WO2016093337A1 - 衣料用洗剤 - Google Patents

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WO2016093337A1
WO2016093337A1 PCT/JP2015/084754 JP2015084754W WO2016093337A1 WO 2016093337 A1 WO2016093337 A1 WO 2016093337A1 JP 2015084754 W JP2015084754 W JP 2015084754W WO 2016093337 A1 WO2016093337 A1 WO 2016093337A1
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WO
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component
group
carbon atoms
detergent
hydrogen atom
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Application number
PCT/JP2015/084754
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English (en)
French (fr)
Inventor
亜衣子 林
弘嗣 小倉
前田 泉
晋 梅澤
直也 田村
Original Assignee
ライオン株式会社
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Filing date
Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers

Definitions

  • the present invention relates to a laundry detergent.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2014-252300 filed in Japan on December 12, 2014 and Japanese Patent Application No. 2015-180206 filed in Japan on September 11, 2015. The contents are incorporated here.
  • Patent Document 1 discloses a detergent containing water-insoluble silicone and cationic cellulose and having enhanced flexibility.
  • the detergent disclosed in Patent Document 1 can enhance a soft and voluminous tactile sensation, there is a problem that it is difficult to recall a dry and dry tactile sensation at the same time.
  • a base material such as water-insoluble silicone or cationic cellulose is blended in a liquid detergent, the base material may be separated in the liquid detergent and the stability of the preparation may be impaired.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a laundry detergent that can simultaneously provide a soft and voluminous feel and a dry and dry feel.
  • the present invention has the following configuration.
  • a detergent for clothing comprising an anionic surfactant.
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents a counter ion.
  • R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ is a counter ion.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number 1 3 to 3 hydroxyalkyl groups.
  • R 51 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 52 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms
  • R 53 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 54 is a hydrogen atom or an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms
  • R 55 is a hydrogen atom or a carboxyl group.
  • R 55 is a hydrogen atom
  • R 54 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms
  • R 55 is a carboxyl group
  • R 54 is a hydrogen atom.
  • the detergent for clothing of the present invention can give a soft and voluminous feel to the washed item, and can give a dry and dry feel.
  • the detergent of the present invention is a composition containing the components (A) to (C).
  • the detergent dosage form of the present invention may be a liquid or a solid such as a powder.
  • the component (A) includes at least one repeating unit selected from the group consisting of repeating units represented by the following general formula (a-1) and repeating units represented by the following general formula (a-2); And a repeating unit represented by the general formula (a-3).
  • the laundry detergent of the present invention can impart a soft and voluminous feel and a dry and dry feel to the laundry after washing.
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents a counter ion.
  • R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ is a counter ion. ]
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number 1 3 to 3 hydroxyalkyl groups.
  • the repeating unit represented by the general formula (a-1) and the repeating unit represented by the general formula (a-2) are dialkyl diallylammonium salt monomers represented by the following general formula (a-4).
  • X ⁇ in the general formulas (a-1), (a-2) and (a-4) is a halogen ion such as a chlorine ion or a bromine ion; an inorganic acid ion such as a sulfate ion, a nitrate ion or a sulfite ion; Examples thereof include organic acid ions such as methyl sulfate ion, acetate ion, and lactate ion.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the general formulas (a-1), (a-2), (a-3) and (a-4) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and isopropyl Groups.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the above (a-1), (a-2), (a-3) and (a-4) include hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxy Examples thereof include an ethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, and a 3-hydroxypropyl group.
  • the component (A) may contain a repeating unit other than the repeating units represented by the general formulas (a-1), (a-2) and (a-3).
  • Examples of the repeating unit other than the repeating units represented by the general formulas (a-1), (a-2) and (a-3) include repeating units derived from acrylic acid.
  • the weight average molecular weight of the component (A) is usually 1,000 to 5,000,000, preferably 3,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 2,000,000.
  • the weight average molecular weight in this specification means the value calculated
  • the form of polymerization of component (A) is not particularly limited, and may be block polymerization, random polymerization, or graft polymerization.
  • (A) at least one repeating unit selected from the group consisting of the repeating unit represented by (a-1) and the repeating unit represented by (a-2) in the component, and represented by (a-3)
  • the content ratio with the repeating unit is not particularly limited, but at least one repeating unit selected from the group consisting of the repeating unit represented by (a-1) and the repeating unit represented by (a-2) ,
  • the molar ratio of the repeating unit represented by (a-3) is at least selected from the group consisting of the repeating unit represented by (a-1) and the repeating unit represented by (a-2)
  • One type of repeating unit]: repeating unit represented by (a-3) 1: 9 to 7: 3 is preferable, and 2: 8 to 6: 4 is more preferable.
  • Examples of the polymer having a repeating unit represented by) include diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid terpolymer. As these polymers, synthetic products or commercially available products may be used.
  • the polymer is not particularly limited, but can be produced by ordinary radical polymerization.
  • it can be produced by polymerizing a monomer constituting the component (A) such as diallyldimethylammonium chloride or acrylamide by a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization or the like.
  • a polymerization initiator used in ordinary radical polymerization for example, peroxides such as benzoyl peroxide and potassium persulfate, azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid
  • An azo compound such as can be used.
  • Examples of commercial products of the above-mentioned copolymer include trade names “MARCOAT 550”, “MARCOAT 740”, “MARCOAT 2200” manufactured by Lubrizol. Moreover, as a commercial item of the said terpolymer, brand name “Mercoat 3330”, “Mercoat 3940", etc. by Lubrizol are mentioned, for example. These (A) components may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the component (A) is 0.2 to 5% by mass, preferably 0.3 to 3% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass with respect to the total mass of the detergent for clothing.
  • the content of component (A) is 0.2% by mass or more, a soft and voluminous feel can be sufficiently imparted.
  • the content of the component (A) is 5% by mass or less, it is possible to sufficiently impart a dry tactile sensation.
  • the formulation stability when a liquid detergent is used can be maintained.
  • the component (B) is a nonionic surfactant.
  • the component (B) is used for imparting detergency to the laundry detergent.
  • the component (B) is not particularly limited.
  • a polyoxyalkylene type nonion obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms, an alkylphenol, a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or an amine having 8 to 22 carbon atoms.
  • Surfactant polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, fatty acid alkanolamine, fatty acid alkanolamide, polyhydric alcohol fatty acid ester or alkylene oxide adduct thereof, polyhydric alcohol fatty acid ether, alkyl (or alkenyl) amine oxide, hydrogenated castor oil Alkylene oxide adducts, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides, and the like. Any one of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.
  • polyoxyalkylene type nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of viscosity and appearance stability when a liquid detergent is used.
  • examples of the polyoxyalkylene type nonionic surfactant include a compound represented by the following general formula (b-1) (hereinafter referred to as compound (b1)).
  • R 11 -X- (EO) s (PO) t -R 12 (b-1) [Wherein R 11 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, —X— is a divalent linking group, R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 2 to 6 alkenyl groups.
  • EO is an oxyethylene group, and s represents the average number of repetitions of EO (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), and is a number from 3 to 20.
  • PO is an oxypropylene group, t represents the average number of repeating POs (that is, the average number of moles of propylene oxide added), and is a number from 0 to 6. ]
  • the carbon number of R 11 is 8 to 22, preferably 10 to 18, and more preferably 12 to 18.
  • R 11 may be linear or branched, and may or may not have an unsaturated bond.
  • Examples of the hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms of R 11 include an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group can be mentioned.
  • Examples of the divalent linking group of —X— include —O—, —COO—, —CONH— and the like.
  • the alkyl group in R 12 has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 12 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the alkenyl group in R 12 has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms of R 12 include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group.
  • the compound (b1) in which —X— is —O—, —COO— or —CONH— is a primary or secondary alcohol having 8 to 22 carbon atoms (R 11 —OH), a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. (R 11 —COOH) or a fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms (R 11 —CONH 2 ) [hereinafter, these may be collectively referred to as “higher alcohol etc.”], ethylene oxide, or ethylene oxide and propylene oxide And can be obtained.
  • s is a number from 3 to 20, and a number from 5 to 18 is preferred. When s is more than 20, there is a possibility that a sufficient cleaning effect on sebum cannot be obtained. Moreover, when s is less than 3, the effect of preventing odor deterioration tends to be reduced.
  • t is a number from 0 to 6, and preferably a number from 0 to 3. When t is 6 or less, the storage stability at a high temperature when a liquid detergent is used can be maintained.
  • t is 1 or more, that is, when compound (b1) is an adduct in which both ethylene oxide and propylene oxide are added, the addition method of ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited. It may be added.
  • Block addition methods include, for example, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, a method of adding propylene oxide after adding propylene oxide, a method of adding ethylene oxide, adding propylene oxide, and then adding ethylene oxide. And the like. when t is 0 greater, to PO may be attached to R 11 -X-, EO may be bonded to R 11 -X-.
  • the addition mole number distribution of ethylene oxide or propylene oxide is not particularly limited, and the addition mole number distribution of ethylene oxide or propylene oxide obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a higher alcohol or the like using an alkali catalyst becomes a relatively wide distribution.
  • the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to higher alcohols using an alkoxylation catalyst such as magnesium oxide with added metal ions described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 A distribution having a relatively narrow distribution can be used.
  • the compound (b1) in particular, a compound in which —X— is —O— (alkyl (alkenyl) ether type nonionic surfactant), or —X— is —COO— and R 12 has 1 to 6 carbon atoms. And a compound (fatty acid alkyl (alkenyl) ester-type nonionic surfactant) which is an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms is preferred.
  • —X— in the formula (b1) is —O—
  • the carbon number of R 11 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, and particularly preferably 10 to 18.
  • R 12 is preferably a hydrogen atom.
  • R 11 preferably has 9 to 21 carbon atoms, more preferably 11 to 21 carbon atoms.
  • R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Nonionic surfactant in which 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide is added to alcohol such as Neodol (C12 / C13), Sasol 23 (C12 / C13), manufactured by Sasol;
  • C13 obtained by subjecting C12 alkene obtained by triming butene to the oxo method
  • Nonionic surfactant in which 7 mole equivalent of ethylene oxide is added to alcohol BASF, Product name Lutensol TO7):
  • Nonionic surfactant in which 6 mol equivalent of ethylene oxide is added to C10 alcohol obtained BASF, trade name Lutensol XA60
  • Polyoxyethylene fatty acid methyl ester (hereinafter, sometimes referred to as “MEE”) in which R 12 is a methyl group is particularly preferable.
  • the detergent for clothing of the present invention is excellent in solubility in water and easily obtains high detergency. Further, when the laundry detergent of the present invention is a liquid detergent, it is difficult to cause a significant increase in viscosity (gelation) even when a high concentration of surfactant is contained, and it is a concentrated type having good fluidity. be able to.
  • Polyoxyethylene fatty acid alkyl esters, especially MEE are nonionic surfactants with poor molecular orientation in aqueous systems and unstable micelles. It is estimated that a large amount can be blended in the liquid detergent. Moreover, it is estimated that the solubility to water improves.
  • the narrow ratio indicating the distribution ratio of compounds (ethylene oxide adducts) having different repeating numbers of oxyethylene groups is preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit of the narrow ratio is preferably substantially 80% by mass or less.
  • the narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass, and further preferably 30 to 45% by mass from the viewpoint of further improving storage stability and solubility in water. The higher the narrow ratio, the easier it is to obtain good cleaning power.
  • the said narrow rate is 20 mass% or more, especially 30 mass% or more, it will become easy to obtain the detergent for clothes with few raw material odors derived from a compound (b1).
  • the compound (b1) having a high narrow rate has few fatty acid alkyl esters as raw materials and an ethylene oxide adduct having s of 1 or 2.
  • the total content of the fatty acid alkyl ester and the ethylene oxide adduct having s of 1 or 2 is 0. 0 with respect to the total amount of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester. 5 mass% or less is preferable and 0.2 mass% or less is more preferable.
  • the “narrow ratio” of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is represented by the following formula (S), and indicates the distribution ratio of ethylene oxide adducts having different oxyethylene group repeat numbers.
  • m max represents the number of repetitions of oxyethylene groups in the ethylene oxide adduct most present in the ethylene oxide adduct.
  • i represents the number of repeating oxyethylene groups.
  • Yi represents the proportion (mass%) of the ethylene oxide adduct present in all ethylene oxide adducts and having an i number of repeating oxyethylene groups.
  • the narrow rate can be controlled by, for example, a method for producing a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the component (B) is not particularly limited, the amount of the detergent used for each washing is small, and the advantage that it can be made compact as a detergent product is obtained. It is preferable to mix by concentration.
  • a secondary alcohol ethoxylate in which ethylene oxide is added to a secondary alcohol for example, Softanol series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • MEE MEE.
  • the MEE has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 21 carbon atoms (preferably 10 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms), and has an average EO addition mole. Those having a number of 5 to 30 (preferably 10 to 20 moles of EO addition, more preferably 12 to 16 moles of EO addition) are preferred.
  • MEE as the component (B), gelation hardly occurs even when blended at a high concentration. In addition, the effect of imparting a soft and voluminous feel and a dry and dry feel can be easily enhanced.
  • the content of the component (B) is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 15 to 30% by mass with respect to the total mass of the detergent for clothing. If content of (B) component is more than the said lower limit, detergency will become easy to be raised more. Moreover, if content of (B) component is below the said upper limit, the viscosity at the time of setting it as a liquid detergent can be suppressed and formulation stability will become easy to be improved more.
  • Component (C) is an anionic surfactant excluding higher fatty acid salts.
  • Component (C) is used for imparting detergency to the laundry detergent.
  • the higher fatty acid salt means a salt of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.
  • an anionic surfactant usually used in detergents for clothing can be used.
  • the component (C) include linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; ⁇ -olefin sulfonate; linear or branched alkyl sulfate ester salt; alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt; alkyl group ⁇ -sulfo fatty acid ester salts; alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylates, acylamino carboxylates and the like of carboxylic acid type Anionic surfactants; phosphate-type anion fields such as alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate ester salts, gly
  • the linear alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof preferably has 8 to 16 carbon atoms in the linear alkyl group, and particularly preferably has 10 to 14 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin sulfonate those having 10 to 20 carbon atoms are preferable.
  • the alkyl sulfate ester salt preferably has 10 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt has a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and has an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide and an average of 0 to 6 moles.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate added with propylene oxide is preferred.
  • the method for adding ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited, For example, random addition or block addition may be used.
  • Block addition methods include, for example, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, a method of adding propylene oxide after adding propylene oxide, a method of adding ethylene oxide, adding propylene oxide, and then adding ethylene oxide. And the like.
  • alkane sulfonate those having 10 to 20 carbon atoms are preferable, and those having 14 to 17 carbon atoms are more preferable. Further, secondary alkane sulfonates in which the alkyl group is a secondary alkyl group are preferred.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid ester salt is preferably an ⁇ -sulfo fatty acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms.
  • linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof ⁇ -olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and alkane sulfonate are preferred because they are excellent in handling properties and re-contamination prevention properties.
  • Alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferred.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the component (C) is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and still more preferably 8 to 15% by mass with respect to the total mass of the laundry detergent. When the content of the component (C) is in the preferred range, it becomes easy to improve the anti-staining effect and the dispersion stability of the component (A).
  • the total amount of the components (A) to (C) does not exceed 100% by mass. When the total amount of the components (A) to (C) is less than 100% by mass, optional components are included.
  • the mass ratio represented by (B) component / (C) component is 0. It is preferably 2 to 50, and more preferably 0.5 to 25.
  • B / C ratio is equal to or higher than the lower limit, it is easy to enhance the cleaning effect on sebum.
  • the B / C ratio is equal to or less than the above upper limit value, the effect of preventing recontamination can be easily improved.
  • the “(B + C) / A ratio”] is preferably 10 to 90, more preferably 15 to 70, and still more preferably 20 to 50.
  • the (B + C) / A ratio is not less than the above lower limit, the dispersion stability of the component (A) is likely to be improved.
  • the (B + C) / A ratio is not more than the above upper limit value, the content ratio of the component (A) with respect to the surfactant becomes moderate, giving a soft and voluminous feel and a dry and dry feel. It becomes easy to do.
  • the clothes detergent of the present invention may further contain the following components in addition to the above components (A) to (C).
  • a component is a fragrance
  • the fragrance precursor is odorless or nearly odorless per se, but generates fragrance by oxidation reaction or the like in a liquid detergent or on a fiber.
  • the detergent for clothing of the present invention further increases the strength of the scent (aroma intensity) felt from the washing object after washing and drying. Thereby, the actual feeling effect of the soft and voluminous tactile sensation and the dry tactile sensation after washing can be further enhanced. Furthermore, since the fragrance derived from the component (D) is gradually released, the actual feeling effect can be further sustained.
  • the component (D) It does not specifically limit as a component, What is generally used for cleaning agents, such as a detergent for clothes, can be used.
  • the component (D) may be appropriately selected according to the type of the component (D) and the like, and examples thereof include a fragrance precursor containing sulfur (a sulfur-containing fragrance precursor).
  • a sulfur-containing fragrance precursor examples include compounds represented by the following general formula (d-1).
  • J represents at least one group selected from the group consisting of the groups represented by the following chemical formulas (J-1) to (J-7) and isomers thereof: Represents.
  • the wavy line represents a bond that bonds to S.
  • a dotted line means that one or more bonds between carbon atoms provided with a dotted line are double bonds.
  • j represents an integer of 0 to 20.
  • S is a sulfur atom.
  • G represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms which may have a substituent.
  • Q is a group represented by —S—J, a group represented by —NR 61 —J, or a hydrogen atom.
  • S in the group represented by —SJ is a sulfur atom
  • J represents a group represented by the following chemical formulas (J-1) to (J-7), and a group consisting of these isomers:
  • Represents at least one group selected from N in the group represented by —NR 61 —J is a nitrogen atom
  • J is the same as J in the group represented by —SJ
  • R 61 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • “These isomers” for J in the above formula (d-1) are isomers in which the groups represented by the chemical formulas (J-1) to (J-7) can be taken in terms of the chemical structure. Isomers and the like.
  • j is an integer of 0 to 20 (when j is 0 (J-4) is a 5-membered ring), and an integer of 5 to 15 is preferable.
  • J in the formula (d-1) is preferably a group represented by the chemical formula (J-1) or a group represented by the chemical formula (J-2).
  • G may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group.
  • an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group in G is preferably 10-14.
  • the substituent of the hydrocarbon group in G include —OR 62 , —N (R 62 ) 2 , —COOR 62 (wherein R 62 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 1 to 6 represents an alkenyl group or a hydrogen atom).
  • Preferable component (D) is, for example, methyl or ethyl 2- (4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) butan-2-ylamino) -3- (4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) butan-2-ylthio) propanate, methyl or ethyl 2- (4-oxo-4- (2,6 , 6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl) butan-2-ylamino) -3- (4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) Butane-2-ylthio) propanate, methyl or ethyl 2- (2-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl) butan-4-ylamino) -3- (2 -Oxo-4- (2,6, -Trimethylcyclohex-1-
  • the component (D) can be easily obtained on the market, and can also be synthesized by a known method.
  • the component (D) any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the component (D) in the clothing detergent is preferably 0.0001 to 3% by mass with respect to the total mass of the clothing detergent, 0.001 to 0.5 mass% is more preferable, 0.006 to 0.2 mass% is still more preferable, and 0.01 to 0.1 mass% is particularly preferable.
  • content of a component is more than the said preferable lower limit, while aroma intensity
  • the component (E) is a repeating unit derived from a monomer represented by the following general formula (e-1) (hereinafter also referred to as “monomer (e1)”) and a general formula (e-2).
  • e-1 a monomer represented by the following general formula (e-1)
  • e-2 a polymer having one or more types of repeating units selected from repeating units derived from the monomer (hereinafter also referred to as “monomer (e2)”).
  • the clothes detergent of this invention contains the (E) component, and the effect which prevents the reattachment of dirt is improved.
  • R 51 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 52 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms
  • R 53 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 54 is a hydrogen atom or an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms
  • R 55 is a hydrogen atom or a carboxyl group.
  • R 55 is a hydrogen atom
  • R 54 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms
  • R 55 is a carboxyl group
  • R 54 is a hydrogen atom.
  • the alkyl group for R 52 may be linear or branched. Moreover, an annular structure may be included.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of R 52 is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 4.
  • the monomer (e1) include acrylic acid; acrylic acid ester such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate; methacrylic acid; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid. and methacrylates such as n-propyl and n-butyl methacrylate.
  • the monomer (e1) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the alkyl group for R 54 may be linear or branched. Moreover, the cyclic structure may be included.
  • the carbon number of the alkyl group of R 54 is preferably 10 to 25, and more preferably 10 to 20.
  • examples of the monomer (e2) in which R 55 is a hydrogen atom and R 54 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms include decyl acrylate, dodecyl acrylate, tetradecyl acrylate, acrylic Examples include hexadecyl acid, octadecyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, and the like.
  • examples of the monomer (e2) in which R 55 is a carboxyl group and R 54 is a hydrogen atom include maleic acid and fumaric acid.
  • examples of the monomer (e2) in which R 55 is a carboxyl group and R 54 is a hydrogen atom include maleic acid and fumaric acid.
  • maleic acid is preferable.
  • the monomer (e2) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the component (E) may be a cross-linked polymer or a non-cross-linked polymer.
  • the crosslinked polymer include polymer crosslinked products crosslinked with a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include allyl ether compounds.
  • the allyl ether compound include allyl ether, sugar allyl ether, sugar alcohol allyl ether, and the like.
  • the sugar include sucrose.
  • the sugar alcohol include pentaerythritol.
  • the content of the ingredient (E) in the clothes detergent is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the total weight of the clothes detergent, 0.05 to 5% by mass is more preferable, and 0.1 to 3% by mass is even more preferable.
  • the mass ratio represented by the component (E) / the component (A) [the mass ratio of the content of the component (E) to the content of the component (A), hereinafter also referred to as “E / A ratio”] is: 0.5 to 100 is preferable, and 1 to 50 is more preferable.
  • E / A ratio is equal to or higher than the lower limit, the effect of preventing recontamination is easily enhanced.
  • the E / A ratio is less than or equal to the above upper limit value, a soft and voluminous feel can be easily maintained.
  • the component (E) is easily available on the market and can be synthesized by a known method.
  • Examples of the commercially available component (E) include Carbopol (registered trademark) series manufactured by Lubrizol, ACUSOL (registered trademark) series manufactured by DOW, and Sokalan (registered trademark) series manufactured by BASF.
  • Examples of the Corbopol series include hydrophobized Carbopol ETD 2623, Carbopol 1382 (INCI name: Trade name Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Cross Polymer), Carbopol Aqua 30 and the like.
  • Examples of the ACUSOL series include ACUSOL 810, ACUSOL 820, and ACUSOL 830.
  • Examples of the Sokalan series include Sokalan PA30CL, Sokalan CP7, Rheovis AT120, and Luvigel FIT UP.
  • the detergent for clothing of the present invention can contain other components other than the above components (A) to (C) as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the higher fatty acid salt means a salt of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.
  • the detergent for clothes of this invention can improve a rinse property by containing a higher fatty acid salt.
  • a salt of a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms is preferable.
  • caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, behenic acid And the like and salts of mixed fatty acids such as coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid.
  • These salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, ammonium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, 2-amino-2-methylpropanol salts, and 2-amino-2-methylpropanediol.
  • alkali metal salts such as sodium and potassium
  • ammonium salts such as sodium and potassium
  • monoethanolamine salts such as sodium and potassium
  • diethanolamine salts diethanolamine salts, triethanolamine salts
  • 2-amino-2-methylpropanol salts such as 2-amino-2-methylpropanediol.
  • basic amino acid salts such as lysine and arginine.
  • any one of the higher fatty acid salts may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the content of the higher fatty acid salt is preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total mass of the laundry detergent. If the content of the higher fatty acid salt is less than the lower limit, rinsing properties may not be obtained sufficiently. Moreover, when the said upper limit is exceeded, the formulation stability at low temperature may be impaired.
  • the laundry detergent of the present invention is a liquid detergent
  • water-miscible organic solvents include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol, glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol
  • Examples include polyglycols such as polyethylene glycol and dipropylene glycol having a weight average molecular weight of about 200 to 1,000, and alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), and diethylene glycol dimethyl ether.
  • ethanol, propylene glycol, polyethylene glycol, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable from the viewpoints of low odor, availability, liquid stability when used as a liquid detergent, fluidity, and the like.
  • Any one kind of water-miscible organic solvents may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the content of the water-miscible organic solvent is preferably 3 to 20% by mass with respect to the total mass of the laundry detergent.
  • the water-miscible organic solvent means an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C.
  • the clothes detergent of this invention is a liquid detergent
  • the content of water in the case of a liquid detergent can be appropriately set according to the contents of the components (A) to (C) and other optional components. 90% by mass, preferably 20 to 80% by mass.
  • amphoteric surfactants include amphoteric surfactants such as alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfonic acid type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type. Agents.
  • the pH at 25 ° C. is preferably 4 to 10, more preferably 4 to 9, and still more preferably 4 to 8. .
  • the pH of the laundry detergent can be adjusted by adding a pH adjuster as necessary.
  • the pH adjuster is optional as long as the effects of the present invention are not impaired, but sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine and the like are preferable.
  • the pH at 25 ° C. of a 1% by mass aqueous solution thereof is preferably 8 or more, more preferably 9 to 11.
  • pH means a value measured with a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) with a measurement target at 25 ° C.
  • the clothes detergent of the present invention is manufactured by a conventionally known manufacturing method such as liquid detergent or powder detergent.
  • a method for producing a liquid detergent for example, there may be mentioned a method of adding components (A) to (C) and optional components as necessary to water as a solvent and mixing them.
  • a dry blend method in which each raw material is powder mixed, a dry granulation method in which the powder raw material is granulated while flowing, and a liquid binder is sprayed and granulated while the powder raw material is flowed.
  • Agitation granulation method extrusion granulation method in which raw materials are kneaded and extruded with an extruder, pulverization granulation method in which raw materials are kneaded and pulverized, spray drying method in which slurry containing raw materials is spray-dried, etc.
  • the laundry detergent of the present invention contains the component (A) at a specific content, and further contains the component (B) and the component (C). Both a soft and voluminous feel and a dry and dry feel can be provided.
  • the laundry detergent of the present invention comprises (A) component, (B) component, and (C) component
  • the component (A) is a polymer containing a repeating unit derived from dimethyldiallylammonium and a repeating unit derived from an acrylamide copolymer
  • the component (B) is at least one nonionic surfactant selected from the group consisting of polyoxyethylene fatty acid alkyl esters and polyoxyethylene alkyl ethers
  • the component (C) is at least one anionic surfactant selected from the group consisting of linear alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, ⁇ -sulfo fatty acid ester salts, and ⁇ -olefin sulfonates. It is preferable that
  • A-1 Dimethyldiallylammonium acrylamide copolymer, manufactured by Lubrizol, trade name “Mercoat 550”.
  • A-2 Dimethyldiallylammonium acrylamide copolymer, manufactured by Lubrizol, trade name “Mercoat 740”.
  • A-3 Dimethyldiallylammonium acrylamide copolymer, manufactured by Lubrizol, trade name “Marcote 2200”.
  • A-4 Dimethyldiallylammonium / acrylamide / acrylic acid copolymer, manufactured by Lubrizol, trade name “Marcote 3940”.
  • B-1 MEE, fatty acid methyl ester ethoxylate (16 to 18 carbon atoms of fatty acid, average number of moles of EO added 15), manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., trade name “CEAO-90”.
  • B-2 Polyoxyethylene alkyl (carbon number 12 to 14) ether (average addition mole number of EO 15), product name “LMAO-90” manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.
  • B-3 Polyoxyethylene alkyl (carbon number 12-14) ether (average number of moles of EO added: 12), product name “LMAL-90” manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.
  • B-4 A nonionic surfactant obtained by adding 9 mol of ethylene oxide to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Softanol 90”.
  • B-5 A nonionic surfactant obtained by blocking addition of 5 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms.
  • C-1 linear alkyl (carbon number 10 to 14) sodium benzenesulfonate, manufactured by Lion Corporation, trade name “Lypon LH-200”.
  • C-3 Polyoxyethylene alkyl (C12-13) ether sodium sulfate.
  • D-1 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) -1-butanone.
  • J is a group represented by the chemical formula (J-1) (having a double bond between positions 3 and 4)
  • G is a dodecyl group
  • Q is a hydrogen atom.
  • D-2 4- (dodecylthio) -4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -2-butanone.
  • E-1 A polymer of acrylic acid.
  • E-2 A copolymer of acrylic acid and maleic acid.
  • E-3 Partially crosslinked product of a copolymer of alkyl acrylate and alkyl methacrylate.
  • E-4 Cross-linked polymer containing alkyl acrylate.
  • A′-1 amidopropyldimethylamine stearate [C 17 H 35 CONH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 ].
  • A'-2 Alkyl chloride (C12-14) trimethylammonium, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd., trade name “ARCARD 12-37w”
  • A′-3 Cationized cellulose, manufactured by Dow Chemical Company, trade name “UCARE JR-400”.
  • A′-4 Cationized cellulose, manufactured by Dow Chemical Company, trade name “SX-400H”.
  • A′-5 Cationized cellulose, manufactured by Lion Corporation, trade name “Leoguard MTY”.
  • Silicone compound amino polyether-modified silicone. Product name “BY16-893” manufactured by Toray Dow Corning.
  • -Storage stability improver Sodium benzoate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) ... 1% by mass.
  • Higher fatty acid salt Sodium coconut fatty acid (manufactured by NOF Corporation) ... 2% by mass.
  • Preservative isothiazolone solution (trade name “Caisson CG”, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.)... 0.01% by mass.
  • -Antioxidant Dibutylhydroxytoluene (trade name "K-NOX BHT", manufactured by Degussa) ... 0.04 mass%.
  • -Water miscible organic solvent Ethanol (trade name "specific alcohol 95 degree synthesis", manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) ... 8 mass%, butyl carbitol (produced by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) ... 3 mass %.
  • -PH adjuster Sodium hydroxide (manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd.) ... appropriate amount, monoethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) ... appropriate amount.
  • Solvent Water (purified water) ... balance.
  • the content “appropriate amount” of the pH adjusting agent is an amount required to bring the laundry detergent to the pH shown in the table.
  • the water content “balance” is an amount necessary to make 100% by mass of the entire laundry detergent.
  • the content “balance” of sodium carbonate is an amount necessary to make 100% by mass of the entire laundry detergent.
  • Examples 1 to 16, 18 to 26, Comparative Examples 1 to 8 According to the composition shown in Tables 1 to 4, after adding and mixing the components (A) to (C) and other components (excluding water and pH adjusting agent) to water, the pH is adjusted to the value shown in the table.
  • the laundry detergents of Examples 1 to 16, 18, and 22 and Comparative Examples 1 to 2 were obtained.
  • the laundry detergents of Examples 19 to 21, 23 to 26 were obtained in the same manner as above except that the component (D) or the component (E) was further added.
  • a laundry detergent of Comparative Examples 3 to 8 was obtained in the same manner as described above except that the component (A ′) was used instead of the component (A).
  • Example 17, comparative example 9] (C) It was set as the slurry which contains a component and arbitrary components (except an enzyme) by 60 mass% of solid content. The slurry was stirred at 70 ° C. for 2 hours, and then dried (hot air temperature 260 ° C.) in a countercurrent spray drying tower until the water content was about 6% by mass to obtain spray-dried powder. The component (A) was added to the spray-dried powder and dry mixed. The component (B) was sprayed on the powder after dry mixing, and then the enzyme was added. This was mixed to obtain a laundry detergent of Example 17. Moreover, it replaced with (A) component and obtained the detergent for clothing of the comparative example 9 like the above except having used the (A ') component.
  • Tables 1 to 4 show the compositions (formulation components, content (mass%)) of the laundry detergents of the obtained examples.
  • the laundry detergents of Examples 1 to 16, 18 to 26 and Comparative Examples 1 to 8 are liquid detergents
  • the laundry detergents of Examples 17 and 9 are powder detergents.
  • the liquid detergents Examples 1 to 11, 18 to 26 and Comparative Examples 1 to 6 are concentrated types containing a surfactant at a high concentration.
  • the pH of the detergent for clothing of Example 16 and Comparative Example 9 means the pH of a 1% by mass aqueous solution of the detergent.
  • laundry detergents of each example were evaluated as follows for a soft and voluminous feel and a dry and dry feel, cleaning power, formulation stability and anti-recontamination effect.
  • the evaluation results are shown in Tables 1 to 4.
  • the tactile sensation was evaluated in the above-mentioned constant temperature and humidity chamber (20 m 3 sealed space).
  • a control cloth instead of the laundry detergent in each example, a standard detergent (average 15 moles of ethylene oxide per mole of lauryl alcohol) was used.
  • a towel treated with the same washing operation as described above was used.
  • Tables 1 and 3 to 4 show the evaluation results of a soft and voluminous feel and a dry and dry feel (after 1 day of drying).
  • a “face dirt cloth” produced by rubbing dirt on the face and neck around a cotton cloth was used.
  • the washing liquid is 10 mL of the laundry detergent of Examples 1 to 11 and the laundry detergent of Comparative Examples 1 to 6, and the laundry detergent of Examples 12 to 15 and the laundry of Comparative Examples 7 to 8 with respect to 30 L of water.
  • the detergent was prepared by dispersing and dissolving 25 mL, and the detergent for clothing of Example 16 and Comparative Example 9 by 20 g.
  • Terg-O-meter manufactured by UNITED STATES TESTING
  • the substrate was washed at 120 rpm and 15 ° C. for 10 minutes. Thereafter, it was transferred to a two-tub washing machine (Mitsubishi Electric Corp., product number: CW-C30A1-H1), dehydrated for 1 minute, rinsed in 30 L of tap water (15 ° C., 4 ° DH) for 3 minutes, and air-dried. .
  • Washing rate (%) (K / S of contaminated cloth before washing ⁇ K / S of contaminated cloth after washing) / (K / S of contaminated cloth before washing ⁇ K / S of unsoiled cloth) ⁇ 100.
  • K / S is a value obtained by the formula: (1-R / 100) 2 / (2R / 100), and R is the reflectance of the unstained cloth, the contaminated cloth before washing, or the washed cloth after washing ( %).
  • the washing rate (%) was calculated for 10 contaminated cloths, and the average value was used to make a judgment based on the following criteria, and ⁇ and ⁇ were accepted.
  • ⁇ Powder detergent ⁇ Using paper consisting of three layers of coated cardboard (basis weight: 350 g / m 2 ), wax sand paper (basis weight: 30 g / m 2 ), and kraft pulp paper (basis weight: 70 g / m 2 ) from the outside, A box 15 cm long ⁇ 9 cm wide ⁇ 12 cm high was produced. This box was filled with 1.0 kg of powder detergent (Example 16, Comparative Example 9). The box filled with the powder detergent was stored in a constant temperature and humidity room at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 60% RH for one month.
  • the powder detergent after storage was passed through a sieve having an opening of 5 mm, the mass of the powder detergent that did not pass through this sieve was measured, and the preparation stability was evaluated based on the following criteria. ⁇ and ⁇ were accepted.
  • The mass of the powder detergent remaining on the sieve is 5% by mass or less based on the total mass of the powder detergent applied to the sieve.
  • The mass of the powder detergent remaining on the sieve is more than 5 mass% to 10 mass% or less with respect to the total mass of the powder detergent applied to the sieve.
  • X The mass of the granular detergent remaining on the sieve is more than 10% by mass with respect to the total mass of the powder detergent applied to the sieve.
  • a detergent for clothing (Comparative Example 2) in which the content of the component (A) exceeds 5% by mass, and a detergent for clothing using a cationized cellulose instead of the component (A) (Comparative Examples 5 to 9), Although it was possible to give a soft and voluminous feel, it was not possible to give a dry and dry feel. That is, the laundry detergent of Comparative Example could not provide both a soft and voluminous feel and a dry and dry feel. From the above results, it was confirmed that the detergent for clothing to which the present invention was applied can give both a soft and voluminous feel and a dry and dry feel.
  • the detergent for clothing of the present invention can give a soft and voluminous feel to the washed item, and can give a dry and dry feel.

Abstract

(A)成分:(a-1)で表される繰り返し単位及び(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、(a-3)で表される繰り返し単位を有するポリマー0.2~5質量%と、(B)成分:ノニオン界面活性剤と、(C)成分:高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤を含有する衣料用洗剤。(a-1)中、R、及びRはそれぞれ炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基でありXは対イオンである。(a-2)中、R、及びRはそれぞれ炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基でありXは対イオンである。(a-3)中、Rは水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、R、及びRはそれぞれ水素原子又は炭素数1~3のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である。

Description

衣料用洗剤
 本発明は、衣料用洗剤に関する。
 本願は、2014年12月12日に、日本に出願された特願2014-252300号、及び2015年9月11日に日本に出願された特願2015-180206号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、洗濯後の被洗物を乾かす方法として、室外で被洗物を干して乾かす「外干し」が行われてきたが、近年、大気汚染に対する懸念や、生活スタイルの変化に伴い、室内で被洗物を干して乾かす「部屋干し」が行われるようになってきている。
 しかし、被洗物を部屋干しすると、外干しで得られるような、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とを同時に得られないという問題がある。
 ふんわりとした触感を被洗物に付与するために、従来から柔軟剤入り洗剤が用いられており、例えば、アミドアミンや四級アンモニウム塩などのカチオン性を有する界面活性剤を配合した洗剤製品が上市されている。しかしながら、これらは、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与する点では不充分である。
 また、特許文献1には、水不溶性シリコーン及び陽イオン性セルロースを含有し、柔軟性が高められた洗剤が開示されている。しかし、特許文献1に開示された洗剤は、ふんわりとしたボリュームのある触感を高めることはできるが、同時にしっとりとした触感を付与するため、からっと乾いた触感を想起させ難いという問題がある。さらに、水不溶性シリコーンや陽イオン性セルロース等の基材を液体洗剤に配合する場合には、液体洗剤中でこれらの基材が分離し、製剤の安定性が損なわれる場合がある。
特表2005-537408号公報
 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とを同時に付与できる衣料用洗剤を目的とする。
 本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の衣料用洗剤が、上記課題を解決できることを見出した。
 すなわち本発明は、以下の構成を有する。
 [1](A)成分:下記一般式(a-1)で表される繰り返し単位及び下記一般式(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、下記一般式(a-3)で表される繰り返し単位と、を有するポリマー0.2~5質量%と、(B)成分:ノニオン界面活性剤と、(C)成分:高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤と、を含有することを特徴とする衣料用洗剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式中、Rは、水素原子または炭素数1~3のアルキル基であり、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~3のアルキル基もしくは炭素数1~3のヒドロキシアルキル基である。]
[2]前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が0.5~25であることを特徴とする[1]に記載の衣料用洗剤。
[3]さらに、(D)成分:香料前駆体を含有することを特徴とする[1]又は[2]に記載の衣料用洗剤。
[4]さらに、(E)成分:下記一般式(e-1)で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式(e-2)で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる1種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含有することを特徴とする[1]~[3]のいずれかに記載の衣料用洗剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[前記式(e-1)中、R51は水素原子又はメチル基であり、R52は水素原子又は炭素数1~9のアルキル基である。前記式(e-2)中、R53は水素原子又はメチル基であり、R54は水素原子又は炭素数10~30のアルキル基であり、R55は水素原子又はカルボキシル基である。ただし、前記式(e-2)中、R55が水素原子のとき、R54は炭素数10~30のアルキル基であり、R55がカルボキシル基のとき、R54は水素原子である。]
 本発明の衣料用洗剤は、洗濯後の被洗物に対し、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与でき、且つ、からっと乾いた触感を付与できる。
 <洗剤>
 本発明の洗剤は、(A)~(C)成分を含有する組成物である。
 本発明の洗剤の剤形は、液体であってもよく、粉末等の固体であってもよい。
 <(A)成分> 
 (A)成分は、下記一般式(a-1)で表される繰り返し単位及び下記一般式(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、下記一般式(a-3)で表される繰り返し単位と、を有するポリマーである。本発明の衣料用洗剤は、(A)成分を含有することで、洗濯後の被洗物に対して、ふんわりとしたボリュームのある触感、及び、からっと乾いた触感を付与できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
[式中、Rは、水素原子または炭素数1~3のアルキル基であり、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~3のアルキル基もしくは炭素数1~3のヒドロキシアルキル基である。]
 なお、上記一般式(a-1)で表される繰り返し単位及び上記一般式(a-2)で表される繰り返し単位は、下記一般式(a-4)で表されるジアルキルジアリルアンモニウム塩モノマーに由来する繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
[式中、R、及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
 上記一般式(a-1)、(a-2)及び(a-4)におけるXとしては、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン;硫酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン等の無機酸イオン;メチル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン等の有機酸イオン等が挙げられる。
 上記一般式(a-1)、(a-2)、(a-3)及び(a-4)における炭素数1~3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
 上記(a-1)、(a-2)、(a-3)及び(a-4)における炭素数1~3のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基、1-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
 (A)成分は上記一般式(a-1)、(a-2)及び(a-3)で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。上記一般式(a-1)、(a-2)及び(a-3)で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、アクリル酸から誘導される繰り返し単位が挙げられる。
 (A)成分の重量平均分子量は、通常1,000~5,000,000であり、3,000~2,000,000が好ましく、10,000~2,000,000がより好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求めた値を意味する。
 (A)成分の重合の形態は、特に限定されず、ブロック重合、ランダム重合又はグラフト重合のいずれであってもよい。
 (A)成分中の(a-1)で表される繰り返し単位及び(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、(a-3)で表される繰り返し単位との含有比は特に限定されないが、(a-1)で表される繰り返し単位及び(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、(a-3)で表される繰り返し単位とのモル比が、[(a-1)で表される繰り返し単位及び(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位]:(a-3)で表される繰り返し単位=1:9~7:3が好ましく、2:8~6:4がより好ましい。
 上記一般式(a-1)で表される繰り返し単位及び上記一般式(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、上記一般式(a-3)で表される繰り返し単位とを有するポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド・アクリル酸ターポリマー等が挙げられる。
 これらのポリマーとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
 上記ポリマーは、特に限定されないが、通常のラジカル重合により製造できる。例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドや、アクリルアミド等の(A)成分を構成するモノマーを、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により重合することで製造できる。また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
 上記コポリマーの市販品としては、例えばLubrizol社製の商品名「マーコート550」、「マーコート740」、「マーコート2200」等が挙げられる。
 また、上記ターポリマーの市販品としては、例えばLubrizol社製の商品名「マーコート3330」、「マーコート3940」等が挙げられる。
 これらの(A)成分は、1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (A)成分の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、0.2~5質量%であり、0.3~3質量%が好ましく、0.5~2質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が、0.2質量%以上であると、ふんわりとしたボリュームのある触感を充分に付与することができる。また、(A)成分の含有量が、5質量%以下であると、からっと乾いた触感を充分に付与することができる。また、液体洗剤とした場合の製剤安定性を維持できる。
 <(B)成分>
 (B)成分は、ノニオン界面活性剤である。(B)成分は、衣料用洗剤に洗浄力を付与するために用いられる。
 (B)成分としては、特に限定されないが、例えば炭素数8~22のアルコール、アルキルフェノール、炭素数8~22の脂肪酸又は炭素数8~22のアミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。これらは、いずれか1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 上記のなかでも、液体洗剤とした場合の粘度及び外観安定性の点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
 ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式(b-1)で表される化合物(以下、化合物(b1)という。)が挙げられる。
    R11-X-(EO)(PO)-R12 ・・・(b-1)
[式中、R11は炭素数8~22の炭化水素基であり、-X-は2価の連結基であり、R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基または炭素数2~6のアルケニル基である。
 EOはオキシエチレン基であり、sはEOの平均繰り返し数(即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数)を表し、3~20の数である。POはオキシプロピレン基であり、tはPOの平均繰り返し数(即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)を表し、0~6の数である。]
 式(b-1)中、R11の炭素数は、8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。R11は、直鎖でも分岐鎖でもよく、また、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
 R11の炭素数8~22の炭化水素基としては、炭素数8~22のアルキル基が挙げられる。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基が挙げられる。
 -X-の2価の連結基としては、-O-、-COO-、-CONH-等が挙げられる。
 R12におけるアルキル基の炭素数は、1~6であり、1~3が好ましい。
 R12の炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。
 R12におけるアルケニル基の炭素数は、2~6であり、2または3が好ましい。
 R12の炭素数2~6のアルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられる。
 -X-が-O-、-COO-または-CONH-である化合物(b1)は、1級または2級の炭素数8~22のアルコール(R11-OH)、炭素数8~22の脂肪酸(R11-COOH)または炭素数8~22の脂肪酸アミド(R11-CONH)[以下、これらをまとめて「高級アルコール等」と記載することがある]に、エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを付加して得ることができる。
 sは3~20の数であり、5~18の数が好ましい。sが20超であると、皮脂に対する洗浄効果が充分に得られなくなるおそれがある。また、sが3未満であると、臭気の劣化防止の効果が低下する傾向にある。
 tは0~6の数であり、0~3の数が好ましい。tが6以下であると、液体洗剤とした場合の高温下での保存安定性が維持できる。
 tが1以上の場合、つまり化合物(b1)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの両方が付加された付加体である場合、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加でも、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。tが0超の場合、POがR11-X-に結合してもよいし、EOがR11-X-に結合してもよい。
 エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されず、アルカリ触媒を用いて、高級アルコール等にエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加させた、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となるものや、特公平6-15038号公報に記載の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等のアルコキシル化触媒を用いて、高級アルコール等にエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加させた、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となるものを使用できる。
 化合物(b1)としては、特に、-X-が-O-である化合物(アルキル(アルケニル)エーテル型ノニオン界面活性剤)、または-X-が-COO-でありR12が炭素数1~6のアルキル基または炭素数2~6のアルケニル基である化合物(脂肪酸アルキル(アルケニル)エステル型ノニオン界面活性剤)が好ましい。
 式(b1)中の-X-が-O-である場合、R11の炭素数は10~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18が特に好ましい。R12は、水素原子であることが好ましい。
 式(b1)中の-X-が-COO-である場合、R11の炭素数は9~21が好ましく、11~21がより好ましい。R12は炭素数1~6のアルキル基または炭素数2~6のアルケニル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。
 -X-が-O-または-COO-である化合物の具体例としては、三菱化学社製の商品名ダイヤドール(C13、Cは炭素数を示し以下同様である)、Shell社製の商品名Neodol(C12/C13)、Sasol社製の商品名Safol23(C12/C13)等のアルコールに対して、12モル相当または15モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤;P&G社製の商品名CO-1214やCO-1270等の天然アルコールに対して、12モル相当または15モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤(BASF社製、商品名Lutensol TO7);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤(BASF社製、商品名Lutensol XL70);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤(BASF社製、商品名Lutensol XA60);炭素数12~14の第2級アルコールに対して、9モル相当または15モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤(日本触媒社製、商品名ソフタノール90やソフタノール150);ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル EO15モル)等が挙げられる。
 化合物(b1)としては、上記の中でも、-X-が-COO-でありR12が炭素数1~6のアルキル基であり、tが0である化合物、すなわちポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、R12がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(以下、「MEE」と記載することがある)が特に好ましい。
 ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含有することにより、本発明の衣料用洗剤は、水への溶解性に優れ、高い洗浄力が得られやすいものとなる。また、本発明の衣料用洗剤を液体洗剤とした場合には、高濃度の界面活性剤を含有しても粘度の著しい増大(ゲル化)が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型とすることができる。
 ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にMEEは、水溶液系中で分子どうしの配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤であるため、高濃度でゲル化等が生じず、1種単独で多量に液体洗浄剤中に配合することができると推測される。また水への溶解性が向上すると推測される。さらに、高濃度での良好な流動性に寄与していると考えられる。したがって、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが洗濯機槽内の水中へ投入された場合、洗濯液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度は早く均一となり、洗浄初期から所定の濃度で被洗物と接することができるため、高い洗浄力が得られると考えられる。
 ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、オキシエチレン基の繰り返し数が異なる化合物(エチレンオキシド付加体)の分布の割合を示すナロー率は、20質量%以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的には80質量%以下が好ましい。当該ナロー率は、20~50質量%がより好ましく、保存安定性と水に対する溶解性のさらなる向上を図る観点から、30~45質量%がさらに好ましい。
 当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすくなる。また、当該ナロー率が20質量%以上、特に30質量%以上であると、化合物(b1)由来の原料臭気の少ない衣料用洗剤が得られやすくなる。これは、ナロー率が高い化合物(b1)には、その原料である脂肪酸アルキルエステルと、sが1または2のエチレンオキシド付加体とが少ないためである。原料臭気の少ない衣料用洗剤を得る点からは、前記脂肪酸アルキルエステルと、sが1または2のエチレンオキシド付加体との合計の含有量が、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの全量に対して、0.5質量%以下が好ましく、0.2質量%以下がより好ましい。
 ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの「ナロー率」は、下記式(S)で示され、オキシエチレン基の繰り返し数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
 前記(S)式中、mmaxは、エチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のオキシエチレン基の繰り返し数を示す。iはオキシエチレン基の繰り返し数を示す。Yiは全エチレンオキシド付加体中に存在する、オキシエチレン基の繰り返し数がiであるエチレンオキシド付加体の割合(質量%)を示す。
 なお、前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
 (B)成分は、いずれか1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (B)成分の含有量は、特に限定されないが、1回あたりの洗濯に使用する洗剤使用量が少量ですみ、洗剤製品としてコンパクトにできるといった利点が得られることから、(B)成分を高濃度で配合することが好ましい。この場合、(B)成分としては、ゲル化領域が小さく、高濃度で配合しやすい点から、第2級アルコールにエチレンオキシドを付加した第2級アルコールエトキシレート(例えば日本触媒社製のソフタノールシリーズ)や、MEEを用いることが好ましい。また、これらを、第1級アルコールにエチレンオキシドを付加した第1級アルコールエトキシレートと併用してもよい。
 上記MEEとしては、炭素数8~21(好ましくは炭素数10~20、より好ましくは炭素数10~18)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均EO付加モル数5~30(好ましくはEO付加モル数10~20、より好ましくはEO付加モル数12~16)であるものが好ましい。
 (B)成分としてMEEを用いることで、高濃度で配合した場合でもゲル化が生じにくい。また、ふんわりとしたボリュームのある触感、及び、からっと乾いた触感の付与効果も高められやすくなる。
 (B)成分の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、10~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、15~30質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が、上記下限値以上であれば、洗浄力がより高められやすくなる。また、(B)成分の含有量が、上記上限値以下であれば、液体洗剤とした場合の増粘を抑制でき、製剤安定性がより高められやすくなる。
 <(C)成分>
 (C)成分は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤である。(C)成分は、衣料用洗剤に洗浄力を付与するために用いられる。
 なお、本発明において、高級脂肪酸塩とは、炭素数8~22の脂肪酸の塩を意味する。
 (C)成分としては、衣料用等の洗剤に通常用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。
 (C)成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩;α-オレフィンスルホン酸塩;直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩;アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩;α-スルホ脂肪酸エステル塩;アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(又はアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
 これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
 上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16のものが好ましく、炭素数10~14のものが特に好ましい。
 α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10~20のものが好ましい。
 アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数10~20のものが好ましい。
 アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10~20の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均1~10モルのエチレンオキシドと、平均0~6モルのプロピレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方が付加された付加体である場合、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加でも、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
 アルカンスルホン酸塩としては、炭素数10~20のものが好ましく、14~17のものがより好ましい。また、該アルキル基が2級アルキル基である2級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
 α-スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数10~20のα-スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
 これらの中でも、ハンドリング性や再汚染防止性に優れることから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
 (C)成分は、いずれか1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (C)成分の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、2~20質量%が好ましく、5~20質量%がより好ましく、8~15質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が、上記好ましい範囲であると、再汚染防止性効果及び(A)成分の分散安定性を高めやすくなる。
 なお(A)~(C)成分の合計量は100質量%を超えない。(A)~(C)成分の合計量が100質量%に満たない場合には任意成分を含む。
 (B)成分/(C)成分で表される質量比[(C)成分の含有量に対する、(B)成分の含有量の質量割合、以下「B/C比」ともいう]は、0.2~50であることが好ましく、0.5~25であることがより好ましい。B/C比が、上記下限値以上であると、皮脂に対する洗浄効果を高めやすくなる。また、B/C比が、上記上限値以下であると、再汚染防止効果を高めやすくなる。また、(A)成分の分散安定性を高めやすくなり、液体洗剤にした場合に、該洗剤に濁りが生じるのを抑制しやすくなる。
 {(B)成分+(C)成分}/(A)成分で表される質量比[(A)成分の含有量に対する、(B)成分と(C)成分の合計含有量の質量割合、以下「(B+C)/A比」ともいう]は、10~90が好ましく、15~70がより好ましく、20~50がさらに好ましい。(B+C)/A比が、上記下限値以上であると、(A)成分の分散安定性が高められやすい。また、(B+C)/A比が、上記上限値以下であると、界面活性剤に対する(A)成分の含有割合が適度となり、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とをより付与しやすくなる。
 本発明の衣料用洗剤は、上記(A)~(C)成分以外に、更に下記の成分を含有することができる。
 <(D)成分>
 (D)成分は、香料前駆体である。ここで、香料前駆体とは、それ自体は無臭又は無臭に近いものであるが、液体洗剤中で、又は繊維上で、酸化反応等によって香りを発生するものである。
 本発明の衣料用洗剤は、(D)成分を含有することで、洗濯処理・乾燥後の被洗物から感じられる香りの強さ(香気強度)がより高められる。これにより、洗濯後の被洗物のふんわりとしたボリュームのある触感、及び、からっと乾いた触感の実感効果をより高められる。さらに、(D)成分由来の香気が徐々に放出されることで、前記実感効果をより持続させられる。
 (D)成分としては、特に限定されず、衣料用洗剤等の洗浄剤に一般的に用いられているものを用いることができる。
 本発明において、(D)成分は、(D)成分の種類等に応じて適宜選択すればよく、例えば硫黄を含有する香料前駆体(硫黄含有香料前駆体)が挙げられる。
 硫黄含有香料前駆体としては、例えば、下記一般式(d-1)で表される化合物が挙げられる。
 J-S-G-Q ・・・(d-1)
 ただし、式(d-1)中、Jは、下記化学式(J-1)~(J-7)でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも1種の基を表す。下記化学式(J-1)~(J-7)中、波線は、Sと結合する結合手を表す。下記化学式(J-1)~(J-2)中、点線は、点線が設けられている炭素原子間の結合の1つ以上が二重結合であることを意味する。下記化学式(J-4)中、jは、0~20の整数を表す。
 Sは、硫黄原子である。
 Gは、置換基を有していてもよい炭素数2~15の直鎖状又は炭素数2~15の分岐鎖状の炭化水素基を表す。
 Qは、-S-Jで表される基、-NR61-Jで表される基又は水素原子である。ただし、前記-S-Jで表される基におけるSは硫黄原子であり、Jは下記化学式(J-1)~(J-7)でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも1種の基を表す。前記-NR61-Jで表される基におけるNは窒素原子であり、Jは前記-S-Jで表される基におけるJと同じであり、R61は水素原子又はメチル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記式(d-1)中のJにおける「これらの異性体」は、化学式(J-1)~(J-7)でそれぞれ表される基が化学構造上とりえる異性体であり、例えば立体異性体等である。
 上記化学式(J-4)中、jは、0~20の整数(jが0のとき(J-4)は5員環である)であり、5~15の整数が好ましい。
 上記式(d-1)におけるJとしては、上記化学式(J-1)で表される基、上記化学式(J-2)で表される基が好ましい。
 上記式(d-1)中、Gは、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよい。Gとしては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。Gにおける炭化水素基の炭素数は、10~14が好ましい。Gにおける炭化水素基の有する置換基としては、例えば、-OR62、-N(R62、-COOR62(前記R62は、それぞれ、炭素数1~6のアルキル基もしくは炭素数1~6のアルケニル基又は水素原子を表す)等が挙げられる。
 好ましい(D)成分としては、例えば、メチル又はエチル2-(4-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタン-2-イルアミノ)-3-(4-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタン-2-イルチオ)プロパネート、メチル又はエチル2-(4-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)ブタン-2-イルアミノ)-3-(4-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)ブタン-2-イルチオ)プロパネート、メチル又はエチル2-(2-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エン-1-イル)ブタン-4-イルアミノ)-3-(2-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エン-1-イル)ブタン-4-イルチオ)プロパネート、メチル又はエチル2-(2-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)ブタン-4-イルアミノ)-3-(2-オキソ-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)ブタン-4-イルチオ)プロパネート、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)-1-ブタノン、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)-1-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エン-1-イル)-2-ブタノン、2-ドデシルスルファニル-5-メチル-ヘプタン-4-オン、2-シクロヘキシル-1-ドデシルスルファニル-ヘプト-6-エン-3-オン、3-(ドデシルチオ)-5-イソプロペニル-2-メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
 これらの中でも、香りの持続性を高める観点から、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)-1-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エン-1-イル)-2-ブタノン及び3-(ドデシルチオ)-5-イソプロペニル-2-メチルシクロヘキサノンからなる群より選択される少なくとも1種の化合物が好ましい。
 その中でも、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)-1-ブタノン及び4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)-2-ブタノンからなる群より選択される少なくとも1種の化合物が特に好ましい。
 (D)成分は、市場において容易に入手可能であり、また、公知の方法によっても合成可能である。
 (D)成分は、いずれか1種が単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 本発明の衣料用洗剤が(D)成分を含有する場合、衣料用洗剤中の(D)成分の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、0.0001~3質量%が好ましく、0.001~0.5質量%がより好ましく、0.006~0.2質量%がさらに好ましく、0.01~0.1質量%が特に好ましい。
 (D)成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気強度がより高められるとともに、香気維持性がより高められる。一方、前記の好ましい上限値を超えると、香りが強く残りすぎるおそれがある。
 <(E)成分>
 (E)成分は、下記一般式(e-1)で表されるモノマー(以下、「モノマー(e1)」ともいう。)から誘導された繰り返し単位及び下記一般式(e-2)で表されるモノマー(以下、「モノマー(e2)」ともいう。)から誘導された繰り返し単位より選ばれる1種以上の繰り返し単位を有するポリマーである。本発明の衣料用洗剤は、(E)成分を含有することで、汚れの再付着を防止する効果が高められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
[前記式(e-1)中、R51は水素原子又はメチル基であり、R52は水素原子又は炭素数1~9のアルキル基である。前記式(e-2)中、R53は水素原子又はメチル基であり、R54は水素原子又は炭素数10~30のアルキル基であり、R55は水素原子又はカルボキシル基である。ただし、前記式(e-2)中、R55が水素原子のとき、R54は炭素数10~30のアルキル基であり、R55がカルボキシル基のとき、R54は水素原子である。]
 [モノマー(e1)]
 上記式(e-1)中、R52のアルキル基は、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよい。また、環状構造を含んでもよい。R52のアルキル基の炭素数は、1~8が好ましく、1~4がより好ましい。
 モノマー(e1)としては、例えば、アクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-ブチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
 モノマー(e1)は、1種が単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 [モノマー(e2)]
 上記式(e-2)中、R54のアルキル基は、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよい。また、環状構造を含んでいてもよい。R54のアルキル基の炭素数は、10~25が好ましく、10~20がより好ましい。
 上記式(e-2)において、R55が水素原子、R54が炭素数10~30のアルキル基であるモノマー(e2)としては、例えば、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸オクタデシル等が挙げられる。上記式(e-2)において、R55がカルボキシル基、R54が水素原子であるモノマー(e2)としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。R55がカルボキシル基、R54が水素原子であるモノマー(e2)としては、マレイン酸が好ましい。
 モノマー(e2)は、1種が単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (E)成分は、架橋されたポリマーでもよいし、架橋されていないポリマーでもよい。
 前記架橋されたポリマーとしては、例えば、架橋剤により架橋された高分子架橋体が挙げられる。前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。前記アリルエーテル化合物としては、例えば、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。前記糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。前記糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
 (E)成分としては、R52が水素原子であるモノマー(e1)の重合体、R52が炭素数1~9のアルキル基であるモノマー(e1)の重合体又はその架橋体、R55が水素原子でありR54が炭素数10~30のアルキル基であるモノマー(e2)の重合体又はその架橋体、R52が水素原子であるモノマー(e1)と、R55がカルボキシル基でありR54が水素原子であるモノマー(e2)との共重合体もしくはその架橋体、R52が炭素数1~9のアルキル基であるモノマー(e1)と、R55が水素原子でありR54が炭素数10~30のアルキル基であるモノマー(e2)との共重合体もしくはその架橋体が好ましい。
 本発明の衣料用洗剤が(E)成分を含有する場合、衣料用洗剤中の(E)成分の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.05~5質量%がより好ましく、0.1~3質量%がさらに好ましい。
 前記(E)成分/前記(A)成分で表される質量比[(A)成分の含有量に対する、(E)成分の含有量の質量割合、以下「E/A比」ともいう]は、0.5~100が好ましく、1~50がより好ましい。E/A比が上記下限値以上であると、再汚染防止効果が高められやすくなる。E/A比が上記上限値以下であると、ふんわりとしたボリュームのある触感が維持されやすくなる。
 (E)成分は、市場において容易に入手可能であり、また、公知の方法によっても合成可能である。
 (E)成分の市販品としては、例えば、Lubrizol社製のCarbopol(登録商標)シリーズ、DOW社製のACUSOL(登録商標)シリーズ、BASF社製のSokalan(登録商標)シリーズ等が挙げられる。
 上記Corbopolシリーズとしては、例えば、疎水化Carbopol ETD 2623、Carbopol 1382(INCI名:商品名Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)、Carbopol Aqua 30等が挙げられる。
 上記ACUSOLシリーズとしては、例えば、ACUSOL810、ACUSOL820、ACUSOL830等が挙げられる。
 上記Sokalanシリーズとしては、例えば、Sokalan PA30CL、Sokalan CP7、Rheovis AT120、Luvigel FIT UP等が挙げられる。
 <その他の成分>
 本発明の衣料用洗剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記(A)~(C)成分以外の他の成分を含有することができ、例えば、高級脂肪酸塩、水混和性有機溶剤、溶媒、両性界面活性剤、金属イオン捕捉剤(キレート剤)、無機塩、酸化防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、(A)成分以外の風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、(A)成分以外の高分子ビルダー、ハイドロトロープ剤、保存安定性向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、天然物等のエキス、pH調整剤等が挙げられる。
 高級脂肪酸塩は、炭素数8~22の脂肪酸の塩を意味する。
 本発明の衣料用洗剤は、高級脂肪酸塩を含有することで、すすぎ性を向上させることができる。
 高級脂肪酸塩としては、炭素数10~20の脂肪酸の塩が好ましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸の塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の塩等が挙げられる。
 これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、2-アミノ-2-メチルプロパノール塩、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
 高級脂肪酸塩は、いずれか1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 高級脂肪酸塩の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、0.5~8質量%が好ましく、1~5質量%がより好ましい。高級脂肪酸塩の含有量が、上記下限値未満であると、すすぎ性が充分に得られない場合がある。また、上記上限値を超えると、低温での製剤安定性が損なわれる場合がある。
 本発明の衣料用洗剤が液体洗剤である場合、製剤安定性が高められ、また、粘度を低下させられる点から、水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。
 水混和性有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約200~1000のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
 これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗剤とした場合の液安定性、流動性等から、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)が好ましい。
 水混和性有機溶剤は、いずれか1種が単独で用いられても、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 水混和性有機溶剤の含有量は、衣料用洗剤の総質量に対して、3~20質量%が好ましい。
 なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶剤をいう。
 また、本発明の衣料用洗剤が液体洗剤である場合、調製のしやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
 液体洗剤とした場合の水の含有量は、(A)~(C)成分及びその他の任意成分の含有量に応じて適宜に設定できるが、通常、液体洗剤の総質量に対して、10~90質量%であり、20~80質量%が好ましい。
 両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
 本発明の衣料用洗剤が液体洗剤である場合、25℃におけるpHが4~10であることが好ましく、pHが4~9であることがより好ましく、pHが4~8であることがさらに好ましい。pHがこのような範囲にあると、衣料用洗剤の保存安定性を良好に維持できる。
 衣料用洗剤のpHは、必要に応じて、pH調整剤を添加することにより調整できる。pH調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が好ましい。
 また、本発明の衣料用洗剤が粉末洗剤である場合、その1質量%水溶液の25℃におけるpHが8以上であることが好ましく、9~11であることがより好ましい。
 なお、本明細書において、pHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(製品名:HM-30G、東亜ディーケーケー株式会社製)により測定される値を意味する。
 本発明の衣料用洗剤は、従来公知の液体洗剤または粉末洗剤等の製造方法により製造される。
 液体洗剤の製造方法としては、例えば、溶媒である水に、(A)~(C)成分及び必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法が挙げられる。
 粉末洗剤の製造方法としては、各原料を粉体混合するドライブレンド法、粉体原料を流動させながら造粒する乾式造粒法、粉体原料を流動させながら液体バインダーを噴霧して造粒する撹拌造粒法、原料を捏和してこれを押出機で押し出す押出造粒法、原料を捏和してこれを粉砕する粉砕造粒法、原料を含有するスラリーを噴霧乾燥する噴霧乾燥法等が挙げられる。
 以上、説明したとおり、本発明の衣料用洗剤は、(A)成分を特定の含有量で含有し、さらに(B)成分と(C)成分を含有するため、洗濯後の被洗物に、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感の両方を付与することができる。
 本発明の衣料用洗剤は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含み、
 (A)成分が、ジメチルジアリルアンモニウムから誘導される繰り返し単位、及びアクリルアミドコポリマーから誘導される繰り返し単位を含むポリマーであり、
 (B)成分が、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種のノニオン界面活性剤であり、
 (C)成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、及びα-オレフィンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種のアニオン界面活性剤であることが好ましい。
 以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。
 本実施例において使用した原料は下記の通りである。
 <A成分>
 A-1:ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー、Lubrizol社製、商品名「マーコート550」。
 A-2:ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー、Lubrizol社製、商品名「マーコート740」。
 A-3:ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー、Lubrizol社製、商品名「マーコート2200」。
 A-4:ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸コポリマー、Lubrizol社製、商品名「マーコート3940」。
 <B成分>
 B-1:MEE、脂肪酸メチルエステルエトキシレート(脂肪酸の炭素数16~18、EOの平均付加モル数15)、ライオンケミカル株式会社製、商品名「CEAO-90」。
 B-2:ポリオキシエチレンアルキル(炭素数12~14)エーテル(EOの平均付加モル数15)、ライオンケミカル株式会社製、商品名「LMAO-90」。
 B-3:ポリオキシエチレンアルキル(炭素数12~14)エーテル(EOの平均付加モル数12)、ライオンケミカル株式会社製、商品名「LMAL-90」。
 B-4:炭素数12~14の第2級アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤、株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール90」。
 B-5:炭素数10~14の第1級アルコールに対して、5モル相当のエチレンオキシドと、2モル相当のプロピレンオキシドをブロック付加したノニオン界面活性剤。
 <C成分>
 C-1:直鎖アルキル(炭素数10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンLH-200」。
 C-2:ポリオキシエチレンアルキル(炭素数12~13)エーテル硫酸ナトリウム。
[EOの平均付加モル数2、原料アルコール:サフォール23(サソール社製、C12/C13=55%/45%、直鎖率50%)]。
 C-3:ポリオキシエチレンアルキル(炭素数12~13)エーテル硫酸ナトリウム。
[EOの平均付加モル数2、POの平均付加モル数2、原料アルコール:サフォール23(サソール社製、C12/C13=55%/45%、直鎖率50%)]。
 C-4:α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩(特開平8-81694号公報に記載の方法で合成されたもの。)
 C-5:α-オレフィンスルホン酸ナトリウム(ライオン株式会社製、商品名「リポランLB-840」。
 <(D)成分>
 D-1:3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)-1-ブタノン。特表2005-511710号公報の例4に記載の化合物。上記一般式(d-1)における、Jが化学式(J-1)(3,4位間に二重結合を有する)で表される基、Gがドデシル基、Qが水素原子である化合物。
 D-2:4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)-2-ブタノン。原料としてドデカンチオール(東京化成工業株式会社製)とβヨノン(ヴェ・マンフィス香料株式会社製)とを用い、特表2005-511710号公報の例4に記載の合成方法と同様にして合成した化合物。上記一般式(d-1)における、Jが化学式(J-2)(1,2位間に二重結合を有する)で表される基、Gがドデシル基、Qが水素原子である化合物。
 <(E)成分>
 E-1:アクリル酸の重合体。BASF社製、商品名「Sokalan PA30CL」。
 E-2:アクリル酸とマレイン酸の共重合体。BASF社製、商品名「Sokalan CP7」。
 E-3:アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルとの共重合体の部分架橋体。Lubrizol社製、商品名「Cabopol Aqua30」。
 E-4:アクリル酸アルキルを含む高分子架橋体。DOW社製、商品名「AQUSOL 820」。
 <A’成分、A成分の比較成分>
 A’-1:ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン[C1735CONH(CHN(CH]。
 A’-2:塩化アルキル(炭素数12~14)トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカード12-37w」。
 A’-3:カチオン化セルロース、ダウ・ケミカル社製、商品名「UCARE JR-400」。
 A’-4:カチオン化セルロース、ダウ・ケミカル社製、商品名「SX-400H」。
 A’-5:カチオン化セルロース、ライオン株式会社製、商品名「レオガードMTY」。
 <その他の成分>
 シリコーン化合物:アミノポリエーテル変性シリコーン。東レ・ダウ・コーニング社製、商品名「BY16-893」。
 <任意成分X>
 各成分の末尾に記載の数値は、衣料用洗剤中の含有量である。
・金属イオン補足剤(キレート剤):クエン酸(一方社油脂工業株式会社製)・・・・0.1質量%。
・保存安定性向上剤:安息香酸ナトリウム(東亜合成株式会社製)・・・・1質量%。
・高級脂肪酸塩:ヤシ脂肪酸ナトリウム(日油株式会社製)・・・・2質量%。
・防腐剤:イソチアゾロン液(商品名「ケーソンCG」、ローム・アンド・ハース社製)・・・・0.01質量%。
・酸化防止剤:ジブチルヒドロキシトルエン(商品名「K-NOX BHT」、Degussa社製)・・・・0.04質量%。
・水混和性有機溶剤:エタノール(商品名「特定アルコール95度合成」、日本アルコール販売株式会社製)・・・・8質量%、ブチルカルビトール(日本乳化剤株式会社製)・・・・3質量%。
・pH調整剤:水酸化ナトリウム(鶴見曹達株式会社製)・・・・適量、モノエタノールアミン(株式会社日本触媒製)・・・・適量。
・溶媒:水(精製水)・・・・バランス。
 pH調整剤の含有量「適量」は、衣料用洗剤を表中のpHにするのに要した量である。
 水の含有量「バランス」は、衣料用洗剤全体で100質量%とするのに必要な量である。
 <任意成分Y>
 [任意成分Y]
 各成分の末尾に記載の数値は、衣料用洗剤中の含有量である。
・高級脂肪酸塩:石けん(商品名「コウニュウ Cノリ」、ライオンオレオケミカル社製)
・酵素:プロテアーゼ(商品名「サビナーゼ12T」、ノボザイムズ社製)・・・・0.5質量%。
・無機塩:硫酸ナトリウム(日本化学工業株式会社製)・・・・20質量%、炭酸カリウム(旭硝子株式会社製)・・・・5質量%、炭酸ナトリウム(旭硝子株式会社製)・・・・バランス。 
 炭酸ナトリウムの含有量「バランス」は、衣料用洗剤全体で100質量%とするのに必要な量である。
<実施例1~26、比較例1~9>
 [実施例1~16、18~26、比較例1~8]
 表1~4に示す組成に従い、水に、(A)~(C)成分及びその他の成分(水及びpH調整剤を除く)を添加し混合した後、pH調整剤でpHを表中の値に調整して、実施例1~16,18,22、比較例1~2の衣料用洗剤を得た。
 (D)成分又は(E)成分をさらに添加したこと以外は上記と同様にして、実施例19~21,23~26の衣料用洗剤を得た。
 (A)成分に代えて、(A’)成分を用いた以外は、上記と同様にして、比較例3~8の衣料用洗剤を得た。
 [実施例17、比較例9]
 (C)成分及び任意成分(酵素を除く)を、固形分60質量%で含むスラリーとした。
このスラリーを、70℃で2時間撹拌した後、向流式噴霧乾燥塔で、水分が約6質量%となるまで乾燥(熱風温度260℃)して噴霧乾燥粉を得た。
 上記噴霧乾燥粉に、(A)成分を添加し、乾式混合した。乾式混合後の粉末に、(B)成分を噴霧し、次いで、酵素を添加した。これを混合して実施例17の衣料用洗剤を得た。
 また、(A)成分に代えて、(A’)成分を用いた以外は、上記と同様にして、比較例9の衣料用洗剤を得た。
 表1~4に、得られた各例の衣料用洗剤の組成(配合成分、含有量(質量%))を示す。
 なお、実施例1~16,18~26及び比較例1~8の衣料用洗剤は液体洗剤であり、実施例17及び比較例9の衣料用洗剤は粉末洗剤である。また、前記液体洗剤のうち、実施例1~11,18~26及び比較例1~6は、界面活性剤を高濃度で含有する濃縮タイプである。
 表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
 表中、実施例16及び比較例9の衣料用洗剤のpHについては、該洗剤の1質量%水溶液のpHを意味する。
 また、各例の衣料用洗剤について、ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感、洗浄力、製剤安定性及び再汚染防止効果を、以下のように評価した。評価結果を表1~4に示す。
 [ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感の評価(乾燥1日後の評価)]
 全自動電気洗濯機(Haier社製JW-Z23A)に、市販のタオル(綿100%)3枚、および浴比(洗濯水/被洗布総質量)を20倍に調整するために、綿肌シャツ2枚(B.V.D.社製、全被洗布の総質量約600g)を投入し、各例の衣料用洗剤を添加し(実施例1~11,22~26の衣料用洗剤及び比較例1~6の衣料用洗剤は10mL、実施例12~15の衣料用洗剤及び比較例7~8の衣料用洗剤は25mL、実施例17及び比較例9の衣料用洗剤は20g)、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量(低水位に設定、水量約12L)に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、取り出したタオルを25℃、湿度65%RHの恒温恒湿室に1日放置して、これを試験布とした。試験布の「ふんわりとしたボリュームのある触感」及び「からっと乾いた触感」について、専門パネラー10人が、下記判断基準による対照布との一対比較を行い採点した。専門パネラー10人の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して、それぞれの触感を評価した。それぞれの評価において、○、◎を合格とした。
 なお、触感の評価は、上記恒温恒湿室(20mの密閉空間)で行い、対照布としては、各例の衣料用洗剤に代えて、標準洗剤(ラウリルアルコール1モル当たり平均15モルのエチレンオキシドを付加させたアルコールエトキシレートの20質量%水溶液)を用いて、上記と同じ洗浄操作で処理したタオルを用いた。
 ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感(乾燥1日後)の評価結果を表1,3~4に示す。
 ≪ふんわりとしたボリュームのある触感の判断基準≫
 1点:対照布と同等。
 2点:対照布よりややボリュームがあり、ふんわりしている。
 3点:対照布よりボリュームがあり、ふんわりしている。
 4点:対照布よりかなりボリュームがあり、ふんわりしている。
 5点:対照布より非常にボリュームがあり、ふんわりしている。
 ≪ふんわりとしたボリュームのある触感の評価基準≫
 ◎:4点以上。
 ○:3点以上4点未満。
 ×:3点未満。
 ≪からっと乾いた触感の判断基準≫
 1点:対照布より湿った触感がする。
 2点:対照布よりやや湿った触感がする。
 3点:対照布と同等。
 4点:対照布よりやや乾いた触感がする。
 5点:対照布より乾いた触感がする。
 ≪からっと乾いた触感の評価基準≫
 ◎:4点以上。
 ○:3点以上4点未満。
 ×:3点未満。
 [ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感の評価(乾燥2週間後の評価)]
 実施例18~21の衣料用洗剤10mLを添加して洗浄操作を行ったこと、洗濯終了後、取り出したタオルを25℃、湿度65%RHの恒温恒湿室に2週間放置したものを試験布としたこと以外は、上記乾燥1日後の評価と同様にして、ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感(乾燥2週間後)を評価した。
 評価結果を表2に示す。
 [洗浄力評価]
 洗浄力評価の汚垢布として、顔や首周りの垢汚れを綿布に擦り付けて作製した「顔垢布」を使用した。洗濯液は、水30Lに対して、実施例1~11の衣料用洗剤及び比較例1~6の衣料用洗剤は10mL、実施例12~15の衣料用洗剤及び比較例7~8の衣料用洗剤は25mL、実施例16及び比較例9の衣料用洗剤は20gを、それぞれ分散・溶解して調製した。
 Terg-O-meter(UNITED STATES TESTING社製)を洗浄試験器として用い、上記の顔垢布10枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを該洗浄試験器に入れ、浴比30倍に合わせて、120rpm、15℃で10分間洗浄した。
 その後、二槽式洗濯機(三菱電機(株)製、品番:CW-C30A1-H1)に移し、1分間脱水後、水道水(15℃、4°DH)30L中で3分間濯ぎ、風乾した。
 未洗浄の汚染布および洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計(製品名:SE200型)で測定し、洗浄率(%)を以下の式で算出した。
 洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布のK/S-洗浄後の汚染布のK/S)/(洗浄前の汚染布のK/S-未汚れ布のK/S)×100。
 ただし、K/Sは式:(1-R/100)/(2R/100)で求められる値であり、Rは未汚れ布、洗浄前の汚染布または洗浄後の汚染布の反射率(%)である。
 10枚の汚染布について洗浄率(%)を算出し、その平均値を用いて、下記基準で判定し、○、◎を合格とした。
 ◎:70%以上。
 ○:60%以上70%未満。
 ×:60%未満。
 [製剤安定性評価]
 ≪液体洗剤≫
 液体洗剤(実施例1~15、比較例1~8)をそれぞれ円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて50℃の恒温槽で1か月間保存した。保存後の外観を目視で観察し、下記基準に基づいて製剤安定性を評価し、△、○を合格とした。
 ○:均一で分離がない。
 △:均一だがやや濁りが見られる。
 ×:分離・析出が見られる。
 ≪粉末洗剤≫
 外側からコートボール紙(坪量:350g/m)、ワックスサンド紙(坪量:30g/m)、クラフトパルプ紙(坪量:70g/m)の3層からなる紙を用いて、長さ15cm×幅9cm×高さ12cmの箱を作製した。この箱に粉末洗剤(実施例16、比較例9)をそれぞれ1.0kgずつ充填した。
 上記粉末洗剤が充填された箱を、温度40℃、相対湿度60%RHの恒温恒湿室内に1か月間保存した。保存後の粉末洗剤を、目開き5mmの篩に通し、この篩を通らなかった粉末洗剤の質量を測定し、下記基準に基づいて製剤安定性を評価した。△、○を合格とした。
 ○:篩の上に残った粉末洗剤の質量が、篩にかけた粉末洗剤の総質量に対して5質量%以下。
 △:篩の上に残った粉末洗剤の質量が、篩にかけた粉末洗剤の総質量に対して5質量%超~10質量%以下。
 ×:篩の上に残った粒状洗剤の質量が、篩にかけた粉末洗剤の総質量に対して10質量%超。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 表1~4に示す結果から、本発明を適用した実施例1~26の衣料用洗剤は、ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感を付与できることが確認できた。
 一方、(A)成分の含有量が0.01質量%未満である衣料用洗剤(比較例1)、(A)成分に代えて、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、塩化アルキルトリメチルアンモニウムを用いた衣料用洗剤(比較例3,4)は、からっと乾いた触感を付与できたが、ふんわりとしたボリュームのある触感を充分に付与することはできなかった。また、(A)成分の含有量が5質量%を超える衣料用洗剤(比較例2)、(A)成分に代えて、カチオン化セルロースを用いた衣料用洗剤(比較例5~9)は、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与できたが、からっと乾いた触感を充分に付与することはできなかった。すなわち、比較例の衣料用洗剤は、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感の両方を付与できるものではなかった。
 以上の結果から、本発明を適用した衣料用洗剤は、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感の両方を付与できることが確認できた。 
 本発明の衣料用洗剤は、洗濯後の被洗物に対し、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与でき、且つ、からっと乾いた触感を付与できる。

Claims (4)

  1.  (A)成分:下記一般式(a-1)で表される繰り返し単位及び下記一般式(a-2)で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、下記一般式(a-3)で表される繰り返し単位と、を有するポリマー0.2~5質量%と、
     (B)成分:ノニオン界面活性剤と、
     (C)成分:高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤と、を含有することを特徴とする衣料用洗剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、R、及びRは、それぞれ独立して炭素数1~3のアルキル基または炭素数1~3のヒドロキシアルキル基であり、Xは対イオンである。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、Rは、水素原子または炭素数1~3のアルキル基であり、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~3のアルキル基もしくは炭素数1~3のヒドロキシアルキル基である。]
  2.  前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が0.5~25であることを特徴とする請求項1に記載の衣料用洗剤。
  3.  さらに、(D)成分:香料前駆体を含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の衣料用洗剤。
  4.  さらに、(E)成分:下記一般式(e-1)で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式(e-2)で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる1種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含有することを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の衣料用洗剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [前記式(e-1)中、R51は水素原子又はメチル基であり、R52は水素原子又は炭素数1~9のアルキル基である。前記式(e-2)中、R53は水素原子又はメチル基であり、R54は水素原子又は炭素数10~30のアルキル基であり、R55は水素原子又はカルボキシル基である。ただし、前記式(e-2)中、R55が水素原子のとき、R54は炭素数10~30のアルキル基であり、R55がカルボキシル基のとき、R54は水素原子である。]
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