WO2008056678A1

WO2008056678A1 - Composition de polymère absorbant le rayonnement ultraviolet dispersé dans l'eau

Info

Publication number: WO2008056678A1
Application number: PCT/JP2007/071578
Authority: WO
Inventors: Shigeyasu Morihiro
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.
Priority date: 2006-11-10
Filing date: 2007-11-06
Publication date: 2008-05-15

Description

明細書

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物

技術分野

[0001] 本発明は、フィルム、板、繊維等の成形体そのものや、成形体表面に塗工された機能性膜等に耐候性を付与するために形成される紫外線吸収層用の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物に関するものであり、この組成物から得られる紫外線吸収層積層体ならびにこの組成物の製造方法にも関するものである。

背景技術

[0002] 従来力様々な樹脂製の成形体が種々の用途に用いられている力、一般に、樹脂製成形体は紫外線に弱いため、耐候性向上を目的として、その表面に紫外線を吸収することのできる皮膜 (紫外線吸収層）が設けられている。

[0003] この紫外線吸収層を形成するために、従来は、例えば、紫外線吸収性モノマーを必須成分として含む原料モノマー混合物を溶液重合により重合し、得られた紫外線吸収性ポリマー溶液を塗工液として用いて、成形体に塗工する方法が採用されてきた (特許文献 1等)。

[0004] しかし、最近では、環境に対する影響を考慮して水分散型の塗工液が要求されるようになつており、何件か出願もなされている (例えば、特許文献 2〜5等)。これらの特許文献に記載の発明は、紫外線吸収性モノマーを他のモノマーと共に乳化重合することで、水分散型 (エマルシヨン型)紫外線吸収性ポリマー組成物を得ている力本発明者等が、組成物中の紫外線吸収性を高めるために、例えば原料モノマー混合物のうち紫外線吸収性モノマーを 30質量％以上用いると、乳化重合安定性が低下して多数の凝集物が生成してしまうという問題があった。これは、乳化重合は水相中に油滴が存在することで進行していくのである力 S、紫外線吸収性モノマーのほとんどが常温で固体 (粉体)であり、加温しなければ共重合相手のモノマーに溶解せず、安定な油滴が形成できないからである。なお、従来用いられていた溶液重合の場合は、紫外線吸収性モノマーを重合溶剤に溶解させることができたため、このような問題は起こらなかった。 [0005] 一方、本願出願人は、上記特許文献 2〜5とは異なり、耐水性の向上を目指して、水溶性媒体中で乳化剤を用いなレ、重合によって水系の紫外線吸収性樹脂組成物を得ており、既に出願している (特許文献 6)が、この方法でも、多量の紫外線吸収性モノマーを用いたときの重合安定性は不充分であった。

特許文献 1：特開 2000— 177070号公報

特許文献 2：特許第 3580832号公報

特許文献 3 :特開 2000— 313705号公報

特許文献 4 :特開 2002— 212237号公報

特許文献 5：特開 2004— 160734号公報

特許文献 6 :特開 2004— 217695号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 上記したように、従来技術では、乳化重合の際に紫外線吸収性モノマー量を多くすると、重合安定性が低下してしまうという、工業的に重大な問題が存在していた。しかし、厚みの薄い紫外線吸収層で充分な耐候性を確保しょうとすれば、紫外線吸収性ポリマー中の紫外線吸収性基の量を増大させる必要があり、原料モノマー混合物中の紫外線吸収性モノマーの量をできるだけ多くすることが望まれる。

[0007] そこで、本発明では、薄膜であっても充分な耐候性を発揮し、諸物性にも優れた紫外線吸収層を形成し得る水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物、およびこのような組成物を重合安定性良好に製造することのできる方法を見出すことを課題として掲げた。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、成形体表面に紫外線吸収層を形成するために用いられる組成物であって、 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマ一 30〜85質量％と、この紫外線吸収性モノマーとの共重合が可能でかつ架橋性モノマー以外のモノマー 70〜； 15質量％からなるモノマー混合物から乳化重合により合成される紫外線吸収性ポリマー、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 10〜 2 5質量部の重合性ァニオン型界面活性剤、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 0〜50質量部の非重合性界面活性剤、および水を含むところに要旨を有する。

[0009] 上記組成物は、非重合性界面活性剤の一部として、ポリビュルアルコールを紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 0. ；!〜 1. 0質量部含んでいてもよい。上記紫外線吸収性ポリマーの平均粒径は、 30〜80nmであることが好ましい。造膜性が良好となり、その結果、実用レベルの耐水性が確保できる。上記モノマー混合物は、さらに、紫外線安定性モノマーを含むものであってもよぐ得られる紫外線吸収層の耐候性が一層良好になる。上記紫外線吸収性モノマーは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性モノマーであることが好ましレ、。長期に亘つて優れた耐候性を示すからであ

[0010] 上記非重合性界面活性剤が、不飽和カルボン酸を必須成分として含むモノマー混合物を、炭素数が 6〜； 18のアルキルメルカブタンの存在下で重合して得られる酸価力 ¾00以上の水溶性または水分散性の酸性ポリマーを含むものである態様は、本発明の好適な実施態様である。紫外線吸収層のブロッキング性を改善することができる

〇

[0011] 本発明の組成物には、アルキルフエノール系界面活性剤とポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤を含まないことが好ましい。これらの界面活性剤は、環境に悪影響を及ぼすおそれがあるからである。

[0012] 本発明には、上記水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を成形体表面に塗布することにより得られる紫外線吸収層積層体も含まれる。

[0013] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物の製造方法は、反応容器内に、重合開始剤以外の原料を全て一括して仕込み、 80°C以上に加温して紫外線吸収性モノマーを他のモノマーに溶解させた後に、重合開始剤を添加するところに要旨を有する。この方法を採用すると、滴下ロートを加温する必要がないため、既存の重合設備を用いることができる。

発明の効果

[0014] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、紫外線吸収性モノマーを多量に用いて製造されており、この組成物から形成された紫外線吸収層は、薄膜であつても優れた耐候性を示す。塗工性にも優れており、得られる塗膜は、種々の要求特性を充分満足する。さらに、本発明の製造方法は、 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーを多量に用いた場合でも、乳化重合の安定性が良好である。従って、凝集物発生量が少なくなるため、凝集物を重合設備から除去する作業が容易となると共に、ロスが少なくなるので、工程的にもコスト的にも有効である。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物の主成分である紫外線吸収性ポリマーは、 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーを必須成分とするモノマー混合物力、ら得られるものである。 25°Cで固体状を示さない、すなわち液状のモノマーであれば、乳化重合の際に容易に油滴を形成するため、後述する本発明の好適製造方法を採用しなくても、多量に使用することが可能である力本発明では 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーをレ、かに多量に乳化重合させる力、、と!/、うことを目的として!/ヽるため、このような固体状のモノマーを必須成分とする。もちろん、必要に応じて、 25 °Cで液状の紫外線吸収性モノマーを用いるのは構わな!/、。

[0016] 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーとしては、下記式（1)で示されるベンゾトリァゾール系モノマーが好適例として挙げられる。

[0017]

(式中、

R⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜8のアルキル基、炭素数 1〜6のアルコキシ基、シァノ基またはニトロ基を表し、 R²は、炭素数 1〜 12の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基、 R O （R'は炭素数 2または 3の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す）または水素結合を形成し得る元素を有する基を表し、 R³は水素原子またはメチル基を表す。 )

[0018] 上記ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかを表し、炭素数;!〜

8のアルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基、 n ペンチル基、 sec ペンチル基（イソペンチル基）、 tert ペンチル基（2, 2—ジメチルプロピル基）、 n 一へプチル基、 n ォクチル基、 tert ォクチル基（1 , 1 , 3, 3, —テトラメチルブチル基）、 2—ェチルへキシル基といった直鎖状または分枝状のアルキル基ゃシクロへキシル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。炭素数 1〜6のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、へキシルォキシ基であ

[0019] R²の炭素数 1〜； 12の炭化水素基の具体例としては、前記した炭素数 1〜8のアルキル基に加えて、ノエル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基等の直鎖状または分枝状のアルキル基、シクロへキシル基等の脂環式アルキル基、フエニル基、トリノレ基、キシリル基、ベンジル基、フエネチル基等の芳香族炭化水素基等が挙げられる。なお、 R²の「水素結合を形成し得る元素を有する基」とは、合成後のポリマー分子間で水素結合を形成し、塗膜の物性 (耐屈曲性、耐水性等)を高める作用を有する基であり、具体例としては、 NH 、一 CH NH—、 -OCH CH (OH) CH O—、一 CH CH COOCH CH (OH) CH O 等が挙げられる。

[0020] 上記式（1)で表される化合物の具体例として、 2— [2'—ヒドロキシー 5' （メタタリロイルォキシェチノレ）フエニル ] 2H べンゾトリァゾール、 2—[2'—ヒドロキシー3， — tert ブチルー 5' （メタクリロイルォキシェチノレ）フエニル ]—2H べンゾトリァゾール、 2—[2'—ヒドロキシ 3'—tert ブチルー 5' （メタクリロイルォキシプロピル )フエ二ル]— 2H ベンゾトリァゾール、 2— [2'—ヒドロキシ一 3'—tert ブチル 5 ' 一（メタクリロイルォキシプロポキシ）フエニル ] 2H—メトキシ一ベンゾトリァゾール、 2— (2 'ーヒドロキシ 5' メチルフエニノレー 5— (2'ーメタクリロイルォキシェチル） —2H べンゾトリァゾーノレ、 2—（3，一tert ブチノレー 2，ーヒドロキシー5，ーメチノレフエ二ル）一 5— (2'—メタクリロイルォキシェチル） 2H ベンゾトリァゾール、 2- ( 3，一tert ブチル 2'—ヒドロキシ一 5'—メトキシフエ二ル）一 5— (3'—メタクリロイノレォキシプロポキシ） 2H べンゾトリァゾーノレ、 2- [2'ーヒドロキシー 3' メタタリロイルアミノメチルー 5—（1 , 1 , 3, 3 テトラメチルブチノレ）フエニル ]—2H べンゾトリァゾール、 2— [2，一ヒドロキシ一 3，一メタクリロイルァミノ一 5— (1 , 1 , 3, 3 テトラメチルブチノレ）フエニル ] 2H べンゾトリァゾール、 2—[2'—ヒドロキシ 3'—ァクリロイルアミノメチルー 5—（1 , 1 , 3, 3 テトラメチルブチノレ）フエニル ]—2H—ベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 5，一メチルフエ二ル）一 5 カルボン酸一（2— メタクリロイルォキシ）ェチルエステル 2H—べンゾトリァゾール、 2— (2'ーヒドロキシー 5，一 tert ブチルフエニル）一 5 力ルボン酸一（2 メタクリロイルォキシ）ェチノレエステル一 2H ベンゾトリァゾーノレ、 2-〔2，一ヒドロキシ一 3，一tert ブチルー 5， - 2 - (2 メタクリロイルォキシエトキシカルボ二ノレ）ェチルフエニル〕 2H—ベンゾトリァゾール、 2-〔2'—ヒドロキシ一 3'—tert ブチル 5'—2— (3 メタタリロイノレォキシ 2—ヒドロキシプロポキシカルボ二ノレ）ェチルフエニル〕 2H—べンゾトリァゾール等が挙げられ、これらは単独で、または 2種以上を混合して使用することができる。

[0021] 上記べンゾトリアゾール系モノマーは、例えば、対応するべンゾトリアゾール（紫外線吸収剤として市販されている）に、（メタ）アクリル酸クロライドや N メチロールアタリルアミドまたはそのアルキルエーテルを反応させる等の方法で合成することができる

〇

[0022] 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーには、下式（2)で示されるベンゾフエノン系モノマーも含まれる。これらも紫外線吸収能を有するベンゾフエノン骨格を有して!/、るため、好適に使用できる。

[0023] [化 2]

(式中、 R⁵、 R⁶、 R⁹は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜1 2のアルキル基、炭素数 1〜8のアルコキシ基、シァノ基またはニトロ基を表し、 R⁷は — O—、 -OCH CH O—、 -OCH CH (OH) CH O を表し、 R⁸は水素原子またはメチル基を表す。） [0024] ベンゾフエノン系モノマーの好ましい具体例としては、 2 ヒドロキシー4 [2 （メタ )アタリロイルォキシ]エトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ 3— tert ブチルー 4 [2- (メタ）アタリロイルォキシ]エトキシベンゾフエノン等を挙げることができ、これらは、単独でまたは 2種以上で使用することができる。これらのモノマーは、例えば、対応するベンゾフエノン (紫外線吸収剤として市販されている）に、グリシジル (メタ）アタリレートを反応させる等の方法で合成することができる。

[0025] また、 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーには、下記式（3)で表されるトリアジン系紫外線吸収性モノマーも含まれる。

[0026] [化 3]

(式中、 R は直接結合、 (CH CH O)—または— CH CH (OH)— CH O を表し、 nは 1〜5の整数を表し、 R^Uは水素原子またはメチル基を表し、 R¹²〜R¹⁹はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数 1〜； 10のアルコキシ基、アルケニル基、アルキル基を表す。）

[0027] トリアジン系モノマーの具体例としては、 2— [2—ヒドロキシー4ー（11—アタリ

ロイルォキシーゥンデシルォキシ）フエ二ノレ ]ー4, 6—ジフエニノレー 1 , 3, 5—トリァジン、 2 [2—ヒドロキシー4一（11ーメタクリロイルォキシーゥンデシルォキシ )フエ二ノレ ]ー4, 6—ジフエニノレー 1 , 3, 5—トリアジン、 2— [2—ヒドロキシー4ー（11 —アタリロイルォキシ一ゥンデシルォキシ）フエ二ノレ]— 4, 6—ビスジフエ二ノレ一 1 , 3, 5—トリアジン、 2, 4—ビス（2, 4—ジメチルフエ二ル）一 6— [2—ヒドロキシ一 4— (11 ーメタクリロイルォキシーゥンデシルォキシ）フエニル ]ー1 , 3, 5—トリァジン、 2, 4— ビス（2, 4—ジメチルフエニル）ー6—[2—ヒドロキシー4一（2—メタクリロイルォキシエトキシ)フエ二ル]— 1 , 3, 5—トリアジン等を挙げることができ、これらは、単独でまたは 2種以上で使用することができる。

[0028] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、上記したベンゾトリアゾール系モノマー、ベンゾフエノン系モノマー、トリアジン系モノマーのいずれか 1種以上からなる紫外線吸収性モノマーを 30〜85質量％含有するモノマー混合物から合成される。紫外線吸収性モノマーを多く用いるほど、得られるポリマーの紫外線吸収能は高くなるため、好ましくは 40質量％以上、より好ましくは 50質量％以上、さらに好ましくは 51質量％以上である。ただし、 85質量％を超えると、乳化重合の安定性が低下して、工業的製造が難しくなる。より好ましい上限は 75質量％である。なお、上記紫外線吸収性モノマーの中では、紫外線吸収能に優れる点で、ベンゾトリアゾール系モノマーが最も好ましい。

[0029] 紫外線吸収性モノマー以外のモノマーとしては、紫外線吸収性モノマーとの共重合が可能でかつ架橋性モノマー（2官能以上のモノマーまたは紫外線吸収性ポリマ一が有する官能基と反応し得る官能基を有するモノマー）以外のモノマー（以下「その他のモノマー」ということがある）を用いる。このようなその他のモノマーの種類と量を選択することで、得られる紫外線吸収性ポリマーの特性を種々変化させることが可能である。なお、本発明で架橋性モノマーを用いないのは、架橋性モノマーを共重合すると、造膜性や得られる塗膜の可撓性 ·伸張性を低下させるためである。

[0030] その他のモノマーとしては、特に限定されないが、耐候性に優れたポリマーを合成すること力 Sでき、ベンゾトリアゾール系モノマーとの共重合性が良好な（メタ）アタリレート類が好ましい。具体的には、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 n —プロピル（メタ）アタリレート、イソプロピルアタリレート、 n—ブチル（メタ）アタリレート、イソブチル（メタ）アタリレート、 sec—ブチル（メタ）アタリレート、 tert—ブチル（メタ）アタリレート、アミノレ (メタ）アタリレート、イソアミノレ (メタ）アタリレート、ヘプチル (メタ）ァへキシル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、ノニル（メタ）アタリレート、イソノニル (メタ）アタリレート、イソデシル (メタ）アタリレート、ドデシル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、 n—ラウリノレ (メタ）アタリレート、 n—ステアリノレ (メタ）アタリレート、イソステアリル（メタ）アタリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アタリレート、イソボルニル (メタ）アタリレート、 2—ァセトァセトキシェチル (メタ）アタリレート（例えば、イーストマン社製「Eastman AAEM」）、フエノキシェチル（メタ）アタリレート等が挙げられる。これらは 1種または 2種以上を用いることができる。

[0031] また、その他のモノマーとして、以下の各種モノマー類も使用可能である。

[0032] 酢酸ビュル、酪酸ビュル、カプロン酸ビュル、力プリル酸ビュル、力プリン酸ビュル、ラウリン酸ビュル、ミリスチン酸ビュル、パルミチン酸ビュル、ステアリン酸ビュル、シク口へキサンカルボン酸ビュル、ピバリン酸ビュル、ォクチル酸ビュル、モノクロ口酢酸ビュル、安息香酸ビュル等のビュルエステル類。

[0033] トリフルォロェチル（メタ）アタリレート、テトラフルォロプロピル（メタ）アタリレート、へキサフルォロプロピル（メタ）アタリレート、ォクタフルォロペンチル（メタ）アタリレート、

(メタ）アタリレート、トリブロモフエノールのエチレンオキサイド付加（メタ）アタリレート、トリブロモフエニル（メタ）アタリレート等のハロゲン含有モノマー類。

[0034] (メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、 N—メチロール (メタ）アクリルアミド、（メタ）アタリロイルォキシェチルトリメチルアンモニゥムクロライド、ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート硫酸塩、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アタリレート、 N—ビニノレピリジン、 N—ビニノレイミダゾーノレ、 N—ビニノレピロ一ノレ、 N—ビニノレピロリドン、 N—ビュルォキサゾリドン、 N—ビュルサクシンイミド、 N—ビュルメチル力ルバメート、 N, N—メチルビュルァセトアミド、 2—イソプロぺニノレー 2—ォキサゾリン、 N, N—ジメチルアクリルアミド、 N, N—ジメチルアミノエチルアタリレート、 N, N ージメチルァミノプロピルアタリレート、アタリロイルモルホリン、 N—イソプロピルアタリノレアミド、 N, N—ジェチルアクリルアミド、 N, N, N—トリメチルアンモニゥムェチルァタリレート等の窒素含有モノマー類。

[0035] ビニノレメチノレエーテノレ、ビニノレエチノレエーテノレ、ビニノレイソプロピノレエーテノレ、ビニノレ n プロピノレエーテノレ、ビニノレイソブチノレエーテノレ、ビニノレ n ブチノレエーテノレ、ビニノレ n—アミノレエーテノレ、ビニノレイソアミノレエーテノレ、ビニノレ 2—ェチノレへキシノレエーテノレ、ビニノレ n ォクタデシノレエーテノレ、シァノメチノレビニノレエーテノレ、 2, 2—ジメチルアミノエチルビュルエーテル、 2—クロ口ェチルビュルエーテル、 β ジフノレオロメチノレビニノレエーテノレ、ペンジノレビニノレエーテノレ、フエニノレビニノレエーテノレ等のビュルエーテル類。

[0036] グリシジル（メタ）アタリレート、 α—メチルダリシジルアタリレート、 α—メチルダリシジルメタタリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「MGMA」）、 3, 4—エポキシシク口へキシルメチルアタリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「サイロマー A400J 等）、 3, 4—エポキシシクロへキシルメチルメタタリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「サイロマー M100」等）等のエポキシ基含有モノマー類。

[0037] 2 ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 3 ーヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、 4ーヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、力プロラタトン変性ヒドロキシ (メタ）アタリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「プラタセル (登録商標） FJシリーズ等）等のヒドロキシル基含有モノマー類。

[0038] スルホェチル（メタ）アタリレート、 2 （メタ）アタリロイルォキシェチルアシッドホスフエート、 2- (メタ）アタリロイルォキシプロピルアシッドホスフェート等の酸性官能基含有モノマー類。

[0039] 下記式 (4)で示される紫外線安定性モノマーをその他のモノマーの一部として用いること力 S好ましい。耐候性をより一層向上させることができる。

[0040] [化 4]

(式中、 R ^uは水素原子またはシァノ基を表し、は酸素原子またはイミノ基を表し、 R²²、 R²³はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、 R²⁴は水素原子またはアルキル基を表す。 )

[0041] 上記式（4)で表されるモノマーの具体例としては、 4 （メタ）アタリロイルォキシ 2 , 2, 6, 6 テトラメチルピペリジン (例えば、 ADEKA社製「アデカスタブ（登録商標） LA87」）、 4 （メタ）アタリロイルァミノー 2, 2, 6, 6 テトラメチルピペリジン、 4—(メタ）アタリロイルォキシ 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルピペリジン（例えば、 ADEKA 社製「アデカスタブ (登録商標） LA— 82」）、 4— (メタ）アタリロイルァミノ— 1 , 2, 2, 6 , 6 ペンタメチルピペリジン、 4 シァノ 4— (メタ）アタリロイルァミノ一 2, 2, 6, 6 ーテトラメチルピペリジン、 4 クロトノィルォキシー 2, 2, 6, 6 テトラメチルピペリジン、 4ークロトノィルアミノー 2, 2, 6, 6 テトラメチルピペリジン等が挙げられ、これらは単独でも 2種以上を適宜組み合わせて使用しても構わない。

[0042] 上述したその他のモノマーの中でも、ヒドロキシル基含有モノマー類と紫外線安定性モノマー類を、前記した (メタ）アタリレート類に加えて用いることが望ましい。ヒドロキシル基含有モノマーは、被着体に対する密着性を向上させ、紫外線安定性モノマ一は、塗膜の耐候性を向上させるからである。これらは、それぞれ、全モノマー混合物 100質量％中において、 0. 1質量％以上 10質量％以下の範囲で使用することが好ましい。

[0043] 紫外線吸収性モノマーおよびその他のモノマーを後述する乳化重合することで、本発明の紫外線吸収性ポリマーが得られる。その質量平均分子量 (Mw)は、 5万以上が好ましい。 Mwは、例えば GPC等で測定することができる力 Mwが 100万を超えてくると溶媒に溶解しに《なって GPCでの測定ができなくなる力 S、本発明ではもちろんこのような高分子量のポリマーも使用可能である。

[0044] また、紫外線吸収性ポリマーの好ましい Tgは 0〜80°Cである。より好ましくは、 10〜

60°Cである。 Tgは DSC (示差走査熱量測定装置)や TMA (熱機械測定装置）によつて求めること力 Sできる。また、下記式によって求められる計算値を目安とすると、簡便である。

[0045] 國

— = ~ L + _ L· ₊ . . . . ₊ _ -

Tg T_g] Tg₂ Tg„

[0046] 式中、 Tgはガラス転移温度（K)を示し、 W、 W、 ·' ·λνは、各モノマーの質量分率

1 2 η

を示し、 Tg、Tg、 - - -Tgは、対応するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度（κ

1 2 η

)を示す。なお、ホモポリマーの Tgは、「POLYMER HANDBOOK 第 3版」（John Wiley & Sons, Inc.発行）等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。

[0047] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物には、重合性ァユオン型界面活性剤と、非重合性界面活性剤が含まれる。これらの界面活性剤は、安定な乳化重合を遂行するための必須成分である。この 2種類の界面活性剤を組み合わせることで、乳化重合性や、塗膜としての種々の物性を良好にすることができた。なお、重合性ァ二オン型界面活性剤は、得られる紫外線吸収性ポリマー鎖の中に構成単位として組み込まれた状態で存在すると考えられる。従って、重合性ァニオン型界面活性剤の使用によって、塗膜の耐水性が低下するおそれはない。また、非重合性界面活性剤は、ポリマー粒子の表面に吸着した状態で存在すると考えられる。

[0048] 本発明で用いることのできる重合性ァニオン型界面活性剤としては、 1分子中にラジカル重合性基を有するァニオン性の界面活性剤である。例えば、ポリオキシェチレンァルケニルスルホン酸アンモニゥム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ァンモニゥム、ポリオキシエチレンァルケユルフェニル硫酸ナトリウム、アルキルァリルスルホコハク酸ナトリウム、メタクリル酸ポリオキシプロピレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸アンモニゥム、メタクリル酸ポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスノレホン酸アンモニゥム等が挙げられる。

[0049] 入手可能な市販品としては、アルキルフエノール系のものでは、 ADEKA社製の「アデカリアソープ」シリーズ（SE— 5N, SE - 10N, SE— 1025N等）、第一工業製薬社製の「アクアロン（登録商標）」シリーズ（HS— 10, HS - 20, HS— 1025, BC— 0 5, BC - 10 , BC - 20, BC - 0515, BC— 1025, BC— 2020)等が挙げられる。これらの中のアクアロン BC— 10は、ポリオキシエチレンアルキルプロぺユルフェニルェ一テル硫酸エステルアンモニゥム塩である。

[0050] 環境に対する悪影響を考慮すれば、アルキルフエノールやポリオキシエチレンアルキル（C 12〜15)は好ましくなぐ非アルキルフエノールタイプの重合性ァニオン型界面活性剤が好ましレ、。非アルキルフエノールタイプの重合性ァニオン型界面活性剤の入手可能な市販品としては、例えば、 ADEKA社製の「アデカリアソープ」シリーズ (SR— 10、 SR— 20、 SR— 1025等； SR— 10ίま、 a —スノレホー ω - ( 1— (ァノレコキシ）メチルー 2—（2—プロぺニルォキシ）エトキシ）ポリ（ォキシ 1 , 2—エタンジィノレ)硫酸エステルアンモニゥム塩である。）、第一工業製薬社製の「アクアロン (登録商標）」シリーズ（ΚΗ— 10、 ΚΗ— 0530、 ΚΗ— 1025等； ΚΗ— 10は、ポリオキシェチレン 1 （ァリルォキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニゥム塩である。）、花王社製の「ラテムル (登録商標）」シリーズ (PD— 104, S— 180, S - 180A 等）、三洋化成工業社製の「エレミノール (登録商標）」シリーズ (RS— 30 , JS— 2等； RS— 30はメタクリロイルォキシポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウム塩であり、JS— 2はアルキルァリルスルホコハク酸ナトリウムである。）、日本乳化剤社製の「ァン卜ッタス」シリーズ（MS— 60, MS - 2N, MS - NH , RA- 1020, RA- 1 120,

4

RA- 1820等； MS— 60はビス（ポリオキシエチレン多環フエニルエーテル）メタクリレート硫酸エステルアンモニゥム塩である。）、東ソ一社製のスチレンスルホン酸ナトリウム（NaSS)、スチレンスルホン酸アンモニゥム（AmS S)等が挙げられ、これらのうちの 1種または 2種以上を用いることができる。

[0051] 上記重合性ァユオン型界面活性剤は、本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物においては、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 10〜25質量部含まれていることが必要である。上記範囲外では，乳化重合安定性に劣り、凝集物が多く発生してしまうためである。また、このように、従来よりも多量に使用することで、塗膜の防曇性が長期間に亘つて持続されるというメリットもある。なお、これらの重合性ァニオン型界面活性剤は、重合によって紫外線吸収性ポリマー主鎖中に組み込まれるため、多量に使用しても、実用レベルの耐水性を確保できる。

[0052] 本発明の組成物中に含まれる非重合性界面活性剤としては、非重合性高分子型界面活性剤および/または後述する非重合性低分子型界面活性剤（分子量が 300 未満）が挙げられる。非重合性高分子型界面活性剤としては、ポリビュルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸ァンモニゥム、ポリヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、ポリビュルピロリドン等や、これらのポリマーの構成モノマーを含むコポリマー等が挙げられる。非重合性高分子型界面活性剤として、不飽和カルボン酸を必須成分として含むモノマー混合物を、炭素数が 6〜； 18のアルキルメルカブタンの存在下で重合して得られる酸価が 200以上の水溶性または水分散性の酸性ポリマー〔1〕を含む組成物は、本発明の好適な実施態様である。この酸性ポリマー〔1〕は、安定な乳化重合遂行のために好適な乳化剤であり、かつ、酸基を多く含み Tgが高いため、塗膜のブロッキング性を高める作用も発現する。上記酸性ポリマー〔1〕については、特公平 7— 35405号公報に詳細な説明がある。

[0053] 上記酸性ポリマー〔1〕の分子量は、 300—7000,特に 400〜4000の範囲とするのが好適である。分子量がこの範囲以外のものを使用すると十分な乳化安定性が得られなかったり、塗膜の耐水性、耐湿性等の性能が満足なものではなかったりする場合がある。

[0054] 酸性ポリマー〔1〕の合成に用いる不飽和カルボン酸としては、分子内にカルボキシル基および/またはその塩と重合性不飽和基とを有するものであれば特に制限されず、例えば (メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸もしくはこれらの半エステルまたはこれらの塩等が挙げられ、これらの 1種または 2種以上の混合物を使用できる。中でも、好ましいものはアクリル酸である。

[0055] 酸性ポリマー〔1〕を合成する際の重合性単量体成分は、不飽和カルボン酸だけから構成されてもよいが、必要により不飽和カルボン酸以外の重合性単量体を併用してもよい。使用できる重合性単量体としては、不飽和カルボン酸と共重合性のあるものであれば特に制限されず、前記その他のモノマーとして例示したモノマーがいずれも使用可能である。不飽和カルボン酸以外の重合性単量体は得られる酸性ポリマ一〔1〕の酸価が 200以上となる量で使用する。また、得られる酸性ポリマー〔1〕を用 V、て乳化重合する際に生成するポリマー成分との相溶性を考慮して、その種類と量を選択することが好ましい。

[0056] 酸性ポリマー〔1〕を合成する際に使用できるアルキルメルカブタンとしては、例えば n—へキシノレメノレカフ。タン、 n—オタチノレメノレカフ。タン、 n—ドデシノレメノレカフ。タン、 ter tードデシルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカプタン等を挙げることができ、これらの 1種または 2種以上の混合物が使用できる。アルキルメルカブタン (B )は、酸性ポリマー〔1〕の末端にアルキル基を導入して界面活性能を付与するために使用するもので、炭素数力未満のアルキルメルカブタンは乳化重合時の安定性および貯蔵安定性の面で使用することができなレ、。アルキルメルカブタンの使用量は所望する酸性ポリマー〔1〕の分子量により決定するものである力通常重合性単量体成分 100質量部に対し、 2〜300質量部の範囲で使用する。

[0057] 重合性単量体成分の重合に用いる重合開始剤は、周知の油溶性、水溶性の重合開始剤が使用できるが、末端アルキル基を有する酸性ポリマー〔1〕を効率よく製造するために、その使用量はアルキルメルカブタン 1モルに対し、 1モル以下、より好ましくは 0. 1モル以下の割合とするのが好適である。

[0058] 酸性ポリマー〔1〕は、その性状により塊状重合、溶液重合、懸濁重合いずれの方法でも製造すること力できる。重合温度としては 50〜150°C、重合時間は；!〜 8時間が良い。溶液重合の溶剤としては、重合性単量体成分、アルキルメルカブタン、ラジカル重合開始剤が溶解し、ラジカル重合を阻害しな!/、ものであるならば何でも使用すること力 Sでさる。

[0059] 酸性ポリマー〔1〕は、それ自体十分な界面活性能を有するが、乳化重合に用いて目的とする重合時の安定性および貯蔵安定性の良好な水分散液を得るためには、カルボキシル基の一部もしくは全量を中和して酸性ポリマー〔1〕の塩として使用に供するのが好ましい。 [0060] 中和剤としては、通常のものを使用することができ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルァミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン、モノェチノレアミン、ジェチルァミン、トリエチノレアミン、モノプロピルァミン、ジメチルプロピノレアミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、エチレンジァミン、ジエチレントリァミン等の水溶性有機アミン類が挙げられ、これらの群から選ばれる 1種または 2種以上の混合物を使用することができる。塗膜の耐水性をより向上させたい場合は、常温あるいは加熱により飛散する、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン等の低沸点アミン類を使用することが好ましい。

[0061] 上記酸性ポリマー〔1〕を含む非重合性高分子型界面活性剤を用いる場合は、本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物にぉレ、ては、紫外線吸収性ポリマー 10 0質量部に対し、 0〜50質量部含まれることが好ましい。この範囲であれば乳化重合安定性に優れ、凝集物の発生量が抑制され、かつ、塗膜のブロッキング防止効果が適切に発揮されるからである。非重合性高分子型界面活性剤の使用量は 10〜40質量部がより好ましい。非重合性高分子型界面活性剤はさらにポリビュルアルコールを含むものであってもよぐポリビュルアルコールは紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対し、 0. ；!〜 1. 0質量部の範囲で使用することが好ましい。なお、非重合性低分子型界面活性剤を用いる場合は、非重合性高分子型界面活性剤を全く使用しなくても構わない。

[0062] また、本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物には、公知の非重合性低分子型界面活性剤が含まれて!/、てもよ!/、。非重合性低分子型界面活性剤を用いる場合は、その合計使用量は、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対し、 0〜50質量部とすることが好ましい。より好ましくは 10〜40質量部である。

[0063] 非重合性低分子型界面活性剤としては、ァニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性の各種界面活性剤のいずれも使用可能である。

[0064] ァニオン性界面活性剤としては、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート類；アンモニゥムドデシルサルフエート等のアンモニゥムアルキルサルフェート類；ナトリウムドデシルポリグリコールェ一テルサルフェート；ナトリウムスルホリシノエート；スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩ゃスルホン化パラフィンのアンモニゥム塩等のアルキルスルホネート類；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミンォレエート、トリエタノールアミンァビエテート等の脂肪酸塩類；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフエノールヒドロキシェチレンのアル力リ金属サルフエ一ト等のアルキルァリールスルホネ一ト類；高級アルキルナフタレンスルホン酸塩類；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類；ジアルキルスルホコハク酸塩類；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート類；ポリオキシエチレンアルキルァリールサルフェート類が挙げられる。また、 ADEKA社製の「アデ力コール (登録商標）」シリーズ (TS— 210E, TS - 230E, CS - 131E, CS - 136E, PS— 222E, PS - 331E, PS— 400E等）、第一工業製薬社製の「プライサーフ（登録商標）」シリーズ (A208B, A219B, A212C, A215C等）、東邦化学工業社製の「フォスファノール（登録商標）」シリーズ (RS— 710, RL- 210, RS— 610NA, GF— 18 5M, RD— 720D等）等のリン酸および/またはその塩あるいはリン酸エステル系の界面活性剤も好適に使用できる。

[0065] ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールのモノラウレート等のポリオールと脂肪酸のェステル類；ポリオキシエチレンォキシプロピレン共重合体；エチレンオキサイドと脂肪酸ァミン、アミドまたは酸との縮合生成物等を挙げることができる。

[0066] カチオン性界面活性剤としては、アミン塩、イミダゾール塩、第 4級アンモニゥム塩等が挙げられる。

[0067] 両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤およびべタイン型両性界面活性剤等が挙げられ、例えば、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、 2—ァノレキノレ N カルボキシェチル N ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、 N テトラデシルー N, N べタイン型（例えば、第一ェ業製薬社製の「ァモーゲン (登録商標) Kj等）が挙げられる。

[0068] 本発明の紫外線吸収性ポリマー組成物は、紫外線吸収性ポリマーの原料であるモノマー混合物を乳化重合することにより製造することができる。乳化重合法は、通常、水を媒体として界面活性剤によって水中に形成されたミセル中で、水に溶けないモノマー混合物をラジカル重合し、ポリマー微粒子が水中に分散した形態のエマルシヨンを得る方法である。

[0069] 乳化重合に際しては、一括仕込み法、モノマー滴下法、プレエマルシヨン法等の手段を用いることができる力本発明では一括仕込み法の採用が好ましい。 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマーの溶解には加熱が必要であり、モノマー滴下法では、滴下ロートに加熱設備を設けなければならず、既存の重合設備を改造しなければならないが、一括仕込み法であれば既存の重合設備をそのまま使用することができるため好ましい。

[0070] 具体的には、まず、反応容器内に、重合開始剤以外の原料、すなわち、紫外線吸収性モノマー、その他のモノマー、重合性高分子型界面活性剤、非重合性高分子型界面活性剤および水を全て仕込み、 80°C以上に加温して紫外線吸収性モノマーをその他のモノマーに溶解させる。このとき、固体（通常、粉体）である紫外線吸収性モノマー以外の原料を先に反応容器に仕込み、撹拌した後、紫外線吸収性モノマーを添加するのが好ましい。また、紫外線吸収性モノマーがその他のモノマーに完全に溶解したかは、反応容器内部の液体を少量サンプリングして、目視で確認すればよい。

[0071] 界面活性剤としては、上記した重合性ァユオン型界面活性剤、非重合性高分子型界面活性剤を上記範囲内の量で用いる。また、必要により非重合性の公知の界面活性剤を用いることもできる。水とモノマーの比率は、両者の合計 100質量％に対し、モノマーの合計量を 25〜45質量％にするとよい。この範囲であれば、重合時の温度制御が容易になる上に、重合により生成した組成物から適切な膜厚の塗膜を形成すること力 Sできる。より好ましいモノマー量は、 25〜35質量％である。

[0072] なお、重合溶媒である水の一部（4. 0質量％以下）を、有機溶剤に置き換えてもよい。例えば、有機溶剤として、ジエチレングリコールや、ブチルセ口ソルブのような高沸点溶剤を用いると、重合時に紫外線吸収性モノマーが溶解しやすくなると共に、得られる組成物においては成膜助剤として作用するからである。また、他に用い得る有機溶剤としては、ェチルカルビトール、ブチルカルビトール、ダヮノール（登録商標：ダウケミカル社製）等のプロピレングリコール系溶剤等が挙げられる。ただし、 VOCフリー（後述する）を達成するには、水のみを重合溶媒とすることが好ましい。

[0073] 続いて、内温を 75〜95°C程度に維持し、重合開始剤を添加して重合を行う。重合開始剤としては、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩や過酸化水素等の無機の過酸化物； tert—ブチルハイド口パーオキサイド、過酸化べンゾィル、過酢酸等の有機過酸化物； 2, 2'ーァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2' ーァゾビス（2—メチルプロピオンアミジン）ジハイド口クロライド等のァゾ化合物等が挙げられる。また、これらの重合開始剤と共に、還元剤として、亜硫酸水素ナトリウムや L ーァスコルビン酸等を用いることにより、レドックス系開始剤としてもよい。重合開始剤の好適使用量は、モノマーの合計 100質量％に対し、 0. 01〜；!質量％である。重合開始剤量が少な過ぎると、モノマーに含まれている重合禁止剤にラジカルが消費されるため、重合が進行しないか、重合完結に時間力 Sかかることがある力多過ぎると重合安定性 ·貯蔵安定性が低下する上に、特に耐水性等の塗膜物性も劣ってくるため好ましくない。

[0074] 重合開始剤添加後、重合が開始すると発熱が始まるが、そのときの初期発熱は 98 °C以下に抑制することが好ましい。なお、重合初期とは、重合反応の規模 (モノマー量）にもよる力大体 30分程度である。その後は、 75〜95°Cで重合を続ける。重合反応は、 pH7〜； 10で行うことが好ましい。

[0075] 反応時間は、用いるモノマー混合物の組成、界面活性剤や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が効率よく完結し得るように適宜設定すればよいが、通常、；!〜 1 0時間程度である。なお、紫外線吸収性ポリマーが酸基を含有する場合には、乳化重合の前、途中または重合後に、中和することもできる。中和剤としては、酸性ポリマ一〔1〕の説明で例示した中和剤がいずれも使用可能である。

[0076] 乳化重合後、必要に応じて固形分を調整することにより、本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物が得られる。本発明の紫外線吸収性ポリマー組成物は、 V OCフリーであることが好ましい。ここで、 VOCとは、 WHOによって分類された室内空気汚染源となる可能性のある有機化合物のうちの沸点が 50— 100°C〜240— 260 °Cである揮発性有機化合物のことである。 VOCフリーというためには、このような揮発性有機化合物が、組成物中 0. 5質量％以下であることが望ましい。 [0077] 乳化重合による生成物からは、濾過等の公知の方法によって平均粒径 5 a mを超える粗大粒子を除去しておくことが好ましい。塗膜欠陥となることがあるからである。ポリマー粒子の大きさが平均粒径で 30〜60nmであると、造膜性が良好となり耐水性に優れた均一な塗膜を形成しやすいため好ましい。なお、エマルシヨンのポリマー粒子の平均粒径は、例えば、 Particle Sizing System社製の「MCOMP MODEL 380」を用いて測定することができる。解析方法は、 VOLUME Weighted GAUSSIAN DISTRI BUTION Analysis(Solid Particle)を採用すればよい。

[0078] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物には、他の添加成分として、ポリイソシァネート化合物、アミノブラスト樹脂、アルミキレートやジルコユア等の金属系架橋剤等の硬化剤（この場合は紫外線吸収性ポリマーにヒドロキシル基やカルボキシノレ基を導入しておく）；ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、トリアジン系、インドール系等の有機系紫外線吸収剤や酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤；立体障害ピペリジン化合物（例えば、チバ 'スペシャルティ'ケミカノレズ社製の「チヌビン (登録商標） 1 23」、「チヌビン 144」、「チヌビン 765」等）等の添加型の紫外線安定剤；塩化ビュル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の他の樹脂；レべリング剤、酸化防止剤、タルク等の充填剤、防鯖剤、蛍光性増白剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、増粘剤、コロイダルシリ力、アルミナゾル等の無機微粒子やポリメチルメタタリレート系のアクリル系微粒子、成膜助剤等の塗料分野で一般的な添加剤が挙げられる。これらの他の添加成分は、紫外線吸収層における本発明の紫外線吸収性ポリマー量が 50質量％以上はり好ましくは 80質量％以上）になるように使用することが望ましい。

[0079] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、フィルム、板、繊維等の成形体そのものや成形体表面に塗工された機能性膜等に、耐候性を付与するために、成形体表面に、機能性膜を介してまたは介さずに塗工され、これにより、紫外線吸収層を備えた積層体を得ることができる。このとき、用い得る成形体 (基材)として最適なのは、紫外線により劣化し易い樹脂であり、このような樹脂基材こそが本発明の紫外線吸収層を必要とするからである。紫外線により劣化するとは、紫外線により主鎖が切断して分子量が低下したり、逆に架橋によってゲルが形成する等の化学構造の変化により、機械強度 ·透明性低下あるいは黄変等の物性低下を起こすことをいう。

[0080] このような樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂、 ABS系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビュル系樹脂等が挙げられる。また、トリァセチルセルロース、ポリエーテルスルホン、ポリフエ二レンエーテル、芳香族ポリアミド、ポリビュルアルコール、ポリアセタール、ポリフエ二レンエーテル、ポリフエ二レンサルファイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルォロエチレン等のフッ素樹脂等に適用してもよい。さらには、「ARTON (登録商標）」（JSR社製）、 ΓΖΕΟ NEX (登録商標）」（日本ゼオン社製）、「OPTREZ (登録商標）」（日立化成社製）などの光学用樹脂等に適用してもよい。中でも、安価で軽くて丈夫でかつ透明性に優れたポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。

[0081] さらに、下記式（5)で示されるラタトン構造を有するポリマーに適用することもできる

[0082] [化 5]

(式中、 R²⁵、 R²°および R²⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜20の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。）上記有機残基としては、炭素数 1〜20のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキレン基、芳香環等を挙げること力 Sでさる。

上記成形体の形状や製法はどのようなものでもよぐ特に限定はないが、汎用性の高いものは、平板状や曲板状、波板状等の板状あるいはフィルム状のものである。上記樹脂から成形体を形成する際には、従来公知の添加剤が添加されて!/、てもよレ、。また、木目印刷等の印刷を施した意匠性のある樹脂基材を使用することも可能である。さらに、ガラス等の無機質透明基材で作られた容器等の内容物を紫外線から守る目的で、無機質透明基材の表側に紫外線吸収層を設けることもできる。 [0084] 紫外線吸収性ポリマー組成物を成形体に塗布する方法としては、浸漬、吹き付け、局 IJ毛塗り、カーテンフローコート、グラビアコート、ローノレコート、スピンコート、ノーコート等の公知の塗工方法がいずれも採用可能である。

[0085] 紫外線吸収層の紫外線吸収性能は、層の厚みと、 Lambert— Beerの法則により、ポリマーに導入されている紫外線吸収性基の量、すなわち重合の際の紫外線吸収性モノマーの使用量に依存する。従って、ポリマー中の紫外線吸収性基の量と、紫外線吸収層に要求される耐候性や紫外線吸収性能を勘案して、紫外線吸収層の厚さを決定すればよい。通常、 0· 5〜500 111の範囲内である。厚さが 500 mを超えると、紫外線吸収性能が飽和してコスト的に無駄である。逆に厚さが 0. 5 111未満では、成形体上へ均一に塗工するのが困難であり、紫外線吸収性能も不充分になるおそれがある。ょり好ましぃ厚さの範囲は1〜300 111、さらに好ましくは 2〜50 111である。

[0086] 本発明の組成物を成形体に薄膜状に塗布して紫外線吸収層を形成するときの乾燥温度は、通常、室温 (あるいは外気温）〜 200°Cで乾燥させるのが好ましい。

[0087] 本発明の紫外線吸収層積層体は、成形体と紫外線吸収層（成形体と紫外線吸収層との間に他の層があっても構わない）の積層構造である場合、紫外線吸収層が耐水性 '強度'耐候性等種々の特性に優れているものであるため、このまま種々の用途に活用することができる力最表面に、ハードコート層を備える構造のものであってもよい。ハードコート層は、高硬度で耐擦傷性に優れた塗膜を形成することのできる樹脂を用いて形成することが好ましぐこのような樹脂であれば特に限定されないが、例えば、特開 2000— 177070号公報で開示されているようなシリコーン系硬化性樹脂や有機系硬化性樹脂等が好ましく使用できる。

実施例

[0088] 以下、実施例および比較例によって本発明をより詳細に説明する力本発明はこれらに限定されるわけではなく、前 ·後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお下記実施例および比較例において、「部」および「％」とあるのは、それぞれ質量部および質量％を表す。 [0089] 合成例 A (非重合性高分子型界面活性剤 (酸性ポリマー〔1〕の合成) ) 撹拌機、還流冷却機、窒素ガス導入管、温度計および滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール 257. 4部を仕込み、窒素ガスを導入して撹拌しながら 82°Cまで内温を上げて、 10分間還流させた。別途、アクリル酸 182部、ァクリノレ酸ラウリル 42. 6部、 n ドデシルメルカプタン 36部、イソプロピルアルコール 2. 2 部に 2, 2 ァゾビスイソブチロニトリル 0. 15部を溶解させたもの、イソプロピルアルコール 6部を混合し、得られた混合物を 3時間かけてフラスコに滴下して重合反応を行つた。滴下終了後、内温 87°Cで 1時間撹拌を維持して熟成させた。固形分が 46. 0 %以上であることを確認した後、ストリツビング操作を行い、イソプロピルアルコールを除去しながら、脱イオン水 774部と 25%アンモニア水 132部を添加した。酸性ポリマ一〔1〕の水溶液が得られた。この水溶液の固形分は 20%で、 pHは 6. 0であった。

[0090] 合成例 1 (水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物の合成）

撹拌機、還流冷却機、窒素ガス導入管、温度計および滴下ロートを備えたセパラブノレフラスコに、シクロへキシルメタタリレート 9· 7部、 2 ェチルへキシルアタリレート 3 1. 3咅、ヒドロキシェチノレメタタリレート 2· 0咅 ^ 4ーメタクリロイノレ才キシ 1 , 2, 2, 6 , 6 ペンタメチルピペリジン (ADEKA社製「アデカスタブ (登録商標） LA— 82」；紫外線安定性モノマー） 2. 0部を仕込み、窒素ガスを導入して撹拌した。その後、粉体の 2—〔2'—ヒドロキシ 5' （メタクリロイルォキシェチノレ）フエニル〕 2H べンゾトリァゾール（以下、 UVA— 1とする）を 55· 0部添加して、さらに撹拌を続けた。

[0091] 次いで、酸性ポリマー〔1〕の 20%水溶液を 10. 0部、重合性ァユオン型界面活性剤として、「アデカリアソープ SR— 10」（ADEKA社製）の 25%水溶液を 40· 0部、 2 5%アンモニア水 0. 8部および脱イオン水 220. 5部を上記フラスコに加え、加熱しながら、 80〜85°Cで 1時間撹拌した。粉体であった UVA—1が全て溶解したことを目視にて確認した後、 80°Cに調温した。 2, 2 ァゾビス（2 アミジノプロパン）二塩酸塩の 10%水溶液 3. 0部を、液中フィードで約 30秒以内で添加し、重合を開始させた。初期発熱を 95°C以下に抑えながら 30分程度経過した後 80〜85°Cに調温し、その後約 2時間熟成した後、冷却した。 300メッシュ金網で濾過したところ、凝集物が 1. 2 1部生成していた。この水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物 No. 1の固形分は 30 . 1 %、平均粒径は 48nmであった。また、 25°Cに調温したポリマー組成物 No. 1の p Hをデジタル pHメータ（堀場製作所製）で測定したところ、 8. 5であった。

[0092] なお、固形分は、アルミ皿に水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を約 lg取り、 1 10°Cで 1時間、熱風乾燥機内で乾燥する前後の質量を精秤して算出した値である。また、平均粒径は、 Particle Sizing System社製の「MCOMP MODEL 380」を用いて測定した。解析方法は、 VOLUME Weighted GAUSSIAN DISTRIBUTION Analysis(S olid Particle)を採用した。

[0093] 合成例 2〜8、比較用合成例 9〜20

表 1〜3に示したように、各種組成を変更した以外は、合成例 1と同様にして、水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物 No. 2〜20を合成した。 No. 1も含めて以下の評価を行い、重合安定性の結果は表;!〜 4に、その他の特性の評価結果は表 4に示した。

[0094] [重合安定性]

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を、予め計量した 300メッシュ金網によって濾過した。濾取された凝集物を金網ごと熱風乾燥機内で 110°Cで 3時間乾燥し、再度計量して、凝集物量を算出した。凝集物が 0. 00〜0. 10部の場合を◎◎、凝集物が 0. 11-0. 50部の場合を◎、凝集物が 0. 51〜； 1. 50部の場合を〇、凝集物が 1. 51-3. 00部の場合を△、凝集物が 3. 01-5. 00部の場合を X、凝集物が 5. 0 1部以上の場合を X Xとした。

[0095] [塗工性]

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を、バーコ一ター井 30で乾燥後の膜厚が 1

1. 7 111になるようにガラス板（7cm X 15cm;以下同じ）上に塗工し、これを 110°C の熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。その後、乾燥機から取りだして、室温（25°C)でしばらく静置した後、塗膜状態を目視で観察した。ハジキ.シヮ ·ヮキ（気泡のようなもの）等の欠陥が全くなぐ膜の縮みも認められないものを

◎、上記欠陥がわずかに認められ、膜の縮みが塗布幅（7cm)の 10%以内のものを〇、上記欠陥が確認でき、膜の縮みが塗布幅（7cm)の 30%以内のものを△、上記欠陥が塗膜全面に確認でき、膜の縮みが塗布幅（ 7cm)の 50%以内のものを Xとした。

[0096] [粒径 5 ,i m以上の粗大粒子の有無]

保留粒子径 5 111、捕集効率 80%の定性濾紙 No. 2を用いて、水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物の自然濾過を行う。濾過後のポリマー組成物を、バーコータ一 # 12で乾燥後の膜厚が 4· 7 mになるようにガラス板上に塗工し、これを 110°C の熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。その後、乾燥機から取りだして、室温（25°C)で静置した後、粒径 5 a m以上の粗大粒子の存在を目視で確認した。ガラス板上の塗膜全体に亘つて粗大粒子ゼロの場合を◎、 3個以内を〇、 4〜； 10個を△、全面に粗大粒子がある場合を Xとした。縮んだ塗膜の場合もその塗膜全体を見て (以下、同じ）、上記基準で判定した。

[0097] [耐汚染性]

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を、バーコ一ター井 30で乾燥後の膜厚が 1 1. 7 mになるようにガラス板上に塗工し、これを 110°Cの熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。その後、乾燥機力取りだして、室温 (25°C)で静置した後、 2液型エポキシ樹脂で塗膜の四辺をシールし、塗膜とガラス板の隙間に水が入るのを防いだ。この試料を、 23°C、 65%RHの恒温恒湿室に 1日静置してから、 0. 05%のカーボンブラック粒子が分散している懸濁液を、試料の塗膜面に、刷毛で 1回塗布し、 50°Cで 1時間乾燥させた。次いで、塗膜面を流水に当てながら、刷毛で 30回こすって洗浄した。室温で乾燥させた後、表面の汚れ状態を目視で観察した。塗膜に汚染が全く認められず、透明性のあるものを◎、わずかに汚染が認められ部分的に黒っぽいが、透明性は維持しているものを〇、汚染があって全体的に黒つぽレ、が、透明性がある程度維持され、ガラス板の下側に新聞紙を置レ、たときに小さレ、文字が判別できるものを△、汚染があって全体的に黒っぽぐ透明性もなぐガラス板の下側の新聞紙の文字が見えにくいものを Xとした。

[0098] [耐ブロッキング性]

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を、バーコ一ター井 30で乾燥後の膜厚が 1 1. 7 mになるようにガラス板上に塗工し、これを 110°Cの熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。この試料を、 23°C、 65%RHの恒温恒湿室に 1 日静置する。この試料の上に、ガーゼ 1枚（日本薬局方のガーゼ：タイプ 1：萬星衛生材料社から入手）、ガラス板（カバーガラス； 2cm X 2cm)、錘 (400g)をこの順序に重ねて載せ、 50°Cの熱風乾燥機中で 10分間加温した。その後、乾燥機から取りだして、室温（25°C)で 1時間静置し、錘とカバーガラスを取り除いた後、ガーゼを手で剥離した。そのときの状態を次の基準で評価した。ガーゼを剥離する際に速やかに剥がれ、ガーゼ痕が塗膜に認められないものを◎、ガーゼを剥離する際に少し抵抗があるがきれいに剥がれ、ガーゼ痕が塗膜に認められないものを〇、ガーゼを剥離する際にかなり抵抗があり、ガーゼ痕がはっきりと認められるものを△、ガーゼを剥離する際に糸くずが塗膜に残ってしまうものを Xとした。

[0099] [耐水性]

水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を、バーコ一ター井 30で乾燥後の膜厚が 1 1. 7 mになるようにガラス板上に塗工し、これを 110°Cの熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。この試料を、 23°C、 65%RHの恒温恒湿室に 1 日静置した後、ガラスピペットで脱イオン水を塗膜に 1滴たらし、塗膜状態を次の基準で評価した。全く異常のないものを◎、わずかに蛍光を示す力透明性は維持されているものを〇、白化傾向が認められ、ガラス板の下側の新聞紙の小さな文字が見えにくいものを△、白化傾向が認められ、水滴が蒸発した後に、塗膜に水滴痕が認められるあのを Xとした。

[0100] [耐候性 (標準) ]

ガラス板（30cm X 30cm)の上に膜固定用のポリ塩化ビュルフィルム（20cm X 30c 111 ;厚み100 111)を載置し、フィルムの 4隅をセロハンテープでガラス板に貼り付けて、その上に、水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物をバーコ一ター # 12で乾燥後の膜厚が 4. 7 mになるように塗工し、これを 80°Cの熱風乾燥機内の水平なガラス板上に載置し、 3分間乾燥する。この試料を、室温で 1時間静置した後、塗膜を塗工したフィルムをガラス板上から剥離した。このフィルムの裏面の端、約 lcmに両面テープを貼り付けてガラス板に載せて lkg荷重のローラーを 1往復させて圧着し、紫外線劣化促進試験機（「アイスーパー UVテスター UV— W131」：岩崎電気社製）にセットして、 60°C、 50%RHの雰囲気下で、 120mW/cm²の紫外線を 50時間連続照射した。照射後の塗膜外観を目視で観察し、次の基準で評価した。全く異常のないものを◎、わずかに着色したものを〇、半分程度着色したものを△、全面着色したものを Xとした。

[0101] また、上記と同様にして、乾燥後の膜厚が 2 mになるように塗工したものについても、同様に耐候性を評価した。

[0102] [伸張後耐候性]

耐候性 (標準）の場合と同様にして塗膜を形成し、ポリ塩化ビュルフィルムから剥がし取った。この剥がした塗膜を、引張試験機（「オートグラフ AGS 100D」：島津製作所製）により、 50°C雰囲気下、引張速度 5mm/minで 100%引張って固定し、 1時間放置した。その後、試験機から伸張後の塗膜を取り外し、耐候性 (標準)と同様にして、 50時間の紫外線照射を行った。上記と同様の基準で塗膜外観を評価した。

[0103] 表;!〜 3中の略語は、下記の意味である。

UVA—1 : 2—〔2 ヒドロキシ 5 （メタクリロイルォキシェチノレ）フエニル〕 2H— ベンゾトリァゾーノレ

UVA— 2 : 2—〔2，一ヒドロキシ一 3，一メタクリロイルァミノメチル 5— (1 , 1 , 3, 3— テトラメチルブチノレ）フエニル〕 2H—べンゾトリアゾール

LA82 : 4 メタクリロイルォキシ一 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルピペリジン（ADEKA 社製；「アデカスタブ (登録商標) LA8 )

CHMA：シクロへキシルメタタリレート

2EHA： 2 ェチルへキシルアタリレート

HEMA: 2—ヒドロキシェチルメタタリレート

BMA:ブチルメタタリレート

MMA：メチルメタタリレート

BA:ブチルアタリレート

SR- 10 :重合性ァニオン型界面活性剤（ADEKA社製；「アデカリアソープ SR— 10 」）

PVA：ポリビュルアルコール（クラレ社製； PVA— CST；鹼化度 95·5〜96·5)

GMA :グリシジルメタタリレート（ヒドロキシル基と反応するため架橋性モノマーに該当〔〕

SU016

[0108] 表 4から明らかなように、本発明実施例は各特性の全てにおいて優れていた力比較例ではいずれか一つ以上の特性に欠点があることが確認できた。

[0109] 合成例 21〜 25および比較用合成例 26〜 27

表 5に示したように、各種組成を変更した以外は、合成例 1と同様にして、水分散型紫外線吸収性ボリマー組成物 No. 2：！〜 27を合成した。上記合成例 1と同様にして各種評価を行い、重合安定性の結果は表 5〜6に、その他の特性の評価結果は表 6 に示した。

[0110] 表 5中の「TS— 230E」は、非重合性低分子型界面活性剤 (ADEKA社製；「アデ力コール (登録商標) TS 230EJ；リン酸エステル系界面活性剤）である。

[0111] 比較用合成例 28

予め、ガラス容器に、シクロへキシルメタタリレート 4· 0部、 2 ェチルへキシルアタリレート 32. 0部、ヒドロキシェチルメタタリレート 2· 0部、 4ーメタクリロイルォキシ 1 , 2 , 2, 6, 6 ペンタメチルピペリジン（前出の ADEKA社製「アデカスタブ（登録商標） LA- 82J；紫外線安定性モノマー） 2. 0部、重合性ァニオン型界面活性剤としての「アデカリアソープ SR— 10」（ADEKA社製） 5· 0部と、脱イオン水 40部を入れ、よく撹拌して乳化させ、プレエマルシヨンを作製した。

[0112] 撹拌機、還流冷却機、窒素ガス導入管、温度計および滴下ロートを備えたセパラブノレフラスコに、粉体の 2—〔2，ーヒドロキシー 5，一（メタクリロイルォキシェチノレ）フエ二ル〕一 2H ベンゾトリアゾール（UVA— 1)を 60· 0部と、上記「アデカリアソープ SR — 10」（ADEKA社製） 15· 0部、上記「アデ力コール（登録商標） TS— 230E」 (AD EKA社製） 25. 0部、 25%アンモニア水 3. 3部および脱イオン水 271. 4部を加えた。フラスコ内に窒素ガスを導入し、撹拌しながら 95°Cまで昇温し、この温度で 30分間撹拌を続け、乳化分散させた。粉体であった UVA— 1が全て溶解したことを目視にて確認した後、 90〜92°Cに調温した。

[0113] 続いて前記プレエマルシヨンを 60分間で滴下し、同時並行に、 2, 2 ァゾビス（2 —アミジノプロパン）二塩酸塩の 10%水溶液 3. 0部を、液中フィードで 60分掛けて添加し、重合を開始させた。重合開始剤添加後、すぐに、内容物が乳濁色から透明な青白色に変化し、約 3〜4°Cの発熱が認められた。プレエマルシヨンはほとんどフラスコ内に滴下されていない状態での変化および発熱であることから、 UVA— 1を主成分としたポリマーが初期に生成したものと思われる。

[0114] 滴下終了後、約 2時間熟成した後、冷却した。 300メッシュ金網で濾過したところ、凝集物が 0. 15部生成していた。この水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物 No. 2 8の固形分は 30. 2%、平均粒径は 60nmであった。また、 25°Cに調温したポリマー糸且成物 No. 28の pHは、 6. 5であった。

[0115] ガラス瓶に上記組成物 No. 28を 300部サンプリングした後、数時間静置後、状態を観察すると、液面付近とガラス瓶の底に茶色い粗大粒子が浮遊および沈降していた。このポリマー組成物 No. 28を、保留粒子径 5 m、捕集効率 80%の定性濾紙 N o. 2を用いて、自然濾過させ、濾物を加熱乾燥したところ、 0. 4部の粗大粒子が残存した。濾液の方の組成物 No. 28をガラス瓶に入れて約 1ヶ月室温に静置して状態を観察すると、ガラス瓶の底に肉眼で識別できる茶色の粗大粒子がわずかに沈降して!/、るのが確認された。各種特性結果を表 5および表 6に示した。

[0116] 比較用合成例 29

予め、ガラス容器に、シクロへキシルメタタリレート 4· 0部、 2 ェチルへキシルアタリレート 32. 0部、ヒドロキシェチルメタタリレート 2· 0部、 4ーメタクリロイルォキシ 1 , 2 , 2, 6, 6 ペンタメチルピペリジン（前出の ADEKA社製「アデカスタブ（登録商標） LA- 82J；紫外線安定性モノマー） 2. 0部、非重合性ァニオン型で低分子界面活性剤である「レべノーノレ WZ」（ポリオキシエチレンノユルフェニルエーテル硫酸ナトリウム；花王社製） 1. 12部と、脱イオン水 32. 4部を入れ、よく撹拌して乳化させ、プレエマルシヨンを作製した。

[0117] 撹拌機、還流冷却機、窒素ガス導入管、温度計および滴下ロートを備えたセパラブノレフラスコに、粉体の 2—〔2，ーヒドロキシー 5，一（メタクリロイルォキシェチノレ）フエ二ノレ〕一 2H ベンゾトリアゾール（UVA— 1)を 60. 0部と、非重合性ノニオン型で低分子界面活性剤である「ェマルゲン (登録商標） 920」（ポリオキシエチレンノユルフェ二ルエーテル;花王社製） 10· 0部、上記「アデ力コール (登録商標) TS— 230E」 (AD EKA社製） 25. 0部、 25%アンモニア水 3. 3部および脱イオン水 238. 4部を加えた。フラスコ内に窒素ガスを導入し、撹拌しながら 95°Cまで昇温し、この温度で 30分間撹拌を続け、乳化分散させた。粉体であった UVA— 1が全て溶解したことを目視にて確認した後、 90〜92°Cに調温した。

[0118] 続いて前記プレエマルシヨンを 60分間で滴下し、同時並行に、 2, 2 ァゾビス（2 —アミジノプロパン）二塩酸塩の 10%水溶液 3. 0部を、液中フィードで 60分掛けて添加し、重合を開始させた。滴下開始後徐々に凝集物が増え、滴下終了時には、撹拌羽根の全面に凝集物が塊状に付着して重合継続が困難となったため、重合を途中で停止した。

[表 5]

[表 6]

実施例 9〜； 11, 12では、非重合性高分子型界面活性剤を用いずに、非重合性低分子型界面活性剤を用いたが、非常に優れた重合安定性を示した。また、いずれの実施例も、各特性において良好な結果を示した。比較例 13は重合安定性は優れていたが、耐ブロッキング性や、過酷な耐候性試験では、劣っていることがわかった。比較例 14 (合成例 27)では、紫外線吸収性モノマー量が多すぎた結果、重合初期から凝集物が非常に多く発生したため、重合を中止した。比較例 15は重合安定性は優れていたが、粗大粒子が認められたり、耐ブロッキング性、耐候性等が劣っていた。比較例 16によると、プレエマルシヨン法では重合が困難なことがわかった。

産業上の利用可能性

[0122] 本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、有機溶媒による環境汚染を防ぎ、種々の素材からなる成形体に、優れた耐候性を長期に亘つて付与することができる。

[0123] 従って、本発明の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物は、内容物や成形体（基材)を紫外線から保護するための劣化保護用途、例えば、薬品 ·食品等を包装する材料やガラス瓶等に紫外線吸収層を形成するためのコーティング剤として利用可能である。また、染料等の色素の退色防止用コーティング剤としてや、フッ素樹脂フィルム等のプラスチック基材同士を貼り合わせする際の粘着剤や接着剤、あるいはシリコ一ン系ゃアクリル系のハードコート層用のプライマーとしても使用できる。さらには、耐候性記録液、繊維処理剤、絶縁素子や表示素子の絶縁用コーティング剤としても用い得る。

[0124] 本発明の紫外線吸収層積層体（「フィルム」と表現される積層体も含む）は、記録材料（可逆性感熱用、溶融転写用、昇華転写用、インクジェット用、感熱用、 ICカード、 ICタグ等）、薬品 ·食品等の包装材、太陽電池用バックシート、マーキングフィルム、感光性樹脂板、粘着シート、色素増感型太陽電池、高分子固体電解質、紫外線吸収絶縁膜、各種光学フィルム（偏光板保護フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム等）、建築材料用フィルム（ガラス飛散防止フィルム、化粧シート、窓用フィルム）、屋内外のオーバーレイ用フィルム（表示材料、電飾看板）、シュリンクフィルム等として利用可能である。

Claims

請求の範囲

[1] 成形体表面に紫外線吸収層を形成するために用いられる水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物であって、 25°Cで固体状の紫外線吸収性モノマー 30〜85質量％と、この紫外線吸収性モノマーとの共重合が可能でかつ架橋性モノマー以外のモノマ一 70〜； 15質量％からなるモノマー混合物から乳化重合により合成される紫外線吸収性ポリマー、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 10〜 25質量部の重合性ァニオン型界面活性剤、紫外線吸収性ポリマー 100質量部に対して 0〜50質量部の非重合性界面活性剤、および水を含むことを特徴とする水分散型紫外線吸収性ポリマー,袓成物。

[2] 非重合性界面活性剤の一部として、ポリビュルアルコールを、紫外線吸収性ポリマ一 100質量部に対して 0. ；!〜 1. 0質量部含むものである請求項 1に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物。

[3] 上記紫外線吸収性ポリマーの平均粒径が 30〜80nmである請求項 1または 2に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物。

[4] 上記モノマー混合物が、紫外線安定性モノマーを含むものである請求項;!〜 3のいずれか 1項に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物。

[5] 上記紫外線吸収性モノマーが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性モノマーである請求項;!〜 4のいずれか 1項に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物。

[6] 上記非重合性界面活性剤が、不飽和カルボン酸を必須成分として含むモノマー混合物を、炭素数が 6〜； 18のアルキルメルカブタンの存在下で重合して得られる酸価力 ¾00以上の水溶性または水分散性の酸性ポリマーを含む請求項 1〜5のいずれか

1項に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物。

[7] アルキルフエノール系界面活性剤およびポリオキシエチレンアルキルエーテルを含まない請求項;!〜 6のいずれか 1項に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物

〇

[8] 請求項;!〜 7のいずれか 1項に記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を成形体表面に塗布することにより得られたものであることを特徴とする紫外線吸収層積層体。 [9] 請求項;!〜 7の!/、ずれかに記載の水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物を製造する方法であって、反応容器内に、重合開始剤以外の原料を全て一括して仕込み、 80 °C以上に加温して紫外線吸収性モノマーを他のモノマーに溶解させた後に、重合開始剤を添加することを特徴とする水分散型紫外線吸収性ポリマー組成物の製造方法