JPH1060476A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性を付与でき、また優れた洗浄力を有
し、且つ保存後の安定性にも優れる液体洗浄剤組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）陽イオン界面活性剤以外の界面活
性剤、（Ｂ）陽イオン界面活性剤及び（Ｃ）ポリエーテ
ル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル
酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト
重合した高分子化合物を、それぞれ特定比率で含有する
液体洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性が良好
で洗浄力に優れ、且つ衣料に対して柔軟性を付与するこ
とができる液体洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液体洗
剤は一般に粉末洗剤に比べて水への溶解性に優れ、汚れ
た部分に直接塗布できるという利点を有する反面、粉末
洗剤と比べて保存による分離や沈殿、場合によっては透
明化が求められる等の困難な課題を抱えている。従っ
て、液体洗剤については、その配合条件において多くの
規制があり、例えば硬度低下成分として、一般に粉末洗
剤に使用されているゼオライトは水不溶性であるため液
体洗剤に安定に配合することは難しい。一般的に液体洗
剤に使用される硬度低下成分としては、クエン酸（塩）
等のポリカルボン酸型のキレート剤が使用されるが、安
定性の点から多量に配合する際は注意を有する。

【０００３】その他、重要なビルダー成分としては、カ
ルボン酸系ポリマーが挙げられる。カルボン酸系ポリマ
ーは泥汚れなどを洗濯液中に分散させる分散能に優れて
おり、遊離した汚れの繊維への再付着を防ぐ役割をす
る。一般的なカルボン酸系ポリマーとしては、アクリル
酸、マレイン酸もしくはフマル酸などの不飽和カルボン
酸のホモポリマー又はコポリマーが挙げられるが、液体
洗剤中に配合することはポリカルボン酸以上に困難であ
り、ポリマー自体が液体洗剤中に溶解しにくいため、分
離や濁りの問題を生じやすく、効果的な量を配合するこ
とは極めて難しい。

【０００４】一方、洗剤組成物中に陽イオン界面活性剤
を配合することで、衣料の柔軟性ないし風合いの向上を
計ろうとする技術は従来から知られている。例えば、特
開昭５９−１１５４９８号公報には非イオン界面活性剤
とモノ長鎖アルキル陽イオン界面活性剤を含む洗浄剤組
成物が、また特開昭５９−２５８９６号公報には非イオ
ン界面活性剤とアルキルグルコシドとジ長鎖型第４級ア
ンモニウム塩を含有する洗浄剤組成物が開示されてい
る。しかしながら、これら陽イオン界面活性剤は、元
来、汚れを再付着させる傾向を示すことから、柔軟ない
し風合いの向上の一方で、洗浄力が充分に発揮されない
といったジレンマがあった。再付着を防止させる為に上
述のカルボン酸系ポリマーを使用することが考えられた
が、カルボン酸系ポリマーは陽イオン界面活性剤の存在
下において、特に不安定であり、沈殿や、懸濁等の安定
性だけでなく、洗浄力、柔軟性を相殺し合うといった問
題点がある上、再付着の防止効果を発揮するだけの配合
はほとんど不可能であった。

【０００５】従って、本発明の目的は、柔軟性を付与で
きる洗剤において、従来よりも優れた洗浄力を得ること
ができ、加えて保存後の安定性にも優れる液体洗浄剤組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、衣料に柔軟性を付与できるカチオン界面活性
剤を配合した場合において、特定の高分子化合物を配合
することで組成物の安定性を保ったままで、柔軟性付与
効果及び優れた洗浄力得ることができることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）陽イオン界面活
性剤以外の界面活性剤１０〜６０重量％、（Ｂ）陽イオ
ン界面活性剤０．１〜１０重量％及び（Ｃ）ポリエーテ
ル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル
酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト
重合した高分子化合物０．１〜１５重量％を含有する液
体洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００８】本発明の（Ａ）成分として（ａ）非イオン
界面活性剤と（ｂ）陰イオン界面活性剤が挙げられる。 （ａ）成分の非イオン界面活性剤としては下記（１）〜
（３）から選択される１種以上を使用できる。 （１）平均炭素数８〜２０の直鎖１級アルコール又は直
鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール
由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルエーテル。 （２）平均炭素数８〜２０のアルキル基、又はアルケニ
ル基を有し平均１〜１５モルのエチレンオキサイド及び
平均１〜５モルのプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。こ
の場合エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの
付加は、ランダム又はブロックのどちらでも良い。 （３）次の一般式（ａ）で表されるアルキル多糖界面活
性剤 Ｒ⁵−（ＯＲ⁶）_xＧ_y （ａ） 〔式中、Ｒ⁵ は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ⁶
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕 これらの非イオン界面活性剤は組成物中に１０〜６０重
量％、好ましくは１５〜５０重量％配合できる。

【０００９】また、（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤と
しては下記（４）〜（７）から選択される１種以上を使
用できる。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼン硫酸塩。 （５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は
直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコー
ル由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル
硫酸塩。 （６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （７）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。

【００１０】またこれらの陰イオン界面活性剤の対イオ
ンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム及びエタノールアミン等の陽イオン及びそれら
の混合物からなる群から選択される。陰イオン界面活性
剤を配合する場合は、酸形態で洗剤組成中に配合しても
よく、組成中で別途添加したアルカリ（エタノールアミ
ン等）で中和してもよい。これらの陰イオン界面活性剤
は組成物中に０〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量
％配合できる。

【００１１】なお、本発明においては、非イオン界面活
性剤（ａ）と陰イオン界面活性剤（ｂ）の重量比は、
（ａ）／（ｂ）＝２／１〜１５／１が好ましい。

【００１２】（Ｂ）成分の陽イオン界面活性剤として
は、下記一般式（１）

【００１３】

【化２】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ はいずれ
か１つ又は２つが炭素数１２〜２０のアルキル基、又は
アルケニル基、残りは同一もしくは異なって炭素数１〜
５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式 −(Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ)_mＨ（ｍは平均エチレンオキサイド付加モル
数であり、２〜２０の数である。）で表される基を示
し、ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ＳＯ₄又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ
₄ を示す。〕で表される陽イオン界面活性剤が好まし
い。これらの陽イオン界面活性剤は、組成物中に０．１
〜１０重量％配合される。

【００１５】（Ｃ）成分の高分子化合物は、ポリエーテ
ル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル
酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト
重合した高分子化合物であり、ポリエーテル化合物とし
ては次の一般式（２） Ｙ−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （２） （式中Ｙは水素、メチル基、フェニル基又はベンジル
基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは平
均付加モル数であり、２〜２００の数）で表されるもの
が好ましい。

【００１６】本発明の高分子化合物（Ｃ）はアクリル
酸、メタアクリル酸を必須にしたものにその他不飽和カ
ルボン酸を加え、ポリエーテル化合物にグラフト重合し
て得られるものである。アクリル酸及び／又はメタアク
リル酸以外に使用できる不飽和カルボン酸としては、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等
が挙げられる。重合開始剤としては、公知のラジカル開
始剤を使用することができる。高分子化合物（Ｃ）が、
幹鎖であるポリエーテル化合物に対して、アクリル酸及
び／又はメタアクリル酸を含むモノエチレン性不飽和単
量体を重量比で少なくとも１／４以上の割合で反応させ
ることによって得られるものが最も好ましい。具体的な
高分子化合物の製造方法としては、窒素気流下で、９０
℃以上、好ましくは１００〜２００℃でポリエーテル化
合物を攪拌しながら、モノエチレン性不飽和単量体と開
始剤を別々に、且つゆっくりと滴下することによって、
酸型の本発明の高分子化合物を得ることができる。塩に
する場合は、冷却後水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で
中和することによって、容易に得ることができ、また陰
イオン界面活性剤と同じく、酸型のままで組成中に添加
し、組成中で中和してもよい。高分子化合物（Ｃ）は、
組成物中に０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％配合される。

【００１７】（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の割合は重
量比で（Ｃ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１の範囲が好
ましい。特に好ましくは（Ｃ）／（Ｂ）＝１／２ 〜２
／１において、本発明の液体洗浄剤組成物は優れた安定
性を示す。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明組成物の残部は水である
が、任意成分として従来より洗剤に配合することが知ら
れている成分を配合することができる。このような任意
成分として、ポリエチレングリコール、カルボキシメチ
ルセルロース等のポリマー；ポリビニルピロリドン等の
色移り防止剤；クエン酸、ジグルコール酸、リン酸又は
その塩等の金属捕捉剤；アルカリ炭酸塩、アルカリ金属
珪酸塩もしくはアルカノールアミン（モノ、ジ、トリエ
タノールアミン）等のアルカリ剤（ｐＨ調節剤としても
使用できる）；プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、
アミラーゼ等の酵素；塩化カルシウム、ギ酸、ホウ酸
（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤；シリコーン／シリ
カ等の消泡剤；エタノール等の低級アルコール類；ベン
ゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸等の低級ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩；プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等のグリコール類；安息香酸塩（防
腐剤としての効果もあり）、尿素等の可溶化剤；ブチル
ヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；そ
の他蛍光染料、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤等が挙げ
られる。

【００１９】

【実施例】以下実施例において本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００２０】合成例１＜高分子化合物（１）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸５重量部を
仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５
０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保
ちながら、アクリル酸３０重量部、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド４．５重量部を別々に、１時間にわたって連続
的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純
水１３５重量部を加え、高分子化合物（１）を得た。

【００２１】合成例２＜高分子化合物（２）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量２０００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量部
を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１
４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に
保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって連
続的に滴下し、その後８０分間撹拌を続けた。冷却後、
純水１５０重量部を加え、高分子化合物（２）を得た。

【００２２】合成例３＜高分子化合物（３）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量１５００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸１５重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド１．０重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後１００分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１２５重量部を加え、高分子化合物（３）を得
た。

【００２３】合成例４＜高分子化合物（４）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後６０分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１５０重量部を加え、高分子化合物（４）を得
た。

【００２４】実施例１ 上記合成例で得られた高分子化合物（１）〜（４）及び
表１に示す成分を用いて各種洗剤組成物を調製し、下記
の方法で保存安定性及び泥再付着防止性能を測定した。
その結果を表１に示す。

【００２５】１）保存安定性試験 各組成物を１００ｍｌのガラス瓶に入れ密栓した。この
サンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管し
た。保存終了後のサンプルを肉眼で次の基準により判定
した。 ：分離、沈殿又は白濁がない △：わずかに白濁している ×：分離、沈殿又は白濁が生じた ２）泥再付着防止性能試験法 木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに
裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１リットル
に園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条
件で試験を行った。 ＜実験条件＞ 洗浄時間 １０分 洗剤濃度 ０．０８％ 水の硬度 ４° 水の温度 ２０℃ すすぎ ２０℃水道水にて５分間流水すすぎ 再汚染防止能は、洗浄前の原布( 白布) 及び試験後の汚
染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製
作所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め
た。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００

【００２６】

【表１】

【００２７】・非イオン界面活性剤（１）：エマルゲン
１２０（花王株式会社） ・非イオン界面活性剤（２）：ソフタノール７０（株式
会社日本触媒） ・非イオン界面活性剤（３）：ノニデットＲ−９（シェ
ルジャパン株式会社） ・非イオン界面活性剤（４）：炭素数１２，平均ＥＯ付
加モル数８，平均ＰＯ付加モル数２のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル ・アルキルグルコシド：一般式（ａ）においてＲ⁵ ＝炭
素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．３、Ｇ＝
グルコース残基 ・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼン硫酸ナトリウム ・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（平均炭素数１０〜１２，平均ＥＯ付加モ
ル数２．５） ・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王株式会社） ・陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会
社） ・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー株式会社） ・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー株式会社） ・チノパールＣＢＳ−Ｘ：日本チバガイギー株式会社製
の蛍光染料 ・バランス：全体を１００にするための量

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 10/02 Ｃ１１Ｄ 10/02 //(Ｃ１１Ｄ 10/02 1:68 1:72 1:722 1:22 1:14 1:16 1:12 1:04 1:62 3:37 1:40） (72)発明者 佐伯 卓哉 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 高木 雅人 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒高分子研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）陽イオン界面活性剤以外の界面活
   性剤１０〜６０重量％、（Ｂ）陽イオン界面活性剤０．
   １〜１０重量％及び（Ｃ）ポリエーテル化合物の幹鎖
   に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体とする
   モノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した高分子
   化合物０．１〜１５重量％を含有する液体洗浄剤組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）陽イオン界面活性剤が炭素数１２
   〜２０のモノ長鎖アルキルもしくはジ長鎖アルキルのア
   ミン塩又はアンモニウム塩である請求項１記載の液体洗
   浄剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）陽イオン界面活性剤が下記一般式
   （１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ はいずれか１つ又は２
   つが炭素数１２〜２０のアルキル基、又はアルケニル
   基、残りは同一もしくは異なって炭素数１〜５のアルキ
   ル基、ヒドロキシアルキル基又は式 −(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)
   _mＨ（ｍは平均エチレンオキサイド付加モル数であり、
   ２〜２０の数である。）で表される基を示し、ｘはハロ
   ゲン原子、ＣＨ₃ＳＯ₄又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄ を示す。〕
   で表される陽イオン界面活性剤である請求項１又は２記
   載の液体洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の割合が
   （Ｃ）／（Ｂ）重量比で１／１０〜１０／１である請求
   項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）高分子化合物の幹鎖であるポリエ
   ーテル化合物が一般式（２） Ｙ−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （２） （式中Ｙは水素、メチル基、フェニル基又はベンジル
   基、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数であ
   る。）で表される化合物である請求項１〜４の何れか１
   項記載の液体洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）高分子化合物が、幹鎖であるポリ
   エーテル化合物に対して、前記アクリル酸及びメタアク
   リル酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量比で少
   なくとも１／４以上の割合で反応させることによって得
   られるものである請求項１〜５の何れか１項記載の液体
   洗浄剤組成物。