JPH11133658A - 静電潜像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒径分布がシャープで長期にわたりトナーの
帯電安定性、画像特性に優れた静電荷像現像用トナーを
提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂と着色剤を非水溶性
有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹脂溶液
とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させ
た後、非水溶性有機溶媒を除去するトナーの製造方法に
おいて、該水性分散液に分散安定剤として重合度６０〜
４５０およびケン化度４５〜９８モル％のポリビニルア
ルコールを使用することを特徴とする静電潜像現像用ト
ナーの製造方法及び該方法により製造された静電潜像現
像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーに関するものである。詳しく述べると本発明は、電
子写真、静電記録および静電印刷における静電荷像を現
像するために用いられる高くかつ安定した帯電特性を発
揮する小粒径の静電荷像現像用トナー及びトナー製造方
法に関するものである。本発明は二成分現像剤用トナ
ー、一成分現像剤用トナーにも用いる事が出来る。

【０００２】

【従来の技術】樹脂微粒子を製造する方法の一つとして
乳化分散法が知られている。この方法は、樹脂を非水溶
性有機溶媒に溶解させて得た樹脂溶液を、水性分散液中
に乳化分散させてエマルジョンを形成し、撹拌を続けな
がらこのエマルジョンに熱を加えて、有機溶媒を蒸発除
去することにより樹脂微粒子を得るものである。この乳
化分散法によれば、工程が単純化され比較的簡単な操作
で平均粒径１〜１０μm程度のポリマー微粒子を得るこ
とができ、粉砕法や懸濁重合法などに比べ生産効率が向
上すると同時にコストダウンもできる。また懸濁重合法
などに比べて、使用可能な樹脂の種類も多い。

【０００３】このような乳化分散法を応用し、樹脂溶液
中に着色剤、荷電制御剤、磁性粉等のトナー成分を配合
すれば、電子写真方式における複写機、プリンター領域
における高速化、高画質化、カラー化といったニーズに
対応した静電荷像現像用トナーを比較的容易にかつ安価
に得ることができるといったことが期待される。例え
ば、特開昭６１−９１６６６号公報や特開昭６３−２５
６６４号公報には、このような乳化分散法を応用した静
電荷像現像用トナーの製造方法が開示されている。

【０００４】しかしながら、乳化分散法により得られる
静電荷像現像用トナーにおいて、従来用いられる一般的
な分散安定剤を用いると帯電特性が悪く、特に逆帯電ト
ナーの発生量が多い。これを改善する手法として分散安
定剤の濃度を下げる方法もあるが、粒径分布がブロード
になったり、溶媒除去工程でトナー凝集物の発生量が多
くなったりで、両特性を満足出来る分散安定剤は今まで
の処なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、粒径分布がシャープで長期にわたり
トナーの帯電安定性、画像特性に優れた静電荷像現像用
トナーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、上記目的は、
少なくとも結着樹脂と着色剤を非水溶性有機溶媒に溶解
および／または分散させて着色樹脂溶液とし、この着色
樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させた後、非水溶性
有機溶媒を除去するトナーの製造方法において、該水性
分散液に分散安定剤として重合度６０〜４５０およびケ
ン化度４５〜９８モル％のポリビニルアルコールを使用
することにより達成される。

【０００７】以下、本発明を実施態様に基づきより詳細
に説明する。本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
結着樹脂としては、使用される非水溶性有機溶媒に溶解
可能でかつ水に不溶かあるいは水にほとんど溶解しない
ものであれば特に限定されず、従来のトナーにおいて結
着樹脂として用いられるスチレン系樹脂、(メタ)アクリ
ル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、
オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリスルフォン酸、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１
種または２種以上用いることが可能である。

【０００８】さらにこのような結着樹脂は、ガラス転移
点(Ｔg)が５０〜７０℃、その分子量として数平均分子
量(Ｍn)が１０００〜５００００、好ましくは３０００
〜２００００、Ｍnと重量平均分子量(Ｍw)との比で表わ
される分子量分布(Ｍw／Ｍn)が２〜６０であることが望
ましい。Ｔgが５０℃未満では得られるトナーの耐熱性
が低下し、７０℃を越えると得られるトナーの定着性が
低下する。またＭnが１０００未満では得られるトナー
において高温オフセットが発生しやすくなり、５０００
０を越えるものであると逆に低温オフセットが発生しや
すくなる。さらにＭw／Ｍnが２未満であると得られるト
ナーにおいて非オフセット領域が狭いものとなる虞れが
あり、６０を越えるものであると低温オフセットが発生
しやすい。なお、オイル塗布定着用トナーとする場合に
は、Ｍw／Ｍnは２〜５とすることがさらに望ましく、ま
たオイルレス定着用トナーとする場合には、Ｍw／Ｍnは
２０〜５０とすることがさらに望ましい。

【０００９】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
着色剤としては、以下に示されるような有機ないしは無
機の各種、各色の顔料が使用可能である。

【００１０】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッ
ク、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグ
ネタイトなどがある。

【００１１】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００１２】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００１３】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００１４】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。

【００１５】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。

【００１６】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ビグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。

【００１７】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛などがある。

【００１８】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。

【００１９】本発明の静電荷像現像用トナー中には、上
記したような結着樹脂および顔料以外にも、例えば、荷
電制御剤（ＣＣＡ）、磁性粉、オフセット防止剤などの
成分を必要に応じて配合することができる。

【００２０】荷電制御剤(ＣＣＡ)としては、摩擦帯電に
より正または負の荷電を与え得る物質として各種のもの
があり、正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベ
ースＥＸ(オリエント化学工業社製)などのニグロシン系
染料、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１(オリエント化学
工業社製)、コピーチャージ ＰＸ ＶＰ４３５(ヘキス
トジャパン社製)などの第４級アンモニウム塩、アルコ
キシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート
顔料、およびＰＬＺ１００１(四国化成工業社製)などの
イミダゾール化合物等が挙げられ、また、負荷電制御剤
としては、例えば、ボントロンＳ−２２(オリエント化
学工業社製)、ボントロンＳ−３４(オリエント化学工業
社製)、ボントロンＥ−８１(オリエント化学工業社
製)、ボントロンＥ−８４(オリエント化学工業社製)、
スピロンブラックＴＲＨ(保土谷化学工業社製)などの金
属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージＮＸ Ｖ
Ｐ４３４(ヘキストジャパン社製)などの第４級アンモニ
ウム塩、ボントロンＥ−８９(オリエント化学工業社製)
などのカリックスアレーン化合物、フッ化マグネシウ
ム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられ
るが、もちろんこれらに何ら限定されるものではない。
なお、負荷電制御剤となる金属錯体としては、上記に示
したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボ
ン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、
ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導
体骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導
体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが含まれ
る。

【００２１】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００２２】トナーの定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤としては、各種ワックス、特に低分子量
ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワッ
クスなどがある。

【００２３】本発明の静電荷像現像用トナーは、上記し
たようなトナー成分、すなわち、結着樹脂、着色剤およ
び荷電制御剤(ならびに必要に応じて添加され得る磁性
粉、オフセット防止剤など)を、非水溶性有機溶媒中に
溶解ないし分散させ、得られた着色剤含有樹脂溶液を、
水性分散液中に乳化分散させてＯ／Ｗ型エマルジョンを
形成し、その後該エマルジョンの液滴中より前記非水溶
性有機溶媒を除去することにより製造される。

【００２４】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
において用いられる非水溶性有機溶媒は、水に不溶かあ
るいは難溶で、上記のごとき結着樹脂およびマスターバ
ッチを構成する樹脂を溶解するものであればいずれでも
よく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化
炭素、塩化メチレン、１,２−ジクロロエタン、１,１,
２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホ
ルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸
メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンなどが単独であるいは２種以上組み合せて
用いられ得るが、これらのうちトルエン、キシレン等の
芳香族系溶媒および塩化メチレン、１,２−ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素が通常好ましく用いられる。

【００２５】非水溶性有機溶媒にトナー成分を溶解・分
散させるには、ボールミル、サンドグラインダー、超音
波ホモジナイザーなどの一般的な装置を用いることがで
きる。

【００２６】この着色剤含有樹脂溶液における固形分濃
度は、この着色剤含有樹脂溶液を水性分散液中に乳化分
散させてなるＯ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴中よ
り非水溶性有機溶媒を除去する際に、液滴が容易に微粒
子へと凝固できるように設定する必要があり、特にこの
樹脂溶液中の樹脂成分の濃度は、５〜５０重量％、より
好ましくは１０〜４０重量％程度とされる。

【００２７】その他の、着色剤、荷電制御剤ならびに必
要に応じて添加され得る磁性粉、オフセット防止剤など
の添加剤は、使用樹脂に対して通常使用される添加量で
使用すればよく、例えば着色剤は添加された結着樹脂１
００重量部に対して１〜１５重量部程度、荷電制御剤は
０．１〜１０重量部程度、磁性粉は２〜２００重量部程
度、オフセット防止剤は１〜１０重量部程度添加され
る。

【００２８】以上のようにして調製された着色剤含有樹
脂溶液は次いで、水性分散液中に乳化分散されＯ／Ｗ型
エマルジョンを形成する。具体的には、ホモミキサーな
どの撹拌装置を用いて、着色剤含有樹脂溶液と水性分散
液との混合系を十分に撹拌する。なお、この撹拌時間と
しては、１０分間以上が好ましい。撹拌時間が短すぎる
とシャープな粒径分布が得られないためである。エマル
ジョンにおける着色剤含有樹脂溶液の各液滴の粒径は、
最終的に得られるトナー微粒子の大きさを直接左右する
ものとなるので、得ようとするトナー微粒子の大きさに
応じた液滴を形成しかつその粒径分布を十分制御する必
要がある。また、着色剤含有樹脂溶液中に水性分散液を
添加し、転相を利用してＯ／Ｗ型エマルジョンを形成し
てもよい。かかる転相乳化を利用すると、液滴の粒径分
布をシャープに制御しやすいという利点がある。かかる
転相乳化の場合は、着色剤含有樹脂溶液をホモミキサー
などの撹拌装置を用いて撹拌しながら水性分散液を添加
し、転相が生じた時に添加を止め混合系を十分撹拌す
る。なお、この撹拌時間としては、同様に１０分間以上
が好ましい。

【００２９】またＯ／Ｗ型エマルジョンを調製するに際
しての着色剤含有樹脂溶液の体積(Ｖp)と水性分散液の
体積(Ｖw)との比は、Ｖp／Ｖw≦１で、より好ましくは
０．３≦Ｖp／Ｖw≦０．７の範囲にあることが望まし
い。すなわち、Ｖp／Ｖw＞１であると、安定なＯ／Ｗ型
エマルジョンが形成できず、途中で相転移が生じたりあ
るいはＷ／Ｏ型エマルジョンが形成されてしまう虞れが
大きいためである。

【００３０】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いられる水性分散液は、水性媒体として基本的には水が
用いられ得るが、エマルジョンを破壊しない程度の水溶
性有機溶媒を含んでいても構わない。例えば、水、水／
メタノール混液(重量比５０／５０〜１００／０)、水／
エタノール混液(重量比５０／５０〜１００／０)、水／
アセトン混液(５０／５０〜１００／０)、水／メチルエ
チルケトン混液(重量比(７０／３０〜１００／０)など
が使用可能である。

【００３１】本発明においては上記のようなＯ／Ｗ型エ
マルジョンを形成するに際して、分散安定剤として重合
度６０〜４５０、ケン化度４５〜９８モル％、好ましく
は重合度７５〜４００、ケン化度５５〜９５モル％、よ
り好ましくは重合度８０〜３８０、ケン化度６０〜９０
モル％のポリビニルアルコールを少なくとも含有するこ
とが重要である。重合度が４５０以上では逆帯電トナー
が多くなり、６０以下では有機溶媒除去工程でトナー凝
集物が多くなる。またケン化度が９８モル％以上では有
機溶媒除去工程でトナー凝集物が多くなり、４５モル％
以下では有機溶媒除去工程でトナー凝集物が多くなり、
逆帯電トナーも多くなる。

【００３２】なお、本発明においては重合度は日本工業
規格Ｋ６７２６−１９７７ポリビニルアルコール試験方
法の５.４平均重合度により得られた値を示してある。
またケン化度は日本工業規格Ｋ６７２６−１９７７ポリ
ビニルアルコール試験方法の５．２けん化度により得ら
れた値を示してある。

【００３３】上記のポリビニルアルコールの使用量は水
性媒体１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好
ましくは１〜１０重量部使用される。

【００３４】また必要に応じて分散安定補助剤を添加す
ることも可能である。分散安定補助剤としては通常界面
活性剤が用いられ、サポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【００３５】分散安定補助剤を使用する場合は水性媒体
１００重量部に対して、０．００１〜１重量部、好まし
くは０．０１〜０．１重量部使用される。

【００３６】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成した後、系全
体を徐々に昇温し、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に
除去し、トナー微粒子を形成する。あるいはまた、Ｏ／
Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴霧し、液滴中の非
水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し
合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。Ｏ
／Ｗ型エマルジョンが噴霧される乾燥雰囲気としては、
空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を２０℃から２５０
℃に加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点
以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。
このようにしてトナー微粒子を形成後、必要に応じてさ
らに洗浄、乾燥および分級等の工程を経ることにより、
本発明に係わる静電荷像現像用トナーをシャープな粒径
分布をもって得ることができる。

【００３７】本発明のトナーにはさらに流動化剤、クリ
ーニング助剤を添加してもよい。流動化剤としては、シ
リカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化
銅、酸化鉛、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化
マグネシウム、チタン酸バリウム、フェライト、ベンガ
ラ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒
化ケイ素、窒化ジルコニウム、マグネタイト、ステアリ
ン酸マグネシウムなどの無機微粒子などがあげられる。
この無機微粒子はトナー母粒子表面への分散性向上、環
境安定性向上のために表面処理を行なってもよい。この
表面処理剤としてシランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等が挙げられ
る。クリーニング助剤としては、ポリスチレン微粒子、
ポリメチルメタクリレート微粒子などが用いられる。こ
れらの流動化剤、クリーニング助剤はトナー母粒子に対
し０．１〜２０重量部である。

【００３８】本発明の静電荷像現像用トナーは、乳化分
散法によって得られたものであり、その平均粒径が１〜
１３μm程度、より好ましくは３〜９μm程度のものであ
る。

【００３９】ポリビニルアルコールの合成例 酢酸ビニルモノマー１８０gをメタノール２２０gに溶か
し、過酸化ベンゾイル０．４５gを加えて６０℃、１５
時間保持し冷却した後、モノマーとメタノールを分離乾
燥したところポリ酢酸ビニル１７０gが得られた。これ
をメタノール９００gに溶解させた水酸化ナトリウム
０．２gを加えて３０℃に保持したところ沈澱物が得ら
れた。この沈澱物をメタノール／水で洗浄し乾燥してポ
リビニルアルコール１を得た。このポリビニルアルコー
ル１は重合度３５０、ケン化度７２モル％であった。

【００４０】過酸化ベンゾイル量、酢酸ビニル／メタノ
ール比率変更によりポリ酢酸ビニルの重合度を変え、最
終的にポリビニルアルコールの重合度を変える事が出来
る。ケン化度は水酸化ナトリウム量変更により変える事
が出来る。これら条件を変える事により同様にポリビニ
ルアルコール２〜７を合成した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例１ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点９５℃、Ｔg６５℃ Ｍn＝３５００、Ｍw／Ｍn＝２．５) ・銅フタロシアニンブルー顔料 ４ (東洋インキ製造社製) ・荷電制御剤:ボントロンＥ−８４ ２ (オリエント化学社製)

【００４３】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。

【００４４】一方、分散安定剤としてポリビニルアルコ
ール１を４重量部、分散安定補助剤としてラウリル硫酸
ナトリウム(和光純薬社製)０．１重量部を水１００重量
部に溶解させた分散液を調整した。

【００４５】分散液１００重量部をＴＫホモミキサー
(特殊機化工業社製)を用いて毎分４,０００回転で撹拌
しながら、上記着色剤含有樹脂溶液５０重量部を滴下
し、液滴の平均粒径が６μm程度になるように水中に懸
濁せしめた。その後、６０℃、１００mmＨg、５時間の
条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗を繰り返し行
い、平均粒径６．０μmのトナー母粒子１を得た。

【００４６】実施例２ 分散安定剤をポリビニルアルコール２に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子２を得た。

【００４７】実施例３ 分散安定剤をポリビニルアルコール３に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子３を得た。

【００４８】 実施例４ 成 分 重量部 ・スチレン・n−ブチルメタクリレート樹脂 １００ (軟化点９８℃、Ｔg６５℃、 Ｍn＝８３００、Ｍw／Ｍn＝２．３) ・カーボンブラック:ＭＡ＃８ ６ (三菱化成社製) ・荷電制御剤:Ｐ−５１ ３ (オリエント化学社製)

【００４９】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。

【００５０】一方、分散安定剤としてポリビニルアルコ
ール１を４重量部を水１００重量部に溶解させた分散液
を調整した。分散液１００重量部を、ＴＫホモミキサー
(特殊機化工業社製)を用いて毎分４,２００回転で撹拌
しながら、上記着色剤含有樹脂溶液５０重量部を滴下
し、液滴の平均粒径が６μm程度になるように水中に懸
濁せしめた。その後、６５℃、８０mmＨg、１０時間の
条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗を繰り返し行
い、平均粒径６．４μmのトナー母粒子４を得た。

【００５１】実施例５ 分散安定剤をポリビニルアルコール(ＬＭ−６０(クラレ
社製)）に変更した以外は実施例４と同様にしてトナー
母粒子５を得た。

【００５２】 実施例６ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点１０３℃、Ｔg６８℃ Ｍn＝６９００、Ｍw／Ｍn＝２．２) ・キナクリドン顔料 ４ (大日精化社製) ・荷電制御剤:ボントロンＥ−８１ ２ (オリエント化学社製)

【００５３】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。

【００５４】一方、分散安定剤としてポリビニルアルコ
ール１を４重量部、分散安定補助剤としてラウリル硫酸
ナトリウム(和光純薬社製)０．１重量部を水１００重量
部に溶解させた分散液を調整した。

【００５５】分散液１００重量部を、ＴＫホモミキサー
(特殊機化工業社製)を用いて毎分４,１００回転で撹拌
しながら、上記着色剤含有樹脂溶液５０重量部を滴下
し、液滴の平均粒径が６μm程度になるように水中に懸
濁せしめた。その後、６０℃、１００mmＨg、５時間の
条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗を繰り返し行
い、平均粒径６．１μmのトナー母粒子６を得た。

【００５６】実施例７ 分散安定剤をポリビニルアルコール(ＳＭＲ−１０Ｈ(信
越化学工業社製))に変更した以外は実施例６と同様にし
てトナー母粒子７を得た。

【００５７】比較例１ 分散安定剤をポリビニルアルコール(デンカポバールＷ
−２４(電気化学工業社製))に変更した以外は実施例１
と同様にしてトナー母粒子８を得た。

【００５８】比較例２ 分散安定剤をポリビニルアルコール４に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子９を得た。

【００５９】比較例３ 分散安定剤をポリビニルアルコール５に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子１０を得た。しかし
有機溶剤除去工程で凝集が発生し粒径分布がブロードに
なった。

【００６０】比較例４ 分散安定剤をポリビニルアルコール６に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子１１を得た。しかし
有機溶剤除去工程で凝集が発生し粒径分布がブロードに
なった。

【００６１】比較例５ 分散安定剤をポリビニルアルコール７に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナー母粒子１２を得た。しかし
有機溶剤除去工程で凝集が発生し粒径分布がブロードに
なった。

【００６２】比較例６ 分散安定剤をポリビニルアルコール(デンカポバールＷ
−２４(電気化学工業社製))に変更した以外は実施例６
と同様にしてトナー母粒子１３を得た。

【００６３】トナー母粒子１〜３、８〜１２に対して
０．５重量％のシリカ微粒子(Ｈ−２０００(ヘキストジ
ャパン社製))、１重量％の二酸化チタン微粒子(ＭＴ−
６００Ｂ(テイカ社製))を加え、ヘンシェルミキサーに
て３分間混合しトナー１〜３、８〜１２を得た。又トナ
ー母粒子４、５に対して０．３重量％のシリカ微粒子
(Ｒ−９７２(日本アエロジル社製))を加え、ヘンシェル
ミキサーにて２分間混合しトナー４、５を得た。又トナ
ー母粒子６、７、１３に対して０．９重量％のシリカ微
粒子(Ｈ−２０００(ヘキストジャパン社製))を加え、ヘ
ンシェルミキサーにて２分間混合しトナー６、７、１３
を得た。

【００６４】 キャリアの製造 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点１２３℃、Ｔg６５℃ ＡＶ＝２３０、ＨＶ＝４０） ・フェライト微粒子：ＭＦＰ−２ ５００ (ＴＤＫ社製) ・カーボンブラック:ＭＡ＃８ ２ (三菱化成社製)

【００６５】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
混合し、二軸押出機で混練後、冷却した混合物をフェザ
ーミルで粗粉砕し、その後ジェット粉砕機と風力分級機
を用いて平均粒径５０μmのキャリア粒子を得た。

【００６６】評価方法 １) 帯電量 まず実施例１〜５および比較例１〜２でそれぞれ得られ
たトナーを、キャリアに対して５重量％の割合で混合し
た現像剤３０gを調製し、これを５０cc容積のポリエチ
レン瓶にいれ、１２０rpmで５分間、及び９００分間回
転させた後帯電量を測定した。結果を下記表２示す。

【００６７】２) 画像特性 実施例１〜５及び比較例１〜２のトナーをキャリアと混
合してトナー濃度５％の現像剤を調製した。この現像剤
をＣＦ−７０(ミノルタ社製)で１万枚の耐刷試験を行な
い、初期と１万枚後の画像特性を調べた。評価は目視判
断することにより行い、地肌カブリのない場合を
「○」、地肌カブリは有るが、使用上問題のない場合を
「△」、使用問題がある地肌カブリの場合を「×」とし
てランク付けした。なお、表２中、「−」は未評価、デ
ータなしを表す。結果を下記表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】また実施例６、７及び比較例６のトナーを
ファインライター６０１(ミノルタ社製)で３千枚の耐刷
試験を行ない、初期と３千枚後の画像を調べた。結果を
下記表３に示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】結果から明らかなように、本発明に係わる
実施例１〜７のものは、充分な帯電量安定性を発揮し、
初期、耐刷試験後の画像も良好であった。比較例１〜
２、６では初期から若干カブリがあり耐刷試験後にカブ
リが増加した。

【００７２】

【発明の効果】本発明のトナーには、分散安定剤の残存
が少なく帯電安定性に優れ、初期、耐刷後においてもカ
ブリのない画像が得られる。また有機溶媒除去工程でト
ナー凝集が少なく粒径分布がシャープである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新谷 雄二 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 町田 純二 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）該着色樹脂溶液を、分散
   安定剤として重合度６０〜４５０およびケン化度４５〜
   ９８モル％のポリビニルアルコールを少なくとも含有し
   ている水性分散液中に乳化分散させエマルジョンを製造
   する工程、および（３）エマルジョンから非水溶性有機
   溶媒を除去する工程、からなる静電潜像現像用トナーの
   製造方法。
2. 【請求項２】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）該着色樹脂溶液を、分散
   安定剤として重合度６０〜４５０およびケン化度４５〜
   ９８モル％のポリビニルアルコールを少なくとも含有し
   ている水性分散液中に乳化分散させエマルジョンを製造
   する工程、および（３）エマルジョンから非水溶性有機
   溶媒を除去する工程、を経て製造される静電潜像現像用
   トナー。