DE2857164A1

DE2857164A1 - Waschmittel

Info

Publication number: DE2857164A1
Application number: DE19782857164
Authority: DE
Inventors: Jun John Robert Cockrell
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1977-06-29
Filing date: 1978-06-28
Publication date: 1980-02-21
Also published as: GB2040985A; AU525487B2; AU3759478A; EP0000234A1; FR2428073A1; IT1097132B; BR7804160A; FR2428073B1; IT7825097A0; GB2040985B

Description

Unsere Nr. 22 500 D/wl

The Procter & Gamble Company-Cincinnati, Ohio, V. St.A.

Waschmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, die wenig oder kein Phosphatmaterial enthalten und erhöhte Fähigkeit zur Entfernung von teilchenförmigsm Schmutz besitzen. Diese Waschmittel erweisen sich als überraschend wirksam zur Entfernung von tonigem Schmutz, auch in Abwesenheit von Waschmittelgerüststoffen.

In Waschmittel:! werden im allgemeinen nicht-ionische Oberflächenaktive wegen ihrer Fähigkeit zur'Entfernung von fettigem und öligem Schmutz eingesetzt. Auch kationische Oberflächenaktive wurden in Waschmitteln verwendet, hauptsächlich zur gleichzeitigen Gewebepflege und nicht aus Gründen der Reinigung. Bestimmte kationische Oberflächenaktive wurden Waschmitteln zugesetzt wegen der keimtötenden oder hygienischen Ausrüstung des gewaschenen Materials, vergleiche zum Beispiel die US-PSS 2 742 434 (Kopp), 3 539 520 (Cantor et al), 3 965 026 (Lancz). Andere kationische Oberflächenaktive wie zum Beispiel Ditalgalkyl-dimethylammoniumchlorid werden Waschmitteln wegen der Gewebeweichmachenden Wirkung zugesetzt, siehe die US-PSS

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3 607 763 (Salmen et al), 3 644 203 (Lamberti et al). Solche Waschmittelkomponenten dienen auch dazu, die gewaschenen Textilien antistatisch und weich zu machen, siehe zum Beispiel die US-PSS 3 951 879 (Wixon) und 3 959 157 (Inamorato). Aus keiner dieser Patentschriften geht jedoch hervor, dass man bei sorgfältiger Auswahl und Kombination bestimmter nicht-ionischer und kationischer Oberflächenaktiver unter Einhaltung spezifischer Mengenverhältnisse zwischen nicht-ionischen und kationischen Oberflächenaktiven und verminderter Konzentration des kationischen Monomeren aussergewöhnlich gute Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz erzielen kann.

Die erfindungsgemässen Waschmittel besitzen ausserordentliche Reinigungskraft. Bei Waschversu chen ergaben diese Gemische, die keine Gerüststoffkomponenten erihielten, eine mindestens ebenso gute und in manchen Fällen drastisch bessere Entfernung von tonigem Schmutz als konventionelle Waschmittel mit vollem Gerüststoffgehalt. Ausserdem verhindern diese Gemische den Übergang von Farbstoffen und sie machen während des Waschens und Trocknens das Gewebe weich und antistatisch. Wählt man die bevorzugten kationischen Komponenten gemäss vorliegender Erfindung, so sind die resultierenden Waschmittel zusätzlich biologisch abbaubar und entfernen fettigen und öligen Schmutz in ausgezeichneter Weise, wobei sie gleichzeitig innerhalb eines einzigen Waschmittelprodukts teilchenförmigen Schmutz entfernen, das Gewebe weich und antistatisch machen und einen FarbstoffÜbergang inhibieren. Die Reinigungskraft, die besser ist als bei bisherigen Mitteln, ist das Ergebnis eines bisher unerkannten Reinigungspotentials bestimmter kationischer Oberflächenaktiver, das bei Verwendung in Anwesenheit bestimmter nicht-ionischer

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Oberflächenaktiver unter den vorstehend angegebenen Bedingungen eintritt.

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Waschmittels, das teilchenförmigen Schmutz in ausgezeichneter Weise entfernt und ferner Gewebe-weichmachende, antistatisch machende und den Farbstoffübergang inhibierende Wirkung besitzt.

Weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Waschmitteln, die teilchenförmigen Schmutz in ausgezeichneter Weise entfernen und unter verschiedenen physikalischen Formen verwendet werden können, zum Beispiel als Flüssigkeit, Feststoff, Paste, Granulat, Pulver oder zusammen mit einem Träger wie einem Substrat.

Weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung spezieller Waschmittel, die teilchenförmigen Schmutz in ausgezeichneter Weise entfernen und biologisch abbaubar sind.

Weiteres Ziel der Erfindung ist die Angabe spezifischer neuer kationischer Oberflächenaktiver; die biologisch abbaubar sind und in den Systemen aus kationisehen und nichtionischen Oberflächenaktiven gemäss der Erfindung teilchenförmigen sd>wie fettigen und öligen Schmutz ausgezeichnet entfernen und ausserdem Gewebe-weichmachende antistatisch machende Eigenschaften haben.

Weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von amidhaltigen, kationische und nicht-ionische Oberflächenaktive enthaltenden Gemischen, die teilchenförmigen Schmutz sowohl ausgezeichnet entfernen als auch dessen Wiederablagerung verhindern.

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Weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zum Waschen von Geweben, bei dem insbesondere teilchenförmiger Schmutz gut beseitigt wird, unter Verwendung von kationische und nicht-ionische Oberflächenaktive enthaltenden Waschmitteln.

Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, die 0 bis etwa 20 # Phosphatmaterialien enthalten, besonders zur Entfernung von teilchenförmigen] Schmutz aus Geweben geeignet sind, in der wässrigen Waschlösung einen pH-Wert von mindestens etwa 6,5 ergeben und von Fettsäurepolyglycoläther-diesterverbindungen, öligen Kohlenwasserstoffmaterialien und kationischen Materialien mit 13 oder mehr Ethylenoxidgruppen im wesentlichen frei sind und etwa 5 bis etwa 100 Gew.% eines oberflächenaktiven Gemischs enthalten, das im wesentlichen besteht aus

a) einem biologisch abbaubaren Nonionic der Formel

worin R einen primären oder sekundären Alkylrest mit 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und η einen Mittelwert von etwa 2 bis etwa 12 besitzt, das ein HLB von 5 bis etwa 17 aufweist ^, und

b) einem von Hydraziniumgruppen freien kationischen oberflächenaktiven der Formel ·, ,

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worin jeder Rest R einen organischen Rest bedeutet, der einen geradkettigen oder verzweigten AlIiI- oder Alkenylrest enthält, der gegebenenfalls durch bis zu 5 Phenylreste oder Hydroxylgruppen substituiert und gegebenenfalls/m§^czu 4 Gruppen der folgenden Art

9 O O R² R²O O H

\<&; -Ιο-, -Λ-. U.. -.Lt. XL.

" ° O OHHO

, I 1 " Β I I Il

!-K-C-, -O-, -0-C-O-, -O-C-N-, -N-C-O-,

oder Gemische davon unterbrochen sein kann, wobei R etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist und zusätzlich bis zu 12 Ethylenoxidgruppen enthalten kann, m eine Zahl von 1 bis 5 darstellt, wobei nicht mehr als ein Rest R in einem Molekül eine Summe von 16 oder mehr Kohlenstoffatomen aufweist, wenn m die Zahl 2 bedeutet, oder mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wenn m

ρ .
die Zahl 3 ist, Jeder Rest R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzyl-

2 rest bedeutet, wobei nicht mehr als ein Rest R je Molekül ein Benzylrest sein kann, χ eine Zahl von O bis 11 darstellt, restliche Valenzen an einem der Kohlenstoffatome durch Wasserstoff gebunden sind, Y einen der Reste

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-X-

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U)	I	t
(2)	\ / *^" -*	I Ο Ι
	%. N -	Ο Ι
(3)
(4)	-S⁺- 1

(S) -κ+- ■ _r worin ρ eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet,

(6) -K⁺-⁴. ^P worin Jedes ρ eine Zahl von 1 bis 12 (C.H.O) h' bedeutet,

I ^Z * P ...

I .

: (8) κ' \' oder

(9) Gemische davon darstellt,

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L die Zahl 1 oder 2 bedeutet, wobei Gruppierungen Y

l 2

durch-R- oder R -Analoge mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und 2/Kohlenstoff-Einfachbindungen, falls L die Zahl 2 ist, voneinander getrennt sind, und Z ein Anion darstellt, das in solcher Anzahl vorliegt, dass das Molekül elektrisch neutral ist, wobei das kationische Oberflächenaktive im Gemisch mit dem nicht-ionischen Oberflächenaktiven mindestens in Wasser dispergierbar ist,

wobei das Verhältnis von nicht-ionischem zu kationischem Oberflächenaktivem im Bereich von 5Jl bis etwa 1:1 liegt und das kationische Oberflächenaktive in einer Menge von weniger als 10 Gew.% des Gemischs vorliegt. In bevorzugten Mitteln beträgt die reduzierte Konzentration an kationischem Morimer des oberflächenaktiven Gemischs etwa 0,005 bis etwa 0,2.

Die erfindungsgemässen Waschmittel sind so formuliert, dass sie bei üblichen Gebrauchskonzentrationen zwecks Optimierung der GesamtreinigungHwirkung in der Waschlösung einen pH-Wert von mindestens etwa 6,5 ergeben· vorzugsweise sind sie in der Waschlösung alkalisch (pH grosser als etwa J), und bevorzugte Gemische zeigen einen pH-Wert von mindestens etwa 7,5· Einige der kationisch ./nicht-ionischen Systeme gemäss der Erfindung erreichen ein Maximum der Entfernung von fettigem und öligem Schmutz bei höheren pH-Werten, während die optimale Entfernung von tonigem Schmutz bei relativ niederen pH-Werten erzielt wird. In diesen Systemen kann man die Gesamtwirkung steigern, indem man den pH-Wert der Waschlösung während des Waschvorgangs verändert. Besonders bevorzugte Mittel besitzen in der Waschlösung einen pH-Wert von mindestens etwa 8, um die Entfernung von Körperschmutz zu verbessern. Ausser dem alkalischen Lösungs-pH-Wert sollten diese bevorzugten Mittel die Fähigkeit haben, in der Waschlösung während des Waschvorgangs einen pH von etwa 8 bis

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aufrechtzuerhalten (Alkalireserve). Eine solche Alkalireserve kann erzielt werden, indem man Verbindungen zusetzt, die bei pH-Werten von etwa 8 bis 11 puffern, wie zum Beispiel Monoethanolamin, öiethanolamin oder Triethanolamin.

Die erfindungsgemässen Mittel sind frei von öligen Kohlenwasserstoffmaterialien wie Lösungsmitteln der Trockenreinigung aus Mineralöl, Paraffinöl und Kerosin, da diese Materialien (die ihrerseits öliger Natur sind) die Waschflüssigkeit übermässig mit öligem Material belasten und dadurch die Reinigungskraft der erfindungsgemässen Mittel schmälern.

Die kationische Komponente ist von Hydraziniumgruppen frei, da diese relativ stark toxisch sind und daher zur Verwendung in den erfindungsgemässen Mitteln ungeeignet.

Die erfindungsgemässen Mittel sind im wesentlichen frei von Fettsäurepolyglycoldiesterverbindungen, wie Polyethylenglycol-600-dio]eat oder Polyethylenglycol-800-distearat. Diese Additive ergeben keinen Vorteil und möglicherweise sogar Nachteile bezüglich der Entfernung von teilchenförmigem Schmutz und Gewebekonditionierung.

Bevorzugte Mittel enthalten nicht-ionische Oberflächenaktive zu kationischen Oberflächenaktiven im Verhältnis von 5:1 bis etwa 5Oi insbesondere von etwa 10:3 bis 10:5* und insbesondere von etwa 10:4·. Die Mittel können auch gemischte nichtionische Systeme enthalten. Diese gemischten, nicht-ionischen Systeme können Nonionics enthalten, die nicht unter vorstehende Definition für das Nonionic fallen (zum Beispiel Alkohol-polyethoxylate mit im Mittel mehr als 12 Ethylenoxidgruppen pro Molekül), solange mindestens eines der nicht-ionischen Oberflächenaktiven des Gemischs unter die gegebene Definition fällt

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und das Verhältnis zwischen diesem Nonionic und dem kationischen Oberflächenaktiven sich im angegebenen Bereich befindet. Bevorzugte Mittel können ferner Fettsäureamid-Oberflächenaktive zusätzlich zu den kationischen und nichtionischen Komponenten aufweisen. Diese amidhaltigen Waschmittel entfernen teilchenförmigen Schmutz in ausgezeichneter Weise und verhindern seine Wiederablagerung. Auch Verfahren zum Waschen von Geweben mit den erfindungsgemässen Waschmitteln werden beschrieben.

Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten etwa 5 bis etwa 100 %, insbesondere etwa 10 bis etwa 95 %» und besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 90 Gew.# eines Gemische der speziell definierten nicht-ionischen und kationischen Oberflächenaktiven in den angegebenen Mengen. Vorzugsweise enthält das Waschmittel mindestens 1 % der kationischen Komponente« andernfalls kann es passieren, dass nicht genügend kationisches oberflächenaktives Mittel in der Waschlösung vorliegt, um die angestrebten Reinigungseffekte zu erzielen. Waschmittel mit 10 % oder mehr der kationischen Komponente sind erfindungsgemäss nicht vorgesehen. Derart grosse Mengen an kationischer oberflächenaktiver Komponente sind wegen der Verfügbarkeit dieses Materials und aus Kostengründen nicht angebracht.

Die nicht-ionische Komponente

Die in den erfindungsgemässen Waschmitteln vorgesehenen nichtionischen Oberflächenaktiven sind biologisch abbaubar und entsprechen der Formel ' _R(oc₂H^)_nOH

worin R einen primären oder sekundären Alkylrest mit etwa bis etwa 22, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und η einen Durchschnittswert von etwa 2 bis etwa 12,

* i

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vorzugsweise etwa 2 bis etwa 9, und besonders bevorzugt von etwa 2 bis etwa 7, insbesondere von etwa 4 bis etwa bedeuten. Zu denverfindungsgemäss vorgesehenen Nonionics gehören die verzweigten Alkoholethoxylate. Die Nonionics besitzen ein HLB (Gleichgewicht zwischen hydrophilen und lipophilen Eigenschaften) von etwa 5 bis etwa 17, vorzugsweise von etwa 6 bis etwa 14·. Besonders gute Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz erzielt man mit nicht-ionischen Oberflächenaktiven mit HLB-Werten von etwa 10 bis etwa 13*5· Diese Nonionics werden vorzugsweise mit weniger löslichen kationischen Materialien (zum Beispiel solche mit 2 oder ;5 langen Alkylketten) kombiniert. Verwendet man leichter lösliche kationische Materialien, so erweisen sich nicht-ionische Oberflächenaktive von niedrigerem HLB ebenfalls als vorteilhaft. Das HLB ist definiert

von
in"Nonionic Surfactants M. J. Schick, Marcel Dekker, Inc., 1906, S. 607-613.

Zu den besonders bevorzugten, erfindungsgeraäss geeigneten nicht-ionischen Oberflächenaktiven gehören das Kondensationsprodukt· eines C-,₀-Alkohols mit J5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkahol und 5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C.p-l^-Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C_12-13-Alkohols mit J5 Mol Ethylenoxid, das gleiche- Produkt, jedoch abgestreift zur Entfernung von niederen Ethoxylaten und der nicht-ethoxylierten Fraktion, das Kondensationsprodukt eines C, h_-i c~Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁O-AIkOhOIs mit 5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C_1p ,,-Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁J, -,,--Alkohols mit 3 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁₁, -.,--Alkohols mit 4 Mol Ethylenoxid und das Kondensationsprodukt eines

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^Cl4 ic-Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid. Eine bevorzugte Klasse derartiger Oberflächenaktiver wird aus im wesentlichen linearen Alkoholen, zum Beispiel Oxoalkoholen mit etwa 20 % 2-Methy!verzweigung, die unter der Handelsbezeichnung Neodol von der Shell Chemical Company zu beziehen sind, hergestellt.

Die ·' erf indungsgemässen Mittel können auch Gemische nichtionischer Oberflächenaktiver, die unter obige Definition fallen, oder Gemische von nicht-ionischen Oberflächenaktiven enthalten, die nur zum Teil unter obige Definition fallen, solange mindestens eines der im Gemisch enthaltenen Nonionics der obigen Definition entspricht und das Verhältnis zwischen diesem Nonionlc und dem kationischen Oberflächenaktiven in den geforderten Verhältnisbereich fällt. Enthält das Nonionic-Gemisch ein oder mehrere nicht-ionische Oberflächenaktive, die ausserhalb obiger Definition liegen, so beträgt das Verhältnis zwischen dem oder den Oberflächenaktiven, die

der Definition entsprechen, zu solchen, die nicht unter die Definition fallen, vorzugsweise 1:1 bis etwa 5:1. Zu den spezifischen Beispielen von oberflächenaktiven Gemischen gehören ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-1,--Alkohols mit 3 Mol Ethylenoxid (Neodol 45-J5) und dem Kondensationsprodukt eines C,^ -,(--Alkohols mit 14 Mol Ethylenoxid (Neodol 45-14) im Verhältnis von nicht-ionischem niederem Ethoxylat zu nicht-ionischem höherem Ethoxylat von etwa 1:1 bis etwa 35:1, ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt eines C₁₀-AIkOhOlS mit J5 Mol Ethylenoxid und dem Kondensationsprodukt eines sekundären C -Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid (Tergitol 15-S-§) im Verhältnis niederes Ethoxylat zu höherem Ethoxylat von etwa 1:1 bis etwa 4:1, und ein Gemisch aus Neodol 45-5 und Tergitol 15-S-9 im Verhältnis niederes Ethoxylat zu höherem Ethoxylat von etwa 1:1 bis etwa 5:1.

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Λ*

Bevorzugte Gemische nicht-ionischer Oberflächenaktiver enthalten ausser den geforderten Nonionics Alkylglycerylätherverbindungen. Besonders bevorzugt sind Glyceryläther der Formeln

R-OCH₂-CH-CH₂OH R-O(CH CH O)"CH CHQH OH I un 2 2 η 21 " 2

⁰V OH -

worin R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 8 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Alkarylrest mit etwa 5 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und η eine Zahl von etwa 1 bis etwa 6 bedeuten, wobei sie mit dem erfindungsgemäss obligatorisch vorgesehenen Nonionic in einem Verhältnis Nonionic zu Glyceryläther von etwa 1:1 bis etwa 4:1, und insbesondere von etwa 7O vorliegen.

Man kann auch andere biologisch abbaubare, in der Waschmittelkunde bekannte nicht-ionische Oberflächenaktive zusammen mit ein oder mehreren der Nonionics einsetzen, die erfindungsgemäss obligatorisch sind, unter Bildung brauchbarer Gemische von nicht-ionischen Oberflächenaktiven. Beispiele derartiger Oberflächenaktiver sind in den US-PSS 35 717 6350 (Booth) und 35 3£52 88Ο (Kessler et al) aufgeführt. Zu Beispielen geeigneter" nicht-ionischer Oberflächenaktiver, die zusammen mit den obligatorischen Nonionics verwendet werden können, gehören die Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit etwa 15 bis etwa 25 Mol Ethylenoxid. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome. Beispiele für derartige ethoxylierte Alkohole sind das Kondensationsprodukt aus Myristylalkohol und etwa 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol und das Konden-

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sationsprodukt aus etwa l4 Mol Ethylenoxid und Kokosnussalkohol (einem Gemisch von Fettalkoholen mit Alkylketten von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen Länge).

Die kationische Komponente

Die in den erfindungsgemässen Waschmitteln verwendeten kationischen Oberflächenaktiven besitzen die Formel

RJRY_xZ in χ L

worin Jeder Rest R einen organischen Rest bedeutet, der einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest enthält, welcher gegebenenfalls durch bis zu 3 Phenylreste oder Hydroxylgruppen substituiert und gegebenenfalls durch bis zu 4 der folgenden Gruppierungen

ι O O O R² R²O

¹S -Zfifc- I * !I I I U

j ^S-Jj t -C-O-, -0-C-, -C-N-, -N-C-,

OH HO O OHHO

■Ί1 I Ii " H^v * Il I / |i

-C-N-, -N-C-, -0-, -O-C-O-Z-O-C-N-, -N-C-O-,

oder Gemischen davon unterbrochen sein kann und etwa 8 -bis 22 Kohlenstoffatome enthält. Die Reste R¹ können zusätzlich bis zu 12 Ethoxygruppen aufweisen, mbedeutet eine Zahl von 1 bis 3· Nicht mehr als ein Rest R pro Molekül kann l6 oder mehr Kohlenstoffatome aufweisen, wenn m die Zahl 2 ist, oder mehr als 12 Kohlenstoffatome, wenn m die Zahl 3

2
bedeutet. Jeder Rest R stellt einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzyl-

p rest dar, wobei nicht mehr als ein Rest R pro Molekül ein

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Benzylrest sein kannj χ bedeutet eine Zahl von O bis 11, und vorzugsweise von O bis 6. Restliche freie Valenzen an einem Kohlenstoffatom der Gruppe Y sind durch Wasserstoffatome gebunden. Y bedeutet einen der Reste I

N-C-

._. 'a. worin ' ρ eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet,

(C₂H₄O)_pH -

(C H Ol H

^vi? 4 'p worin jedes ρ eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet,

(6) -Λ

(7) C Ν

I +Ii

oder (9) Gemische davon;

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L bedeutet die Zahl 1 oder 2, wobei, wenn L die Zahl 2 ist,

1 2-die Gruppen Y durch ein R - oder R -Analogon (vorzugsweise einen Alkylen- oder Alkenylenrest) mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und 2 freien Kohlenstoff-Einfachbindungen voneinander getrennt sind. Z bedeutet ein wasserlösliches Anion wie zum Beispiel ein Halogenid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Hydroxid- oder Nitratanion, vorzugsweise ein Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Sulfat- oder Methylsulfatanion, das in solcher Menge vorliegt, dass die kationische Komponente elektrisch neutral wird. Die einem gegebenen System einzuverleibende spezielle kationische Komponente hängt weitgehend von der jeweiligen nicht-ionischen Komponente ab und wird so gewählt, dass sie im Gemisch mit diesen nicht-ionischen Oberflächenaktiven mindestens in Wasser dispergierbar oder vorzugsweise wasserlöslich ist. Unter "in Wasser dispergierbar" versteht man, dass die kationischen und Nicht-rOßerrlacßenaktiven oder auch die später beschriebenen anionischen Stoffe während des Waschvorgangs in der Wasehlösung dispergiert bleiben. Auch Gemische der vorstehend definierten kationischen Oberflächenaktiven können in den erfindungsgemässen Waschmitteln verwendet werden. In derartigen Gemischen können auch kleine Mengen anderer kationischer Stoffe toleriert werden.

in /Kombination
Bei Verwendung/mit nicht-ionischen Oberflächenaktiven in den angegebenen Mengenverhältnissen und den bevorzugten reduzierten Konzentrationen an kationischem Monomer, die nachstehend definiert werden, ergeben diese kationischen Komponenten ausgezeichnete Schmutzentfernung, sie machen die gewaschenen Textilien antistatisch und weich und inhibieren den Übergang bestimmter Farbstoffe von Wäschestücken in die; Waschlösung. Bevorzugte kationische Oberflächenaktive sind solche mit kritischer Micellenkonzentration von weniger als etwa 500 ppm.

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Bei bevorzugten Cationics bedeutet L die Zahl 1 und Y einen Rest der Formel

-N- oder -c ⁺

K - C-

N - C- · I

oder Gemische davon. L kann aber auch 2 sein, und in diesem Pail enthält die kationische Komponente zwei kationische Ladungszentren. Andere, in den erfindungsgemässen Waschmitteln geeignete kationische Materialien sind Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen.

Bedeutet m die Zahl 1, so ist χ vorzugsweise 3 und R ein Methylrest. Bevorzugte Verbindungen dieser Art mit einer langen Kette sind solche, in denen R einen Alkylrest mit 10 bis l8 Kohlenstoffatomen darstellt. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Art sind C₁₂-Alkyl-trimethyl-ammoniumhalogenide, C^-Alkyl-trimethyl-ammoniumhalogenide, Kokosnussalkyl-trimethylammoniumhalogenide, Talgalkyl-trimethy!ammoniumhalogenide und C-jg -Alkyl -tr ime thy !ammoniumhalogenide.

Um hinreichend wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar zu sein, muss die kationische oberflächenaktive Verbindung folgenden Kriterien hinsichtlich der Kettenlänge genügen. Bedeutet m die Zahl 2, so darf nur eine Kette R langer als 16 Kohlenstoffatome sein. Ditalg-dimethylammoniumchlorid und Distearyl-dimethylammoniumchlorid, die üblicherweise als Gewebeweichmacher und Mittel gegen statische Aufladung in Waschmitteln verwendet werden, fallen daher nicht unter die Definition der kationischen Komponenten gemäss der Erfindung. Bevorzugte Eationics mit zwei langen Ketten sind

P solche, in denen χ die Zahl 2 bedeutet und R ein Methylrest ist. In diesem Fall ist ferner vorzugsweise R ein Alkylrest mit 10 bis 14· Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte

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kationische Verbindungen dieser Art sind die Di-C₁₀-alkyldimethy!ammoniumhalogenide, Di-C_l2-alkyl-dimethylammoniumhalogenide und Dikokosnussalkyl-dimethylammoniumhalogenide.

Bedeutet m die Zahl 3, so darf nur einer der Reste R eine Kettenlänge von mehr als 12 Kohlenstoffatomen besitzen. In

diesem Fall ist χ vorzugsweise 1 und R bedeutet einen Methylrest. In derartigen Verbindungen ist R vorzugsweise ein Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte Cationics mit drei langen Ketten sind unter anderen die Trioctylalkylmethylammoniumhalogenide und Tridecylalkylmethylammoniumhalogenide.

Eine weitere Art bevorzugter kationischer Oberflächenaktiver zur Verwendung in den erfindungsgemässen Mitteln sind die alkoxylierten Alkyl-Quaternären. Beispiele ethoxylierter Verbindungen sind die Verbindungen der Formeln

CH₃ CII₃

R-V (C₂H₄O) _pH B(OC₂H₄)_p-N⁺-(C₂H₄O)_pH I

worin ρ jeweils eine Zahl von 1 bis 12, vorzugsweise von 1 bis 10, und besonders bevorzugt von 1 bis 7 ist und die Gesamtmenge der Ethylenoxidgruppen im Molekül etwa 12 nicht übersteigt. Jeder Rest R bedeutet einen Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Die erfindungsgemässen Waschmittel werden so formuliert, dass.sie von ethoxylierten kationischen Oberflächenaktiven, die durchschnittlich etwa 13 oder mehr, und insbesondere mehr als etwa 10 Mol Ethylenoxid pro Mol der oberflächenaktiven

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Verbindung enthalten, im wesentlichen frei sind. Derartige Verbindungen sind relativ schlecht biologisch abbaubar, erhöhen die Reinigungskraft und Konditionierwirkung nicht und können in manchen Fällen das Gesait-Waschverhalten verschlechtern.

Folgende Formulierungen erwiesen sich als besonders geeignet zur Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz und zur Gewebeweichmachung, zur antistatischen Ausrüstung und zur Inhibierung des Färbstoffübergaggs bei der üblichen Wäsche im Haushalt.

a) Talgalkyl-trimethylammoniumhalogenid oder -methylsulfat, zum Beispiel -chlorid, zusammen mit einem Nonionic in Form des Kondensationsprodukts aus

C₁₂ _y,-Alkohol mit 2 bis 4 Mol Ethylenoxid oder des Kondensationsprodukts aus C₁JIi_--, f--Alkohol mit J> bis 6 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel einem Kondensationsprodukt aus C_12-1,-Alkohol mit 3 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt . aus C₁^₁₅-AIkOhOl mit 4 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, bei einem Verhältnis Nonionic zu kationischer Ve*»*· bindung von 5 Jl bisetwa 5O·

b) Talgalkyltrimethylammoniumhalogenid oder -methylsulfat, zum Beispiel -chlorid, zusammen mit einem Nonionic in Form des Kondensationsprodukts aus C_12-1^-AIkOhOl mit

5 bis 7 Mol Ethylenoxid oder des Kondensationsprodukts aus-C₁Jj_-15-AIkOhOl mit 5 bis 8 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt eines C₁₂-Alkohols mit 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt ednes C₁₂_-,^-Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁Ju_-1C-AIkOhOIs mit 7 Mol Ethylenoxid oder deren Gemischen, im Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1, insbesondere von 5si bis etwa 4:1. Gemische, die sowohl

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teilchenförmigen als auch fettig/öligen Schmutz ausgezeichnet entfernen, können formuliert werden, indem man dieses kationische Material mit dem Kondensationsprodukt eines ^_12-1,-Alkohols mit 4 bis 10 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensations-Produkts eines CL₂, _lt--Alkohols mit 6 bis 10 Mol Ethylenoxid kombiniert unter Einhaltung eines Verhältnisses Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1.

c) Kokosnussalkyl-trimethylammoniumhalogenid oder -methylsulfat, zum Beispiel das Chlorid zusammen mit einem nicht-ionischen Oberflächenaktiven bestehend aus dem

Kondensationsprodukt eines C_12-1^-AIkOhOIs mit 2 bis H- Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines C₁₂, -,,--Alkohols mit ;5 bis 6 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt eines C-, _{o Ί} ,-Alkohols mit 3> Mol Ethylen-

Lc. -±S>

oxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁Ji_-1K-AIkOhOlS mit 4 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, bei einem Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1.

d) Kokosnussalkyl-trimethylammoniumhalogenld oder -methylsulfat, zum Beispiel das Chlorid zusammen mit einem nicht-ionischen Oberflächenaktiven bestehend aus dem

Kondensationsprodukt eines C_32-1^-AIkOhOIs mit 5 bis 7 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensat Ions produkt eines C,* ,,--Alkohols mit 5 bis 8 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt von C₁₂_Alkohol mit 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁₂_-,,-Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁₂I_-1C-AIkOhOIs mit 7 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, in einem Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1, insbesondere von etwa 3:1. Gemische, die sowohl

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-ja-

teilchenförmigen als auch fettig/öligen Schmutz ausgezeichnet entfernen, können formuliert werden, indem man dieses kationische Material mit dem Kondensationsprodukt eines C_12-1^-AIkOhOIs mit 4 bis 10 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines C₁J, .,,--Alkohols mit 6 bis 10 Mol Ethylenoxid kombiniert, bei einem Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1.

e) Ein kationisches oberflächenaktives Mittel der Formel

; R²

R²

1 2
worin R , R und Z die vorstehend angegebene Bedeutung

besitzen, zusammen mit einem Nonionic bestehend aus den Kondensationsprodukten von C₁₂ te -Alkoholen mit 2 bis 4 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt eines C-jpn-x-Alkohols mit 3 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁JIi_-1C-AIkOhOIs mit 4 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, bei einam Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von etwa 5:1 bis etwa 1:1.

f) Ein kationisches oberflächenaktives Mittel der Formel

R²
²

1 2
worin R , R und Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, zusammen mit einem Nonionic, bestehend aus

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den Kondensations produkten von C -,,-- Alkoholen mit 5 bis Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt von

g mit 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C-ro-l3"Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁U_-1C-AIkOhOIs mit J Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, bei einem Verhältnis Nonionios zu kationischan Oberflächenaktiven von 5Jl bis etwa 1:1.

g) Dikokosnussalkyl-dimethylammoniumhalogenid oder -methyl-

sulfat, zum Beispiel -chlorid, zusammen mit einem Nonionic, bestehend aus dem Kondensationsprodukt eines C_12-1-,-Alkohols mit 4 bis 8 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-11--Alkohols mit 4 bis 8 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensat! ons produkt von C-jp-Alkohol mit

5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C_12-1-,-Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-1,--Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon,bei einem Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5ί1 bis etwa 1:1, insbesondere von etwa 4:1 bis etwa 2:1. Geraische, die sowohl teilchenförmigen als auch fettig/öligen Schmutz ausgezeichnet entfernen, können erhalten werden, indem man das kationische oberflächenaktive Mittel mit dem Kondensationsprodukt des C_12-1-Z-AIkOhOIs mit

6 bis 10 Mol Ethylenoxid im Verhältnis Nonionics zu kationischem Oberflächenaktivem von 5:1 bis etwa 4:1 kombiniert.

h) Tri-C₁₂-alkyl-methylammoniumhalogenid oder -aethylsulfat, zum Beispiel -chlorid, zusammen mit einem Nonionic, bestehend aus dem Kondensationsprodukt eines C_12-1-Z mit 6 bis 10 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines C₁N_-15-AIkOhOIs mit 6 bis 10 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt eines C_12-1^-AIkOhOIs mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines

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_12-1^ mit 9 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁Ji, ,(--Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-1C-AIkOhOIs mit 9 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, im Verhältnis Nonionics zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1, insbesondere von 5:1 bis etwa 5O·

i) Tri-Cg_-10-alkyl-methylammoniumhalogenid oder -methylsulfat, zum Beispiel -Chlorid, zusammen mit einem Nonionic, bestehend aus dem Kondensationsprodukt eines C₁₂^-,-Alkohols mit 5 bis 10 Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines C₁U_-1C-AIkOhOIs mit 6 bis 10 Mol Ethylenoxid, zum Beispiel dem Kondensationsprodukt von C-jo-Alkohol mit 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensat ionsprodukt eines C₁₀ ,, Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C_12-1^-AIkOhOIs mit 9 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C-, u ₁₍- -Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C-Jh_-1,--Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon, bei einem Verhältnis Nonionies zu kationischen Oberflächenaktiven von etwa ;5:1 bis etwa 1:1.

Eine besonders bevorzugte kationische Komponente besitzt die Formel · _Rl

2 m \ *

i I₁ '

1 P

worin R einen C₁- bis C₂₊-Alkyl- oder Hydroxalkylrest, R einen geradkettigen oder verzweigten C^- bis C,₀-Alkyl- oder Alkenylrest, einen Alkylphenylrest oder einen Rest der Formel

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~ 1 J

X R^X-⁺N-(CHJ -

I₁ ^2S

darstellen, worin s eine Zahl von 0 bis 5 bedeutet, B? einen C,- bis CgQ-Alkylen- oder Alkenylenrest, a die Zahl 0 oder 1, η die Zahl 0 oder 1 darstellen, wobei η die Zahl 1 ist, wenn a 1 bedeutet, m eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet und

1 2
Z und Z jeweils eine der folgenden Gruppen

? O O OH HO OH HO

i Ι 'i II I Il Ii i Il

C-O-, -O-C-, -O-, -o-C-O-,.-C-N-, -N-C- -O-C-K-, -N-C-O-

darstellen, wobei mindestens eine dieser Gruppen eine Ester-, umgekehrte Ester-, Amid- oder umgekehrte Amidgruppe bedeutet, und X ein Anion darstellt, welches die Verbindung mindestens in Wasser dispergierbar macht und das vorzugsweise ein Halogenid,.Methylsulfat oder Nitrat, insbesondere das Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat oder Methylsulfat ist.

Ausser den Vorteilen, die diese kationische Komponente mit den anderen vorliegend beschriebenen kationischen Oberflächenaktiven teilt, ist dieses umweltfreundlich, da biologisch abbaubar, wobei umweltfreundliche Verbindungen entstehen, sowohl aus dem langkettigen Alkylrest als auch dem stickstoffhaltigen Rest.

Wird eine derartige biologisch äbbaubare kationische oberflächenaktive Verbindung verwendet, so sollte das Waschmittel in der Wasehlösung einen pH-Wert von nicht mehr als etwa 11, vorzugsweise von weniger als etwa 10 ergeben, um eine Hydrolyse des kationischen Oberflächenaktiven minimal zu halten.

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Besonders bevorzugte kationische Oberflächenaktive dieser Art sind die Cholinesterderivate der Formel

O f 3

R²J-O-CH CFI -i⁺-CH X-CfJ₃

und solche Verbindungen, in denen die Esterbindung gemäss obiger Formel durch eine umgekehrte Ester-, Amid- oder umgekehrte Amidbindung ersetzt ist.

Besonders bevorzugte Beispiele derartiger kationischer Oberflächenaktiver sind quaternäre Ammoniumhalogenide

mit Stearoyl- und Cholinesterrest (R = C -Alkyl), quaternäre Ammoniumhalogenide mit Palmitoyl- und Cholinesterrest (R = C-, ,--Alkyl), quaternäre Ammoniumhalogenide

mit Myristoyl- und Cholinesterrest (R = C,,-Alkyl), Lauroyl-cholinester-ammoniumhalogenide (R = σ,,-Alkyl) und quaternäre Ammoniumhalogenide mit Talgalkyl- und Cholinesterrest (R = C₁₍-_₁₇-Alkyl).

Weitere bevorzugte kationische Komponenten aus Cholinesterderivaten werden durch folgende Formeln wiedergegeben, worin ρ eine Zahl von 0 bis 20 bedeutet: i O 0 CH-

•2 H Il I₊-

R-O-C-(CH₀) C-O-CH₀CH₀-N⁺-CH,.X

I CH₃

' CH, O O CH-

• _ ■ ₊i ³ Il H " U³

j X CH-- N-CH₀-CH₀-O-C-(CH₀) -C-O-CEI₀-CH₀-N-CH-X

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Die bevorzugten der vorstehend diskutierten kationischen Cholinderivate können hergestellt werden durch direkte Veresterung einer Fettsäure gewünschter Kettenlänge mit Dimethylaminoethanol in Gegenwart eines Säurekatalysators. Das Reaktionsprodukt wird dann mit einem Methylhalogenid quaternisiert, wobei man das gewünschte kationische Material erhält. Die kationischen Cholinderivate können auch hergestellt werden durch direkte Veresterung einer langkettigen Fettsäure der gewünschten Kettenlänge mit einem 2-Halogenethanol in Gegenwart eines Säurekatalysators. Das Reaktionsprodukt wird dann zum Quaternisieren von Trimethylamin verwendet,.wobei die gewünschte kationische Komponente entsteht.

Eine weitere Gruppe neuer, besonders bevorzugter kationischer Materialien entspricht der Formel

R^ R^x

' 1 ' 1 ■ 4 ' -2- L₁-

ί η y at 2m,

R^X

In dieser Formel bedeutet Jeder Rest R einen C- bis Cju-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, vorzugsweise einen Methylrest. Jeder

Rest R bedeutet entweder Wasserstoff oder einen C_n - bis

"3 C -Alkylrest und vorzugsweise Wasserstoff. R bedeutet einen gerädkettigen oder verzweigten C^- bis C,₀-Alkyl-, Alkenyl-, Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest, vorzugsweise einen Cg - bis C^g-Alkylrest, und besonders bevorzugt einen Cp-Alkylrest. r4 bedeutet einen C₁- bis C_1Q-Alkylen- oder Alkenylenrest, η eine Zahl von 2 bis 4,und vorzugsweise die Zahl 2, y eine Zahl von 1 bis 20, und vorzugsweise von etwa 1 bis 10, besonders bevorzugt von etwa 7, a die Zahl 0 oder 1, und t die Zahl 0 oder 1, wobei t 1 sein muss, wenn a 1 ist. m "

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bedeutet eine Zahl von 1 bis 5> vorzugsweise die Zahl 2.

2
Z besteht aus einer der folgenden Gruppen

? S π OHHO OHHO

-C-O-, -C-, -0-, ~0~C-0-, -C-N-, -N-G-, -O-C-N-^ -N-C-O-

und Z aus einer der Gruppen

O O OH II O HO

Il il Il / Ml ι il .

-C-O-, -C-, -C-N-, -N-C-, -N-C-O-

1 2 wobei mindestens einer der Reste Z oder Z eine Ester-, umgekehrte Ester-, Amid- oder umgekehrte Amidgruppe ist. X bedeutet ein Anion, das die Verbindung mindestens in Wasser dispergierbar macht, und zwar ein Halogenid, Methylsulfat oder -nitrat, insbesondere das Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat oder Methylsulfat. Auch Gemische obiger Verbindungen können verwendet werden.

Diese Oberflächenaktiven führen in erfindungsgemassen Waschmitteln zu ausgezeichneter Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz, Körperschmutz, fettigem und öligem Schmutz. Ausserdem vermindern diese Waschmittel die statische Aufladung und sie machen die damit gewaschenen Gewebe weich, ferner verhindern sie den Übergang bestimmter Farbstoffe in die Waschlösung. Ausserdem sind diese neuen kationischen Oberflächenaktiven ökologisch erwünscht, da sowohl ihre langkettigen Alkylreste als auch die stickstoffhaltigen Reste biologisch abbaubar sind, indem sie sich zu ökologisch annehmbaren Verbindungen zersetzen. Werden derartige biologisch abbaubarei kationischen Oberflächenaktiven verwendet, so soll das Waschmittel in der Waschlösung vorzugsweise einen pH-Wert von nicht mehr als etwa 11, und insbesondere von weniger als etwa 10 ergeben, um die Hydrolyse des kationischen Oberflächenaktiven minimal zu halten.

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Bevorzugte Vertreter einer solchen kationischen Komponente

1 2

sind die Ester, in denen R einen Methylrest und 2 eine Ester- oder umgekehrte Estergruppe bedeutet, insbesondere Verbindungen der nachstehenden Formeln, in denen t die Zahl 0 oder 1 und y eine Zahl von 1 bis 20 darstellen:

■ ο αϊ,

CH,

O CH.

R³-0(CHCH O) -C-CH₉-H-CH, χ"

CH,

CH, O CH

' R -O(CHCH-O) -(CH-).-C-O-CH₀-CH₀-K -CH, X

8 CH₃

S³ RrO(CH₃CH₂O),

-C- (CH₉) ^-C-O-CK₂CH₂-Im⁺-GH, X" . ". . I ■* ·

• ^CH3

0 H H 0 CH,

ill« V

-C-C=C-C-0-CH_CH_-N -CH, X -

2 2

CH, 3

0 ClU

,-! o) -C-CH -^-CH Χ" "

S Ch"

-(CH-) ,.-C-O-CH-CH₀-W -CH, S"

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Die bevorzugten Derivate der vorstehend beschriebenen Art können hergestellt werden, indem man ein langkettiges Alkylpolyalkoxy(vorzugsweise polyethoxy)=carboxylat mit einer Alkylkette der gewünschten Länge mit Oxalylchlorid zum entsprechenden Säurechlorid umsetzt. Das Säurechlorid wird dann mit Dimethylaminoethanol umgesetzt zum entsprechenden Aminester, der mit einem Methy!halogenid unter Bildung der gewünschten Cholinesterverbindung quaternisiert wird. Ein weiterer Weg zur Herstellung dieser Verbindungen besteht in der direkten Veresterung der entsprechend langkettigen ethoxylierten Carbonsäure mit 2-Halogenethanol oder Dimethylaminoethanol in Gegenwart eines Säurekatalysators unter Wärmezufuhr. Das Reaktionsprodukt wird dann mit einem Me thy!halogenid quaternisiert oder zur Quaternisierung von Trimethylamin. eingesetzt, wobei die gewünschte Cholinesterverbindung erhalten wird.

Als Anleitung bei der Formulierung von Waschmitteln, die teilchenförmigen Schmutz ausgezeichnet entfernen, ©ag die reduzierte kationische Monomerkonzentration "dienen. So kann man nicht-ionisehe und kationische' Komponenten der vorstehend definierten Art su einem oberflächenaktiven Gemisch vereinigen, das ein Mengenverhältnis aufweist entsprechend einer reduzierten kationischen Monomerkonzentratiojb (Oj,) von etwa 0*005 bis etwa O₅ 2₃ vorzugsweise

von etwa 0,008 bis etwa O₃ 15* und insbesondere von etwa 0,01 bis etwa 0,1. Ein CL-Wert innerhalb dieses Bereichs ergibt ein Gemisch mit optimaler Entfernung von teilchenförmigen Sohmutz. Sind als verwendeten nicht-ionischen und kationischen Komponenten rein* so werden umso engere C-,-Bsreiolie bevorzugt. Gemäss einer bsvor-sugfcen Ksthode zur Herstellung der erfindwngsgesjässen Kitt®! werden die niehtionisslien und katioaisoiisa Obsrfläelisaaktiiren innig und voll= ständig iaiteinandsi³ ver-rtiisclifc vor Zusata sämtlicher anderer

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Komponenten zu diesem Gemisch. Diese innige Vormischung von nicht-ionischen und kationischen Komponenten verbessert die Eigenschaften der Waschmittel.

Eine Annäherung an die C₁-, eines oberflächenaktiven Gemischs

erhält man, indem man die Konzentration des kationischen oberflächenaktiven Monomeren in der Waschlösung durch die kritische Mizellenkonzentration (CMC) des Oberflächenaktiven dividiert. Vorliegend wurden die CMC-Werte bei 40,5 ° C in Wasser von 6,7 ° gemischter Härte bestimmt, falls nichts Anderes angegeben ist. Pur die Zwecke vorliegender Beschreibun.
berechnet

Schreibung wird die C₁₃ mit Hilfe der nachstehenden Gleichungen

JtV

Der Begriff der reduzierten Monomerkonzentration entstammt der Diskussion aus Tamamushi und Tamaki, Proceedings of the Second International Congress of Surface Activity, III, 449, Academic Press, Inc. (1957) und Clint, J. Chem. Soc. Par. Trans., 1,71, 1^27 (1975) im Zusammenhang mit einer idealen Lösung, basierend auf folgender quadratischen Gleichung (Gleichung 11) gemäss Clint:

¹ c* - ■
(cJ²[4 -I]₊ C^(C-C* + c*) - aCc* = 0

Tn der obigen und den folgenden Gleichungen bedeuten: C = gesamte analytische Konzentration an Oberflächenaktiven in der Lösung (Mol/l) = Summe aus Cationic- und Nonionic-Konzentration = C, + Cp (wobei "l" das nichtionische Oberflächenaktive und "2" das kationische Ober flächenaktive bezeichnet)

c-, - kritische Mizellenkonzentration (CMC) des nichtionischen Oberflächenaktiven (Mol/l)

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Cg= kritische Mizellenkonzentration (CMC) des kationischen

Oberflächenaktiven (Mol/l)
od.= Molfraktion des nicht-ionischen Oberflächenaktiven in

der Lösung = C₁Z(C₁ + C₂)
ß = eine auf der Mischungswärme basierende Konstante = - 2,8

C₁= Monomerkonzentration Nonionic

c»= Monomerkonzentration Cationic

e = Basis der natürlichen Logarithmen = 2,71828

χ = Molfraktion des nicht-ionischen Oberflächenaktiven in der Mizelle bei der Konzentration C

f,= Aktivitätskoeffizient des Nonionic in der gemischten Mizelle = e^ß ^¹"*)

f_o- Aktivitätskoeffizient des Cationic in der gemischten Mizelle = e^ÜX

4 = f₂o* - f _xcf

C₇,= reduzierte kationische Monomerkonzentration η

M-,= Molekulargewicht des Nonionc

Mp= Molekulargewicht des kationischen Oberflächenaktiven W ■= gesamte analytische Oberflächenaktivenkonzentration in der Lösung (ppm) = Summe von Cationic- und Nonionic-Konzentration (ppm)= W₁ + W₂ (wobei "l" das nichtionische Oberflächenaktive und "2" das kationische Oberflächenaktive bezeichneil)

Y= Gewichtsanteil Nonionic im Gemisch

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Obige Gleichung wird für die Nonionic-Monomerkonzentration gelöst, indem man die positive Wurzel nimmt (Gleichung (12) gemäss Clint).

m _ J-(C-(C₀-C-))-[(C-.(C₀-C₁)). .+ 4acCc₀-C₁)]

I." V £__i— . f—± £—i_

*
^C2 _

Modifiziert man diese Gleichung aufgrund der Annahme einer regulären anstelle einer idealen Lösung, so ermittelt sich der C_n-Bereich für optimale Eigenschaften aus folgender Gleichung:

₌ -(C-Δ) +/(C-A)² 4- 4ctCA ~

CD

Für einen gegebenen Reinigungstest mit einem Nonionic/Cationic-System wird χ gefunden, indem man die aus dem Test bekannten Werte (das heisst c,, c₂,o^und ß) in Gleichung (1) einsetzt und für χ iterierend löst, so dass der Fehler bezüglich χ weniger als 0,001 beträgt. Dieses Verfahren wird für eine Vielzahl derartiger Tests bei veränderlichen Anwendungsbedingungen wiederholt. Die erhaltenen x-Werte werden dann ver-

für wendet, um folgende Gleichung die kationische Monomerkonzentration zu lösen:

cj = (i-x)f₂c* (2)

Dann wird der C -Wert unter Anwendung von Gleichung (5) berechnet. ·

^CR-^C>2 (3)

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Die erhaltenen C^-Werte decken eine Vielzahl von Kombinationen und Mengenverhältnissen zwischen verschiedenen nicht-ionischen und kationischen Oberflächenaktiven, bei verschiedenen Konzentrationen und Temperaturen, die hinsichtlich ihrer Fähigkeit zur Beseitigung von fettig/öligen Verschmutzungen bewertet wurden. Die Überprüfung der resultierenden Werte ergab, dass bei einem gegebenen System die beste Beseitigung von fettig/öligen Verschmutzungen auftritt bei einem C_R-Wert von etwa 0,002 bis etwa 0,2.

Dieser Bereich für C_R (das heisst 0,002 bis 0,2) kann dann verwendet werden, um den Bereich optimaler Mengenverhältnisse zwischen Nonionics und Cationics für jede gegebene Kombination aus nicht-ionischem und kationischem Oberflächenaktivem für die gewünschte Waschkonzentration in einem gesamten Waschkonzentrationsbereich von 100 Teilen pro Million (ppm) bis 10 000 ppm Oberflächenaktiver zu bestimmen. Diese Berechnung wurde wie folgt ausgeführt, wobei 13, C_R, c£, Cp, M-, und Mp für ein gegebenes Paar aus Nonionic und Cationic bekannt sind:

a) bei gegebenem nicht-ionischem und kationischem Oberflächenaktiven und für jedes Ende des C_,-Bereichs wird auf χ aufgelöst unter Verwendung der Gleichung

(1-JC) e^ßX .= η JrC

nach üblichen numerisch iterierenden Methoden bis zu einem Fehler von χ von weniger als 0,001·

b) der Bereich von Y wird ermittelt aus der Gleichung

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unter Verwendung von 100 ppm und 10 000 ppm als Grenzwerte für W für jedes Ende des C_R-Bereichs; c) das Verhältnis Nonionic/Cationic (NCR) für optimale Eigenschaften liegt dann im Bereich, der erhalten wird durch Einsetzen der Grenzwerte für Y in die Formel

^{NCR =} Ϊ=Ϋ

Bei Anwendung eines anderen Weges werden die Stufen (b) und (c) vereinigt zu einer einzigen Gleichung, die direkt auf das Verhältnis NCR gelöst wird

NCR = Y = - (1000/Ν)Δ+ M₉ (X-I)

'■ _ "■ * (1000/W)A + 1

Das obige Verfahren ist nur auf Waschlösungskonzentrationen oberhalb der kritischen Mizellenkonzentration des Nonionic/-Cationic-Gemischs zutreffend. Bei Konzentrationen von etwa dem fünffachen der kritischen Mizellenkonzentration ist C_R praktisch konzentrationsunabhängig. Das bedeutet, dass bei üblichen Verwendungskonzentrationen (zum Beispiel 100 ppm bis 10 000 ppm, und insbesondere von etwa 250 ppm bis etwa 3 000 ppm) die C_R der meisten handelsüblichen Oberflächenaktiven Cationic/Nonionic-Gemische{in welchen die kationische Komponente eine CMC von weniger als etwa 100 ppm besitzt, gemessen bei 40,5 °C in Wasser von 6,7° gemischter Calcium- und Magnesiumhärte) von der tatsächlichen Verwendungskonzentration unabhängig ist, so dass die Anwendung einer Konzentration von etwa 1000 ppm in obiger Berechnung eine befriedigende Annäherung für den gesamten Bereich darstellt. Wird in vorliegender Beschreibung kein Konzentrationsbereich

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angegeben, so ist mit der C_R von 1 000 ppm zu rechnen.

Ausser diesen Kriterien hinsichtlich der reduzierten kationischen Monomerkonzentration, kann das oberflächenaktive Gemisch aus Nonionic und Kation auch die nachstehend beschriebenen Anforderungen hinsichtlich Trübungspunkt befriedigen. Neben der aussergewöhnlichen Reinigungswirkung gegenüber teilchenförmigen! Schmutz sind derartige bevorzugte Gemische optimal hinsichtlich der Entfernung von fettig/öligen Verschmutzungen. Bei bevorzugten Mitteln fällt der Trübungspunfct des Nonionic/Cationic-Gemischs (und in bevorzugten Ausführungsformen des Nonionic/Cationic-Gemischs plus allfälligen Elektrolyten) zwischen etwa 0 und etwa 95 C, vorzugsweise zwischen etwa 10 und etwa 70 ⁰C, und besonders bevorzugt zwischen etwa 20 und etwa 70 ⁰C, insbesondere zwischen etwa ^O und etwa 50 ⁰C. Für Waschkraft in kaltem Wasser sollte das oberflächenaktive Gemisch einen TrUbungspunkt zwischen etwa 0 und etwa 25 °c aufweisen. Die Tatsache, dass ein Waschmittel einen Trübungspunkt innerhalb dieser Temperaturbereiche besitzt, sichert, dass das Mittel unter Waxchtemperaturen verwendet, ausgezeichnete Entfernung von fettig/öligen Verschmutzungen liefert. Besitzt ein Mittel keinen Trübungspunkt innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs, so zeigt es nicht die gute Fett- und ölentfernung in diesem Temperaturbereich. Die Waschmittel zeigen ihre beste Fett- und ölentfernung, wenn die Temperatur der Waschlösung, in der sie verwendet werden, in einem Bereich liegt, der sich um etwa 20 ⁰C, vorzugsweise um etwa 15 C, und besonders bevorzugt um etwa 10 C um den Trübungspunkt des Nonionic/Cationic-Gemischs erstreckt. Andererseits liegt der Temperaturbereich für die Waschlösung, in dem die bevorzugten Waschmittel optimale Fett/Öl-Entfernung ergeben, zwischen der TrUbungstemperatur des Systems in Abwesenheit der kationischen Komponente und einem um etwa j50 C, vorzugs-

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weise etwa 25 C, und besonders bevorzugt etwa 20 C über dieser Trübungstemperatur liegenden Wert.

Unter dem "Trübungspunkt" wird in vorliegender Beschreibung die Temperatur verstanden, bei der eine graphische Darstellung, die die Lichtstreuungsintensität des Gemischs gegen die Waschlösungstemperatur aufträgt, scharf zum Höchstwert ansteigt, und zwar unter folgenden Versuchsbedingungen :

die Lichtstreuungsintensität wird mit einem Photogoniodiffusometer Modell VM-12397 (Hersteller Societe Francaise d¹instruments de controle et d'analyses, auch (SOFICA) genannt) gemessen. Die Probenzelle und ihr Deckel werden mit heissem Aceton gewaschen und trocknen gelassen. Das oberflächenaktive Gemisch wird mit destilliertem Wasser zu einer Lösung von 1 000 ppm Konzentration angesetzt. Eine Probe von etwa 15 ml wird in die Probenzellen eingefüllt unter Verwendung einer mit einem 0,2 u Nukleoporenfilter ausgestatteten Spritze. Die Nadel der Injektionsspritze führt durch die Zellenabdeckung, so dass das Innere der Zelle von atmosphärischem Staub abgedichtet ist. Die Probe wird in einem veränderlichen Temperaturbad gehalten, und sowohl Bad als auch Probe werden ständig gerührt. Die Badtemperatur wird mit einem SOFICA-Erhitzer erhöht und durch Zusatz von Eis gesenkt (Erhitzungsgeschwindigkeit 1 °C/Min.)· die Probentemperatur wird aus der Badtemperatur bestimmt. Die Lichtetreuungsintensität der Probe wird dann bei verschiedenen Temperaturen ermittelt unter Verwendung eines Grünfilters und keines Polarisators.

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Komponente aus Fettsäureamid

Gemäss bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung enthält das Gemisch aus nicht-ionischen und kationischen Oberflächenaktiven zusätzlich etwa 2 bis etwa 25 #, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 16 %, und besonders bevorzugt etwa 3 bis etwa 10 ? eines oberflächenaktiven Fettsäureamids.

Das Verhältnis der gesamten kationischen und nicht-ionischen Komponenten zum Amid im Gemisch liegt im Bereich von 5:1 bis etwa 50:1, vorzugsweise von etwa 8:1 bis 25:1. Derartige Gemische, die entsprechend den vorstehend angeführten Mengenverhältnissen und mit der bevorzugten reduzierten kationischen Monomerkonzentration formuliert sind, erzielen ausgezeichnete Beseitigung von teilchenförmigem Schmutz und sind verbessert in Bezug auf die Wiederablagerung des Schmutzes.

Zu den in diesen bevorzugten Mitteln geeigneten Amidengehören unter anderen Carbonsäureamide, Sulfonsäureamide, Phosphonsäureamide und Borsäureamide. Bevorzugte Amide sind solche der Formeln

	O	S	R²
R-	-C-N	S
	··	\	R²

R²

R^3--S-N^-

worin R einen Cg-Cg^-Alkyl-, Alkenyl-, Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest, vorzugsweise einen C_lo-1g-Alkylrest, und besonders bevorzugt einen C, ,-Alkylrest und R jeweils Wasserstoff oder einen C-, g-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest und vorzugsweise Wasserstoff bedeuten. Spezifische Beispiele

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-X-

28571^4

derartiger Mittel sind ein Gemisch aus Stearoyl-cholinbromid (in der Waschlösung mit 120 Teilen pro Million vorliegend), dem Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid (in der Waschlösung in einer Menge von etwa 357 Teilen pro Million vorliegend) und einem Mittelschnitt

1 2

aus Kokosnussalkylamid (R = Kokosnussalkyl, R = Wasserstoff, in der Waschlösung in einer Menge von etwa 50 Teilen pro Million vorliegend)_; ferner ein Gemisch aus Stearoylcholinbromid (100 ppm),dem Kondensationsprodukt von Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid (357 ppm) und Lauramid (R = C₁₁, R = Wasserstoff, 45 ppm).

Weitere Komponenten

Während die erfindungsgemässen Waschmittel in W/aschmitteln übliche Additive enthalten können, sollte die Menge an Aniorien erzeugenden Materialien und damit an Anionen, die das jeweilige kationische oberflächenaktive Mittel in Wasser undispergierbar machen, minimal gehalten werden. Ob ein spezielles Anion ein "störendes Anion" darstellt, hängt von den physikalischen und chemischen Eigenschaften (zum Beispiel Struktur und Dissoziationskonstante) der jeweiligen anionischen und kationischen Oberflächenaktiven des Mittels ab. Man bevorzugt, dass anionische Materialien in hinreichend geringer Menge vorliegen, so dass nicht mehr als etwa 10 Mol-#, vorzugsweise nicht mehr als 5 Mol-# des kationischen Oberflächenaktiven, das in der Waschlösung vorliegt, durch das anioriische Material komplex gebunden werden. Durch derartige Komplexbindung zwischen anionischem Material und dem kationischen Oberflächenaktiven wird die gesamte Reinigungswirkung und Konditionierung der Textilien durch das Waschmittel vermindert.

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Geeignete anionische Materialien werden aufgrund ihrer Komplexbildungskraft mit dem kationischen Material des Mittels (Hinweis dafür ist die Dissoziationskonstante) gewählt. Besitzt ein anionisches Material eine Dissoziationskonstante von mindestens etwa lxlO~^ (zum Beispiel Natriumtoluolsulfonat), so kann es in einer Menge bis zu etwa 40 Gew.% des kationischen Oberflächenaktiven vorliegen. Zeigt das anionische Material eine Dissoziationskonstante von mindestens etwa 1x10 , jedoch weniger als etwa 1x10*"^, so kann es in einer Menge bis zu etwa 15 Gew.# des kationischen Oberflächenaktiven vorhanden sein, und, falls das anionische Material eine Dissoziationskonstante von weniger als etwa 1x10"^ aufweist (zum Beispiel Natrium-^Cll 8~^linear~^{alkylbenzolsuli%onat})' ^{so sollte} diese Verbindung nur in Mengen bis zu etwa 10 Gew.# des kationisehen Oberflächenaktiven vorhanden sein.

Um die Wirkung störender Anionen minimal zu halten, bevorzugt man, die erfindungsgemässen Mittel im wesentlichen frei zu halten von Phosphat-, Polyphosphat-, Silicat- und Polycarboxylat-gerüststoff-Anionen, Carboxymethylcellulose .und anionischen Oberflächenaktiven. Besonders bevorzugt sind solche Mittel, die im wesentlichen frei sind von Phosphat, Polyphosphat und Carboxymethylcellulosen. Die erfindungsgemässen Mittel enthalten 0 bis etwa 20 % Phosphatmaterialien, und auch bei fehlendem oder geringem Phosphatgehalt ergeben sie eine aussergewöhnliche Entfernung von teilchenförmigem Schmutz. Man bevorzugt, die Mittel von Phosphatmaterialien im wesentlichen frei zu halten, sowohl im Hinblick auf die Gebrauchseigenschaften als auch aus ökologischen Gründen.

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2857184

Die erfindungsgemassen Waschmittel können auch zusätzliche Bestandteile enthalten, die allgemein in Waschmitteln vorkommen, entsprechend den obigen Beschränkungen bezüglich störender Anionen, wobei man die konventionellen, in der Waschmittelindustrie üblichen Mengen einsetzt. Sehr geringe Mengen (das heisst von etwa 1 bis etwa 15 #) an Elektrolyten wie Perborate, Phosphate, Polyphosphonate, Carbonate oder Sulfate, können vorteilhaft für die Waschkraft sein.

Die erfindungsgemassen Waschmittel können bis zu etwa 15 %» vorzugsweise bis zu etwa 5 Jß, und besonders bevorzugt etwa 0,1 bis 2 % eines Schaumdämpfers enthalten. Typische Schaumdämpfer sind unter anderen" langkettige Fettsäuren der in der US-SS 2 954 347 beschriebenen Art und deren Kombinationen mit bestimmten Nonionlcs, siehe die US-PS

2 954 3^8. Andere, in den erfindungsgemassen Waschmitteln brauchbare Schaumdämpfer sind nachstehend beschrieben, ohne dass damit eine Begrenzung vorgenommen wird.

Bevorzugte schaumdämpfende Additive sind in der US-PS

3 933 672 beschrieben, die siliconhaltige Schaumdämpfer betrifft. Das Siliconmaterial kann ein alkyliertes PoIysiloxanmaterial wie ein Kieselsäure-aerogel oder -xerogel oder hydrophobe Kieselsäure verschiedener Arten sein. Das Siliconmaterial lässt sich besehreiben als Siloxan der Formel

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-ψί-

worin χ eine Zahl von etwa 20 bis etwa 2 000 und R und R¹ jeweils Alkyl- oder Arylreste, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl darstellen. Die Polydimethylsiloxane (R und R¹=* Methyl) mit Molekulargewichten im Bereich von etwa 200 bis etwa 200 000 und mehr sind sämtlich als Schaumdämpfer brauchbar, weitere geeignete Siliconmaterialien, bei denen die Seitenketten R und R^f aus Alkyl, Aryl oder Alkyl und Aryl im Gemisch bestehen, zeigen vorteilhafte schaumdämpfende Eigenschaften. Beispiele ähnlicher Komponenten sind Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Methyl-ethyl-, Fhenylmethyl-polysiloxan und dergleichen. Weitere geeignete Silicon-Schaumdämpfer sind Gemische aus alkylierten Siloxanen (siehe oben) und fester Kieselsäure. Diese Gemische werden hergestellt, indem man das Silicon an der Oberfläche der festen Kieselsäure zur Haftung bringt. Ein bevorzugter Silicon-Schaumdämpfer ist eine hydrophobe, silanierte (besonders bevorzugt Trimethylsilaniert) Kiselsäure mit einer Teilchengrösse im Bereich von etwa 10 bis etwa 20 Millimikron, mit einer spezifischen

p
Oberfläche von mehr als 50 m /g, in innigem Gemisch mit flüssigem Dimethylsilicon mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 500 bis etwa 200 000, bei einem Gewichtsverhältnis Silicon zu silanierter Kieselsäure von etwa 19:1 bis etwa 1:2. Der Silicon-Schaumdämpfer wird zweckmässig in freisetzbarer Weise einem wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren, im wesentlichen nicht-oberflächenaktiven, Detergens-impermeablen Träger einverleibt·

Besonders brauchbare Schaumdämpfer sind die selbstemulgierenden Silicon-Schaumdämpfer wie DB-544 (Handelsprodukt der DOW Corning), das ein Silioxan/Glycol-Copolymer zusammen mit fester Kieselsäure und einem Siloxanharz enthält.

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2857184

Mikrokristalline Wachse mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 55 bis II5 ⁰C und einer Verseifungszahl von weniger als 100 stellen weitere Beispiele bevorzugter Schaumregulatoren zur Verwendung in den vorliegenden Mitteln dar., und solche Wachse sind in der US-PS 4 056 ^8l besehrieben. Die mikrokristallinen Wachse sind im wesentlichen wasserunlöslich, Jedoch in Gegenwart organischer Oberflächenaktiver in Wasser dispergierbar. Bevorzugte mikrokristalline Wachse besitzen einen Schmelzpunkt von etwa 65 bis 100 ⁰C und ein Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 1000 und eine Penetrationszahl von mindestens 6, gemessen bei 25 C nach ASTM-DI521. Zu den geeigneten Beispielen obiger Wachse gehören; mikrokristalline und oxydierte mikrokristalline Fetrolatumwachse, Fischer-Tropsch-und oxydierte Fischer-Tropsch-Wachse, Ozokerit, Ceresin, Montanwachs, Bienenwachs, Kandelillawachs und Carnaubawachs.

Weitere bevorzugte Schaumdämpfer zur vorliegerifen Verwendung shd Alkylphosphatester. Diese bevorzugten Phosphatester sind vorwiegend Monostearylphosphat, das zusätzlich Di- und Tristearylphosphate enthalten kann, sowie Monooleylphosphat, das Di- und Trioleylphosphate enthalten kann.

Die Alkylphosphatester enthalten häufig eine gewisse Menge Trialkylphosphat· Ein bevorzugter Phosphatester kann daher zusätzlich zum Monoalkylester, zum Beispiel Monostearylphosphat, bis zu etwa 50 Mol-56 Dialkylphosphat und bis zu etwa 5 MoI-Ji Trialkylphosphat enthalten.

Weitere verträgliche Zusatzstoffe, die den erfindungsgemässen Waschmitteln in konventionellen Mengen zugesetzt werden können, sind Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, Schmutzsuspendiermittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe,

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Füllstoffe, optische Aufheller, keimtötende Mittel, den pH-Wert einstellende Mittel, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Duftstoffe, Gewebeweichmacher, Mittel zur Verminderung statischer Aufladung und dergleichen. Wegen der zahlreichen und verschiedenartigen Gebrauchsvorteile der erfindungsgemässen Waschmittel sind jedoch zahlreiche Komponenten wie zum Beispiel Mittel zur Verminderung der statischen Aufladung, Gewebeweichmacher und keimtötende Mittel gewöhnlich nicht erforderlich.

Die erfindungsgemässen Waschmittel können in verschiedenen physikalischen Formen hergestellt und verwendet werden, zum Beispiel als Feststoff, Pulver, Granulat, Paste oder Flüssigkeit. Die Mittel eignen sich besonders zur Einverleibung in Substratgegenstände, die beim Waschen im Haushalt eingesetzt werden. Diese Gegenstände bestehen aus einem wasserunlöslichen Substrat, das in zur Abgabe geeigneter Form eine wirksame Menge, vorzugsweise etwa jj bis 120 g, insbesondere etwa 20 bis 80 g des erfindungsgemässen Waschmittels enthält. Ein Besonders bevorzugter Substratgegenstand enthält ein Bleichmittel und einen Bleichaktivator zusammen mit dem oberflächenaktiven Nonionic/Cationic-Gemisch auf dem Substrat.

Gemäss einem besonders bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Waschmittel werden die definierten nicht-ionischen und kationisohen Oberflächenaktiven innig und vollständig bei einer Temperatur von etwa 25 bis etwa 95 ⁰C, vorzugsweise von etwa 4-0 bis etwa 90 ⁰C, miteinander vermischt, ehe die weiteren Bestandteile zugesetzt werden. Bei Anwendung dieses Verfahrens gelangen die Komponenten aus ihrer ursprünglichen flüssigen oder Pulverform in die Form einer dicken Paste, die zur Verwendung mit den beschriebenen Substratgegenständen in idealer Weise geeignet ist.

030008/0558

dieses Verfahren zur Herstellung der erf indungsgemässen Mittel angewandt, so liegen die Komponenten im Verhältnis Nonionics zu Cationics von 5:1 bis etwa 1:1, vorzugsweise von 5*1 bis etwa 5:3* und besonders bevorzugt von etwa 10:3 bis etwa D:5 vor und werden zu Gemischen verarbeitet, die den beschriebenen Kriterien bezüglich reduzierter Kätionenmonomerkonzentration entsprechen. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens werden diese Kompnnenten bei einer Temperatur von etwa 25 °C innig vermischt. In diesem Fall bevorzugt man, dass als Anion im kationischen Oberflächenaktiven das Bromid vorliegt. Vermischt man Stearoyl-cholinbromid, eine pulverförmige Substanz

der Formel ! ο cn,

C^ H —(""—.η—PU PU —Μ —Pll TIv

j 35 2 2, 3 .

: ^CH3 .

innig bei einer Temperatur von etwa 25 °C mit dem Kondensationsprodukt aus Cnp-Al^hol und 5 Mol Ethylenoxid, einer Flüssigkeit, im Verhältnis Nonionic zu Cationic von etwa 10:4, so entsteht als Produkt eine dicke Paste. Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erztelt man, wenn als nichtionisches oberflächenaktives Mittel das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid vorliegt.

Gemäss einer weiterer»;besonders bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens - werden die Komponenten bei einer Temperatur von mindestens etwa 65 °C innig vermischt. In diesem Fall bevorzugt man als Anion im kationischen Oberflächenaktiven das Chlorid. Wenn man also Stearoyl-cholinchlorid, ein Pulver, bei einer Temperatur von etwa 80 C innig mit dem Kondensationsprodukt von C,₂-Alkohol und 5 Mol Ethylenoxid, einer Flüssigkeit, bei einem Verhältnis Nonionic/Cationic

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-JKf-

von etwa 10:4 vermischt, so entsteht als Produkt eine dicke Paste. Werden die gleichen Komponenten bei etwa 25 ⁰C gemischt, so bleibt das Gemisch flüssig, was zur Herstellung von Substratgegenständen wesentlich weniger günstig ist. Praktisch gleiche Ergebnisse erzielt man, wenn man als Nonionic das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid einsetzt.

Die erfindungsgemässen Waschmittel werden zum Waschen so eingesetzt, dass man eine wässrige Lösung bildet (vorzugsweise mit einer Temperatur von etwa 10 bis etwa 50 ⁰C), die etwa 0,01 (100 Teile pro Million) bis 0,3 % (3 000 ppm), vorzugsweise etwa 0,02 bis 0,2 %, und besonders bevorzugt etwa 0,03 bis etwa 0,15 # des Nonionic/-Cationic-Detergensgemischs enthält,und die verschmutzte Wäsche in dieser Lösung bewegt. Sann wird die Wäsche gespült und getrocknet. Bei derartiger Verwendung liefern die erfindungsgemässen Waschmittel ausserordentlich gute Wasehkraft in Bezug auf teilchenförmigen Schmutz. Ferner tritt Weichmachung der Gewebe, Verringerung statischer Aufladung und Ihhibierung eines Farbstoffaustrittsbei damit gewaschenen Stücken ein.

Ohne die Absicht, sich auf eine Theorie festzulegen, wird angenommen, dass der Mechanismus bei der Entfernung tonigen Schmutzes folgender ist: beim optimalen Verhältnis Nonionic zu Cationic, wie dies durch reduzierte Kationenmonomerkonzentration definiert wird, wird das kationische Oberflächenaktive vom Tpnschmutz (negativ geladen) als irionomolekulare Schicht absorbiert unter Neutralisierung der Ladung. Diese neutralisierte Ladung führt zu einer hydrophoben Oberfläche, die die Adsorption des nicht-ionischen Oberflächenaktiven an der Tonoberfläche erhöht. Der tonige Schmutz wird dann durch Bewegen leicht entfernt.

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-Jrf-

Es wurde gefunden, dass bei Verwendung der erfindungsgemässen Nonionic/Cationic-Waschmittel in einer Waschlösung eine Schwellenkonzentration von mindestens etwa 50, vorzugsweise etwa 100, und besonders bevorzugt von etwa Teilen pro Million an kationischer Komponente in der Waschlösung vorliegen muss, damit die Vorteile bezüglich der Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz erzielt werden. Bei der in den USA üblichen Verwendung von etwa 150 bis 15000 Teilen pro Million eines Waschmittels in der Waschlösung sind Verhältnisse von nicht-ionischen Oberflächenaktiven zu kationischen Oberflächenaktiven von 5:1 bis etwa 1:1 notwendig, um diese Schwellenkonzentration in der Waschlösung zu ergeben.

Sämtliche Prozentangaben, Teile und Mengenverhältnisse betreffen das Gewicht, falls nichts Anderes angegeben ist.

Die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele illustrieren die Waschmittel und das Verfahren gemäss der Erfindung.

Beispiel 1

Ein erfindungsgemässes Waschmittel besitzt folgende Zusammensetzung: . .

Bestandteile

Dikokosnussalkyl-dimethy1-ammoniumbromid Kondensationsprodukt aus C₁₁, ,,--Alkohol und 7 Mol Ethylenoxid (Neodol 45-77

HLB * 11,5 24

Natriumchlorid 66,5

CR = 0,0815

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Dieses Waschmittel mit einem Verhältnis Nonionic zu Cationic von etwa 10:4 wird in der wässrigen Waschlösung in einer Konzentration von etwa 500 ppm eingesetzt, wobei der pH-Wert der Wasehlösung etwa 6,5 beträgt. Das Gemisch zeigt ausserordentliche Waschkraft gegenüber tonigem Schmutz.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse werden erzielt, wenn das erfindungsgemässe Waschmittel kein Natriumchlorid enthält, woraus hervorgeht, dass bei der speziellen obigen Waschmitte!zusammensetzung das Natriumchlorid keine "störenden Anionen" zur Wasehlösung beisteuert.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse werden erzielt, wenn man das kationische Oberflächenaktive in obigem Gemisch ersetzt durch C^'Al^l-kFimethylammoniumchlorid, C₁Jj.-Alkyl-trimethylammoniumbromid, Di-C,_Q-alkyl-dimethylammoniumchlorid, Di-C₁₂-alkyl-dimethylammonium chlorid, Tri-C -alkyl-methylammoniumb-romid, Tri-C -alkyl-

8 10

methylammonlumchlorid oder eine der folgenden kationischen oberflächenaktiven Verbindungen:

I ^Δ '
^C12^H25

030008/0558

-tf-

^:i2^H25

h ^C12^H25

„ 2

O O CH,

i! · Il I.³

C₁₄H₂₉-O-C-CH₂CH₂-C-O-CH₂CH₂-N-CH₃ Br*

. CH₃

^! O CH

I! I₊ ³

C₁₀H₂₁-O(CH₂CH₂O)₁₀-C-CH₂-N⁺-CH₃ Cl"

030008/0558

-JKf-

ähnliche Reinigungswirkung erzielt man ferner, wenn man das obige kationische oberflächenaktive Mittel ersetzt durch ein Gemisch aus Diltokosnussalkyl-dimethylammoniumbromid (A) und G^^ ^^^"^^T^^mQ^i^^&mmon^^umc^^^ov^^ⁱ (^B) im Verhältnis A zn B von etwa 4si, 3 si, 2:1, 1:1, 1:2 oder 1:4, durch ein Gemisch aus

^li3

^³ -^Cli3 Br" (_C)

Si-C,Q-alkylTdiraethyla-Rinioaiumehlorid. (D) im Verhältnis G:D von etwa 5:1, 3:1, lsi, 1:3 oder 1:5 oder ein Gemisch aus C und

O CH-

W I.

■ .^Cl2^H25^0CCIi2^Gi2^Oi7"^Cn2~⁰~^Ö~^ai2^ai2~^H"^r-^CH3 ^Cl~ ^

CH₃

is "Je^JiSdlfcCiis GgS won etwa Jsl_s 3sla 2:1* lsi, 1:2, 1:3« 1:4 oder 1:7.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man die nicht-ionische Kompnnente des obigen Gemischs ersetzt durch das Kondensationsprodukt von C_1Q-Alkohol und 3 Mol Ethylenoxid (HLB =9), das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkonol und 5 Mol Ethylenoxid, das Kondensatiönsprodukt aus Kokosnussalkohol und 7 Mol Ethylenoxid (HLB = 12,8), das Kondensationsprodukt aus einem C,g ,,-Alkohol und"6,5 Mol Ethylenoxid (HLB = 12), das Kondensationsprodukt eines C_12-15-AIkOhOlS und 3 Mol Ethylenoxid (HLB = .7,9) oder das gleiche Produkt, abgestreift zur Entfernung der nichtethoxylierten oder schwach ethoxylierten Fraktionen, das Kondensationsprodukt aus C,₂-Alkohol und 5MoI Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁₂ ,^-Alkohols und 9 Mol

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Ethylenoxid oder das Kondensationsprodukt eines C, j,,,--Alkohols und j5, 4 oder 9 Mol Ethylenoxid, ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt eines C₁JIi_-1C-AIkOhOIs und 3 Mol Ethylenoxid und dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-1,--Alkohols und 7 Mol Ethylenoxid im Verhältnis niedrigethoxyliertem Nonionic zu höher-ethoxyliertem Nonionie von etwa 2:I^ oder das Gemisch aus dem Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5MoI Ethylenoxid und einem Alkylglyceryläther der Formel

^C12^H25~^OCH2^CH~^CH2^OH OH

im Verhältnis Alkoholethoxylat zu Glyceryläther von etwa

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man ferner, wenn im Waschmittel ein Verhältnis von nicht-ionischem Oberflächenaktivem zu kationischem Oberflächenaktivem von 1:1, 10:3, 5:3* 3Q5 oder 5:1 vorliegt.

Im wesentlichen analoge Ergebnisse erzielt man ferner bei Formulierung des Waschmittels derart, zum Beispiel durch Zusatz von Monoethanolamin, dass in der Waschlösung einen pH-Wert von etwa 7, 8, 8,5, 9 oder 10 entsteht.

Beispiel 2

Ein erfindungsgemässes Waschmittel besitzt folgende Zusammensetzung: ■

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-ß6-

Bestandteil Gew. %

O CH-

Il \J

^C12^H25^0(CH2^CH2^O)7~^CH2~^C~⁰"^CH2^CH2"^{N CH}3 ^Cl~ 8

CH₃

Kondensationsprodukt aus C₁ „ -,-^-Alkohol mit 3 Mol Ethylenoxid^ zur Entfernung von niederen Ethoxylaten und nicht ethoxylierten Fraktionen abgestreift (Neodol 23-J5T) 20

Wasser und in geringen Mengen vorhandene

Komponenten auf 100

Das Waschmittel weist ein Verhältnis Nonionic zu Cationic von etwa 10:4 auf und wird in der wässrigen Waschlösung in einer Konzentration von etwa 500 ppm eingesetzt, womit ein pH-Wert in der Waschlösung von etwa 6,5 entsteht.

Das obige Waschmittel zeigt ausgezeichnete Waschkraft gegen teilchenförmigen Schmutz, gute Fett- und ölentfernung und bewirkt Gewebeweichmachung, verminderte statische Aufladung und Inhibierung von Farbstoffaustritt bei den damit gewaschenen Wäschestücken.

Dn wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man, wenn man die nicht-ionische Komponente des obigen Gemischs ersetzt durch das Kondensationsprodukt aus C₁₀-AIkOhOl und 3 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus C,^-Alkohol und 5 Mol Ethylenoxid (HLB = 11), das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 7 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C_12-1-J-AIkOhOIs und 6,5 Mol

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Ethylenoxid oder das Kondensationsprodukt eines C₁^₁,--Alkohols und 7 Mol Ethylenoxid.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man ferner, wenn das Verhältnis zwischen nicht-ionischen Oberflächen aktiven zu kationischen Oberflächenaktiven im Gemisch 10:3, 20:7, 10:5, 20:11, 5:3, 5:4 oder 1:1 beträgt.

Gleiche Ergebnisse werden erzielt, wenn man das obige kationische oberflächenaktive Mittel ersetzt durch eine der folgenden Verbindungen?

O · CH^

H * ³

^CIIOiC+

I O CH,

ii I

j ^C12^H25 0(CH₂CH₂O) g-CH^C-O-CII,^--!^-^ _Br

CII₃

O -CH,

P I ³

^c-^CH ₂-N⁺-CH₃ Cl

CH₃

OHHO CH,

«111 I

^C13^H27-°(CH₂CH₂O)3-C-C=C-C-O-CH₂CH₂-N⁺-CH₃

CH-

0 CH,

1 I ³

^C11 ^H?3~° (^CH9^CH _OCH CH₀O) -,-C-CH-N-CH^ Br"

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-st* -

Beispiel J>

Ein erfindungsgemässes Waschmittel wird formuliert, indem man das Kondensationsprodukt von Kokosnussalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid (HLB = 10,5) mit einem erfindungsgemäss bevorzugten kationischen oberflächenaktiven Mittel der Formel ι O CH-

C₁₇H₃₅-C-O-CII₂CH₂-N-CH₃ Cl

CH₃

kombiniert im Verhältnis Nonionic zu Cationic von etwa 10:4 (Cp. = 0,071). Dieses Waschmittel zeigt einen pH-Wert in der Waschlösung von etwa 8,5, es wird in der Waschlösung in einer Konzentration von etwa 500 ppm eingesetzt. Ein zweites Waschmittel gemäss der Erfindung wird formuliert, indem man die gleichen nicht-ionischen und kationischen Oberflächenaktiven in gleichem Mengenverhältnis kombiniert. Das Mittel enthält ferner Monoethanolamin als Quelle für Alkalität in solcher Menge, dass dasMonoethanolamin in der Waschlösung in einer Menge von etwa 30 ppm vorliegt, sobald man das Gesamtgemisch in einer Konzentration von etwa 530 ppm einsetzt. Der pH-Wert in der Waschlösung beträgt für dieses zweite Waschmittel etwa 9,3.

Gleiche Proben aus Polyester/Baumwoll-Gemisch werden mit einem Schmutzgemisch verfleckt, der aus Ablagerung aus Klimaanlagefiltern und einem Gemisch aus Mineralöl, Olivenöl und ölsäure zusammengestellt war. Die verschmutzten Probestücke wurden dann mit jeweils einem der beiden obigen Waschmittel in einer Waschmaschine von 5,8 1 Inhalt gewaschen, die die Wirkung einer handelsüblichen Waschmaschine nachahmt. Der Wasehvorgang wurde während 10 Min. ausgeführt

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bei einer Wassertemperatur von etwa 58 ⁰C mit Wasser, das 6,7° gemischte Calcium- und Magnesiumhärte aufwies.

Die Waschkraft wurde berechnet aus der Gewichtsabnahme unter Verwendung des Mittelwerts der drei verschmutzten Proben je Waschmittel. Beide Waschmittel ergaben ausgezeichnete Sehmutzentfernung. Mit dem Monoethanolamin enthaltenden Cationic/-Nonionic-Gemisch höhrer Alkalität wurde eine Schmutzentfernung von etwa 7J5 % erzielt, während diese bei dem Cationic/-Nonionic-Gemisch mit niedrigem pH-Wert etwa 50 % betrug. Diese Daten zeigen, dass man die verbesserte Schmutzentfernung erzielt unter Verwendung eines Cationic und Nonionic enthaltenden Waschmittels höherer Alkalität, wie diese durch Zusatz von Monoethanolamin erzielt wird.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse werden erhalten, wenn man andere Quellen für Alkalität oder Basizität wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Triethanolamin oder Natriumsilicat in vergleichbaren Mengen anstelle von oder zusammen mit dem Monoethanolamin einsetzt.

Gleiche Eegebnisse werden ferner erhalten, wenn man die obige nicht-ionische Komponente ersetzt durch das Kondensationsprodukt aus C,₀_Alkohol und 3MoI Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 6-Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt,aus Kokosnussalkohol und 7 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁₂_,,-Alkohols und 6,5 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aines C,h_ic-Alkohols und 7 Mol Ethylenoxid oder das Kondensationsprodukt eines C_l2_,,-Alkohols und J5 Mol Ethylenoxid, das zur Entfernung von niedrig-ethoxylierten und unethoxylierten Fraktionen abgestreift wurde.

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Ausgezeichnete Reinigungswirkung erzielt man auch, wenn, im Waschmittel Mengenverhältnisse von Nonionic zu Cationic von etwa 5:1, 4:1, 10:3, 20:7, 20:9, 2:1, 5:3 oder 1:1 vorliegen.

Ausgezeichnete Reinigungswirkung erzielt man ferner, wenn man die nicht-ionische Komponente ersetzt durch ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt eines Ο,η -,(--Alkohols und 3 Mol Ethylenoxid und dem Kondensationsprodukt eines C₁^_-15-AIkOhOlS und 7 Mol Ethylenoxid im Verhältnis niedrigethoxyliertes Nonionic zu höher-ethoxyliertem Nonionic von etwa 2:1 oder durch ein Gemisch.aus dem Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid und einem Alkylglyceryläther der Formel

'■ C₁₂H₂₅-OCH₂CH-CH₂OH
OH

im Verhältnis Alkoholethoxylat zu Glyceryläther von etwa 7:3.

3jn wesentlichen gleiche Reinigungswirkung erzielt man ferner, wenn man die kationische Komponente ersetzt durch C-jp-Alkyltrimethylammoniumchlorid, C-j^-Alkyl-trime thylammoniumbromid, Di-C-jQ-alkyl-dimethylammoniumbromid, Di-C₁p-alkyl-dimethylammoniumchlorid, Tri-Cn-alkyl-methylammoniumbromid, Tri-C_1Q-alkyl-methylammoniumchlorid oder kationische Komponenten folgender Formeln:

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LA

C₁₄H₂₉-C j Br"

N⁺-

^C14^H29

O CH_

υ I₊ ³

C-O-CH₂CH₂-N⁺-CH

I
CH₃

0 0 CH,

Ii ι ι ³

C-CH₂CII₂-C-O-Cn₂CII₂-N⁺-CH₃ Cl"

^CH3

pil Π Π r*W

+ ' ■

³I 2 2
CII-, .

! 0 CH-

^; Il I.³ - *

^C10ⁿ2l"°(CH₂CH₂O)₁₀-C-CH₂-N -CH₃ Cl"

CH₃

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-JSlS -

Beispiel 4

Ein Waschmittel gemäss der Erfindung wurde formuliert, indem man das Kondensationsprodukt von Kokosnussalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid mit dem kationischen Oberflächenaktiven der Formel

O . CH

i ^Cl7^II35-^C-°-^C?H2^CH2-^N -^ClI3 ^Cl~ ■

CH₃

derart kombinierte, dass das Verhältnis von nicht-ionischem zu kationischem Oberflächenaktiven etwa 10:4 betrug. Das Waschmittel wurde in der Waschlösung in einer Konzentration von etwa 500 ppm angewandt. Ein zweites erfindungsgemässes Waschmittel wurde formuliert, das gleiche nicht-ionische und kationische Komponenten in gleichem Mengenverhältnis und zusätzlich ein C,p_,g-Alkylfettsäureamid in solcher Menge enthielt, dass die Amid-Komponente in der Waschlösung in einer Konzentration von 50 ppm vorlag bei einer Verwendungskonzentration des Waschmittels von 500 ppm. Dieses Gemisch besass in der Waschlösung einen pH-Wert von etwa 8,4. Neun Probestücke (3 Baumwollstücke, 3 Polyesterstueke und 3 Stücke aus Polyester/Baumwollgemisch) wurden mit einer Suspension von Ton in Wasser beschmutzt und in einer 3,8 1-Waschmaschine gewaschen, die die Wirkung einer handelsüblichen Waschmaschine nachahmt, wobei jedes der beiden obigen Waschmittel verwendet wurde. Zum Niederschlagen des aus den beschmutzten Probestücken entfernten Schmutzes wurden zwei 28x28 cm grosse Schiaufenf-totteestücke aus 100 % Baumwolle in jede Waschmaschine gelegt. Der Waschvorgang erfolgte während 10 Min. in Wasser von etwa 38 C, das 6,5° Calcium- und Magnesiumhärte aufwies. Nach dem Waschen

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-Jt-

der Frotteestüeke in den jeweiligen Testversuehen und dem ansehliessenden Trocknen wurde die Reflexion der Frotteestüeke mit einem Hunter-Reflektometer bestimmt. Die Reinigungswirkung beider Waschmittel war bei den beschmutzten Proben ausgezeichnet. Das erste, nur nicht-ionische und kationisehe Komponente enthaltende Mittel ergab ausserdem bei den Frotteestüeken eine Reflexion von 53 Hunter-Weiße-Einheiten, während das zweite Gemisch, das zusätzlich die Amidkomponente enthielt, Frotteestüeke mit einer Reflexion von 71 Hunter-Weiße-Einheiten lieferte. Diese Werte demonstrieren die verbesserten Eigenschaften bezüglich der Verhinderung einer erneuten Sehmutzablagerung, die man bei Zusatz einer Amid-Komponente zu den erfindungsgemässen, kationisehe und nicht-ionische Oberfläehenaktive enthaltenden Mitteln erzielt.

Praktisch gleiche Ergebnisse werden erhalten, wenn die Amid-Komponente in solcher Menge vorliegt, dass die Amid-Konzentration in der Waschlösung etwa 80 ppm, 75 ppm* 65 ppm, 55 Ppm* 4-0 ppm oder 30 ppm beträgt. Gleiche Ergebnisse erzielt man ferner, wenn obige Amid-Komponente durch ein Amid der Formel

O R² ■ ■ 1 _R2

1 Ji S- . ■ - ^!I . S^.

i K-C-K_x ■ oder n\s-U

! ^Xn² i t% ^x 2 J ^{R !} O O IT

ersetzt wirde^: worin R einen Cg-Alkyl-, C₁₀-AIlCyI-, C-g-Alkyl, C,-,-Alkyl-, C^c-Alkyl- oder C,₇-Alkylrest und R Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Hydroxymethyl bedeuten.

030008/0581

Ausgezeichnete Ergebnisse erzielt man ferner, wenn das obige Nonionic ersetzt wird durch das Kondensationsprodukt von C₁₀-AIkOhOl mit 3 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 6 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol und 7 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines C₁O_-1-Z- -Alkohols mit 6 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt eines 0,^,,--Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxid, oder das Kondensationsprodukt eines C_12-1-I-AIkOhOIs mit 3 Mol Ethylenoxid, das abgestreift wurde zur Entfernung nicht-ethoxylierter und niedrigerer Ethoxylatfraktionen. Ausgezeichnete Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn man das Nonionic ersetzt durch ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt von C₁₀-ALkohol mit 3 Mol Ethylenoxid und dem Kondensationsprodukt eines sekundären C,,--Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid im Verhältnis niedrigeres Ethoxylat zu höherem Ethoxylat von etwa J:l oder durch ein Gemisch aus dem Kondensationsprddukt von Kokosnussalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid und einem Alkylglyceryläther der Formel

C₁₂H₂₅-OCH₂CII-CH₂OH

OH

wobei das Verhältnis Nonionic zu Glyceryläther etwa 3:1 beträgt.

Praktisch gleiche Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn das Verhältnis zwischen nicht-ionischem Oberflächenaktivem zu kationischem Oberflächenaktivem in obigen Mitteln 5 Jl* 10:3, 20:7, 20:9, 2;1, 5:3 oder 1:1 beträgt.

Ausgezeichnet Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn man die kationische Komponente in obigen Mitteln ersetzt durch C^-Alkyl-trimethylammoniumchlorid, C₁ u -Alkyl-trimethylammoniumchlorid, Dl-C₁₀-alkyl-dimethylammoniumbromid,

03000870558

Di-C^g-alkyl-dimethylamraoniumchlorid oder Trl-C₁₀-alkyljne thylammoniumbromid.

Beispiel 6

Ein festes teilchenförmiges Waschmittel gemäss der Erfindung wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt;

Bestandteil

Dikokosnussalkyl-dimethylammoniumbromid 5

Kondensationsprodukt aus Kokosnussalkohol

und 5 Mol Ethylenoxid 12

Natriumbicarbonat 45,O C₁₂_₁g-Alkylfettsäureamid ' 4,0

Natriumchlorid 32,0

in geringer Menge vorliegende Zusätze
(Schaumunterdrücker, Duftstoff und dergl.) 1,0

_D = 0,0466

Xl

030008/OBS8

Claims

Patentansprüche :

1. Waschmittel mit einem pH-Wert in der wässrigen Waschlösung von mindestens etwa 6,5, das von öligen Kohlenwassers toff materialien, Fettsäure-polyglycoläther-diestermaterialien und kationischen Materialien mit etwa oder mehr Ethylenoxidgruppen im wesentlichen frei ist und 0 bis etwa 20 % Phosphatmaterial enthält, gekennzeichnet durch etwa 5 bis etwa 100 % eines oberflächenaktiven Gemischs, bestehend im wesentlichen aus

a) einem biologisch abbaubaren nicht-ionischen Oberflächenaktiven der Formel R(OC₂Hu) OH, worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und η einen Mittelwert von etwa 2 bis etwa 12 darstellen, mit einem HLB von etwa 5 bis etwa 17,

b) einem von Hydraziniumgruppen"freien kationischen Oberflächenaktiven der Formel

worin jeder Rest R eine organische Gruppe, enthaltend einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch bis zu 3 Phenyl- oder Hydroxylgruppen substituiert und gegebenenfalls durch bis zu 4 Gruppierungen der folgenden Art

O O OR² R²O ü Ii-I I ü -C-O-, -0-C-, -C-N-, -N-C-,

OHHO. O OH HO

Ii 1 ! W- ' . Ii IM «II

-C-N-, -N-C-, -O-, -0-C-O-, -O-C-N-, -N-C-O-,

030D-Ö8/05S8

INSPECTED

-fg..

oder deren Gemische unterbrochen ist, wobei R etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome besitzt und zusätzlich bis zu 12 Ethylenoxidgruppen enthalten kann, m eine Zahl von 1 bis 3 ist, wobei nicht mehr als eine Gruppe R in einem Molekül insgesamt 16 oder mehr Kohlenstoffatome aufweisen kann, wenn m die Zahl 2 ist, oder nicht mehr als 12 Kohlenstoff-

p atome, wenn m die Zahl j5 bedeutet, R jeweils einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest darstellt, wobei nicht

2
mehr als zwei Reste R pro Molekül Benzyl sein können, χ eine Zahl von 0 bis 11 darstellt, wobei allfällige restliche Valenzen an Kohlenstoffatomen durch Wasserstoff abgesättigt sind, Y einen der Reste

N-C-

(2) -C^/+ I

ι N-C-

I^C4)T"

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(5) -N^T-

worin ρ eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet,

(G) -N-1

⁽⁷⁾

(C₂H₄O)_pH

worin jedes ρ eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet,

(O) N N Il +1 C * C

oder

(9) Gemische davon darstellt,

L die Zahl 1 oder 2 bedeutet, wobei die Y-Reste von-

1 2 einander getrennt sind durch Reste aus R - oder R Analogen mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und zwei freien Kohlenstoff-Einfachbindungen, falls L die Zahl 2 ist, Z ein Anion in zur Erzielung elektrischer Neutralität ausreichender Menge bedeutet, wobei das kationische Oberflächenaktive im Gemisch mit dem nichtionischen Oberflächenaktiven mindestens in Wasser dispergierbar ist,

wobei das Verhältnis zwischen dem nicht-ionischen Oberflächenaktiven und dem kationischen Oberflächenaktiven

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-0S-

Z§57164

im Bereich von etwa 1:1 bis 5:1 liegt und das kationische Oberflächenaktive in einer Menge von weniger als 10 # des Mittels vorhanden ist.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das oberflächenaktive Gemisch eine reduzierte kationische Monomerkonzentration von etwa 0,005 bis etwa 0,2 aufweist.

J. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das oberflächenaktive Gemisch eine reduzierte kationisehe Monomerkonzentration von etwa 0,008 bis etwa 0,15 aufnreist.

4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis J₃ dadurch gekennzeichnet, dass L die Zahl 1 bedeutet.

5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ρ eine Zahl von 1 bis 10 und Y einen der Reste

-N⁺-, -C I - , -H± ■ . , -N± ¹ ^N-C- (0₂H₄0)_pH (C₂

oder Gemische davon darstellen.

6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5? dadurch gekennzeichnet, dass im nicht-ionischen Oberflächenaktiven R einen C₁Q- bis C-g-Alkylrest bedeutet.

7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass im nicht-ionischen Oberflächenaktiven η eine Zahl von 2 bis 7 bedeutet.

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8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen frei ist von Phosphat-, Polyphosphat-, Silicat- und Polycarboxylat-Gerüstanionen, von Carboxymethylcellulose und anionischen

■ Oberflächenaktiven.

9. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis zwischen nichtionischem und kationischem Oberflächenaktiven 5:1 bis etwa 5:5 beträgt.

10. Waschmittel nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis zwischen nicht-ionischem Oberflächenaktiven und kationischem Oberflächenaktiven '. etwa 10:3 bis etwa 10:5 beträgt.

11. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass in kationischen Oberflächenaktiven m die Zahl 1 bedeutet, χ die Zahl 3 und R einen

10 Io

12. Waschmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Oberflächenaktive aus dem Kondensationsprodukt von C,₀-Alkohol und 3 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von Kokosnussalkohol und 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von C^-Alkohol und 5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C-,ρ ,^-Alkohols mit 3 Mol Ethylenoxid oder dem gleichen Kondensationsprodukt, jedoch abgestreift zwecks Entfernung niedrigerer und nicht-ethoxylierter Fraktionen, dem Kondensationsprodukt eines C₁₂_-,.,-Alkohols mit 6,5 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines C -,.,-Alkohols

12 ¹^

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mit 9 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt eines

^Cl4-l⁽5~^{Alkohols mifc} ^ ^{Mo1 Etn}y^lenoxidi ^dem Kondensationsprodukt eines C₁₁, ,,--Alkohols mit 4 Mol Ethylenoxid,

dem Kondensationsprodukt eines C₁N_-1C^-AIkOhOlS mit
7 Mol Ethylenoxid, dem Kondensat ions produkt eines C-Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon besteht.

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