WO2010016603A1

WO2010016603A1 - 磁性キャリア及び二成分系現像剤

Info

Publication number: WO2010016603A1
Application number: PCT/JP2009/064091
Authority: WO
Inventors: 井上知香; 藤川博之; 石上恒; 中村邦彦; 小松望; 遠藤知子; 馬場善信; 板倉隆行
Original assignee: キヤノン株式会社
Priority date: 2008-08-04
Filing date: 2009-08-04
Publication date: 2010-02-11
Also published as: EP2312398A4; KR101304472B1; JPWO2010016603A1; JP5513388B2; US20100119967A1; EP2312398B1; CN102105841B; KR20110033302A; EP2312398A1; US7939233B2; CN102105841A

Abstract

白抜け、放置後のカブリ、耐久時のキャリア付着、耐久前後における画像濃度変動を改善した磁性キャリア及び二成分系現像剤を提供する。多孔質磁性コア粒子と樹脂とを少なくとも含有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、走査型電子顕微鏡により撮影された該磁性キャリア粒子の断面の反射電子像において、該磁性キャリア粒子の断面の基準点から該磁性キャリア粒子の表面に向かって５°おきに７２等分割する直線を引いたとき、該直線上における該磁性キャリア粒子の表面から該多孔質磁性コア粒子の表面までの距離から測定した該樹脂の厚さが０．０μｍ以上０．３μｍ以下である直線の数Ａが、全直線数７２本に対して７本以上３６本以下であり、該直線上における該磁性キャリア粒子の表面から該多孔質磁性コア粒子の表面までの距離から測定した該樹脂の厚さが１．５μｍ以上５．０μｍ以下である直線の数Ｂが、全直線数７２本に対して７本以上３６本以下であることを特徴とする。

Description

キヤア術分野

本、電子式、静電記録静電式に用られるキヤおよびに関する。

年、電子に求められてる、高達成するために、孔があるライト脂を充填した樹脂キヤが提案されてる ( 2００7 57943 報、特 2００6 337579 。これらの案によれ、キヤの重化により画像の化をある程度制することが可能である。

しし、達成するためにa S ドラムを用たステムにおては、 PCドラムに比て、 a S ドラムの量が大きために、トナを上にさせることが必要である。しし、キヤではが不十分であるために、高温高湿 ( 3０ C 8 R ) 境で間放置に印刷した場合、非像部にトナが付着し像が化す現象 (カブ ) が発生することがあた。そのため、 a S ドラムを用たステムに適用さることが困難な場合があた。更に、画像面積

度で5００００した場合、壊れたが感光ドラムの上に付着する (キヤア ) ことがあた。

また、化を達成するために、記録上にグスポット状模様が生じる現象 ( ングク) を抑制することが必要である。グクは、抵抗が低物が現像上に存在することによて、現像ら感光ドラムの荷のクが起こるために発生する現象である。そのためには、交流イアスのビク ( P) を下げる必要がある。しし、 2０ 7 57943 報、特 2 ０6 337579 報で開示されてるを用てV Pを下げた場合、現像が低下し、画像の下が生じてしまことが判明した。さらに、ン部の境界でンナがき取られとなり、タ部のッジが強調される画像 ( ) が発生することがあた。

方、超界の、脂をさせてライトに被覆を形成し、そののさの差を小したが提案されてる ( 2０ 7 72444 ) 。このを用れば、プセススピドが2 度の置では、高濃度の像を得ることができる。しし、例えばPO に対応できるよプセススピド3 ００上の高速機におては、現像率が十分でなため、けが発生すると題があた。また、プセススピド3０ s e 上の高速機におて、画像面積 5 した場合、キヤリア面の化することにより、前後における度変動が生じる場合があた。

また、ライトに微細子に基持よにト、ライののみに脂を含有させたがされてる ( 4 報、特 8 2 626

) 。これらの 4 報、特 58 2 626０報に従えば、環境トナスペト性がある程度改善されたが得られる。しし、のみが制御されてなため、常温

( 23 C 5 R ) におて、を下げた場合では、現像が低下するためにけが発生すると題があた。明の

明の、上述の課題を解決したキャア

を提供するものである。体的には、明の、、放置ブ、ア着、前後における画像度変動を改善したアを提供するこにある。

、ア子ととを少なとも含有するキャア子を有するキャであて、走査子顕微鏡により影されたキヤア子面のにおて、キヤア子面。

点らキヤア子の面に向て5 おきに72 割する直線をたとき、下記 (a) (b) 、 (c) を満たすキヤア子を6 0 上有することを特徴とするキャに関する。

(a) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定したのさが0・００ 3 下である直線が、 72本に対して7 36 以下である。 (b) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定したのさが・ 5 5 O 下である直線が、 72本に対して7 36 以下である。 (c) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定したのさが・ O 5 O である直線の Cが、 72本に対して7０以上である。

明キャアを用ることにより、、放置ブ、キャア着を分に改良し、前後度変動を軽減することが可能である。

面単な説明

は、明に適用できるトナの面改置のである。 2は、明のキヤア面のS 像の例である。 3は、明のキヤア面のS 像を分割した一例である。

4は、明のキヤア子の面らア子ので離を測定したのさの定例を模式的に示した図である。

5は、明における、実施キヤリア子の面らア子のまでの離を測定したのさのクラである。

6は、明のキヤア子の面らア子のまで離を測定するための線を引た例を模式的に示した図である。

明を実施するための良の

明キヤは、ア子ととを少なとも含有するキヤア子を有するキヤである。

明キヤは、後述の 4にも示されるよに、走査子顕微鏡により影されたキヤア子の面のにおて、磁性キヤ。

ア子の面の点からキヤア子の面に向て5 おきに7 2 割する直線を引たとき、直線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが0・０上 0・ 3 u 下である直線のが、 72本に対して7 36 下であることが重要である。また、直線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが・ 5 上 0 下である直線のが、 72本に対して7 以上 36 以下であることが重要である。

線のと、直線のを、に対して前記囲にントることで、、高温高湿 ( 。

3０ C 8 OR ) 境で間放置に印刷した場合、ア着を抑制し、前後における度変動を軽減することができる。

明キヤがこのよ優れた効果を発現する理由は明確ではなが、らは以下のよに推察してる。

線上におけるキヤア子面からア子のまで離ら定した樹脂のさが0・上 3 下である部分を有することは、ア子の面らキヤア子のまでの離が近、キヤア面ののさが薄部分を有すること示してる。キヤア面のさが0・ 3 下である部分を有する場合、多ア子の低ため、現像キヤが有することになるトナ性の (カウンタ ) が現像に放出されやすなる。そため、磁性キヤナ力が弱まり、ナの界に対するが向上し、トナのが向上する。

しし、磁性キヤア子の面らア子までの離が0・ O ０・ 3は下である部分を磁性キヤア面に有するだけでは、現像向上するものの、けやを改善するには至らな場合がある。

けやを改善するためには、さが薄部分を有することに加え、更にキヤア面における、さ部分の体に対する率をトすることが重要である。体的には、磁性キヤアの面らア子までの離が0・０ 3 下である直線の Aが、 72本に対して7 36 以下であるこが重要である。更に、直線のが、以上32 以下であることが好まし直線の Aを7 36 以下にトすることにより、常温 ( 。

23 C 5 R ) におて、現像キヤが有するトナ性の (カウタ ) が現像に放出され、現像に優れるために、けが軽減できる。

更に、磁性キヤア面におて、ナ接し、トナに荷を付与する樹脂が適度に存在するため、トナが適度にれるため、。

高温高湿 ( 3 C 8０ R ) で間放置プアした場合であてもの生を抑制できる。

線のが7 より少なことは、ア子の面らキヤア子のまでの離ら定した樹脂のさが薄部分が少なことを示してる。この合、現像キヤが有するトナ性の (カウタ ) が現像に放出れに、常温

23 C 5 R ) におて、 3００上の高速機で V を低してプリトアウトする場合などにおて、現像が低下するためにけが発生しやすなる。

また、直線のが36 より多ことは、ア子の面らキヤア子のまでの離ら定した樹脂のさが薄部分が多ことを示してる。キヤア面における厚みのある樹脂、トナ接することによてトナに荷を付与する。よて、磁性キヤア面における厚みある樹脂が少な、トナが十分にされな。

ため、トナの電量が不足し、高温高湿 ( 3 C 8０ R ) で間放置トアウトした場合などにおてが発生しやすなる。

方、直線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが・ 5 5 ０下分を有するこは、磁性キヤア面ののさが厚部分を有することを示してる。キヤア面のさが・ 5 5 は下の分を有する場合、磁性キヤの度が上がり、度の像のプントアウト時における久性を高めることができる。しし、磁性キヤア子面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが・ 5 J 5 下である部分を磁性キヤア面に有するだけでは、多数枚の字を行た場合、破壊されたキヤに由来するキヤのトナ上の (キヤア ) が発生したり、前後におて画像度変動を抑制するには十分でな場合がある。

そため、キヤア面における、のさが厚部分の、全体に対する率をンすることが重要である。体的には、キヤア子の面らア子のまで離ら定したのさが・ 5 5 下である直線の Bが、 7 2本に対して7 36 以下であることが重要である。更に、直線の B が以上32 以下であることが好まし。

線のを7 以上36 以下にントすることにより、磁性キヤアによて十分されてるため、磁性キヤア子の度が十分になり、容易には破壊れになる。そのため、度の像で5０００枚のプリトを行た場合でも、破壊されたキヤに由来するキヤのトナ上の (キヤア ) が生じに。

更に、画像面積像を5 ００プントした場合でも、の化が少な、トナの電量の化を少なできるため、前後での度変動を軽減できる。

線 Bが7 より少なことは、ア子の面らキヤア子のまでの離ら定した樹脂さが厚部分が少なこを示してる。したがて、ア子の度が低、破壊されなるで、多数枚のプンを行た場合に、破壊されたキヤに由来するキヤのナ上の (キヤア ) が生じる場合がある。また、直線のが36 より多こは、ア子の面らキヤア子のまでの離ら定した樹脂さが厚部分が多ことを示してる。そため像面積像を5 ０プリトアウトした場合、化し、トナの電量の化が大きなるため、前後での度変動が大きなる場合がある。

線の Aがに対して7 36 以下であり、直線のが 72本に対して7 以上36 以下であるとことは、

ア子の面らキヤア子までの離ら定した樹脂のさが薄部分 ( 線の ) 厚部分 ( 線の ) を有してることを示してる。 0・０ 3 下である直線のと、・ 5は・下である直線のを前記囲内で同時に有することにより、、放置ブ、ア着を良好に改良し、

前後の度変動を良好に軽減することができる。

また、明キヤは、磁性キヤア子の面ら

子までの離が0・０ 3 下である直線キヤア子面らア子のまでの離ら定した樹脂さが・ 5 5・ O 下である直線の Bが前記囲内で同時に有することにより、高現像率を発現するこができるため、がさ時でも上記題を克服することができる。そのため、グクけの画像発生しになる。なお、前記を明の定する範囲にントするには、磁性キヤを作製するときの法、ト法、を変えることで成できる。

ア面ののさが5・ Oはを超える部分を多有する場合、磁性キヤの製におて、が厚ぎるために、磁性キヤア

一が発生する場合がある。そこで、明のキヤア、直線上におけるキヤア子の面らア子のまでの定した樹脂のが0・０ 5 ０下である直線の Cが、 72本に対して7０以上である。

更に、明におて、前記線の、 B、 Cが明で定する範囲を満たすキヤア子が、磁性キヤア体の6０上在する。また、好ましは全体の8 上、よ好ましは、 96 上である。これによて、のさがトされたキヤア子の合が多なるため、放置をよりするこができる。

更に、明キヤは、前記線ち目ら 8 目までの線における前記のさの均値を平均値 ( ) 、前記線の 9 目ら36 目までの線における前記のさの均値を平均値 (2) 線ち37 目ら54 目まで線における前記のさ均値を平均値 (3) 、前記線のち55 目ら72 目までの線における前記のさの均値を平均値 (4) とし、均値 ( ) (4) における最大値と最、との差が 5 下であるこが好まし。 5は、ののキヤにてデタをグラフにして具体的に示したもである。

均値 ( ) (4) における4 の値のちの大値最小と差が・ 5 下である、ア子の面からキヤア子のまで離ら定した樹脂のさが、部分と厚部分が在してなことを示してる。そのため、磁性キヤア子の面のどの分におても、トナ電のが少なため、放置の生をより制することができる。

更に、明キヤは、磁性キヤア子の面ら

ア子のまでの離ら定した樹脂さの差が・ 3 上・ 5は下であるこがより好まし。これによって、の部分と厚部分方が存在するため、放置の生がより起こりに、ア着をより軽減することができる。

次に、アにて説明する。明におて、

アは、多数ア子の合体を意味してる。

ア、磁性ア子の面ら部に続孔を有することが重要である。孔に脂を充填することで、磁性キヤの度を高めると共に高現像を得るこができる。

ア子質としては、グネタイトライト等が挙げられるが、フライトであることが好まし。フライトとはで表されるである。 ( ) ( 2 ) O) ( 、は、 2は2価の金属であり、 z ・ 0 した時、は、それぞれ0 ( ) 0・ 8であり、 zは、 0・ 2 z ・ 0である。 )

におて、 2としては、 e 、 S C Z 、、 C Ca らなる群ら選ばれる上の金子を用ることが好まし。

性のライト ( えば、 ( O) a e O ) b ( ・ a 4 ・ 6 b ・ a b ) a (S O) b e O ) c ０ O<a< 4、 0 ０<b< 2、・ 4 c< O a b C ) 系ライ ( えば、 ( O) a ) b ( O a O・ 5、 0・ 5 b ・、 a b ) 系フライト ( えば O) a O) b e ) c ００<a<０ 5、 0 O b O・ 5、 0・ 5 。・、 a C ) S 系フライト ( えば O) a ( O) b (S O) c e ) d ０ O a O 5、 0 O b O 5、 0・ O c O 5、 0・ 5 d ・ O、 a b C d ) C Z ライト ( えば、 (C O) a (Z O) b ( e ) (０ <a<０ 5、０<b<０ 5、 0・ 5 。

、 a ) 。ライトは微量の他の金含有しててよ。

造やア面の凸状態を好適にするために、ライト晶の長の度を容易にトでき、アの抵抗を好適にントできる観点ら、素を含有する、系フライ、

系ライト、 g S ライトがより好まし。

下に、アとしてライトを用る場合の程を詳細に説明する。

・ )

、したライ料を入れ、 0・間以 2 ・ 0 以下、粉砕、混合する。ライト料としては、例えば下のものが挙げられる e z C C a S Y、 C a S a Z o a S C 、、希土類属の子、金属元素の化物、金属元素の酸化物、金属元素のク塩、金属元素の酸塩。しては、例えば下ものが挙げられる。ボ、、オット、振動。特にボが混合性の点ら好まし。

2 ( )

合したフライト料を、大気中で焼 7 ０ C ００。

C 下の囲で、 0・ 5 間以 5・ 0 間以下、原料をフライトにする。

には、例えば下炉が用られる。ナ式却炉、タ式却炉、電気。

3 ( )

2で作製したフライトをで粉砕する。しては、所望の径が得られれば特に限定されな。えば下のものが挙げられる。ラッヤ、ボ、ビ、、オット。ボビは、比重が重、粉砕間を短することできる点ら好まし。また、乾式より式の方が、粉砕中で上がることがな率が高。このため乾式より式の方がより好まし。

4 ( )

ライトのに対し、水、イダと、必要に応じて、剤を加える。としては、発泡や樹脂粒子が挙げられる。

して、例えば、炭酸水素ナウム、炭酸水素カウム、炭酸水素チウム、炭酸水素アウム、炭酸ナウム、炭酸カウム、炭酸チウム、炭酸アンウム。粒子として、例えば、ポステ、ポスチ、スチビ重合体、スチンビタ重合体、チンアクステ重合体、スチメタクステ重合体、スチタクメチ重合体、スチアクト重合体、スチビメチト重合体、スチンブタン重合体、スチプ重合体、スチンアク

ーイデ重合体のチン重合体ボビ、ノ脂、変性ノ脂、イ脂、アク脂、メタク脂、ポビ、肪族ア、肪族ジカボン、ジカボ、ア類及びジノ類ら選択されるノを構造位として有するポステウタン脂、ポアド脂、ポラ、テペ脂、クンインデ、石油脂、ポステット系合体ットを有してるイッドの粒子。イダしては、例えば、ポアが用られる。

3におて、湿式で粉砕した場合は、ライトスラ中に含まれてる水も考慮し、イダ要に応じてを加えるこが好まし。

。られたライトスラを、を用。

、温度０ C 2 ０C 下の囲気、乾燥・する。としては、所望のア子の径が得られれば特に限定されな。えば、スプドライヤが使用できる。

5 ( )

。

次に、造粒を温度8０ C 上 2００C 下で間以 24 間以下する。度を上げ、時間を長することで、ア子のが進み、その果、孔なり、か、孔の数も減る。このよにして、ア子の孔の大きさ数をすることができる。

6 ( ) 上の様に焼した子を解した後に、必要に応じて、級や舖で分して大粒子や粒子を除去してもよ。ア子 5０ ( 5０) は、 8・ 0は 68 ０下であることが、画像のキャア着とサツキ制の点ら好まし。

ア、内部の孔の大き数によっては物理的度が低なるこがあり、磁性キャア子としての理的度を高めるためにも、ア子の孔少なとも一部に脂を含有させることが好まし。

ア子に脂を含有る方法は、ア子の奥の孔まで脂を充填する方法と、ア子の面の孔のみに脂を充填する方法の2 がある。体的な、特に限定されなが、剤を混合した樹脂液を多ア子のさせ、剤を除去する方法が好まし。剤に可溶なである場合は、有機剤として、ト、キ、セチアテト、メチト、メチト、メタノが挙げられる。また、水溶性またはジョタイプのである場合には、剤として水を用ればよ。

における樹脂の量は、剤に対して6 上25 下であるこが好まし。 25 よりの樹脂液を用ると粘度がためア子の孔に液を一に充填しに。また、 6 であるが少な、ア子の着力が低、不均一なになる場合がある。

ア子の孔に充填する樹脂としては特に限定されず、熱可塑性脂、熱硬化性のどちらを用てもまわなが、ア子に対する親和が高ものであることが好まし。が高樹脂を用た場合には、ア子の孔のの、同時に多

ア面もことが容易になる。

さる樹脂として、熱可塑性としては、以下のものが挙げられる。ポスチン、ポメチメタクト、スチアクチタン重合体、チビ重合体、ボビ、ポビ、ポフッビデ脂、オカボン脂、オカボン脂、ポドン、石油脂、ノボラック脂、飽和アキポステ脂、ポチンテタト、ポチテタト、ポアト、ポアド脂、ポアセタ脂、ポカボネト脂、ポテスホ脂、ポスホ脂、ポ

サイド脂、ポテ。

また、熱硬化性としては、以下のものが挙げられる。ノ脂、変性ノ脂、イ脂、アキ脂、ポキ脂、無水イテタ多価アとの合によて得られる不飽和ポステ、脂、ラ脂、ラ脂、キン脂、ト脂、グアナン脂、ラグアナン脂、アセグアナ脂、グプタ脂、ラ脂、ン脂、ポ、ポアド脂、ポテ脂、ポウタ。

また、これらの脂を変性した樹脂を用ても良。中でもッビデ脂、オカボ脂、カボ溶性ボンのッ脂、変性シあるはン、ア子に対する親和が高ためまし。脂の中で、熱硬化性、磁性キヤの度を高めるこができるためまし。中でもシン、磁性キャア子とトナの着力を減でき、現像が向上するためまし。

えば、市販として、以下のものが挙げられる。シでは、信越化学社製の 7 R255 R 52、・ダウグ製のSR24００ SR24０5 SR24 ０ SR24 。

ンでは、信越化学社製 R2０6 (アキッド ) 、 R52０8 ( ク ) 、 S ０ ( キ ) 、 R3０5 ) 、・ダウング製のSR キ ) 、 SR アキッド ) 。

キヤア面ののさを調整するには、充填する樹脂液中度の整、充填する際の充する装置の度、剤を除去する際の温、程の数などが挙げられる。する樹脂を希釈し、濃度の溶液で充填することによりキヤア面のさを薄することができ、濃度の溶液を用てすることにより、磁性キヤア面のさを厚することができる。度なる液を適択して、複数回に分けてすることにより、好適な表面のさを有するキャアを得ることが可能なる。

また、充填する樹脂の度を低し、させながらをゆりしながら蒸発さることで、磁性キャア面に脂を薄させるこができる。方、充填する樹脂の度を高し、しながら蒸発させるこで、磁性キャア面に部分を適度に残しながら、脂を厚させることができる。する工程におて、異なる度程を行こにより、好適な表面のさを有するキャを得るこが可能となる。

記の様に、程を多段階におてり返すこで、磁性キヤア面の薄部分、厚部分をントするこができる。このとき、濃度の液を用てもよ、異なる樹脂液を用てもよ。

明のキヤは、磁性キヤア子の面が樹脂で被覆れててもよ。キヤアの面を覆するための法としては、特に限定されなが、、スプ、、乾式法、動床の

法により被覆する方法が挙げられる。中でも、磁性キヤア子の面におけるア子を適度に表面に露出させることができるがよりまし。

覆する樹脂としては、磁性キヤア０に対し、 0 5・下であることが、，キヤア子の面におけるア部を表面に適度に露出さることができ、好まし。覆する樹脂は、単独でも使用できるが、、混合して使用してもよ。覆する脂は、充填に使用する樹脂同じであても、異なてても良、熱可塑であても熱硬化性であてもよ。、熱可塑性硬化剤、混合し化さて使用することもできる。特によりの樹脂を用ることが好まし。可塑性脂及び硬化性としては、前述したものが挙げられる。また、これらの脂を変性した樹脂を用ても良。

述した樹脂なで特に好まし。ンとしては、従来ら知られてる脂を使用するこができる。

えば、市販して、以下のものが挙げられる。シでは、信越化学社製の R27 255 R 52、・ダウグ SR24００ SR24０5 SR24 ０ SR24

では、信越化学社製の R2０6 (アキッド ) 、 R52０8 (アク ) 、 S ポキシ ) 、 R3 5 ウタ ) 、・ダウグ製 SR2 5 ( ポキ ) 、 SR (アキッド ) 。

述した樹脂は、単独でも使用できるが、を混合して使用してもよ。、熱可塑性混合し化させて使用するこもできる。特に、よりの樹脂を用るこが好適である。

さらに、被覆には、を有する粒子やを有する粒子や材料を混合さててもよ。を有する粒子としては、カボブラック、グネタイト、グラファイト、酸化亜鉛、酸化挙げられる。としては、被覆に対し、・０・０

であることがキヤの抗を調整するためには好まし。

を有する粒子しては、有機金属体子、有機金属の子、キ物子、ノ体の子、アセチア体の子、ヒドカボン体の子、ポカボ体の子、ポオ体子、ポメチメタクトの子、ポチンの子、ラの子、フノの子、ナイの子、の子、酸化チタの子、アナの子などげられる。を有する粒子のとしては、被覆に対し、 0・ 5 5０・ 0 下であることが電量を調整するためには好まし。を有する材料のとしては、被覆０に対し、 2・０ 5０・０下であることが電量を調整するためには好まし。

キヤア面ののさを調整する方法しては、被覆する樹脂液中の度の整、被覆する装置の度、剤を除去する際の温度や減圧、程数などが挙げられる。

覆する樹脂を剤で希釈し、濃度の樹脂被覆することによりキヤア面のさを薄することができ、濃度の樹脂液をて被覆するこにより、磁性キャア面のさを厚するこができる。

また、被覆する樹脂の度を低し、さながらをゆりしながら蒸発させることで、磁性キヤア面に脂を薄させることができる。方、被覆する樹脂の度を高し、しながら蒸発さることで、磁性キヤア面にの部分を適度に残しながら、脂を厚させることができる。

更に、程を多段階にしてり返すことで、磁性キヤア面の薄部分と、厚部分をトするこができる。このとき、度の液を用てもよ、異なる樹脂液を用てもよ。

、、 C 値が本明の定する範囲を満たすキヤを製造するためには、ア子の孔に脂を充填した後、磁性キヤア子の面を樹脂でさらに被覆することが特に好まし。キヤア子の面を樹脂によりらに被覆することにより、磁性キヤア面のさをより密に制御することができるよになる。また、磁性キヤア面らのナの、磁性キヤア面のトナ染性、ナのキヤア抗を制御する意味らも、表面を樹脂により被覆することが好まし。

さらに、磁性キヤリア子面を覆する方法としては、脂を充填したア子に対して、 6 ～００。C 度の度におて複数回に分けてを塗布する方法が特に好まし。このよな方法で磁性キヤア子の面を覆することで、磁性キヤア面の薄部分と、厚部分をンすることができ、、 B、 Cの値が本明の定する範囲を満たすキヤを得るこができる。

明の共に用られるトナは、平均 0・ 9 4０上・０下であることが好まし。更に、トナのフ式置によて計測される円相当・ 985 39 69 満の子におて、円形分布のの方ら０における円形・ 9 上であるこが好まし。

が上記囲内であるトナと、明のキヤとを併用することにより、現像上におけるのトすることができ、そのため長期にわたり、優れた現像が得られるよになる。

更にトナの ( 4) は、 3・０ 8 ０下が好まし。 ( 4) が上記囲内であるトナと、明のキヤとを併用するこにより、トナ間の離型性に優れ、現像上で現像スリップすることによる良が抑制される。

トナのと低温着性を立するために、ションクトグラ (GPC) により定される分子分布のビクが2 ０上5 ０００下、数均分子 ) が，5 上3０下、重量均分子 ( w) が2 ０００上 0 。

００００下、ガラス ( ) が4０ C 8０ C 下であることが好まし。

トナにはワックが含有されてても良、ワックは、０あたり 0・ 5 2 用されることが好まし、好ましは2 5 下である。また、ワック大。

ビクのビク度しては45 C 4０ C 下であることが好まし。ピク度が上記の囲内であれば、トナのホットオセット性を両立でき好まし。ワックとしては、例えば下もが挙げられる。ライワックス、ィッヤトシワック化水素ワックナワックス、ンステワックス、タステワックのステを主成分とするワックス類ナワックのステ類を一部全部を脱酸化したもの。

の用量は、に対して好ましは0・ 3０下であり、より好ましは0・ 5 2０であり、最も好ましは3 8 である。特に、ラックナにおては、 4

5 である。ゼタトナにおては、 4 8 である。シアトナにおては、 3 2 である。イトナにおては、 4 7 である。の散性やの点ら上記の囲で用るのが好まし。

トナには、必要に応じてを含有さることもできる。トナに有されるとしては、ものが利用できるが、特に、無色でトナのスピドが速一定電量を安定して持できる

ボ酸の金属化合物が好まし。の０に対し0・ 2 下が好まし。

トナには、流動性向上ため、が添加されてることが好まし。

しては、カ、酸化チタ、酸化アウムの機微粉が好まし。機微粉、ラ合物、オイスはそれらの合物の化剤で化されてることが好まし。、ナ

に対して0・ 5・０用されることが好まし。トナ子と外との、キサののを用るこができる。

トナ子を製造する方法としては、例えば、脂及び

、を冷却、粉砕及びするとをに溶解または分散さた液を水系に導入しさせ、剤を除去することによてナ子を得る懸濁ノに着色

に溶解または分散したノ組成を分散を含有する連続 ( えば ) 中に分散し、重合応を行わトナ子を作製する懸濁合法ノでは可溶であるが、重合体を形成すると不溶なるノ水系用て直接トナ子を生成するノには可溶で得られる重合体が不溶な水系剤を用直接トナ子を生成する分散合法溶性性重合開始で直接合しトナ子を生成する合法なも合体粒子及び粒子を凝集して微粒子を形成する工程と粒子粒子のを起こさる程を経て得られる

がある。

でのナ製順にて説明する。程では、トナ子を構成する材料して、例えば、脂、着色剤及びワックス、必要に応じて等の他の成分を所定量して配合し、混合する。置の例としては、ダブン・キサ、型キサ、ドラムキサ、スキサ、ンシキサ、ナウキサ、メカイブッドがある。

次に、混合した料をして、に着色分散させる。そ工程では、加圧ダ、キサのッチ式練り機や、連続り機を用ることができ、連続産できる優位性ら、 2 が主流なてる。えば、神戸製鋼社製型2 、東芝型2 、池貝 P C 、ケイ・ケイ 2 、ス・ダ、三井山社製デック使用できる。

更に、するこによて得られるされた樹脂、 2 等で圧延され、冷却程で水などによて冷却してもよ。

で、の、粉砕程で所望のにまで粉砕される。程では、例えば、クラッシャ、、ザの

した後、更に、例えば、川崎工業社製クプトンステム、ジアグスタ、タボ業製タボ・アジッ式による微粉砕粉砕する。

その、必要に応じて慣性分式鉄鉱業社製ボジッ、遠心力式のクタボプックス、クン S タ、クァカティの

を用て、トナ子を得る。

また、必要に応じて、粉砕、奈良作所イブタイゼョステム、クメカノジョステム、クンァカティを用て、球形理のトナ子の面改理を行こもできる。

また、トナ子の面改には、例えば示すよな表面改置を用ることもできる。オトィを用、トナはノ 3を通り、表面改 4に供給される。ワ 9により、表面改 4の吸引されてるので、供給ノ 3 ら導入されたトナは機内に分散する。内に分散にされたトナは、熱風入口 5 導入される風で、瞬間的に熱が加えられて表面改される。面改されたトナ 7は、冷風入口 6 ら導入される冷風で時に冷却される。面改されたトナはワ 9でされて、サイク 8でされる。

明のキヤは、トナキヤを含む二しられる。してる場合は、混合率を磁性キヤ０に対してトナを2 5 下とすることが好まし、 4 2 下がより好まし。率を上記囲内にするこで、度を達成しトナ散を低減するこができる。

明の、現像給し、、少なも現像内部で過剰になたキヤを現像器ら排出する法に用る補給してることもできる。としてる場合には、の久性を高める点ら、混合率を磁性キヤアに対してトナを2 5０下が好まし。

キヤアび多アの積分布 5０ (D5０) の定方法

分布、ザ・式の分布定装置イクトラク 33００ X ( ) にて定を行。定には、乾式の料供給ワショッドライサプディショナ b a C ( ) を装着して行た。 b o a cの件として、真空として集塵を用、 33 ット、圧力 7 Paとする。、ソフトウア上で自動的に行。体積準のである5０ ( 5０)を求める。御及び付属ソト ( ジョ０・ 3・ 3 2０2 ) を用て行。、 Se ze 。

０、測定時間０、測定、粒子折率は、 8 、粒子形状を非形、測定上 4０8 4 、測定・ 243はする。

。

は、常温 ( 23 C 6 R ) で。

キヤア子の面におけるキヤア子の面ら

ア子のまでの離ら定した樹脂さ定方法

キヤア子の工には、集束イオビム ( ) 立製作所社製 2 ００を用る。 B 上にボンペス塗り、その上にキヤア子をず立して在するよに少量着さ、として着することで試料を作製する。料を B 置にセット、加速電圧4０ Gaイオ源を用て、工し (ビム 39 ) 、続て仕上げビム 7 ) を行、試料面を削り出す。

、試料とするキヤア、料 ax して、 5 ・ g a 5 X ・であるキヤア子を対象する。なお、 a は、キヤア子を固着面ら行方向に観察したときのとする。さらに、料に対して平行な方向における、平面の置を固着面らとする ( は、球形似した場合の近となる) 。より直な方向に、固着面らの０・ g X 上 X 下の囲におて、断面を削り出す。

工した試料は、そのまま子顕微鏡 ( ) 察に適用することができる。子の出量は試料を構成する物質の号に依存することら、磁性キヤア子の面の像を得ることができる。明のキヤア子の察におては、走査子顕微鏡 ( 、日立作所社製S を用て、加速電圧2・０ Vにて。

キヤア子の面におけるキヤア子の面ら

ア子のまでの離ら定した樹脂さの、磁性キヤア面のグスケのS 像にて、 e d a C b e

S 像解析ソト a e o P sを用て以下の順で計算される。

キヤア子の域を画像上であらじめ定する。 2に明キヤア子における域のみを指定した

像の例を示す。 2におて、ア 2、 3であり、磁性キヤア子の 4である。

キヤア子ののみを画像上で予定する。定したにて、 256 グスケ像とする。値の位より 0 1 29 を樹脂の域、０ 254 を磁性ア域の2 域に上で分割する。 255 加工域外の分とする。その果、図3は、作により S 像を2 化したなり、ア 2、 3で示される。

4 6は、明キヤア面におけるキヤアの面らア子までの離ら定した樹脂さの定例を模式的に示した図である。その作のとしては、以下の。

キヤア子の域における最大 R する。 2 Rxの点を磁性キヤア子の面のする。さらに、におてRx 直行する方向の径をR する。

3・、 R R ・ 2であるキャア子を対象する。なお、明のキヤア子におて、 R 2を満たすキヤリア 9０上であることが好まし。キヤア子の

。

であるRxの点らキヤア子の面に向て5 おきに放射に72 割する直線をひ。そして、 Rx の線のちの方をとし、時計回りで直線にら72までナングする。その果を図6に示す。線上におてキヤア子面らア子のまでの離を測定し、さとする。この作を72 繰り返す。

4・さが0・０ 3 u 下となる (72 ) 中の ) と、さが・ 5 上5 ０下なる個所の (72 ) 中の数B ( ) と、 (72 ) に対する樹脂さの均値と差を算出する。

5・ 72 分割する直線の目ら 8 目までの線における距離の均値を平均値、 9 目ら 36 目までの線における距離均値を均値2、 37 目ら54 目までの線における距離の均値を平均値3、 55 目ら 72 目までの線における距離の均値を平均値4とし、それぞれのキャア子の面らア子のまでの離均値を算出する。均値平均 4の、最大値最小との差を算出する。

6 R ・ 2となる粒子を対象として、定を25個の磁性キャにてり返し、その均値を算出する。 Rx R ・ 2となる子の、定が25個に達するまでに要した工した子を分母として、出した。

( ) R R ・ 2となる粒子の 25 工した子数X ０ )

トナの、トナの０における円形の

トナの、式 P 3０００ ( スメックスによて、校正作業時の定及び件で測定する。

相当、粒子 S 周囲を用てめる。相当とは、粒子の積と同じ持円の直径のこであり、円形Cは、円相当径らめた円の周影像ので割た値として定義され、出される。

C X X S) 2 形の時に円形になり、粒子のの度が大きなればなるほど小さ値になる。子のを算出後、得られたの加平均値を算出し、そ値を平均する。

体的な測定方法は、以下のりである。まず、ガラス製の容に予物などを除去したイオ 2 を入れる。こ中に分散剤としてタノ ( イオン、陰イオ、有機ビダらなる 7 定器剤の溶液、和光業社製) をイオで約3 に希釈したを約・ 2 える。更に料を約・ 2 、超音波を用て2 間分散。

理を行、測定のとする。その、分散の度が０ C 上4０oC 下となる様に適却する。音波としては、発振波数50

5 Wの上音波分散 ( えば S 5０ヴヴォクア ) 用、水槽には所定量イオを入れ、このに前記タノを 2 加する。定には、標準ンズ ( ) をした前記フ式

置を用、シス液にはティクス PS g００A ( スメックス ) を使用した。順に従調整した分散を前記フ式

置に導入し、ドで、トタカントドに 3 ０個のナ子を計測する。そして、粒子 2 85 とし、解析相当 985は 39 69 満に限定し、ナのを求める。

定にあたては、測定前にラテックス ( えば、 S c e f c 製の R S RC S P R C S a e c o s e e S s e s o s 52００をイオンで希釈) を用て自動整を行。その、測定始ら2 焦点整を実施することが好まし。

なお、本願では、スメックス社による正作業が行われた、ス、クス社が発行する正証明書の行を受けたフ式置を使用した。相当・ 985 39 69 満に限定した以外は、校正証明を受けた時の測定及び件で測定を行た。

更に、解析結果面におて、解析相当・ 985は上3 9・ 69 満に限定し、形状定の ( ) の値に０を入力する。析結果面におて円形 O e 値を、円形のほら０における円形として出する。

ナ 4)

トナの ( 4) は、以下のよにして出する。定装置としては、０はのアチヤチを備えた細孔気抵抗による精密分布定装置タ・カウタ S z e 3 ( 、ックタ ) を用る。件定及びデタ、付属ソトック・タ s z e 3 Ve s o 3 5 ( ック・タ ) を用る。、測定は実効チャンネ数2 5 チャネで。

定に使用する電解溶液は、特級ナトウムをイオに溶解して度が約なるよにしたもの、例えば、 SO O 1 ( ク・タ ) が使用できる。

定、解析を前に、以下のよに専用ソトの定を行。ソト定方法 ( ) を変更面におて、トドカウト数を5００００子に設定し、測定数を、 d値は

０・ O ( ック・タ ) を用て得られた値を設定す。ノイズベのボタンを押すこで、ノイズを自動定する。また、カンを０に、ゲイを2に、電解 SO O に設定し、定後のアチヤチのラッにチッを入れる。ソのスら粒径の面におて、ビ隔を対数、粒径ビを256 ビに、粒径囲を2はら6 までに設定する。

体的な測定法は以下のりである。

( ) S Z e 3 用のガラス製25０ビカに前記溶液約2 ０を入れ、サプスタドにセット、スタラッの反時計回りで24 秒にて行。そして、専用ソフトのチヤラッ能により、アチヤチブ内の汚れ気泡を除去してお。

(2) ガラス製の０ビカに前記溶液約3０を入れる。この中に分散剤としてンタノ ( イオ、陰イオ、有機ビダからなる 7の定器剤０溶液、和光業社製) をイオで約3 に希釈したを約 3 える。 (3) 波数5 の 2個を位相を０ずらした状態で内蔵し、電気 2 の音波 a s o c D s e s o S s e e o a 5 ( イオス ) を準備する。音波のに約3 3 イオンを入れ、このンタノを 2 加する。

(4) (2) のビカを前記音波ビカセット、超音波を作動さる。そして、ビカ内の電溶液の面の態が最大となるよにビカの置を調整する。

(5) (4) のビカ内の電溶液に超音波を照射した状態で、トナ O を少量ず溶液に添加し、分散させる。そして、さらに6n 音波理を継続する。、超音波散にあたては、水槽の。

温が C 4 。

C 下となる様に適する。

(6) サプスタンド内に設置した前記 ( ) のビカに、ットを用てトナを分散した前記 (5) の解質溶液を、測定濃度が約5 となるよに調整する。そして、測定子数が5００００個になるまで測定を行。

(7) デタを装置付属のソトにて解析を行、重量

( 4) を算出する。、前記ソトでグラ設定したきの、術平均) 面が重量 ( 4) である。

の大ピクのピク度、結またはトナのガラス eの定方法

ワックの大ピクのピク、量分析 Q ０００ ( e s ) を用て 34 882に準じて定する。

の度補正はイジウム点を用、熱量の正にイジウムの解熱を用る。

体的には、ワックスを、これをアウム製のの中に入れ、リァスとして空のアウム製のを用、測定温度。

3 2 Cの間で。

、 C で測定を行。、測定におては、一度2 OCまでさせ、続て3 でまで、その後に再度行。この2 目の程での 3 2 Cの囲における線大のピクを、明のワックの大ピクとする。

また、またはトナのガラス ( ) は、またはトナを O 、ワックの大ビクのビク度測定同様に、測定する。すると、温度4 。

C 上０ C 下の囲におて比熱化が得られる。こときの前と比熱化後スライ間点のと示線と点を、またはトナのガラスする。

またはトナのピク ( ) 、均分子 ( ) 、重量均分子 ( ) の定方法

ピク ( 、均分子 ( ) 、重量均分子 ( ) は、ョンクグラィ (GPC) により、以下よにして定する。まず、室温で24 間けて、試料をテトラドラ ( ) に溶解する。料としては、脂、または、トナを用る。そして、得られた液を、径が・ 2 のメラィタ

ョディスク ( 社製) で過してサプ液を得る。、サプ、に可溶な成分の度が約０・ 8 となるよに調整する。こサプ液を用て、以下の件で測定する。

: C ０ GPC R ) ( 社製) カラ S o d e 8０、 8０2 8０3 8０4 8０ 5、 8０6 8０7 7 ( )

テトラドラ ( )

0

オブ 4０・ O。C

０

料の出にあたては、標準ポスチえば、商品名 S スタダドポスチン 85０ 45０ 288 28 8 4０ 2００ 4 2 5０００ 25０００００ 5０、 ) を用て作成した分子正曲線を使用する。

の定方法

のを評価するためのメタノを用た測定は、次のよに。 0・ 2 を三角ラスの 5０に添加する。メタノをットらする。この、フラス内の溶グネチックスタラでする。の、全量がに懸濁するこによて確認され、、沈降点に達した際のメタノ水の混メタノの積百分率して表される。

アの製

e O 58

CO 34

(O ) 5・ 2

S CO ・ 2

料を上記となるよにフライト材料をした。そ、直径 ( ) ０のジのボを用たボで2 、混合した ( 量、混合 ) 。、混合した後、大気中、温度 95 Cで2 、ライトを作製した ( 2 )。

ライトの、下記のりである。

( O) a ( gO) b S O) c ( e O )

におて、 a ０・ 395、 b ０・ 6 C ０ 0 、 d ０・ 478

クラッシャでフライトを・ 5 度に粉砕した後に、ジア ( O ) のボを用、ライト０に対し、水を 3０、湿式ボで4 してライトスラ ( フライト粉砕 ) を得た 3 ) 。ライトスラに、イダしてライト０に対してア

2・ 0 を添加し、スプドライヤ ( 造元大川原 ) で、 36 の子にした ( 4 ) 。にて囲気素濃度０・０ ) で、温度０でで4 した ( 5 ) 。集した子を解した後に、 25０の舖で分して大粒子を除去し、アを得た ( 6 ) 。

アの製 2

アの製ち、工程3 ボの間を4 。。

間ら5 間に変更、工程5 度を０ C ら 5０ Cにした以外は、アの製同様にして、ア2を得た。

アの製 3

アの製、工程3 クラッャでの・ 5 度ら0・ 3 度に変更、湿式ボの間を4 ら2 間に変更した以外は、アの製同様にして、

ア3を得た。ア製 4

。

ア製の、工程5の度を０ C ら。

5０ Cに変更した以外は、アの製同様にして、

ア4を得た。

アの製 5

e 6

C 3

(O ) 2 6 8

S C 0・ 8

アの製の、ライト材料の率を上記のに変更した。アの製 3のクラッャでの

0・ 5 度ら・ 3 度に変更、湿式ボの間を4 間ら5 間に変更した。アの製の 4のアの 2 。に変更した。 5の度を。

００ C ら 5０ Cに変更した以外は、ア製同様にして、ア5を得た。

アの製 6

ア製の、工程4で、ライトスラに、インダとしてア 2 共に、炭酸ナウムを2 加し。また、工程5 程の時間を4 間ら2 間に、度を。

００ C ら 5０ Cに変更した。これら、アの製同様にして、ア6を得た。

アの製 7

e O 62 4

CO 3０

O ) 6 4 S CO 0・ 7

アの製の、工程でフライト材料の率を上記の変更した。

アの製 3のクラッシャでの 0・ 5 度ら0 3 度に変更、湿式ボの間を4 間ら間に変更した。ボで粉砕の、得られたスラをジのビズ ( ) を用たビで4 、ライトスラを得た。これら、アの製同様にして、ア7を得た。

アの製 8

e 7

料を上記となるよにライ材料をした。その水を加えてボで合した ( ・ ) 。・した後、大気中、温度95 Cで2 、フライトを作製した ( 2 ) 。クラッャで0・ 5 度に粉砕した後に、ステスのボ ( 0 ) を用たボで6 した ( 3 )。ライトスラに、イダとしてア

2 添加し、スプドライヤ ( 造元大川原 ) で 36は。

子にした ( 4 ) 。大気中で温度０ Cで4 した ( 5 ) 。集した子を解した後に、 2 5０節で分して大粒子を除去し、ア8を得た ( 6

) 。

アの製 9

， 61・ 8 C 3

O ) 2 6・ 5

S C 0・ 6

料を上記なるよにフライト材料を、水混合し後、湿式のメディアで5 、混合してスラを得た。られたスラをスプドライヤにて乾燥、状子を得た (

) 。

。、混合した後、大気中、温度95０Cで2 、ライトを作製した ( 2 ) 。クラッャで・ 5 度に粉砕した後に、ライト０に対し、水を3 、 8インチ径のステンスビを用、湿式ボでしたち、さらに 6イチ径ステスビズを用て4

ライトスラ ( フライト粉砕 )を得た ( 3 )。ライトスラに、イダしてライト０に対してア 0 を添加し、スプドライヤ ( 造元大川原 ) で、 34 の子にした ( 4 ) 。

囲気をトするために、電気にて囲気 ( 素濃度０・０ )で、温度０。

Cで4 した ( 5 )。集した子を解した後に、 25０の節でして大粒子を除去し、ア9を得た ( 6 ) 。

ア 9のおよび示す。

共重合体

タクメチノ０・０、、温度計、窒素吸込み、びすり合わ置を有する四ラスに加えた。さらにト 9０・ 0 、メチ 0 、

リ 2・ 0 を加えた。られた合物を、窒素で温度7０。

Cで間保持し、重合後、洗浄を繰り返し、合体 33 ) を得た。

共重合体 2の

均分子 5 ０００タクメチク 25・ 0 、メタククノ 75・、、温度計、窒素吸込み、びすり合わせ置を有する四ラス加えた。さらに 9０・０、メチ・ 0 、ト 2・ 0 を加えた。られた。

合物を、窒素で温度7０ Cで０間保持し、重合了後繰り返し、共重合体 2 33 ) を得た。

の

ス ( R27 越化学社製) を固形 2０・なるよにで希釈し、アノプピトトキランを・０となるよにで希釈してを得た。

2の

重合体・０、ト 85・０に溶解させ、 2を得た。

3の

ストト ( R255・越化学社製) を固形 5・ 0 となるよにンで希釈し、アノプピキラを・ 0 となるよにトで希釈して 3を得た。

4の

重合体 2を 5・ 0 、 4 アンウム化合物 (P 5 オ学社製) 2・ 0 、ト 83・ 0 に溶解させ、 4を得た。

5の

ストトン (SR24 、・ダウング式会社製) を 3・０、アノプピトトキシラ 0 5

ト 86・ 5 に溶解さ、 5を得た。

6の

スト (SR24 、・ダウング式会社 ) を2０・ 0 、アノプピトキシラ 2・０ト０に溶解させ、 6を得た。

7の

ストトン (SR24 、・ダウグ式会社製) を2０・０、 v アノプピトトキシラ 2・０、カボ (ケッチン・ブラック・イタナョナ製のケッチラック C) 2・０に溶解合させ、 7を得た。

キヤの製

) アの０・０を混合 (ダ製の型) の器内に入れ、 3０ Cに温度を保ちながら、減圧しながら素を導入し、をアに対し分して 2 0 となるよに減圧、後2 そのまま続けた。その、 7０ Cまで温度を上げ、減圧剤を除去して、

アのア子内にらられる脂を有するシ

を充填した。、得られたアを回転能な混合器内にスイラ根を有する ( 山重工業社製のドラムキサ

型に移し、窒素囲気、温度2 Cで2 間熱処理した後、目 7０の錦でしてが充填されたアを得た。

2 )

このア・ 0 を遊星動型 ( クン製のキサ型に投入し、スクリ状の撹根を公転を間に 3 5 転せ、自転を間に００転さながら、窒素を流量0・でさせ、トを除去するために減圧 ( ０・０

。

P a) で温度7０ Cに加熱した。 3を磁性ア子に対して分として・になるよに投入した。入の方として、 3の量の樹を投入し、 2０ト去及び作を行た。で、さらに 3の量の樹を投入し、 2０ト去及び作を行、さらに 3の量樹を投入し、 2０ト去及び作を行た。ア０に対して、被覆、・であた。その、被覆れたキャを回転能な混合器内にスイラ根を有する ( 山重工業社製のドラムキサ型) に移し、混合器を間に０転させてしながら、窒素囲気に温度2００Cで2 間熱処理した。するこにより、磁性キヤア子の面ののさ状態をした。られたキヤを 7０U の節を通した後、風力で分、して

アを得た。

キヤの製 2

キヤの製におて、アを，ア2に変更、を樹脂 2に変更、質量数を 2・ 0 部ら 8・０に変更、工程2におて 3を樹脂 4に変更、。

2００Cで2 間熱処理を温度０。Cで2 間熱処理し、風力行わなこと、磁性キヤの製同様にして、磁性キヤリア2を得た。

キヤの製 3

キヤの製のにおて、アを

ア3に変更、風力行わなこと、磁性キヤの製同様にして、磁性キヤア3を得た。

キヤの製 4

キヤの製におて、アを

ア4に変更、の数を 2・部ら9 6 に変更、工程2におて 3を樹脂 4に変更、温度2００ Cで2 間熱処理を温度０。

Cで2 間熱処理し、風力行、微粉した以外は、磁性キヤの製同様にして、磁性キヤア4を得た。

キヤの製 5

キヤ製のにおて、アを

ア5に変更、の数を 2・０部ら8 8 に変更、工程2を行わず、風力行わなこ、磁性キヤの製同様にしてキャリア5を得た。

キヤの製 6

キヤの製のにて、アを

ア6に変更、混合の度を3０。C ら8 Cに変更、の数を 2・ 0 部ら 8・０に変更 ( 2) 、 2を行わず、風力 3 繰り返し、微粉すること、磁性キヤの製同様にしてキヤア6を得た。

キャの製 7

3) ア 6の・０を混合 (ダン製の型) の器内に入れ、 3０。

Cに温度を保ちながら、減圧しながら素を導入し、ア6に対し分して 0・ 8 となるよに減圧、後2 そのまま

。

続けた。その、 7０ Cまで温度を上げ、減圧剤を除去して、

ア6のア子内に、らられるン脂を有する。

を充填した。そ、 3 Cまでさ、再度、シ脂を有するシンを充填したアを混合

器内に入れ、 3０。

Cに温度を保ちながら、減圧しながら素を導入し、をア6に対し分として０ 8 となるよ。に減圧、後2 そのまま続けた。その、 7 C まで温度を上げ、減圧剤を除去して、ア子内のの完了した。、得られたキヤを回転能な混合器内にスイラ根を有する ( 山重工業社製のドラムキサ型) に移し、窒素囲気、温度2０。

０Cで2 間熱処理した後、目 7０の舗で分、風力 3 繰り返し、微粉、磁性キャア7を得た。

行わなた。キャの製 8

キャの製 7のにおて、ア6を

ア5に変更、の数を０・ 8 部ら4・ 9 に変更、 2 の、を樹脂 3に変え、の数を０・ 8 部ら4・ 9 に変更、風力行わなこ、磁性キャの製 7 同様にしてキヤア8を得た。

キヤ製 9

行わず、次に示す 2を行た。

2 2)

ア6の０・ 0 を流動ティグ (フイント産業社製のスイラ S C型) に入れ、 0・ 8

した。

素を導入し、温度を温度００Cとした。タの

。

間に００転とし、が温度5０Cになた後、 3を用てスプを開始した。スプ 3・ 5 した。ア6の・ 0 に対して被覆 2 0 となるまで被覆を行た。、さらに同様の作を行、アの０・ 0 に対して被覆 2・ 0 となるまで、被覆を行た。さらに、混合器を間に０転させてしながら、窒素囲気に温度2０ O。Cで2 間熱処理した。することにより、磁性キャア子面の脂の厚さ状態をンした。られたキヤを 7０の舗を通した後、風力 3 、微粉して、磁性キヤア 9を得た。

キヤ製０

キャ製のにおて、アを

ア5に変更、の数を 2・０部ら 7・ 8 に変更、工程2を行わず、風力行、微粉すること、キヤの製同様にしてキャ０を得た。

キャ製

。

キヤの製 9の 2におて、温度を温度０ C ら 7０Cに変更、風力 5 行、したこ、キヤ製 9 同様にしてキヤを得た。

キヤの製 2

キャの製のにおて、ア

ア5に変更、の数を 2・ 0 部ら6・ 8 に変更、スイラ根を有するの０回ら2０回に変えること、

2を行わず、風力行、微粉すること、磁性キヤの製同様にしてキヤ 2を得た。キヤア子の面を減じるントを強化した。

キャの製 3

キャリ製 6のにおて、用る樹脂の数を 8 ０部ら 9・０に変更、スイラ根を有する

回ら 2回に変えること、風力 3 行、

したこ、磁性キヤの製 6 同様にしてキヤ 3を得た。キヤア子の面のトを行わなた。

キャの製 4

4)

ア7の０・ 0 、熱型 ( クン製のトラスディス型) に入れ、窒素を導入しながら 75。Cに保ちながら、 5をア 7に対し分として9・ 6 となるよに、後2 そのまま続けた。そ後、 2 。

００ Cまで温度を上げ、減圧に溶剤を除去した。その、スイラ根を有するの０とし、窒素を導入して20OC 間加熱を行、その、目 7０u 節で分、ンが充填されたアを得た。

2 3)

このア０・ 0 を流動ティグ ( イ業社製のスイラフ S C型) に入れ、・ 8

た素を導入し、温度を温度7 OC した。タの

。

間に００転し、が温度5０ Cになた後、 5を用てスプを開始した。スプ 3・ 5 した。

が充填されたア０・ 0 に対して被覆 2 ０となるまで被覆を行、被覆した後、スイラ根を有するの０とし、窒素を導入して22０。

Cで2 間加熱を行、その、目 7０の節で分、磁性キヤ 4を得た。

キャの製 5

キャリの製におて、アをア8に、工程は行わず、工程2におてる樹脂 3を樹脂 4に変更、風力 2 行、微粉する以外は、磁性キヤの製同様にしてキャ 5を得た。

キヤの製 6

キヤの製 4におて、ア7をア9 に変更、 5を樹脂 6に変更、質量数を9・ 6 部ら2０ 0 に変更、スイラ根を有するの０回ら 2回に変えること、工程2を行わず、風力行わなこと、磁性キャ製 4 同様にして、磁性キヤ 6を得た。

キャ製 7

キャの製 4におて、ア 7をア9 に変更、 5を樹脂 6に変更、質量数を9・ 6 部ら 3 0 に変更、スイラ根を有する０回ら 2回に変えること、工程2におてる樹脂 5を樹脂 7に変更、さらに、被覆の処理を真空に代え、窒素を流量・ n n で。

さ、減圧 ( 0・０ P a) におて 22０ Cで2 する以外は、磁性キヤの製 4 同様にして、磁性キヤ 7を得た。

キヤ製 8

2 4) キヤア製のにおて製造された、シン

が充填されたア 1 ・ 0 を遊星動型 ( ク製のキサ型) に投入し、スク状の撹根を公転を間に3 5 転さ、自転を間に転さながらした。その、窒素を流量・でフさせ、減圧 0・０ P a) 。

になるよをさらに去するために温度7 Cに加熱した。 3 を磁性キヤに対して分として・０になるよに一度に投入ト去及び作を行た。それ以外は、磁性キヤア同様にして、磁性キヤ 8を得た。

キヤリア 8の、法、の類、を表2 に示す。

キヤの性、磁性キヤの面におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のの定方法に従出した果を表3に示す。

キヤアにおける直線のとのを図5に示す。 5は、軸にキヤア子の面の ( 、 R した) から。

キヤの子の面に向て5 おきに72 分割する直線の、縦線におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさを示してる。このグラフにおて、 Aは軸の値が0・ 3 下である直線の数であ、は値が・ 5 5・ O は下である直線の数である。また、 Cは軸の値が・ 5・ Oは下である直線の数である。

トナ製

、、、窒素た反応、以下の料をした。

テタ 2 9

トメット 9

ポオキプピ (2 2) 2 2 ビス (4 )

74

ウムキビス (トタノアネト)

。

そ、温度2００ Cに加熱し、窒素を導入しながら生成する水を除去しながら０せ、そ、・ P aに減圧しさ、を合成した。 GPCでめた樹脂、重量均分子 ( ) 6 ０００、均分子 ( ) 2 4００であり、ピク ( ) 2 であた。

、、、窒素た反応、以下の料をした。

テタ 332

ポオキチ (2 2) 2， 2 ビス (4 フ ) プ 996 チタウムキビス (トタノアネ )

その、温度22０ Cに加熱し、窒素を導入しながら生成する水を除去しながらさた。さらに、無水メット 96 を加え、温度 8０ Cに加熱し2 さ 2を合成した。 GPCでめた樹脂2 の、重量均分子 w) 84 ００、均分子 ( ) 6 2 ０、ピク ( ) 、ガラス ( ) 。

62 Cであた。

5０

2 5０・ 0

ノラィン ( 大ピクピク 7０ C) C・・グメトブ 5

3 5 チアウム合物・

料をンキサ ( 75 、三井 (株) ) で混合した後、温度 3０ Cに設定した二軸 (PC 3０、池貝株) ) にてした。られたを冷却し、に下に、を得た。られた、高圧気体を用たを用て微粉砕した。

次に、得られた微粉砕、得られた微粉砕を図示す面改置により面改を行た。面改の以下のりである。オトィダ 2 らの料供給 2・、熱風入口 5 ら風の。

22０。

C、冷風入口 6 ら風の 5 Cの件で表面改を行た。次に、アンダ果を利用した風力 ( ボジッ

J 3、日鉄鉱業社製) でしで粉及び同時に分去し、ナ子を得た。

られたナ・ 0 、無機微粒子として、個数径が4０でありトトキシラで処理された 5０チタ・、個数径がでありメチで処理された 85 ァス 0・ 5 の合し、ナを得た。

トナ製 2

トナ製におて、精製ノラフィ ( SC 大ビクのピク 7０C) 5・ 0 わりにライスワックス ( SC 大ピクのピク 79C) 2・ 0 を用た。られた微粉砕、表面改を行わずに、風力 ( ボジッ J 3、日鉄鉱業 ) でしで粉及び同時に分去した。記以外は、トナ製同様にしてトナ 2を得た。

トナ製 3

チ 78・ 4

アク 2０

タク 2・

。

料を反応器に添加し、を温度 Cまでした。

囲気ラジカ合開始である e イドオキサイド部をキ部に溶解したものを 3０けてしたさらにその度で０間保温して応を終さたさらにを加熱しながら減圧し、することにより 2を得た。 GPCでめた樹脂2 、重量均分子 ( ) 35 ００、均分子 ( ) 8 ００であり、ピク ( P) ００ガラス ( ) 。

58 Cであた。

2 ０

ノラフィ ( 大ビクのピク 7０C)

5

C・グメントブ 5

3 5 チアウム合物・

料をンキサ ( 75 、三井 (株) ) でよ合した後、温度０。

Cに設定した二軸 (PC 3０、池株) ) にてした。られたを冷却し、ンに下に、を得た。られた、高圧気体を用たを用て微粉砕した。

次に得られた微粉砕ァカティ ( ク ) を用、微粒子を除去しながら面改を行トナ子を得た。られたトナ

０・ 0 、無機微粒子として、個数径が4０でありトトキシシラで処理された 5０チタ・ 0 、個数径がでありメチで処理された 85 ァスカ 0・ 5 の合しトナ 3を得た。

トナ製 4

イオ 7 、 0・ a PO 溶液45０を投入し、温度65Cにした後、キサ化工業製) を用て、 2０ s ( 2００ ) にてした。これに・ C a C 1 溶液68 を徐に添加し C a PO ) を含む体を得た。チ 8０・０

チアクト 2０ 0 C・・グメト 6

3 チアウム合物・

ポステ (ビスノ A、テタ、無水トメットより重合 8０００)

7

( SC 大ピクのピク 72C)

4

。

料を温度6 Cに、キサ ( 化工業製) を用て、 7 ( 0O )にて一に溶解、分散した。これに、合開始 2， 2 ビス (2 4 メチト ) 7・ 0 解し、ノ組成を調製した。

に上記ノ組成を投入し、温度6０C 囲気におて、キサに 67 s ０ 0O O ) で

、モノ組成を造粒した。そのドし、 8０C にさせた。後、減圧で残存ノを留、冷却、塩酸を加えてCa (PO ) 等を溶解した後、、水洗、乾燥をして、トナ子を得た。られたトナ・ 0 、無機微粒子として、個数径が4 でありトトキランで処理された 5０チタ・ 0 、個数が1 でありメチで処理された 85

ァスカ 0・ 5 の合しトナ 4を得た。 GP でめたトナ 4の F の、重量均分子 ( ) 2 0 ０、均分子 ( ) 7 ０であり、ピク

3 であた。

ナ製 5

A 35０

チアクト０

アク 25

メカプタ０・ 0 料を混合及び解し、ノ合物を調製した。

ラィンワックス・０

大ピクのピク 72C、固形 3 、分散０・ 4 )

アオ・ 2

一工業製薬 (株) C)

イオ・ 5

( (株) ポ 4 ０

イオ 3０・ 0

上料をラス中で分散し、窒素換を行熱を開始した。が温度65 Cとなたところで、これに6・ 5 の硫酸ウムを35 ０イオ解した液を投入した。温度7０。

Cに保ち、前記モノ合物を投入、温度8０。

Cにあげて5 。

そのまま合を継続した後に温度4０ C した後にィタで過して分散を得た。

B

35 ・０

チアク０・０

アク 3０・０

上記料を混合及び解し、ノ合物を調製した。

ィッヤトワックス０・ 0

( 。

SC ピクピク 5 C、固形 3０。、分散０・ 5

アオ・ 5

( 工業製薬 (株) ゲ S

イオ０・ 5

( (株) ポ 4００

イオ 3０・０

上料をフラス中で分散し、窒素換を行熱を開始した。

が温度65 Cとなたころで、これに5・ 9 硫酸カウムを3０

。 0・０イオ解した液を投入した。温度65 Cに。

ち、前記ノ合物Bを投入、温度75 Cにあげて8 そのまま合を継続した後に温度4 Cとした後にフィタで過して分散を得た。

C

C・・グメブ

オ 2・

( 一工業製薬 (株) C

イオ 78

料を混合し、サドグライダを用て分散し C を得た。

3００・ 0 、分散 B 5０・ 0 部及び C25 0 、置、冷却管及び度計を装着したットのラブフラスに投入しした。この凝集として、０ナトウム溶液０、加熱オイス中でラス内を。

撹しながら 54Cまで加熱し間保持した。

その後の融工程におて、ここにオ ( 一工業製薬(株) ゲ SC) 3・０を追加した後、ステス製フラスを密閉。

、カシを用て継続しながら０Cまで加熱し、 3 間保持した。そして、冷却、反応、イオで十分に洗浄した後、乾燥さることにより、ナ子を得た。

られたトナ 0 、無機微粒子して、個数が4０でありキシシラで処理された 5０のチタン・ 0 、個数径が０でありメチで処理された 85 ファスカ 0 5 の合し、トナ 5を得た。 GPCでめたトナ 5

の、重量均分子 ( ) 87０００、均分子 ( ) 8 ００であり、ピク ( ) ０００であ。

( ～ 4、比較～8

製したキヤトナを用、 3に示す組み合わで

を調製した。、磁性キヤア9 トナ０合とした。

として、キヤノ製カラ RC68００を用、シア色の現を用、現像転方向を現像域におて感光体に対して、向になるよに改造した。件としては、現像スブ感光体のでの (S ) を3００、感光体に対する現像スブ速を・ 8 となるよに改造した。そして、現像スブには、周波数2・ O z、ピク ( P ・ 5 ) の流電圧直流電圧V した。

23C 6０。R )

23 C 5 R ( )

3０oC 8０。R )

ザビムプタ CS 8 4 4 8 2

4 ) キヤノケテイグジャ式会社より )

の度変動

境におて、直流電圧、ベタ ) のナ上の量が0・ 5 2

C となるよに調整した。像とは、 256 6 で表示した値であり、０を ( ) 、を2 56 ( タ ) した。

、 3 C X 6 C のきさの像を一枚プトアウト、これを初期の像とした。この期像にて、 X R eカラ

(C o o e f e c o e s o e e X 4 4 ) を用て画像度を判定した。

て、画像。の像を5００プトアウトした。、 3 C X6 C のきさの像をプトアウト、これをの像とした。期と同様にして反射度計を用耐久の像にて画像度を判定し、初期の度との差を絶対出した。０5 ００

C ０ 2０

2０上

ア

流電圧 DCは ( タ ) のナの上量が0・

2となるよに調整した。次に、 4 面の像面積

像を5 ０プアクした。その、０ O 像を印刷、感光ドラム上の部分を明なテプを密着させてサンプグ、

中感ドラム上に付着してたキヤア子の数をウト、 2

C りのキヤア子の数を算出した。

3

C 2０

2 上

境で、画像 5 像を０プアウトした。紙の搬向に対して、 30 像の ( ０ ) 像の ( ０ )を交互に並たヤトを出力した。その像をスキヤで読みとり、理を行た。像の向にける、あるライ度分布 ( ) をとり、その時の30 像の度に接線を引き、像の度と交わるまでの30 像部の線らずれた度の ( 度数の ) をもて、した。

5

5 ０

C 5 上3００

3 上カブノ

境で、画像 5 像を０した。体を各境に間放置した後に０O 像をした。紙の平 ) をクメタ ( 京電式会社製の R EC O E ERO E C 6 S ) によて定した。て、０O 像の

S ( ) を測定した。を用てブ ( ) を算出した。られたを下記の準に従て評価した。

カブ ( ) ) ( )

A ０ 5

B ０ 6

C 2 ０

2 上

上評果を各 4に示した。

なお、上記、れも明を実施するにあたっての体化の例を示したものに過ぎず、これらによて明の術的囲が限定的に解釈されてはならなもである。すなわち、はその想、又はその要な特徴ら脱することな、形で実施するこができる。この 2 8 8 4日に出願された日本国 2００8

らの先権を主張するものであり、その容を引用してこの願部とするもである。

Claims

求

・ア子ととを少なも含有するキヤア子を有するキヤであて、

子顕微鏡により影されたキヤア子の面のにおて、キヤア子の面の点らキヤリア子の面。

に向て5 おきに72 分割する直線を引たとき、下記 (a) (b) (c) を満たすキヤア子を6０上有するこを特徴するキヤア。

(a) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが0・００ 3 下である直線のが、 72本に対して7 36 以下である。

(b) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが・ 5 5 ０ u 下である直線の Bが、 72本に対して7 36 以下である。

(c) 線上におけるキヤア子の面らア子のまでの離ら定した樹脂のさが0・ O 5 下である直線の Cが、 72本に対して7０以上である。

2・ Aが、 72本に対して 32 以下であり、 Bが、 72本に対して 32 以下であることを特徴とするに記載のキヤア。

3・線の目ら 8 目までの線における前記のさ均値を平均 ( ) 、前記線の 9 目ら36 目までの線における前記のさの均値を平均値 (2) 、前記線の 37 目 54 目までの線における前記さの均値を平均値 (3) 、前記線の 55 目ら 72 目までの線における前記のさの均値平均値 (4) とし、均値 ( ) (4) における最大値と最小の差が・ 5 下であることを特徴する又は2に記載のキヤア。

4・キヤア、ア子の孔に、充填れたキヤア子であるこを特徴とする 3のずれに記載キヤア。

5・キヤア、フライト子の孔に充填されてる粒子の面をさらに被覆した子であることを特徴とする 4に記載のキヤア。

6 5のずれに記載のキヤナとを有する。

7・ナは、画像理解像 5 ( あたり 0・ 37 X０ 37 ) の式定装置によて計測された相当・ 985 39 69 u 満の子を、 0・ 2００・ 0 下囲に8 析されたトナの、 0・ 94００００下であることを特徴とする 6に記載の

8 トナは、円相当・ 985は 39 69 満における円形分布におて、円形の方ら０における円形

上であることを特徴する 6または7に記載の