JPH07325429A

JPH07325429A - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JPH07325429A
Application number: JP6118522A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Izumi; 一郎出水; Hiroki Nagai; 裕樹永井; Mitsutoshi Nakamura; 光俊中村; Yukio Tanigami; 行夫谷上; Hideaki Ueda; 秀昭植田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1994-05-31
Filing date: 1994-05-31
Publication date: 1995-12-12
Also published as: US5547794A

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電性能が周囲の環境に左右されず安定して
おり、しかも耐熱性に優れた静電潜像現像用トナーを提
供する。【構成】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷電制
御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着色樹
脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳化分
散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによって
製造される静電潜像現像用トナーにおいて、トナー中の
残存有機溶媒量が５〜１００ｐｐｍであり、かつトナー
中の残存水分量が０．０５〜１．０重量％であることを
特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するために用い
られる静電潜像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録および静電印刷等に
おける静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現
像用トナーの製造方法としては、粉砕法、懸濁重合法、
乳化分散法等が知られている。

【０００３】粉砕法は、樹脂、顔料、荷電制御剤等のト
ナー組成物を機械的に混練した後、これを粉砕すること
によってトナーを作製するものである。また、懸濁重合
法は、重合性モノマー、重合開始剤、および、着色剤等
のその他の添加物を含む重合組成物を分散媒体中に懸濁
させた後、加熱して重合させることによってトナーを作
製するものである。

【０００４】一方、乳化分散法は、樹脂や着色剤、荷電
制御剤等のトナー成分を非水溶性有機溶媒に溶解させる
ことによって得た着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分
散させてエマルジョンを形成し、攪拌しながらエマルジ
ョンに熱を加えて有機溶媒を蒸発させ、樹脂微粒子を析
出させることによりトナーを作製するものである。

【０００５】乳化分散法によれば、トナー製造のための
工程が単純化され比較的簡単な操作で平均１〜１０μｍ
程度の樹脂微粒子を得ることができ、粉砕法や懸濁重合
法に比べ生産効率が向上すると同時にコストダウンもで
きる。また懸濁重合法などに比べて、使用可能な樹脂の
種類も多い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな乳化分散法により得られる静電潜像現像用トナーに
おいては、帯電性能が、温度や湿度などの周囲の環境左
右されて不安定であったり、あるいは、高温環境下で放
置した際に、凝集を発生するなどの問題が認められた。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、帯電性能が周囲の環境に左右されず安定しており、
しかも耐熱性に優れた静電潜像現像用トナーを提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決しようとするための手段】本発明は上記目
的を達成するため、少なくとも、結着樹脂、着色剤およ
び荷電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させ
て着色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中
で乳化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去すること
によって製造される静電潜像現像用トナーにおいて、ト
ナー中の残存有機溶媒量が５〜１００ｐｐｍであり、か
つトナー中の残存水分量が０．０５〜１．０重量％であ
ることを特徴とする。

【０００９】本発明者は、種々検討した結果、トナーに
残存する微量の有機溶媒や水分が、トナーの帯電性能や
耐熱性に影響を与えることを見い出した。

【００１０】すなわち、乳化分散法によりトナーを製造
する場合、一般的には、結着樹脂と着色剤と荷電制御剤
とを有機溶媒に溶解して得た着色樹脂溶液を水性分散液
に乳化分散させた後、加熱して有機溶媒を蒸発除去する
ことにより着色樹脂微粒子を得ている。また、こうして
得た着色樹脂微粒子を洗浄等の工程を経た後に乾燥装置
によって乾燥することにより、着色樹脂微粒子表面およ
び内部の水分を取り除くようにしている。このように、
樹脂粒子に含まれる有機溶媒や水分の沸点よりも高い温
度環境におくことにより、有機溶媒や水分を蒸発除去し
ていた。ところが、これらの方法によっては除去時間が
不足しているなどの問題があり、有機溶媒や水分を十分
に取り除くことができず、トナーには微量の有機溶媒や
水分が残存していることが判明した。

【００１１】そして、残存成分のうち、荷電制御剤表面
または近傍に存在する水分や有機溶媒が、電荷のリ−ク
を発生するなどにより、荷電制御剤の帯電能力に大きな
影響を与え、特に、高温高湿環境に放置した際の帯電性
能が悪化すること、また、水分や有機溶媒を介してトナ
ー間に凝集力がはたらき、高温で長期保管することによ
りトナ−粒子同士の凝集が発生することを見い出した。

【００１２】本発明者は、上記問題点を解決するためさ
らに種々検討した結果、残留水分量と残留有機溶剤量と
を所定の範囲にまで減少させることにより、所望の帯電
量を発揮するとともに帯電不良トナ−が少ないだけでな
く、帯電量の環境変動も少なく、耐熱性が良好となるこ
とを見い出し、本発明に至ったものである。

【００１３】本発明においては、結着樹脂、着色剤、荷
電制御剤、および必要に応じて添加される磁性粉、オフ
セット防止剤などを、後述する非水溶性有機溶媒中に溶
解ないし分散させることにより着色樹脂溶液を得る。そ
して、得られた着色樹脂溶液を、水性分散液中に乳化分
散させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成し、その後、Ｏ／
Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去すること
により造粒を行う。さらに、こうして得た樹脂粒子を洗
浄した後、乾燥し、さらに必要に応じて分級等の工程を
経て、平均粒径が２〜１５μｍ、好ましくは４〜１０μ
ｍの静電潜像現像用トナーとする。なお、Ｏ／Ｗ型エマ
ルジョンとは、水性分散液中に油性液体が液滴となって
分散している状態の懸濁液を指す。

【００１４】こうして得たトナー中の残存有機溶媒量
は、５〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍとす
る。残存有機溶剤量が１００ｐｐｍを越えると帯電量の
環境変動も大きく、耐熱性も悪化する。また、十分な帯
電量も得られず、トナー飛散が増加する。

【００１５】また、トナー中の残存水分量は、０．０５
〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％と
する。残存水分量が１．０ｗｔ％を越えると帯電量の環
境変動も大きく、耐熱性も悪化する。また、十分な帯電
量も得られず、トナー飛散が増加する。

【００１６】Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶
媒を除去し、最終的に得られたトナーの残存有機溶媒量
を上記の範囲にするためには、使用する有機溶媒の沸点
等に合わせて、温度、気圧を調節し、さらに十分な処理
時間をとるようにすればよい。例えば、トルエンの場
合、温度が５８℃以上、望ましくは６０℃以上、気圧が
１４０ｍｍＨｇ以下、望ましくは１００ｍｍＨｇ以下の
条件下で、５時間以上、望ましくは６時間以上放置す
る。

【００１７】乳化分散法によって得た着色樹脂微粒子を
乾燥し、最終的に得られたトナーの残存水分量を上記の
範囲にするためには、媒体流動乾燥装置ＭＳＤ２００
（奈良機械製作所製）などの乾燥装置を用いることがで
きる。例えば、乾燥装置ＭＳＤ２００を用いた場合は、
熱風温度１００℃以上、望ましくは１０５℃以上とし、
処理量は１〜１０ｋｇ／ｈｒ程度として１０分間以上す
ることが好ましい。

【００１８】本発明のトナーに用いる結着樹脂として
は、後述する非水溶性有機溶媒に溶解可能でかつ水に不
溶性あるいは難溶性のものであれば特に限定されず、例
えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチ
レン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂
を１種または２種以上組み合わせて用いることが可能で
ある。

【００１９】さらにこのような結着樹脂は、ガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜７０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が１
０００〜５００００、好ましくは３０００〜２０００
０、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との比で表わされる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６０であることが望ま
しい。Ｔｇが５０℃未満では最終的に得られるトナーの
耐熱性が低下し、７０℃を越えるとトナーの定着性が低
下する。また、Ｍｎが１０００未満では高温オフセット
が発生しやすくなり、５００００を越えると逆に低温オ
フセットが発生しやすくなる。さらに、Ｍｗ／Ｍｎが２
未満であると非オフセット領域が狭いものとなる虞があ
り、６０を越えると低温オフセットが発生しやすくな
る。

【００２０】なお、本発明で得たトナーをオイル塗布定
着用トナーとする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２〜６とする
ことが望ましく、オイルレス定着用トナーとする場合に
は、Ｍｗ／Ｍｎは２０〜５０とすることが望ましい。

【００２１】上記の結着樹脂を溶解するための有機溶媒
としては、水に不溶かあるいは難溶で、上記の結着樹脂
を溶解するものであればいずれでもよく、例えば、トル
エン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロ
ロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どが単独であるいは２種以上組合せて用いることができ
る。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および
塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。

【００２２】着色剤としては、以下に示されるような有
機ないしは無機の各種、各色の顔料が使用可能である。

【００２３】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッ
ク、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグ
ネタイトなどがある。

【００２４】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００２５】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００２６】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００２７】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。

【００２８】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。

【００２９】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。

【００３０】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛などがある。

【００３１】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。

【００３２】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができる。着色剤はトナー中に含まれ
る結着樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好
ましくは２〜１５重量部使用する。着色剤が２０重量部
より多いとトナーの定着性が低下し、１重量部より少な
いと所望の画像濃度が得られない虞がある。

【００３３】本発明のトナー中には、上記したような結
着樹脂および着色剤以外にも、例えば、荷電制御剤、磁
性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に応じて配合
することができる。

【００３４】荷電制御剤としては、摩擦帯電により正ま
たは負の荷電を与え得る物質として各種のものがあり、
正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、
第４級アンモニウム塩Ｐ−５１（オリエント化学工業社
製）、コピーチャージＰＸＶＰ４３５（ヘキスト社
製）などの第４級アンモニウム塩、アルコキシ化アミ
ン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、およ
びＰＬＺ１００１（四国化成工業社製）などのイミダゾ
ール化合物等が挙げられ、また、負荷電制御剤として
は、例えば、ボントロンＳ−２２（オリエント化学工業
社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社
製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業社
製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社
製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業社製）
などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージ
ＮＸＶＰ４３４（ヘキスト社製）などの第４級アンモ
ニウム塩、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工業社
製）などのカリックスアレーン化合物、フッ化マグネシ
ウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げら
れるが、もちろんこれらに何ら限定されるものではな
い。なお、負荷電制御剤となる金属錯体としては、上記
に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカ
ルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯
体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン
誘導体骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン
誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが含
まれる。

【００３５】荷電制御剤は、トナー中に含有される結着
樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部添加する。

【００３６】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００３７】オフセット防止剤としては、各種ワック
ス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、ある
いは、酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン系ワックスなどがある。

【００３８】非水溶性有機溶媒にトナー成分を溶解・分
散させるには、ボールミル、サンドグラインダー、超音
波ホモジナイザーなどの一般的な装置を用いることがで
きる。

【００３９】この着色剤含有樹脂溶液における固形分濃
度は、この着色剤含有樹脂溶液を水性分散液中に乳化分
散させてなるＯ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴中よ
り非水溶性有機溶媒を除去する際に、液滴が容易に微粒
子へと凝固できるように設定する必要があり、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％とする。

【００４０】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために
は、ホモミキサーなどの撹拌装置を用いて、着色剤含有
樹脂溶液と水性分散液との混合系を十分に撹拌する方法
を採用することができる。なお、撹拌時間が短すぎると
シャープな粒径分布が得られないため、撹拌時間は１０
分以上であることが好ましい。

【００４１】また、着色樹脂溶液の体積（Ｖｐ）と水性
分散液の体積（Ｖｗ）との比は、Ｖｐ／Ｖｗ≦１で、よ
り好ましくは０．３≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０．７の範囲にある
ことが望ましい。すなわち、Ｖｐ／Ｖｗ＞１であると、
安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが形成できず、途中で相転
移が生じたりあるいはＷ／Ｏ型エマルジョンが形成され
てしまう虞が大きいためである。

【００４２】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いる水性分散液としては、水や、水にエマルジョンを破
壊しない程度の水溶性有機溶媒を含んだもの、例えば、
水／メタノール混液（重量比５０／５０〜１００／
０）、水／エタノール混液（重量比５０／５０〜１００
／０）、水／アセトン混液（５０／５０〜１００／
０）、水／メチルエチルケトン混液（重量比７０／３０
〜１００／０）などが使用可能である。

【００４３】水性分散液には、分散安定剤と、必要に応
じて分散安定補助剤を添加する。

【００４４】分散安定剤は、水性分散液中で親水性コロ
イドを有するもので、例えば、ゼラチン、アラビアゴ
ム、寒天、あるいは、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルロ
ーズ等のセルローズ誘導体、あるいは、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩等の合成高分子
などが挙げられる。その他、水に対して難溶性のリン酸
カルシウム塩を用いてもよい。リン酸カルシウム塩を分
散安定剤として用いると、不定形の粒子を得ることがで
きるので、トナーのクリーニング性を向上させることが
できる。

【００４５】リン酸カルシウム塩としては、水に難溶性
のもので、リン酸三カルシウム、第二リン酸カルシウ
ム、水酸化リン酸カルシウム等が挙げられる。これらの
リン酸カルシウム塩は、フッ化カルシウムや塩化カルシ
ウムとの複塩の形態のものであってもよい。

【００４６】分散安定補助剤としては、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系などのノニオン系界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン系界面活性剤など
が挙げられる。特に、リン酸カルシウム塩を分散安定剤
として用いた場合は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムやラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン系界面
活性剤が好ましく、ポリビニルアルコールを分散安定剤
として用いた場合はアニオン系界面活性剤が好ましい。

【００４７】なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム
塩を用いた場合は、微粒子の乾燥を行う前に、塩酸等の
酸によりリン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するな
どの方法によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除
去する。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、以下に示す部数は重量部である。

【００４９】＜実施例１＞ポリエステル樹脂（軟化点９
５℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝３５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
５）１００部、銅フタロシアニンブルー顔料（東洋イン
キ製造社製）６部および荷電制御剤（ボントロンＥ−８
４：オリエント化学社製）２部を、超音波ホモジナイザ
ー（出力４００μＡ）を用いて３０分間処理して、トル
エン４００部中に溶解・分散させることにより着色樹脂
溶液を調製した。

【００５０】一方、分散安定剤として４重量％の水酸化
リン酸カルシウム溶液１０００部にラウリル硫酸ナトリ
ウム（和光純薬社製）０．１部を溶解させて水性分散液
を調製した。

【００５１】この水性分散液１００部をＴＫホモミキサ
ー（特殊機化工業社製）を用いて毎分４０００回転で撹
拌しながら、上記の着色樹脂溶液５０部を滴下し、液滴
の平均粒径が６μｍ程度になるように懸濁させた。その
後、６０℃、１４０ｍｍＨｇの条件下で５時間放置して
トルエンを除去し、濃塩酸によりリン酸カルシウムを溶
解した。そして、ろ過／水洗を繰り返し行った後、乾燥
装置（媒体流動乾燥装置ＭＳＤ２００：奈良機械製作所
製）を用いて、熱風温度１０５℃、処理量５ｋｇ／ｈｒ
の条件で３０分間処理して粒子の乾燥を行い、平均粒径
６．０μｍのトナー１を得た。

【００５２】＜実施例２＞結着樹脂としてポリエステル
樹脂（軟化点９８℃、Ｔｇ６８℃、Ｍｎ＝４５００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝３．１）を使用した以外は実施例１と同様の
手順により、着色樹脂溶液を水性分散液中に懸濁させ
た。そして、６５℃、１００ｍｍＨｇの条件下で８時間
放置してトルエンを除去した後、乾燥条件を１０５℃、
３ｋｇ／ｈｒに変更した以外は実施例１と同様の手順に
より平均粒径６．２μｍのトナー２を得た。

【００５３】＜実施例３＞結着樹脂としてポリエステル
樹脂（軟化点９２℃、Ｔｇ６３℃、Ｍｎ＝３２００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．１）を使用した以外は実施例１と同様の
手順により、着色樹脂溶液を水性分散液中に懸濁させ
た。そして、６５℃、７０ｍｍＨｇの条件下で１０時間
放置してトルエンを除去した後、乾燥条件を１１０℃、
５ｋｇ／ｈｒに変更した以外は実施例１と同様の手順に
より平均粒径５．８μｍのトナー３を得た。

【００５４】＜実施例４＞６５℃、７０ｍｍＨｇの条件
下で１０時間放置してトルエンを除去し、また、乾燥条
件を１００℃、５ｋｇ／ｈｒに変更した以外は実施例１
と同様の手順により平均粒径６．２μｍのトナー４を得
た。

【００５５】＜実施例５＞６５℃、８０ｍｍＨｇの条件
下で１０時間放置してトルエンを除去し、また、乾燥条
件を１１０℃、１ｋｇ／ｈｒに変更した以外は実施例１
と同様の手順により平均粒径６．２μｍのトナー５を得
た。

【００５６】＜比較例１＞結着樹脂としてポリエステル
樹脂（軟化点９４℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝３４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．３）を使用した以外は実施例１と同様の
手順により、着色樹脂溶液を水性分散液中に懸濁させ
た。そして、５５℃、１００ｍｍＨｇの条件下で８時間
放置してトルエンを除去した後、乾燥条件を９０℃、３
ｋｇ／ｈｒに変更した以外は実施例１と同様の手順によ
り平均粒径６．１μｍのトナー６を得た。

【００５７】＜比較例２＞５５℃、１００ｍｍＨｇの条
件下で１０時間放置してトルエンを除去し、また、乾燥
条件を１００℃、３ｋｇ／ｈｒに変更した以外は比較例
１と同様の手順により平均粒径６．１μｍのトナー７を
得た。

【００５８】＜比較例３＞６０℃、１００ｍｍＨｇの条
件下で５時間放置してトルエンを除去し、また、乾燥条
件を９０℃、５ｋｇ／ｈｒに変更した以外は比較例１と
同様の手順により平均粒径６．１μｍのトナー８を得
た。

【００５９】＜キャリアの製造例＞スチレン、メチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、お
よび、メタクリル酸からなるスチレン−アクリル系共重
合体（１．５：７：１．０：０．５）８０部と、ブチル
化メラミン樹脂２０部とをトルエンで希釈することによ
り、固形分比２重量％のスチレン−アクリル樹脂溶液を
調製した。

【００６０】芯材として焼成フェライト粉（Ｆ−３０
０：平均粒径５０μｍ、嵩密度２．５３ｇ／ｃｍ³ ：パ
ウダーテック社製）を用い、上記スチレン−アクリル樹
脂溶液をスピラーコーター（岡田精工社製）により塗布
し、乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブン
中にて１４０℃で２時間放置して焼成した。冷却後、フ
ェライト粉バルクを目開き２１０μｍと９０μｍのスク
リーンメッシュを取り付けたフルイ振盪器を用いて解砕
し、樹脂コートされたフェライト粉とした。この樹脂コ
ートフェライト粉に対して、塗布、焼成、解砕の各処理
をさらに３回繰り返して樹脂被覆キャリアを得た。

【００６１】こうして得られたキャリアの平均粒径は５
２μｍ、電気抵抗は約３×１０¹⁰Ωｃｍであった。

【００６２】＜諸特性の評価＞上記のようにして得られ
た実施例および比較例のトナーについて、以下のように
して諸特性の評価を行った。

【００６３】（１）残存溶剤量の測定ガスクロマトグラフィ−の内部標準法により、トナ−中
の残存有機溶剤量を定量した。

【００６４】（２）残存水分量の測定２５℃、湿度６０％の環境下に２時間放置したトナーの
水分量をカールフィッシャー水分計（ＫＣ−３Ｐ：京都
電子工業製）を用いて測定した。

【００６５】（３）耐熱性トナー５ｇを５０ｃｃのガラス瓶に入れ、それを５０℃
の環境下で２４時間保管した後のトナーの凝集度合いを
目視で観察し下記の基準で評価した。 ○：トナーの凝集が発生しない。 △：一部にトナーの凝集は発生するが、瓶を振ると解砕
し実用上問題ない。 ×：全体に凝集物が発生し、瓶を振っても凝集物が解砕
せず実用上使用不可。

【００６６】（４）帯電量の測定実施例および比較例のトナー１００部に対し、シリカ
０．３部（Ｈ−２０００：ワッカー社製）および疎水性
酸化チタン０．５部（Ｔ−８０５：日本アエロジル社
製）を添加し，ヘンシェルミキサー（三井三池化工機社
製）にて１０００ｒｐｍで１分間、後処理した。そし
て、後処理したトナーをキャリアに対して５重量％の割
合で混合することにより評価用の現像剤を調製した。

【００６７】この現像剤３０ｇを、５０ｃｃ容積のポリ
エチレン瓶にいれ、１２００ｒｐｍで９０分間回転させ
た後、所定の電位になるように帯電させたフィルムに接
触させ、フィルムに付着するトナー重量を測定すること
により、トナーの帯電量を求めた。なお、測定は常温常
湿環境（２５℃、湿度６０％）において行った。

【００６８】（５）帯電量の環境変動の評価上記帯電量の測定と同様の手順で調製、攪拌した現像剤
を、１０℃、湿度１５％の環境下で２４時間保管後の帯
電量（Ｑ_LL）、および、３０℃、湿度８５％の環境下で
２４時間保管後の帯電量（Ｑ_HH）をそれぞれ測定し、そ
の差ΔＱを求めた。すなわち、△Ｑ＝Ｑ_LL−Ｑ_HHとし
た。そして、以下のごとくランク付けを行うことによ
り、帯電量の環境変動を評価した。○および△を合格と
した。なお、帯電量の測定は常温常湿環境（２５℃、湿
度６０％）において行った。 ○：△Ｑ＜１０ △：１０≦△Ｑ≦１５ ×：△Ｑ＞１５（６）帯電不良トナー量の測定上記帯電量の測定と同様の手順で調製、攪拌した現像剤
３ｇを、直径３１０ｍｍのマグネットロール上に載せ
た。次に、精秤した対向電極をセットし、トナー極性と
逆極性にバイアス電圧１ｋＶをかけ、マグネットロール
を１０００ｒｐｍで１分間回転させた。そして、対向電
極を再度精秤して初期値との差をとることにより対向電
極に付着した分離トナー、すなわち帯電不良トナーの重
量を算出した。こうして、測定に供した全トナー重量に
対する帯電不良トナー重量の割合を帯電不良トナー量と
した。

【００６９】以上の測定結果をまとめて表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１に示すように、実施例のトナーは、残
存有機溶媒量が５〜１００ｐｐｍ、残存水分量が０．０
５〜１．０重量％の範囲内にあるものであった。また、
充分な帯電量を有し、帯電量の環境変動や耐熱性につい
ても実用上問題のないものであった。

【００７２】これに対して比較例のトナーは、残存有機
溶媒量あるいは残存水分量が上記の範囲内にないもので
あった。また、実施例のものより帯電量が小さく、帯電
量の環境変動や耐熱性に実用上問題があった。

【００７３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、少なく
とも、結着樹脂、着色剤および荷電制御剤を非水溶性有
機溶媒に溶解ないし分散させて着色樹脂溶液とし、この
着色樹脂溶液を水性分散液中で乳化分散させた後、非水
溶性有機溶媒を除去することによって製造される静電潜
像現像用トナーにおいて、トナー中の残存有機溶媒量を
５〜１００ｐｐｍ、かつトナー中の残存水分量を０．０
５〜１．０重量％としたので、小粒径で、十分な帯電量
が確保でき、帯電不良トナーの発生が少なく、しかも、
帯電量の環境変動が少なく、耐熱性も良好に優れたもの
とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者谷上行夫大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者植田秀昭大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷
電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着
色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳
化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによ
って製造される静電潜像現像用トナーにおいて、トナー
中の残存有機溶媒量が５〜１００ｐｐｍであり、かつト
ナー中の残存水分量が０．０５〜１．０重量％であるこ
とを特徴とする静電潜像現像用トナー。