JPH0287159A - 磁性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、キャリアを用いず現像するいわゆるー成分現
像剤に関する。

〔従来技術〕

一成分トナーはキャリアを用いず現像するトナーであり
、トナー自体の帯電性については二成分現像剤よりも要
求が厳しい。すなわち、−成分現像剤では、摩擦帯電に
好都合なキャリアが無く、トナー相互またはトナーと現
像スリーブ又は現像機内の帯電付与部材等との間で充分
に帯電することが要求される。その帯電性の向上の方策
として、流動性を向上することが提案されている。例え
ば粉砕したのみのトナーでは形状が不定形であり、トナ
ーの帯電摩擦に関与しうる実効表面積が小さく、逆に表
面積は大きいので、トナーの電荷密度は小さい。又磁気
的凝集のため粒子の流動性が悪くトナーの帯電能率が悪
い。このため、流動性を向上することが必要であり、そ
の方法としてトナーを球形化処理し、形状を球形化する
ことが望ましい。例えば、樹脂粒子を球形化する方法と
して、熱的球形化（特開昭５６−５２７５８号、同５９
−１２７６６２号）、樹脂粒子を気流中に分散し表面を
熔融し球形化する方法（特開昭５８−１３４６５０号）
、温度を加え微粉砕と同時に球形化する方法（特開昭６
１−６１６１２７号）等のトナー表面を熔融する熱的球
形化方法がある。

又一方では、重合により球形トナーを得るいわゆる重合
法トナー（特開昭５６−１２１０４８号等）が知られて
いる。これらがトナーの球形化として知られている技術
である。

又、トナーのオフセット性の改良のため、ポリオレフィ
ンをトナー中に含有させることが好ましい。

しかし、トナーのオフセット性の改良のため、ポリオレ
フィンをトナー中に含有させ、前記の旭理を行うと、磁
性トナーでは予想しない問題点が生じる。例えば熱的球
形化方法では、トナーの帯電量は増加するが、一方で逆
極性のトナーの発生によりフリンジ像が形成され、トナ
ーの転写率が低下する。又、重合法トナーでは、トナー
設計で予想したほどトナーの帯電量が増加しないといっ
た欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記のような問題点を解決し、帯電性が高く、
転写率がよく、かつ優れた流動性をもつ磁性トナーを提
供することにある。更に本発明の別の目的は、画像濃度
の優れた磁性トナーを提供することにある。更に本発明
の目的は、画質の優れた磁性トナーを提供することにあ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの欠点がトナー自体の有する帯電
能率、表面状態の相違にあると考え、トナー表面に存在
するポリオレフィン量とトナーの形状（球形化度）に着
目した。

即ち、少なくとも樹脂、磁性粉及びポリオレフィンを含
有してなる磁性トナーに於いてワーデルの真の球形化度
が０．４〜０．８の範囲であり、かつ、表面のポリオレ
フィンの存在割合が１０〜４０％の範囲であることを特
徴とする磁性トナーは、帯電特性が良好であることを見
出だした。即ち、本発明のトナーでは、表面積は小さい
けれども、有効摩擦面は充分に大きく、かつ、表面のポ
リオレフィンの存在割合を調整することにより帯電特性
に優れた磁性トナーを得ることが出来る。

即ち、トナーに使用する樹脂と、ポリオレフィンの両者
では分子構造が甚だ異なり、全く異種のものである。従
って、表面に異種のものが存在する粒子系に於いては帯
電列から考えて粒子間の摩擦帯電性は大きく異なってく
る筈であり、トナーの表面の状態の変化を詳細に比較検
討する必要を認め、検討の結果、熱によりトナー表面を
熔融する熱的球形化方法のトナーと、重合法トナーと及
び粉砕のみの粉砕型トナーとでは、トナー表面に存在す
るポリオレフィンの量が大きく異なっていることが分か
った。即ち熱的球形化方法のトナーでは表面に存在する
ポリオレフィンの量が多く、重合法トナーでは少ない。

このことがトナーの帯電能率に大きく影響を与えている
ものと推定されｔ二　。

例えば熱的球形化方法では、ポリオレフィンは融点が低
いため、球形化を促進するような温度ではポリオレフィ
ンが熔融し、トナー表面に多量に離漿析出しトナー表面
のポリオレフィンの存在量が多くなり、又存在量にもバ
ラツキが起る。帯電列の位階の異なる異種のものが表面
に存在すると、トナーの相互摩擦性が高く、又電荷分布
が広くなり、かつ帯電性は高いが両極性のトナーになり
、結果的に現像時にトナー像となった逆極性のトナーは
転写電極による転写を受けず、その分転写率の低下がお
こるものと考えられる。

一方、重合法トナーでは、ポリオレフィンが熔融する温
度まで温度が高くないｔ；め、トナー表面にポリオレフ
ィンがほとんど離漿しない。従ってトナーはほとんど単
極性のものとなり、トナー表面は均一に近い表面となる
。同一成分同士では相互摩擦による帯電はおこりに＜＜
、トナー間での帯電能率が大きく低下し、帯電量が効率
よく増加しないと考えられる。

又、いわゆる粉砕をのトナーでは、トナー表面にポリオ
レフィンがある程度存在するが、形状が不定形であるた
め、トナーの流動性不足のため、相互摩擦が不充分で帯
電量が増加しない。又、トナーの有効摩擦面積が小さく
表面積は大きいので、トナーの表面の電荷密度が低下し
、トナーの帯電量を増加することが困難であるものと考
えられる。

本発明に於いて着目する球形化度はワーデルの真の球形
化度を用いて評価される。ワーデルの真の球形化度は次
式にて表される。

ヮイ、、、）真。球形４１度（ヤ）−球形と仮定したと
きの理論比表面積ＢＥＴ比表面積 ここで、球形と仮定したときの理論比表面積は、コール
タカウンタ等で測定した粒度分布から粒子が真球状であ
ると仮定して計算し得られる。又、ＢＥＴ比表面積は窒
素吸着法により容易に測定できる。具体的な測定機とし
て、　「フローソーブ■２３００Ｊ　（高滓製作所製）
、　「カンタソーブ」（濡洩電池製）等が挙げられる。

この測定法にて測定される球形化度は、表面の凹凸まで
評価できる方法である。このため実質的な粗さの程度を
比較することができる。前述の熱的球形化方法で得られ
るトナーのワーデルの真の球形化度（ψ）は概ね０．８
以上となる。又、重合法トナーでは概ね０．８５以上に
なる。

又、本発明に於いて、トナー表面に存在するポリオレフ
ィンの存在割合の測定は、ＥＳＣＡによる表面の元素分
析により測定することができる。ＥＳＣＡによる表面の
元素分析では、トナー表面の元素をＥＳＣＡにて測定し
、表面の元素組成比を求める。ついで、トナー中に含有
される各化合物の分子式を求め、ＥＳＣＡにより測定さ
れた表面の元素組成比から表面に存在する各化合物の含
有量を算出する方法である。本方法により測定すると、
前述の熱的球形化方法で得られたトナーの表面に存在す
るポリオレフィンの存在割合は概ね５０％以上となった
。

又重合法トナーで得られたトナーの表面に存在するポリ
オレフィンの存在割合は概ね５％以下となった。勿論ト
ナーに含有されるポリオレフィンの絶対量によっても多
少変化するが、比率には大きな変化はない。又、粉砕を
のトナーの表面に存在するポリオレフィンの存在割合は
概ね１０〜４０％の範囲にあることがわかった。

尚、本発明に於ける表面とは最表面から概ね０．１μ■
の深さまでと定義する。即ちトナー表面の帯電性に寄与
しうる表面からの実効深さは概ね０．１μ−まであるこ
とから定めたものである。表面の存在割合を測定する場
合に、測定値としての深さは測定方法によって異なるが
、　ＥＳＣＡに於いては・、表面のエツチング等の手法
により測定の深さを制御できる。

ＥＳＣＡはアルパックファイ社製モデル５４００シリー
ズ等がある。

球形化度が０゜４未満であると、トナーの帯電性が低下
し、画像濃度、画質が低下する。この理由は、トナー自
体の流動性の低下にもあるが、表面積が大きく電荷密度
が低いため帯電性の低下を招いていると考えられる。

又、球形化度が０．８を超えると、トナーの実効摩擦表
面積が大きくなりトナーの帯電性は向上する。しかし、
この球形化度にするために前述の熱的球形化方法を用い
ると、その表面は前述の状況の表面となり表面が不均一
となり、トナーの帯電性は高くなるが、逆極性のトナー
の存在が増加し、転写率が低下する。又、前述の重合法
トナーでは、トナー表面は前述の様に均一に近い表面で
あって、トナーの相互摩擦性が低く、トナーの帯電性も
小さい。

トナーの表面に存在するポリオレフィン存在割合が４０
％を超えると相互に異種表面をもつ粒子が多くなり、ト
ナーの相互摩擦が促進され、同時にトナーの両極性化が
起り、転写率の低下、画質の劣化（チリ）が起る。また
、トナーの表面に存在するポリオレフィンの存在割合が
１０％未満であると、球形化度を高くし、表面の電荷密
度を高くしても現像性が低下する。本発明は以上の知見
を基にして完成したものである。

本発明のトナーの製造方法としては、磁性粉、樹脂及び
ポリオレフィン更に必要に応じて着色剤、荷電制御剤等
を練肉、粉砕し、その後、本発明に係る該粉砕物に機械
的な衝撃力繰返し与えて球形化処理（以後ハイブリッド
処理と称す）を行うことにより得られる。ハイブリッド
処理を行う場合に、熱が加わらない様に冷却を行ない、
トナー自体の表面の変質を防止する。このためには、ト
ナー温度をトナーのガラス転移点以下の温度（７０℃以
下）に保つことが好ましい。トナーのガラス転移点以下
であればトナー樹脂の分子運動は不活発であり、トナー
樹脂と相溶性の悪いポリオレフィンの相分離が起りにく
く、トナー表面へ離漿する量が少なくなると考えられる
。一方実際にトナーのガラス転移点をこえる温度でハイ
ブリッド処理を行なうと、トナー表面のポリオレフィン
の存在割合が増加し、熱的球形化処理と同等になってし
まう。本発明のトナーを得るためには、ハイブリッド処
理に於いて、粉砕型トナーと類似した表面状態を維持し
、塑性変形による球形化を行うことが必要である。ハイ
ブリッド処理を行なう装置としては、スーパーミル、ボ
ールミル、衝撃式粉砕機を改良した例えばハイブリダイ
ザ−等がある。これらを使用し、冷却等によってトナー
の温度上昇を防止し、トナー表面を塑性変形することで
本発明のトナーが製造できる。

本発明に於ける樹脂の例としてはスチレン等のスチレン
系単量体とブチルアクリレート等のアクリル酸エステル
類単量体及び／又はメチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類単量体との共重合により得られるスチレ
ン−アクリル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリウレア樹脂等を
挙げることができる。

又本発明に於て用いられるポリオレフィンとして１ま、
低分子量のポリオレフィンを好ましく用いることかでき
、特にポリプロピレンであることが好。ましい。具体的
には蒸気浸透圧法により測定された平均分子量が１，０
００〜２０，０００の範囲内のポリオレフィンを好まし
く用いることができる。平均分子量が過大であるときに
は、トナー中への分散が不良とり、現像剤の耐久性定着
器の耐久性及びクリーニング性が低下する場合がある。

一方、平均分子量が過小のときには、粘着性が高くなり
、クリー二ング不良、フィルミングによる現像剤の耐久
性の低下、及びオフセット現象の発生によって定着器の
耐久性が低下する場合がある。

又、ポリオレフィンとしては、ＪＩＳ　Ｋ２５３１−１
９６０に規定される環球法により測定したときの軟化点
が１００〜１８０℃の範囲内にあるものが好ましく、特
に１２０〜１６０°Ｃの範囲内にあるものが好ましい。

軟化点が上限を超えるときには、定着性が不良となり。

て定着器の耐久性が低下し、或はトナー中への分散が不
良となってトナーの摩擦帯電性に悪影響を与え現像剤の
耐久性が低下する場合がある。一方、軟化点が下限未満
のときには、オフセット現象が発生して定着器の耐久性
の低下、クリーニング性、現像剤の耐久性の低下が起る
ことがある。

又、ポリオレフィンとしては、ＢＬ型粘度計にて測定し
た１６０°Ｃにおける熔融粘度がｌＯ〜１０００ｃ１）
Ｓ。

特に５０〜５００ｃｐｓの範囲内にあるものが本発明の
トナーの効果を達成する上で好ましい。

上記範囲を選択することにより、転写性、流動性、クリ
ーニング性、耐オフセット性、耐久性を良好とすること
ができる。

前記ポリオレフィンの含有割合は、トナーのバインダ１
００重量部に対して、０．２〜ｌＯ重量部であることが
好ましく、特に０．５〜５重量部であることが好ましい
。含有割合が過多のときには、ポリオレフィンの感光体
への過剰の付着によるクリーニング不良、熱ローラへの
粘着による定着器の耐久性の低下、フィルミングによる
現像剤の耐久性の低下が起こることある。一方、含有割
合が過少のときには、クリーニング性、定着器の耐久性
、現像剤の耐久性が低下する場合がある。

更にトナーのポリオレフィン含有量とトナー表面存在割
合の間には下記式を満足する関係があることが好ましい
。これにより本発明の効果をより向上することができる
。

ｙ＝１０２（し°）・Ｘ“ ０．３＜　ａ＜　２．０．５＜　ｘ＜　２０（ｖｏＱ％
）ここにｙは表面存在割合、Ｘはトナーのポリオレフィ
ン含有量である。尚ｖｏｆｆ％は該ポリオレフィン、ト
ナー樹脂の重量とその真比重から求めた体積比である。

本発明に用いられる磁性体としては、フヱライト、マグ
ネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金またはこれらの元素を含む
化合物、その他を挙げることができる。例えば黒色のト
ナーを得る場合においては、それ自身黒色であり着色剤
としての機能をも発揮する、マグネタイトを特に好まし
く用いることができる。これらの磁性体は、例えば平均
粒径が０．０５〜１μｍの微粉末の形で樹脂中に均一に
分散される。そしてその含有量は、磁性トナーとする場
合にはバインダ樹脂１００重量部当り２０〜１５０重１
部、好ましくは４０〜１００重量部である。

次にトナーのバインダ樹脂中に混合される着色剤として
は、イエロー顔料のハンザイエロー５Ｇ（Ｃ，Ｉ　、Ｎ
ｏ、　１１６６０）　、イエローＳ　−３１５５（Ｃ，
１，Ｎｏ、１１６８０）、スピニングイエローＧ　Ｖ　
（Ｃ，１，Ｎｏ、１１７６０）ハンザイエロー３　ＲＮ
　（Ｃ，１，Ｎｏ、１１７４０）　、　”　７ザイエロ
ーＧ　Ｒ（Ｃ，！、Ｎｏ、１１７３０）等が挙げられ、
マゼンタ顔料としてはローダミンＢ　（Ｃ，１，Ｎｏ、
４５１７０）。

ファナルレッド６８　Ｍ　（Ｃ，１，Ｎｏ、４５１７５
）　　パーマネントボードＦ　ＲＲ（Ｃ，１，Ｎｏ、１
２３８５）　　パーマネントＦ　４　ＲＨ（Ｃ，１，Ｎ
ｏ、１２４２０）　、　　リソルピンＢＮＤ　（Ｃ，１
，Ｎｏ、１５８５０）等、またシアン顔料としてはフタ
ロシアニンブルーＦ　Ａ　１０　（Ｃ，１，Ｎｏ、７４
１６０）ロドゥリンブラウ６　Ｇ　Ａ　（Ｃ，１，Ｎｏ
、４２０２５）　、　レフレックスブル−２　Ｇ　（Ｃ
，１，Ｎｏ、４２８００）　、インジゴチンＩ　（Ｃ，
１，Ｎｏ、６９８２５）　、ビクトリアブルーＲ（Ｃ，
１，Ｎｏ、４４０４０）等が挙げられ、更に又、カーボ
ンブラック（Ｃ，１，Ｎｏ、７７２６６）　、アニリン
ブラック（Ｃ，１，Ｎｏ、５０４４０）、ファーネック
スブラック（Ｃ，１゜Ｎｏ、７７２６６）、ランプブラ
ック（Ｃ，ｌ　、Ｎｏ、７７２６６）等の黒色顔料があ
り、これらの顔料はバインダ樹脂１００重量部当り１〜
２０重量部含有される。

更にトナーの摩擦帯電性を制御する荷電制御剤を用いて
もよい。

荷電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、金属錯
体系染料、アンモニウム塩系化合物、アミノトリフェニ
ルメタン系染料等を用いることができる。

かかる荷電制御剤はトナーのバインダ樹脂１００重量部
に対して０〜５重量部含有される。

更に本発明のトナーには、流動性向上剤等の無機微粒子
を混合して用いてもよい。このような無機微粉末として
は例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタ
ン酸バウリム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、珪砂、クレ
ー、雲母、珪灰石、珪藻土、酸化クロム、酸化セリウム
、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸
化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭化珪素、窒化珪素などが挙げられるが、シ
リカ微粉末が特に好ましい。

また、ブレードを用いたクリーニング方式のクリーニン
グ性を向上するためにステアリン酸亜鉛のごとき脂肪酸
金属塩を現像剤に０．０１〜５０ｗｔ％の割合で添加混
合してもよい。

〔実施例〕

なお、本発明においては、特に限定しない限り「部」は
「重量部」を表す。

トナー作成例１ スチレン−アクリル共重合体（共重合体組成比；スチレ
ン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート−７５
／　１０／　１５、重量平均分子量−１，５Ｘ　１０’
、重量平均分子量／数平均分子量−２０）　；６０部、
磁性粉（マグネタイト、商品名＝　ＢＬ−１００，チタ
ン工業社製）；４０部、ポリプロピレンｌ　（軟化点＝
１４５’０，１６０°Ｃでの熔融粘度７０ｃｐｓ　、平
均分子量３０００）　；３部、荷電制御剤にニグロシン
系染料、商品名−ニグロシンＳＯ、オリエント化学工業
社製）；３部を混合し、練肉、粉砕、分級し、体積平均
粒径が１１．５μｍの粒子を得た。これを粒子ｌとする
。この粒子ｌの球形化度は０．３３であった。さらに、
粒子ｌのガラス転移点は５８°Ｃであった。又、表面の
ポリプロピレンの存在割合は２９％であった。この粒子
ｌを用い、衝撃式粉砕機を改造したハイブリダイザ−（
奈良機械製作所（株）製）により、冷風を導入し、機械
内部の温度を５５°Ｃ以下に制御し、機械的衝撃力を加
え、粒子の形状及び表面の改質を行った。これを粒子Ａ
とする。粒子Ａの球形化度は０．６０であった。又、Ｅ
ＳＣＡにより測定した表面のポリプロピレンの存在割合
は３５％であった。粒子Ａ、１００部に疎水性シリカ（
商品名＝　Ｒ−９７２、アエロジル社製）；０．３部、
ステアリン酸亜鉛：ｏ、３部を加え、タービュラミキサ
にて撹拌混合することでトナーを得た。これをトナーｌ
とする。

トナー作成例２ トナー作成例１の粒子ｌを用いて機械的衝撃力、処理時
間、及び機械内部の温度を５０　’Ｏ以下に変えた他は
トナー作成例１と同様にして粒子Ｂを得た。粒子Ｂの球
形化度は０．７７であった。又、表面のポリプロピレン
の存在割合は３８％であった。

粒子８．１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−９７
２、アエロジル社製）；０．３部、ステアリン酸亜鉛；
０．３部を加え、タービュラミキサにて撹拌混合するこ
とでトナーを得た。これをトナー２とする。

トナー作成例３ トナー作成例１に於いて、ポリプロピレンｌの含量を１
部とした他はトナー作成例１と同様にして粒子２を得た
。粒子２の体積平均粒径は１１．０μｍであった。この
粒子２の球形化度は０．３４であった。更に、粒子２の
ガラス転移点は５９°０であった。

又、表面のポリプロピレンの存在割合は１１％であっｌ
；。この粒子２を用いた他はトナー作成例１と同様にし
て粒子Ｃを得た。粒子Ｃの球形化度は０．５５であった
。又、表面のポリプロピレンの存在割合は１２％であっ
た。粒子ｃ、ｔｏｏ部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−
９７２、アエロジル社製’）　；０．３部、ステアリン
酸亜鉛；０．３部を加え、タープニラミキサにて撹拌混
合することでトナーを得た。これをトナー３とする。

トナー作成例４ トナー作成例１に於いて、ポリプロピレンｌを３部の代
わりにポリプロピレン２　（軟化点１５０℃、１６０℃
での熔融粘度２００ｃｐｓ、平均分子量４０００）　；
２部を用いた他はトナー作成例１と同様にして粒子３を
得た。粒子３の体積平均粒径は１１．０μＩであった。

この粒子３０球形化度は０，３１であった。

更に、粒子３のガラス転移点は５９℃であった。又、表
面のポリプロピレンの存在割合は３５％であった。

この粒子３を用いた他はトナー作成例１と同様にして粒
子りを得た。粒子りの球形化度は０．４９であった。又
、表面ポリプロピレンの存在割合は２４％であった。粒
子Ｄ；１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−９７２
、アエロジル社製）；０．３部、ステアリン酸亜鉛；０
．３部を加え、ター七゛ニラミキサにて撹拌混合するこ
とでトナーを得た。これをトナー４とする。

トナー作成例５ トナー作成例１において、低分子量ポリプロピレンｌに
変えてポリプロピレン２（軟化点１５０°Ｃ１１６０℃
での熔融粘度２００ｃｐｓ、平均分子量４０００）を用
いた他はトナー作成例１と同様にして粒子４を得た。粒
子４の体積平均粒径は１１．８μ−、ガラス転移点は５
９℃であった。粒子４の球形化度は０．３２であった。

又、表面のポリプロピレンの存在割合は３２％であった
。トナー作成例１に於いて粒子りの代りに粒子４を用い
た他は同様にして粒子Ｅを得た。粒子Ｅの球形化度は０
．５６であった。又、表面のポリプロピレンの存在割合
は３２％であった。

粒子Ｅ、１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−９７
２、アエロジル社製）　；Ｏ，３部、ステアリン酸亜鉛
０．３部を加え、タービュラミキサにて撹拌混合するこ
とでトナーを得た。これをトナー５とする。

トナー作成例６ トナー作成例１に於いて粒子ｌの代りに粒子４を用いま
た、１ａ械的衝撃力及び処理時間を変えた他は同様にし
て粒子Ｆを得た。粒子Ｆの球形化度は０，４５であった
。又、表面のポリプロピレンの存在割合は３３％であっ
た。粒子ｐｉｔｏｏ部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−
９７２、アエロジル社製）；０．３部、ステアリン酸亜
鉛；０．３部を加え、タービュラミキサにて撹拌混合す
ることでトナーを得た。これをトナー６とする。

・比較トナー作成例（１） トナー作成例１で得た粒子１；１００部に疎水性シリカ
　（商品名−Ｒ−９７２、アエロジル社製）　；０．３
部、ステアリン酸亜鉛；０．３ｍを加え、タービュラミ
キサにて撹拌混合することでトナーを得た。これを比較
トナー（１）とする。

比較トナー作成例（２） トナー作成例１で得られた粒子ｌをスプレードライ装置
により４００　”Ｏの熱風気流中を通過させることによ
り粒子ａを得た。粒子ａの球形化度は０．９０であった
。又、表面のポリプロピレンの存在割合は６７％であっ
た。粒子ａ；１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−
９７２、アエロジル社製）　；０．３部、ステアリン酸
亜鉛０．３部を加え、タービュラミキサにて撹拌混合す
ることでトナーを得た。これを比較トナー（２）とする
。

比較トナー作成例（３） スチレンモノマーニア５部、メチルメタクリレートモノ
マー；１０ｍ、プチルアクリレートモノマ一一１５部に
作成例−１のポリプロピレン　ｌ；３部、荷電制御剤に
グロシン系染料、商品名−二グロジンＳＯ、オリエント
化学工業社製）；３部、磁性粉（マグネタイト、商品名
−ＢＬ−１００、チタン工業社製）；５０部、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル；３部を加えた溶
液をサンドグラインダにて充分に分散混合する。ついで
この分散液を油層水中分散安定剤としてコロイド状の燐
酸三カルシウム及びドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウムを含有する水溶液にホモミキサ等により高速撹拌
しながら加え、約１１μｍの粒径の油滴にモノマーを分
散する。その後６０〜７０℃に昇温し、約６時間重合を
行い、その後希塩酸により分散安定剤を分解除去し水洗
及び乾燥を行って、粒子すを得た。粒子すの球形化度は
０．９３であった。又、表面のポリプロピレンの存在割
合は４％であった。

粒子ｂ；１００部に疎水性シリカ（商品名−Ｒ−９７２
、アエロジル社製’）　；０．３部、ステアリン酸亜鉛
；０．３部を加え、タープニラミキサにて撹拌混合する
ことでトナーを得た。これを比較トナー（３）とする。

比較トナー作成例（４） トナー作成例１に於いて、ポリプロピレンｌを３部のか
わりに低分子量ポリプロピレンｌの含量を０．４部とし
た他はトナー作成例１と同様にして粒子５を得た。粒子
５の体積平均粒径は１１．０μ−であった。この粒子５
の球形化度は０．３４であった。

更に、粒子５のガラス転移点は５９℃であった。又、表
面のポリプロピレンの存在割合は７％であった。

この粒子５を用いた他はトナー作成例１と同様にして粒
子Ｃを得た。粒子Ｃの球形化度は０．５２であった。又
、表面のポリプロピレンの存在割合は８％であった。粒
子ｃ；１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ−９７２
、アエロジル社製）；０．３部、ステアリン酸亜鉛；０
．３部を加え、タープニラミキサにて撹拌混合すること
でトナーを得た。これを比較トナー（４）とする。

比較トナー作成例（５） トナー作成例１に於いて、ポリプロピレンｌを３部の代
わりにポリプロピレンｌの含量を１１部とした他はトナ
ー作成例１と同様にして粒子６を得た。粒子６の体積平
均粒径は１１．９μｍであった。

この粒子６の球形化度は０．３２であった。更に、粒子
６のガラス転移点は５７°Ｃであった。又、表面のポリ
プロピレンの存在割合は４１％であった。この粒子６を
用いた他はトナー作成例１と同様にして粒子ｄを得た。

粒子ｄの球形化度は０．６２であった。

又、表面のポリプロピレンの存在割合は４３％テアった
。粒子ｄ　；　１００部に疎水性シリカ　（商品名−Ｒ
９７２、アエロジル社製）；０．３部、ステアリン酸亜
鉛；０．３部を加え、タープニラミキサにて撹拌混合す
ることでトナーを得た。これを比較トナー（５）とする
。

以上のようにしてえられた磁性トナーの特性評価は次の
様に行った。以下の評価に於いて、特に断らない限り評
価環境は常温常湿である。

単極性度肝価　；８極のマグネットロールを内臓したス
テンレス製のスリーブ（２４Φ）を有し非磁性のドクタ
ーブレードを有する現像器を用いて、マグネットロール
の回転数を１１００Ｏｒｐ、スリーブの回転数を２５Ｏ
ｒｐｍとした。感光体として有機光半導体を使用し、現
像ギャップを０．３＋ａ＋ｓ、　　ドクターブレードの
ギャップを０　、３ｍｍとした現像プロセスを使用した
。現像器と感光体との間にバイアス電圧を印加し、±５
００ｖの条件で感光体に付着したトナーの付着量を測定
した。その後、下記式により単極性度（ＭＰ度）を評価
した。

単極性度が高いとＭＰ度も大きくなる。完全な単極性ト
ナーでは１．０になる。

現像性評価；現像性は、ポリウレタンブレードクリーニ
ング装置、熱ローラ定着器、ｌ成分用現像器を有するコ
ニカ族ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ１２００Ｊを用いて、感光体の
表面電位を変化させ、表面電位が一５００Ｖの条件での
濃度を評価した。濃度は、ベタ黒を印字させ、その画像
の任意の８点をマクベス濃度計（マクベスＲＤ９１４）
により測定し反射濃度を求め、その平均値を求めた。

転写性評価：現像性評価に用いた条件にて、５％画素率
の文字画像を印字させ、１０００枚印字後のトナー消費
量、回収量から算出した。

画質評価；現像性評価に用いた条件にて、５％画素率の
文字画像を印字させ、その文字周囲のチリの状態を目視
にて判定した。判定は、５段階評価を行ない、Ａ−Ｈの
ランクで評価判定し、Ａは実用上全く問題が起らぬと判
断されるレベル、Ｅは実用性が全くないレベル、Ｃは許
容限度の実用性が見込まれるレベルである。

流動性評価；流動性は、タップデンサ（セイシン業社製
）を使用し、静嵩密度を測定し評価した。

以上の結果から本発明に於いては、優れて流動性を持ち
、かつ優れた転写性、画像濃度、高画像を有するトナー
を得ることができることがわかる。

また、トナー１〜６においては、定着性が良好でオフセ
ット現象を発生せず、さらにクリーニング不良を発生せ
ず、３万回の複写を行っても高画質であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも樹脂、磁性粉及びポリオレフィンを含有して
   なる磁性トナーに於いて、ワーデルの真の球形化度が０
   ．４〜０．８の範囲であり、かつ、表面のポリオレフィ
   ンの存在割合が１０〜４０％の範囲であることを特徴と
   する磁性トナー。