JPS6248796A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗剤組成物に関する。更に詳しくは生分解
性の良好な陰イオン活性剤を含有し、特に低温での液安
定性が良好な液体洗剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、家庭における衣類の風合い改良処理は洗浄剤で汚
れを除去して後に清浄な水浴に柔軟仕上げ剤、Ｖａｔ防
止剤等々の風合い改良仕上げ剤を溶解し衣類を浸漬処理
する２段工程が集流されて来た。しかし、近時、洗浄処
理工程と風合い改良処理工程を同時に一浴で行う洗浄剤
が開発され、洗浄時間短縮、経済的有効性の観点から斯
る商品の市場は拡大している。しかし、該商品は柔軟仕
上げ剤等の風合い改良処理剤として陽イオン活性剤を使
用している為に洗浄基剤として非イオン活性剤を主とし
て使用せねばならず、その結果、洗浄浴における汚れの
再付着即ち再汚染が問題となっている。

また風合い改良処理剤として陽イオン活性剤を使用する
と該商品の低温での液安定性が著しく悪化し、白濁を生
じたシ、結晶が析出し商品価値を著しく減することが問
題となっている。

例えば特開昭５６−５８９５号公報及び特囲昭５６−５
８９６号公報には、陰イオン活性剤として特定のポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を用いた再汚染
防止効率の優れた洗剤組成物が開示されているが、これ
らの陰イオン活性剤を配合した組成物は低・温での液安
定性が悪く、白濁を生じたシ、結晶が析出するため商品
価値を著しく減するという欠点がある。

また特開昭５６−１５２８７８号公報及び特開昭５６−
１５２８９９号公報には、陰イオン活性剤としてアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩若しくはポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテル硫酸塩又はこれらの混合物を
用いた液安定性の良好な液体洗浄剤組成物が開示されて
いるが、これらの陰イオン活性剤はその分子構造中にベ
ンゼン環を有するため生分解性が悪く環境汚染の原因と
なるという欠点がある。

本発明者らは陽イオン活性剤及び非イオン活性剤の配合
系における汚れの再付着防止即ち再汚染防止及び低温で
の液安定性について鋭意研究した結果、特定の陽イオン
活性剤及び特定の非イオン活性剤の配合系に特定の陰イ
オン活性剤を併用することによシ予想外にも洗浄、風合
い改良効果及び再汚染防止効果を損なわず低温での液安
定性も良好な液体洗剤組成物が得られることを見い出し
本発明に到った。

即ち本発明の洗剤組成物は次の（イ）〜（ハ）の３成分
を必須成分として含有するものでおる。

０）　一般式（ｒ）又は一般式（ｆｆ）Ｒｌｏ（ＣＨ２
ＣＨ２０）ｎＬＹ（Ｉ）（式中、Ｒ１は炭素数８〜２０
の直鎖又は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はアルケ
ニル基ｓ　ｎはエチレンオキサ１゛ド付加モル数で、平
均２〜６、ｎ　＝　ｏの含有量が３％以下であり、０Ｈ
ＯＹ　　　　０００−ＣＨ れる基、Ｙはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又はアルカノールアミンである）で表わされる少
なくとも１種以上の陰イオン活性剤　約０．５〜３０重
量％ （ロ）　一般式（Ｉｎ）又は一般式（ＩＶ）彊 （式中、Ｒ２は炭素ｆｉ１３〜２３の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基、Ｒ，、Ｒ，。

Ｒ６，Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は＋ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）ｐＨ基（ここでｐは約２〜５の数）ＳＲ６は炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロヤシアル
キル基又はる）で表わされる少なくとも１穐以上の陽イ
オン活性剤　約０．５〜１５ｉｉｆｔ％（ハ）　一般式
（Ｖ） Ｒ，０（（Ｉ！Ｈ２０Ｈ，，０）ｑｌ（（Ｖ）（式中、
Ｒ８は炭素数８〜２２の直鎖及び／又は分岐鎖の１級又
は２Ｒアルキル基又はアルケニル基、ｑはエチレンオキ
サイドの付加モル数で平均６〜５０の数である）で表わ
される非イオン活性剤　約３〜３０ｉｉ％。

本発明において用いられる陰イオン活性剤（成分（イ）
）は、上記一般式（Ｉ）又は（π）で表わされる化合物
であυ、炭素数８〜２０個の直鎖及び／又は分岐鎖を有
する一級又は二級アルコールのエチレンオキサイド付加
物であって、エチレンオキサイド未付加の原料アルコー
ルの含有量が３％以下であって、その平均付加モル数が
２〜６であるモノヒノロキシ化合物を原料として、これ
にイオン性基である一ｓｏ、基、−ｃａ２ｃｏｏ　基、
ＣＨＯＹ　　　　　　　ＱＣ！−ＣＨ０ＨＯＯＯ■ し、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物や酸化
物、水酸化アンモニウム又はアルカノールアミンで中和
させて（一般式（Ｉ）の場合）、又はコハク酸ジエステ
ルを合成し、亜硫酸水素化合物を付加させて（一般式（
π）の場合）製造されたものである。

同上記のエチレンオキサイド未付加の原料アルコールの
含有量が３％以下である一級又は二級アルコールのエチ
レンオキサイド付加物は、酸触媒あるいはアルカリ触媒
の存在下、−級又は二級アルコールにエチレンオキサイ
ドを常法通シ付加させ、次いでエチレンオキサイド未付
加の原料アルコールを常法によシ分留することによって
一般には得られるが、適切な触媒の使用等によるエチレ
ンオキサイド付加反応条件のコントロールによって製造
できる可能性もあシ、特にその製造法に制約されるもの
ではない。

本成分（イ）は組成物中に約０．５〜５０重量％（以下
単に％と記す）配合する。

本発明において用いたこれらの特定の隘イオン活性剤以
外のものでは、陰イオン活性剤の生分解性は良好で、且
つ低温での液安定性が良好で再汚染防止効果の優れた液
体洗剤組成物を得ることは出来ない。

本発明において用いられる陽イオン活性剤（成分（ロ）
）は、炭素数１３〜２５のアルキル基又はアルケニル基
、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
、ベンジル基又はポリオキシエチレン基を有する一般式
（ＩＩＩ）又は（ｙ）で表わされる化合物である。これ
ら以外の陽イオン活性剤では、低温での液安定性が良好
な洗浄剤組成物を得ることは出来ない。また一般式（Ｉ
ＩＩ）及び欠）に訃いて、Ｒ２として炭素数１２以下の
ものでは風合い改良効果が十分でなく、炭素数２４以上
のものでは低温での液安定性が良好でない。

本成分（ロ）は組成物中に約０．５〜１５％配合する０
本発明において用いられる一般式（Ｖ）で表わされる非
イオン活性剤（成分（ハ））は、炭素数８〜２２の直鎖
及び／又は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はアルケ
ニル基から成るアルコールと平均重合度６〜３０のポリ
オキシエチレンとの縮合生成物である。一般式（Ｖ）に
おいてエチレンオキサイドの平均付加モル数が６未満及
び３０を超えるものは、洗剤の起泡力及び洗浄力を低下
させる。本成分（ハ）は組成物中に約５〜３０％配合す
る。

本発明の上記必須成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を含む
液体洗剤組成物は、必要に応じ脂肪酸アルカノールアミ
ド等の増泡剤、低級アルコール、多価アルコール等の粘
度調整剤、クエン酸塩、ニトリロ三酢酸塩等の金属封鎖
剤、グロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ
等の加水分解酵素、けい光増白剤１色素、香料、酸化防
止剤、乳濁剤などを含有することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例を示し本発明の詳細な説明するが本発明は
これら実施例によって制約されるものではない。何重の
％は重量％を示す。

伺、実施例における評価は次の方法によシ行なった〇 く再汚染防止テスト〉 洗剤組成物２．５Ｆを水道水１ノに溶解した後、０．２
０　ｆのカーボンブラックを添加し、超音波を１０分間
照射して、カーボンブラックと綿実油／コレステロール
／オレイン酸／ノミルミチン酸／液体及び固体パラフィ
ン＝６０／１０／１０／１０／１０の組成を有する油１
ｔを添加し、カーボンブラックと油を均一に分散させた
。この試験浴をターボトメ−ターの洗浄浴槽に移した後
、清浄な試験白布（Ｉ００１Ｘ　１０ＧＩ）を４枚加え
、２５℃にてターボトメ−ターで１５分間攪拌した。そ
の後、試験浴をすて、清浄な２５℃の水道水１！を加え
て、更に５分間攪拌してすすいだ。すすぎの後、試験布
を遠心脱水し、風乾した。

実施例中に言うところの“ウール″、“アクリル″は次
の織物を示す； ”ウール”；市販防縮加工・白セーター１アクリル“ニ
アクリルジャージニット布試験後の試験布の白変な次の
２段階に分類し、再汚染防止効果を判定した； ○；もとの試験布と同じ程度に白い〇 ×：　　　　　　　よシ黒くなった。

〈柔軟性テスト〉 水温３０℃、０．２５％の洗剤水溶液５！で３０（ＨＸ
　６０　Ｃｒｓのアクリルシャーシー５枚を手洗いした
。風乾後のアクリルシャーシーを５名の判定者による触
感テストを行ない、次のようにランク付けした。

Ａ；基準洗剤にくらべて同等又は柔らかく仕上った。

Ｂ：基準洗剤にくらべてかたく仕上った。

〈低温での液安定性テスト〉 調製した洗剤２００ｄを一５℃の恒温室に５週間放置し
た後その外観を目視判定し、次のように評価した。

○：透明 ×：白濁 ××＝結晶析出 く洗浄力テスト〉 洗剤水溶液１！に１０１０Ｘ１０の人工汚染布１２枚を
入れ、浴比が１／６０になるように同一サイズの汚染し
ていない布を更に加えターボトメ−ターにてｉｏＯｒｐ
ｍで次の条件で洗浄した。

洗浄条件及び人工汚染布の油組成は次の通）。

（洗浄条件） 洗浄時間　　１０分 洗剤濃度　　０．１％ 水の硬度　　８°ＤＨ 水　　　温　　　２０℃ ススギ　　水道水にて５分間 （人工汚染布の油組成） 綿実油　　　　　６０％ コレステロール　１０ オレイン酸　　　１０ バルミチン酸　　１０ 液体及び固体パラフィン 洗浄力は汚染（インジケーターとしてカーボンブラック
を常法により混入）前の原布及び洗浄前後の汚染布の反
射率を目配色彩計（島津製作所製）にて測定し次式によ
って洗浄率（％）を求めた（表には１２枚の測定平均値
を示す）。

〈起泡力テスト〉 パルセータ−壓電機洗濯機（東芝製）に２０℃の水道水
３０７を注加し、洗剤４０１を添加し、攪拌溶解する。

木綿の肌着１ＫＦに前記のモデル油性汚れ３ｆを均一に
塗布した汚染布を作シ、これを上記の洗濯液に添加し１
０分間強反転攪拌する。攪拌停止後、洗濯機内の泡立ち
の状態を下記判定基準に従って判定し、抗層時の泡立ち
を評価する。

判定基準 ○：基準洗剤にくらべて同等又は泡量が多い。

×：基準洗剤にくらべて泡量が少ない。

実施例１ 次の組成の液体洗剤を調製し、再汚染防止効果、繊維柔
軟効果、及び低己での液安定性を調べた。

塩化モノヘキサデシルトリメチルアンモニウム　２　％
陰イオン活性剤（ナトリウム塩）　　　２ｏｒＯエタノ
ール　　　　　　　　　　　　５水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７１０ｒ７３上記実験Ａ１及び２
に使用した陰イオン活性剤の製法を次の１）　、　２）
に示す。伺、その他の実験に使用したものも同様に製造
した。

１）ラウリルアルコールに、ＮａＯＨを触媒として常法
に従ってエチレンオキサイドを付加させ、酢酸で中和し
てラウリルアルコールのエチレンオキサイド付加物を合
成した。反応生成物中の未反応アルコール含量と、エチ
レンオキサイド平均付加モル数をＧ、　Ｏ，分析によっ
て求めた結果、未反応アルコール２０％、平均付加モル
数５．１であった。

２）１）と同様にエチレンオキサイドを付加させたラウ
リルアルコールエトキシレート（未反応アルコール２４
％、平均付加モル数２．８　）中の未反応アルコールを
減圧蒸留（７１１Ｈｇ。

１６０℃）で除去した。Ｇ、　Ｏ，分析の結果、未反応
アルコール２％、平均付加モル数５．５であった。

実施例２ 次の組成の液体洗剤を調製し、再汚染防止効果、繊維柔
軟効果、及び低温での液安定性を調べた。

５　％ 陽イオン活性剤　　　　　　　　　２Ｉエタノール　　
　　　　　　　　　５ｒ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６５　１実施例３ 次の組成の液体洗剤を調製し、起泡力、洗浄力、及び低
温での液安定性を調べた。

非イオン活性剤（高級アルコールエトキシレート）２０
　％ 塩化モノヘキサデシルトリメチルアンモニウム　　３Ｉ
炭素数１２〜１３の第１級合成アルコールエトキシ硫酸
エステルナトリウム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記３成分（イ）、（ロ）および（ハ）を含有する
   ことを特徴とする液体洗剤組成物。 （イ）次の一般式（ I ）又は一般式（II） Ｒ＿１Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＬＹ（ I ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の一
   級又は二級アルキル基又はアルケニル基、ｎはエチレン
   オキサイド付加モル数で、平均２〜６、ｎ＝０の含有量
   が３％以下であり、Ｌは−ＳＯ＿３、−ＣＨ＿２ＣＯＯ
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、
   化学式、表等があります▼なる群から選ばれる基、Ｙは
   アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はア
   ルカノールアミンである。）で表わされる少なくとも１
   種以上の陰イオン活性剤、約０．５〜３０重量％ （ロ）次の一般式（III）又は一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿２は炭素数１３〜２３の直鎖又は分岐鎖の
   アルキル基又はアルケニル基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿７は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
   ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−（ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２Ｏ）＿ｐＨ基（ここでｐは約２〜５の数）、Ｒ＿
   ６は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロ
   キシアルキル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＯＲ＿２
   基、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ＿３ＳＯ＿４、Ｃ＿
   ２Ｈ＿５ＳＯ＿４、ＨＯＣＨ＿２ＣＯＯ又は▲数式、化
   学式、表等があります▼である）で表わされる少なくと
   も１種以上の陽イオン活性剤約０．５〜１５重量％ （ハ）次の一般式（Ｖ） Ｒ＿８Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｑＨ（Ｖ）（式中、
   Ｒ＿８は炭素数８〜２２の直鎖及び／又は分岐鎖の１級
   又は２級アルキル基又はアルケニル基、ｑはエチレンオ
   キサイドの付加モル数で平均６〜３０の数である）で表
   わされる非イオン活性剤約３〜３０重量％