JPH09143447A - 硝子瓶等の紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 充分な紫外線遮断性を有し、且つ透明性、滑
性、耐水性および耐久性等をも備えた硝子瓶等の紫外線
吸収剤を提供する 【解決手段】 ラジカル重合可能なベンゾフェノン系紫
外線吸収モノマー[I] および／またはラジカル重合可能
なベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーとシリコー
ンマクロマー[III] とを含むモノマー混合物から得られ
た共重合体からなる硝子瓶等の紫外線吸収剤。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として、硝子瓶
内への紫外線の入射を阻止して、内容物の光劣化を防ぐ
ための硝子瓶等の紫外線吸収剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】硝子瓶は、通常、２８０〜４００ｎｍの
紫外線を透過するので、ビタミン剤、果汁飲料、日本
酒、ワイン類およびビールなどの内容物は、紫外線によ
る光劣化を受けて、それらの品質が害されるおそれがあ
る。そのため、これら内容物を紫外線から保護する手段
として、以下のような種々の方法が講じられている。

【０００３】すなわち、硝子材料自身に無機物等を添加
して瓶そのものを着色する方法、低分子紫外線吸収剤や
顔料を添加したシュリンクフィルムで硝子瓶を被覆する
方法、あるいは低分子紫外線吸収剤をアクリル樹脂、ウ
レタン樹脂やエポキシ樹脂などの高分子バインダーと混
ぜ合わせて硝子瓶にコーティングする方法などである。
そして、上記低分子紫外線吸収剤としては、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノンといった２−ヒドロキシベン
ゾフェノン類；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾールといった２−ヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール類などが使用されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前項で
述べた従来技術のうち、まず硝子瓶自体を着色する方法
では、内容物の光劣化を生じさせ易い短波長域の紫外線
が充分に遮断できない上、本方法では可視光線まで遮断
されるため、硝子瓶の外部から内容物が見え難くなっ
て、いわゆるディスプレイ効果が得られない他、瓶自体
が着色されているため、再生利用性が低い等、種々の問
題があった。

【０００５】低分子紫外線吸収剤を練り込んだシュリン
クフィルムで硝子瓶を被覆する方法では、経時により低
分子紫外線吸収剤がシュリンクフィルムの表面に移行し
て放出され、次第に紫外線の遮断特性が低下する他、コ
ストの面でも不利であった。低分子紫外線吸収剤を高分
子バインダーと混ぜ合わせて硝子瓶にコーティングする
方法では、低分子紫外線吸収剤と高分子バインダーとの
相溶性の関係から均一相になり難く、また、低分子紫外
線吸収剤がコーティング皮膜の表面に移行して皮膜が曇
ったりしやすいなど、皮膜の均一性、透明性の面で問題
があった。

【０００６】また、本方法では、通常、溶剤を使用する
ため、その回収等が必要となる。更に、通常、硝子瓶同
士が擦れ合うことによる傷の発生や内容物の商品価値の
低下を防止するために、コーティング層には滑性が要求
され、一般に、低分子紫外線吸収剤には滑剤が加えられ
るが、通常用いられる滑剤は、アルキルアミド化合物、
シリコーンオイル等であり、これらの化合物等によって
滑性を得るためには、皮膜成分中に５〜２０％程度、滑
剤を添加する必要があり、その分材料コストが高くなる
上、これらの化合物も、通常、高分子バインダーとの相
溶性が悪いことから、滑性のバラツキや皮膜の曇り等の
不透明化の原因になるという問題もあった。更に、上記
皮膜は、耐水性が高くないため、瓶のアルカリ洗浄時等
において、瓶から剥がれる場合もあった。

【０００７】本発明は、上述したような種々の問題に鑑
みてなされたもので、その目的とするところは、充分な
紫外線遮断性を有し、且つ透明性、滑性、耐水性および
耐久性等をも備えた硝子瓶等の紫外線吸収剤を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る硝子瓶等の
紫外線吸収剤は、下記一般式[I] で示されるラジカル重
合可能なベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび下
記一般式[II]で示されるラジカル重合可能なベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収モノマーのいずれか一方または両
方と、下記一般式[III] で示されるシリコーンマクロマ
ーとを含むモノマー混合物から得られた共重合体であ
る。

【０００９】上記紫外線吸収モノマー[I] および／また
は [II] は、２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体また
は２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体がビニル化
合物の主鎖に側鎖として結合したものである。一般式
[I] および／または [II] で示されるモノマーは、紫外
線吸収特性の異なる２種類以上を併用することもでき
る。この場合、紫外線吸収効果をいっそう改善すること
が可能となる。

【００１０】

【化４】 ［Ｒ¹ ：水素、炭素数１〜６のアルキル基またはアルコ
キシ基 Ｒ² ：炭素数１〜１０のアルキレン基またはオキシアル
キレン基或いは単結合 Ｘ：エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 Ｒ³ ：水素または低級アルキル基］

【００１１】上記モノマーは、例えば、ＢＰ−Ｒ−ＯＨ
（ＢＰ：２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格）等の官能
基を有する紫外線吸収性化合物と、ＣＨ＝ＣＲ−ＣＯＯ
Ｈ等の官能基を有する重合性ビニル化合物とを反応さ
せ、エステル結合Ｘ（−ＣＯＯ−）により重合性ビニル
化合物中に紫外線吸収性化合物残基を結合、導入するこ
とにより得られる。

【００１２】上記モノマー化合物の具体例としては、２
−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオ
キシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−アクリロ
イルオキシ）エトキシベンゾフェノンなどが挙げられ
る。

【００１３】

【化５】 ［Ｒ¹ ：水素、ハロゲンまたはメチル基 Ｒ² ：水素または炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ³ ：炭素数１〜１０のアルキレン基またはオキシアル
キレン基或いは単結合 Ｘ：エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 Ｒ⁴ ：炭素数１〜８のアルキレン基、アミノアルキレン
基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、或いは単結
合 Ｒ⁵ ：水素または低級アルキル基］

【００１４】上記モノマー化合物の具体例としては、２
−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒド
ロキシ−５′−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベン
ゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−
ブチル−５′−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベ
ンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−メ
チル−５′−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾ
トリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタ
クリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベ
ンゾリトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリ
アゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（アクリロ
イルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２
−［２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−（メ
タクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾ
ール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−
（アクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリア
ゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロ
イルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（アクロ
イルオキシブチル）フェニル］−５−メチルベンゾトリ
アゾール、［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
（アクリロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェ
ノル］ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００１５】

【化６】 ［Ｒ¹ ：水素またはメチル基 Ｒ² ：炭素数１〜６のアルキレン基またはオキシアルキ
レン基、或いは単結合 Ｘ：エステル結合、アミド結合 Ｒ³ ：炭素数１〜６のアルキレン基、アミノアルキレン
基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、或いは単結
合 ｎ： １０〜２００の整数］

【００１６】上記シリコーンマクロマーは、例えば１−
（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサンと
アクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化反応によ
り、或いは２−ヒドロキシエチルアクリレートと１−
（３−グリシドキシプロピル）ポリジメチルシロキサン
との反応により得られる。

【００１７】上記シリコーンマクロマーの具体例として
は、１−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチル
シロキサン、３−メタクリロキシプロピルポリジメチル
シロキサン、ポリジメチルシロキサンメタクリルアミド
等が挙げられる。

【００１８】上記モノマー混合物は、一般式[I] で示さ
れるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび／また
は一般式[II]で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸
収モノマーと、一般式[III] で示されるシリコーンマク
ロマーとを、重量比で、（[I] および／または[II]）：
[III] ＝９９．９５〜９０：０．０５〜１０の割合で含
むことが好ましい。

【００１９】また、上記モノマー混合物は、通常は、一
般式[I] で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマ
ーおよび／または一般式[II]で示されるベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収モノマーと、一般式[III] で示される
シリコーンマクロマーと、紫外線吸収性モノマー[I][I
I] およびシリコーンマクロマー[III] と共重合可能な
他のビニル化合物（ｃ）とを含む。このビニル化合物
（ｃ）を、以下、共重合性モノマー（ｃ）と呼ぶ。

【００２０】このような共重合性モノマー（ｃ）として
は、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステル、アルキルビニルエーテ
ル、アルキルビニルエステル、スチレンなどがあり、こ
の場合のアルキル基の炭素数は特に制約されないが、好
ましくは１〜１８である。これら化合物の具体例として
は以下のものが挙げられる。

【００２１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
て、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル
アクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート等が挙げられる。

【００２２】アルキルビニルエーテルとして、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ステアリルビニルエーテル等が挙げられる。

【００２３】アルキルビニルエステルとして、酢酸ビニ
ル、エチルビニル、ブチルビニル、２−エチルヘキシル
ビニル等が挙げられる。

【００２４】また、下記の官能基をもつビニル化合物を
共重合することにより重合物の皮膜強度や硝子等の基材
への密着性を改善することができる。官能基をもつビニ
ル化合物を共重合した紫外線吸収剤は塗布時に、下記の
架橋剤を併用することにより、皮膜強度、耐水性などを
さらに改善することができる。

【００２５】官能基含有ビニル化合物として、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト等が挙げられる。

【００２６】架橋剤として、メチロールメラミン樹脂、
グリオキザール樹脂、トリメチロールのトルエンジイソ
シアネート３モル付加物、トリメチロールプロパンのヘ
キサメチレンジイソシアネート３モル付加物等が挙げら
れる。

【００２７】モノマー混合物が共重合性モノマー（ｃ）
を含む場合、一般式[I] で示されるベンゾフェノン系紫
外線吸収モノマーおよび／または一般式[II]で示される
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーと、一般式[I
II] で示されるシリコンマクロマーと、共重合性モノマ
ー（ｃ）との重量比は、（[I] および／または[II]）：
[III] ：（ｃ）＝５：０．０５：９４．９５〜６０：１
０：３０であるのが好ましい。

【００２８】この範囲を超えて紫外線吸収性モノマーの
比率が増加すると皮膜特性が不十分となりやすく、一
方、上記比率より低いと紫外線吸収性能の点で要求を満
たせなくなることがある。また、シリコンマクロマーの
比率はこの範囲を超えると皮膜の均一性、透明性が悪く
なる。一方、上記比率より低いと被覆剤の滑性が不足す
る場合がある。

【００２９】本発明の紫外線吸収剤は、通常用いられる
溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法により得るこ
とができる。

【００３０】溶液重合を行う場合は、適当な溶媒中にて
重合開始剤の存在下に、紫外線吸収モノマー、シリコー
ンマクロマーを含むモノマーを重合させればよい。

【００３１】ここで重合溶媒としては、従来公知のもの
を広く使用することができる。例えば酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、アセトン、シクロヘキサン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等の
エーテル類を挙げることができる。これらの溶剤は１種
類あるいは２種以上混合して使用することも可能であ
る。

【００３２】また、重合開始剤も公知のものを使用する
ことができ、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化化合
物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物を挙
げることが出来る。これらの重合開始剤も単独あるいは
２種以上混合して使用することが可能である。重合開始
剤の使用量は特に限定されないが、通常モノマー使用量
の０．０５〜２重量％程度とするのがよい。

【００３３】本発明の紫外線吸収剤の合成において、モ
ノマー混合物が水性エマルション型である場合は、さら
に共重合成分として、架橋性モノマー（ｄ）を用い、乳
化重合時に粒子内架橋を生じせしめることもできる。こ
のように共重合体に内部架橋構造をもたせることによ
り、紫外線吸収剤を硝子瓶に塗布した場合に、耐水性に
優れ、耐久性のある紫外線吸収皮膜が形成される。

【００３４】上記架橋性モノマーとしては、ジビニル化
合物、ジ（トリ）アクリル化合物、ジ（トリ）メタクリ
ル酸エステル化合物のように２重結合を分子内に２個以
上有するラジカル架橋性モノマー、およびＮ−メチロー
ルアクリルアミド、グリシジルアクレートのような自己
縮合官能基含有モノマー等が挙げられ、これらの架橋性
モノマーで共重合体を内部架橋する。また、生成する水
性エマルションの粒子内および粒子間の架橋構造をさら
に強固にするために、反応性官能基を有する共重合可能
なモノマーを併用することもできる。

【００３５】ラジカル架橋性モノマーとしては、トリア
リルアミン、ジメタクリル酸エチル、ジビニルベンゼ
ン、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジアクリル
酸ネオペンチルグリコール、トリメタクリル酸メチロー
ルプロパン、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、
ジメタクリル酸１，３ブチレン、テトラメタクリル酸ペ
ンタエリスリトール、トリメタクリル酸アリルなどが挙
げられる。

【００３６】自己縮合官能基含有モノマーとしては、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルクロネート、グリシジルアクリルエーテル等の
エポキシ含有モノマー、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリル酸アミド、Ｎ−メチロー
ルクロトン酸アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メ
タクリル酸アミド等のアミド基含有モノマーなどが挙げ
られる。

【００３７】反応性官能基含有モノマーの具体例として
は、以下のものが挙げられる。

【００３８】ヒドロキシ基含有モノマーとして、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリオキシエ
チレンモノアクリレート、ポリオキシプロピレンモノメ
タクリレート等が挙げられる。

【００３９】アミノ基含有モノマーとしては、メタクリ
ルアミン、アミノスチレン、アリルアミン等が挙げれ
る。

【００４０】カルボン酸含有モノマーとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸あるいは
無水マレイン酸等が挙げられる。

【００４１】紫外線吸収性モノマー（ａ）およびシリコ
ーンマクロマー（ｂ）と、共重合性モノマー（ｃ）との
総量（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）（以下、主共重合モノマー
と呼ぶ）１００重量部に対し、架橋性モノマー（ｄ）は
０．１〜５重量部用いることが好ましい。また、より詳
細には、架橋性モノマーとしてラジカル架橋性モノマー
を用いる場合は、主共重合モノマー１００重量部に対し
て０．１〜２重量部用いることが好ましく、自己縮合官
能基含有モノマーを用いる場合は０．５〜２重量部であ
る。また、架橋官能基含有モノマーを併用する場合は１
〜５重量部が好適である。

【００４２】本発明の水性エマルション型のモノマー混
合物よりなる紫外線吸収剤は、水系媒体中で乳化剤とと
もに各モノマー同士を混合し、水溶性開始剤により乳化
重合することにより得られる。得られた内部架橋共重合
物の平均粒径は、好ましくは１００ｎｍ以下である。平
均粒径を１００ｎｍ以下とすることにより、得られる皮
膜の耐水性と透明性が改善される。

【００４３】このように、架橋性モノマーを用いて内部
架橋させながら乳化重合することにより、平均粒径１０
０ｎｍ以下の水性エマルション型の紫外線吸収剤が容易
に得られる。

【００４４】乳化剤としては、従来から乳化重合で使用
されているものを全て使用しうるが、一般に乳化重合時
に使用する乳化剤は皮膜形成後に皮膜の耐水性、透明性
に悪影響を及ぼすので、できる限り少ない方がよい。ま
た、乳化重合時の乳化剤使用量の低減のため、共重合性
乳化剤として、ラテルムＳ−１８０、Ｓ−１２０Ｓ（花
王社製）、アクアロンＲＮ−５０、ＨＳ−１０（第一工
業製薬社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業社
製）、アデカソープＮＥ−３０（旭電化工業社製）等が
あり、これらを単独または２種類以上混合して用いるこ
とができる。これらは、乳化重合時に、得られる共重合
体中に取り込まれ、上記悪影響を防止できるとともに、
小粒径の共重合物粒子が得られやすい。

【００４５】重合開始剤としては、過硫酸塩、過炭酸
塩、過ほう酸塩類などの過酸化物および２，２′−アゾ
ビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］
塩酸塩、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンア
ミジン）塩酸塩、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］塩酸
塩、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，
４，５，６−テトラハイドロピリミジン−２−イル）プ
ロパン］塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤を使用すること
ができる。

【００４６】水溶性重合開始剤の使用量は、対モノマー
当たり０．０５〜１重量％が好適である。

【００４７】また、モノマー混合物に、染料を添加する
ことにより、着色された共重合体よりなる紫外線吸収剤
を簡単に得ることができる。この着色された紫外線吸収
剤で硝子瓶をコーティングするだけで、着色瓶を得るこ
とができ、意匠性にすぐれたものとなる。また、この着
色した硝子瓶は、資材のリサイクルの面でも有利であ
る。すなわち、本発明の紫外線吸収剤はすべて有機化合
物で構成されるため、再生処理工程で、本発明の紫外線
吸収剤によるコーティング皮膜が硝子瓶の加熱溶融時に
燃焼してしまうため、溶融硝子には、従来のような不純
な無機成分が混入しないので硝子の物性を劣下させず、
しかも同色の硝子瓶のみを選別してリサイクルするとい
った手間も省略される。

【００４８】本発明に係る紫外線吸収剤に添加すること
ができる染料としては、ＤＩＡＮＩＸ ＢＬＵＥ ＢＧ
−ＦＳＮＥＷ（三菱化成ヘキスト社製）、ＤＩＡＮＩＸ
ＹＥＬＬＯＷ Ｇ−ＦＳ（三菱化成ヘキスト社製）、
ＤＩＡＮＩＸ ＲＥＤ ＫＢＮ−ＳＥ（三菱化成ヘキス
ト社製）などが挙げられる。

【００４９】更に、本発明の紫外線吸収剤には、本発明
の目的を阻害しない範囲で他の添加剤を含有させてもよ
い。例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、防かび剤、
消泡剤などである。加水分解防止剤としては、例えばカ
ルボジイミド系スタバクゾール１、ＰＣＤ（Ｂａｙｅｒ
社製）、４−ｔ−ブチルカテコール、アゾジカルボナミ
ッド、脂肪酸アマイド等を挙げることができる。酸化防
止剤としては、ＢＨＴ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒ
ｇａｎｏｘ１０７６、Ｃｙａｎｏｘ１７９０等を挙げる
ことができる。防かび剤としては、ペンタクロロフェノ
ール、銅−８−ヒドロキシキノリン、ビス（トリーｎ−
ブチルチン）などを挙げることができる。消泡剤として
は、シリコーン、プルロニック化合物等を挙げることが
できる。

【００５０】本発明の紫外線吸収剤で硝子瓶をコーティ
ングする方法としては、種々の方法が使用できるが、紫
外線吸収剤を硝子瓶に塗布後、熱処理により溶剤および
水を除去して、硝子瓶表面に紫外線吸収皮膜を形成する
方法が挙げられる。

【００５１】塗布方法は特に限定されないが、例えば、
刷毛塗り、スプレー塗布法、ディッピング法、フローコ
ーティング法が用いられる。

【００５２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明に係る紫外線吸収
剤の実施例、比較例、試験例を示すが、これらは、本発
明をよりよく理解するするためのものであり、本発明の
範囲を限定するものではない。

【００５３】

【実施例】

実施例１ アクアロンＨＳ−２０（第一工業製薬社製）１８．０
ｇ、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキ
シ）エトキシベンゾフェノン１０８．０ｇ、２ー（２’
ーヒドロキシー５’ーメタクリルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール７２．０ｇ、メタクリ
ロイルプロピルポリジメチルシロキサン（ジメチルシロ
キサン分子量１００００）３ｇ、アクリル酸エチル７
８．０ｇ、メタクリル酸グリシジル３０．０ｇ、アクリ
ル酸９．０ｇ、水６００ｇからなる不飽和単量体混合物
のプレエマルション９１８．０ｇを調製した。このうち
３０．０ｇを、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入
管および滴下ロ−トを備えたガラス製反応容器に入れ
た。次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオンアミジン）塩酸塩を７．３×１０^-2
モル水溶液になるように８２．０ｇの水に溶解し、この
水溶液２．０ｇを前記反応容器内の乳化液に添加し、７
０℃で３０分間初期重合を行った後、残部の不飽和単量
体混合物のプレエマルションと、残りの重合開始剤水溶
液とを９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下
し、７０℃で重合を行った。不飽和単量体の滴下終了
後、７０℃で９０分間熟成し、実施例１の水性エマルシ
ョン型紫外線吸収剤を得た。

【００５４】実施例２ ラテムルＳ−１８０（花王社製）１８．０ｇ、２ーヒド
ロキシー４ー（２ーメチルー２ーアクリロイルオキシ）
エトキシベンゾフェノン１００．０ｇ、２ー［２’ーヒ
ドロキシー５’ー（アクリルオキシ）フェニル］ベンゾ
トリアゾール８０ｇ、メタクリロイルプロピルポリジメ
チルシロキサン（ジメチルシロキサン分子量５０００）
４ｇ、アクリル酸ブチル７７．０ｇ、アクリル酸グリシ
ジル３０．０ｇ、メタクリル酸９．０ｇ、水６００ｇか
らなる不飽和単量体混合物のプレエマルション９１８．
０ｇを調製した。このうち３０．０ｇを、温度計、撹拌
機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−トを備えた
ガラス製反応容器に入れた。次いで、重合開始剤として
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
塩酸塩を７．３×１０^-2モル水溶液になるように８２．
０ｇの水に溶解し、この水溶液２．０ｇを前記反応容器
内の乳化液に添加し、７０℃で３０分間初期重合を行っ
た後、残部の不飽和単量体混合物のプレエマルション
と、残りの重合開始剤水溶液とを９０分間にわたって反
応容器内に連続的に滴下し、７０℃で重合を行った。不
飽和単量体の滴下終了後、７０℃で９０分間熟成し、実
施例２の水性エマルション型紫外線吸収剤を得た。

【００５５】実施例３ アクアロンＲＮ−５０（第一工業製薬社製）１８．０
ｇ、２ーヒドロキシー４ー（２ーアクリロイルオキシ）
エトキシベンゾフェノン９０．０ｇ、２ー［２’ーヒド
ロキシー５’ー（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベ
ンゾトリアゾール９０．０ｇ、メタクリロイルプロピル
ポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキサン分子量２
００００）２ｇ、メタクリル酸エチル７９．０ｇ、メタ
クリル酸アリル３０．０ｇ、アクリル酸９．０ｇ、水６
００ｇからなる不飽和単量体混合物のプレエマルション
９１８．０ｇを調製した。このうち３０．０ｇを、温度
計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−ト
を備えたガラス製反応容器に入れた。次いで、重合開始
剤として過硫酸アンモニウムを５．０×１０-2モル水溶
液になるように８２．０ｇの水に溶解し、この水溶液
２．０ｇを前記反応容器内の乳化液に添加し、７０℃で
３０分間初期重合を行った後、残部の不飽和単量体混合
物のプレエマルションと、残りの重合開始剤水溶液とを
９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７０
℃で重合を行った。不飽和単量体の滴下終了後、７０℃
で９０分間熟成し、実施例３の水性エマルション型紫外
線吸収剤を得た。

【００５６】実施例４ アデカソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）１８．０
ｇ、２ーヒドロキシー４ーメタクリロイルオキシベンゾ
フェノン１２０．０ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー３’
ーｔーブチルー５’ー（メタクリロイルオキシ）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール６０．０ｇ、アクリロイルプロ
ピルポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキサン分子
量１００００）３ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル７
８．０ｇ、ジメタクリル酸エチル３０．０ｇ、メタクリ
ル酸９．０ｇ、水６００ｇからなる不飽和単量体混合物
のプレエマルション９１８．０ｇを調製した。このうち
３０．０ｇを、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入
管および滴下ロ−トを備えたガラス製反応容器に入れ
た。次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオンアミジン）塩酸塩を７．３×１０^-2
モル水溶液になるように８２．０ｇの水に溶解し、この
水溶液２．０ｇを前記反応容器内の乳化液に添加し、７
０℃で３０分間初期重合を行った後、残部の不飽和単量
体混合物のプレエマルションと、残りの重合開始剤水溶
液とを９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下
し、７０℃で重合を行った。不飽和単量体の滴下終了
後、７０℃で９０分間熟成し、実施例４の水性エマルシ
ョン型紫外線吸収剤を得た。

【００５７】実施例５ ラテムルＳ−１２０Ｓ（花王社製）１３．０ｇ、ノニポ
ール１６０（花王社製）５．０ｇ、２ーヒドロキシー４
ーアクリロイルオキシベンゾフェノン６０．０ｇ、２ー
［２’ーヒドロキシー５’ー（アクリロイルオキシエチ
ル）フェニル］ベンゾトリアゾール１２０．０ｇ、アク
リロイルプロピルポリジメチルシロキサン（ジメチルシ
ロキサン分子量５０００）４ｇ、スチレン７７．０ｇ、
ジビニルベンゼン３０．０ｇ、アクリル酸９．０ｇ、水
６００ｇからなる不飽和単量体混合物のプレエマルショ
ン９１８．０ｇを調製した。このうち３０．０ｇを、温
度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−
トを備えたガラス製反応容器に入れた。次いで、重合開
始剤として過硫酸アンモニウムを５．０×１０^-2モル水
溶液になるように８２．０ｇの水に溶解し、この水溶液
２．０ｇを前記反応容器内の乳化液に添加し、７０℃で
３０分間初期重合を行った後、残部の不飽和単量体混合
物のプレエマルションと、残りの重合開始剤水溶液とを
９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７０
℃で重合を行った。不飽和単量体の滴下終了後、７０℃
で９０分間熟成し、実施例５の水性エマルション型紫外
線吸収剤を得た。

【００５８】実施例６ アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）１０．０
ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩８．０ｇ、２ーヒド
ロキシー４ーアクリロイルオキシベンゾフェノン１８
０．０ｇ、アクリロイルプロピルポリジメチルシロキサ
ン（ジメチルシロキサン分子量２００００）２ｇ、メタ
クリル酸メチル７９．０ｇ、ジメタクリル酸エチル３
０．０ｇ、メタクリル酸９．０ｇ、水６００ｇからなる
不飽和単量体混合物のプレエマルション９１８．０ｇを
調製した。このうち３０．０ｇを、温度計、撹拌機、還
流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−トを備えたガラス
製反応容器に入れた。次いで、重合開始剤として２，
２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）塩酸
塩を７．３×１０^-2モル水溶液になるように８２．０ｇ
の水に溶解し、この水溶液２．０ｇを前記反応容器内の
乳化液に添加し、７０℃で３０分間初期重合を行った
後、残部の不飽和単量体混合物のプレエマルションと、
残りの重合開始剤水溶液とを９０分間にわたって反応容
器内に連続的に滴下し、７０℃で重合を行った。不飽和
単量体の滴下終了後、７０℃で９０分間熟成し、実施例
６の水性エマルション型紫外線吸収剤を得た。

【００５９】実施例７ アクアロンＨＳ−２０（第一工業製薬社製）１８．０
ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー５’ー（メタクリロイル
オキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリア
ゾール１８０．０ｇ、メタクリロイル２ーヒドキシプロ
ピルポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキサン分子
量１００００）３ｇ、酢酸ビニル７８．０ｇ、ジビニル
ベンゼン３０．０ｇ、アクリル酸９．０ｇ、水６００ｇ
からなる不飽和単量体混合物のプレエマルション９１
８．０ｇを調製した。このうち３０．０ｇを温度計、撹
拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−トを備え
たガラス製反応容器に入れた。次いで、重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウムを５．０×１０^-2モル水溶液にな
るように８２．０ｇの水に溶解し、この水溶液２．０ｇ
を前記反応容器内の乳化液に添加し、７０℃で３０分間
初期重合を行った後、残部の不飽和単量体混合物のプレ
エマルションと、残りの重合開始剤水溶液とを９０分間
にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７０℃で重合
を行った。不飽和単量体の滴下終了後、７０℃で９０分
間熟成し、実施例７の水性エマルション型紫外線吸収剤
を得た。

【００６０】実施例８ ジムロート、滴下ロート、温度計、窒素導入管、撹拌装
置を備えたセパラブルフラスコに、２ーヒドロキシー４
ー（２ーメチルー２アクリロイルオキシ）エトキシベン
ゾフェノン９０．０ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー５’
ー（アクリルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール９
０．０ｇ、メタクリロイルエチルポリジメチルシロキサ
ン（ジメチルシロキサン分子量１００００）１０ｇ、メ
タクリル酸メチル７１．０ｇ、アクリル酸エチル３９．
０ｇ、酢酸エチル５００．０ｇを入れ、窒素導入管から
窒素を吹き込みながら５０℃まで昇温する。その後、ア
ゾビスイソブチロニトリル（以下「ＡＩＢＮ」と略す）
１．０ｇを酢酸エチル２００ｇで溶解した開始剤溶液を
約３０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに７０℃まで
昇温し、窒素雰囲気下に約８時間反応を行った。反応終
了後、室温まで冷却し、実施例８の溶剤型紫外線吸収剤
を得た。

【００６１】実施例９ ジムロート、滴下ロート、温度計、窒素導入管、撹拌装
置を備えたセパラブルフラスコに、２ーヒドロキシー４
ー（２ーメタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノ
ン８０．０ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー５’ー（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル１００．０ｇ、メタクリロイルプロピルポリジメチル
シロキサン（ジメチルシロキサン分子量１０００）１０
ｇ、スチレン７１．０ｇ、アクリル酸ブチル３９．０
ｇ、酢酸エチル５００．０ｇを入れ、窒素導入管から窒
素を吹き込みながら５０℃まで昇温する。その後、ＡＩ
ＢＮ１．０ｇを酢酸エチル２００ｇで溶解した開始剤溶
液を約３０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに７０℃
まで昇温し、窒素雰囲気下に約８時間反応を行った。反
応終了後、室温まで冷却し、実施例９の溶剤型紫外線吸
収剤を得た。

【００６２】実施例１０ 実施例１で得られた水性エマルション型高分子紫外線吸
収剤に対して、染料としてＤＩＡＮＩＸ ＢＬＵＥ Ｂ
Ｇ−ＦＳＮＥＷ（三菱化成ヘキスト社製）０．２％を分
散させ、実施例１０の水性エマルション型紫外線吸収剤
を得た。

【００６３】実施例１１ 実施例１で得られた水性エマルション型高分子紫外線吸
収剤に対して、染料としてＤＩＡＮＩＸ ＹＥＬＬＯＷ
Ｇ−ＦＳ（三菱化成ヘキスト社製）０．２％を分散さ
せ、実施例１１の水性エマルション型紫外線吸収剤を得
た。

【００６４】実施例１２ 実施例１で得られた水性エマルション型高分子紫外線吸
収剤に対して、染料としてＤＩＡＮＩＸ ＲＥＤ ＫＢ
Ｎ−ＳＥ（三菱化成ヘキスト社製）０．２％を分散さ
せ、実施例１２の水性エマルション型紫外線吸収剤を得
た。

【００６５】実施例１３ アクアロンＨＳ−２０（第一工業製薬社製）１８．０
ｇ、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキ
シ）エトキシベンゾフェノン５５．０ｇ、２ー（２’ー
ヒドロキシー５’ーメタクリルオキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１２５．０ｇ、メタクリロ
イルプロピルポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキ
サン分子量１００００）２ｇ、アクリル酸エチル７８．
０ｇ、メタクリル酸グリシジル３０．０ｇ、アクリル酸
９．０ｇ、Ｏｌｅｏｓｏｌ ＲｅｄＢ（住友化学工業社
製）４ｇ、水６００ｇからなる不飽和単量体混合物のプ
レエマルション９１８．０ｇを調製した。このうち３
０．０ｇを、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管
および滴下ロ−トを備えたガラス製反応容器に入れた。
次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオンアミジン）塩酸塩を７．３×１０^-2モル
水溶液になるように８２．０ｇの水に溶解し、この水溶
液２．０ｇを前記反応容器内の乳化液に添加し、７０℃
で３０分間初期重合を行った後、残部の不飽和単量体混
合物のプレエマルションと、残りの重合開始剤水溶液と
を９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７
０℃で重合を行った。不飽和単量体の滴下終了後、７０
℃で９０分間熟成し、実施例１３の水性エマルション型
紫外線吸収剤を得た。

【００６６】実施例１４ 実施例９で得られた溶剤型紫外線吸収剤に対してＡＩＺ
ＥＮ ＳｐｉｌｏｎＦｉｅｒｙ Ｒｅｄ ＢＨ（保土谷
化学工業社製）０．２％を溶解させ、実施例１４の溶剤
型紫外線吸収剤を得た。

【００６７】比較例１ ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン１５００ｇ、水４
４６５ｇ、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムア
ルデヒド縮合物３５ｇを、メガギャッパ−グレンミル
（浅田鉄工社製）で１時間分散撹拌を行った。その後、
スパーフレックスＥ−４５００（第一工業製薬社製）６
０００ｇ、スベリ性付与剤としてペインタッド５７（ダ
ウコーニング社製）を紫外線吸収剤分散物に対して１％
添加し、比較例１の水性エマルション型紫外線吸収剤を
得た。

【００６８】比較例２ ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル１５０
０ｇ、水４４６５ｇ、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
のホルムアルデヒド縮合物３５ｇを、メガギャッパ−グ
レンミル（浅田鉄工社製）で１時間分散撹拌を行った。
その後、モビニール９６６（ヘキスト合成社製）６００
０ｇ、スベリ性付与剤としてペインタッド３１（ダウコ
ーニング社製）を紫外線吸収剤分散物に対して２％添加
し、比較例２の水性エマルション型紫外線吸収剤を得
た。

【００６９】比較例３ アクアロンＨＳ−２０（第一工業製薬社製）１８．０
ｇ、２ーヒドロキシー４ーアクリロイルオキシベンゾフ
ェノン１００．０ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー５’ー
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリ
アゾール８０ｇ、アクリル酸ブチル８１．０ｇ、アクリ
ル酸グリシジル３０．０ｇ、メタクリル酸９．０ｇ、水
６００ｇからなる不飽和単量体混合物のプレエマルショ
ン９１８．０ｇを調製した。このうち３０．０ｇを、温
度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ−
トを備えたガラス製反応容器に入れた。次いで、重合開
始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン
アミジン）塩酸塩を７．３×１０^-2モルの水溶液になる
ように８２．０ｇの水に溶解し、この水溶液２．０ｇを
前記反応容器内の乳化液に添加し、７０℃で３０分間初
期重合を行った後、残部の不飽和単量体混合物のプレエ
マルションと、残りの重合開始剤水溶液とを９０分間に
わたって反応容器内に連続的に滴下し、７０℃で重合を
行った。不飽和単量体の滴下終了後、７０℃で９０分間
熟成した。その後、スベリ性付与剤としてペインタッド
２９（ダウコーニング社製）を水性エマルション型紫外
線吸収剤に対して２％添加し、比較例３の水性エマルシ
ョン型紫外線吸収剤を得た。

【００７０】比較例４ ジムロート、滴下ロート、温度計、窒素導入管、撹拌装
置を備えたセパラブルフラスコに、２ーヒドロキシー４
ー（２ーアクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン
１００．０ｇ、２ー［２’ーヒドロキシー５’ー（アク
リロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール
８０．０ｇ、スチレン８１．０ｇ、アクリル酸ブチル３
９．０ｇ、酢酸エチル５００．０ｇを入れ、窒素導入管
から窒素を吹き込みながら５０℃まで昇温する。その
後、ＡＩＢＮ１．５ｇを酢酸エチル２００ｇで溶解した
開始剤溶液を約３０分間かけて滴下し、滴下終了後さら
に７０℃まで昇温し、窒素雰囲気下に約８時間反応を行
った。反応終了後、室温まで冷却した。その後、スベリ
性付与剤としてペインタッドＭ（ダウコーニング社製）
を溶剤型紫外線吸収剤に対して２％添加し、比較例４の
溶剤型紫外線吸収剤を得た。

【００７１】比較例５ 撹拌装置を備えたセパラブルフラスコに、ポリメタクリ
ル酸メチル樹脂１２０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾ−ル１８０．０ｇ、酢酸エチル７０
０．０ｇを入れ、７０℃に昇温し、３時間撹拌した。そ
の後、室温まで冷却し、スベリ性付与剤としてペインタ
ッド５６（ダウコーニング社製）を溶剤型紫外線吸収剤
に対して２％添加し、比較例５の溶剤型紫外線吸収剤を
得た。

【００７２】比較例６ モビニール９６６（ヘキスト合成社製）５００ｇ、スベ
リ性付与剤としてペインタッド３１（ダウコーニング社
製）２０ｇ、染料としてＤＩＡＮＩＸ ＢＬＵＥ ＢＧ
−ＦＳＮＥＷ（三菱化成ヘキスト社製）０．２ｇ、水道
水４７９．８ｇを分散させ、比較例６の水性エマルショ
ン型紫外線吸収剤を得た。

【００７３】比較例７ モビニール９６６（ヘキスト合成社製）５００ｇ、スベ
リ性付与剤としてペインタッド３１（ダウコーニング社
製）２０ｇ、染料としてＤＩＡＮＩＸ ＲＥＤＫＢＮ−
ＳＥ（三菱化成ヘキスト社製）０．２ｇ、水道水４７
９．８ｇを分散させ、比較例７の水性エマルション型紫
外線吸収剤を得た。

【００７４】試験例１ （紫外線吸収剤の硝子瓶への塗工試験）実施例１〜１４
および比較例１〜７の各紫外線吸収剤を５０ｗｔ％水溶
液になるようにそれぞれ水道水で希釈した。そして、こ
れらの水溶液に８０℃に加熱した瓶をそれぞれ５秒間浸
漬した。浸漬後速やか１５０℃で１０分間乾燥し、各試
験瓶を作成した。

【００７５】各試験瓶の外観（濁り等）を目視により観
察した。観察結果を下記の表１に示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】上記表１の試験結果から明らかなように、
本発明のすべての実施例の硝子瓶が透明であった。

【００７８】試験例２ 試験例１で得た各試験瓶のうち、実施例１〜１１および
比較例１、２、５の瓶をカットして試験片を作成した。
そして、これら試験片の紫外線吸収特性を日立分光光度
計Ｕ−３３００（日立製作所社製）を用いて測定した。
測定結果を表２および図１〜３に示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】上記結果から、本発明に係る実施例の瓶
は、比較例のものに比べて、短波長領域で優れた紫外線
吸収作用を有することが認められる。

【００８１】試験例３ 試験例１で得た各試験瓶のうち、実施例１〜１１および
比較例１〜５のものについて、硝子瓶表面の滑り角度測
定方法（日本ガラス瓶協会品質規格）に準拠して、上記
各試験瓶の滑り角度を測定した。また、各試験瓶を５０
℃の温水に１５分間浸漬後の滑り角度についても測定し
た。測定結果を表３に示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】上記結果から、本発明に係る実施例の瓶
は、比較例のものに比べて、平均して滑り性が高いこと
が認められる。

【００８４】試験例４ 耐久性試験として、硝子瓶に内容物（飲料水、試薬等）
を充填する前に行う温水洗浄を実施した。そして、温水
洗浄処理の前後における紫外線吸収効果および滑り角度
の変化を観察した。

【００８５】具体的には、試験例１で得た各試験瓶のう
ち、実施例１〜１１および比較例１〜５の各瓶を５０℃
の温水に１５分間浸漬させた。そして、試験例２の方法
に従って浸漬試験前後の紫外線吸収特性（３７０ｎｍで
の透過率を測定）を測定し、また試験例３の方法に従っ
て浸漬試験前後の滑り角度の測定を行った。測定結果を
表４および表５に示す。

【００８６】

【表４】

【表５】

【００８７】上記結果から、本発明に係る実施例の瓶
は、比較例のものに比べて、洗浄による紫外線吸収性お
よび滑性の低下がほとんどなかったことが認められる。

【００８８】

【発明の効果】本発明の硝子瓶等の紫外線吸収剤によれ
ば、上述した試験結果から明らかなように、充分な紫外
線吸収性を有し、且つ透明性、滑性、耐水性および耐久
性等をを具備した硝子瓶等を得ることができる。

【００８９】従って、従来の瓶自体を着色する場合のよ
うに、内容物の光劣化を生じたり、瓶のディスプレイ効
果を損ねたりすることがない。

【００９０】また、低分子紫外線吸収剤を練り込んだシ
ュリンクフィルムのように、経時的に紫外線吸収効果が
失われるといった問題もない。

【００９１】更に、本発明の紫外線吸収剤は、ラジカル
重合可能な特定構造のベンゾフェノン系紫外線吸収モノ
マーおよびラジカル重合可能な特定構造のベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収モノマーのいずれか一方または両方
と、同じく特定構造のシリコーンマクロマーとを含むモ
ノマー混合物の共重合体であるため、従来の低分子紫外
線吸収剤と高分子バインダーとを混ぜ合わせた紫外線吸
収剤のように、吸収剤が硝子瓶のコーティング皮膜の表
面に移行して放出され、皮膜が曇ったり、紫外線吸収効
果が失われるといった問題もない。

【００９２】更に、硝子瓶のリサイクル工程において、
瓶の熱溶融時にコーティング皮膜が燃焼して消失するた
め、当該コーティング皮膜が染料によって着色されてい
ても、溶融した瓶自体はほとんど色が付かないため、瓶
の色を選別してリサイクルするといった手間も解消され
得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】試験例２における未塗工瓶と実施例１の紫外線
吸収剤でコーティングした瓶の紫外線透過率を示すグラ
フである。

【図２】同試験例における比較例６と実施例１０の各紫
外線吸収剤でコーティングしたそれぞれの瓶の紫外線透
過率を示すグラフである。

【図３】同試験例における比較例７と実施例１２の各紫
外線吸収剤でコーティングしたそれぞれの瓶の紫外線透
過率を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 幹夫 兵庫県西宮市上田中町２番40号 (72)発明者 湯本 睦夫 兵庫県姫路市書写1019番369号

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式[I] で示されるラジカル重合
   可能なベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび下記
   一般式[II]で示されるラジカル重合可能なベンゾトリア
   ゾール系紫外線吸収モノマーのいずれか一方または両方
   と、下記一般式[III] で示されるシリコーンマクロマー
   とを含むモノマー混合物から得られた共重合体であるこ
   とを特徴とする、硝子瓶等の紫外線吸収剤。 【化１】 ［Ｒ¹ ：水素、炭素数１〜６のアルキル基またはアルコ
   キシ基 Ｒ² ：炭素数１〜１０のアルキレン基またはオキシアル
   キレン基或いは単結合 Ｘ：エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
   レタン結合 Ｒ³ ：水素または低級アルキル基］ 【化２】 ［Ｒ¹ ：水素、ハロゲンまたはメチル基 Ｒ² ：水素または炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ³ ：炭素数１〜１０のアルキレン基またはオキシアル
   キレン基或いは単結合 Ｘ：エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
   レタン結合 Ｒ⁴ ：炭素数１〜８のアルキレン基、アミノアルキレン
   基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、或いは単結
   合 Ｒ⁵ ：水素または低級アルキル基］ 【化３】 ［Ｒ¹ ：水素またはメチル基 Ｒ² ：炭素数１〜６のアルキレン基またはオキシアルキ
   レン基或いは単結合 Ｘ：エステル結合、エーテル結合 Ｒ³ ：炭素数１〜６のアルキレン基、アミノアルキレン
   基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、或いは単結
   合 ｎ： １０〜２００の整数］
2. 【請求項２】 モノマー混合物が、一般式[I] で示され
   るベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび／または
   一般式[II]で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収
   モノマーと、一般式[III] で示されるシリコーンマクロ
   マーとを、重量比で、（[I] および／または[II]）：[I
   II] ＝９９．５〜９０：０．０５〜１０の割合で含む、
   請求項１記載の硝子瓶等の紫外線吸収剤。
3. 【請求項３】 モノマー混合物が、一般式[I] で示され
   るベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび／または
   一般式[II]で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収
   モノマーと、一般式[III] で示されるシリコーンマクロ
   マーと、紫外線吸収性モノマー[I][II] およびシリコー
   ンマクロマー[III] と共重合可能な他のビニル化合物
   （ｃ）とを含む、請求項１記載の硝子瓶等の紫外線吸収
   剤。
4. 【請求項４】 モノマー混合物が、一般式[I] で示され
   るベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび／または
   一般式[II]で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収
   モノマーと、一般式[III] で示されるシリコーンマクロ
   マーと、紫外線吸収性モノマー[I][II] およびシリコー
   ンマクロマー[III] と共重合可能な他のビニル化合物
   （ｃ）とを、重量比で、（[I] および／または[II]）：
   [III] ：（ｃ）＝５：０．０５：９４．９５〜６０：１
   ０：３０の割合で含む、請求項３記載の硝子瓶等の紫外
   線吸収剤。
5. 【請求項５】 モノマー混合物が水性エマルション型で
   あって、架橋性モノマーを用いて内部架橋させながら乳
   化重合することにより共重合体となされた、請求項１〜
   ４のうちいずれか１項記載の硝子瓶等の紫外線吸収剤。
6. 【請求項６】 モノマー混合物に染料が添加されて、共
   重合体が着色されている、１〜５のうちいずれか１項記
   載の硝子瓶等の紫外線吸収剤。