JPH11133659A - 静電潜像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期にわたりトナーの帯電安定性、画像特性
に優れ、粒径分布がシャープな静電荷像現像用トナーを
提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂と着色剤を非水溶性
有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹脂溶液
とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させ
た後、非水溶性有機溶媒を除去するトナー製造方法にお
いて、帯電制御剤が水性分散液中に溶解および／または
分散している事を特徴とする静電潜像現像用トナーの製
造方法および該方法で製造された静電潜像現像用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーに関するものである。詳しく述べると本発明は、電
子写真、静電記録および静電印刷における静電荷像を現
像するために用いられる高くかつ安定した帯電特性を発
揮する小粒径の静電荷像現像用トナー及びトナー製造方
法に関するものである。本発明のトナーは二成分現像
剤、一成分現像剤にも用いる事が出来る。

【０００２】

【従来の技術】樹脂微粒子を製造する方法の一つとして
乳化分散法が知られている。この方法は、樹脂を非水溶
性有機溶媒に溶解させて得た樹脂溶液を、水性分散液中
に乳化分散させてエマルジョンを形成し、撹拌を続けな
がらこのエマルジョンに熱を加えて、有機溶媒を蒸発除
去することにより樹脂微粒子を得るものである。この乳
化分散法によれば、工程が単純化され比較的簡単な操作
で平均粒径１〜１０μm程度のポリマー微粒子を得るこ
とができ、粉砕法や懸濁重合法などに比べ生産効率が向
上すると同時にコストダウンもできる。また懸濁重合法
などに比べて、使用可能な樹脂の種類も多い。

【０００３】従って、このような乳化分散法を応用し、
樹脂溶液中に着色剤、帯電制御剤、磁性粉等のトナー成
分を配合すれば、電子写真方式における複写機、プリン
ター領域における高速化、高画質化、カラー化といった
ニーズに対応した静電荷像現像用トナーを比較的容易に
かつ安価に得ることができるといったことが期待され
る。例えば、特開昭６１−９１６６６号公報や特開昭６
３−２５６６４号公報には、このような乳化分散法を応
用した静電荷像現像用トナーの製造方法が開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、乳化分散法により得られる
静電荷像現像用トナーにおいて、非水溶性有機溶媒に帯
電制御剤を溶解、分散させトナーを製造すると、帯電制
御剤の疎水性が大きい場合、トナー内部に偏在し表面に
存在しないため帯電性が悪く、逆に親水性が大きい場
合、乳化分散時のＯ／Ｗ型エマルジョンの油滴中に水を
取り込み易く最終的にトナー内部の空洞が多くなるとい
う問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、長期にわたりトナーの帯電安定性、
画像特性に優れ、粒径分布がシャープな静電荷像現像用
トナーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、上記目的は乳
化分散法により製造されるトナーにおいて、帯電制御剤
を水性分散液中に溶解および／または分散させる事によ
り達成される。

【０００７】以下、本発明を実施態様に基づきより詳細
に説明する。本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
結着樹脂としては、使用される非水溶性有機溶媒に溶解
可能でかつ水に不溶かあるいは水にほとんど溶解しない
ものであれば特に限定されず、従来のトナーにおいて結
着樹脂として用いられるスチレン系樹脂、(メタ)アクリ
ル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、
オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリスルフォン酸、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１
種または２種以上用いることが可能である。

【０００８】さらにこのような結着樹脂は、ガラス転移
点(Ｔg)が５０〜７０℃、その分子量として数平均分子
量(Ｍn)が１０００〜５００００、好ましくは３０００
〜２００００、Ｍnと重量平均分子量(Ｍw)との比で表わ
される分子量分布(Ｍw／Ｍn)が２〜６０であることが望
ましい。Ｔgが５０℃未満では得られるトナーの耐熱性
が低下し、７０℃を越えると得られるトナーの定着性が
低下する。またＭnが１０００未満では得られるトナー
において高温オフセットが発生しやすくなり、５０００
０を越えるものであると逆に低温オフセットが発生しや
すくなる。さらにＭw／Ｍnが２未満であると得られるト
ナーにおいて非オフセット領域が狭いものとなる虞れが
ある。６０を越えるものであると低温オフセットが発生
しやすくためである。なお、オイル塗布定着用トナーと
する場合には、Ｍw／Ｍnは２〜５とすることがさらに望
ましく、またオイルレス定着用トナーとする場合には、
Ｍw／Ｍnは２０〜５０とすることがさらに望ましい。

【０００９】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
着色剤としては、以下に示されるような有機ないしは無
機の各種、各色の顔料が使用可能である。

【００１０】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッ
ク、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグ
ネタイトなどがある。

【００１１】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００１２】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００１３】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００１４】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。

【００１５】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。

【００１６】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。

【００１７】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛などがある。

【００１８】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。

【００１９】本発明の静電荷像現像用トナー中には、上
記したような結着樹脂および顔料以外にも、例えば、磁
性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に応じて配合
することができる。

【００２０】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００２１】トナーの定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤としては、各種ワックス、特に低分子量
ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワッ
クスなどがある。

【００２２】本発明の静電荷像現像用トナーは、上記し
たようなトナー成分、すなわち、結着樹脂、顔料(なら
びに必要に応じて添加され得る磁性粉、オフセット防止
剤など)を、上記したような非水溶性有機溶媒中に溶解
ないし分散させ、得られた着色剤含有樹脂溶液を、帯電
制御剤を溶解ないし分散させた水性分散液中に乳化分散
させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成するか、着色剤含有
樹脂溶液に水性分散液を加え転相乳化させてＯ／Ｗ型エ
マルジョンを形成し、その後該エマルジョンの液滴中よ
り前記非水溶性有機溶媒を除去することにより製造され
る。

【００２３】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
において用いられる非水溶性有機溶媒は、水に不溶かあ
るいは難溶で、上記のごとき結着樹脂およびマスターバ
ッチを構成する樹脂を溶解するものであればいずれでも
よく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化
炭素、塩化メチレン、１,２−ジクロロエタン、１,２,
２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホ
ルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸
メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンなどが単独であるいは２種以上組合せて用
いられ得るが、これらのうちトルエン、キシレン等の芳
香族系溶媒および塩化メチレン、１,２−ジクロロエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
が通常好ましく用いられる。

【００２４】非水溶性有機溶媒にトナー成分を溶解・分
散させるには、ボールミル、サンドグラインダー、超音
波ホモジナイザーなどの一般的な装置を用いることがで
きる。

【００２５】この着色剤含有樹脂溶液における固形分濃
度は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴中より非水
溶性有機溶媒を除去する際に、液滴が容易に微粒子へと
凝固できるように設定する必要があり、特にこのポリマ
ー溶液中のポリマー成分の濃度は、５〜５０重量％、よ
り好ましくは１０〜４０重量％程度とされる。

【００２６】その他の着色剤、ならびに必要に応じて添
加される磁性粉、オフセット防止剤などの添加剤は、使
用樹脂に対して通常使用される添加量で使用すればよ
く、例えば着色剤は添加された結着樹脂１００重量部に
対して、１〜１５重量部程度、磁性粉は２０〜２００重
量部程度、オフセット防止剤は１〜１０重量部程度添加
される。

【００２７】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いられる水性分散液は、帯電制御剤が溶解および／また
は分散している。水性分散液の水性媒体としては、基本
的には水が用いられ得るが、エマルジョンを破壊しない
程度の水溶性有機溶媒を含んでいても構わない。例え
ば、水、水／メタノール混液(重量比５０／５０〜１０
０／０)、水／エタノール混液(重量比５０／５０〜１０
０／０)、水／アセトン混液(５０／５０〜１００／
０)、水／メチルエチルケトン混液(重量比７０／３０〜
１００／０)などが使用可能である。

【００２８】水性分散液中に溶解または分散させる帯電
制御剤としては、水性分散液中に均一に溶解または分散
するものであれば種々の物質が使用できる。摩擦帯電に
より正または負の帯電を与え得る物質として各種のもの
があり、正帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンベ
ースＥＸ(オリエント化学工業社製)などのニグロシン系
染料、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１(オリエント化学
工業社製)、コピーチャージ ＰＸ ＶＰ４３５(ヘキス
トジャパン社製)などの第４級アンモニウム塩、アルコ
キシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート
顔料、およびＰＬＺ１００１(四国化成工業社製)などの
イミダゾール化合物等が挙げられ、また、負帯電制御剤
としては、例えば、ボントロンＳ−２２(オリエント化
学工業社製)、ボントロンＳ−３４(オリエント化学工業
社製)、ボントロンＥ−８１(オリエント化学工業社
製)、ボントロンＥ−８４(オリエント化学工業社製)、
スピロンブラックＴＲＨ(保土谷化学工業社製)などの金
属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージＮＸ Ｖ
Ｐ４３４(ヘキストジャパン社製)などの第４級アンモニ
ウム塩、ボントロンＥ−８９(オリエント化学工業社製)
などのカリックスアレーン化合物、ＬＲ１４７(日本カ
ーリット社製)などのホウ素化合物、フッ化マグネシウ
ム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられ
るが、もちろんこれらに何ら限定されるものではない。
なお、負帯電制御剤となる金属錯体としては、上記に示
したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボ
ン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、
ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導
体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体
骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが含まれ
る。

【００２９】帯電制御剤は、水１００重量部に対して
０．０５−５重量部、好ましくは０．１−３重量部であ
る。０．０５重量部より少ないと帯電量が低く、３重量
部より多いと水中への分散が悪いため、トナー表面に凝
集した状態で付着し、使用中に凝集物が遊離しスペント
して悪影響を及ぼす。

【００３０】帯電制御剤はトナー内部の空洞を発生しな
い物質であれば補助的に非水溶性有機溶媒に溶解、分散
させてもかまわない。この場合、帯電制御剤の使用量は
結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好
ましくは０．５〜２重量部程度である。また転相乳化の
場合は帯電制御剤を含まない水性分散液を転相前まで添
加しておき、更に帯電制御剤を含む別の水性分散液を転
相が生じるまで添加させる事もでき、この手法を用いる
と更に粒径分布をシャープに出来る。

【００３１】水性分散液は、分散安定剤を通常含有し、
分散安定剤としてゼラチン、アラビアゴム、寒天、セル
ローズ誘導体(例えばヒドロキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルロ
ーズ等)、合成高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸
塩、ポリメタクリル酸塩等)が挙げられる。また固体微
粉末も用いる事が出来る。例えばリン酸三カルシウム、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、シリ
カ、酸化チタン、アルミナなどが挙げられる。分散安定
剤は水性媒体１００重量部に対して０．５〜２０重量
部、好ましくは１〜１０重量部程度添加される。

【００３２】また必要に応じて分散安定補助剤を添加す
ることも可能である。分散安定補助剤としては通常界面
活性剤が用いられ、サポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン系界面活性剤などが挙げられ、使用する
場合は水性媒体１００重量部に対して０．００１〜１重
量部、好ましくは０．０１〜０．１重量部程度添加され
る。とくに分散安定剤と分散安定補助剤との組合せで好
ましいのは、セルローズ誘導体(メチルセルローズ系誘
導体)とアニオン系界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム)またはポリビニルアルコールとアニオ
ン系界面活性剤である。

【００３３】以上のように調製された着色剤含有樹脂溶
液および水性分散液は、着色剤含有樹脂溶液を、水性分
散液中に乳化分散されＯ／Ｗ型エマルジョンを形成す
る。具体的には、ホモミキサーなどの撹拌装置を用い
て、着色剤含有樹脂溶液と水性分散液との混合系を十分
に撹拌する。なお、この撹拌時間としては、１０分間以
上が好ましい。撹拌時間が短すぎるとシャープな粒径分
布が得られないためである。

【００３４】また転相乳化の場合は着色剤含有樹脂溶液
をホモミキサーなどの撹拌装置を用いて撹拌しながら水
性分散液を添加し、転相が生じた時に添加を止め混合系
を十分に撹拌する。なお、この撹拌時間としては、同様
に１０分間以上が好ましい。

【００３５】エマルジョンにおける着色剤含有樹脂溶液
の各液滴の粒径は、最終的に得られるトナー微粒子の大
きさを直接左右するものとなるので、得ようとするトナ
ー微粒子の大きさに応じた液滴を形成しかつその粒径分
布を十分制御する必要がある。

【００３６】また乳化分散によりＯ／Ｗ型エマルジョン
を調製するに際しての着色剤含有樹脂溶液の体積(Ｖp)
と水性分散液の体積(Ｖw)との比は、Ｖp／Ｖw≦１で、
より好ましくは０．３≦Ｖp／Ｖw≦０．７の範囲にある
ことが望ましい。すなわち、Ｖp／Ｖw＞１であると、安
定なＯ／Ｗ型エマルジョンが形成できず、途中で相転移
が生じたりあるいはＷ／Ｏ型エマルジョンが形成されて
しまう虞れが大きいためである。

【００３７】上記のようにしてＯ／Ｗ型エマルジョンを
形成した後、系全体を徐々に昇温し、液滴中の非水溶性
有機溶媒を完全に除去し、トナー微粒子を形成する。あ
るいはまた、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴
霧し、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナ
ー微粒子を形成し合せて水系分散剤を蒸発除去すること
も可能である。Ｏ／Ｗ型エマルジョンが噴霧される乾燥
雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を
２０℃から２５０℃に加熱した気体、特に使用される最
高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一
般に用いられる。このようにしてトナー微粒子を形成
後、必要に応じてさらに洗浄、乾燥および分級等を工程
を経ることにより、本発明に係わる静電荷像現像用トナ
ーをシャープな粒径分布をもって得ることができる。

【００３８】本発明のトナーにはさらに流動化剤、クリ
ーニング助剤を添加してもよい。流動化剤としては、シ
リカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化
銅、酸化鉛、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化
マグネシウム、チタン酸バリウム、フェライト、ベンガ
ラ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒
化ケイ素、窒化ジルコニウム、マグネタイト、ステアリ
ン酸マグネシウムなどの無機微粒子などがあげられる。
この無機微粒子はトナー母粒子表面への分散性向上、環
境安定性向上のために表面処理を行なってもよい。この
表面処理剤としてシランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等が上げられ
る。クリーニング助剤としては、ポリスチレン微粒子、
ポリメチルメタクリレート微粒子などが用いられる。こ
れらの流動化剤、クリーニング助剤はトナー母粒子に対
し０．１〜２０重量部である。

【００３９】本発明の静電荷像現像用トナーは、乳化分
散法によって得られたものであり、その平均粒径が１〜
１３μm程度、より好ましくは３〜９μm程度のものであ
る。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例１ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点９５℃、Ｔg６５℃ Ｍn＝３５００、Ｍw／Ｍn＝２．５) ・銅フタロシアニンブルー顔料 ４ (東洋インキ製造社製)

【００４１】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００４２】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ ポリビニルアルコールＰＡ１８ (信越化学工業社製) ・分散安定補助剤 ０.１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製) ・帯電制御剤 ボントロンＥ−８４ ０.２５ (オリエント化学社製）

【００４３】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製)を用いて毎
分４,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂
溶液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度
になるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１
００mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過
／水洗を繰り返し行い、平均粒径６．０μmのトナー母
粒子１を得た。

【００４４】実施例２ 実施例１の着色剤含有樹脂溶液と水性分散液を用い、着
色剤含有樹脂溶液５０重量部をＴＫホモミキサー(特殊
機化工業社製)を用いて毎分４,０００回転で撹拌しなが
ら、水性分散液を滴下し、転相が生じた時点で滴下を止
め、更に１０分間撹拌した。その後、６０℃、１００mm
Ｈg、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗
を繰り返し行い、平均粒径５．８μmのトナー母粒子２
を得た。

【００４５】実施例３ 分散安定剤としてポリビニルアルコールＰＡ１８(信越
化学工業社製)を４重量部、分散安定補助剤としてラウ
リル硫酸ナトリウム(和光純薬社製)０．１重量部を水１
００重量部に溶解させた水性分散液ＩＩを調整した。実
施例１の着色剤含有樹脂溶液５０重量部をＴＫホモミキ
サー(特殊機化工業社製)を用いて毎分４,０００回転で
撹拌しながら、水性分散液ＩＩを滴下し、転相が生じる
前に滴下を止め、更に実施例１の水性分散液を滴下し、
転相が生じた時点で滴下を止め更に１０分間撹拌した。
その後、６０℃、１００mmＨg、５Ｈrの条件下でトルエ
ンを除去し、ろ過／水洗を繰り返し行い、平均粒径５．
７μmのトナー母粒子３を得た。

【００４６】 実施例４ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点９５℃、Ｔg６５℃ Ｍn＝３５００、Ｍw／Ｍn＝２．５) ・銅フタロシアニンブルー顔料 ４ (東洋インキ製造社製) ・帯電制御剤 ボントロンＥ−８９ ０.２ (オリエント化学社製)

【００４７】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００４８】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ ポリビニルアルコールＰＡ１８ (信越化学工業社製) ・分散安定補助剤 ０.１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製) ・帯電制御剤 ボントロンＥ−８４ ０.２５ (オリエント化学社製)

【００４９】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて毎分
４,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂溶
液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度に
なるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１０
０mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過／
水洗を繰り返し行い、平均粒径６．０μmのトナー母粒
子４を得た。

【００５０】 実施例５ 成 分 重量部 ・スチレン・n−ブチルメタクリレート樹脂 １００ (軟化点９８℃、Ｔg６５℃、 Ｍn＝８３００、Ｍw／Ｍn＝２．３) ・カーボンブラック:ＭＡ＃８ ６ (三菱化成社製)

【００５１】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００５２】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ リン酸三カルシウム (和光純薬社製) ・分散安定補助剤 ０.１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製) ・帯電制御剤 ボントロンＰ−５１ ０.４ (オリエント化学社製)

【００５３】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて毎分
５,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂溶
液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度に
なるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１０
０mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、濃塩酸
によりリン酸三カルシウムを溶解した後、ろ過／水洗を
繰り返し行い、平均粒径６．２μmのトナー母粒子５を
得た。

【００５４】 実施例６ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点１０３℃、Ｔg６８℃ Ｍn＝６９００、Ｍw／Ｍn＝２．２) ・キナクリドン顔料 ４ (大日精化社製)

【００５５】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００５６】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ ポリビニルアルコールＰＡ１８ (信越化学工業社製) ・分散安定補助剤 ０.１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製) ・帯電制御剤 ボントロンＥ−８１ ０.２５ (オリエント化学社製)

【００５７】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて毎分
４,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂溶
液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度に
なるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１０
０mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過／
水洗を繰り返し行い、平均粒径６．１μmのトナー母粒
子６を得た。

【００５８】実施例７ 実施例４の着色剤含有樹脂溶液と水性分散液を用い、着
色剤含有樹脂溶液５０重量部をＴＫホモミキサー(特殊
機化工業社製)を用いて毎分４,０００回転で撹拌しなが
ら、水性分散液を滴下し、転相が生じた時点で滴下を止
め更に１０分間撹拌した。その後、６０℃、１００mmＨ
g、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗を
繰り返し行い、平均粒径５．９μmのトナー母粒子７を
得た。

【００５９】 比較例１ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点９５℃、Ｔg６５℃ Ｍn＝３５００、Ｍw／Ｍn＝２．５) ・銅フタロシアニンブルー顔料 ４ (東洋インキ製造社製) ・帯電制御剤:ボントロンＥ−８４ ２ (オリエント化学社製)

【００６０】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。

【００６１】一方、分散安定剤としてポリビニルアルコ
ールＰＡ１８(信越化学工業社製)を４重量部、分散安定
補助剤としてラウリル硫酸ナトリウム(和光純薬社製)
０．１重量部を水１００重量部に溶解させた水性分散液
を調整した。分散液１００重量部を、ＴＫホモミキサー
(特殊機化工業社製)を用いて毎分４,０００回転で撹拌
しながら、上記着色剤含有樹脂溶液５０重量部を滴下
し、液滴の平均粒径が６μm程度になるように水中に懸
濁せしめた。その後、６０℃、１００mmＨg、５時間の
条件下でトルエンを除去し、ろ過／水洗を繰り返し行
い、平均粒径６．０μmのトナー母粒子８を得た。

【００６２】 比較例２ 成 分 重量部 ・スチレン・n−ブチルメタクリレート樹脂 １００ (軟化点９８℃、Ｔg６５℃、 Ｍn＝８３００、Ｍw／Ｍn＝２．３) ・カーボンブラック:ＭＡ＃８ ６ (三菱化成社製) ・帯電制御剤 ボントロンＰ−５１ ３ (オリエント化学社製)

【００６３】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００６４】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ リン酸三カルシウム (和光純薬社製) ・分散安定補助剤 ０.１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製)

【００６５】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて毎分
５,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂溶
液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度に
なるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１０
０mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、濃塩酸
によりリン酸三カルシウムを溶解した後、ろ過／水洗を
繰り返し行い、平均粒径６．２μmのトナー母粒子９を
得た。

【００６６】 比較例３ 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点１０３℃、Ｔg６８℃ Ｍn＝６９００、Ｍw／Ｍn＝２．２) ・キナクリドン顔料 ４ (大日精化社製) ・帯電制御剤 ボントロンＥ−８１ ２ (オリエント化学社製)

【００６７】上記材料を、溶媒としてのトルエン４００
重量部中へ添加し、超音波ホモジナイザー(出力４００
μＡ)を用いて３０分間処理し上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ着色剤含有樹脂溶液とした。また

【００６８】 成 分 重量部 ・分散安定剤 ４ ポリビニルアルコールＰＡ１８ (信越化学工業社製） ・分散安定補助剤 ０．１ ラウリル硫酸ナトリウム (和光純薬社製)

【００６９】上記材料を、溶媒としての水１００重量部
中へ添加し、ミキサーを用いて上記材料を溶媒中へ溶解
・分散させ水性分散液とした。水性分散液１００重量部
を、ＴＫホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて毎分
４,０００回転で撹拌しながら、上記着色剤含有樹脂溶
液５０重量部を滴下し、液滴の平均粒径が６μm程度に
なるように水中に懸濁せしめた。その後、６０℃、１０
０mmＨg、５時間の条件下でトルエンを除去し、ろ過／
水洗を繰り返し行い、平均粒径６．１μmのトナー母粒
子１０を得た。

【００７０】トナー母粒子１〜４、８に対して０．５重
量％のシリカ微粒子(Ｈ−２０００(ヘキストジャパン社
製))、１重量％の二酸化チタン微粒子(Ｔ−８０５(日本
アエロジル社製))を加え、ヘンシェルミキサーにて３分
間混合しトナー１〜４、８を得た。又トナー母粒子５、
９に対して０．３重量％のシリカ微粒子(Ｒ−９７４(日
本アエロジル社製))を加え、ヘンシェルミキサーにて２
分間混合しトナー５、９を得た。又トナー母粒子６、
７、１０に対して０．９重量％のシリカ微粒子(Ｒ−９
７６(日本アエロジル社製))を加え、ヘンシェルミキサ
ーにて２分間混合しトナー６、７、１０を得た。

【００７１】 キャリアの製造 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (軟化点１２３℃、Ｔg６５℃ ＡＶ＝２３０、ＨＶ＝４０) ・フェライト微粒子:ＭＦＰ−２ ５００ (ＴＤＫ社製) ・カーボンブラック:ＭＡ＃８ ２ (三菱化成社製)

【００７２】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
混合し、二軸押出機で混練後、冷却した混合物をフェザ
ーミルで粗粉砕し、その後ジェット粉砕機と風力分級機
を用いて平均粒径５０μmのキャリア粒子を得た。

【００７３】評価方法 １) 帯電量 まず実施例１〜５および比較例１〜２でそれぞれ得られ
たトナーを、キャリアに対して５重量％の割合で混合し
た現像剤３０gを調製し、これを５０cc容のポリエチレ
ン瓶にいれ、１２０rpmで５分間、及び９００分間回転
させた後帯電量を測定した。

【００７４】

【表１】

【００７５】２) 画像特性 実施例１〜４及び比較例１のトナーをキャリアと混合し
てトナー濃度５％の現像剤を調製した。この現像剤をＣ
Ｆ−７０(ミノルタ社製)で１万枚の耐刷試験を行ない、
初期と１万枚後の画像を調べた。また実施例６、７及び
比較例３のトナーをファインライター６０１(ミノルタ
社製)で３千枚の耐刷試験を行ない、初期と３千枚後の
画像を調べた。評価は目視判断することにより行い、地
肌カブリのない場合を「○」、地肌カブリは有るが使用
上問題のない場合を「△」、使用上問題が有る地肌カブ
リの場合を「×」としてランク付けした。なお、表２中
「−」はデータなし、未評価を表す。結果を表２および
３にまとめた。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】３) トナー内部空洞 実施例１〜７及び比較例１〜３のトナーミクロトーム調
整ＴＥＭ観察によりトナー内部の空洞量を定量した。結
果を下記表４にまとめた。空洞量が５％以下であれば対
刷中にトナーが壊れることなく小粒径成分が増加しない
ため、長期画像安定性に優れる。

【００７９】

【表４】

【００８０】結果から明らかなように、本発明に係わる
実施例１〜７のものは、充分な帯電量安定性を発揮し、
初期、耐刷試験後の画像も良好であった。比較例１〜３
では初期から若干カブリがあり耐刷試験後にカブリが増
加し、トナー崩壊による粒径分布の変化が見られた。

【００８１】４）粒径分布 実施例１−７および比較例１−３のトナーをコールター
マルチサイザー（コールター社製）で測定し、重量分布
の５０％径と変動係数を調べた。結果を下記表５に示し
た。変動係数が３５％以下であれば粒径分布がシャープ
であり、均一に摩擦帯電することによりカブリのない画
像が得られる。

【００８２】

【表５】

【００８３】

【発明の効果】本発明のトナーは、帯電制御剤のトナー
表面存在量が多く帯電安定性に優れ、初期、耐刷後にお
いてもカブリのない画像が得られる。またトナー内部の
空洞が少なく粒径分布がシャープである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）着色樹脂溶液を、帯電制
   御剤を溶解および／または分散してなる水性分散液中に
   乳化分散させたエマルジョンを形成する工程、（３）エ
   マルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する工程、から
   なる静電潜像現像用トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）着色樹脂溶液を、帯電制
   御剤を溶解および／または分散してなる水性分散液中に
   乳化分散させたエマルジョンを形成する工程、（３）エ
   マルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する工程、を経
   て製造される静電潜像現像用トナー。
3. 【請求項３】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）着色樹脂溶液に、帯電制
   御剤を溶解および／または分散してなる水性分散液を加
   え転相乳化させてエマルジョンを形成する工程、（３）
   エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する工程、か
   らなる静電潜像現像用トナーの製造方法。
4. 【請求項４】 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を非
   水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色樹
   脂溶液を製造する工程、（２）着色樹脂溶液に、帯電制
   御剤を溶解および／または分散してなる水性分散液を加
   え転相乳化分散さてエマルジョンを形成する工程、
   （３）エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する工
   程、を経て製造される静電潜像現像用トナー。