JPH10142835A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転相乳化法により製造され、高精細画像を達
成するに十分な小粒径で、かつ粒径の揃ったトナーであ
りながら、クリーニング性および帯電性に優れたトナー
を提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂および着色剤を有機
溶剤に溶解および／または分散した着色樹脂溶液に、分
散安定剤を含む水性媒体を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ
／Ｗ型エマルジョンを形成させた後、このエマルジョン
から有機溶剤を除去することによって得られる電子写真
用トナーにおいて、分散安定剤が水に対して難溶性の無
機塩であることを特徴とする電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真に用いられるトナーは、昨今の
高精細画像の要求を満たすべく小粒径化方向にあり、一
般に平均粒径が３〜１５μm程度の微粒子として得られ
る。

【０００３】このような微粒子の製造方法としては、樹
脂や顔料等を機械的に混練した後、粉砕するいわゆる粉
砕法が一般的である。しかし、粉砕型トナーは、小粒径
になる程所望のトナーを得るまでの設備工程が繁雑で、
コスト面で割高になるばかりでなく、粉体特性の面でも
流動性が劣るなどの欠点を有していた。

【０００４】これに対し、近年重合法と呼ばれるトナー
の製造方法が提案されている。重合型トナーは、流動性
や転写性に優れ、粒径分布がシャープである等の利点を
有し、粉砕型トナーの難点が改良されているところもあ
るが、帯電特性が不安定であること、製法上利用できる
樹脂の種類が制限されカラー化対応が難しい、ブレード
クリーニングができない等の問題がある。

【０００５】一方、粒径の揃った小径トナーを製造する
方法として転相現象を利用した製造方法が、特開平４−
３０３８４９号公報で提案されている。この方法はポリ
マーを非水溶性有機溶剤に溶解させてなるポリマー溶液
に、水性分散液を添加して転相を生じさせて乳化分散さ
せ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成し、撹拌しながらＯ／
Ｗ型エマルジョンに熱を加えて有機溶剤を蒸発させ、ポ
リマー粒子を析出させることにより行われるものであ
る。

【０００６】この転相乳化法によれば工程が単純化さ
れ、比較的簡単な操作で粒径の揃ったポリマー微粒子を
得ることができ、生産効率が向上すると同時にコストダ
ウンも図れる。また粉砕法や懸濁重合法などに比べて、
使用可能な樹脂の種類も多く、得られるポリマー粒子の
用途が拡大される。

【０００７】しかしながら、この転相乳化法によって得
られるポリマー微粒子の形状は球形であり、しかもその
表面は平滑であるため、このようなポリマー微粒子を電
子写真用トナーとして用いる場合、クリーニング性、帯
電性および転写性が悪い等の問題が生じている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、転相乳化法により製造され、高精細
画像を達成するに十分な小粒径で、かつ粒径の揃ったト
ナーでありながら、クリーニング性および帯電性に優れ
たトナーを提供することを目的とする。

【０００９】上記目的は転相乳化法で製造する場合にお
ける分散安定剤の選択によってトナー粒子の形状を制御
することにより達成される。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも結着樹脂および着色剤を有機溶剤に溶解および／
または分散した着色樹脂溶液に、分散安定剤を含む水性
媒体を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ／Ｗ型エマルジョン
を形成させた後、このエマルジョンから有機溶剤を除去
することによって得られる電子写真用トナーにおいて、
分散安定剤が水に対して難溶性の無機塩であることを特
徴とする電子写真用トナーに関する。

【００１１】本発明は、転相乳化法において、上記着色
樹脂溶液に転相を起こすべく添加される水性媒体に、分
散安定剤として水に対して難溶性の無機塩を含ませるこ
とを特徴とし、これにより転相乳化法で得られる樹脂微
粒子の形状を不定形にできることを見いだした。それに
伴いクリーニング性や帯電性に優れた電子写真用トナー
を容易に提供することが可能となる。

【００１２】水に対して難溶性の無機塩を分散安定剤と
して用いることにより、樹脂微粒子の形状が不定形とな
る理由は明らかではないが、かかる無機塩は水に対して
難溶性であるため粒子の状態で樹脂液滴の界面に存在し
ており、溶剤が除去されて樹脂液滴が収縮する際に樹脂
微粒子の球形化を阻害し、樹脂微粒子表面に分散安定剤
の存在に基づく凹部が形成されるものと考えられる。

【００１３】すなわち、本発明の電子写真用トナーの粒
子形状については、以下の式（Ｉ）：

【数２】 で表される形状係数（Ｓ）が１０５〜１３０、好ましく
は１１０〜１３０の範囲内である。形状係数が１０５よ
り小さいとクリーニング不良が発生し、一方で１３０を
越えると流動性が低下し画質低下の原因となる。

【００１４】また、本発明の電子写真用トナーは重量平
均粒径が３〜１５μm、好ましくは４〜１０μmであり、
この重量平均粒径をＤｗ５０としたとき、９０重量％以
上のトナー粒子の粒径は０.５Ｄｗ５０〜２Ｄｗ５０の
範囲内にある。この範囲にあるトナー粒子が９０重量％
未満であると耐刷性能が低下する。

【００１５】このような本発明の電子写真用トナーの製
造方法としては、少なくとも結着樹脂および着色剤を有
機溶剤に溶解および／または分散して着色樹脂溶液を得
る工程、この着色樹脂溶液に分散安定剤として水に対し
て難溶性の無機塩を含む水性媒体を添加して転相を生ぜ
しめ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成する工程、このエマ
ルジョンから有機溶剤を除去する工程、得られた水系中
のトナー粒子を洗浄して乾燥する工程を含むことを特徴
とする。

【００１６】本発明に用いる分散安定剤としては水に対
して難溶性の無機塩であれば特に制限されず、燐酸三カ
ルシウム、第二燐酸カルシウム、水酸化燐酸カルシウム
等が挙げられる。これらの無機塩はフッ化カルシウムや
塩化カルシウムとの複塩の形であってよい。これらの無
機塩には市販のものを用いてもよいし、可溶性のカルシ
ウム塩にアンモニアの存在下、燐酸ナトリウムまたは燐
酸アンモニウムを加える等の反応により得た結晶を用い
てもよい。

【００１７】特に、これら無機塩は粒径分布が０.１〜
２０μmの範囲のものを用いることが好ましい。粒径が
２０μmを越えると小粒径の液滴が得られにくくなり、
０.１μmより小さいと無機塩の凝集が発生し、無機塩が
樹脂微粒子の内部に取り込まれる虞れがある。このよう
な粒径分布の無機塩を得るためには、例えば、市販のも
のを湿式あるいは乾式で粉砕したり、無機塩を合成する
際に原料濃度を調整したり、ｐＨを制御するなどの方法
を採用すればよい。

【００１８】これら無機塩は水性媒体中、０.５〜１０
重量％、好ましくは１.５〜５重量％となるように添加
されることが望ましい。０.５重量％より少ないと本発
明の効果が得られにくくなり、また液滴を充分に安定な
状態で分散させることができない。一方、１０重量％を
越えると無機塩どうしの凝集を招く虞れがある。

【００１９】上記無機塩を含み、Ｏ／Ｗ型エマルジョン
を形成するために用いられる水性媒体としては、基本的
には水が用いられ得るが、エマルジョンを破壊しない程
度の水溶性有機溶媒を含んでいても構わない。例えば、
水、水／メタノール混液（重量比５０／５０〜１００／
０）、水／エタノール混液（重量比５０／５０〜１００
／０）、水／アセトン混液（５０／５０〜１００／
０）、水／メチルエチルケトン混液（重量比７０／３０
〜１００／０）などが使用可能である。

【００２０】本発明においてかかる水性媒体中には、上
記無機塩の他に分散安定補助剤を添加することも可能で
ある。分散補助剤としては通常、界面活性剤が用いら
れ、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン系
界面活性剤などが挙げられる。とくに分散剤と分散補助
剤との組合せで好ましいのは、燐酸カルシウム塩とアニ
オン系界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム）である。添加量としては水性媒体に対して０.０
０１〜１重量％が好ましい。

【００２１】ここで用いられる上記無機塩を含む水性媒
体のｐＨは、好ましくは５〜１４、より好ましくは６〜
１２である。この範囲でエマルジョンの分散安定性が良
好で、粒径分布がシャープになる。好適なｐＨに調整す
るには、例えば、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム
等のアルカリを用いたり、塩酸、燐酸等の酸を用いて調
整すればよい。

【００２２】本発明の電子写真用トナーに含有される結
着樹脂としては、後述する有機溶媒に溶解可能で、かつ
水に不溶か、または水にほとんど溶解しないものであれ
ば特に限定されず、従来、トナー用結着樹脂として用い
られるスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチ
レン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１種
または２種以上用いることが可能である。

【００２３】さらにこのような結着樹脂は、ガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜７５℃、その分子量として数平均分
子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００、好ましくは３０
００〜１５０００、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との
比で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６０で
あることが望ましい。Ｔｇが５０℃未満では得られるト
ナーの耐熱性が低下し、一方７５℃を越えると得られる
トナーの定着性が低下する。またＭｎが１０００未満で
は得られるトナーにおいて高温オフセットが発生しやす
くなり、一方２００００を越えるものであると逆に低温
オフセットが発生しやすくなる。さらにＭｗ／Ｍｎが２
未満であると得られるトナーにおいて非オフセット領域
が狭いものとなる虞れがあり、一方６０を越えるもので
あると低温オフセットが発生しやすくなる。なお、オイ
ル塗布定着用トナーとする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２〜
５とすることがさらに望ましく、またオイルレス定着用
トナーとする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２０〜５０とする
ことがさらに望ましい。

【００２４】本発明の電子写真用トナーに含まれる着色
剤としては、以下に示されるような有機ないしは無機の
各種、各色の顔料が使用可能である。すなわち、黒色顔
料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガ
ン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライト、
磁性フェライト、マグネタイトなどがある。

【００２５】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００２６】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００２７】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００２８】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカ
リブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア
ニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、イ
ンダスレンブルーＢＣなどがある。

【００２９】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。白
色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、
硫化亜鉛などがある。体質顔料としては、バライト粉、
炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、アルミナホワイトなどがある。

【００３０】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、通常上記結着樹脂成分１
００重量部に対して、１〜２０重量部、より好ましくは
２〜１５重量部使用することが望ましい。すなわち、２
０重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方、１
重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞れが
あるためである。

【００３１】本発明の電子写真用トナー中には、上記し
たような結着樹脂および着色剤以外にも、例えば、荷電
制御剤、磁性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に
応じて配合することができる。これらは結着樹脂および
着色剤を有機溶剤に溶解および分散させる段階で配合す
ることができる。

【００３２】一般に荷電制御剤（ＣＣＡ）としては、摩
擦帯電により正または負の荷電を与え得る物質として各
種のものがあり、正荷電制御剤としては、例えば、ニグ
ロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）などのニ
グロシン系染料、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１（オリ
エント化学工業社製）、コピーチャージＰＸ ＶＰ４３
５（ヘキスト社製）などの第４級アンモニウム塩、アル
コキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレー
ト顔料およびＰＬＺ１００１（四国化成工業社製）など
のイミダゾール化合物等が挙げられ、また、負荷電制御
剤としては、例えば、ボントロンＳ−２２（オリエント
化学工業社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学
工業社製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業
社製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社
製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学工業社
製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャ
ージＮＸ ＶＰ４３４（ヘキスト社製）などの第４級ア
ンモニウム塩、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工
業社製）などのカリックスアレーン化合物、フッ化マグ
ネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙
げられるが、もちろんこれらに何ら限定されるものでは
ない。なお、負荷電制御剤となる金属錯体としては、上
記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジ
カルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属
錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼ
ン誘導体骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレ
ン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが
含まれる。

【００３３】これら荷電制御剤はトナー中に含有される
結着樹脂１００重量部に対し、それぞれ０.１〜５重量
部使用することが好ましい。荷電制御剤の含有量が０.
１重量部未満であると充分な帯電性能が得られない虞れ
があり、５重量部を越えると耐刷時にスペントが発生し
帯電量の低下を招く虞れがある。また、荷電制御剤とし
ては、使用する有機溶剤に対して溶解性のものを用いる
ことが好ましい。有機溶剤に対して溶解性の荷電制御剤
を用いると、Ｏ／Ｗ型エマルジョンから有機溶剤を除去
した際に、それに溶解していた荷電制御剤がトナー粒子
表面に均一かつ微小に析出し、荷電の安定性や耐久性が
向上するためである。

【００３４】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００３５】トナーの定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤としては、各種ワックス、特に低分子量
ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワッ
クスなどがある。

【００３６】本発明において使用する有機溶剤は、水に
不溶かあるいは難溶で、使用される上記結着樹脂を溶解
するものであればいずれでもよく、例えば、トルエン、
キシレン、ベンゼンなどの芳香族系溶剤、四塩化炭素、
塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホル
ム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデンなどのハ
ロゲン化炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエス
テル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンなどのケトン類などを単独であるいは２種以上組合
せて用いてもよいが、これらのうちトルエン、キシレン
等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロ
ロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素が特に好ましく用いられる。

【００３７】以下、本発明の電子写真用トナーの製造過
程を順を追って具体的に説明する。まず、結着樹脂、着
色剤ならびに必要に応じて添加される荷電制御剤、磁性
粉、オフセット防止剤等の成分を溶解・分散させた着色
樹脂溶液を調製する。その際、ボールミル、サンドグラ
インダー、超音波ホモジナイザーなどの一般的な装置を
用いることができる。荷電制御剤は有機溶剤に溶解させ
ることが好ましいため、着色樹脂溶液とは別に、荷電制
御剤が可溶化する溶剤に荷電制御剤を溶解して、これを
着色樹脂溶液に混合してもよい。その溶剤としては荷電
制御剤が可溶化する溶剤であれば特に限定されないが、
水に対する親和性が着色樹脂溶液における有機溶剤より
高いことが好ましく、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、１,２−ジク
ロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化
炭化水素が特に好ましく用いられる。

【００３８】着色樹脂溶液における固形分濃度は、この
着色樹脂溶液に水性媒体を添加して転相、乳化分散させ
てなるＯ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴中より有機
溶媒を除去する際に、液滴が容易に微粒子へと凝固でき
るように設定する必要があり、特にこの着色樹脂溶液中
の固形分濃度は、５〜５０重量％、より好ましくは１０
〜４０重量％程度とされる。

【００３９】このように調製された着色樹脂溶液に、次
いで分散安定剤を含む水性媒体を添加して、転相、乳化
分散させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成する。具体的に
は、着色樹脂溶液をホモミキサー等の撹拌装置により撹
拌しながら、これに水性媒体を添加する。撹拌速度とし
ては３０００〜１２０００ｒｐｍ、より好ましくは５０
００〜１００００ｒｐｍであり、撹拌時間としては、２
分以上、好ましくは１０分以上が望ましい。撹拌速度が
遅すぎると乳化分散不良が生じる。温度は好ましくは０
〜３０℃、より好ましくは１５〜２５℃である。また撹
拌時間が短すぎるとシャープな粒径分布が得られ難い。
エマルジョンにおける着色樹脂溶液の液滴の粒径は、最
終的に得られるトナー微粒子の大きさを直接左右するも
のとなるので、得ようとするトナー微粒子の大きさに応
じた液滴を形成し、かつその粒径分布を十分制御する必
要がある。

【００４０】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを調製するに際して
の着色樹脂溶液の体積（Ｖｐ）と水性媒体の体積（Ｖ
ｗ）との比は、Ｖｐ／Ｖｗ≦１で、より好ましくは０.
３≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０.７の範囲にあることが望ましい。
すなわち、Ｖｐ／Ｖｗ＞１であると、途中で相転移が起
こらず安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが形成できず、Ｗ／
Ｏ型エマルジョンが形成されてしまう虞れが大きいため
である。

【００４１】このようにしてＯ／Ｗ型エマルジョンを形
成した後、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を
完全に除去し、トナー粒子を形成する。あるいはまた、
Ｏ／Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴霧し、液滴中
の有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し合せ
て水性媒体を蒸発除去することも可能である。Ｏ／Ｗ型
エマルジョンが噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、
窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を２０℃から２５０℃に加
熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の
温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。

【００４２】本発明においては、このようにして得られ
たトナー粒子表面に上記無機塩が付着しているため、こ
れを除去する必要がある。このためには、塩酸、硫酸、
硝酸等の酸を加えて、かかる無機塩を溶解した後、洗浄
を行う等の方法を採用することができる。

【００４３】水に対して難溶性の無機塩を除去した後、
さらに洗浄、乾燥、さらに必要に応じて分級等の工程を
経ることにより、本発明に係る上記電子写真用トナーを
得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。実施例１ ポリエステル樹脂（Ｍｎ：３,６００、Ｔｇ：５５℃）
１００ｇをトルエン４００ｇに溶解し、フタロシアニン
顔料６ｇおよび亜鉛金属錯体（Ｅ−８４；オリエント化
学工業社製）２ｇをボールミルに入れ３時間混合し分散
させ、均一着色樹脂溶液を得た。得られた着色樹脂溶液
１００重量部をＴＫオートホモミクサー（特殊機化工業
社製）を用いて、２０℃、４,０００rpmにて撹拌し、こ
れに、水酸化燐酸カルシウム３.５重量％水懸濁液にラ
ウリル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０.１重量％を
溶解させたｐＨ１０の水性媒体を徐々に添加した。水性
媒体を１５０重量部添加したところで転相が生じた。こ
の時点で水性媒体の添加を止め、さらに１０分間、ＴＫ
オートホモミクサー（特殊機化工業社製）で撹拌した。
撹拌終了後、６５℃、１４０mmHg〜７０mmHgの条件下で
トルエンを除去し、濃塩酸により水酸化燐酸カルシウム
を溶解した後、ろ過／水洗を繰り返し行った後、スラリ
ー乾燥装置（ディスパーコート；日清エンジニアリング
社製）により粒子の乾燥を行い、平均粒径６μｍの着色
粒子を得た。さらに、ここで得られた着色粒子１００重
量部に対し、疎水性シリカ（Ｈ−２０００；ワッカー社
製）０.３重量部ならびに疎水性酸化チタン（Ｔ−８０
５；日本アエロジル社製）０.５重量部を添加し、ヘン
シェルミキサー（三井三池化工機社製）にて１,０００r
pmで１分間処理することによりトナー１を得た。

【００４５】実施例２ 結着樹脂としてポリエステル樹脂（Ｍｎ：４,８００、
Ｔｇ：７０℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、トナー２を得た。

【００４６】比較例１ ｐＨ５のポリビニルアルコールＰＡ−２４（信越化学社
製）１.０重量％水溶液にラウリル硫酸ナトリウム（和
光純薬社製）０.１重量％を溶解させた水性媒体を用い
たこと、これに伴い分散安定剤を濃塩酸に溶解させて除
去する処理を行わなかったこと、水性媒体を１００重量
部添加したところで転相が生じたこと以外は実施例１と
同様にして、トナー３を得た。

【００４７】比較例２ ポリエステル樹脂（Ｍｎ：３,６００、Ｔｇ：５５℃）
１００ｇをトルエン４００ｇに溶解し、フタロシアニン
顔料６ｇおよび亜鉛金属錯体（Ｅ−８４；オリエント化
学工業社製）２ｇをボールミルに入れ３時間混合し分散
させ、均一着色樹脂溶液を得た。次に、ｐＨ１０の水酸
化燐酸カルシウム４重量％水溶液１００ｇにラウリル硫
酸ナトリウム（和光純薬社製）０.１ｇを溶解させた水
性媒体中に、上記着色樹脂溶液を添加し、ＴＫオートホ
モミクサー（特殊機化工業社製）を用いて、着色樹脂溶
液の液滴が平均３〜１２μmとなるように回転数を調整
して撹拌し、懸濁せしめた。その後、６０〜６５℃、１
４０mmHg〜７０mmHgの条件下でトルエンを除去し、濃塩
酸により水酸化燐酸カルシウムを溶解した後、ろ過／水
洗を繰り返し行った後、スラリー乾燥装置（ディスパー
コート；日清エンジニアリング社製）により粒子の乾燥
を行い、平均粒径６μｍの着色粒子を得た。さらに、こ
こで得られた着色粒子１００重量部に対し、疎水性シリ
カ（Ｈ−２０００；ワッカー社製）０.３重量部ならび
に疎水性酸化チタン（Ｔ−８０５；日本アエロジル社
製）０.５重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井
三池化工機社製）にて１,０００rpmで１分間処理するこ
とによりトナー４を得た。

【００４８】比較例３ 結着樹脂としてポリエステル樹脂（Ｍｎ：４,８００、
Ｔｇ：７０℃）を用いたこと以外は比較例２と同様にし
て、トナー５を得た。

【００４９】＜現像剤の製造＞以上のようにして得られ
たトナー１〜５および粒径６０μmのフェライト粒子に
シリコン樹脂を約１μmの厚さでコートしたキャリア
を、トナー混合比５.０重量％となるように混合し現像
剤を得た。

【００５０】得られた各トナーの重量平均粒径（Ｄｗ５
０）、粒径分布、形状係数（Ｓ）を測定し、帯電量、帯
電量環境変動幅、ブレードクリーニング性については得
られた現像剤について評価を行った。それらの方法を以
下に示す。なお、結果についてはまとめて表１に示し
た。

【００５１】重量平均粒径および粒径分布；コールター
マルチサイザー（コールター社製）を用いて測定した。

【００５２】形状係数；イメージアナライザー（ルーゼ
ックス５０００；日本レギュレータ社製）により測定し
た値で、上述の式（Ｉ）中の「外周」はトナー粒子の投
影像の外周の平均値を、「投影面積」はトナー粒子の投
影面積の平均値である。

【００５３】帯電量；現像剤３０ｇを５０mlのポリエチ
レン瓶に入れ、１２００rpmで１０分間回転させた後の
帯電量を測定した。 帯電量環境変動幅；高温高湿（３０℃、８５％Ｒｈ）、
低温低湿（１０℃、１５％Ｒｈ）での帯電量を測定し、
その幅を求めた。

【００５４】ブレードクリーニング性；市販の複写機
（ミノルタ社製；ＥＰ５７０Ｚ）を用いて、現像剤を現
像機にセットし、５００枚画出ししたときのクリーニン
グ性を以下の基準で評価した。 ○；拭き残しが全くない。 △；拭き残しが一部発生しているが、画像上それ程目立
たないレベルである。 ×；拭き残しが発生し、画像上目立って使用できない。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１に示す結果から明らかなように、本発
明に係る実施例１および２のトナー（トナー１および
２）は充分なる帯電量を有し、環境性およびブレードク
リーニング性も良好であった。また、粒径分布もシャー
プであり、微粉も非常に少なかった。一方、比較例１の
トナー（トナー３）は、分散安定剤として水溶性のもの
を用いたため形状係数は低く、本発明の効果が得られ
ず、ブレードクリーニング性および帯電性に問題があっ
た。比較例２および３びトナー（トナー４および５）は
転相処理を行わなかったため、重量平均分子量および粒
径分布に問題が生じたと考えられる。また、トナー３〜
５は環境性についても問題があった。

【００５７】

【発明の効果】本発明により、小粒径で、かつ粒径の揃
ったトナーであって、充分なる帯電量が確保でき、ブレ
ードクリーニング性に優れたトナーを容易に提供するこ
とが可能となる。また、本発明の電子写真用トナーは、
環境性および流動性にも優れている。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂および着色剤を有機
   溶剤に溶解および／または分散した着色樹脂溶液に、分
   散安定剤を含む水性媒体を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ
   ／Ｗ型エマルジョンを形成させた後、このエマルジョン
   から有機溶剤を除去することによって得られる電子写真
   用トナーにおいて、分散安定剤が水に対して難溶性の無
   機塩であることを特徴とする電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 重量平均粒径が３〜１５μmであること
   を特徴とする、請求項１記載の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 重量平均粒径をＤｗ５０としたとき、９
   ０重量％以上のトナー粒子の粒径が０.５Ｄｗ５０〜２
   Ｄｗ５０の範囲内であることを特徴とする、請求項１記
   載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 以下の式（Ｉ）： 【数１】 で表される形状係数（Ｓ）が１０５〜１３０の範囲内で
   あることを特徴とする、請求項１記載の電子写真用トナ
   ー。
5. 【請求項５】 少なくとも結着樹脂および着色剤を有機
   溶剤に溶解および／または分散して着色樹脂溶液を得る
   工程、この着色樹脂溶液に分散安定剤として水に対して
   難溶性の無機塩を含む水性媒体を添加して転相を生ぜし
   め、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成する工程、このエマル
   ジョンから有機溶剤を除去する工程、得られた水系中の
   トナー粒子を洗浄して乾燥する工程を含むことを特徴と
   する電子写真用トナーの製造方法。