかに記載の液体洗浄剤組成物。
  7. 水混和性有機アミン化合物の含有量が１質量％未満である、請求項１～６何れかに記載の液体洗浄剤組成物。
  8. 漂白活性化剤を含有しない請求項１～７何れかに記載の液体洗浄剤組成物。
  9. 請求項１～８何れかに記載の液体洗浄剤組成物を水に溶解させた水溶液で繊維製品を洗浄する方法。
  10. 非イオン界面活性剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕を１５～７０質量％、下記一般式（Ｂ１）で示される陽イオン界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．３～５質量％、過酸化水素（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．３～１０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物であって、
    　（Ａ）成分として下記一般式（Ａ１）で示される非イオン性化合物（Ａ１）を組成物中に０．５～１０質量％含有し、
    　（Ｂ）成分に対する、脂肪酸及びその塩以外の陰イオン界面活性剤（ｃ１）の割合が（ｃ１）／（Ｂ）の質量比で０～１であり、
    　ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の８．３項に記載の２０℃におけるｐＨが３．０～７．０である、
    液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布して泡を発生させる工程を有する、繊維製品の洗浄方法。
    　　　Ｒ－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x－Ｈ　　　　　（Ａ１）
    〔式中、Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ－Ｏ－の酸素原子に結合するＲの炭素原子が第１級炭素原子である。ｘはエチレンオキシ基の付加モル数であって２～５の整数である。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式中、Ｒb1は炭素数１２～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒb1中に－（Ａ’Ｏ）s－を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０～１０であり、Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、ハロゲンイオンである。〕
  11. 液体洗浄剤組成物が、（Ａ）成分として、下記一般式（ａ１）及び／又は一般式（ａ２）で示される非イオン界面活性剤を１０～６０質量％含有する、請求項１０に記載の繊維製品の洗浄方法。
    　　　Ｒ1a－Ｏ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p／（ＡＯ）q］Ｈ　　　（ａ１）
    〔式中、Ｒ1aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基である。ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｐ、ｑは平均付加モル数であり、ｐは８～４０の数であり、ｑは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
    　　Ｒ2a（ＣＯ）lＯ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ21a　　　（ａ２）
    〔式中、Ｒ2aは炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基ある。Ｒ21aは炭素数１～３のアルキル基である。ｌは０又は１の数であって、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは５～３０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
  12. 洗浄に用いる前記液体洗浄剤組成物の一部を前記繊維製品に塗布し、該液体洗浄剤組成物が塗布された繊維製品を、残部の前記液体洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液と接触させて洗浄処理を行なう、請求項１０又は１１に記載の繊維製品の洗浄方法。
  13. 請求項１に記載の液体洗浄剤組成物の繊維製品を洗浄する用途。
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