WO2011016506A1 - 電気化学セル用包装材 - Google Patents

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WO2011016506A1
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electrochemical cell
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adhesive
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秋田　裕久
望月　洋一
一彦 横田
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a packaging material for an electrochemical cell having an identification mark that can be recognized from the outside and difficult to counterfeit.
  • Patent Document 1 a lithium ion battery, a lithium polymer battery, a fuel cell, or a liquid capacitor including a dielectric such as a liquid, a solid ceramic, an organic substance, a solid capacitor, a double layer capacitor, etc.
  • a packaging material for an electrochemical cell composed of a multilayer film is used as an exterior body.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a layer structure of a conventional electrochemical cell packaging material.
  • the conventional electrochemical cell packaging material 110 includes at least a base material layer 111, a metal foil layer 112, The base material layer 111 and the metal foil layer 112 are bonded via an adhesive layer 113, and the heat adhesive resin layer 115 and the metal foil layer 112 are formed of an acid-modified polyolefin layer 114. Is glued through.
  • FIG. 5A is an exploded perspective view of a lithium ion battery using a conventional embossed type exterior body
  • FIG. 5B is a perspective view of a lithium ion battery using a conventional embossed type exterior body.
  • the lithium ion battery 121 in the cold press forming process, has an inner portion of the tray 120a having a recess formed by cold pressing the electrochemical cell packaging material 110 shown in FIG.
  • the lithium-ion battery main body 122 is housed, the opening of the tray 120a is closed with the sheet 120b, and in the sealing step, the heat-adhesive resin layers 115 of the tray 120a and the sheet 120b are overlapped with each other, and the periphery is heat-sealed. Produced.
  • the lithium ion battery 121 manufactured in this way is attached with a label on which the product information is written on the surface of the exterior body 120, or directly on the surface of the exterior body 120 by inkjet instead of the label. Product information etc. are printed.
  • an object of the present invention is to provide a packaging material for an electrochemical cell having an identification mark that can be recognized from the outside and difficult to forge.
  • the present invention provides a packaging material for an electrochemical cell, a positive electrode comprising a positive electrode active material and a positive electrode current collector, a negative electrode comprising a negative electrode active material and a negative electrode current collector, and a positive electrode and a negative electrode
  • the electrochemical cell packaging material itself has an identification function. Even when a label serving as a counterfeit identification mark is attached or printed on the packaging material for electrochemical cells, authenticity determination can be easily performed.
  • any one of the base material layer, the adhesive layer, and the metal foil layer constituting the electrochemical cell packaging material includes an identification mark, and there is no need to provide a new layer for the identification mark. For this reason, the adhesive strength between the base material layer and the metal foil layer does not decrease, and a predetermined adhesive strength can be maintained.
  • the heat applied in the sealing process after molding peels off between the base material layer and the metal foil layer, and floats and wrinkles are generated. Can be prevented.
  • the present invention is such that the base material layer has a stretched polyester film and a stretched nylon film, and an identification mark is included between the stretched polyester film and the stretched nylon film.
  • the identification mark is protected by the stretched polyester film, and the printed layer cannot be forged or processed from outside the packaging material for electrochemical cells. Moreover, by forming the identification mark between the stretched polyester film and the stretched nylon film, the adhesive strength between the stretched nylon film layer and the metal foil layer does not decrease. In addition, by forming the stretched polyester film as the outermost layer, the stretched polyester film protects the stretched nylon film even when the electrolyte or solvent adheres to the surface of the electrochemical cell packaging material. Can prevent scratches and whitening.
  • the present invention is characterized in that, in the electrochemical cell packaging material configured as described above, the identification mark is constituted by a printed layer provided on the stretched nylon film side surface of the stretched polyester film.
  • an identification mark can be easily formed between the stretched polyester film and the stretched nylon film by printing the identification mark on the surface of the stretched polyester film and bonding the stretched polyester film and the stretched nylon film. Can do.
  • a complicated design can be formed on the surface of the stretched polyester film by printing, and an identification mark that is difficult to forge can be formed.
  • the present invention is characterized in that, in the electrochemical cell packaging material having the above-described configuration, the identification mark is constituted by a colored adhesive layer interposed between the stretched polyester film and the stretched nylon film.
  • a colored layer can be formed between the stretched polyester film and the stretched nylon film, and the packaging material for electrochemical cells can be identified by the colored color. For this reason, even if a label that becomes a counterfeit identification mark is attached to the packaging material for electrochemical cells or printed, the authenticity of the product is determined by the color difference that can be recognized from the appearance of the packaging material for electrochemical cells. Can be easily determined.
  • the present invention is characterized in that, in the electrochemical cell packaging material having the above-described configuration, the identification mark is constituted by the colored adhesive layer.
  • the packaging material for electrochemical cells can be identified by the color of the colored adhesive layer. For this reason, even if a label that becomes a counterfeit identification mark is attached to the packaging material for electrochemical cells or printed, the authenticity of the product is determined by the difference in color that can be recognized from the appearance of the packaging material for electrochemical cells. Can be easily determined.
  • the adhesive layer itself that bonds the base material layer and the metal foil layer is colored, the adhesive strength between the base material layer and the metal foil layer does not decrease, and a predetermined adhesive strength can be maintained. .
  • the present invention is characterized in that, in the above-described packaging material for electrochemical cells, the base material layer is composed of a stretched nylon film, and the identification mark is composed of a colored stretched nylon film.
  • the packaging material for electrochemical cells can be identified by the color of the colored stretched nylon film. Further, since the base material layer itself is colored, the adhesive strength between the base material layer and the metal foil layer is not lowered, and a predetermined adhesive strength can be maintained.
  • the present invention is characterized in that, in the electrochemical cell packaging material having the above-described configuration, the identification mark is constituted by unevenness applied to the surface of the metal foil constituting the metal foil layer.
  • the packaging material for electrochemical cells can be identified by the unevenness formed on the surface of the metal foil. For this reason, the authenticity of the product can be easily determined by the unevenness that can be recognized from the appearance of the packaging material for electrochemical cells.
  • the metal foil layer itself is provided with unevenness, and the uneven metal foil layer is laminated with the base material layer via the adhesive layer, the adhesive strength between the base material layer and the metal foil layer The predetermined adhesive strength can be maintained without lowering.
  • the present invention is characterized in that, in the electrochemical cell packaging material having the above-described configuration, the identification mark is configured by including a pearl pigment in a constituent resin.
  • the packaging material for electrochemical cells is colored with the pearl pigment, and the packaging material for electrochemical cells can be identified by this color.
  • the identification mark is configured by including a fluorescent pigment in a constituent resin.
  • the fluorescent pigment is colored and the packaging material for electrochemical cells is colored, and the packaging material for electrochemical cells can be identified by this color.
  • the present invention is characterized in that the matte varnish layer is formed on the upper surface of the base material layer in the electrochemical cell packaging material having the above-described configuration.
  • the matte varnish layer is formed on the upper surface of the base material layer, whereby the matte effect can be exhibited on the surface of the base material layer.
  • a design can be formed in the whole base material layer together with the identification mark formed in the inner layer side from the base material layer.
  • matte varnish layer increases the slipperiness of the base material layer surface, and can reduce molding defects in the embossing molding process.
  • the slipperiness can be adjusted by adjusting the addition amount of the lubricant added to the mat varnish, and the matte effect can be adjusted by adjusting the particle size and the addition amount of the mat material.
  • the present invention is characterized in that, in the packaging material for an electrochemical cell having the above-described structure, the upper surface of the base material layer is subjected to a mat treatment, and the surface is processed to a predetermined surface roughness.
  • a matte effect can be exerted on the surface of the base material layer by processing the upper surface of the base material layer to a predetermined surface roughness and performing a mat treatment.
  • a design can be formed in the whole base material layer together with the identification mark formed in the inner layer side from the base material layer.
  • the matte film that has been subjected to a matte treatment by processing the surface is less likely to have a delustering effect because the surface of the base material layer is worn or pressed during press molding.
  • a matting effect is hard to fall.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer structure of an electrochemical cell packaging material according to a first embodiment of the present invention.
  • the electrochemical cell packaging material 10 of the present invention is based on the outermost layer.
  • the material layer 11, the heat-adhesive resin layer 15 as the innermost layer, and the metal foil layer 12 disposed therebetween, and the heat-adhesive resin layer 15 and the metal foil layer 12 are bonded via the acid-modified polyolefin layer 14. is doing.
  • the base material layer 11 and the metal foil layer 12 are bonded via an adhesive layer 13.
  • the chemical conversion treatment layer 12a is provided on the surface of the metal foil layer 12 on the acid-modified polyolefin layer 14 side.
  • the base material layer 11 includes a mat varnish layer 11a, a stretched polyester film 11b, a printing layer 11c, an adhesive layer 11d, and a stretched nylon film 11e.
  • the packaging material 10 for electrochemical cells of this invention shall also include the case where a different layer is interposed between each layer while including each said layer in the technical scope of this invention.
  • the printing layer 11c and the mat varnish layer 11a are formed by printing and applying an ink material or a mat varnish material to both sides of the stretched polyester film 11b.
  • the printed layer 11c is visually decorated with the matte varnish layer 11a.
  • matte varnish layer 11a increases the slipperiness of the base material layer 11 surface, and can reduce the molding defect in an embossing molding process.
  • the addition amount of the lubricant contained in the mat varnish material the slipperiness of the surface of the base material layer 11 can be adjusted, and the particle size and the addition amount of the mat agent contained in the mat varnish material are adjusted. Thereby, the mat feeling (matte effect) of the mat varnish layer 11a can be adjusted.
  • the printing layer 11c is formed on the surface of the stretched polyester film 11b on the stretched nylon film 11e side, the printing layer 11c is protected from the outside by the stretched polyester film 11b, and the printing layer 11c from the outside of the packaging material 10 for electrochemical cells. Cannot be counterfeited or rewritten. Further, even if the surface of the electrochemical cell packaging material 10 is worn, the printed layer 11c is not worn. Moreover, since the printing layer 11c is formed between the stretched polyester film 11b and the stretched nylon film 11e, the adhesive strength between the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12 does not decrease.
  • the stretched polyester film 11b protects the stretched nylon film 11e even when an electrolytic solution or a solvent adheres to the surface of the packaging material 10 for electrochemical cells. Scratches and whitening of the cell packaging material 10 can be prevented.
  • the printed layer 11 is formed as a whole, the entire packaging material 10 for electrochemical cells is colored, and if the printed layer 11 is partially formed, it is difficult to forge the printed layer 11.
  • a unique identification mark or design can be attached.
  • the printing layer 11c can be formed using an ink material by a conventionally known printing method such as gravure printing, silk screen printing, or offset printing.
  • the surface of the base material layer 11 can be decorated in a matte tone without forming the mat varnish layer 11a.
  • the mat feeling (matte effect) is less likely to decrease due to wear or pressing during press molding.
  • matte feeling (matte effect) is hard to fall.
  • the mat varnish layer 11a is made of, for example, an inorganic material such as a cellulose, a polyamide, a vinyl chloride, a modified polyolefin, a rubber, an acrylic or a urethane, or an alkyd synthetic resin, a silica or a kaolin.
  • a mat varnish to which an appropriate amount of a matting agent is added can be used.
  • a mat varnish obtained by adding an appropriate amount of a matting agent and a wax of an inorganic material such as silica or kaolin to the olefin-based or alkyd-based synthetic resin can be used.
  • the method for forming the mat varnish layer is not particularly limited. For example, an offset printing method, a gravure printing method, a flexographic printing method, a silk screen printing method, a roll coating method, a reverse coating method, or the like is appropriately used. be able to.
  • polyester resin having a spreadability that can withstand press working can be used.
  • Specific polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and copolyester. And polycarbonate.
  • the ink material used for the printing layer 11c can be composed of a binder, a colorant such as a pigment and a dye, and various additives appropriately added thereto, as in general ink.
  • a colorant such as a pigment and a dye
  • various additives appropriately added thereto as in general ink.
  • chromatic color pigments or inorganic color pigments can be used.
  • chromatic color pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments.
  • Soluble pigments such as Looting Red and Carmine 6C, insoluble azo pigments such as monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolone orange, red and permanent red, copper phthalocyanine pigments as phthalocyanine pigments, blue and green as metal-free phthalocyanine pigments
  • pigments and condensed polycyclic pigments include dioxazine violet and quinacridone violet.
  • inorganic coloring pigments include titanium oxide and carbon black.
  • an adhesive or a polyolefin resin can be used.
  • the adhesive include a polyvinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl, butyl, 2-ethylhexyl ester of acrylic acid, or the like.
  • Polyacrylic acid ester adhesives such as copolymers with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate adhesives, copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc.
  • Ethylene copolymer adhesives made of polymers, cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesives Agent, epoxy adhesive, polyurethane adhesive, reactive type ) Acrylic adhesives, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - rubber adhesive comprising a butadiene rubber, a silicone-based adhesive, an alkali metal silicate, inorganic adhesive or the like made of a low-melting glass.
  • the polyolefin resin can be adhered between the stretched polyester film 11b and the stretched nylon film 11e in a molten state, and both films can be bonded.
  • Specific examples of the polyolefin resin include thermal adhesive properties such as polyethylene and polypropylene. Resin.
  • stretched nylon film 11e examples include polyamide resins, that is, nylon 6, nylon 6, 6, a copolymer of nylon 6 and nylon 6, 6, nylon 6, 10, polymetaxylylene adipamide (MXD6), and the like. .
  • the adhesive layer 13 is a layer that adheres the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 13 by a dry laminating method, and the same adhesive as the above-described adhesive layer 11d can be used.
  • the metal foil layer 12 is a layer for preventing water vapor from entering the inside of the lithium ion battery from the outside, and the pinhole and processing suitability (pouching, cold press formability) of the metal foil layer alone are stabilized.
  • a film having a thickness of 15 ⁇ m or more, such as aluminum or nickel, or a film in which an inorganic compound such as silicon oxide or alumina is vapor-deposited is used.
  • the metal foil to be formed is preferably aluminum having a thickness of 20 to 100 ⁇ m.
  • the material has an iron content of 0.3 to 9.0% by weight, preferably 0.7 to 2.0% by weight.
  • aluminum produced by cold rolling changes its flexibility, waist strength and hardness under annealing (so-called annealing treatment) conditions, but the aluminum used in the present invention is harder than the non-annealed hard-treated product. Aluminum which tends to be soft with some or complete annealing is preferred.
  • the annealing conditions may be appropriately selected according to the processing suitability (pouching, cold press forming).
  • the processing suitability praching, cold press forming
  • soft aluminum annealed according to the degree of molding can be used.
  • the adhesive strength with the adhesive can be improved.
  • the chemical conversion treatment layer 12a As shown in FIG. 1, the chemical conversion treatment layer 12 a is formed on at least the surface of the metal foil layer 12 on the thermal adhesive resin layer 15 side.
  • the chemical conversion treatment layer 12 a stably adheres the acid-modified polyolefin layer 14 and the metal foil layer 12, and can prevent delamination of the metal foil layer 12 and the heat-adhesive resin layer 15. Further, the chemical conversion treatment layer 12 a also has a function of preventing the metal foil layer 12 from being corroded.
  • an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, etc.
  • hydrogen fluoride produced by the reaction between the electrolyte and water in the lithium ion battery prevents the aluminum surface from being dissolved and corroded, especially the aluminum oxide present on the aluminum surface from being dissolved and corroded. Surface adhesion can be improved.
  • the chemical conversion treatment layer 12a is made of metal by chromium-based chemical conversion treatment such as chromate chromate treatment, phosphoric acid chromate treatment, and coating-type chromate treatment, or non-chromium (coating-type) chemical conversion treatment such as zirconium, titanium, and zinc phosphate. Although it is formed on the surface of the foil layer 12, it is firmly bonded to the fluororesin, the point that it can be continuously processed and the water washing step is unnecessary, and the processing cost can be reduced. It is most preferable to treat with a treatment solution containing a coating type chemical conversion treatment, particularly an aminated phenol polymer, a trivalent chromium compound, and a phosphorus compound.
  • a coating type chemical conversion treatment particularly an aminated phenol polymer, a trivalent chromium compound, and a phosphorus compound.
  • the thermal adhesive resin layer 15 will be described.
  • the innermost heat-adhesive resin layer 15 is sandwiched and thermally bonded with the metal terminals of the lithium battery main body 122 protruding outward.
  • the type of propylene constituting the thermal adhesive resin layer 15 differs depending on whether or not a metal terminal sealing adhesive film having metal adhesiveness is interposed between the thermal adhesive resin layer 15 and the metal terminal.
  • a film made of a propylene-based resin alone or a mixture may be used.
  • graft modification with unsaturated carboxylic acid is performed. It is necessary to use a film made of the acid-modified olefin resin.
  • Polypropylene is suitably used as the heat-adhesive resin layer 15, but a single layer or a multilayer of linear low density polyethylene or medium density polyethylene, or a single resin composed of a blend resin of linear low density polyethylene and medium density polyethylene. Films consisting of layers or multilayers can also be used. Polypropylene can be classified into random propylene, homopropylene, block propylene and the like.
  • Each of the above types of polypropylene, ie, random polypropylene, homopolypropylene, and block polypropylene includes a low crystalline ethylene-butene copolymer, a low crystalline propylene-butene copolymer, and a three-component copolymer of ethylene, butene, and propylene.
  • An antiblocking agent (AB agent) such as a polymer terpolymer, silica, zeolite, or acrylic resin beads, a fatty acid amide slip agent, or the like may be added.
  • heat-adhesive resin layer 15 according to the present invention may be multilayered by appropriately combining the above-mentioned types of polypropylene layers.
  • the acid-modified polyolefin layer 14 is a layer provided for bonding the metal foil layer 12 and the heat-adhesive resin layer 15.
  • the acid-modified polyolefin layer 14 needs to be appropriately selected depending on the resin type used for the heat-adhesive resin layer 15.
  • Modified polyolefin resins can be used, such as polyolefin resins graft-modified with unsaturated carboxylic acids, copolymers of ethylene or propylene and acrylic acid, or methacrylic acid, or metal-crosslinked polyolefin resins.
  • a butene component an ethylene-propylene-butene copolymer, an amorphous ethylene-propylene copolymer, a propylene- ⁇ -olefin copolymer, etc. may be added.
  • acid-modified polypropylene for the acid-modified polyolefin layer 14
  • the packaging material 10 for an electrochemical cell that is further excellent in content resistance and adhesive strength.
  • a homotype having a bigat softening point of 115 ° C or higher and a melting point of 150 ° C or higher (2) A copolymer of ethylene-propylene having a bigat softening point of 105 ° C or higher and a melting point of 130 ° C or higher (random copolymer type) (3) A simple substance or a blended product obtained by acid-modified polymerization using an unsaturated carboxylic acid having a melting point of 110 ° C. or higher can be used.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material for an electrochemical cell according to a modification of the first embodiment.
  • the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • an identification mark can be formed on the adhesive layer 11d by coloring the adhesive layer 11d with a color pigment such as titanium oxide instead of the printed layer 11c.
  • the adhesive layer 11d is colored white by titanium oxide, and the electrochemical cell packaging material 10 is identified as white when viewed from the side of the stretched polyester film 11b having permeability.
  • the label used as the forgery identification mark is stuck on the surface of the base material layer 11 of the packaging material 10 for electrochemical cells, or printing is given, it recognizes from the external appearance of the packaging material 10 for electrochemical cells.
  • the authenticity of the product can be easily determined by the difference in colors that can be made.
  • the adhesive layer 11d is preferably composed of an adhesive to which a coloring pigment such as titanium oxide is added in a solid content of 5 wt% to 30 wt%, preferably 10 wt% to 25 wt%.
  • a coloring pigment such as titanium oxide
  • the addition amount of a coloring pigment is less than 5 weight%, the color to be colored becomes light and difficult to identify.
  • the addition amount of a coloring pigment exceeds 30 weight%, adhesive strength becomes weak and is not preferable.
  • the shade of the color to be colored can be expressed, and thereby the packaging material 10 for electrochemical cells can be identified by the shade of the color.
  • the adhesives listed above can be used as specific examples of the adhesive layer 11d.
  • a polyolefin resin such as polyethylene blended with a color pigment is extruded in a molten state and the stretched polyester film 11b and the stretched nylon film 11e are laminated is also included in the technical scope of the present invention.
  • a chromatic colored pigment or an inorganic colored pigment can be used.
  • the chromatic colored pigment include an azo pigment, a phthalocyanine pigment, and a condensed polycyclic pigment.
  • azo pigments soluble pigments such as Looting Red and Carmine 6C, insoluble azo pigments such as monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolone orange, red and permanent red, phthalocyanine pigments as copper phthalocyanine pigments, and metal-free phthalocyanine pigments as blue
  • green pigments and condensed polycyclic pigments include dioxazine violet and quinacridone violet.
  • examples of inorganic coloring pigments include titanium oxide and carbon black.
  • the adhesive layer 11d can be colored with a pearl pigment or a fluorescent pigment.
  • a pearl pigment pearl powder or powder of the inner part of the shell was used classically, but now the outer side of the fine flakes (flakes) is coated with a metal oxide or a mixture of metal oxides Is used.
  • fine flakes include mica, talc, kaolin, bismuth oxychloride, glass flakes, SiO 2 flakes, and synthetic ceramic flakes.
  • metal oxides that coat the outside of these fine flakes Are TiO 2 , Fe 2 O 3 , SnO 2 , Cr 2 O 3 , and ZnO.
  • the fluorescent pigment is a phosphor, that is, a substance that emits luminescence in a broad sense, and includes both inorganic fluorescent pigments and organic fluorescent pigments.
  • Inorganic fluorescent pigments include oxidation of Ca, Ba, Mg, Zn, Cd, and the like. Mainly composed of crystals such as oxides, sulfides, silicates, phosphates and tungstates, and metal elements such as Mn, Zn, Ag, Cu, Sb and Pb or rare earth elements such as lanthanoids as activators A pigment obtained by adding and baking can be used.
  • Preferred phosphors include ZnO: Zn, Br 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, Zn 2 GeO 4 : Mn, Y 2 O 3 : Eu, Y (P, V) O 4 : Eu, Y 2 O 2 Si: eu, Zn 2 GeO 4: can illustrate Mn, etc., as the organic fluorescent pigments, diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, triazole, carbazole, pyridine, naphthalic acid, derivatives of such imidazolone, fluorescein, eosin, etc.
  • a compound having a benzene ring such as a dye or anthracene can be used.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material for electrochemical cells of the present invention.
  • the packaging material for electrochemical cells 10 of the second embodiment has a base layer 11 of a stretched nylon film.
  • the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12 are bonded via an adhesive layer 13.
  • the adhesive layer 13 is composed of an adhesive containing a color pigment such as titanium oxide, and the adhesive layer 13 is colored white.
  • the packaging material 10 for electrochemical cells is identified with white as seen from the side of the stretched nylon film 11e having permeability.
  • the colored pigment is contained in the adhesive layer 13 itself that bonds the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12, the adhesive strength between the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12 hardly decreases.
  • the packaging material 10 for electrochemical cells is formed by cold press molding or the like, the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12 are peeled off due to heat applied in the sealing step after molding, It is possible to prevent wrinkles from occurring.
  • the adhesive layer 13 is preferably composed of an adhesive to which a coloring pigment such as titanium oxide is added in a solid content of 5 wt% to 30 wt%, preferably 10 wt% to 25 wt%. .
  • a coloring pigment such as titanium oxide
  • the adhesive layer 13 is preferably composed of an adhesive to which a coloring pigment such as titanium oxide is added in a solid content of 5 wt% to 30 wt%, preferably 10 wt% to 25 wt%.
  • the addition amount of a coloring pigment is less than 5 weight%, the color to be colored becomes light and difficult to identify.
  • the stretched nylon film 11e and the metal foil layer 12 are peeled and peeled off to cause floating and wrinkles.
  • the adhesive layer 13 can be colored using the pearl pigment or the fluorescent pigment listed in the first embodiment in addition to the color pigment such as titanium oxide listed in the first embodiment. Further, as the adhesive constituting the adhesive layer 13, the adhesives listed in the adhesive layer 11d of the first embodiment can be used.
  • the packaging material 10 for electrochemical cells can be identified by the color of the stretched nylon film 11e colored with a coloring pigment, and the base material layer 11 and the metal foil are colored by coloring the base material layer 11 itself.
  • the adhesive strength with the layer 12 does not decrease, and a predetermined adhesive strength can be maintained.
  • the stretched nylon film 11e whose surface is matted the slipperiness of the surface of the packaging material 10 for electrochemical cells is increased, and molding defects in the cold press molding process can be reduced.
  • the same effect can be obtained by forming the above-described mat varnish layer 11a on the upper surface of the stretched nylon film 11e instead of the stretched nylon film 11e subjected to the mat treatment.
  • the electrochemical cell packaging material 10 can be identified by the unevenness provided on the surface of the metal foil constituting the metal foil layer 12, and a label serving as a counterfeit identification mark is attached to the electrochemical cell packaging material 10. Even when printed or printed, the authenticity of the product can be easily determined by the unevenness that can be recognized from the appearance of the packaging material 10 for electrochemical cells. Moreover, the adhesive strength between the base material layer 11 and the metal foil layer 12 is not lowered by using a metal foil having fine irregularities on the metal foil constituting the metal foil layer 12.
  • an identification mark combining any one or all of the matte varnish layer 11a, the printed layer 11c, the colored adhesive layer 11d, the colored stretched nylon film 11e, the colored adhesive layer 13 and the metal foil layer 12 with the unevenness formed.
  • the identification mark may be formed from any one component.
  • the acid-modified polyolefin layer 14 was provided between the metal foil layer 12 and the heat-adhesive resin layer 15, the embodiment in which the acid-modified polyolefin layer 14 is not provided also falls within the technical scope of the present invention. included. Specifically, an adhesive layer other than an acid-modified polyolefin resin is interposed between the metal foil layer 12 and the heat-adhesive resin layer 15, and an acid-modified polyolefin resin is used for the heat-adhesive resin layer 15. And those obtained by heat laminating the laminated metal foil layer 12 and the heat-adhesive resin layer 15 and the like.
  • Example 1 is an evaluation of the molding process suitability and the laminar strength of the packaging material for electrochemical cells.
  • the coloring added to the adhesive layer in order to confirm the molding process suitability and the laminar strength of the packaging material for electrochemical cells when a coloring pigment is added to the adhesive layer constituting the packaging material for electrochemical cells.
  • Both sides of aluminum (thickness 40 ⁇ m) are subjected to chemical conversion treatment, and one of the chemical conversion treatment surfaces is provided with a stretched nylon film (thickness 25 ⁇ m) through a polyester adhesive so that the adhesive layer has a thickness of about 4 ⁇ m. Bonded by dry lamination method, melt-extruded acid-modified polypropylene (thickness 23 ⁇ m) on the other chemical conversion treatment surface and laminated a sealant film made of polypropylene film (thickness 23 ⁇ m), and stretched nylon film / polyester adhesive A packaging material for an electrochemical cell composed of an agent / aluminum / acid-modified polypropylene / polypropylene film subjected to double-sided chemical conversion treatment was obtained.
  • an aqueous solution composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid was used as a treatment solution, and the coating was applied by a roll coating method and baked under a condition where the film temperature was 180 ° C. or higher.
  • the amount of chromium applied was 10 mg / m 2 (dry weight).
  • Polyester adhesives include titanium oxide as a color pigment in solid content of 0 wt%, 5 wt%, 10 wt%, 15 wt%, 20 wt%, 25 wt%, 30 wt%, 40 wt%, 50 Using the adhesive added by weight%, the obtained packaging materials for electrochemical cells were designated as Sample 1 to Sample 9, respectively. Samples 2 to 9 are electrochemical cell packaging materials according to the present invention.
  • Samples 1 to 9 produced by the above method and the electrochemical cell packaging material according to the comparative example were cut to produce a 120 ⁇ 80 mm strip, a 55 ⁇ 32 mm rectangular male mold, and this male mold.
  • a straight mold consisting of a female mold with a clearance of 0.3 mm (male corner R: 2 mm, ridge line R: 1 mm)
  • a strip on the female mold so that the thermal adhesive resin layer is located on the male mold side Place the strip and press the strip with a pressing pressure (surface pressure) of 0.16 MPa, cold press molding to 6 mm molding depth for the packaging material for electrochemical cells according to Sample 1 to Sample 9 and Comparative Example did.
  • the packaging materials for electrochemical cells according to Samples 1 to 9 and the comparative example produced a molded container (tray) having a depth of 6 mm and a rectangular recess of 55 ⁇ 32 mm and flanges at the four peripheral edges of the recess. did.
  • a strip having a size substantially the same as the outer periphery of the tray was separately prepared, the recess was covered so that the flange portion substantially coincided, and the two peripheral edges of the recess were heat-sealed with a width of 7 mm.
  • the heat sealing at this time was carried out under the conditions of a sealing temperature of 190 ° C., a surface pressure of 1 MPa, and a sealing time of 3.0 seconds using hot plates coated with fluororesin on the top and bottom.
  • Table 1 shows the evaluation of the presence or absence of interfacial delamination or floating or wrinkles at the site where the 7 mm wide heat seals intersect.
  • Table 1 also shows the evaluation of the color of the appearance of the coloring pigment that can be recognized from the stretched nylon film side of the packaging material for electrochemical cells.
  • each of the produced packaging materials was cut into strips having a width of 15 mm, and a tension machine (AGS-50D, manufactured by Shimadzu Corporation) was formed between the base material layer, which is the outermost layer of the laminated packaging material for electrochemical cells, and aluminum. (Trade name)) was pulled at a speed of 50 mm / min, the laminate strength was measured, and this value was defined as the anti-electrolytic solution laminate strength.
  • the unit is N / 15 mm width.
  • Table 1 shows the laminate strength measured for the packaging materials for electrochemical cells according to Sample 1 to Sample 9 and the comparative example.
  • Sample 2 to Sample 6 do not float, and the laminar strength is the same as Sample 1.
  • Sample 7 does not float, but a decrease in the strength of the laminate is observed.
  • the electrochemical cell packaging material composed of 10% to 30% of titanium oxide added as a color pigment can be recognized from the outside, and functions as an identification mark that is difficult to counterfeit.
  • delamination does not occur due to heat applied to the sealing process after molding, and no floats or wrinkles occur.
  • Electrochemical cell packaging material 11 111 Base material layer 11a Matte varnish layer 11b Stretched polyester film 11c Print layer 11d Adhesive layer 11e Stretched nylon film 12, 112 Metal foil layer 12a, 112a Chemical conversion treatment layer 13, 113 Adhesive layer 14, 114 Acid-modified polyolefin layer 15, 115 Thermal adhesive resin layer 120 Exterior body 120a Tray 120b Sheet 121 Lithium ion battery 122 Lithium ion battery body

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Abstract

　外部から認識可能で偽造が困難な識別標識を有する電気化学セル用包装材を提供するため、基材層１１、接着剤層１３、金属箔層１２、酸変性ポリオレフィン層１４、熱接着性樹脂層１５がこの順に積層された構造を有する多層フィルムで構成され、基材層１１が延伸ポリエステルフィルム１１ｂと延伸ナイロンフィルム１１ｅとを有し、延伸ポリエステルフィルム１１ｂの延伸ナイロンフィルム１１ｅ側表面に印刷層１１ｃが設けた。

Description

電気化学セル用包装材
　本発明は外部から認識可能で偽造が困難な識別標識を有する電気化学セル用包装材に関するものである。
　近年、特許文献１に示すように、例えば、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料電池等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の誘電体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層コンデンサ等の電気化学セルは、多層フィルムで構成される電気化学セル用包装材が外装体として用いられている。
　図４は従来の電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図であり、図４に示すように、従来の電気化学セル用包装材１１０は、少なくとも基材層１１１、金属箔層１１２、熱接着性樹脂層１１５で構成され、基材層１１１と金属箔層１１２とは接着剤層１１３を介して接着され、熱接着性樹脂層１１５と金属箔層１１２とは酸変性ポリオレフィン層１１４を介して接着されている。
　また、図５Ａは従来のエンボスタイプの外装体を用いたリチウムイオン電池の分解斜視図であり、図５Ｂは従来のエンボスタイプの外装体を用いたリチウムイオン電池の斜視図である。図５Ａ、図５Ｂに示すように、冷間プレス成形工程において、リチウムイオン電池１２１は図３で示した電気化学セル用包装材１１０を冷間プレス加工して形成された凹部を有するトレイ１２０ａ内部にリチウムイオン電池本体１２２を収納し、シート１２０ｂでトレイ１２０ａの開口部を閉蓋し、シール工程において、トレイ１２０ａとシート１２０ｂの熱接着性樹脂層１１５同士を重ね合わせ、その周縁をヒートシールして作製される。
　このように作製されたリチウムイオン電池１２１は電池製造の最終工程において、外装体１２０表面に商品情報等が記載されたラベルが貼り付けられたり、ラベルの代わりに、外装体１２０表面に直接インクジェットで商品情報等が印字される。
　しかし、正規の製造元とは異なる偽造されたリチウムイオン電池又は電気化学セル用包装材に正規の製造元と同一の識別標識が付された場合、正規品と偽造品の判別を行うことが困難となっていた。
特開２００７－２７３３９８号公報
　従来、この問題を解決するために、識別標識にホログラムラベルを用いて正規品と偽造品の判別を行なう方法が提案されていた。しかし、ホログラムラベルは製品のコストアップにつながるとともに、ホログラムラベルが偽造されてしまうおそれがあった。
　そこで、本発明は上記問題点に鑑み、外部から認識可能で偽造が困難な識別標識を有する電気化学セル用包装材を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために本発明は、電気化学セル用包装材であって、正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、正極及び負極間に充填される電解質と、を含む電気化学セル本体を収納し、周縁部をヒートシールすることにより電気化学セル本体を密封する電気化学セル用包装材であって、少なくとも、基材層、接着剤層、金属箔層、熱接着性樹脂層がこの順に積層された構造を有する多層フィルムであり、基材層、接着剤層、金属箔層のいずれかの層に識別標識が含まれることを特徴とする。
　この構成によると、電気化学セル用包装材を構成する基材層、接着剤層、金属箔層のいずれかの層に識別標識が含まれるため、電気化学セル用包装材自体が識別機能を有し、電気化学セル用包装材に偽造の識別標識となるラベルが貼り付けられたり、印字が付された場合でも、真偽の判別を容易に行うことができる。また、電気化学セル用包装材を構成する基材層、接着剤層、金属箔層のいずれかの層が識別標識を含み、識別標識のための新たな層を設ける必要がない。このため、基材層と金属箔層間の接着強度が低下することがなく、所定の接着強度を維持することができる。これにより、電気化学セル用包装材をプレス成形等によって成形する場合において、成形後のシール工程でかかる熱によって基材層と金属箔層との間が剥離して浮きや皺が発生することを防止することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、基材層が延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとを有し、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとの間に識別標識が含まれることを特徴とする。
　この構成によると、識別標識が延伸ポリエステルフィルムにより保護され、電気化学セル用包装材外部から印刷層を偽造又は加工することができない。また、識別標識を延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとの間に形成することにより、延伸ナイロンフィルム層と金属箔層との接着強度が低下しない。また、延伸ポリエステルフィルムを最外層に形成することにより、電解液や溶剤が電気化学セル用包装材表面に付着した場合でも、延伸ポリエステルフィルムが延伸ナイロンフィルムを保護して、電気化学セル用包装材の傷付きや白化を防ぐことができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、延伸ポリエステルフィルムの延伸ナイロンフィルム側表面に設けられた印刷層により構成されていることを特徴とする。
　この構成によると、延伸ポリエステルフィルム表面に識別標識を印刷して、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとを貼り合わせることにより、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとの間に識別標識を容易に形成することができる。また、印刷により複雑な意匠を延伸ポリエステルフィルム表面に形成することが可能となり、偽造し難い識別標識を形成することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとの間に介在する着色された接着層により構成されていることを特徴とする。
　この構成によると、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとの間に着色された層を形成することができ、着色された色により電気化学セル用包装材を識別することができる。このため、電気化学セル用包装材に偽造の識別標識となるラベルが貼り付けられたり、印字が付された場合でも、電気化学セル用包装材の外観から認識できる色の相違により製品の真偽の判別を容易に行うことができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、着色された前記接着剤層により構成されていることを特徴とする。
　この構成によると、着色された接着剤層の色により電気化学セル用包装材を識別することができる。このため、電気化学セル用包装材に偽造の識別標識となるラベルを貼り付けられたり、印字が付された場合でも、電気化学セル用包装材の外観から認識できる色の相違により製品の真偽の判別を容易に行うことができる。また、基材層と金属箔層とを接着する接着剤層自体を着色するため、基材層と金属箔層との接着強度が低下することがなく、所定の接着強度を維持することができる。
　また本発明は、上記構成電気化学セル用包装材において、基材層が延伸ナイロンフィルムで構成され、識別標識が、着色された延伸ナイロンフィルムにより構成されていることを特徴とする。
　この構成によると、着色された延伸ナイロンフィルムの色により電気化学セル用包装材を識別することができる。また、基材層自体を着色するため、基材層と金属箔層との接着強度が低下することがなく、所定の接着強度を維持することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、金属箔層を構成する金属箔表面に施された凹凸により構成されていることを特徴とする。
　この構成によると、金属箔表面に施された凹凸により電気化学セル用包装材を識別することができる。このため、電気化学セル用包装材の外観から認識できる凹凸により製品の真偽の判別を容易に行うことができる。また、金属箔層自体に凹凸を設けたものを使用し、凹凸を施した金属箔層は接着剤層を介して基材層と積層されるので、基材層と金属箔層との接着強度が低下することがなく、所定の接着強度を維持することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、パール顔料を構成樹脂に含有させて構成されることを特徴とする。
　この構成によると、パール顔料により電気化学セル用包装材が着色され、この色により電気化学セル用包装材を識別することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、識別標識が、蛍光顔料を構成樹脂に含有させて構成されることを特徴とする。
　この構成によると、蛍光顔料が発色し電気化学セル用包装材が着色され、この色により電気化学セル用包装材を識別することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、基材層の上面にマットニス層が形成されていることを特徴とする。
　この構成によると、基材層上面にマットニス層を形成することにより、基材層表面に艶消し効果を発揮させることができる。これにより、基材層より内層側に形成された識別標識と併せて、基材層全体で意匠を形成することができる。また、マットニス層により基材層表面の滑り性が増し、エンボス成形工程における成型不良を減らすことができる。このとき、マットニスに添加する滑剤の添加量を調整することにより、滑り性を調整することができ、マット材の粒径及び添加量を調整することにより、艶消し効果を調整することができる。
　また本発明は、上記構成の電気化学セル用包装材において、基材層上面にマット処理が施され、表面が所定の表面粗さに加工されていることを特徴とする。
　この構成によると、基材層上面を所定の表面粗さに加工してマット処理を施すことにより、基材層表面に艶消し効果を発揮させることできる。これにより、基材層より内層側に形成された識別標識と併せて、基材層全体で意匠を形成することができる。また、表面を加工してマット処理を施されたマットフィルムは、プレス成形時に基材層表面が磨耗または押圧されて艶消し効果が低下し難い。また、電気化学セルの溶剤が付着した場合でも、艶消し効果が低下し難い。
第１実施形態に係る電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図である。 第１実施形態の変形例に係る電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図である。 第２実施形態に係る電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図である。 従来の電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図である。 従来のエンボスタイプの外装体を用いたリチウムイオン電池の分解斜視図である。 従来のエンボスタイプの外装体を用いたリチウムイオン電池の斜視図である。
［第１実施形態］
　以下において、本発明の第１実施形態に係る電気化学セル用包装材１０ついて、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、従来例の図４～図５と共通する部分は説明を省略する。図１は本発明の第１実施形態に係る電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図であり、図１に示すように、本発明の電気化学セル用包装材１０は最外層に基材層１１、最内層に熱接着性樹脂層１５、その間に金属箔層１２が配されたものであり、熱接着性樹脂層１５と金属箔層１２とは酸変性ポリオレフィン層１４を介して接着している。また、基材層１１と金属箔層１２とは接着剤層１３を介して接着している。このとき、金属箔層１２の酸変性ポリオレフィン層１４側表面には化成処理層１２ａが設けられている。また、基材層１１はマットニス層１１ａ、延伸ポリエステルフィルム１１ｂ、印刷層１１ｃ、接着層１１ｄ、延伸ナイロンフィルム１１ｅとで構成されている。なお、本発明の電気化学セル用包装材１０は上記各層を含むとともに各層間に異なる層を介在させた場合も本発明の技術範囲に含むものとする。
　ここで、印刷層１１ｃ及びマットニス層１１ａはインキ材又はマットニス材を延伸ポリエステルフィルム１１ｂの両面にそれぞれ印刷塗布して形成される。この構成により、電気化学セル用包装材１０を基材層１１側から見た場合、印刷層１１ｃがマットニス層１１ａによりマット調に装飾されて視認される。また、マットニス層１１ａにより基材層１１表面の滑り性が増し、エンボス成形工程における成型不良を減らすことができる。なお、マットニス材に含有される滑剤の添加量を調整することにより、基材層１１表面の滑り性を調整することができ、マットニス材に含有されるマット剤の粒径や添加量を調整することにより、マットニス層１１ａのマット感（艶消し効果）を調整することができる。
　また、印刷層１１ｃが延伸ポリエステルフィルム１１ｂの延伸ナイロンフィルム１１ｅ側表面に形成されているため、印刷層１１ｃは延伸ポリエステルフィルム１１ｂにより外部から保護され、電気化学セル用包装材１０外部から印刷層１１ｃを偽造又は書き換えることができない。また、電気化学セル用包装材１０表面が磨耗しても、印刷層１１ｃは磨耗しない。また、印刷層１１ｃが延伸ポリエステルフィルム１１ｂと延伸ナイロンフィルム１１ｅとの間に形成されるため、延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２との接着強度が低下することはない。このため、電気化学セル用包装材１０をプレス成形する際、基材層１１と金属箔層１２とが剥離して浮きや皺が発生するのを防ぐことができる。また、延伸ポリエステルフィルム１１ｂを最外層に形成することにより、電解液や溶剤が電気化学セル用包装材１０表面に付着した場合でも、延伸ポリエステルフィルム１１ｂが延伸ナイロンフィルム１１ｅを保護して、電気化学セル用包装材１０の傷付きや白化を防ぐことができる。
　また、延伸ポリエステルフィルム１１ｂの平面視において、印刷層１１を全体に形成すれば、電気化学セル用包装材１０全体が着色され、印刷層１１を部分的に形成すれば、印刷層１１に偽造困難な識別標識又は意匠を付すことができる。なお、印刷層１１ｃはグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の従来公知の印刷方法によりインキ材を用いて形成することができる。
　ここで、延伸ポリエステルフィルム１１ｂのフィルム表面が予め所定の表面粗さを有する延伸ポリエステルフィルムを用いることにより、マットニス層１１ａを形成しなくても基材層１１表面をマット調に装飾することができる。このとき、マットニス層１１ａと比較して、プレス成形時の磨耗または押圧によりマット感（艶消し効果）が低下し難い。また、電気化学セルの溶剤が付着した場合でも、マット感（艶消し効果）が低下し難い。
　次に、図１に示した本発明に係る電気化学セル用包装材１０を構成する各層について具体的に説明する。
　マットニス層１１ａは、例えばセルローズ系、ポリアミド系、塩酢ビ系、変性ポリオレフィン系、ゴム系、アクリル系、ウレタン系などのオレフィン系、あるいはアルキッド系合成樹脂に、シリカ系、カオリン系などの無機材料系のマット剤を適量添加したマットニスを用いることができる。或いは前記オレフィン系、あるいはアルキッド系合成樹脂に、シリカ系、カオリン系などの無機材料系のマット剤とワックスとを適量添加したマットニスを用いることができる。なお、前記マットニス層を形成する方法は、特に限定されることはなく、例えば、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、ロールコーティング方式、リバースコーティング方式などを適宜使用することができる。
　延伸ポリエステルフィルム１１ｂは、プレス加工に耐え得る展延性を有するポリエステル樹脂を用いることができ、具体的なポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。
　印刷層１１ｃに用いられるインキ材は、一般的なインキ同様に、バインダー、及び顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤により構成することができる。着色剤として、有彩色着色顔料または無機系の着色顔料を使用することができ、有彩色着色顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料などがあり、アゾ系顔料としてはウッチングレッド、カーミン６Ｃ等の溶性顔料、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、レッド、パーマネントレッド等の不溶性アゾ顔料、フタロシアニン系顔料としては銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料として青、緑系顔料、縮合多環系顔料としてはジオキサジンバイオレット、キナクリドンバイオレット等を挙げることができ、また、無機系の着色顔料としては、例えば、例えば酸化チタンやカーボンブラックなどを用いることができる。
　接着層１１ｄは、接着剤又はポリオレフィン樹脂を用いることができ、接着剤の具体例として、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２－エチルヘキシルエステル等のホモポリマー、或いは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂は溶融した状態で延伸ポリエステルフィルム１１ｂと延伸ナイロンフィルム１１ｅとの間に押し出すことにより、両フィルムを接着することができ、ポリオレフィン樹脂の具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱接着性樹脂が挙げられる。
　延伸ナイロンフィルム１１ｅは、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
　接着剤層１３はドライラミネート法により延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１３とを接着する層であり、上述した接着層１１ｄと同じ接着剤を用いることができる。
　次に金属箔層１２について説明する。金属箔層１２は、外部からリチウムイオン電池の内部に水蒸気が浸入することを防止するための層で、金属箔層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、冷間プレス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホール性をもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、金属箔層１２を構成する金属箔として好ましくは厚さが２０～１００μｍのアルミニウムとする。
　また、ピンホールの発生を改善し、リチウムイオン電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、冷間プレス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、金属箔層１２として用いるアルミニウムの材質を、鉄含有量が０．３～９．０重量％、好ましくは０．７～２．０重量％とすることが望ましい。
　これによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、外装体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、包装材を冷間プレス成形する時に側壁を容易に形成することができる。なお、鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、冷間プレス成形性の改善等の効果が認められず、アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、包装材として製袋性が悪くなる。
　また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。
　すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、冷間プレス成形）に合わせ適宜選定すればよい。たとえば、冷間プレス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じて焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることができる。
　また、金属箔層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施し化成処理層１２ａを形成すことによって、接着剤との接着強度を向上させることができる。
　次にこの化成処理層１２ａについて説明する。図１に示すように、化成処理層１２ａは少なくとも金属箔層１２の熱接着性樹脂層１５側の面に形成するものである。化成処理層１２ａは酸変性ポリオレフィン層１４と金属箔層１２とを安定的に接着し、金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５のデラミネーションを防止することができる。また、化成処理層１２ａは金属箔層１２の腐食を防止する働きも有る。
　具体的には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時の金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５との間のデラミネーション防止と、リチウムイオン電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性を向上させることができる。
　化成処理層１２ａは、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、塗布型クロメート処理等のクロム系化成処理、あるいは、ジルコニウム、チタン、リン酸亜鉛等の非クロム系（塗布型）化成処理等により金属箔層１２面に形成されるものであるが、フッ素系樹脂と強固に接着するという点、また、連続処理が可能であると共に水洗工程が不要で処理コストを安価にすることができるという点などから塗布型化成処理、特にアミノ化フェノール重合体、３価クロム化合物、リン化合物、を含有する処理液で処理するのが最も好ましい。
　次に熱接着性樹脂層１５について説明する。最内層の熱接着性樹脂層１５は、リチウム電池本体１２２の金属端子を外側に突出した状態で挟持して熱接着する。このとき、熱接着性樹脂層１５と金属端子との間に金属接着性を有する金属端子密封用接着性フィルムを介在させるか否かで熱接着性樹脂層１５を構成するプロピレンの種類が異なる。金属端子密封用接着性フィルムを介在させる場合には、プロピレン系樹脂の単体ないし混合物などからなるフィルムを用いればよいが、金属端子密封用接着性フィルムを介在させない場合、不飽和カルボン酸でグラフト変性した酸変性オレフィン樹脂からなるフィルムを用いる必要がある。
　なお、熱接着性樹脂層１５としてはポリプロピレンが好適に用いられるが、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンの単層または多層、または、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブレンド樹脂からなる単層または多層からなるフィルムも使用できる。また、ポリプロピレンには、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレン等各タイプに分けることができる。
　また、上記各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤（ＡＢ剤）、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等を添加してもよい。
　また、本発明に係る熱接着性樹脂層１５は上記各タイプのポリプロピレン層を適時組み合わせて多層化してもよい。
　次に酸変性ポリオレフィン層１４について説明する。酸変性ポリオレフィン層１４は金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５とを接着するために設ける層であり、熱接着性樹脂層１５に用いる樹脂種により適宜選択して用いる必要があるが、酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることができ、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンないしプロピレンとアクリル酸、または、メタクリル酸との共重合体、あるいは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等であり、必要に応じてブテン成分、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、非晶質のエチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等を５％以上添加してもよいものである。
　また、酸変性ポリオレフィン層１４は酸変性ポリプロピレンを用いることで、いっそう耐内容物性、接着強度に優れた電気化学セル用包装材１０を提供することができる。
　酸変性ポリプロピレンを用いる場合、
（１）ビガット軟化点１１５℃以上、融点１５０℃以上のホモタイプ、
（２）ビガット軟化点１０５℃以上、融点１３０℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合タイプ）
（３）融点１１０℃以上である不飽和カルボン酸を用い酸変性重合した単体又はブレンド物等を用いることができる。
　次に、第１実施形態の変形例について説明する。図２は第１実施形態の変形例に係る電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図であり、第１実施形態と同一部分については同一符号を付して説明を省略する。図２に示すように、印刷層１１ｃの代わりに接着層１１ｄを酸化チタンなどの着色顔料で着色することにより、接着層１１ｄに識別標識を形成することができる。この構成によると、酸化チタンにより接着層１１ｄは白色に着色され、電気化学セル用包装材１０は透過性を有する延伸ポリエステルフィルム１１ｂ側から見て白色に識別される。このため、電気化学セル用包装材１０の基材層１１表面に偽造された識別標識となるラベルが貼り付けられたり、印字が付された場合でも、電気化学セル用包装材１０の外観から認識できる色の相違により製品の真偽の判別を容易に行うことができる。
　また、接着層１１ｄは酸化チタンなどの着色顔料が固形分で含有率５重量％以上３０重量％以下、好ましくは１０重量％以上２５重量％以下添加された接着剤で構成されることが好ましい。なお、着色顔料の添加量が５重量％を下回る場合、着色される色が薄くなり識別し難くい。また、着色顔料の添加量が３０重量％を上回る場合、接着強度が弱くなり好ましくない。また、着色顔料の添加量を調整することにより、着色される色の濃淡を表出することができ、これにより、色の濃淡で電気化学セル用包装材１０を識別することもできる。なお、接着剤は接着層１１ｄの具体例として上記列挙した接着剤を用いることができる。さらに、着色顔料を樹脂ブレンドしたポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂を溶融状態で押し出して延伸ポリエステルフィルム１１ｂと延伸ナイロンフィルム１１ｅとを積層した実施形態についても本発明の技術範囲に含まれる。
　なお、着色顔料としては、有彩色着色顔料または無機系の着色顔料を使用することができ、有彩色着色顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料などがあり、アゾ系顔料としてはウッチングレッド、カーミン６Ｃ等の溶性顔料、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、レッド、パーマネントレッド等の不溶性アゾ顔料、フタロシアニン系顔料としては銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料として青、緑系顔料、縮合多環系顔料としてはジオキサジンバイオレット、キナクリドンバイオレット等を挙げることができ、また、無機系の着色顔料としては、例えば、例えば酸化チタンやカーボンブラックなどを用いることができる。
　また、酸化チタンなどの着色顔料の他にパール顔料又は蛍光顔料により接着層１１ｄを着色することも可能である。パール顔料としては、古典的には真珠粉や貝殻の内側部分の粉等を使用したが、現在では、微細なフレーク（薄片）の外側を、金属酸化物もしくは金属酸化物の混合物により被覆したものを使用する。微細なフレークとしては、雲母、タルク、カオリン、オキシ塩化ビスマス、あるいは、ガラスフレーク、ＳｉＯ2フレーク、もしくは合成セラミックのフレーク等があり、これらの微細なフレークの外側を被覆する金属酸化物の例としては、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＳｎＯ2、Ｃｒ2Ｏ3、ＺｎＯがある。これらの組合せの中でも、雲母、ガラスフレーク、もしくはＳｉＯ2フレークを、ＴｉＯ2被覆および／またはＦｅ2Ｏ3被覆されたものが好ましい。また、蛍光顔料としては、蛍光体すなわち広義におけるルミネッセンスを発する物質であって、無機蛍光顔料と有機蛍光顔料の双方を含み、無機蛍光顔料としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などの結晶を主成分とし、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｐｂなどの金属元素もしくはランタノイド類などの希土類元素を活性剤として添加して焼成して得られる顔料が用いられ得る。好ましい蛍光体としてＺｎＯ：Ｚｎ、Ｂｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、Ｚｎ2ＧｅＯ4：Ｍｎ、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ、Ｖ）Ｏ4：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ2Ｓｉ：Ｅｕ、Ｚｎ2ＧｅＯ4：Ｍｎ等を例示でき、有機蛍光顔料としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等ベンゼン環を持つ化合物などが用いられることができる。
［第２実施形態］
　以下において、本発明の第２実施形態に係る電気化学セル用包装材について、図面を参照しながら説明する。なお、第１実施形態と同一部分については同一符号を付して説明を省略する。図３は本発明の電気化学セル用包装材の層構成を示す断面図であり、図３に示すように、第２実施形態の電気化学セル用包装材１０は基材層１１が延伸ナイロンフィルム１１ｅで構成され、延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２とは接着剤層１３を介して接着している。
　ここで、接着剤層１３は酸化チタンなどの着色顔料が含有された接着剤により構成されており、接着剤層１３は白色に着色されている。これにより、電気化学セル用包装材１０は透過性を有する延伸ナイロンフィルム１１ｅ側から見て白色に識別される。また、延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２とを接着する接着剤層１３自体に着色顔料が含有されているため、延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２との接着強度はほとんど低下しない。これにより、電気化学セル用包装材１０を冷間プレス成形等によって成形する場合においても、成形後のシール工程でかかる熱によって延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２との間が剥離して浮きや皺が発生することを防止することができる。
　また、接着剤層１３は酸化チタンなどの着色顔料が固形分で含有率５重量％以上３０重量％以下、好ましくは１０重量％以上２５重量％以下添加された接着剤で構成されることが好ましい。なお、着色顔料の添加量が５重量％を下回る場合、着色される色が薄くなり識別し難くい。また、着色顔料の添加量が３０重量％を上回る場合、延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２との接着強度が弱くなり成形後のシール工程にかかる熱により延伸ナイロンフィルム１１ｅが元の形状に戻るように収縮し延伸ナイロンフィルム１１ｅと金属箔層１２間が剥離して浮きや皺が発生することとなり好ましくない。また、着色顔料の添加量を調整することにより、着色される色の濃淡を表出することができる。これにより、色の濃淡で電気化学セル用包装材１０を識別することもできる。
　なお、着色顔料としては、第１実施形態で列挙した酸化チタンなどの着色顔料の他に、第１実施形態で列挙したパール顔料又は蛍光顔料を用いて接着剤層１３を着色することができる。また、接着剤層１３を構成する接着剤は第１実施形態の接着層１１ｄで列挙した接着剤を用いることができる。
　なお、接着剤層１３に酸化チタンなどの着色顔料が含有された接着剤を用いる代わりに着色されていない接着剤を用い、延伸ナイロンフィルム１１ｅを着色しても、同様の効果を得ることができる。つまり、着色顔料を含有して着色された延伸ナイロンフィルム１１ｅの色により電気化学セル用包装材１０を識別することができ、基材層１１自体を着色することにより、基材層１１と金属箔層１２との接着強度が低下することがなく、所定の接着強度を維持することができる。また、表面がマット処理された延伸ナイロンフィルム１１ｅを用いることにより電気化学セル用包装材１０表面の滑り性が増し、冷間プレス成形工程における成形不良を減らすことができる。また、マット処理が施された延伸ナイロンフィルム１１ｅの代わりに、延伸ナイロンフィルム１１ｅ上面に上記したマットニス層１１ａを形成しても同様の効果を得ることができる。
　また、着色された接着剤層１３又は延伸ナイロンフィルム１１ｅを用いる代わりに、表面に微細な凹凸を有するマット処理が施された金属箔や部分的に凹凸を有する金属箔を金属箔層１２に用いても、同様の効果を得ることができる。つまり、金属箔層１２を構成する金属箔表面に設けられた凹凸により電気化学セル用包装材１０を識別することができ、電気化学セル用包装材１０に偽造の識別標識となるラベルが貼り付けられたり、印字が付された場合でも、電気化学セル用包装材１０の外観から認識できる凹凸により製品の真偽の判別を容易に行うことができる。また、金属箔層１２を構成する金属箔に微細な凹凸を施した金属箔を用いることによって、基材層１１と金属箔層１２との接着強度が低下することはない。
　なお、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。例えば、マットニス層１１ａ、印刷層１１ｃ、着色した接着層１１ｄ、着色した延伸ナイロンフィルム１１ｅ、着色した接着剤層１３、凹凸が形成された金属箔層１２のいずれか、又は全てを組み合わせた識別標識、又はいずれか一つの構成要素から識別標識を形成してもよい。これらの組合せにより、より偽造困難で複雑な意匠を形成することができる。
　また、各実施形態では、金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５との間に酸変性ポリオレフィン層１４を設けたが、酸変性ポリオレフィン層１４を設けない実施形態についても本発明の技術範囲に含まれる。具体的には、金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５との間に酸変性ポリオレフィン樹脂以外の接着剤層を介在させて積層したもの、熱接着性樹脂層１５に酸変性ポリオレフィン樹脂を用いたもの、化成処理された金属箔層１２と熱接着性樹脂層１５とを熱ラミネートして積層したもの等、を例示することができる。
　以下、本発明の作用及び効果について、実施例を用いて具体的に説明する。実施例１は、電気化学セル用包装材の成形加工適正及びラミ強度について評価したものである。この実験では、電気化学セル用包装材を構成する接着剤層に着色顔料を添加した場合の電気化学セル用包装材の成形加工適正及びラミ強度を確認するために、接着剤層に添加する着色顔料の添加量を変化させて作製した電気化学セル用包装材を用いて比較した。
［包装材のサンプル作製］
　アルミニウム（厚さ４０μｍ）の両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を接着剤層の厚さが約４μｍとなるようにポリエステル系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、他の化成処理面に酸変性ポリプロピレン（厚さ２３μｍ）を溶融押出しするとともにポリプロピレンフィルム（厚さ２３μｍ）からなるシーラント用フィルムを積層して、延伸ナイロンフィルム／ポリエステル系接着剤／両面化成処理が施されたアルミニウム／酸変性ポリプロピレン／ポリプロピレンフィルムから構成される電気化学セル用包装材を得た。
　このとき、化成処理は、いずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、リン酸からなる水溶液を用い、ロールコート法により塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼付けた。また、クロムの塗布量は１０ｍｇ/ｍ2（乾燥重量）とした。
　そして、ポリエステル系接着剤には着色顔料として酸化チタンを固形分で０重量％、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％添加した接着剤を用い、得られた電気化学セル用包装材をそれぞれ試料１～試料９とした。なお、試料２～試料９が本発明にかかる電気化学セル用包装材である。
　次に、上記方法で得られる包装材において、ポリエステル系接着剤に着色顔料を添加する代わりに延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）の一方の面に着色顔料として酸化チタン固形分で１５重量％添加したウレタン系インキで印刷層（厚さ２μｍ）を形成し、延伸ナイロンフィルム／印刷層／ポリエステル系接着剤／両面化成処理が施されたアルミニウム／酸変性ポリプロピレン／ポリプロピレンフィルムで構成される比較例にかかる電気化学セル用包装材を得た。
［成形性の評価］
　上記の方法により作製した試料１～試料９及び比較例にかかる電気化学セル用包装材を裁断して１２０×８０ｍｍの短冊片を作製し、５５×３２ｍｍの矩形状の雄型とこの雄型とのクリアランスが０．３ｍｍの雌型からなるストレート金型（雄型のコーナーＲ：２ｍｍ、稜線Ｒ：１ｍｍ）を用い、雄型側に熱接着性樹脂層が位置するように雌型上に短冊片を載置するとともに短冊片を０．１６ＭＰａの押え圧（面圧）で押えて、試料１～試料９及び比較例にかかる電気化学セル用包装材に６ｍｍの成形深さに冷間プレス成形した。これにより、試料１～試料９及び比較例にかかる電気化学セル用包装材は深さが６ｍｍで５５×３２ｍｍの矩形状の凹部と凹部の４周縁にフランジ部を有する成形容器（トレイ）を作製した。
　次に、このトレイの外周と略同じ大きさの短冊片を別途用意し、フランジ部が略一致するように凹部を被覆し、凹部の２周縁を７ｍｍ巾でヒートシールした。このときのヒートシールは、上下にフッ素樹脂コーティングをした熱板を用いて、シール温度１９０℃、面圧１ＭＰａ、シール時間３．０秒の条件でおこなった。そして、７ｍｍ巾のヒートシールが交差する部位における相間剥離又は浮きや皺の発生の有無を評価して表１に示す。また、電気化学セル用包装材の延伸ナイロンフィルム側から認識できる着色顔料による外観の色の評価も併せて表１に示す。
［ラミネート強度の測定による評価］
　次に、上記作製した各包装材を１５ｍｍ巾の短冊状に裁断し、積層された電気化学セル用包装材の最外層である基材層とアルミニウム間を引張り機（島津製作所製、ＡＧＳ－５０Ｄ（商品名））で５０ｍｍ／分の速度で引張り、ラミネート強度を測定しこの値を耐電解液ラミネート強度とした。なお、単位はＮ／１５ｍｍ巾である。試料１～試料９および比較例にかかる電気化学セル用包装材について測定したラミネート強度を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記表１に示すように、試料１～試料９及び比較例とを比較した結果、試料１～試料７において良好な成形性を示すことが判明した。具体的には、試料８及び試料９に示すように接着剤に着色顔料を４０％以上添加した場合、及び比較例１に示すようにインキで構成される印刷層を設けた場合、層間剥離又は皺の発生が観察された（×）。一方、試料１～試料７では層間剥離又は皺の発生が観察されなかった（○）。
　また、試料２において添加する着色顔料が５％の場合、接着剤が十分着色されず、外部からその着色が識別し難かった（△）のに対し、試料３～試料９において添加する着色顔料が１０％以上の場合、接着剤が着色され、外部から識別することができた（○）。
　また、試料２～試料６は浮きが無く、ラミ強度も試料１と変わらない。試料７は浮きは無いがラミ強度の低下が見られる。
　以上より、着色顔料として酸化チタンをポリエステル系接着剤に１０％以上３０％以下添加して構成される電気化学セル包装材は外部からその着色が認識可能であり、偽造が困難な識別標識として機能するとともに、成形後のシール工程にかかる熱により層間剥離して浮きや皺が発生しないことが判明した。
　　　１０、１１０　　　　　　　　　　　電気化学セル用包装材
　　　１１、１１１　　　　　　　　　　　基材層
　　　１１ａ　　　　　　　　　　　　　　マットニス層
　　　１１ｂ　　　　　　　　　　　　　　延伸ポリエステルフィルム
　　　１１ｃ　　　　　　　　　　　　　　印刷層
　　　１１ｄ　　　　　　　　　　　　　　接着層
　　　１１ｅ　　　　　　　　　　　　　　延伸ナイロンフィルム
　　　１２、１１２　　　　　　　　　　　金属箔層
　　　１２ａ、１１２ａ　　　　　　　　　化成処理層
　　　１３、１１３　　　　　　　　　　　接着剤層
　　　１４、１１４　　　　　　　　　　　酸変性ポリオレフィン層
　　　１５、１１５　　　　　　　　　　　熱接着性樹脂層
　　　　　　１２０　　　　　　　　　　　外装体
　　　　　　１２０ａ　　　　　　　　　　トレイ
　　　　　　１２０ｂ　　　　　　　　　　シート
　　　　　　１２１　　　　　　　　　　　リチウムイオン電池
　　　　　　１２２　　　　　　　　　　　リチウムイオン電池本体

Claims (11)

  1. 　正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、前記正極及び前記負極間に充填される電解質と、を含む電気化学セル本体を収納し、
    周縁部をヒートシールすることにより前記電気化学セル本体を密封する電気化学セル用包装材であって、
    少なくとも、基材層、接着剤層、金属箔層、熱接着性樹脂層がこの順に積層された構造を有する多層フィルムであり、
    前記基材層、前記接着剤層、前記金属箔層のいずれかの層に識別標識が含まれることを特徴とする電気化学セル用包装材。
  2. 　前記基材層が延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムとを有し、
    前記延伸ポリエステルフィルムと前記延伸ナイロンフィルムとの間に前記識別標識が含まれることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル用包装材。
  3. 　前記識別標識が、前記延伸ポリエステルフィルムの前記延伸ナイロンフィルム側表面に設けられた印刷層により構成されていることを特徴とする請求項２に記載の電気化学セル用包装材。
  4. 　前記識別標識が、前記延伸ポリエステルフィルムと前記延伸ナイロンフィルムとの間に介在する着色された接着層により構成されていることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の電気化学セル用包装材。
  5. 　前記識別標識が、着色された前記接着剤層により構成されていることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル用包装材。
  6. 　前記基材層が延伸ナイロンフィルムで構成され、
    　前記識別標識が、着色された前記延伸ナイロンフィルムにより構成されていることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル用包装材。
  7. 　前記識別標識が、前記金属箔層を構成する金属箔表面に施された凹凸により構成されていることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル用包装材。
  8. 　前記識別標識が、パール顔料を構成樹脂に含有させて構成されることを特徴とする請求項４から請求項６のいずれか１項に記載の電気化学セル用包装材。
  9. 　前記識別標識が、蛍光顔料を構成樹脂に含有させて構成されることを特徴とする請求４から請求項６のいずれか１項に記載の電気化学セル用包装材。
  10. 　前記基材層上面にマットニス層が形成されていることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の電気化学セル用包装材。
  11. 　前記基材層上面にマット処理が施され、表面が所定の表面粗さに加工されていることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の電気化学セル用包装材。
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