CN106715334B - 纳米尺寸的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法 - Google Patents
纳米尺寸的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106715334B CN106715334B CN201580049871.5A CN201580049871A CN106715334B CN 106715334 B CN106715334 B CN 106715334B CN 201580049871 A CN201580049871 A CN 201580049871A CN 106715334 B CN106715334 B CN 106715334B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ferrite
- ferrite particle
- particle
- manufacturing
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
- H01F1/342—Oxides
- H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0072—Mixed oxides or hydroxides containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D157/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/107—Developers with toner particles characterised by carrier particles having magnetic components
- G03G9/1075—Structural characteristics of the carrier particles, e.g. shape or crystallographic structure
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/107—Developers with toner particles characterised by carrier particles having magnetic components
- G03G9/108—Ferrite carrier, e.g. magnetite
- G03G9/1085—Ferrite carrier, e.g. magnetite with non-ferrous metal oxide, e.g. MgO-Fe2O3
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y25/00—Nanomagnetism, e.g. magnetoimpedance, anisotropic magnetoresistance, giant magnetoresistance or tunneling magnetoresistance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/01—Magnetic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供粉体的分散性优异、均一性优异的成型后凹凸少的、能够作为磁性填料用原料或成型体用原料使用的铁氧体粒子以及其制造方法。为了实现该目的,采用平均粒径为1~2000nm、圆球状的Mn‐Mg类铁氧体粒子等。且,该铁氧体粒子优选用如下方法进行制造:将通过调整铁氧体组成而得的铁氧体原料在大气中进行热喷涂,使其铁氧体化,然后进行急冷凝固。
Description
技术领域
本发明涉及呈圆球状的、具有特定的铁氧体组成、且具有一定粒径的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法,具体涉及能够作为磁性填料用原料或成型体原料使用的,粉体的分散性优异、均一性优异的成型后凹凸少的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法。
背景技术
作为铁氧体粒子的制造方法,通常的做法是混合指定量的铁氧体粒子的原料后,进行预煅烧、粉碎、造粒,之后进行烧制,而且视情况而有省略预煅烧的做法。
但是,在这样的铁氧体粒子的制造方法中存在各种问题。具体而言,由于借助铁氧体化反应而产生磁化的工序、即烧制工序通常使用隧道式炉,而且将原料填充在匣钵中进行烧制,因此,粒子间的影响导致形状容易变成异形,特别是在形成的铁氧体粒子的粒径越小时越发显著,且烧制后形成块状,在进行击碎时产生碎片,会有异形粒子的混入。而且,当制造小粒径的铁氧体粒子时,如果不加强粉碎,则无法得到形状良好的粒子。再者,烧制时间一旦包括升温时间、最高温度保持时间以及降温时间,则需要12小时左右,且必须对烧制后形成的块状物进行击碎,有生产稳定性不好的问题。
为了解决这样的问题,提出了铁氧体粒子的新的制造方法。例如在专利文献1(日本特开昭62‐50839号公报)中记载了如下铁氧体载体的制造方法:将掺混有金属氧化物构成的掺混物作为铁氧体形成用原料,并使其通过高温的火焰环境,由此使掺混物瞬间铁氧体化。
另外,在专利文献2(日本特开2008‐216339号公报)中公开了在一定条件下制造电子照相用铁氧体载体芯材的方法,所述方法是在大气中,将平均粒径为20~50μm的原料粉末与原料粉末载气一起投入燃烧火焰中,进行热喷涂而使其铁氧体化,然后进行急冷凝固,并对其加以收集、回收来制造电子照相用铁氧体载体芯材。
进而,在专利文献3(日本特开2008‐249855号公报)中记载了一种电子照相显影剂用树脂涂层载体,其铁氧体载体芯材的BET比表面积为900~5000cm2/g、表观密度为2.30~2.80g/cm3。该铁氧体载体芯材的制造方法也优选在大气中,将原料粉末与原料粉末载气一起投入燃烧火焰中,进行热喷涂而使其铁氧体化,然后进行急冷凝固,并对其加以收集、回收。
但在这些制造方法中,氧气/燃烧气体的比是在3.5以下进行的,取决于铁氧体原料,烧制变得困难。另外,这些制造方法并不适用于小粒径铁氧体的制造,无法得到球状均匀的铁氧体粒子。
在专利文献4(日本特开平3‐233464号公报)中记载了作为电子照相显影剂用载体的制造方法而采用直流等离子法、高频等离子法或复合等离子法来熔融载体原料。
然而,由于在该制造方法中使用了氩气、氦气等的高价气体,因此,在经济上极为不利,并不实用。
另外,现有的填料使用的是对铁氧体粉或作为其前体的预煅烧粉进行粉碎而得的粉体,其形状不规则。因此,用涂装等方法进行成型时,粒子彼此间容易产生间隙,如果进行成形后的后处理(加热和烧制),则不能发生均一的体积变化,例如会导致涂装物或成型物的细孔生成、成型物的烧制不均匀。这些现象在成型物和涂装物越薄且越小的情况下,其倾向会越强。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭62‐50839号公报
专利文献2:日本特开2008‐216339号公报
专利文献3:日本特开2008‐249855号公报
专利文献4:日本特开平3‐233464号公报
如上所述,并未找到粉体的分散性优异、均一性优异的成型后凹凸少的铁氧体粒子以及其制造方法。
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供粉体的分散性优异、均一性优异的成型后凹凸少的、作为磁性填料用原料或成型体用原料使用的铁氧体粒子以及其制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题而进行了潜心研究,其结果发现圆球状、且具有特定的铁氧体组成、具有一定粒径的铁氧体粒子具备满足上述目的的特性,从而完成了本发明。
即,本发明提供平均粒径为1~2000nm、圆球状的Mn‐Mg类铁氧体粒子。
本发明的上述铁氧体粒子优选含有13~25重量%的Mn、1~3.5重量%的Mg、43~57重量%的Fe。
本发明的上述铁氧体粒子优选进一步含有0~1.5重量%的Sr。
在本发明的上述铁氧体粒子中,优选用Al化合物对表面进行表面处理。
在本发明的上述铁氧体粒子中,优选用偶联剂对表面进行表面处理。
另外,本发明提供上述铁氧体粒子的制造方法,所述铁氧体粒子的制造方法的特征在于,在大气中对通过调整铁氧体组成而得的铁氧体原料进行热喷涂而使其铁氧体化,然后进行急冷凝固。
发明的效果
本发明的铁氧体粒子由于呈圆球状,且具有特定的铁氧体组成,具有一定的粒径,粉体的分散性优异、均一性优异,从而成型后的凹凸少。因此,本发明的铁氧体粒子能够作为磁性填料用原料或成型体用原料使用。
附图说明
图1是根据实施例1得到的铁氧体粒子的扫描电子显微镜照片(×50000)。
具体实施方式
以下对用于实施本发明的实施方式进行说明。
本发明的铁氧体粒子
如下所述,本发明的铁氧体粒子具有一定的粒径、呈圆球状且具有Mn‐Mg类的铁氧体组成。通过具有这样的形状和粒径,从而粉体的分散性以及均一性优异。
这里所说的圆球状指的是平均球状率为1~1.2、优选为1~1.1、更优选为无限接近1的形状。如果平均球状率超过1.2,则会损害铁氧体粒子的球状性。
平均球状率
关于球状率,用场发射扫描电镜(FE‐SEM)(日立高新技术公司制造的SU‐8020)在倍率200000倍下,以能数出共100粒子以上的方式来改变视野,并进行成像。用扫描仪导入拍摄的SEM图像,使用Media Cybernetics公司的图像解析软件“Image‐Pro PLUS”进行图像解析,通过手动测量求出各粒子的外接圆直径、内接圆直径,将它们的比值(外接圆直径/内接圆直径)作为球状率。如果两个直径相同,则比值为1,在粒子为圆球的情况下,该比值为1。将针对100个粒子求出的平均值作为平均球状率。
平均粒径(水平费雷特直径)
与平均球状率相同,拍摄倍率为200000倍的图像后,通过手动测量方式测量水平费雷特直径,将平均值作为平均粒径。
另外,本发明的铁氧体粒子其组成优选为13~25重量%的Mn、1~3.5重量%的Mg、43~57重量%的Fe。由于具有这样的铁氧体组成,从而能够适合用作在1MHz~10GHz的范围中吸收电磁波的成型体原料。且,铁氧体粒子混合、分散在树脂等中后,可不用经过烧制等工序来使用,也可以对铁氧体粒子进行成型、造粒、涂装等工序来形成所需的形状后,进行烧制,使用其烧结体。
如果Mn的含量不足13重量份,或者Mg的含量超过3.5重量%,则铁氧体的磁矩变小,从而电磁波屏蔽能力有变低的可能性,因此不优选。如果Mn的含量超过25重量份,或者Mg的含量不足1重量%,则虽然可增大磁矩,但频率特性有向低频侧偏移的可能性,因此不优选。如果Fe的含量不足43重量%,则虽然铁氧体的电阻容易高电阻化,但磁矩变小,从而电磁波屏蔽能力有变低的可能性。如果Fe的含量超过57重量%,则频率特性有向低频侧偏移的可能性,因此不优选。
本发明的铁氧体粒子在上述组成的基础上,还优选含有Sr。Sr不但有助于烧制时均一性的调整,而且通过含有Sr,可容易地进行铁氧体粒子的频率特性的微调整。Sr的含量优选为0~1.5重量%。如果Sr的含量超过1.5重量%,则由于作为硬铁氧体的影响开始出现,因此电磁波屏蔽能力有快速变差的可能性。
Fe、Mn、Mg以及Sr的含量
按照如下方法测定上述Fe、Mn、Mg以及Sr的含量。
称量0.2g铁氧体粒子,在60ml纯水中加入1N盐酸20ml、以及1N硝酸20ml后进行加热,制出铁氧体粒子完全溶解的水溶液,用ICP分析装置(岛津制作所制造的ICPS‐1000IV)测定Fe、Mn、Mg以及Sr的含量。
本发明的铁氧体粒子的平均粒径为1~2000nm。如果平均粒径不足1nm,则即使进行表面处理,也会有粒子严重凝集而粒子的分散性差的情况。如果平均粒径超过2000nm,则成型后的凹凸容易变大。平均粒径优选为1~800nm。更优选为1~300nm。
在本发明的铁氧体粒子中,优选用Al化合物对表面进行表面处理。通过用Al化合物进行表面处理,使得在成型物中,铁氧体粒子彼此变得难以接触,从而可提高电阻。作为Al化合物可例举出硫酸铝、铝酸钠等。表面处理量以Al换算,为铁氧体粒子的0.2~1重量%。
在本发明的铁氧体粒子中,优选用偶联剂对表面进行表面处理。通过用偶联剂进行表面处理,可提高铁氧体粒子对成型物中使用的树脂的分散性。作为偶联剂可使用各种硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝酸酯类偶联剂。更优选使用正癸基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷。表面处理量既可根据粒子的BET比表面积来计算,也可以硅烷偶联剂换算,其为铁氧体粒子的0.05~2重量%。
本发明的铁氧体粒子的制造方法
下面,对本发明的铁氧体粒子的制造方法进行说明。
本发明的铁氧体粒子的制造方法是将通过调整指定比例的铁氧体组成而得的铁氧体原料在大气中进行热喷涂,使其铁氧体化,然后进行急冷凝固。
作为制备具有上述比例组成的铁氧体原料的方法没有特别限制,可采用现有公知的方法,也可使用干式法或湿式法。
现举出铁氧体原料(造粒物)的制备方法的一个例子:称量出适量铁氧体组成后,加水粉碎而制成浆料,所述铁氧体组成是由Fe原料和从Mn、Mg、Sr中选出的至少1种原料构成的。用喷雾干燥器对制出的粉碎浆料进行造粒,分级后制备指定粒径的造粒物。如果考虑到获得的铁氧体粒子的粒径,则造粒物的粒径优选为3~10μm大小。另外,作为其他例子,可称量出适量铁氧体组成用原材料后,混合后进行干式粉碎,使各原材料粉碎分散,用造粒机对该混合物进行造粒,分级后制备指定粒径的造粒物。
将由此制备的造粒物在大气中进行热喷涂,使其铁氧体化。在热喷涂中,作为可燃性气体燃焰可使用燃烧气体和氧,燃烧气体和氧的容积比为1:3.5~1:6.0。相对于燃烧气体,可燃性气体燃焰的氧的比例如果不足3.5,则熔融不充分,而相对于燃烧气体,如果氧的比例超过6.0,则铁氧体化变得困难。例如,相对于10Nm3/hr的燃烧气体,氧可按照35~60Nm3/hr的比例进行使用。
作为在上述热喷涂中使用的燃烧气体可采用丙烷气体、丙烯气体、乙炔气体等,尤其可适用丙烷气体。另外,造粒物载气可使用氮、氧或空气。造粒物流速优选为20~60m/sec。
将这样进行热喷涂而得以铁氧体化的铁氧体粒子在水中或室温的大气中进行急冷凝固,并用过滤器对其进行收集。
之后,根据需要对由收集用过滤器所回收的铁氧体粒子进行分级。作为分级方法,可采用已知的风力分级、丝网过滤法、沉淀法等,将粒度调整为所需的粒径。且,也可用旋风分离器等将所需的粒径的粒子与大粒径的粒子分离后进行回收。
以下,基于实施例等对本发明作具体说明。
实施例
实施例1
以摩尔比50:40:10的比例对氧化铁、氧化锰以及氧化镁进行计量,进而相对于总计100摩尔的上述物质,添加0.5摩尔的氧化锶后,一并进行混合。加水粉碎,制出固含量为50重量%的浆料。用喷雾干燥器对制出的浆料进行造粒,分级后得到平均粒径5μm的造粒物。
然后,将得到的造粒物在丙烷:氧=10Nm3/hr:35Nm3/hr的可燃性气体燃焰中,以流速约40m/sec的条件进行热喷涂,并进行急冷,用过滤器收集,进行分级后制出铁氧体粒子。
实施例2
除了以摩尔比42.2:44.4:13.3的比例对氧化铁、氧化锰以及氧化镁进行计量,进而相对于总计100摩尔的上述物质,添加0.5摩尔的氧化锶后,一并进行混合以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
实施例3
除了以摩尔比46:44:10的比例对氧化铁、氧化锰以及氧化镁进行计量,进而相对于总计100摩尔的上述物质,添加0.5摩尔的氧化锶后,一并进行混合以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
实施例4
除了以摩尔比58:32:10的比例对氧化铁、氧化锰以及氧化镁进行计量,进而相对于总计100摩尔的上述物质,添加0.5摩尔的氧化锶后,一并进行混合以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
实施例5
除了以摩尔比47.8:44.5:7.7的比例对氧化铁、氧化锰以及氧化镁进行计量,进而相对于总计100摩尔的上述物质,添加0.55摩尔的氧化锶后,一并进行混合以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
实施例6
除了相对于总计100摩尔的氧化铁、氧化锰以及氧化镁,添加1.25摩尔的氧化锶后,一并进行混合以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
实施例7
除了不添加氧化锶以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
比较例1
除了使用电炉,并在1200℃、4小时、氧浓度0体积%(N2)环境下对造粒物进行烧制,粉碎得到的烧制物以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
比较例2
除了改变喷雾干燥器的条件,制出平均粒径39μm的造粒物,使用电炉,并在1200℃、4小时、氧浓度0体积%(N2)环境下进行烧制,击碎得到的烧制物以外,与实施例1相同地制出铁氧体粒子。
将实施例1~7以及比较例1~2的装料摩尔比、制造方法、化学分析、粉体特性/磁力特性(形状、平均粒径、BET比表面积、磁化以及粉体电阻)示于表1。此处,表1的形状中的圆球状指的是平均球状率1.2以下的形状。另外,对于平均粒径,实施例1~7根据上述的水平费雷特直径进行测定,比较例1~2根据下述的体积平均粒径进行测定。在表1中,BET比表面积、磁力特性以及电阻的测定方法如下所述,其他项目的测定方法如上述。另外,将实施例1得到的铁氧体粒子的扫描电子显微镜照片(×50000)示于图1。
体积平均粒径(微磁道)
按照如下方法测定该体积平均粒径。即,用日机装株式会社制造的微磁道粒度分析仪(Model9320‐X100)进行测定。分散介质中使用了水。将10g试样(树脂包覆的铁氧体载体)和80ml水加入到100ml的烧杯中,添加2~3滴分散剂(六甲基磷酸钠)。然后,用超声波均质器(SMT.Co.LTD.制造的UH‐150型号),并设定为输出等级4,进行20秒的分散。之后,除去烧杯表面产生的泡沫,将试样投入到装置中。
BET比表面积
该BET比表面积的测定使用的是比表面积测定装置(型号:Macsorb HM model‐1208(Mountech公司制))。将约0.5~4g的测定试样(铁氧体粒子)加入到比表面积测定装置专用的标准样品单元格中,用精密天平正确称量,将试样设置在测定端口后,开始测定。使用一点法进行测定,如果在测定结束时输入试样的重量,则会自动算出BET比表面积。且,作为测定前的预处理,分取10g左右的测定试样置于包药用纸后,用真空干燥机脱气至‐0.1MPa,当确认真空度到达‐0.1MPa以下后,在200℃加热2小时。
环境:温度为10~30℃、湿度为20~80%的相对湿度无凝结
磁力特性
用振动试样型磁力测定装置(型号:VSM‐C7‐10A(东英工业公司制))测定磁力特性。将测定试样(铁氧体粒子)放入到内径为5mm、高度为2mm的样品单元格中,进而设置在上述装置中。测定时,施加外加磁场并扫描至3K·1000/4π·A/m。随后,减小外加磁场,在记录纸上绘制滞后曲线。根据该曲线的数据,读取外加磁场为5K·1000/4π·A/m时的磁化。
粉体电阻
将试样(铁氧体粒子)填充到截面积为4cm2的氟树脂制的量筒中直至试样高度达到4mm后,在两端安装电极,进而在其上放置1kg的重物后,测定电阻。电阻的测定使用株式会社TFF制造的型号6517A的绝缘电阻测定器,在施加25V的测定电压60秒后对电阻进行测定,算出体积电阻。
表1
实施例8
将实施例1得到的铁氧体粒子分散在水中并使固含量为10重量%,通过把硫酸铝水溶液滴加到分散而成的浆料中来进行表面处理。此时,添加氨水溶液使分散而成的浆料的pH维持在7.5~8.5。处理量用铝换算,为铁氧体粒子(粉体)的0.5重量%,并以使硫酸铝水溶液中的铝浓度为10重量%的方式进行制备。对含有经表面处理的铁氧体粒子的浆料进行过滤,在120℃干燥8小时来除去水分,之后借助样品粉碎机进行粉碎,制出用Al化合物进行了表面处理的铁氧体粒子。
实施例9
将实施例1得到的铁氧体粒子分散在水中并使固含量为10重量%,通过把铝酸钠水溶液滴加到分散而成的浆料中来进行表面处理。此时,添加醋酸水溶液使分散而成的浆料的pH值维持在8.5~9.5。处理量用铝换算,为铁氧体粒子(粉体)的0.5重量%,并通过调整使得铝酸钠水溶液中的铝浓度为10重量%。对含有经表面处理的铁氧体粒子的浆料进行过滤,在120℃下干燥8小时来除去水分,之后借助样品粉碎机进行粉碎,制出用Al化合物进行了表面处理的铁氧体粒子。
实施例10
准备分散有水、正癸基三甲氧基硅烷和醋酸的水溶液,添加实施例1得到的铁氧体粒子并使其固含量为10重量%,进而使其分散。之后,通过添加氨水溶液使浆料的pH值维持在7.5~8.5来进行表面处理。此时,处理量用硅烷偶联剂换算,为铁氧体粒子(粉体)的0.1重量%。将含有经表面处理的铁氧体粒子的浆料在180℃下干燥6小时来除去水分,之后借助样品粉碎机进行粉碎,制出用硅烷偶联剂进行了表面处理的铁氧体粒子。
实施例11
除了使用实施例8得到的Al表面处理铁氧体粒子以外,与实施例10相同地,制出用正癸基三甲氧基硅烷进行了表面处理的铁氧体粒子。
实施例12
用正辛基三乙氧基硅烷对实施例8得到的Al表面处理铁氧体粒子进行表面处理。处理条件为180℃、6小时,处理量用硅烷偶联剂换算,为铁氧体粒子(粉体)的0.08重量%。
将实施例8~12得到的铁氧体粒子的原料粒子、基于Al化合物的表面处理条件(表面处理剂、处理量以及pH)、基于硅烷偶联剂的表面处理条件(表面处理剂、处理量以及热处理条件)以及粉体电阻示于表2。且,粉体电阻的测定方法如上所述。
表2
将实施例1~12以及比较例1~2得到的铁氧体粒子分别与粘合剂混合,制成涂膜制造用油墨。将涂膜制造用油墨的制造条件(铁氧体粒子和粘合剂的混合方法以及粘合剂的种类)、凹凸性评估(基材以及干燥后的表面凹凸)以及致密性的评估(基材、正式烧制温度以及致密性)示于表3。
涂膜制造用油墨的制备(水系)
在实施例1~9以及比较例1~2中,将铁氧体粒子和水进行混合,使固含量大约为60重量%,添加琼脂,使得琼脂为水的1.5重量%。在使用IKA公司制造的ULTRA‐TURRAX进行分散的同时加热至100℃,且在溶解琼脂的同时蒸发水分进行调整,使得固含量为65重量%。之后,在冷却至50℃的同时继续分散、搅拌,得到涂膜制造用油墨。其中,比较例2使用了搅拌机进行混合。
涂膜制造用油墨的制备(溶剂系)
在实施例10~12中,将铁氧体粒子、丙烯酸类树脂和甲苯进行混合,使得铁氧体粒子为65重量%、丙烯酸类树脂的树脂固含量为12重量%、甲苯为48重量%,并使用ULTRA‐TURRAX使用进行分散,进而得到涂膜制造用油墨。
涂膜的制备方法
以4mil(101.6μm)的设定使用宽10cm的贝氏涂抹器在PET膜以及玻璃板上制出涂膜。制出涂膜后,并使溶剂干燥后,使用测微计并改变测定部位,对膜厚测量9次,以Δ=最大膜厚‐最小膜厚的方式进行评估。
干燥后的表面凹凸的评估
基于下述内容进行干燥后的表面凹凸的评估。
〇:(最大膜厚‐最小膜厚)≤2μm
△:2μm<(最大膜厚‐最小膜厚)<5μm
×:(最大膜厚‐最小膜厚)≥5μm
致密性的测定方法
针对实施例1~9以及比较例1~2,将上述制出的铁氧体涂膜从玻璃板剥离,在650℃下进行脱粘合剂处理,进而用电炉在烧制温度1200℃、氧浓度0体积%(N2)下保持4小时进行烧制。对从炉中取出时的烧制物的色泽进行目视评估(通过目视可以确认到金属光泽的情形是表示:铁氧体烧制后粒子紧密地聚集,达到了铁氧体的表面能够反射作为电磁波的一种类型的可见光的程度。)。
致密性的评估
基于下述内容进行致密性的评估。
◎:有金属光泽
〇:亮灰色~金属光泽
△:暗灰色~亮灰色
×:红黑色~暗灰色
表3
如表3所示,实施例1~12的干燥后的凹凸都良好。尤其,实施例10~12确认到疏水性得到了提高,且在非水溶剂类溶剂中也确保了充分的分散性。另外,对于实施例1~9,烧结后的致密性良好。
另一方面,由于比较例1的粒子形状是不规则的,从而与实施例相比,干燥后的涂膜凹凸大,烧结后也未能得到致密的烧制物。进而,在比较例2中,其结果为粒径大,干燥后的涂膜凹凸也大。烧结后也未能得到致密的烧制物。
工业实用性
现有的填料,如上所述,其形状不规则,粒子间彼此容易产生间隙,如果进行成形后的后处理(加热/烧制),则不发生均一的体积变化,导致涂装物或成型物的细孔的生成、成型物的烧制不均匀,与此相对地,本发明的铁氧体粒子不仅已经被热处理而形成铁氧体,而且由于其还呈圆球状,即使进行成形后的热处理,体积变化也小,可期望均一的体积变化。
另外,本发明的铁氧体粒子由于粉体的分散性优异,成型后的均一性优异,从而成型后的凹凸少。
因此,本发明的铁氧体粒子能优选作为磁性填料用原料或成型体用原料使用,尤其适于作为电磁波屏蔽用树脂组合物的填料或磁性流体使用。
Claims (4)
1.一种铁氧体粒子,其特征在于,该铁氧体粒子含有13~25重量%的Mn、1~3.5重量%的Mg、43~57重量%的Fe及0~1.5重量%的Sr,
且该铁氧体粒子是平均粒径为1~2000nm、平均球状率为1~1.2的圆球状的Mn-Mg类铁氧体粒子。
2.如权利要求1所述的铁氧体粒子,其中,用Al化合物对表面进行表面处理。
3.如权利要求1或2所述的铁氧体粒子,其中,用偶联剂进行表面处理。
4.一种铁氧体粒子的制造方法,该制造方法用于制造权利要求1~3中任意一项所述的铁氧体粒子,其特征在于,将以指定比例调整Fe2O3、MnO、MgO、SrO得到的铁氧体原料在大气中进行热喷涂并进行铁氧体化,然后进行急冷凝固。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014191985 | 2014-09-19 | ||
JP2014-191985 | 2014-09-19 | ||
PCT/JP2015/074941 WO2016043051A1 (ja) | 2014-09-19 | 2015-09-02 | ナノサイズの真球状フェライト粒子及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106715334A CN106715334A (zh) | 2017-05-24 |
CN106715334B true CN106715334B (zh) | 2019-08-16 |
Family
ID=55533091
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580049871.5A Active CN106715334B (zh) | 2014-09-19 | 2015-09-02 | 纳米尺寸的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10593454B2 (zh) |
EP (1) | EP3196168B1 (zh) |
JP (1) | JP6163679B2 (zh) |
KR (1) | KR102358001B1 (zh) |
CN (1) | CN106715334B (zh) |
TW (1) | TWI645050B (zh) |
WO (1) | WO2016043051A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6547229B2 (ja) | 2016-03-31 | 2019-07-24 | パウダーテック株式会社 | フェライト粒子、樹脂組成物及び樹脂フィルム |
US11072537B2 (en) | 2016-05-06 | 2021-07-27 | Powdertech Co., Ltd. | Ferrite powder, resin composition, and molded article |
WO2017212997A1 (ja) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | パウダーテック株式会社 | フェライト粒子、樹脂組成物及び電磁波シールド材料 |
JP6393944B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-09-26 | パウダーテック株式会社 | Ni−Zn−Cu系フェライト粒子、樹脂組成物及び樹脂成形体 |
EP3664106A4 (en) * | 2017-08-03 | 2021-05-05 | Powdertech Co., Ltd. | COMPOSITE PARTICLES, POWDER, RESIN COMPOSITION AND MOLDED BODY |
EP3689825A4 (en) * | 2017-09-29 | 2021-05-26 | Powdertech Co., Ltd. | MN-ZN FERRITE PARTICLES, RESIN SHAPED BODIES, SOFT MAGNETIC MIXED POWDER AND MAGNETIC CORE |
CN115003632A (zh) * | 2020-01-24 | 2022-09-02 | 保德科技股份有限公司 | 铁氧体粉末及其制造方法 |
CN115003633A (zh) * | 2020-01-27 | 2022-09-02 | 保德科技股份有限公司 | 铁氧体粉末及其制造方法 |
CN113087516B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-07-22 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 利用工业废弃物制备锰锌铁氧体的低温烧结方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1975731A1 (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-01 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-coated ferrite carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using the resin-coated ferrite carrier |
CN101460404A (zh) * | 2006-06-06 | 2009-06-17 | 日东电工株式会社 | 球状烧结铁氧体粒子、使用该粒子的半导体封装用树脂组合物以及用该树脂组合物获得的半导体器件 |
WO2009122832A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用キャリア芯材及びその製造方法、キャリア及びその製造方法並びに該キャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP2011170272A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 電子写真現像剤用キャリア芯材およびその製造方法 |
JP2013137455A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Powdertech Co Ltd | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及びこれらの製造方法、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58123550A (ja) * | 1982-01-19 | 1983-07-22 | Hitachi Metals Ltd | 電子写真現像用キヤリア |
JPS59111159A (ja) | 1982-12-15 | 1984-06-27 | Hitachi Metals Ltd | 電子写真用フエライトキヤリア |
JPH067272B2 (ja) | 1985-08-30 | 1994-01-26 | 同和鉄粉工業株式会社 | 電子写真現像剤用フエライトキヤリヤの製造方法 |
DE3713462C1 (de) * | 1986-09-22 | 1988-11-24 | Gurit Essex Ag | Lagerstabile Plastisole und Organosole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP3078828B2 (ja) | 1989-12-18 | 2000-08-21 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用キャリアおよびその製造方法、並びに該キャリアを用いた現像剤 |
JP3927693B2 (ja) * | 1998-07-22 | 2007-06-13 | キヤノン株式会社 | 磁性微粒子分散型樹脂キャリア,二成分系現像剤及び画像形成方法 |
JP3542319B2 (ja) * | 2000-07-07 | 2004-07-14 | 昭栄化学工業株式会社 | 単結晶フェライト微粉末 |
US20070196671A1 (en) * | 2004-03-30 | 2007-08-23 | Geltec Co., Ltd. | Electromagnetic wave absorber |
WO2007063933A1 (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Powdertech Co., Ltd. | 電子写真現像剤用樹脂コートフェライトキャリア及びその製造方法、並びに該樹脂コートフェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP2008216339A (ja) | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Powdertech Co Ltd | 電子写真用フェライトキャリア芯材及び樹脂被覆フェライトキャリアの製造方法 |
JP2011227452A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-11-10 | Powdertech Co Ltd | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及びこれらの製造方法、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP5488910B2 (ja) * | 2010-06-30 | 2014-05-14 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材及びフェライトキャリア、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP5708038B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2015-04-30 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及びこれらの製造方法、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP6163652B2 (ja) * | 2012-01-13 | 2017-07-19 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用多孔質フェライト芯材、樹脂被覆フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP5924486B2 (ja) | 2012-05-31 | 2016-05-25 | 戸田工業株式会社 | 電子写真現像剤用磁性キャリアの製造方法及び二成分系現像剤の製造方法 |
-
2015
- 2015-09-02 EP EP15842995.1A patent/EP3196168B1/en active Active
- 2015-09-02 KR KR1020177006795A patent/KR102358001B1/ko active IP Right Grant
- 2015-09-02 CN CN201580049871.5A patent/CN106715334B/zh active Active
- 2015-09-02 JP JP2016548827A patent/JP6163679B2/ja active Active
- 2015-09-02 WO PCT/JP2015/074941 patent/WO2016043051A1/ja active Application Filing
- 2015-09-02 US US15/511,727 patent/US10593454B2/en active Active
- 2015-09-09 TW TW104129742A patent/TWI645050B/zh active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101460404A (zh) * | 2006-06-06 | 2009-06-17 | 日东电工株式会社 | 球状烧结铁氧体粒子、使用该粒子的半导体封装用树脂组合物以及用该树脂组合物获得的半导体器件 |
EP1975731A1 (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-01 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-coated ferrite carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using the resin-coated ferrite carrier |
WO2009122832A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用キャリア芯材及びその製造方法、キャリア及びその製造方法並びに該キャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP2011170272A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 電子写真現像剤用キャリア芯材およびその製造方法 |
JP2013137455A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Powdertech Co Ltd | 電子写真現像剤用フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及びこれらの製造方法、並びに該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20170063567A (ko) | 2017-06-08 |
JPWO2016043051A1 (ja) | 2017-04-27 |
WO2016043051A1 (ja) | 2016-03-24 |
EP3196168A1 (en) | 2017-07-26 |
TW201612330A (en) | 2016-04-01 |
US20170301443A1 (en) | 2017-10-19 |
KR102358001B1 (ko) | 2022-01-28 |
US10593454B2 (en) | 2020-03-17 |
JP6163679B2 (ja) | 2017-07-19 |
EP3196168B1 (en) | 2023-08-02 |
EP3196168A4 (en) | 2018-07-18 |
TWI645050B (zh) | 2018-12-21 |
CN106715334A (zh) | 2017-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106715334B (zh) | 纳米尺寸的圆球状铁氧体粒子以及其制造方法 | |
CN106715335B (zh) | 球形铁氧体粉、含该球形铁氧体粉的树脂组合物、以及使用该树脂组合物的成型体 | |
US11542174B2 (en) | Ferrite particles, resin compositions and electromagnetic wave shielding material | |
TWI709535B (zh) | 鐵氧體粒子、樹脂組合物及樹脂薄膜 | |
Zeljković et al. | Structural, magnetic and optical properties of BiFeO3 synthesized by the solvent-deficient method | |
JP6393944B2 (ja) | Ni−Zn−Cu系フェライト粒子、樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
CN114341079B (zh) | 铁氧体粉末、铁氧体树脂复合材料、电磁波屏蔽材料、电子材料和电子部件 | |
JP2010100467A (ja) | 表面処理された鉄チタン複合酸化物粒子粉末及び該表面処理された鉄チタン複合酸化物粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物 | |
JP5403213B2 (ja) | 表面処理された磁性酸化鉄粒子粉末及び該表面処理された磁性酸化鉄粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物 | |
JP5403214B2 (ja) | 表面処理された磁性酸化鉄粒子粉末及び該表面処理された磁性酸化鉄粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物 | |
WO2018182021A1 (ja) | フェライト粉末、樹脂組成物および成形体 | |
WO2022209640A1 (ja) | フェライト粉末、フェライト樹脂複合材料並びに電磁波シールド材、電子材料又は電子部品 | |
JP2010100466A (ja) | 表面処理された鉄チタン複合酸化物粒子粉末及び該表面処理された鉄チタン複合酸化物粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物 | |
JP2004269355A (ja) | 酸化鉄粒子、該酸化鉄粒子を含む酸化鉄粉末、及び黒色顔料 | |
JP2007254236A (ja) | 黒色複合酸化物粒子、その製造方法、黒色スラリー、黒色ペーストおよびブラックマトリックス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |