WO2018182021A1 - フェライト粉末、樹脂組成物および成形体 - Google Patents

フェライト粉末、樹脂組成物および成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2018182021A1
WO2018182021A1 PCT/JP2018/013991 JP2018013991W WO2018182021A1 WO 2018182021 A1 WO2018182021 A1 WO 2018182021A1 JP 2018013991 W JP2018013991 W JP 2018013991W WO 2018182021 A1 WO2018182021 A1 WO 2018182021A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ferrite
ferrite powder
particles
resin composition
ferrite particles
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/013991
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一隆 石井
康二 安賀
隆男 杉浦
小島　隆志
Original Assignee
パウダーテック株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by パウダーテック株式会社 filed Critical パウダーテック株式会社
Priority to JP2019509434A priority Critical patent/JP7126267B2/ja
Priority to US16/496,357 priority patent/US11521768B2/en
Priority to CN201880018157.3A priority patent/CN110402238B/zh
Priority to EP18778294.1A priority patent/EP3604227A4/en
Publication of WO2018182021A1 publication Critical patent/WO2018182021A1/ja

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C01G49/0036—Mixed oxides or hydroxides containing one alkaline earth metal, magnesium or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/08—Coating a former, core or other substrate by spraying or fluidisation, e.g. spraying powder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B11/00—Single-crystal growth by normal freezing or freezing under temperature gradient, e.g. Bridgman-Stockbarger method
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16—Oxides
    • C30B29/22—Complex oxides
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70678—Ferrites
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/714—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the dimension of the magnetic particles
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • H01F1/113—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles in a bonding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties

Definitions

  • the present invention relates to a ferrite powder, a resin composition, and a molded body.
  • a dispersion liquid in which magnetic powder is dispersed is generally used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Documents 1 and 2 a dispersion liquid in which magnetic powder is dispersed.
  • the magnetic ink in which magnetic powder is dispersed has the same problem.
  • An object of the present invention is to provide a ferrite powder having a small particle size, a high coercive force, and excellent dispersibility in a resin and a solvent, to provide a resin composition containing the ferrite powder, and It is providing the molded object which has a site
  • a ferrite powder containing a plurality of ferrite particles The ferrite particle is a single crystal having an average particle diameter of 1 nm or more and 2000 nm or less, and has a polyhedral shape, The ferrite particles contain 2.0 mass% to 10.0 mass% of Sr and ferrite powder containing 55.0 mass% to 70.0 mass% of Fe.
  • part comprised with the resin composition as described in [2].
  • part manufactured using the resin composition can be provided.
  • FIG. 4 is a TEM image (magnification of 400,000 times) of ferrite particles according to Example 4. 6 is an image of an electron beam diffraction pattern of a ferrite particle according to Example 4. 4 is a SEM image of ferrite powder according to Example 4.
  • the ferrite powder according to the present invention is a ferrite powder containing a plurality of ferrite particles.
  • the ferrite particles are single crystals having an average particle diameter of 1 nm or more and 2000 nm or less, have a polyhedral shape, contain 2.0 mass% or more and 10.0 mass% or less of Sr, and contain 55 of Fe. 0.0 mass% or more and 70.0 mass% or less.
  • the ferrite powder of such a structure can be suitably detected by a metal detector. Therefore, it can be suitably applied to a molded body that may be applied to inspection by a metal detector (a molded body that may be used for the purpose of detection by a metal detector) and magnetic ink. . Further, it can be suitably applied to the production of a high-density magnetic recording medium, a thin film, etc. utilizing the nano size.
  • the ferrite particles are likely to aggregate, and the dispersibility of the ferrite powder in the resin or solvent is significantly reduced.
  • the average particle diameter of the ferrite particles exceeds the upper limit, the dispersibility of the ferrite powder in the resin and the solvent decreases, and the resin composition and the unintentional in the molded body produced using the resin composition are undesired. Variations in composition are likely to occur.
  • a dispersion liquid for example, magnetic ink
  • ferrite particles are likely to precipitate, and long-term storage becomes difficult.
  • the average particle diameter of the ferrite particles exceeds the upper limit, in the molded body manufactured using the ferrite powder, unintentional irregularities may occur on the surface of the molded body due to the presence of the ferrite particles.
  • the metal wiring formed on the surface may be damaged by the unevenness.
  • the ferrite particles according to the present invention are single crystal. If the ferrite particles are polycrystalline, for example, when used as a magnetic recording medium, there is a possibility that when the magnetic moment is aligned by magnetization, a place where the coercive force is locally weak and strong may be created. This may cause problems in terms of storage stability. In addition, for example, when the domain wall generated by the alternating magnetic field passes through the grain interface, the domain wall is stopped at the crystal grain boundary, so that the frequency characteristics may be inferior.
  • the ferrite particles do not have a polyhedral particle shape (polyhedral shape) (for example, in the case of a hexagonal plate shape), the anisotropy of the particles is strong and the dispersibility in an organic solvent or a resin solution is poor. there is a possibility.
  • the polyhedron shape is not particularly limited as long as it is a 10-hedron or more, but is preferably a 10-hedron or more and a 100-hedron or less, more preferably a 12-hedron or more and a 72-hedron or less, and further preferably a 14-hedron or more and a 24-hedron or less.
  • the shape of the ferrite particles can be observed using, for example, a transmission electron microscope HF-2100 Cold-FE-TEM (manufactured by Hitachi High-Technology Corporation).
  • the Sr content in the ferrite particles is less than the lower limit, the amount of Fe becomes excessive, and a relatively large amount of Fe 2 O 3 is contained in the particles, so that the coercive force is lowered. Moreover, it becomes difficult to make ferrite particles into a single crystal.
  • the Sr content in the ferrite particles exceeds the upper limit, the amount of Sr becomes excessive and the particles contain a relatively large amount of SrO, or Sr—Fe oxide other than Sr ferrite. Is excessively contained, and various magnetic properties are deteriorated.
  • Fe content in the ferrite particles is less than the lower limit, Sr—Fe oxide other than Sr ferrite is excessively contained, and various magnetic properties are deteriorated.
  • the ferrite powder (ferrite particles) is likely to be oxidized in the production process, and various magnetic properties are deteriorated.
  • the particle diameter of the ferrite particles is a horizontal ferret diameter determined from an SEM image taken using a scanning electron microscope, and the average particle diameter of the ferrite particles is determined for 100 or more ferrite particles. It means the average value of the particle diameter (horizontal ferret diameter).
  • the scanning electron microscope for example, SU-8020 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation can be used. Further, the magnification at the time of photographing the SEM image can be set to 100,000 to 200,000 times.
  • image analysis software such as Image-Pro PLUS manufactured by MEDIA CYBERNETICS can be used.
  • the content of the metal element constituting the ferrite particles can be measured as follows.
  • ferrite powder was weighed and a mixture of pure water: 60 ml with 1N hydrochloric acid: 20 ml and 1N nitric acid: 20 ml was heated to prepare an aqueous solution in which ferrite powder (ferrite particles) was completely dissolved.
  • the content of the metal element can be determined by performing measurement using an ICP analyzer (for example, ICPS-1000IV manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the average particle size of the ferrite particles may be 1 nm or more and 2000 nm or less, but is preferably 1 nm or more and 800 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 300 nm or less. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
  • the ferrite particles constituting the ferrite powder of the present invention may have a polyhedral particle shape, but the spherical ratio (average spherical ratio) of the ferrite particles is 1.02 or more and 1.43 or less. Is more preferably 1.05 or more and 1.42 or less, and further preferably 1.11 or more and 1.33 or less.
  • the polyhedral ferrite particles are considered to be generated by acting as a flux when the Sr component contained in the raw material volatilizes at a high temperature during thermal spray firing. Therefore, even if the same operation is performed using a raw material that does not contain Sr, polyhedral ferrite particles are not generated or very little generated. Further, when the firing temperature is low, Sr does not easily function as a flux, so that it is difficult to form a polyhedral shape.
  • the sphericity can be determined as follows. First, ferrite particles are photographed at a magnification of 200,000 times using a scanning electron microscope (FE-SEM (for example, SU-8020 manufactured by Hitachi High-Technology Corporation)). Then, the circumscribed circle diameter and the inscribed circle diameter are determined for the ferrite particles from the photographed SEM image, and the ratio (circumscribed circle diameter / inscribed circle diameter) is obtained as a spherical ratio. If the two diameters are the same, i.e. a true sphere, this ratio is 1. As the average sphericity, for example, an average value of the sphericity obtained for 100 ferrite particles randomly extracted from the ferrite powder can be adopted.
  • FE-SEM for example, SU-8020 manufactured by Hitachi High-Technology Corporation
  • the Sr content in the ferrite particles may be 2.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, preferably 2.5% by mass or more and 9.5% by mass or less, and 4.0% by mass. % Or more and 9.0 mass% or less is more preferable.
  • the Fe content in the ferrite particles may be 55.0 mass% or more and 70.0 mass% or less, but is preferably 57.0 mass% or more and 69.0 mass% or less, and 58.0 mass%. % Or more and 68.0% by mass or less is more preferable. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
  • the ferrite particles may contain components (elements) other than Fe, Sr, and O.
  • components include Mn, Mg, Ti, Si, Cl, Ca, Al and the like.
  • the content of components (elements) other than Fe, Sr, and O contained in the ferrite particles as described above is preferably 2.0% by mass or less, and 1.5% by mass or less. More preferably, it is 0.8 mass% or less.
  • Sr is unevenly distributed on the surface of the ferrite particle.
  • the surface treatment for the ferrite particles with a surface treatment agent particularly, a silane coupling agent as described in detail later can be more suitably performed, and the aggregation of the ferrite particles can be more effectively prevented.
  • the fluidity and ease of handling of the ferrite particles and the resin composition containing the ferrite particles can be further improved.
  • the dispersibility of the ferrite particles in the molded body in the resin composition can be further improved.
  • the surface treatment with the surface treatment agent can be more uniformly performed on each part of the ferrite particle as the mother particle. Such an effect is more prominent when Sr is unevenly distributed on the surface of the ferrite particle in the state of an oxide (for example, SrO).
  • the distribution of the constituent elements in the ferrite particles is determined from the outer surface of the ferrite particles to the inside by performing energy dispersive X-ray analysis (EDX) on the image (STEM image) of the ferrite particles observed with a scanning transmission electron microscope. It can be determined as the intensity of the constituent element with respect to the moving distance of the electron beam swept toward the surface.
  • EDX energy dispersive X-ray analysis
  • STEM image image of the ferrite particles observed with a scanning transmission electron microscope.
  • EDAX Octane T Ultra W manufactured by AMETEK
  • the ferrite particles may be subjected to a surface treatment.
  • the surface treatment agent used for the particle surface treatment include a silane coupling agent, a phosphoric acid compound, a carboxylic acid, a fluorine compound, a titanate coupling agent, and an aluminate coupling agent.
  • the aggregation of ferrite particles can be more effectively prevented, and the flowability and handling of ferrite powder and resin compositions containing the ferrite powder can be prevented. It is possible to further improve ease of handling. Moreover, the dispersibility of the ferrite powder in the molded body in the resin composition can be further improved.
  • the electrical resistance of the ferrite powder (ferrite particles) can be further increased. Further, from the relationship between the affinity between the silane coupling agent and the above-described ferrite particles, the surface treatment with the silane coupling agent can be performed more uniformly on each part of the ferrite particles as the mother particles.
  • the silane coupling agent for example, a silane compound having a silyl group and a hydrocarbon group can be used.
  • the silane coupling agent has an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as the alkyl group. It is preferable.
  • the surface treatment with the silane coupling agent can be performed more uniformly on each part of the ferrite particles as the mother particles.
  • the silane coupling agent having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms include decyltrimethyoxysilane and n-octyltriethoxysilane.
  • the affinity with the epoxy resin can be further improved, and the dispersion stability of the ferrite particles in the resin composition containing the epoxy resin can be further improved.
  • Examples of the phosphoric acid compound include lauryl phosphate, lauryl-2-phosphate, steareth-2 phosphate, phosphate ester of 2- (perfluorohexyl) ethylphosphonic acid, and the like.
  • carboxylic acid for example, a compound having a hydrocarbon group and a carboxyl group (fatty acid) can be used. Specific examples of such compounds include decanoic acid, tetradecanoic acid, octadecanoic acid, cis-9-octadecenoic acid and the like.
  • fluorine compound examples include a silane coupling agent as described above, a phosphoric acid compound, and a compound having a structure in which at least a part of hydrogen atoms of the carboxylic acid is substituted with a fluorine atom (fluorine silane compound, fluorine A phosphoric acid compound and a fluorine-substituted fatty acid).
  • the ferrite powder of the present invention can obtain an appropriate saturation magnetization by having the above-described configuration.
  • the saturation magnetization of the ferrite powder of the present invention by VSM measurement when a magnetic field of 10K ⁇ 1000 / 4 ⁇ A / m is applied is preferably 15 Am 2 / kg or more and 80 Am 2 / kg or less, and 20 Am 2 / Kg or more and 70 Am 2 / kg or less is more preferable, and 25 Am 2 / kg or more and 65 Am 2 / kg or less is more preferable.
  • the ferrite powder satisfying such conditions is preferably used by adding to a magnetic metal powder used as a magnetic core material, for example.
  • a magnetic field at the time of manufacturing the molded body so that ferrite particles are unevenly distributed in a desired portion of the molded body, or to apply a magnetic field to the manufactured molded body and attract it by magnetic force. it can.
  • the saturation magnetic flux density after molding is unlikely to decrease.
  • the saturation magnetization when the saturation magnetization is less than the lower limit value, it becomes difficult to suitably distribute the ferrite particles in a desired portion of the molded body and to attract the manufactured molded body by applying a magnetic field. there is a possibility. In the configuration as described above, it is difficult for the saturation magnetization to exceed the upper limit.
  • the remanent magnetization of the ferrite powder according to the present invention by VSM measurement when a magnetic field of 10 K ⁇ 1000 / 4 ⁇ A / m is applied is preferably 2.0 Am 2 / kg or more and 35 Am 2 / kg or less, and 3.0 Am 2. / Kg or more and 30 Am 2 / kg or less is more preferable, and 5.0 Am 2 / kg or more and 25 Am 2 / kg or less is more preferable.
  • the coercive force of the ferrite powder by VSM measurement when a magnetic field of 10 K ⁇ 1000 / 4 ⁇ A / m is applied is preferably 30 kA / m to 400 kA / m, and more preferably 50 kA / m to 350 kA / m. More preferably, it is 80 kA / m or more and 300 kA / m or less.
  • the properties as a magnetic recording medium can be further improved.
  • the coercive force is less than the lower limit, there is a possibility that the recording cannot be read well when used as a magnetic recording medium.
  • the coercive force exceeds the upper limit.
  • the saturation magnetization, residual magnetization, and coercive force can be obtained, for example, as follows. That is, first, a ferrite powder (ferrite particles) of interest is packed in a cell having an inner diameter of 5 mm and a height of 2 mm, and the cell is set in a vibrating sample type magnetic measuring device. Next, an applied magnetic field is applied, sweeping to 10K ⁇ 1000 / 4 ⁇ ⁇ A / m, and then the applied magnetic field is reduced to create a hysteresis curve. Saturation magnetization, residual magnetization, and coercive force can be obtained from the data of this curve. As the vibration sample type magnetometer, for example, VSM-C7-10A (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) can be used.
  • VSM-C7-10A manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.
  • the ferrite powder of the present invention has the above-described configuration, a sufficiently high powder resistance (electric resistance) can be obtained. This makes it possible to reduce eddy current loss when used by being mixed with metal powder and using it even at higher frequencies. In addition, for example, when the ferrite powder is applied to a printed wiring board, it is possible to prevent current leakage and ensure durability.
  • the electrical resistance of the ferrite powder can be evaluated by, for example, the volume resistivity when the electric field strength is 5000 V / cm (650 V when the height is 1.3 mm).
  • the volume resistivity of the ferrite powder of the present invention is preferably 1 ⁇ 10 7 ⁇ ⁇ cm or more, more preferably 1 ⁇ 10 8 ⁇ ⁇ cm or more, More preferably, it is 1 ⁇ 10 9 ⁇ ⁇ cm or more.
  • the electrical resistivity of the ferrite powder can be determined as follows, for example. That is, after filling a sample (ferrite powder) to a fluororesin cylinder with a cross-sectional area of 1.77 cm 2 to a height of 1.3 mm, attach electrodes to both ends, and place a weight of 1 kg from above. In this state, using a Keithley 6517A type insulation resistance measuring instrument, a measurement voltage was applied to the electrode stepwise from 50 V to 1000 V in increments of 50 V every 5 seconds, and the current value 5 seconds after each step. The volume resistivity can be calculated from the obtained current value and the applied voltage.
  • the BET specific surface area of the constituent particles (ferrite particles) of the ferrite powder of the present invention is preferably 9.0 m 2 / g or more and 28 m 2 / g or less, and preferably 10 m 2 / g or more and 20 m 2 / g or less. More preferably, it is more preferably 11 m 2 / g or more and 14 m 2 / g or less.
  • the BET specific surface area can be determined by measurement using a specific surface area measuring device (for example, model: Macsorb HM model-1208 (manufactured by Mountec)).
  • a specific surface area measuring device for example, model: Macsorb HM model-1208 (manufactured by Mountec)
  • the ferrite powder of the present invention only needs to include a plurality of ferrite particles that satisfy the above-described conditions, and may further include other particles (particles that do not satisfy the above-described conditions). Good.
  • the content of the other particles in the ferrite powder is preferably 10% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and 0.5% by mass or less. Is more preferable. Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
  • the ferrite powder of the present invention may be produced by any method, but can be suitably produced, for example, by the method described below.
  • the ferrite powder of the present invention is, for example, selectively spraying particles (ferrite particles) having a particle size within a predetermined range after spraying a ferrite raw material containing Fe and Sr in the atmosphere to form a ferrite, followed by rapid solidification. It can manufacture suitably by collect
  • the method for preparing the ferrite raw material is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. For example, a dry method or a wet method may be used.
  • Examples of the method for preparing the ferrite raw material (granulated product) include the following methods. That is, first, an appropriate amount of Fe raw material and Sr raw material is weighed so as to have a desired ferrite composition, and then water is added and pulverized to prepare a slurry. Then, the produced slurry is granulated with a spray dryer, and pulverized and classified as necessary to prepare a granulated product having a predetermined particle size.
  • Examples of the classification method include wind classification, mesh filtration method, sedimentation method, classification using various sieves, and the like.
  • the average particle size of the granulated product is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter can be obtained, for example, by measuring the particle diameter D50 at which the accumulation of the volume-based particle size distribution is 50% using a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-950, Horiba, Ltd.). it can.
  • the formation of single crystal particles having a relatively small particle size can be more suitably progressed during thermal spraying, and a ferrite powder satisfying the above-described conditions can be more efficiently produced.
  • the pore volume, average pore diameter, BET specific surface area and the like of the finally obtained ferrite particles can be adjusted more suitably.
  • the proportion of particles to be removed by classification in a later step can be further reduced, and the yield of ferrite powder can be further improved.
  • the viscosity means a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, a visco tester manufactured by Rion Co., Ltd.).
  • a method for preparing a ferrite raw material for example, a ferrite raw material having a composition prepared is mixed, dry pulverized, each raw material is pulverized and dispersed, and the mixture is mixed with a granulator.
  • the method of granulating and classifying and preparing the granulated material of a predetermined particle diameter is mentioned.
  • the granulated material prepared as described above is sprayed in the atmosphere to be ferritized.
  • a mixed gas of combustion gas and oxygen can be used.
  • the mixing ratio of the combustion gas and oxygen in the mixed gas is preferably 1: 3.5 or more and 1: 6.0 or less in terms of volume ratio. If the ratio of oxygen in the mixed gas is less than the lower limit, melting may be insufficient. Moreover, when the ratio of oxygen in the mixed gas exceeds the upper limit value, it becomes difficult to form ferrite.
  • propane gas for example, propane gas, propylene gas, acetylene gas or the like can be used, and propane gas can be particularly preferably used.
  • the granulated material transport gas may be used.
  • nitrogen, oxygen, air, or the like can be used as the granule carrier gas.
  • the flow rate of the granulated material to be conveyed is preferably 20 m / second or more and 60 m / second or less.
  • the thermal spraying is preferably performed at a temperature of 1000 ° C. or higher and 3500 ° C. or lower, more preferably at a temperature of 1500 ° C. or higher and 3500 ° C. or lower.
  • the formation of single crystal particles having a relatively small particle size can be advanced more suitably, and it is possible to more efficiently produce a ferrite powder that satisfies the above-described conditions. it can.
  • the pore volume, average pore diameter, BET specific surface area, etc. of the ferrite particles constituting the finally obtained ferrite powder can be adjusted more suitably.
  • the proportion of particles to be removed by classification in a later step can be further reduced, and the yield of ferrite powder can be further improved.
  • the ferrite particles formed by the main firing by thermal spraying are rapidly cooled and solidified by being carried in an air stream by air supply, and then ferrite particles having a predetermined particle size range are collected and recovered.
  • the collection is performed by transporting rapidly solidified ferrite particles in an air flow by air supply, and particles having a large particle size fall in the middle of the air flow while other particles are carried downstream.
  • the ferrite particles having the average particle diameter in the above range can be collected by a filter provided on the downstream side of the airflow.
  • the collected ferrite particles may be classified as necessary. Thereby, the ferrite particle which satisfies the preferable conditions as mentioned above can be obtained more suitably.
  • a classification method an existing air classification, mesh filtration method, sedimentation method, or the like can be used. It is possible to remove particles having a large particle diameter with a cyclone or the like.
  • the ferrite particles may be subjected to a surface treatment after the main firing treatment.
  • ferrite particles having a surface layer can be suitably formed.
  • the amount of the surface treatment agent used depends on the BET specific surface area of the ferrite particles as the mother particles, but is 0.05 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ferrite particles (mother particles). preferable.
  • the application of the ferrite powder according to the present invention is not particularly limited, but for example, for magnetic recording medium tapes, flexible printed wiring boards, electromagnetic shielding materials, pigments, power generation members (for example, magnetic core materials), fillers ( In particular, magnetic filler), for articles applied to metal detectors (for example, articles used in manufacturing sites for foods, pharmaceuticals, etc. and should be prevented from being mixed as foreign substances), dust magnets Examples include a core additive.
  • the ferrite powder of the present invention may be used by being incorporated in a cloth (for example, a woven fabric, a non-woven fabric, etc.) or inside or on the surface of a fiber.
  • the resin composition of the present invention contains the ferrite powder of the present invention.
  • a resin composition of the present invention can be suitably used for the production of a molded article described in detail later. More specifically, it can be suitably used for the production of a molded article having high saturation magnetization, coercive force and electrical resistance.
  • the ferrite powder can be well dispersed in the resin composition, and it is possible to effectively prevent the aggregation of the ferrite particles and the unintentional variation of the composition. Therefore, it can be suitably used for the production of a molded product prevented.
  • the ferrite powder may be contained in any form, but is preferably present dispersed in the resin material.
  • the content of the ferrite powder in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 5.0% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 7.0% by mass or more and 88% by mass or less.
  • the moldability of the molded body can be further improved, the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body can be further improved, and the magnetic properties, electrical insulation, etc. of the molded body can be further improved. Can do.
  • resin material contained in the resin composition for example, various thermoplastic resins, various curable resins, and the like can be used.
  • polyolefin such as polyethylene, polypropylene, poly- (4-methylpentene-1), ethylene-propylene copolymer, cyclic polyolefin; modified polyolefin; polystyrene; butadiene-styrene copolymer; acrylonitrile— Butadiene-styrene copolymer (ABS resin); acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); polyamide (eg, nylon 6, nylon 46) , Nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66); polyimide; polyamideimide; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; polycarbonate (PC); eye Polymer alcohol (PVA); ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH); polyethylene terephthalate (PET),
  • Polyether Polyacetal (POM); Polyphenylene oxide; Modified polyphenylene oxide; Polyetherketone (PEK); Polyetheretherketone (PEEK); Polyetherimide; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyphenylenesulfide; Polytetrafluoro Fluorine resins such as ethylene and polyvinylidene fluoride; silicone rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, natural rubber, etc.
  • Rubber materials Various thermoplastic elastomers such as styrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, trans polyisoprene, fluororubber, chlorinated polyethylene; epoxy resin; phenol Resins; Urea resins; Melamine resins; Unsaturated polyesters; Silicone resins; Polyurethanes, etc., and copolymers, blends, polymer alloys, etc. mainly composed of these, and combinations of one or more of these Can be used.
  • thermoplastic elastomers such as styrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, trans polyisoprene, fluororubber, chlorinated polyethylene; epoxy resin; phenol Resins; Urea resins; Melamine resins; Unsaturated polyesters; Silicone resins; Polyurethanes, etc., and copoly
  • the resin materials contained in the resin composition are polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol (PVA), fluororesin, silicone rubber, butadiene rubber, thermoplastic elastomer, epoxy resin, and silicone resin. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of:
  • the dispersion stability of the ferrite powder in the resin composition is further improved, and the moldability of the molded body can be further improved.
  • the toughness, strength, reliability and the like of the molded body can be further improved.
  • the adhesion with various resins is improved, so that the dispersion stability of the ferrite powder in the resin composition is further improved, and the molded body The moldability of can be further improved.
  • the resin material contained in the resin composition may have a composition different from that of the resin material contained in the molded body produced using the resin composition.
  • the resin material contained in the resin composition may be a precursor (for example, a monomer, dimer, trimer, oligomer, prepolymer, etc.) of the resin material contained in the final molded body.
  • the content of the resin material in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 8.0% by mass to 95% by mass, and more preferably 10% by mass to 90% by mass.
  • the moldability of the molded body can be further improved, the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body can be further improved, and the content of ferrite powder can be sufficiently increased, The magnetic characteristics, electrical insulation, etc. of the body can be further improved.
  • the content of the resin material in the resin composition is less than the lower limit, the moldability of the molded body is lowered, and the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body may be lowered. .
  • the content of the resin material in the resin composition exceeds the upper limit, the content of the ferrite powder is relatively lowered, and depending on the composition of the ferrite powder, the magnetic properties of the molded body, electrical insulation, etc. It may be difficult to sufficiently improve
  • the resin composition of the present invention only needs to contain the ferrite powder and resin material of the present invention, and may further contain other components (other components).
  • Such components include various colorants such as pigments and dyes, various fluorescent materials, various phosphorescent materials, various phosphorescent materials, solvents, infrared absorbing materials, ultraviolet absorbers, dispersants, and surfactants.
  • the resin composition of the present invention may be in any form, and examples of the resin composition include powders, pellets, dispersions, slurries, gels, etc., but pellets are preferred.
  • the ease of handling of the resin composition is further improved, and a molded article using the resin composition can be more suitably produced.
  • the storage stability of the resin composition can be further improved, and deterioration of the constituent components of the resin composition during storage can be more effectively prevented.
  • the volume average particle size is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 7 mm or less.
  • the resin composition of the present invention can be produced, for example, by mixing the ferrite powder of the present invention and a resin material.
  • the mixing of the ferrite powder and the resin material is, for example, a mixing device (kneading device) such as a planetary mixer, a twin screw mixer, a kneader, a Banbury mixer, a stirring kneader such as an oven roll, a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. It can carry out suitably by using.
  • a mixing device such as a planetary mixer, a twin screw mixer, a kneader, a Banbury mixer, a stirring kneader such as an oven roll, a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. It can carry out suitably by using.
  • the molded product of the present invention has a portion composed of the resin composition of the present invention.
  • a molded body having high saturation magnetization, coercive force and electrical resistance can be obtained.
  • the ferrite powder of the present invention it is possible to further improve the strength, durability, etc. of the molded body, for example, when an external force such as tension or bending is applied, particularly when a large external force is applied or Even when an external force is repeatedly applied, it is more effectively prevented that a part of the molded body is detached due to cutting or the like.
  • the molded body of the present invention only needs to contain ferrite powder in at least a part thereof, and may have, for example, a region not containing ferrite powder.
  • a first region as a region including the ferrite powder of the present invention (region formed using the resin composition of the present invention) and a region not including the ferrite powder of the present invention (for example, And a second region as a region composed of a material other than the resin composition of the present invention.
  • the molded body preferably contains the ferrite powder of the present invention at least near the surface thereof.
  • the molded body preferably contains the ferrite powder of the present invention in a region within 1.0 mm in the thickness direction from the surface, and a region within 0.5 mm in the thickness direction from the surface. It is more preferable that the ferrite powder of the present invention is included.
  • the properties (for example, magnetic properties, electrical properties, etc.) of the ferrite powder can be more effectively exhibited in the molded body.
  • such a molded body can be preferably manufactured by applying a magnetic field from the direction to be the surface of the molded body, for example, when the molded body is molded (the resin material is softened or melted). .
  • the above-described ferrite can be unevenly distributed in the vicinity of the surface of the molded body, and the effects as described above can be exhibited more remarkably.
  • the content of the ferrite powder of the present invention in the molded product of the present invention varies depending on the usage of the molded product, but is preferably 2.0% by mass or more and 20% by mass or less, and is preferably 2.5% by mass or more and 18% by mass. % Or less is more preferable.
  • the toughness, strength, reliability and the like of the molded body can be further improved, and the magnetic properties, electrical insulation and the like of the molded body can be further improved.
  • Various molding methods can be used as a method for producing a molded body, such as an injection molding method (insert molding method, multicolor molding method, sandwich molding method, injection molding method, etc.), compression molding method, extrusion molding method, Examples include inflation molding methods, T-die film molding methods, laminate molding methods, blow molding methods, hollow molding methods, compression molding methods, calender molding methods, various coating methods, stereolithography, three-dimensional additive manufacturing methods, etc. It is done.
  • injection molding method insert molding method, multicolor molding method, sandwich molding method, injection molding method, etc.
  • compression molding method extrusion molding method
  • examples include inflation molding methods, T-die film molding methods, laminate molding methods, blow molding methods, hollow molding methods, compression molding methods, calender molding methods, various coating methods, stereolithography, three-dimensional additive manufacturing methods, etc. It is done.
  • a resin composition contains curable resin
  • the hardening reaction of the said curable resin is performed.
  • the curing reaction varies depending on the type of the curable resin and the like, but can be performed by heating or irradiation with energy rays such as ultraviolet rays.
  • a molded body is formed using a composition that does not include the ferrite powder of the present invention, and a surface layer that is provided on the base and is formed using the composition that includes the ferrite powder of the present invention.
  • a base manufactured by methods such as the above, casting, forging, powder injection molding (PIM (Powder Injection Molding)), such as coating methods such as dipping and brushing, ink jet methods, etc.
  • PIM Powder injection molding
  • coating methods such as dipping and brushing, ink jet methods, etc. You may manufacture by forming a surface layer using various printing methods.
  • ferrite powder can be suitably unevenly distributed in the area
  • the molded body may be manufactured by subjecting the molded body obtained by the above-described molding method to post-treatment such as grinding and polishing.
  • the ferrite powder is dispersed in the resin material in the resin composition.
  • the resin composition for example, the ferrite powder is in the liquid. It has settled and may be used after being dispersed by stirring or the like, if necessary.
  • the resin composition of the present invention may be a dispersion in which ferrite powder and resin particles are dispersed in a volatile liquid.
  • the resin composition of the present invention may have a configuration in which, for example, ferrite powder and resin powder are simply mixed.
  • the ferrite powder of the present invention may be manufactured by any method, and the manufacturing method is not limited to the method described above.
  • Fe 2 O 3 iron oxide
  • SrCO 3 strontium carbonate
  • the cooled particles were collected by a filter provided on the downstream side of the airflow.
  • the particles having a large particle diameter were not collected by the filter because they dropped in the middle of the air flow and were collected by the cyclone.
  • Example 2 Ferrite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of iron oxide and strontium carbonate was changed as shown in Table 1 below.
  • Example 4 Ferrite powder was produced in the same manner as in Example 3 except that carbon black was added as an additive (combustion aid) at the time of thermal spraying so that the content in the entire thermal spray raw material was 0.5% by mass. did.
  • the particle size of the granulated product is a value within the range of 0.5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and the viscosity of the slurry (B-type viscometer (Bisco Tester manufactured by Rion Co., Ltd.))
  • the values measured at 25 ° C.) are values within the range of 0.5 poise or more and 4 poises or less, and the mixing ratio of the combustion gas and oxygen in the mixed gas is the combustion gas.
  • the flow rate of granules to be conveyed are both fall within a range of less than 20 m / sec 60 m / sec Yes, the temperature during thermal spraying was 2000 ° C. in all cases.
  • the obtained granulated material is housed in a mortar and fired in an electric furnace at 1100 ° C. for 4 hours in an air atmosphere to be ferritized to form a lump that conforms to the shape of the mortar. I got a thing.
  • the obtained fired product was pulverized by grinding in a mortar to produce a ferrite powder.
  • Table 1 summarizes the configurations of the ferrite powders of the above Examples and Comparative Examples.
  • chemical analysis evaluation of surface uneven distribution elements, crystal morphology, particle shape observation, average particle diameter, and BET specific surface area measurement for the ferrite powders (ferrite particles) of the respective Examples and Comparative Examples are as follows. This was done as follows.
  • the content of the metal component in the ferrite powder was measured as follows. First, 0.2 g of ferrite powder was weighed, and a mixture obtained by adding 20 mL of 1N hydrochloric acid and 20 mL of 1N nitric acid to 60 mL of pure water was heated to prepare an aqueous solution in which the ferrite powder was completely dissolved. The obtained aqueous solution was set in an ICP analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, ICPS-1000IV), and the content of metal components in the ferrite powder was measured. In addition, the description of “ ⁇ 0.01” in the column of chemical analysis in Table 1 means that it is a measurement error or exists as an inevitable impurity derived from raw materials, manufacturing processes, and the like. .
  • FIG. 1 is an analysis result of Fe of ferrite particles according to Example 4, FIG.
  • FIG. 2 is an analysis result of Sr of ferrite particles according to Example 4, and FIG. 4 is a diagram in which the analysis results of Fe and Sr are superimposed on the ferrite particles according to No. 4.
  • Sr is present inside the particle, it is clear that Sr is also present in the vicinity of the particle surface (it is unevenly distributed on the surface).
  • FIGS. 1 to 3 were obtained for the ferrite particles according to other examples.
  • FIG. 5 shows an image of an electron diffraction pattern of the ferrite particles according to Example 4.
  • the horizontal ferret diameter was taken as the average particle diameter.
  • the volume average particle diameter was made into the average particle diameter.
  • the horizontal ferret diameter was determined as follows. That is, the ferrite particles were photographed at a magnification of 100,000 using a scanning electron microscope FE-SEM (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, SU-8020). At this time, the ferrite particles were photographed in a visual field capable of counting 100 particles or more. The photographed SEM image was read with a scanner, and image analysis was performed using image analysis software (Image-Pro PLUS, MEDIA CYBERNETICS). With respect to the obtained image of each particle, the horizontal ferret diameter of each particle was measured by manual measurement. In FIG. 6, the SEM image of the ferrite powder which concerns on Example 4 is shown.
  • the volume average particle diameter was determined as follows. That is, 10 g of ferrite powder was placed in a beaker with 80 mL of water as a dispersion medium, and 2 to 3 drops of sodium hexametaphosphate as a dispersant were added. Next, the obtained solution was oscillated with an ultrasonic homogenizer (manufactured by SMT Co., UH-150) for 20 seconds at an output level of 4 to disperse ferrite powder in the solution. Next, after removing bubbles generated on the surface of the beaker, solid-liquid separation was performed to collect ferrite powder. The volume average particle size of the recovered ferrite powder was measured using a Microtrac particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Model 9320-X100).
  • BET specific surface area The BET specific surface area was measured using a specific surface area measuring device (Macsorb HM model-1208, manufactured by Mountec Co., Ltd.). First, about 10 g of the obtained ferrite powder was placed on a medicine wrapping paper, deaerated with a vacuum dryer, and after confirming that the degree of vacuum was ⁇ 0.1 MPa or less, the ferrite particles were heated at 200 ° C. for 2 hours. The water adhering to the surface of was removed. Subsequently, about 0.5 to 4 g of ferrite powder (ferrite particles) from which moisture was removed was placed in a standard sample cell dedicated to the apparatus and accurately weighed with a precision balance.
  • Macsorb HM model-1208 manufactured by Mountec Co., Ltd.
  • the weighed ferrite powder was set in the measurement port of the apparatus and measured.
  • the measurement was performed by a one-point method.
  • the measurement atmosphere was a temperature of 10 to 30 ° C. and a relative humidity of 20 to 80% (no condensation).
  • ⁇ 2 >> Evaluation of ferrite particles (saturation magnetization, residual magnetization and coercivity)
  • ferrite powder was packed into a cell having an inner diameter of 5 mm and a height of 2 mm, and set in a vibration sample type magnetic measuring device (VSM-C7-10A manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.).
  • VSM-C7-10A vibration sample type magnetic measuring device manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.
  • an applied magnetic field was applied, sweeping was performed to 10K ⁇ 1000 / 4 ⁇ ⁇ A / m, and then the applied magnetic field was decreased to prepare a hysteresis curve. Thereafter, saturation magnetization, residual magnetization, and coercive force were obtained from the data of this curve.
  • ⁇ 4 Manufacture of Molded Body Using the resin compositions according to the respective Examples and Comparative Examples obtained as described above, PET as a base material using a baker type applicator (SA-201, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) A coating film was formed on the film. The thickness of the coating film was 1 mil (25.4 ⁇ m), and the width of the coating film was 10 cm. Thereafter, the solvent was dried and the resin was cured to obtain a resin film as a molded body.
  • SA-201 baker type applicator
  • the coating films (including PET film) according to each of the examples and comparative examples were cut out to 20 mm ⁇ 20 mm, and a belt conveyor type metal detector (META-HAWKII, manufactured by System Square Co., Ltd.) was used for each of the obtained samples.
  • Sensitivity iron ball sensitivity (F value), SUS ball sensitivity (S value) capable of passing through and detecting the sample was determined.
  • Table 2 summarizes the results of evaluation of the above ferrite particles and evaluation of the coating film.
  • the ferrite powder of the present invention includes a plurality of ferrite particles, and the ferrite particles are a single crystal having an average particle diameter of 1 nm to 2000 nm and have a polyhedral shape, and the ferrite particles include Sr. 2.0 mass% or more and 10.0 mass% or less are contained, and Fe is contained 55.0 mass% or more and 70.0 mass% or less. Therefore, it is possible to provide a ferrite powder having a small particle size, a high coercive force, and excellent dispersibility in resins and solvents. Therefore, the ferrite powder of the present invention has industrial applicability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明のフェライト粉末は、複数個のフェライト粒子を含むフェライト粉末であって、前記フェライト粒子は、平均粒径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の単結晶体で、かつ、多面体状の形状を備え、前記フェライト粒子は、Ｓｒを２．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、Ｆｅを５５．０質量％以上７０．０質量％以下含有する。

Description

フェライト粉末、樹脂組成物および成形体
　本発明は、フェライト粉末、樹脂組成物および成形体に関する。
　磁気記録媒体の製造には、一般に、磁性粉末を分散させた分散液が用いられている（例えば、特許文献１、２参照）。
　しかしながら、従来においては、分散液中における磁性粉末の分散性を優れたものとすることが困難であった。また、分散液中における磁性粉末の分散性を向上させようとすると、磁性粉末の磁気特性の低下（特に、保磁力の低下）の問題を生じていた。
　また、磁性粉末が分散してなる磁性インクにおいても、同様の問題があった。
日本国特開２０１３－２１１３１６号公報 日本国特開２０１６－１３９４５１号公報
　本発明の目的は、粒径が小さく、保磁力が高く、かつ、樹脂や溶媒に対する分散性に優れるフェライト粉末を提供すること、該フェライト粉末を含有する樹脂組成物を提供すること、また、該樹脂組成物を用いて製造された部位を有する成形体を提供することにある。
　このような目的は、下記の本発明により達成される。
［１］
　複数個のフェライト粒子を含むフェライト粉末であって、
　前記フェライト粒子は、平均粒径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の単結晶体で、かつ、多面体状の形状を備え、
　前記フェライト粒子は、Ｓｒを２．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、Ｆｅを５５．０質量％以上７０．０質量％以下含有するフェライト粉末。
［２］
　［１］に記載のフェライト粉末を含有する樹脂組成物。
［３］
　［２］に記載の樹脂組成物で構成された部位を有する成形体。
　本発明によれば、粒径が小さく、保磁力が高く、かつ、樹脂や溶媒に対する分散性に優れるフェライト粉末を提供すること、該フェライト粉末を含有する樹脂組成物を提供すること、また、該樹脂組成物を用いて製造された部位を有する成形体を提供することができる。
実施例４に係るフェライト粒子のＥＤＸ分析結果、特に、Ｆｅの分析結果を示す図である。 実施例４に係るフェライト粒子のＥＤＸ分析結果、特に、Ｓｒの分析結果を示す図である。 実施例４に係るフェライト粒子のＥＤＸ分析結果、特に、実施例４に係るフェライト粒子について、ＦｅとＳｒの分析結果を重ね合わせた図である。 実施例４に係るフェライト粒子のＴＥＭ像（倍率４０万倍）の画像である。 実施例４に係るフェライト粒子の電子線回折パターンの画像である。 実施例４に係るフェライト粉末のＳＥＭ画像である。
　以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
　《フェライト粉末》
　まず、本発明のフェライト粉末について説明する。
　本発明に係るフェライト粉末は、複数個のフェライト粒子を含むフェライト粉末である。そして、前記フェライト粒子は、平均粒径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の単結晶体で、かつ、多面体状の形状を備え、Ｓｒを２．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、Ｆｅを５５．０質量％以上７０．０質量％以下含有する。
　このような構成により、粒径が小さく、保磁力および電気抵抗が高く、かつ、樹脂や溶媒に対する分散性に優れるフェライト粉末を提供することができる。また、このような構成のフェライト粉末は、金属探知機により好適に探知することができる。したがって、金属探知機での検査に適用される可能性のある成形体（金属探知機で検知することを目的として使用される可能性のある成形体）や磁性インクに好適に適用することができる。また、ナノサイズであることを活かした、高密度磁気記録媒体や薄膜等の作製にも好適に適用することができる。
　これに対し、上記のような条件を満足しない場合には、上記のような優れた効果を得ることができない。
　例えば、フェライト粒子の平均粒径が前記下限値未満であると、フェライト粒子の凝集を生じやすくなり、フェライト粉末の樹脂や溶媒に対する分散性が著しく低下する。
　また、フェライト粒子の平均粒径が前記上限値を超えると、フェライト粉末の樹脂や溶媒に対する分散性が低下し、樹脂組成物や当該樹脂組成物を用いて製造される成形体中における不本意な組成のばらつきを生じやすくなる。また、フェライト粒子が分散した分散液（例えば、磁性インク等）として用いる際に、フェライト粒子が沈殿しやすく長期保存が難しくなる。また、フェライト粒子の平均粒径が前記上限値を超えると、フェライト粉末を用いて製造される成形体において、フェライト粒子の存在によって成形体の表面に不本意な凹凸が生じることがある。特に、電子機器への配線、ケーブル等に用いられるフレキシブルプリント配線基板に適用される場合に、その表面に形成される金属配線が上記凹凸によって損傷するおそれがある。
　また、本発明に係るフェライト粒子は、その形態が単結晶体である。フェライト粒子が多結晶体であると、例えば、磁気記録媒体として使用する場合において、着磁により磁気モーメントをそろえる際に局所的に保磁力の弱いところと強いところができてしまう可能性があり、データの保存性の面で問題を生じる可能性がある。また、例えば、交流磁場により生成された磁壁が粒界面を通過するときに結晶粒界で磁壁が足止めされるため周波数特性が劣る可能性がある。
　また、フェライト粒子が多面体状の粒子形状（多面体形状）を有していないと（例えば、六角板状の場合等）、粒子の異方性が強く、有機溶媒や樹脂溶液への分散性が劣る可能性がある。
　多面体形状とは、１０面体以上であれば特に限定されないが、１０面体以上１００面体以下が好ましく、１２面体以上７２面体以下がより好ましく、１４面体以上２４面体以下がさらに好ましい。
　フェライト粒子の形状は、例えば、透過型電子顕微鏡ＨＦ－２１００　Ｃｏｌｄ－ＦＥ－ＴＥＭ（日立ハイテクノロジー社製）を用いて観察することができる。
　また、フェライト粒子中におけるＳｒの含有率が前記下限値未満であると、Ｆｅの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのＦｅ２Ｏ３が含まれることとなり、保磁力が低下する。また、フェライト粒子を単結晶体とすることが困難になる。
　また、フェライト粒子中におけるＳｒの含有率が前記上限値を超えると、Ｓｒの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのＳｒＯが含まれることとなったり、Ｓｒフェライト以外のＳｒ－Ｆｅ酸化物が過剰に含まれることとなり、各種磁気特性が低下する。
　また、フェライト粒子中におけるＦｅの含有率が前記下限値未満であると、Ｓｒフェライト以外のＳｒ－Ｆｅ酸化物が過剰に含まれることとなり、各種磁気特性が低下する。
　また、フェライト粒子中におけるＦｅの含有率が前記上限値を超えると、フェライト粉末（フェライト粒子）が製造工程において酸化されやすくなり、各種磁気特性が低下する。
　なお、本発明において、フェライト粒子の粒径は、走査型電子顕微鏡を用いて撮影したＳＥＭ画像から求められる水平フェレ径であり、フェライト粒子の平均粒径は、１００個以上のフェライト粒子について求められる粒径（水平フェレ径）の平均値のことを言う。
　走査型電子顕微鏡としては、例えば、日立ハイテクノロジーズ社製のＳＵ－８０２０等を用いることができる。また、ＳＥＭ画像の撮影時の倍率は１０～２０万倍とすることができる。また、ＳＥＭ画像の画像解析には、例えば、メディアサイバネティクス（ＭＥＤＩＡ　ＣＹＢＥＲＮＥＴＩＣＳ）社製のＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ　ＰＬＵＳ等の画像解析ソフトを用いることができる。
　また、フェライト粒子を構成する金属元素の含有量は、以下のようにして測定することができる。
　すなわち、フェライト粉末：０．２ｇを秤量し、純水：６０ｍｌに１Ｎの塩酸：２０ｍｌおよび１Ｎの硝酸：２０ｍｌを加えた混合物を加熱し、フェライト粉末（フェライト粒子）を完全溶解させた水溶液を準備し、ＩＣＰ分析装置（例えば、島津製作所社製、ＩＣＰＳ－１０００ＩＶ）を用いた測定を行うことにより、金属元素の含有量を求めることができる。
　フェライト粒子の平均粒径は、１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であればよいが、１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であるのが好ましく、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
　これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
　本発明のフェライト粉末を構成する前記フェライト粒子は、多面体状の粒子形状を有していればよいが、前記フェライト粒子の球状率（平均球状率）は、１．０２以上１．４３以下であるのが好ましく、１．０５以上１．４２以下であるのがより好ましく、１．１１以上１．３３以下であるのがさらに好ましい。
　多面体形状のフェライト粒子は溶射焼成時に原料中に含まれるＳｒ成分が高温の状態で揮発する際にフラックスとして働くことにより、生じると考えられる。そのため、Ｓｒを含有しない原料を用いて同様の操作を行っても多面体形状のフェライト粒子は生成しないか、生成してもごくわずかである。また、焼成温度が低い場合はＳｒがフラックスとして機能しにくいため、多面体形状になりにくい。
　球状率は、次のようにして求めることができる。
　まず、走査型電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ（例えば、日立ハイテクノロジー社製、ＳＵ－８０２０等））を用いて、倍率２０万倍でフェライト粒子を撮影する。そして、撮影したＳＥＭ画像から、フェライト粒子について、外接円直径、内接円直径を求め、その比（外接円直径／内接円直径）を球状率として求める。２つの直径が同一である場合、すなわち、真球である場合、この比が１となる。平均球状率は、例えば、フェライト粉末から無作為に抽出した１００個のフェライト粒子について求めた球状率の平均値を採用することができる。
　フェライト粒子中におけるＳｒの含有率は、２．０質量％以上１０．０質量％以下であればよいが、２．５質量％以上９．５質量％以下であるのが好ましく、４．０質量％以上９．０質量％以下であるのがより好ましい。
　これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。また、低印加電圧から高印加電圧の広い範囲にわたって、特に高い電気抵抗を安定して得ることができる。したがって、例えば、当該フェライト粉末をフレキシブルプリント配線基板に適用した場合等に、電流リークの発生をより効果的に抑制して耐久性を向上させることができる。
　フェライト粒子中におけるＦｅの含有率は、５５．０質量％以上７０．０質量％以下であればよいが、５７．０質量％以上６９．０質量％以下であるのが好ましく、５８．０質量％以上６８．０質量％以下であるのがより好ましい。
　これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
　フェライト粒子は、Ｆｅ、Ｓｒ、Ｏ以外の成分（元素）を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｃａ、Ａｌ等が挙げられる。
　ただし、上記のようなフェライト粒子中に含まれるＦｅ、Ｓｒ、Ｏ以外の成分（元素）の含有率は、２．０質量％以下であるのが好ましく、１．５質量％以下であるのがより好ましく、０．８質量％以下であるのがさらに好ましい。
　特に、Ｓｒがフェライト粒子の表面に偏在しているのが好ましい。
　これにより、例えば、後に詳述するような表面処理剤（特に、シランカップリング剤）によるフェライト粒子に対する表面処理をより好適に行うことができ、フェライト粒子の凝集をより効果的に防止することができ、フェライト粒子や当該フェライト粒子を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをより向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるフェライト粒子の分散性をより向上させることができる。また、母粒子としてのフェライト粒子の各部位に対しより均一に表面処理剤による表面処理を施すことができる。このような効果は、Ｓｒが、酸化物（例えば、ＳｒＯ）の状態でフェライト粒子の表面に偏在している場合に、より顕著に発揮される。
　また、Ｓｒが酸化物（例えば、ＳｒＯ）の状態でフェライト粒子の表面に偏在している場合、フェライト粉末（フェライト粒子）の電気抵抗やフェライト粉末（フェライト粒子）を含む成形体の電気抵抗をより高くすることができる。
　フェライト粒子中における構成元素の分布は、フェライト粒子を走査透過電子顕微鏡によって観察した像（ＳＴＥＭ像）に対し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）を行うことにより、フェライト粒子の外表面から内部に向かって掃引された電子線の移動距離に対する、構成元素の強度として求めることができる。分析には、例えば、ＥＤＡＸ　Ｏｃｔａｎｅ　Ｔ　Ｕｌｔｒａ　Ｗ（ＡＭＥＴＥＫ社製）を用いることができる。
　フェライト粒子は、表面処理が施されていてもよい。
　粒子の表面処理に用いる表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸、フッ素系化合物、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。
　特に、フェライト粒子にシランカップリング剤による表面処理が施されていると、フェライト粒子の凝集をより効果的に防止することができ、フェライト粉末や当該フェライト粉末を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをより向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるフェライト粉末の分散性をより向上させることができる。また、フェライト粒子にシランカップリング剤による表面処理が施されていると、フェライト粉末（フェライト粒子）の電気抵抗をさらに高くすることができる。また、シランカップリング剤と前述したフェライト粒子との親和性との関係から、母粒子としてのフェライト粒子の各部位に対しより均一にシランカップリング剤による表面処理を施すことができる。
　シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができるが、シランカップリング剤は、特に、前記アルキル基として炭素数が８以上１０以下のアルキル基を有しているのが好ましい。
　これにより、フェライト粒子の凝集をさらに効果的に防止することができ、フェライト粉末や当該フェライト粉末を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをさらに向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるフェライト粉末の分散性をさらに向上させることができる。また、シランカップリング剤と前述したフェライト粒子との親和性との関係から、母粒子としてのフェライト粒子の各部位に対しさらに均一にシランカップリング剤による表面処理を施すことができる。炭素数が８以上１０以下のアルキル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、デシルトリメチキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　また、フェライト粒子にカルボン酸による表面処理が施されていると、エポキシ樹脂との親和性をより向上させることができ、エポキシ樹脂を含む樹脂組成物中におけるフェライト粒子の分散安定性をより向上させたり、エポキシ樹脂の硬化物を含む成形体中におけるフェライト粒子の不本意な組成のばらつきをより効果的に抑制し、当該成形体の機械的強度等をより向上させることができる。
　リン酸系化合物としては、例えば、ラウリルリン酸エステル、ラウリル－２リン酸エステル、ステアレス－２リン酸、２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸のリン酸エステル等を挙げることができる。
　カルボン酸としては、例えば、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物（脂肪酸）を用いることができる。このような化合物の具体例としては、デカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ－９－オクタデセン酸等を挙げることができる。
　フッ素系化合物としては、例えば、上述したようなシランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された構造を有する化合物（フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸化合物、フッ素置換脂肪酸）等が挙げられる。
　本発明のフェライト粉末は、前述した構成を有することにより、適度な飽和磁化を得ることができる。
　具体的には、１０Ｋ・１０００／４πＡ／ｍの磁場をかけたときのＶＳＭ測定による本発明のフェライト粉末の飽和磁化は、１５Ａｍ２／ｋｇ以上８０Ａｍ２／ｋｇ以下であるのが好ましく、２０Ａｍ２／ｋｇ以上７０Ａｍ２／ｋｇ以下であるのがより好ましく、２５Ａｍ２／ｋｇ以上６５Ａｍ２／ｋｇ以下であるのがさらに好ましい。
　このような条件を満足するフェライト粉末は、例えば、磁心材料として用いられる磁性金属粉末に添加することで好適に用いられる。また、成形体の製造時において磁場を印加して成形体の所望の部位にフェライト粒子を偏在させたり、製造された成形体に磁場を印加して磁力により吸着することを、好適に行うことができる。特に、磁性金属粉末に添加する際は成形後の飽和磁束密度が下がりにくい。
　これに対し、飽和磁化が前記下限値未満であると、磁場の印加により、成形体の所望の部位へのフェライト粒子の偏在や、製造された成形体の吸着を好適に行うことが困難になる可能性がある。また、前述したような構成では、飽和磁化が前記上限値を超えることは困難である。
　１０Ｋ・１０００／４πＡ／ｍの磁場をかけたときのＶＳＭ測定による本発明に係るフェライト粉末の残留磁化は、２．０Ａｍ２／ｋｇ以上３５Ａｍ２／ｋｇ以下であるのが好ましく、３．０Ａｍ２／ｋｇ以上３０Ａｍ２／ｋｇ以下であるのがより好ましく、５．０Ａｍ２／ｋｇ以上２５Ａｍ２／ｋｇ以下であるのがより好ましい。
　これにより、樹脂や溶媒に対するフェライト粉末の分散性をより向上させつつ、エネルギー積（＝残留磁化×保磁力）を大きくすることができる。これに対し、残留磁化が前記下限値未満であると、磁気記録媒体を作製した際に保磁力が同程度であってもエネルギー積が小さくなるため外部磁場により記録状態が変化する可能性がある。また、残留磁化が前記上限値を超えると、樹脂や溶媒に対するフェライト粉末の分散性が低下する可能性がある。
　１０Ｋ・１０００／４πＡ／ｍの磁場をかけたときのＶＳＭ測定によるフェライト粉末の保磁力は、３０ｋＡ／ｍ以上４００ｋＡ／ｍ以下であるのが好ましく、５０ｋＡ／ｍ以上３５０ｋＡ／ｍ以下であるのがより好ましく、８０ｋＡ／ｍ以上３００ｋＡ／ｍ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、例えば、磁気記録媒体（例えば、磁気テープ等）としての性質をより向上させることができる。これに対し、保磁力が前記下限値未満であると、磁気記録媒体として使用したときに記録をうまく読み取れない可能性がある。また、保磁力が前記上限値を超えることは本発明に記載の元素の組み合わせではない。
　なお、飽和磁化、残留磁化および保磁力は、例えば、以下のようにして求めることができる。すなわち、まず、内径５ｍｍ、高さ２ｍｍのセルに対象となるフェライト粉末（フェライト粒子）を詰めて振動試料型磁気測定装置にセットする。次に、印加磁場を加え、１０Ｋ・１０００／４π・Ａ／ｍまで掃引し、次いで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを作製する。このカーブのデータより飽和磁化、残留磁化および保磁力を求めることができる。振動試料型磁気測定装置としては、例えば、ＶＳＭ－Ｃ７－１０Ａ（東英工業社製）等を用いることができる。
　本発明のフェライト粉末は、前述した構成を有することにより、十分に高い粉体抵抗（電気抵抗）を得ることができる。これにより、金属粉と混合して成型して使用する際に渦電流損を低くすることが可能となり、より高周波での動作でも使用できる可能性がある。また、例えば、当該フェライト粉末をプリント配線基板に適用する場合に、電流リークの発生を防ぐとともに耐久性を確保することができる。
　フェライト粉末の電気抵抗は、例えば、電界強度を５０００Ｖ／ｃｍ（高さ１．３ｍｍの場合は６５０Ｖ）とした場合における体積抵抗率で評価することができる。
　電界強度を５０００Ｖ／ｃｍとした場合における本発明のフェライト粉末の体積抵抗率は、１×１０７Ω・ｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０８Ω・ｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０９Ω・ｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
　フェライト粉末の電気抵抗率は、例えば、以下のようにして求めることができる。すなわち、断面積が１．７７ｃｍ２のフッ素樹脂製のシリンダーに高さ１．３ｍｍとなるように試料（フェライト粉末）を充填した後、両端に電極を取り付け、さらにその上から１ｋｇの分銅を乗せ、この状態で、ケースレー社製６５１７Ａ型絶縁抵抗測定器を用いて、上記電極に測定電圧を５秒ごとに５０Ｖ刻みで５０Ｖから１０００Ｖまで階段状に印加し、各ステップの５秒後の電流値を測定し、得られた電流値と印加電圧から体積抵抗率を算出することができる。
　本発明のフェライト粉末の構成粒子（フェライト粒子）のＢＥＴ比表面積は、９．０ｍ２／ｇ以上２８ｍ２／ｇ以下であるのが好ましく、１０ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下であるのがより好ましく、１１ｍ２／ｇ以上１４ｍ２／ｇ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、溶媒や樹脂溶液で沈降しにくく、より長期間にわたり分散安定性に優れた分散液を得ることができる。これに対し、ＢＥＴ比表面積が前記下限値未満であると、フェライト粒子を含む分散液中において、フェライト粒子が沈降しやすくなり、長期間の保存が難しくなる可能性がある。
　ＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（例えば、型式：Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　ｍｏｄｅｌ－１２０８（マウンテック社製））を用いた測定により求めることができる。
　なお、本発明のフェライト粉末は、上記のような条件を満足する複数個のフェライト粒子を含んでいればよく、さらに、他の粒子（上記のような条件を満足しない粒子）を含んでいてもよい。このような場合、フェライト粉末中に占める前記他の粒子の含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、３．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
　《フェライト粉末の製造方法》
　次に、本発明に係るフェライト粉末の製造方法について説明する。
　本発明のフェライト粉末は、いかなる方法で製造してもよいが、例えば、以下に述べるような方法により、好適に製造することができる。
　すなわち、本発明のフェライト粉末は、例えば、ＦｅおよびＳｒを含むフェライト原料を大気中で溶射してフェライト化し、続いて急冷凝固した後に、粒径が所定範囲内の粒子（フェライト粒子）を選択的に回収することにより、好適に製造することができる。
　これにより、前述したような形状、粒径および結晶構造の条件を満足するフェライト粒子を効率よく製造することができる。また、製造過程において、酸やアルカリを用いる湿式の製造方法とは異なり、最終的に得られるフェライト粉末に、酸やアルカリが由来の不純物等が残存することを効果的に防止することができ、フェライト粉末やフェライト粉末を用いて製造される樹脂組成物、成形体の耐久性、信頼性をより向上させることができる。また、酸やアルカリを用いる湿式の製造方法では、製造過程における液体のｐＨ調整を厳密に行う必要があり、微妙な条件の変化によって製造される粒子の特性に大きな差を生じやすいが、上記のような方法では、条件設定が容易であり、安定した特性のフェライト粒子を好適に製造することができる。
　上記フェライト原料を調製する方法は、特に限定されず、従来公知の方法が採用することができ、例えば、乾式による方法を用いてもよく、湿式による方法を用いてもよい。
　フェライト原料（造粒物）の調製方法の一例としては、以下のような方法が挙げられる。すなわち、まず、Ｆｅ原料およびＳｒ原料を所望のフェライト組成となるように適量秤量した後、水を加えて粉砕しスラリーを作製する。その後、作製したスラリーをスプレードライヤーで造粒し、必要に応じて、粉砕、分級して所定粒径の造粒物を調製する。
　分級方法としては、例えば、風力分級、メッシュ濾過法、沈降法、各種篩を使った分級等が挙げられる。
　造粒物の平均粒径は、特に限定されないが、０．５μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましい。
　上記平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＡ－９５０、株式会社堀場製作所）によって、体積基準の粒度分布の累積が５０％となる粒子径Ｄ５０を測定することにより得ることができる。
　これにより、溶射時において、粒径が比較的小さい単結晶粒子の形成をより好適に進行させることができ、前述したような条件を満足するフェライト粉末をより効率よく製造することができる。また、最終的に得られるフェライト粒子の細孔容積、平均細孔径、ＢＥＴ比表面積等をより好適に調整することができる。また、後の工程での分級等の処理を省略または簡略化することができ、フェライト粉末の生産性をさらに向上させることができる。また、後の工程での分級により除去する粒子の割合をより少なくすることができ、フェライト粉末の収率をさらに向上させることができる。
　前記スラリーの粘度は、０．３ポアズ（Ｐ）以上５ポアズ以下であるのが好ましく、０．５ポアズ以上４ポアズ以下であるのがより好ましい。なお、１０Ｐ＝１Ｐａ・ｓである。
　これにより、スラリーの取り扱いのしやすさをより向上させることができ、スラリーの噴霧、乾燥をより好適に行うことができる。その結果、所望の大きさ、形状の造粒物をより優れた生産性で製造することができる。
　なお、本明細書中において、粘度とは、Ｂ型粘度計（例えば、リオン株式会社製、ビスコテスター等）を用いて２５℃において測定される値をいう。
　また、フェライト原料（造粒物）の調製方法の他の例としては、例えば、組成が調製されたフェライト原料を混合し、乾式粉砕を行い、各原材料を粉砕分散させ、その混合物をグラニュレーターで造粒し、分級して所定粒径の造粒物を調製する方法が挙げられる。
　上記のようにして調製された造粒物を大気中で溶射してフェライト化する。溶射には、燃焼ガスと酸素との混合気体を用いることができる。
　前記混合ガスにおける燃焼ガスと酸素との混合比は、容量比で、１：３．５以上１：６．０以下であるのが好ましい。前記混合ガス中における酸素の割合が前記下限値未満であると、溶融が不十分となることがある。また、前記混合ガス中における酸素の割合が前記上限値を超えると、フェライト化が困難となる。
　例えば、燃焼ガス１０Ｎｍ３／時間に対して酸素３５Ｎｍ３／時間以上６０Ｎｍ３／時間以下の割合で用いることができる。
　上記溶射に用いられる燃焼ガスとしては、例えば、プロパンガス、プロピレンガス、アセチレンガス等を用いることができ、特にプロパンガスを好適に用いることができる。
　また、例えば、造粒物を可燃性ガス燃焼中に搬送するために、造粒物搬送ガスを用いてもよい。造粒物搬送ガスとしては、例えば、窒素、酸素、空気等を用いることができる。
　搬送される造粒物の流速は、２０ｍ／秒以上６０ｍ／秒以下であるのが好ましい。
　また、前記溶射は、温度１０００℃以上３５００℃以下で行うのが好ましく、温度１５００℃以上３５００℃以下で行うのがより好ましい。
　上記のような条件を満足することにより、粒径が比較的小さい単結晶粒子の形成をより好適に進行させることができ、前述したような条件を満足するフェライト粉末をより効率よく製造することができる。また、最終的に得られるフェライト粉末を構成するフェライト粒子の細孔容積、平均細孔径、ＢＥＴ比表面積等をより好適に調整することができる。また、後の工程での分級等の処理を省略または簡略化することができ、フェライト粉末の生産性をさらに向上させることができる。また、後の工程での分級により除去する粒子の割合をより少なくすることができ、フェライト粉末の収率をさらに向上させることができる。
　続いて、溶射による本焼成で形成されたフェライト粒子を大気中で空気給気による気流に乗せて搬送することによって急冷凝固した後に、所定の粒径範囲のフェライト粒子を捕集し回収する。
　前記捕集は、急冷凝固したフェライト粒子を空気給気による気流に乗せて搬送し、粒径が大きい粒子は気流搬送の途中で落下する一方、それ以外の粒子は下流まで気流搬送されることを利用し、前記範囲の平均粒径のフェライト粒子を気流の下流側に設けたフィルターによって捕集する方法により行うことができる。
　前記気流搬送時の流速を２０ｍ／秒以上６０ｍ／秒以下とすることにより、粒径が大きい粒子を特に高い選択性で落下させることができ、所定の粒径範囲のフェライト粒子をより効率よく回収することができる。流速が小さすぎると、粒径が比較的小さい粒子までも気流搬送の途中で落下してしまうため、気流の下流で回収されるフェライト粒子の平均粒径が小さくなりすぎるか、あるいは、気流の下流で回収されるフェライト粒子の絶対量が少なくなり、生産性が低下する。一方、流速が大きすぎると、粒径が比較的大きい粒子までも下流まで搬送されるため、気流の下流で回収されるフェライト粒子の平均粒径が大きくなりすぎる。
　その後、回収したフェライト粒子について、必要に応じて分級を行ってもよい。
　これにより、前述したような好ましい条件を満足するフェライト粒子をより好適に得ることができる。
　分級方法としては、既存の風力分級、メッシュ濾過法、沈降法等を用いることができる。なお、サイクロン等で、粒径の大きい粒子を除去することも可能である。
　また、本焼成処理の後に、フェライト粒子に表面処理を施してもよい。これにより、例えば、表面層を有するフェライト粒子を好適に形成することができる。
　表面処理剤の使用量は、母粒子としてのフェライト粒子のＢＥＴ比表面積にもよるが、フェライト粒子（母粒子）１００質量部に対して、０．０５質量部以上８質量部以下であるのが好ましい。
　《フェライト粉末の用途》
　本発明に係るフェライト粉末の用途は、特に限定されないが、例えば、磁気記録媒体用テープ用、フレキシブルプリント配線基板用、電磁波シールド材用、顔料、発電部材（例えば、磁心材料等）用、フィラー（特に、磁性フィラー）、金属探知機に適用される物品用（例えば、食品、医薬品等の製造現場で用いられる物品であって、異物としての混入が防止されるべき物品用等）、圧粉磁芯の添加剤等が挙げられる。また、本発明のフェライト粉末は、布（例えば、織布、不織布等）や、繊維の内部や表面に含有させて用いられてもよい。
　《樹脂組成物》
　次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
　本発明の樹脂組成物は、本発明のフェライト粉末を含有する。
　このような本発明の樹脂組成物は、後に詳述する成形体の製造に好適に用いることができる。より具体的には、飽和磁化、保磁力および電気抵抗が高い成形体の製造に好適に用いることができる。また、樹脂組成物中においてフェライト粉末を良好に分散させることができ、フェライト粒子の凝集や不本意な組成のばらつきを効果的に防止することができるため、不本意な組成のばらつき等が効果的に防止された成形体の製造に好適に用いることができる。
　本発明の樹脂組成物において、フェライト粉末は、いかなる形態で含まれていてもよいが、樹脂材料中に分散して存在しているのが好ましい。
　これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがより向上し、後に詳述する成形体の成形をより好適に行うことができる。また、成形体の各部位におけるフェライト粒子の含有率の不本意なばらつきの発生を効果的に防止することができる。
　樹脂組成物中におけるフェライト粉末の含有率は、特に限定されないが、５．０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、７．０質量％以上８８質量％以下であるのがより好ましい。
　これにより、成形体の成形性をより向上させることができ、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、成形体の磁気特性、電気絶縁性等をより向上させることができる。
　樹脂組成物中に含まれる樹脂材料としては、例えば、各種熱可塑性樹脂、各種硬化性樹脂等を用いることができる。
　より具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－（４－メチルペンテン－１）、エチレン－プロピレン共重合体、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン；変性ポリオレフィン；ポリスチレン；ブタジエン－スチレン共重合体；アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６－１２、ナイロン６－６６）；ポリイミド；ポリアミドイミド；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）；アイオノマー；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）等のポリエステル；ポリエーテル；ポリアセタール（ＰＯＭ）；ポリフェニレンオキシド；変性ポリフェニレンオキシド；ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエーテルイミド；ポリサルフォン；ポリエーテルサルフォン；ポリフェニレンサルファイド；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂；シリコーンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム等のゴム材料；スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ユリア樹脂；メラミン樹脂；不飽和ポリエステル；シリコーン樹脂；ポリウレタン等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　中でも、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、フッ素系樹脂、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂よりなる群から選択される１種または２種以上を含むのが好ましい。
　これにより、樹脂組成物中におけるフェライト粉末の分散安定性がより向上し、成形体の成形性をより向上させることができる。また、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができる。
　特に、フェライト粒子が、シランカップリング剤による表面処理が施されている場合に、各種樹脂との密着性が向上するので、樹脂組成物中におけるフェライト粉末の分散安定性をさらに向上させ、成形体の成形性をさらに向上させることができる。
　また、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、樹脂組成物を用いて製造される成形体中に含まれる樹脂材料とは、異なる組成であってもよい。例えば、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、最終的な成形体中に含まれる樹脂材料の前駆体（例えば、モノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー、プレポリマー等）であってもよい。
　樹脂組成物中における樹脂材料の含有率は、特に限定されないが、８．０質量％以上９５質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましい。
　これにより、成形体の成形性をより向上させることができ、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、フェライト粉末の含有率を十分に高くすることができ、成形体の磁気特性、電気絶縁性等をより向上させることができる。
　これに対し、樹脂組成物中における樹脂材料の含有率が前記下限値未満であると、成形体の成形性が低下するとともに、成形体の靭性、強度、信頼性等が低下する可能性がある。
　また、樹脂組成物中における樹脂材料の含有率が前記上限値を超えると、フェライト粉末の含有率が相対的に低下し、フェライト粉末の組成等によっては、成形体の磁気特性、電気絶縁性等を十分に向上させることが困難になる可能性がある。
　本発明の樹脂組成物は、本発明のフェライト粉末および樹脂材料を含んでいればよく、さらにこれら以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。
　このような成分（その他の成分）としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤；各種蛍光材料；各種蓄光材料；各種燐光材料；溶剤；赤外線吸収材料；紫外線吸収剤；分散剤；界面活性剤；重合開始剤；重合促進剤；架橋剤；重合禁止剤；増感剤；可塑剤；スリップ剤（レベリング剤）；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；帯電防止剤；定着剤；防腐剤；防黴剤；酸化防止剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；増粘剤；アルミナ、シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭素繊維、石膏繊維、金属繊維、金属粒子、黒鉛、タルク、クレー、マイカ、ウォラストナイト、ゾノトライト、ハイドロタルサイト、ゼオライト等のフィラー；凝集防止剤；消泡剤；発泡剤等が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は、いかなる形態であってもよく、樹脂組成物の形態としては、例えば、粉末、ペレット、分散液、スラリー、ゲル等が挙げられるが、ペレットが好ましい。
　これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがより向上し、樹脂組成物を用いた成形体の製造をより好適に行うことができる。また、樹脂組成物の保存安定性をより向上させることができ、保存時等における樹脂組成物の構成成分の劣化等をより効果的に防止することができる。
　樹脂組成物がペレットである場合、その体積平均粒径は、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であるのが好ましく、２ｍｍ以上７ｍｍ以下であるのがより好ましい。
　これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがさらに向上し、樹脂組成物を用いた成形体の製造をさらに好適に行うことができる。
　本発明の樹脂組成物は、例えば、本発明のフェライト粉末と樹脂材料とを混合することにより、製造することができる。フェライト粉末と樹脂材料との混合は、例えば、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー、オーブンロール等の攪拌混練機、単軸押出機、二軸押出機等の混合装置（混練装置）を用いることにより好適に行うことができる。
　また、必要に応じて、混合の際に、例えば、前述したようなその他の成分をさらに用いてもよい。
　また、混合の処理は、例えば、複数の工程に分けて行ってもよい。
　《成形体》
　次に、本発明の成形体について説明する。
　本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物で構成された部位を有する。
　これにより、飽和磁化、保磁力および電気抵抗が高い成形体を得ることができる。また、不本意な組成のばらつき等が効果的に防止された成形体を得ることができる。また、本発明のフェライト粉末を含むことにより、成形体の強度、耐久性等をより向上させることができ、例えば、引張や曲げ等の外力が加わった場合、特に、大きな外力が加わった場合や繰り返し外力が加わった場合等でも、切断等により成形体の一部が脱離することがより効果的に防止される。
　本発明の成形体は、その少なくとも一部にフェライト粉末を含んでいればよく、例えば、フェライト粉末を含まない領域を有していてもよい。
　より具体的には、例えば、本発明のフェライト粉末を含む領域（本発明の樹脂組成物を用いて形成された領域）としての第１の領域と、本発明のフェライト粉末を含まない領域（例えば、本発明の樹脂組成物以外の材料で構成された領域）としての第２の領域とを有していてもよい。
　特に、成形体は、少なくとも、その表面付近に本発明のフェライト粉末を含んでいるのが好ましい。
　より具体的には、成形体は、その表面から厚さ方向に１．０ｍｍ以内の領域に本発明のフェライト粉末を含んでいるのが好ましく、その表面から厚さ方向に０．５ｍｍ以内の領域に本発明のフェライト粉末を含んでいるのがより好ましい。
　これにより、成形体において、フェライト粉末が有する特性（例えば、磁気特性、電気特性等）をより効果的に発揮することができる。
　なお、このような成形体は、例えば、成形体の成形時（樹脂材料が軟化または溶融した状態）において、成形体の表面となるべき方向から磁場を与えることにより、好適に製造することができる。特に、厚みが比較的大きい成形体である場合、成形体の表面付近に、前述したフェライトを偏在させることができ、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
　本発明の成形体中における本発明のフェライト粉末の含有率は、成形体の用途等により異なるが、２．０質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、２．５質量％以上１８質量％以下であるのがより好ましい。
　これにより、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、成形体の磁気特性、電気絶縁性等をより向上させることができる。
　なお、成形体が、本発明のフェライト粉末を含む部位に加え、本発明のフェライト粉末を含まない部位を有する場合には、本発明のフェライト粉末を含む部位において、前述したような含有率についての条件を満足するのが好ましい。
　成形体の製造方法としては、各種成形方法を用いることができ、例えば、射出成形法（インサート成形法、多色成形法、サンドイッチ成形法、インジェクション成形法等）、圧縮成形法、押出成形法、インフレーション成形法、Ｔダイフィルム成形法、ラミネート成形法、ブロー成形法、中空成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法等の成形法、各種塗布法、光造形法、三次元積層造形法等が挙げられる。
　また、樹脂組成物が硬化性樹脂を含む場合、当該硬化性樹脂の硬化反応を行う。硬化反応は、硬化性樹脂の種類等により異なるが、加熱や紫外線等のエネルギー線の照射等により行うことができる。
　また、成形体の製造時には、複数種の樹脂組成物（例えば、複数種の本発明の樹脂組成物）を組み合わせて用いてもよい。
　また、成形体が、本発明のフェライト粉末を含まない組成物を用いて形成された基部と、当該基部上に設けられ、本発明のフェライト粉末を含む組成物を用いて形成された表面層とを有する場合、上記のような方法や鋳造、鍛造、粉末射出成型法（PIM（Powder Injection Molding））等の方法により製造された基部上に、ディッピング、刷毛塗り等の塗装法、インクジェット法等の各種印刷法等を用いて表面層を形成して製造してもよい。
　また、成形体の成形時に着磁してもよい。これにより、成形体の表面付近の領域に好適にフェライト粉末を偏在させることができる。
　また、成形体は、上記のような成形方法により得られた成形体に対し、例えば、研削、研磨等の後処理を施すことにより製造してもよい。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されない。
　例えば、前述した実施形態では、樹脂組成物において、フェライト粉末が樹脂材料中に分散して存在している場合について中心的に説明したが、樹脂組成物において、例えば、フェライト粉末は、液体中に沈降しており、必要に応じて撹拌等により分散させて、使用してもよい。また、例えば、本発明の樹脂組成物は、揮発性の液体中に、フェライト粉末と、樹脂粒子とが分散した分散体であってもよい。また、本発明の樹脂組成物は、例えば、フェライト粉末と樹脂粉末とが単に混合された構成であってもよい。
　また、本発明のフェライト粉末は、いかなる方法で製造されてもよく、その製造方法は、前述したような方法に限定されない。
　以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下の説明で、特に温度条件を示していない処理、測定については、室温（２５℃）で行った。
　《１》フェライト粒子の製造
（実施例１）
　まず、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）および炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）をモル比でＦｅ２Ｏ３／ＳｒＣＯ３＝５．７５の割合で計量し、混合し、そこに、水を加えて粉砕し固形分５０質量％のスラリーを作製した。次に、作製されたスラリーをスプレードライヤーで造粒し、ジャイロシフター、及びターボクラシファイアにて分級して平均粒径１５μｍの造粒物を作製した。
　次に、プロパンを１０Ｎｍ３／時間、酸素を３５Ｎｍ３／時間で供給して、造粒物の搬送速度：約４０ｍ／秒、温度：２０００℃という条件で溶射を行うことによりフェライト化し、続いて、空気給気による気流に乗せて搬送することによって大気中で急冷した。このとき、造粒物を連続的に流動させながら溶射したため、溶射及び急冷後の粒子は互いに結着することなく独立していた。
　続いて、冷却された粒子を気流の下流側に設けたフィルターによって捕集した。このとき、粒径が大きい粒子は、気流の途中で落下しサイクロンに捕集されたため、フィルターによって捕集されなかった。
　次に、捕集された粒子について、ジャイロシフター、及びターボクラシファイアによる分級によって粒径が２０００ｎｍを超える粗粉を除去し、フェライト粉末を得た。すなわち、得られたフェライト粉末を構成するフェライト粒子の最大粒径は、２０００ｎｍ以下であった。
（実施例２、３）
　酸化鉄および炭酸ストロンチウムの混合比率をそれぞれ下記表１に記載の通りに変更した以外は、前記実施例１と同様にしてフェライト粉末を製造した。
（実施例４）
　溶射の際に、添加剤（燃焼助剤）としてカーボンブラックを溶射原料全体中における含有率が０．５質量％となるように添加した以外は、前記実施例３と同様にしてフェライト粉末を製造した。
　なお、前記各実施例では、造粒物の粒径は、いずれも、０．５μｍ以上３０μｍ以下の範囲内の値であり、スラリーの粘度（Ｂ型粘度計（リオン株式会社製ビスコテスター）を用いて２５℃において測定された値）は、いずれも、０．５ポアズ以上４ポアズ以下の範囲内の値であり、前記混合ガスにおける燃焼ガスと酸素との混合比は、いずれも、燃焼ガス１０Ｎｍ３／時間に対して酸素３５Ｎｍ３／時間以上６０Ｎｍ３／時間以下の割合であり、搬送される造粒物の流速は、いずれも、２０ｍ／秒以上６０ｍ／秒以下の範囲内の値であり、溶射時の温度は、いずれも、２０００℃であった。
（比較例１、２）
　酸化鉄および炭酸ストロンチウムの使用量をそれぞれ下記表１に記載の通りに変更した以外は、前記実施例１と同様にしてフェライト粉末を製造した。
（比較例３）
　まず、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）および炭酸ストロンチウムをモル比で、Ｆｅ２Ｏ３／ＳｒＣＯ３＝５．７５の割合で計量し、ヘンシェルミキサーで混合し、原料混合物を作製した。
　次に、得られた造粒物を匣鉢に収容し、電気炉で１１００℃、４時間、大気雰囲気下で焼成してフェライト化することにより、匣鉢の形状に即した塊となった焼成物を得た。得られた焼成物を乳鉢で磨砕することによって粉砕し、フェライト粉末を製造した。
　前記各実施例および各比較例のフェライト粉末の構成を表１にまとめて示す。なお、前記各実施例および各比較例のフェライト粉末（フェライト粒子）についての化学分析（元素分析）、表面偏在元素の分析、結晶形態、粒子形状の観察、平均粒径、ＢＥＴ比表面積の測定は、以下のようにして行った。
　（化学分析）
　フェライト粉末における金属成分の含有量は、次のようにして測定した。まず、フェライト粉末０．２ｇを秤量し、純水６０ｍＬに１Ｎの塩酸２０ｍＬおよび１Ｎの硝酸２０ｍＬを加えた混合物を加熱し、フェライト粉末を完全溶解させた水溶液を調製した。得られた水溶液をＩＣＰ分析装置（島津製作所社製、ＩＣＰＳ－１０００ＩＶ）にセットし、フェライト粉末における金属成分の含有量を測定した。なお、表１中の化学分析の欄での「＜０．０１」という記載は、測定誤差であるか、または、原料や製造工程等に由来する不可避的不純物として存在することを意味している。
　（表面偏在元素）
　フェライト粒子を走査透過電子顕微鏡（ＨＤ－２７００　Ｃｓ－ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ　ＳＴＥＭ（日立ハイテクノロジー社製））によって観察した像（ＳＴＥＭ像）に対し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）を行った。分析には、ＥＤＡＸ　Ｏｃｔａｎｅ　Ｔ　Ｕｌｔｒａ　Ｗ（ＡＭＥＴＥＫ社製）を用いた。その結果、前記各実施例では、フェライト粒子の表面にＳｒが偏在していることが確認された。
　図１～図３に、実施例４に係るフェライト粒子のＥＤＸ分析結果を示す。より具体的には、図１は、実施例４に係るフェライト粒子のＦｅの分析結果であり、図２は、実施例４に係るフェライト粒子のＳｒの分析結果であり、図３は、実施例４に係るフェライト粒子について、ＦｅとＳｒの分析結果を重ね合わせた図である。これらの図からも明らかなように、粒子内部にもＳｒは存在するものの、粒子表面付近にもＳｒが存在していること（表面に偏在していること）は明らかである。また、他の実施例に係るフェライト粒子についても、図１～図３と同様の結果が得られた。
　（粒子形状）
　フェライト粒子の形状は、透過型電子顕微鏡ＨＦ－２１００　Ｃｏｌｄ－ＦＥ－ＴＥＭ（日立ハイテクノロジー社製）を用いて観察した。加速電圧は２００ｋＶとした。図４に、実施例４に係るフェライト粒子のＴＥＭ像（倍率４０万倍）の画像を示す。なお、前記各実施例では、いずれも、フェライト粒子の平均球状率が１．１１以上１．３３以下の範囲内の値であった。
　（結晶形態）
　フェライト粒子の結晶形態は、走査透過電子顕微鏡ＨＤ－２７００　Ｃｓ－ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ　ＳＴＥＭ（日立ハイテクノロジー社製）を用いて観察した。加速電圧は２００ｋＶとした。図５に実施例４に係るフェライト粒子の電子線回折パターンの画像を示す。
　（平均粒径）
　前記各実施例および比較例１、２のフェライト粒子については、水平フェレ径を平均粒径とした。また、比較例３のフェライト粒子については、体積平均粒径を平均粒径とした。
　水平フェレ径は以下のようにして求めた。すなわち、フェライト粒子について、走査型電子顕微鏡ＦＥ－ＳＥＭ（日立ハイテクノロジーズ社製、ＳＵ－８０２０）を用いて倍率１０万倍で撮影した。このとき、フェライト粒子を１００粒子以上カウント可能な視野において撮影した。撮影したＳＥＭ画像をスキャナーで読み込み、画像解析ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ　ＰＬＵＳ、メディアサイバネティクス（ＭＥＤＩＡ　ＣＹＢＥＲＮＥＴＩＣＳ）社）を用いて画像解析を行った。得られた各粒子の画像についてマニュアル測定によって各粒子の水平フェレ径を測定した。図６に、実施例４に係るフェライト粉末のＳＥＭ画像を示す。
　体積平均粒径は以下のようにして求めた。すなわち、フェライト粉末１０ｇを、分散媒としての水８０ｍＬとともにビーカーにいれ、分散剤としてのヘキサメタリン酸ナトリウムを２～３滴添加した。次いで、得られた溶液に対して、超音波ホモジナイザー（エスエムテー社製、ＵＨ－１５０）によって、出力レベル４で２０秒間発振させることにより、溶液中にフェライト粉末を分散させた。次に、ビーカー表面に生じた泡を取り除いた後、固液分離し、フェライト粉末を回収した。回収したフェライト粉末について、マイクロトラック粒度分析計（日機装社製、Ｍｏｄｅｌ９３２０－Ｘ１００）を用いて体積平均粒径を測定した。
　（ＢＥＴ比表面積）
　ＢＥＴ比表面積の測定は、比表面積測定装置（マウンテック社製、Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　ｍｏｄｅｌ－１２０８）を用いて行った。まず、得られたフェライト粉末約１０ｇを薬包紙に載せ、真空乾燥機で脱気して真空度が－０．１ＭＰａ以下であることを確認した後に、２００℃で２時間加熱することにより、フェライト粒子の表面に付着している水分を除去した。続いて、水分が除去されたフェライト粉末（フェライト粒子）を当該装置専用の標準サンプルセルに約０．５～４ｇ入れ、精密天秤で正確に秤量した。続いて、秤量したフェライト粉末を当該装置の測定ポートにセットして測定した。測定は１点法で行った。測定雰囲気は、温度１０～３０℃、相対湿度２０～８０％（結露なし）であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　《２》フェライト粒子の評価
　（飽和磁化、残留磁化および保磁力）
　まず、内径５ｍｍ、高さ２ｍｍのセルにフェライト粉を詰めて振動試料型磁気測定装置（東英工業社製　ＶＳＭ－Ｃ７－１０Ａ）にセットした。次に、印加磁場を加え、１０Ｋ・１０００／４π・Ａ／ｍまで掃引し、次いで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを作製した。その後、このカーブのデータより飽和磁化、残留磁化および保磁力を求めた。
　（粉体抵抗（体積抵抗率））
　まず、断面積が１．７７ｃｍ２のフッ素樹脂製のシリンダーに高さ１．３ｍｍとなるように試料（フェライト粉末）を充填した後、両端に電極を取り付け、さらにその上から１ｋｇの分銅を乗せた状態とした。続いて、ケースレー社製６５１７Ａ型絶縁抵抗測定器を用いて、上記電極に測定電圧を５秒ごとに５０Ｖ刻みで５０Ｖから１０００Ｖまで階段状に印加し、各ステップの５秒後の電流値を測定し、得られた電流値と印加電圧から体積抵抗率を算出した。
　《３》樹脂組成物の製造
　前記各実施例および各比較例のフェライト粉末を用いて、以下のようにして樹脂組成物を調製した。
　すなわち、フェライト粉末２０質量部と、エポキシ系樹脂を樹脂固形分換算で２０質量部と、トルエン６０質量部とを混合し、ホモジナイザーを用いてフェライト粉末を分散させることにより、樹脂組成物を製造した。
　《４》成形体の製造
　上記のようにして得られた各実施例および各比較例に係る樹脂組成物を用い、ベーカー式アプリケーター（テスター産業社製、ＳＡ－２０１）によって、基材としてのＰＥＴフィルム上に塗膜を形成した。塗膜の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とし、塗膜の幅は１０ｃｍとした。その後、溶媒を乾燥させ樹脂を硬化させることにより、成形体としての樹脂フィルムを得た。
　《５》樹脂組成物・成形体の評価
　前記各実施例および各比較例に係る樹脂組成物および成形体について、以下のような評価を行った。
　（光の透過性による塗膜の均一性評価）
　前記各実施例および各比較例に係る樹脂組成物について、目視による観察で、フェライト粉末が塗工出来たかどうか、下記基準に従い評価した。
　　Ａ：得られた塗膜（ＰＥＴフィルム含む）に背面から光を当てて光が透過しない。（均一に塗工出来ている）
　　Ｂ：得られた塗膜（ＰＥＴフィルム含む）に背面から光を当てて部分的に明るいところがある。（厚さにむらが生じる）
　　Ｃ：得られた塗膜（ＰＥＴフィルム含む）に背面から光を当てて透過する。
　（得られた塗膜を用いた金属探知機による評価）
　前記各実施例および各比較例に係る塗膜（ＰＥＴフィルム含む）を、２０ｍｍ×２０ｍｍに切り抜き、得られた各サンプルについて、ベルトコンベア式の金属探知機（システムスクエア社製、ＭＥＴＡ－ＨＡＷＫＩＩ）を通過させ、前記サンプルを検出することができる感度（鉄球感度（Ｆ値）、ＳＵＳ球感度（Ｓ値））を求めた。
　上記のフェライト粒子の評価、塗膜の評価の結果を、表２にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から明らかなように、本発明では、優れた結果が得られたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。
　本発明のフェライト粉末は、複数個のフェライト粒子を含み、前記フェライト粒子は、平均粒径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の単結晶体で、かつ、多面体状の形状を備え、前記フェライト粒子は、Ｓｒを２．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、Ｆｅを５５．０質量％以上７０．０質量％以下含有する。そのため、粒径が小さく、保磁力が高く、かつ、樹脂や溶媒に対する分散性に優れるフェライト粉末を提供することができる。したがって、本発明のフェライト粉末は、産業上の利用可能性を有する。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１７年３月３１日出願の日本特許出願（特願２０１７－０７３２０９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 

Claims (3)

  1. 　複数個のフェライト粒子を含むフェライト粉末であって、
    　前記フェライト粒子は、平均粒径が１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の単結晶体で、かつ、多面体状の形状を備え、
    　前記フェライト粒子は、Ｓｒを２．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、Ｆｅを５５．０質量％以上７０．０質量％以下含有するフェライト粉末。
  2. 　請求項１に記載のフェライト粉末を含有する樹脂組成物。
  3. 　請求項２に記載の樹脂組成物で構成された部位を有する成形体。
PCT/JP2018/013991 2017-03-31 2018-03-30 フェライト粉末、樹脂組成物および成形体 WO2018182021A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019509434A JP7126267B2 (ja) 2017-03-31 2018-03-30 フェライト粉末、樹脂組成物および成形体
US16/496,357 US11521768B2 (en) 2017-03-31 2018-03-30 Ferrite powder, resin composition, and molded body
CN201880018157.3A CN110402238B (zh) 2017-03-31 2018-03-30 铁氧体粉末、树脂组合物及成型体
EP18778294.1A EP3604227A4 (en) 2017-03-31 2018-03-30 FERRITE POWDER, RESIN COMPOSITION AND MOLDED OBJECT

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-073209 2017-03-31
JP2017073209 2017-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018182021A1 true WO2018182021A1 (ja) 2018-10-04

Family

ID=63678235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/013991 WO2018182021A1 (ja) 2017-03-31 2018-03-30 フェライト粉末、樹脂組成物および成形体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11521768B2 (ja)
EP (1) EP3604227A4 (ja)
JP (1) JP7126267B2 (ja)
CN (1) CN110402238B (ja)
WO (1) WO2018182021A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021153612A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5574107A (en) * 1978-11-18 1980-06-04 Dornier System Gmbh Hard ferrite powder and method of fabricating same
JPS621149A (ja) * 1985-06-27 1987-01-07 Toshiba Corp 光磁気記録媒体
US4765920A (en) * 1986-07-14 1988-08-23 Cabot Corporation High temperature process for producing fine magnetic particles of M-phase structure
JPH05258932A (ja) * 1992-03-12 1993-10-08 Showa Denko Kk 磁気記録用磁性粉
JPH0948618A (ja) * 1995-07-31 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd 鉄含有複合酸化物粉末の製造方法
JP2002025816A (ja) * 2000-07-07 2002-01-25 Shoei Chem Ind Co 単結晶フェライト微粉末
JP2003104790A (ja) * 2001-05-31 2003-04-09 Tdk Corp 単結晶セラミックス粉末の製造方法、単結晶セラミックス粉末、複合材料および電子部品
JP2013211316A (ja) 2012-03-30 2013-10-10 Fujifilm Corp 六方晶ストロンチウムフェライト磁性粉末およびその製造方法、ならびに磁気記録媒体およびその製造方法
JP2016139451A (ja) 2015-01-22 2016-08-04 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁気記録媒体用磁性粉
WO2016136701A1 (ja) * 2015-02-23 2016-09-01 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石
JP2017073209A (ja) 2015-10-05 2017-04-13 昭和電工株式会社 蓄電デバイス

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4042516A (en) 1974-03-01 1977-08-16 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Bonded magnets containing single crystalline ferrite particles
JPS5820890B2 (ja) 1974-03-01 1983-04-26 サカイカガクコウギヨウ カブシキガイシヤ フエライト粒子の製造法
JPS566411A (en) * 1979-06-27 1981-01-23 Sumitomo Special Metals Co Ltd Manufacture of anisotropic resin bonded magnet
TWI291936B (ja) 2001-05-31 2008-01-01 Tdk Corp
US11820055B2 (en) 2013-04-03 2023-11-21 Toda Kogyo Corp. Ferrite particles for bonded magnets, resin composition for bonded magnets, and molded product using the same
US20160217892A1 (en) 2013-10-02 2016-07-28 Toda Kogyo Corp. Ferrite particles for bonded magnets, resin composition for bonded magnets, and molded product using the same
JP5978201B2 (ja) * 2013-12-27 2016-08-24 富士フイルム株式会社 磁気記録用磁性粉、磁気記録媒体、および磁気記録用磁性粉の製造方法
JP6947490B2 (ja) * 2015-02-23 2021-10-13 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石
JP6393944B2 (ja) * 2016-09-30 2018-09-26 パウダーテック株式会社 Ｎｉ−Ｚｎ−Ｃｕ系フェライト粒子、樹脂組成物及び樹脂成形体
JP6787840B2 (ja) * 2017-06-14 2020-11-18 富士フイルム株式会社 磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末および磁気記録媒体
JP7338161B2 (ja) * 2019-02-05 2023-09-05 Tdk株式会社 フェライト焼結磁石

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5574107A (en) * 1978-11-18 1980-06-04 Dornier System Gmbh Hard ferrite powder and method of fabricating same
JPS621149A (ja) * 1985-06-27 1987-01-07 Toshiba Corp 光磁気記録媒体
US4765920A (en) * 1986-07-14 1988-08-23 Cabot Corporation High temperature process for producing fine magnetic particles of M-phase structure
JPH05258932A (ja) * 1992-03-12 1993-10-08 Showa Denko Kk 磁気記録用磁性粉
JPH0948618A (ja) * 1995-07-31 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd 鉄含有複合酸化物粉末の製造方法
JP2002025816A (ja) * 2000-07-07 2002-01-25 Shoei Chem Ind Co 単結晶フェライト微粉末
JP2003104790A (ja) * 2001-05-31 2003-04-09 Tdk Corp 単結晶セラミックス粉末の製造方法、単結晶セラミックス粉末、複合材料および電子部品
JP2013211316A (ja) 2012-03-30 2013-10-10 Fujifilm Corp 六方晶ストロンチウムフェライト磁性粉末およびその製造方法、ならびに磁気記録媒体およびその製造方法
JP2016139451A (ja) 2015-01-22 2016-08-04 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁気記録媒体用磁性粉
WO2016136701A1 (ja) * 2015-02-23 2016-09-01 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石
JP2017073209A (ja) 2015-10-05 2017-04-13 昭和電工株式会社 蓄電デバイス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3604227A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021153612A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05
WO2021153612A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05 パウダーテック株式会社 フェライト粉末及びその製造方法
JP7278001B2 (ja) 2020-01-27 2023-05-19 パウダーテック株式会社 フェライト粉末及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110402238A (zh) 2019-11-01
CN110402238B (zh) 2022-11-29
EP3604227A4 (en) 2021-01-13
JP7126267B2 (ja) 2022-08-26
US20200143966A1 (en) 2020-05-07
EP3604227A1 (en) 2020-02-05
US11521768B2 (en) 2022-12-06
JPWO2018182021A1 (ja) 2020-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10593454B2 (en) Spherical ferrite particles in nano-size and method of manufacturing same
KR102457223B1 (ko) 페라이트 입자, 수지 조성물 및 전자파 쉴드 재료
TWI709535B (zh) 鐵氧體粒子、樹脂組合物及樹脂薄膜
US10825593B2 (en) Ni—Zn—Cu ferrite particle, resin composition, and resin molding
WO2018182021A1 (ja) フェライト粉末、樹脂組成物および成形体
JPWO2019027023A1 (ja) 複合粒子、粉末、樹脂組成物および成形体
JP7269660B2 (ja) Ｍｎ－Ｍｇ系フェライト粉末、樹脂組成物、電磁波シールド材、電子材料および電子部品
JP2013087035A (ja) 硫化第二銅粒子及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18778294

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019509434

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018778294

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018778294

Country of ref document: EP

Effective date: 20191031