JPH06295099A - トナー，該トナーの製造方法及び該トナーを使用する現像装置 - Google Patents
トナー，該トナーの製造方法及び該トナーを使用する現像装置Info
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- JPH06295099A JPH06295099A JP5231258A JP23125893A JPH06295099A JP H06295099 A JPH06295099 A JP H06295099A JP 5231258 A JP5231258 A JP 5231258A JP 23125893 A JP23125893 A JP 23125893A JP H06295099 A JPH06295099 A JP H06295099A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明はトナー粒子の粒度分布の狭い不定形ト
ナー，該トナーを簡単に得る方法及び該トナーを用いた
現像装置を提供することにある。 【構成】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄは４
〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２ｄ の
範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場
合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該ト
ナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値
をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／
(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であることを特徴とする
トナー。 【効果】トナー粒子の粒度分布を狭くして画像の解像度
の向上を計るとともに帯電量を１０μＣ／ｇ以上でしか
もその分布が極めて狭いトナーを提供でき、画像の高精
細度化が達成できる。
ナー，該トナーを簡単に得る方法及び該トナーを用いた
現像装置を提供することにある。 【構成】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄは４
〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２ｄ の
範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場
合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該ト
ナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値
をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／
(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であることを特徴とする
トナー。 【効果】トナー粒子の粒度分布を狭くして画像の解像度
の向上を計るとともに帯電量を１０μＣ／ｇ以上でしか
もその分布が極めて狭いトナーを提供でき、画像の高精
細度化が達成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粒子の粒径の揃った不定
形のトナー，該トナーを簡便に得る方法及び該トナーを
用いた現像装置を提供することにある。
形のトナー，該トナーを簡便に得る方法及び該トナーを
用いた現像装置を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法，静電記録法等の画像形成方
法においてトナーと呼ばれる固体インクが広く用いられ
ている。このトナーの一般的製造方法としては従来樹脂
と着色剤等の添加剤を混ぜ合わせた後、小粒径に粉砕
し、更に適当な粒径のものを得るため分級するという方
法がとられてきた。
法においてトナーと呼ばれる固体インクが広く用いられ
ている。このトナーの一般的製造方法としては従来樹脂
と着色剤等の添加剤を混ぜ合わせた後、小粒径に粉砕
し、更に適当な粒径のものを得るため分級するという方
法がとられてきた。
【０００３】近年、粉砕及び分級操作を行わなくとも製
造が可能な重合トナーと呼ばれるものが各方面で検討さ
れてきた（特開昭57−154253号）。これは懸濁あるいは
乳化重合によって樹脂を製造する際トナー粒子として適
当な粒径分布に制御するため、重合後の粉砕の操作を不
要とするものである。またこれにより得られるトナー粒
子の粒径は、粉砕法で得られるものに比べて分布の幅が
狭いため、分級が不要である。
造が可能な重合トナーと呼ばれるものが各方面で検討さ
れてきた（特開昭57−154253号）。これは懸濁あるいは
乳化重合によって樹脂を製造する際トナー粒子として適
当な粒径分布に制御するため、重合後の粉砕の操作を不
要とするものである。またこれにより得られるトナー粒
子の粒径は、粉砕法で得られるものに比べて分布の幅が
狭いため、分級が不要である。
【０００４】また得られる粒子の表面積も粉砕法による
ものより小さいので、吸湿性が少ないという長所も持っ
ている。
ものより小さいので、吸湿性が少ないという長所も持っ
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】重合法によるトナー製
造の場合、重合後の後処理は遠心分離して粒子を沈降さ
せた後、上ずみを捨て再び水を加えるという操作で分散
剤等を除去した後、乾燥するというプロセスをとる。こ
のような操作は作業が頻雑であり、時間とコストの面で
従来の粉砕法に比べてかなり不利である。
造の場合、重合後の後処理は遠心分離して粒子を沈降さ
せた後、上ずみを捨て再び水を加えるという操作で分散
剤等を除去した後、乾燥するというプロセスをとる。こ
のような操作は作業が頻雑であり、時間とコストの面で
従来の粉砕法に比べてかなり不利である。
【０００６】また得られるトナー粒子は粒子径は揃って
いるものの、形状が真球になるという問題がある。真球
の場合粒子の表面積が小さく、また現像の際ドラムや紙
等の現像物に接触する面積が極めて狭いため、帯電性が
上がらずトナーとして使用する際の傷害となっていた。
いるものの、形状が真球になるという問題がある。真球
の場合粒子の表面積が小さく、また現像の際ドラムや紙
等の現像物に接触する面積が極めて狭いため、帯電性が
上がらずトナーとして使用する際の傷害となっていた。
【０００７】この対応として粒子の不定形化の方法がい
くつか考えられている。例えば重合反応によって得られ
た粒子に別途重合により得られた微粒子を付着させる方
法（特開平1−10263号）や、重合反応で得られた粒子に
ボールミル等で物理的衝撃を与えて粉砕することにより
不定形化する方法（特開平2−132460号，同2−132461
号，同2−167564号，同3−126956号，同3−209267号)が
提案されている。しかし前者は添加した微粒子が、後者
は粉砕の際に生じる微粒子が粒子径の分布を広げるた
め、分級操作を行わなければ均一粒径のトナー粒子を得
にくいという問題がある。
くつか考えられている。例えば重合反応によって得られ
た粒子に別途重合により得られた微粒子を付着させる方
法（特開平1−10263号）や、重合反応で得られた粒子に
ボールミル等で物理的衝撃を与えて粉砕することにより
不定形化する方法（特開平2−132460号，同2−132461
号，同2−167564号，同3−126956号，同3−209267号)が
提案されている。しかし前者は添加した微粒子が、後者
は粉砕の際に生じる微粒子が粒子径の分布を広げるた
め、分級操作を行わなければ均一粒径のトナー粒子を得
にくいという問題がある。
【０００８】本発明の目的は、粒子の粒径と表面積があ
る程度揃った不定形トナー，該トナーを簡便に得る方法
及び該トナーを用いた現像装置を提供することにある。
る程度揃った不定形トナー，該トナーを簡便に得る方法
及び該トナーを用いた現像装置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題を達成するため
には、下記の手段が有効である。
には、下記の手段が有効である。
【００１０】その第１の手段は、平均粒径をｄとするト
ナー粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナー
のうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合
を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以
上であり、かつ該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢ
ＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／c
m3)とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)で
あることを特徴とするトナー。
ナー粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナー
のうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合
を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以
上であり、かつ該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢ
ＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／c
m3)とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)で
あることを特徴とするトナー。
【００１１】第２の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子の表面が２μｍ以下の凹凸を有するこ
とを特徴とするトナー。
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子の表面が２μｍ以下の凹凸を有するこ
とを特徴とするトナー。
【００１２】第３の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子は長軸(ａ）に対する短軸(ｂ）が
（ａ)／(ｂ）＜２であることを特徴とするトナー。第４
の手段は、平均粒径をｄとするトナー粒子(ただしｄは
４〜１５μｍ)において、該トナーのうちｄ±０.２ｄ
の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場
合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該ト
ナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値
をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／
(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該トナーの
帯電量の絶対値が１０μＣ／ｇ以上（ブローオフ帯電量
測定装置）であることを特徴とするトナー。
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子は長軸(ａ）に対する短軸(ｂ）が
（ａ)／(ｂ）＜２であることを特徴とするトナー。第４
の手段は、平均粒径をｄとするトナー粒子(ただしｄは
４〜１５μｍ)において、該トナーのうちｄ±０.２ｄ
の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場
合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該ト
ナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値
をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／
(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該トナーの
帯電量の絶対値が１０μＣ／ｇ以上（ブローオフ帯電量
測定装置）であることを特徴とするトナー。
【００１３】第５の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
６／(Ｄ・ｄ)≦Ａ＜７／(Ｄ・ｄ)であるものが１０％以
下であることを特徴とするトナー。
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
６／(Ｄ・ｄ)≦Ａ＜７／(Ｄ・ｄ)であるものが１０％以
下であることを特徴とするトナー。
【００１４】第６の手段は平均粒径をｄとするトナー粒
子（ただしｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該重合トナー粒子が少なくともエステル基を有する
単量体の１種以上を重合反応して得られる重合体である
ことを特徴とする重合トナー。
子（ただしｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm3あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該重合トナー粒子が少なくともエステル基を有する
単量体の１種以上を重合反応して得られる重合体である
ことを特徴とする重合トナー。
【００１５】第７の手段は、トナー粒子の形状が不定形
である重合トナーの製造方法において、その製造工程が
（ａ）重合性単量体を反応液中で重合反応させた後、該
反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記反応液中から反応
粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）次いで、前記反応
粒子の凝集体の凝集を解除する工程、を含むことを特徴
とする重合トナーの製造方法。
である重合トナーの製造方法において、その製造工程が
（ａ）重合性単量体を反応液中で重合反応させた後、該
反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記反応液中から反応
粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）次いで、前記反応
粒子の凝集体の凝集を解除する工程、を含むことを特徴
とする重合トナーの製造方法。
【００１６】第８の手段は、重合トナーの製造方法にお
いて、その工程が（ａ）重合性単量体を反応液中で重合
反応させた後、該反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記
反応液中から反応粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）
次いで、前記反応粒子の凝集を解除する工程を含むこと
により、得られるトナー粒子（平均粒径をｄとすると、
ｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.
２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算
した場合、その割合が該トナーの９０％以上であること
を特徴とする重合トナーの製造方法。
いて、その工程が（ａ）重合性単量体を反応液中で重合
反応させた後、該反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記
反応液中から反応粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）
次いで、前記反応粒子の凝集を解除する工程を含むこと
により、得られるトナー粒子（平均粒径をｄとすると、
ｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.
２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算
した場合、その割合が該トナーの９０％以上であること
を特徴とする重合トナーの製造方法。
【００１７】第９の手段は、電子写真方式によりトナー
画像を形成する現像装置において、用いるトナーが平均
粒径をｄであり（ただしｄは４〜１５μｍ）、且つ該ト
ナーのうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの
割合を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０
％以上であり、かつ該トナーの１cm3 あたりの比表面積
をＢＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ
／cm3）とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・
ｄ)であることを特徴とする現像装置。
画像を形成する現像装置において、用いるトナーが平均
粒径をｄであり（ただしｄは４〜１５μｍ）、且つ該ト
ナーのうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの
割合を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０
％以上であり、かつ該トナーの１cm3 あたりの比表面積
をＢＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ
／cm3）とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・
ｄ)であることを特徴とする現像装置。
【００１８】第１０の手段は、電子写真方式によりトナ
ー画像を形成する現像装置において、得られる画像の解
像度ＭＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ド
ット／インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.
５ 以上であることを特徴とする現像装置。
ー画像を形成する現像装置において、得られる画像の解
像度ＭＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ド
ット／インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.
５ 以上であることを特徴とする現像装置。
【００１９】第１１の手段は、電子写真方式によりトナ
ー画像を形成する現像装置において原画の１０〜１００
０倍の拡大画像を鮮明に形成することを特徴とする現像
装置にある。
ー画像を形成する現像装置において原画の１０〜１００
０倍の拡大画像を鮮明に形成することを特徴とする現像
装置にある。
【００２０】本発明において、トナー粒子の平均粒子径
ｄが４μｍ以下の場合には、誤まって粒子を吸入した時
に珪肺病などになる恐れがある。また、平均粒子径ｄが
１５μｍ以上の場合には、画像の解像度の向上が達成で
きない。
ｄが４μｍ以下の場合には、誤まって粒子を吸入した時
に珪肺病などになる恐れがある。また、平均粒子径ｄが
１５μｍ以上の場合には、画像の解像度の向上が達成で
きない。
【００２１】トナー粒子の粒度分布が±０.２ｄ 以上に
なると、トナー粒子の表面積の分布が拡大し、これに伴
い摩擦帯電量の分布も拡大し、画像の解像度が低下す
る。本発明において、ｄ±０.２ｄ(ｄは４〜１５μｍ）
の粒度分布とすることにより、得られる画像の解像度Ｍ
ＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ドット／
インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.５ 以上
を達成できる。本発明はトナー粒子の粒度分布を狭くす
ることにより画像の解像度を向上させ、かつトナーの形
状を不定形のものとすることにより１０μＣ／ｇ以上の
充分な帯電量を確保できる表面積を有し、しかも帯電量
を非常に均一に効率よく得ることが可能となる。これに
より従来では得られなかった画像の高精細化が達成でき
る。また、トナーの形状は不定形であり、かつトナーの
粒子表面に２μｍ以下の凹凸を有すること、あるいはト
ナー粒子の長軸（ａ）に対する短軸（ｂ）が（ａ)／
(ｂ）＜２であることを達成することにより、１０μＣ
／ｇ以上の帯電量の付与と帯電量の分布を非常に狭く均
一に効率よく制御できる。
なると、トナー粒子の表面積の分布が拡大し、これに伴
い摩擦帯電量の分布も拡大し、画像の解像度が低下す
る。本発明において、ｄ±０.２ｄ(ｄは４〜１５μｍ）
の粒度分布とすることにより、得られる画像の解像度Ｍ
ＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ドット／
インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.５ 以上
を達成できる。本発明はトナー粒子の粒度分布を狭くす
ることにより画像の解像度を向上させ、かつトナーの形
状を不定形のものとすることにより１０μＣ／ｇ以上の
充分な帯電量を確保できる表面積を有し、しかも帯電量
を非常に均一に効率よく得ることが可能となる。これに
より従来では得られなかった画像の高精細化が達成でき
る。また、トナーの形状は不定形であり、かつトナーの
粒子表面に２μｍ以下の凹凸を有すること、あるいはト
ナー粒子の長軸（ａ）に対する短軸（ｂ）が（ａ)／
(ｂ）＜２であることを達成することにより、１０μＣ
／ｇ以上の帯電量の付与と帯電量の分布を非常に狭く均
一に効率よく制御できる。
【００２２】トナーの不定形の目安はトナーの比表面積
で決まってくる。粉体の表面積は通常ＢＥＴ法で測定さ
れる。ここで１ｇあたりのトナーの比表面積をＡ(ｍ2／
ｇ）とする。トナーが真球の場合Ａは約６／(Ｄ・ｄ)程
度となる。また重合法によって製造したものはおおよそ
６／(Ｄ・ｄ)から７／(Ｄ・ｄ)程度である。しかしこの
場合形状が真球に近すぎるため、先に述べたように帯電
の制御が難しい。一方Ａが１０／(Ｄ・ｄ)以上になると
重合法で製造したトナーの場合、該トナーの形状が異形
化しすぎてくるため平均粒径を揃えにくくなったり、吸
湿性が高くなる恐れがある。なお通常の粉砕法により得
られるトナーの場合Ａはおおよそ１１／(Ｄ・ｄ)から１
８／(Ｄ・ｄ)の間である。
で決まってくる。粉体の表面積は通常ＢＥＴ法で測定さ
れる。ここで１ｇあたりのトナーの比表面積をＡ(ｍ2／
ｇ）とする。トナーが真球の場合Ａは約６／(Ｄ・ｄ)程
度となる。また重合法によって製造したものはおおよそ
６／(Ｄ・ｄ)から７／(Ｄ・ｄ)程度である。しかしこの
場合形状が真球に近すぎるため、先に述べたように帯電
の制御が難しい。一方Ａが１０／(Ｄ・ｄ)以上になると
重合法で製造したトナーの場合、該トナーの形状が異形
化しすぎてくるため平均粒径を揃えにくくなったり、吸
湿性が高くなる恐れがある。なお通常の粉砕法により得
られるトナーの場合Ａはおおよそ１１／(Ｄ・ｄ)から１
８／(Ｄ・ｄ)の間である。
【００２３】上記の粒度分布がｄ±０.２ｄ(ｄは４〜１
５μｍである。）で、しかも形状が不定形のトナーは、
例えば以下の方法により製造される。
５μｍである。）で、しかも形状が不定形のトナーは、
例えば以下の方法により製造される。
【００２４】すなわち、エステル基を有する単量体を所
定の配合成分と共に、反応液中で重合反応（懸濁重合が
好ましい。）を行い重合体を生成する。重合組成，重合
温度，時間等により、重合粒子径は適宜調整できる。
定の配合成分と共に、反応液中で重合反応（懸濁重合が
好ましい。）を行い重合体を生成する。重合組成，重合
温度，時間等により、重合粒子径は適宜調整できる。
【００２５】次いで重合後反応液をアルカリ性にする
（この操作を今後アルカリ処理と記述する）。この操作
は樹脂中のエステル基を加水分解するためである。する
と図１に示すようにエステル基がカルボン酸塩となり親
水性を有してくる。これに伴い粒子表面が若干吸水し、
且つ粒子同士が凝集し粒径が数ミリ程度の塊となる。こ
の大きさになるとロ紙等でのロ過が可能となる（凝集前
の粒径ではロ紙の目がつまってしまう）。ロ過後水で良
く洗うことによって分散剤等の水に可溶の成分を除去す
ることができる。次に得られた塊を酸性の液に入れ激し
く撹拌すると（この操作を今後酸処理という。）、図１
に示すようにカルボン酸塩がカルボン酸に戻り粒子の塊
が砕け、重合直後の粒径の粒子が得られる。この粒子は
水中ではほとんど分散せず主に沈殿するため、遠心分離
の操作無しで容易に上ずみを除くことができる。この時
得られた粒子は粒子の表面がつぶれたりへこんだりした
不定形である。このアルカリ処理及び酸処理による粒子
の変化を模式的に表したのが図２である。
（この操作を今後アルカリ処理と記述する）。この操作
は樹脂中のエステル基を加水分解するためである。する
と図１に示すようにエステル基がカルボン酸塩となり親
水性を有してくる。これに伴い粒子表面が若干吸水し、
且つ粒子同士が凝集し粒径が数ミリ程度の塊となる。こ
の大きさになるとロ紙等でのロ過が可能となる（凝集前
の粒径ではロ紙の目がつまってしまう）。ロ過後水で良
く洗うことによって分散剤等の水に可溶の成分を除去す
ることができる。次に得られた塊を酸性の液に入れ激し
く撹拌すると（この操作を今後酸処理という。）、図１
に示すようにカルボン酸塩がカルボン酸に戻り粒子の塊
が砕け、重合直後の粒径の粒子が得られる。この粒子は
水中ではほとんど分散せず主に沈殿するため、遠心分離
の操作無しで容易に上ずみを除くことができる。この時
得られた粒子は粒子の表面がつぶれたりへこんだりした
不定形である。このアルカリ処理及び酸処理による粒子
の変化を模式的に表したのが図２である。
【００２６】重合後アルカリ処理を行う例として特開平
3−113464 号があげられる。この場合アルカリ処理と
は、用いたモノマーがカルボン酸含有モノマーであり、
重合後このカルボキシル基が塩にならない程度に（ｐＨ
４〜７）コントロールするのが目的であり、本発明とは
本質的に異なっている。
3−113464 号があげられる。この場合アルカリ処理と
は、用いたモノマーがカルボン酸含有モノマーであり、
重合後このカルボキシル基が塩にならない程度に（ｐＨ
４〜７）コントロールするのが目的であり、本発明とは
本質的に異なっている。
【００２７】重合後の反応液をアルカリ性にする際用い
る試薬としては水への溶解性が良好なアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の水酸化物があげられる。具体的
には水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金
属の水酸化物、あるいは水酸化マグネシウム，水酸化カ
ルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物があげられ
る。しかし一部の金属水酸化物のように水に溶けにくい
ものは水による洗浄の際除去しにくいため適当ではな
い。その他アンモニア水も水に良く溶けるので適当であ
る。アンモニアガスも処理する反応液の量をほとんど増
やさない点で有利と考えられる。ただアンモニアガスは
有毒なので容器からの漏れ等には十分注意する必要があ
る。
る試薬としては水への溶解性が良好なアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の水酸化物があげられる。具体的
には水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金
属の水酸化物、あるいは水酸化マグネシウム，水酸化カ
ルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物があげられ
る。しかし一部の金属水酸化物のように水に溶けにくい
ものは水による洗浄の際除去しにくいため適当ではな
い。その他アンモニア水も水に良く溶けるので適当であ
る。アンモニアガスも処理する反応液の量をほとんど増
やさない点で有利と考えられる。ただアンモニアガスは
有毒なので容器からの漏れ等には十分注意する必要があ
る。
【００２８】粒子の塊を酸性液に分散する操作におい
て、酸性液としては塩酸，硝酸、あるいは硫酸の水溶液
があげられる。これらの酸の水溶液は極端に濃度が高く
なければ(約０.０１〜５ｗｔ％程度）他の副反応を伴わ
ずカルボン酸塩をカルボン酸に変えられる。酢酸等の有
機溶媒の場合、粒子を形成する樹脂の種類によっては粒
子を膨潤させたり溶解したりすることがあり注意が必要
である。
て、酸性液としては塩酸，硝酸、あるいは硫酸の水溶液
があげられる。これらの酸の水溶液は極端に濃度が高く
なければ(約０.０１〜５ｗｔ％程度）他の副反応を伴わ
ずカルボン酸塩をカルボン酸に変えられる。酢酸等の有
機溶媒の場合、粒子を形成する樹脂の種類によっては粒
子を膨潤させたり溶解したりすることがあり注意が必要
である。
【００２９】樹脂原料の単量体中に含まれるエステル基
を有する単量体としてはアルキルメタクリレート、ある
いはアルキルアクリレート，酢酸ビニル等が考えられ
る。これらの中では透明性に優れるという点ではアルキ
ルメタクリレート、あるいはアルキルアクリレートがあ
げられる。また現像後のインクの柔軟性が要求される場
合はアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの
アルキル鎖のある程度長いもの（具体的には炭素数４以
上のアルキル基）が有利である。耐熱性を要求される場
合はアルキル鎖のある程度短いもの（具体的には炭素数
３以下のアルキル基）が有利である。
を有する単量体としてはアルキルメタクリレート、ある
いはアルキルアクリレート，酢酸ビニル等が考えられ
る。これらの中では透明性に優れるという点ではアルキ
ルメタクリレート、あるいはアルキルアクリレートがあ
げられる。また現像後のインクの柔軟性が要求される場
合はアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの
アルキル鎖のある程度長いもの（具体的には炭素数４以
上のアルキル基）が有利である。耐熱性を要求される場
合はアルキル鎖のある程度短いもの（具体的には炭素数
３以下のアルキル基）が有利である。
【００３０】単量体中含まれるエステル基を有する単量
体が重量比７０％以上の場合、アルカリ処理した際粒子
が水にかなりの割合で溶け出すことがある。また５％以
下の場合粒子がほとんど膨潤せず、凝集も起こさないこ
とがある。このため単量体中含まれるエステル基を有す
る単量体は、重量比で５％から７０％含有されているこ
とが望ましい。
体が重量比７０％以上の場合、アルカリ処理した際粒子
が水にかなりの割合で溶け出すことがある。また５％以
下の場合粒子がほとんど膨潤せず、凝集も起こさないこ
とがある。このため単量体中含まれるエステル基を有す
る単量体は、重量比で５％から７０％含有されているこ
とが望ましい。
【００３１】本発明において、エステル基を有する単量
体としては、Ｃ数が１〜９個のアルキルメタクリレート
あるいはアルキルアクリレートが本発明の重合トナーを
得る上で効果がある。すなわち、懸濁重合により、粒度
分布の狭いｄ＋０.２ｄ のしかも不定形トナーを提供す
ることが容易である。本発明においては、重合性単量体
として、エステル基の他に加水分解性の基、例えばアミ
ド基，イミド基などを有する単量体を用いることもでき
るし、またこれらとエステル基を有する単量体を併用し
て重合体とすることもできる。
体としては、Ｃ数が１〜９個のアルキルメタクリレート
あるいはアルキルアクリレートが本発明の重合トナーを
得る上で効果がある。すなわち、懸濁重合により、粒度
分布の狭いｄ＋０.２ｄ のしかも不定形トナーを提供す
ることが容易である。本発明においては、重合性単量体
として、エステル基の他に加水分解性の基、例えばアミ
ド基，イミド基などを有する単量体を用いることもでき
るし、またこれらとエステル基を有する単量体を併用し
て重合体とすることもできる。
【００３２】製造されるトナー粒子には着色剤，帯電制
御剤等の添加剤が加えられているが、これらは重合の際
単量体と一緒に混ぜこむのが一般的だが、ものによって
は重合後の後処理の時に添加することもできる。例えば
アミン系の帯電制御剤は多くの場合、酸処理の後表面の
カルボキシル基に吸着させることができる。
御剤等の添加剤が加えられているが、これらは重合の際
単量体と一緒に混ぜこむのが一般的だが、ものによって
は重合後の後処理の時に添加することもできる。例えば
アミン系の帯電制御剤は多くの場合、酸処理の後表面の
カルボキシル基に吸着させることができる。
【００３３】また現像装置は光学系に複数のレンズを組
み合わせることにより等倍はもとよりデータにより１０
倍から１０００倍程度まで拡大することで、マイクロフ
ィルム等に納められた情報を判読可能な大きさに再現す
ることが可能である。
み合わせることにより等倍はもとよりデータにより１０
倍から１０００倍程度まで拡大することで、マイクロフ
ィルム等に納められた情報を判読可能な大きさに再現す
ることが可能である。
【００３４】更に本発明のトナーを用いた現像方法とし
ては、キャリアを用いてトナーを帯電させる２成分方
式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナーを帯
電させる１成分方式のいずれも適用可能と考えられる。
ては、キャリアを用いてトナーを帯電させる２成分方
式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナーを帯
電させる１成分方式のいずれも適用可能と考えられる。
【００３５】
【作用】重合後粒子が凝集するのは、粒子のエステル基
が加水分解を受けることで生じるカルボン酸塩により、
粒子表面の状態が変化することに起因していると考えら
れる。また酸性の液に入れた後の粒子が液中でほとんど
分散しないのは、アルカリ処理の後で分散剤が除去され
るためと考えられる。
が加水分解を受けることで生じるカルボン酸塩により、
粒子表面の状態が変化することに起因していると考えら
れる。また酸性の液に入れた後の粒子が液中でほとんど
分散しないのは、アルカリ処理の後で分散剤が除去され
るためと考えられる。
【００３６】酸処理の後得られた粒子の表面がつぶれた
りへこんだりしている理由は、エステル基の加水分解に
よって水に溶けやすくなった粒子表面から水が粒子内に
浸漬し、粒子が膨潤した後、酸処理によって粒子の水溶
性が低下すると共に粒子内部に浸漬した水が粒子の外に
出ていくという過程を経るためか、あるいはアルカリ処
理によって粒子同士が凝集する際、お互いの表面が押さ
れあって変形するためと考えられる。また凝集する際も
その凝集力はＴｇ以上に加熱溶着したもの等に比べ極め
て弱いことから、酸処理後オーバーヘッドスターラーで
撹拌する程度でも容易に凝集前の大きさに戻る。しかも
オーバーヘッドスターラーによる撹拌操作はボールミル
等に比べ物理的衝撃が弱いため微粒子の生成もほとんど
なく粒径の揃った粒子が得られるものと考えられる。
りへこんだりしている理由は、エステル基の加水分解に
よって水に溶けやすくなった粒子表面から水が粒子内に
浸漬し、粒子が膨潤した後、酸処理によって粒子の水溶
性が低下すると共に粒子内部に浸漬した水が粒子の外に
出ていくという過程を経るためか、あるいはアルカリ処
理によって粒子同士が凝集する際、お互いの表面が押さ
れあって変形するためと考えられる。また凝集する際も
その凝集力はＴｇ以上に加熱溶着したもの等に比べ極め
て弱いことから、酸処理後オーバーヘッドスターラーで
撹拌する程度でも容易に凝集前の大きさに戻る。しかも
オーバーヘッドスターラーによる撹拌操作はボールミル
等に比べ物理的衝撃が弱いため微粒子の生成もほとんど
なく粒径の揃った粒子が得られるものと考えられる。
【００３７】なお、重合法で得られるトナー粒子の形状
が真球の場合は、従来の粉砕法で不定形にしたトナーに
帯電制御剤を加えても充分な帯電量の付与はむずかし
い。
が真球の場合は、従来の粉砕法で不定形にしたトナーに
帯電制御剤を加えても充分な帯電量の付与はむずかし
い。
【００３８】
（実施例１）次に示す方法で重合トナー粒子を作製し
た。
た。
【００３９】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８）（１０重量部），帯電制御
剤（オリエント化学製ボントロンＮ−０３）（５重量
部）を加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。
この全量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃
で４時間撹拌する。
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８）（１０重量部），帯電制御
剤（オリエント化学製ボントロンＮ−０３）（５重量
部）を加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。
この全量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃
で４時間撹拌する。
【００４０】 メタクリル酸メチル …５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。
を得た。
【００４１】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。
【００４２】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
【００４３】またこの粒子の粒径分布(体積分布）をコ
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナ−の比重は０.９０であった。そのため非表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１とな
る。
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナ−の比重は０.９０であった。そのため非表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１とな
る。
【００４４】ＢＥＴ法でこのトナ−の比表面積を測定し
たところ、０.８ｍ2／ｇ であり、上記範囲に入ること
がわかった。なお比表面積の測定は日機装（株）製ベー
タソーブ自動表面積計モデル４２００を用いた。
たところ、０.８ｍ2／ｇ であり、上記範囲に入ること
がわかった。なお比表面積の測定は日機装（株）製ベー
タソーブ自動表面積計モデル４２００を用いた。
【００４５】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２５μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２５μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
【００４６】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロン−０３を添加した場合としない場合の差は２１μ
Ｃ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロン−０３を添加した場合としない場合の差は２１μ
Ｃ／ｇである。
【００４７】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
【００４８】またここで製造したトナーを用いた現像方
法については、キャリアを用いてトナーを帯電させる２
成分方式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナ
ーを帯電させる１成分方式のいずれでも可能である。
法については、キャリアを用いてトナーを帯電させる２
成分方式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナ
ーを帯電させる１成分方式のいずれでも可能である。
【００４９】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
【００５０】（比較例１）実施例１と同様の方法で重合
を行い、粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。
を行い、粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。
【００５１】この液を実施例１の水酸化ナトリウムを加
える操作をせずに実施例１で用いたロ紙でロ過しようと
したが、すぐにつまってしまい重合体粒子を得ることが
困難であった。
える操作をせずに実施例１で用いたロ紙でロ過しようと
したが、すぐにつまってしまい重合体粒子を得ることが
困難であった。
【００５２】そこで反応液を５０００rpm で３０分間遠
心分離し上ずみを捨て、捨てた量とほぼ同量の水を加え
て撹拌した後再び遠心分離した。この操作を数回繰り返
し、上ずみを捨てた後、これに１重量部のエタノールを
加え撹拌しエタノールを良くなじませた後、実施例１で
用いた金属製のバットにあけ、常温で二日間放置すると
ほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、６０℃で３時間乾燥させ
ることによって粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。
心分離し上ずみを捨て、捨てた量とほぼ同量の水を加え
て撹拌した後再び遠心分離した。この操作を数回繰り返
し、上ずみを捨てた後、これに１重量部のエタノールを
加え撹拌しエタノールを良くなじませた後、実施例１で
用いた金属製のバットにあけ、常温で二日間放置すると
ほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、６０℃で３時間乾燥させ
ることによって粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。
【００５３】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
形状は真球であった。
形状は真球であった。
【００５４】またこの粒子の粒径分布(体積分布）をコ
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１とな
る。
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１とな
る。
【００５５】実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ、０.７４ｍ2／ｇであり、上記範
囲に入らないことがわかった。
面積を測定したところ、０.７４ｍ2／ｇであり、上記範
囲に入らないことがわかった。
【００５６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で８μＣ／ｇであった。また１０
分間以上攪拌しても１０μＣ／ｇ以下であった。なお使
用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦＶである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で８μＣ／ｇであった。また１０
分間以上攪拌しても１０μＣ／ｇ以下であった。なお使
用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦＶである。
【００５７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ攪拌時間５分間で２μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は６μ
Ｃ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ攪拌時間５分間で２μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は６μ
Ｃ／ｇである。
【００５８】（実施例２）実施例１のメタクリル酸メチ
ル（５０重量部）の代わりにアクリル酸ブチル（５０重
量部）を用い以下実施例１と同様の方法で重合、並びに
後処理を行ったところ粒径約１０μｍのトナー粒子を得
た。なお後処理の際アルカリ処理を行った後の粒子は実
施例１と同様に凝集しロ過は極めてスムーズに進行し
た。
ル（５０重量部）の代わりにアクリル酸ブチル（５０重
量部）を用い以下実施例１と同様の方法で重合、並びに
後処理を行ったところ粒径約１０μｍのトナー粒子を得
た。なお後処理の際アルカリ処理を行った後の粒子は実
施例１と同様に凝集しロ過は極めてスムーズに進行し
た。
【００５９】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
実施例１と同様の形状であった。
実施例１と同様の形状であった。
【００６０】このように樹脂の単量体の種類を代えても
ロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる粒
子が不定形であった。
ロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる粒
子が不定形であった。
【００６１】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８８ｍ2／ｇ となり上記範囲
に入ることがわかった。
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８８ｍ2／ｇ となり上記範囲
に入ることがわかった。
【００６２】（実施例３）実施例１と同様の方法で重合
を行った後、後処理の際水酸化ナトリウム（１０重量
部）の代わりに水酸化カリウム（１０重量部）を用い以
下実施例１と同様の方法で後処理を行ったところ粒径約
１０μｍのトナー粒子を得た。なお後処理の際アルカリ
処理を行った後の粒子は実施例１と同様に凝集しロ過は
極めてスムーズに進行した。
を行った後、後処理の際水酸化ナトリウム（１０重量
部）の代わりに水酸化カリウム（１０重量部）を用い以
下実施例１と同様の方法で後処理を行ったところ粒径約
１０μｍのトナー粒子を得た。なお後処理の際アルカリ
処理を行った後の粒子は実施例１と同様に凝集しロ過は
極めてスムーズに進行した。
【００６３】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
実施例１と同様の形状であった。
実施例１と同様の形状であった。
【００６４】水酸化カリウムの代わりにアンモニア水
（２５ｗｔ％，４０重量部）を用いても、水酸化カリウ
ムを用いた場合と同様の結果であった。
（２５ｗｔ％，４０重量部）を用いても、水酸化カリウ
ムを用いた場合と同様の結果であった。
【００６５】このようにアルカリ処理の際用いる試薬を
代えてもロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得
られる粒子が不定形であった。
代えてもロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得
られる粒子が不定形であった。
【００６６】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
【００６７】（実施例４）実施例１と同様の方法で重合
及びアルカリ処理を行った後、酸処理の際塩酸（５ｗｔ
％，１０００重量部）の代わりに硝酸（５ｗｔ％，１０
００重量部）を用い以下実施例１と同様の方法で後処理
を行ったところ粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。な
お後処理の際酸処理を行った後の粒子は実施例１と同様
に凝集が崩れて容器に沈殿し、その後の処理は実施例１
同様極めてスムーズに進行した。得られたトナー粒子を
顕微鏡で観察すると実施例１と同様の形状であった。
及びアルカリ処理を行った後、酸処理の際塩酸（５ｗｔ
％，１０００重量部）の代わりに硝酸（５ｗｔ％，１０
００重量部）を用い以下実施例１と同様の方法で後処理
を行ったところ粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。な
お後処理の際酸処理を行った後の粒子は実施例１と同様
に凝集が崩れて容器に沈殿し、その後の処理は実施例１
同様極めてスムーズに進行した。得られたトナー粒子を
顕微鏡で観察すると実施例１と同様の形状であった。
【００６８】このように酸処理の際用いる試薬を代えて
もロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる
粒子が不定形であった。
もロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる
粒子が不定形であった。
【００６９】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
【００７０】（実施例５）次に示す方法で重合トナー粒
子を作製した。
子を作製した。
【００７１】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＳー３４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＳー３４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
【００７２】 メタクリル酸メチル …５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。
を得た。
【００７３】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。
【００７４】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
【００７５】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８０ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８０ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
【００７６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２２μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２２μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
【００７７】トナーを製造する際ボントロンＳー３４を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＳ−３４を添加した場合としない場合の差は２６
μＣ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＳ−３４を添加した場合としない場合の差は２６
μＣ／ｇである。
【００７８】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
【００７９】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
【００８０】（実施例６）次に示す方法で重合トナー粒
子を作製した。
子を作製した。
【００８１】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
【００８２】 メタクリル酸エチル …６０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１１μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。
を得た。
【００８３】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１１μｍ
のトナー粒子を得た。
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１１μｍ
のトナー粒子を得た。
【００８４】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
【００８５】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１１μｍで９μｍから
１３μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７１≦Ａ≦１.０
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.７４ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
の方法で測定したところ極大値が１１μｍで９μｍから
１３μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ2／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７１≦Ａ≦１.０
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.７４ｍ2／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。
【００８６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
【００８７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０４を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０４を添加した場合としない場合の差は１６
μＣ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０４を添加した場合としない場合の差は１６
μＣ／ｇである。
【００８８】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
【００８９】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
【００９０】（実施例７）次に示す方法で重合トナー粒
子を作製した。
子を作製した。
【００９１】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
【００９２】 メタクリル酸ヘキシル …１５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …２０重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約５μｍの重合体粒子が懸濁する反応液を
得た。
得た。
【００９３】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約５μｍの
トナー粒子を得た。
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約５μｍの
トナー粒子を得た。
【００９４】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
【００９５】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が５μｍで４μｍから６
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合１.５６≦Ａ≦２.２２とな
る。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表面積を測
定したところ１.６９ｍ2／ｇとなり上記範囲に入ること
がわかった。
の方法で測定したところ極大値が５μｍで４μｍから６
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合１.５６≦Ａ≦２.２２とな
る。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表面積を測
定したところ１.６９ｍ2／ｇとなり上記範囲に入ること
がわかった。
【００９６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で３０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で３０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
【００９７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で５μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２５
μＣ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で５μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２５
μＣ／ｇである。
【００９８】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
【００９９】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
【０１００】（実施例８）次に示す方法で重合トナー粒
子を作製した。
子を作製した。
【０１０１】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。
【０１０２】 メタクリル酸メチル …２５重量部 アクリル酸ブチル …２５重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …５重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約８μｍの重合体粒子が懸濁する反応液を
得た。
得た。
【０１０３】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約８μｍの
トナー粒子を得た。
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約８μｍの
トナー粒子を得た。
【０１０４】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。
【０１０５】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が８μｍで６.５μｍか
ら９.５μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入ってい
た。そしてこのトナ−の比重は０.９０であった。その
ため比表面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦
１０／(Ｄ・ｄ)とすると、この場合０.９７≦Ａ≦１.３
９となる。実施例１と同様の方法でこのトナ−の比表面
積を測定したところ1.08ｍ2／ｇ となり上記範囲に入る
ことがわかった。
の方法で測定したところ極大値が８μｍで６.５μｍか
ら９.５μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入ってい
た。そしてこのトナ−の比重は０.９０であった。その
ため比表面積Ａ(ｍ2／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦
１０／(Ｄ・ｄ)とすると、この場合０.９７≦Ａ≦１.３
９となる。実施例１と同様の方法でこのトナ−の比表面
積を測定したところ1.08ｍ2／ｇ となり上記範囲に入る
ことがわかった。
【０１０６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２７μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２７μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。
【０１０７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２３
μＣ／ｇである。
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２３
μＣ／ｇである。
【０１０８】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。
【０１０９】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。
【０１１０】
【発明の効果】本発明は、トナー粒子の粒度分布を狭く
することにより画像の解像度の向上を計り、トナーの形
状を不定形のものとすることによりトナー粒子の帯電量
を１０μＣ／ｇ以上でしかもその分布を非常に狭く均一
なトナーを提供できる。このトナーを用いることにより
画像の高精細度化が効率よく制御できる。
することにより画像の解像度の向上を計り、トナーの形
状を不定形のものとすることによりトナー粒子の帯電量
を１０μＣ／ｇ以上でしかもその分布を非常に狭く均一
なトナーを提供できる。このトナーを用いることにより
画像の高精細度化が効率よく制御できる。
【図１】本発明の後処理による粒子表面の樹脂のエステ
ル基の変化の模式図である。
ル基の変化の模式図である。
【図２】本発明の後処理による粒子の形状変化の模式図
である。
である。
【図３】本発明のトナーを用いた現像装置の模式図であ
る。
る。
【図４】本発明のトナーを用いた現像装置の光学系の模
式図である。
式図である。
１…重量時の状態、２…アルカル処理後の状態、３…酸
処理後の状態。
処理後の状態。
Claims (18)
- 【請求項１】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、
７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であることを特徴と
するトナー。 - 【請求項２】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ（ｍ2／ｇ），比重をＤ（ｇ／cm3）とすると
き、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該
トナー粒子の表面が２μｍ以下の凹凸を有することを特
徴とするトナー。 - 【請求項３】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、
７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該トナ
ー粒子は長軸（ａ）に対する短軸（ｂ）が（ａ)／(ｂ）
＜２であることを特徴とするトナー。 - 【請求項４】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、
７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該トナ
ーの帯電量の絶対値が１０μＣ／ｇ以上（ブローオフ帯
電量測定装置）であることを特徴とするトナー。 - 【請求項５】請求項１〜４に記載のトナーが重合法によ
り製造されたトナーであることを特徴とするトナー。 - 【請求項６】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、
７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であるものが９０％
以上であり６／(Ｄ・ｄ)≦Ａ＜７／(Ｄ・ｄ)であるもの
が１０％以下であることを特徴とするトナー。 - 【請求項７】平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄ
は４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.２
ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算し
た場合、その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ
該トナーの１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定し
た値をＡ(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、
７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、且つ該重合
トナー粒子が少なくともエステル基を有する単量体の１
種以上を重合反応して得られる重合体であることを特徴
とする重合トナー。 - 【請求項８】エステル基を有する単量体がアルキルメタ
クリレート又はアルキルアクリレートから選ばれたもの
であることを特徴とする請求項７記載の重合トナー。 - 【請求項９】重合トナーの製造方法において、その製造
工程が（ａ）重合性単量体を反応液中で重合反応させた
後、該反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記反応液中か
ら反応粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）次いで、前
記反応粒子の凝集体の凝集を解除する工程、を含むこと
を特徴とする重合トナーの製造方法。 - 【請求項１０】重合トナーの製造方法において、その工
程が（ａ）重合性単量体を反応液中で重合反応させた
後、該反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記反応液中か
ら反応粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）次いで、前
記反応粒子の凝集を解除する工程、を含むことにより、
得られるトナー粒子（平均粒径をｄとするときｄは４〜
１５μｍ）のうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つ
ものの割合を体積で換算した場合、その割合が該トナー
の９０％以上であることを特徴とする重合トナーの製造
方法。 - 【請求項１１】請求項９及び１０の工程（ａ）の重合性
単量体がアルキルメタクリレート又はアルキルアクリレ
ートの中の少なくとも１種を含み、反応粒子を凝集する
操作がアルカリ性の反応液中で実施されることを特徴と
する重合トナーの製造方法。 - 【請求項１２】請求項１１のアルカリ性の反応液はアル
カリ金属，アルカリ土類金属，アンモニアの中の少なく
とも１種を添加してなることを特徴とする重合トナーの
製造方法。 - 【請求項１３】請求項９及び１０の工程（ｃ）の反応粒
子の凝集体の凝集を解除する操作が、前記凝集体を酸性
液中で分散し実施することを特徴とする重合トナーの製
造方法。 - 【請求項１４】電子写真方式によりトナー画像を形成す
る現像装置において、用いるトナーが平均粒径をｄであ
り(ただしｄは４〜１５μｍ）、且つｄ±０.２ｄの範囲
に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場合、そ
の割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該トナーの
１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値をＡ
(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／(Ｄ
・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ）であるトナーを用いること
を特徴とする現像装置。 - 【請求項１５】電子写真方式によりトナー画像を形成す
る現像装置において、得られる画像の解像度ＭＴＦ（Mo
dulation Transfer Function：５００ドット／インチに
おいて出力像のコントラスト比）が０.５ 以上であるこ
とを特徴とする現像装置。 - 【請求項１６】電子写真方式によりトナー画像を形成す
る現像装置において、原画の１０〜１０００倍の拡大画
像を鮮明に形成することを特徴とする現像装置。 - 【請求項１７】請求項１５及び１６の画像定着前のトナ
ー粒子が平均粒径をｄとするトナー粒子（ただしｄは４
〜１５μｍ）であり、該トナーのうちｄ±０.２ｄ の範
囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算した場合、
その割合が該トナーの９０％以上であり、かつ該トナー
の１cm3 あたりの比表面積をＢＥＴ法で測定した値をＡ
(ｍ2／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm3）とするとき、７／(Ｄ
・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ）であるトナーを用いること
を特徴とする現像装置。 - 【請求項１８】請求項１７の現像装置において、現像方
法がトナーとキャリアからなる２成分現像方式であるこ
とを特徴とする現像装置。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5231258A JPH06295099A (ja) | 1993-02-10 | 1993-09-17 | トナー，該トナーの製造方法及び該トナーを使用する現像装置 |
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