WO2008010367A1 - Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation - Google Patents

Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation Download PDF

Info

Publication number
WO2008010367A1
WO2008010367A1 PCT/JP2007/062039 JP2007062039W WO2008010367A1 WO 2008010367 A1 WO2008010367 A1 WO 2008010367A1 JP 2007062039 W JP2007062039 W JP 2007062039W WO 2008010367 A1 WO2008010367 A1 WO 2008010367A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
molecular weight
weight
acrylic polymer
parts
meth
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/062039
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Koji Tomita
Original Assignee
Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. filed Critical Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
Priority to US12/374,377 priority Critical patent/US8445597B2/en
Priority to KR1020097002759A priority patent/KR101294622B1/ko
Priority to CN2007800271923A priority patent/CN101490195B/zh
Priority to JP2008525810A priority patent/JP5283221B2/ja
Priority to EP07745296A priority patent/EP2048214B1/en
Publication of WO2008010367A1 publication Critical patent/WO2008010367A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a filter that is particularly suitable for attaching a functional filter film disposed on the front surface of a PDP that is a display device.
  • Thin liquid crystal display devices, PDP display devices, and the like are used in place of CRTs as display devices for computers and televisions.
  • the PDP has the advantage that a clearer image can be formed because the pixels themselves emit light, and a PDP display device is often used instead of a liquid crystal display device. It is coming.
  • an EMI filter needs to be attached to the front surface in order to block electromagnetic waves associated with light emission of pixels.
  • the surface temperature of the PDP changes when the PDP is driven and when it is stopped, so that a good adhesive state with little fluctuation in the adhesive strength is maintained over a long period of time when the thermal cycle is repeated. This characteristic is necessary.
  • the EMI filter may be attached directly to the PDP panel, and if there is a bonding error or a film defect, it may be peeled off.
  • Patent Document 1 relates to an adhesive film for an electronic display including such a PDP.
  • JP 2002-107507 A describes a (meth) acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 to 2,000,000 and a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less, and a weight average A molecular weight (Mw) of 1,000 to 100,000, a glass transition temperature of 0 ⁇ ) and an acrylic resin having a temperature of 50 ° or higher are blended in a weight ratio of 97 to 80: 3 to 20, and a crosslinking agent (C) is further added.
  • An invention of a film with an adhesive for electronic displays using the added adhesive is disclosed.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-256599 describes a (meth) acrylic acid ester copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 to 2.5 million and a glass transition temperature of 0 ° C or lower.
  • the invention discloses a pressure-sensitive adhesive composition mixed in an amount and a cross-linking agent and a pressure-sensitive optical sheet member using the same.
  • the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive optical member are also prepared by mixing a high molecular weight (meth) acrylic acid ester copolymer and a low molecular weight (meth) acrylic acid ester copolymer at a predetermined ratio. It has excellent characteristics as an optical member because it is cross-linked, but when there is a considerable difference in temperature during use and when not in use, such as a PDP display device, Use of this may cause swelling or peeling due to the adhesive layer.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 10-310754 discloses a (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 800,000 or more (1): 100 parts by weight, The invention of the pressure-sensitive adhesive composition is disclosed using the acrylic acid alkyl ester copolymer (2) having a weight average molecular weight of 100,000 or less (1) to 40 parts by weight.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer (1) which is a high molecular weight component, has a weight average molecular weight (Mw) of less than 800,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 5-70752 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive used in the production of an talyl-based pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape, a label, and a sheet. There is a description that heat resistance and cold resistance are improved by making the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer of 4 or less, and there is a description that heat resistance is improved by raising the glass transition temperature. Patent Document 4 describes that it can be used in the electric and electronic fields, and is described for use with optical members such as PDP.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-107507
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-256599
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 10-310754
  • Patent Document 4 JP-A-5-70752
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition suitable for adhering a functional filter film such as an EMI filter to the front surface of a PDP that is a thin display device.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises:
  • a-3 a monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer (a-1): a copolymer with 0 to 10 parts by weight,
  • the weight average molecular weight (Mw) is 400,000 or more and less than 800,000,
  • molecular weight distribution (Mw / Mn) is 5 or less
  • the glass transition temperature (Tg-A) force of the acrylic polymer A is in the range of 40 to 10 ° C.
  • b-2 other monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer (b-1): (co) polymer with 0 to 10 parts by weight
  • b-3 Weight average molecular weight (Mw) is in the range of 10,000 to 50,000
  • the acrylic polymer B has a glass transition temperature (Tg-B) in the range of 40 to 120 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably used as a PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above-described configuration, and can be suitably used for adhesion between an EMI film disposed on the PDP front surface and a glass substrate. . In particular, even when heating and cooling are repeated, adhesion failure such as blistering hardly occurs.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the specific high molecular weight phthalyl polymer (A) and the specific low molecular weight acrylic polymer (B) as described above, and is further crosslinked with a crosslinking agent. Therefore, it has excellent adhesion to both the EMI filter and the glass substrate placed in front of the PDP, and does not swell due to the adhesive even when used under harsh conditions for a long time. .
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a characteristic that adhesion failure such as blistering hardly occurs even when the cooling and heating cycle for heating and cooling is repeated.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be directly attached to a PDP panel, and when there is a bonding error or a film defect, there is no adhesive residue and it is easy to peel off. Furthermore, once bonded, it has the property that adhesion failure such as swelling is less likely to occur, and can be suitably used as a PDP front filter adhesive.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition obtained by crosslinking a high molecular weight acrylic polymer (A) and a low molecular weight acrylic polymer (B) with a crosslinking agent.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) used in the present invention is: a-1: (meth) acrylic acid ester monomer,
  • a-2 COOH group or OH group-containing monomer: 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight
  • a-3 Monomer copolymerizable with the (meth) acrylate monomer (a-1): It is a copolymer with 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer (a-1) used for forming the high molecular weight acrylic polymer (A) in the present invention is usually a (meth) acrylic acid having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Is an alkyl ester.
  • (meth) acrylic acid ester monomer (a-1) examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl ( (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meta) ) Atarylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, unde force (meta) acrylate and dideca (meta) Atarirate can be mentioned.
  • These (meta) acrylates can be used alone or in combination. Among these, it is prefer
  • the component (a-2) forming the high molecular weight acrylic polymer (A) used in the present invention is a compound having a COOH group or an OH group-containing monomer in the molecule, and this compound (a-2) And a compound copolymerizable with the component (a-1).
  • examples of the compound having a COOH group include acrylic acid, methatalic acid, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, and j8-carboxyethyl acrylate. Can do.
  • examples of the compound having an OH group include 2-hydroxyxetyl (meth) acrylate (2-HEA in the case of acrylate), hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Hydroxybutyl (meth) acrylate, black mouth-2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxy octyl (meta ) Atarirate can be mentioned.
  • These COOH group-containing compounds and OH group-containing compounds must be used alone or in combination. You can also. Further, it may be a compound containing both a COOH group and an OH group in one molecule.
  • (meth) acrylic acid and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate it is preferable to use (meth) acrylic acid and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • a high molecular weight acrylic polymer (A) formed using such a COOH group-containing compound or an OH group-containing compound is contained in this COOH group-containing compound or 0 H group-containing compound. At least a part of the COOH group or OH group of this reacts with a crosslinking agent described later to form a crosslinked structure.
  • Examples of the monomer (a-3) copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer (a-1) forming the high molecular weight acrylic polymer (A) in the present invention include butyl acetate; (meth) atari mouth Nitrile; cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenol (meth) acrylate; amide (amide) group-containing monomers (eg (meth) acrylamide); amino group-containing monomers (eg : Dimethylaminoethyl (meth) acrylate and jetylaminoethyl (meth) acrylate); macromonomer; styrene, methino styrene, dimethino styrene, trimethyl styrene, propino styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptinoles , Bro
  • the macromonomer is a high molecular weight monomer having a (meth) atallyloyl group at the terminal and copolymerizable with other monomers, and usually has a high molecular weight part and a terminal functional group part.
  • the high molecular weight part of this macromonomer usually has a structure in which monomer components such as methyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, isobutyl (meth) acrylate are polymerized.
  • a functional group such as a (meth) atalyloyl group is bonded to the terminal.
  • Examples of such a macro monomer include methacryloyl group-terminated polymethyl methacrylate, methacryloyl group-terminated polystyrene, methacryloyl group-terminated polystyrene 'acrylonitrile methacrylate and methacryloyl group-terminated polyisobutyl acrylate.
  • Such ma The weight average molecular weight of the high molecular weight portion of the chromomer is usually in the range of 1000 to 50000.
  • the macromonomer as described above when used in the present invention, the macromonomer can be used alone or in combination.
  • the amount of the macromonomer used can be appropriately selected in consideration of the characteristics of the resulting high molecular weight acrylic polymer (A).
  • (A-1) Alkyl (meth) acrylate The amount is usually 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight.
  • a methacryloyl group-terminated polymethacrylate can be preferably used.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) used in the present invention is composed of (a-1) component: 100 parts by weight as described above, and (a-2) component is 1 to 10 parts by weight, preferably It can be produced by copolymerizing the component (a-3) in an amount in the range of 2 to 5 parts by weight in an amount in the range of 0 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) thus formed must have (a-4) a weight average molecular weight of 400,000 or more and less than 800,000, and more preferably 500,000 to It is preferably within the range of 700,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the acrylic polymer are values measured using gel permeation chromatography (GPC).
  • this high molecular weight acrylic polymer (A) has (a-5) molecular weight distribution (Mw / Mn) of 5 or less, preferably in the range of 3-5.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • Using a higher molecular weight acrylic polymer (A) will reduce the durability of the front glass that forms the PDP and the adhesive against EMI, for example, if it is left at a temperature of 90 ° C for 500 hours. When left for a long time, swelling occurs.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) needs to be in the range of (a-6) glass transition temperature (Tg-A) force 40 to 1 to 10 ° C.
  • the transition temperature (Tg-A) is preferably in the range of ⁇ 40 to 20 ° C.
  • This glass transition temperature (Tg-A) is lower than -40 ° C! Good adhesion to the glass plate and EMI film placed on the front of the PDP is not exhibited. When held at a high temperature for a long time, it becomes a cause of swelling.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) having the above properties can be produced, for example, by polymerizing the monomer components as described above in an organic solvent.
  • a polymerization initiator can be used.
  • the polymerization initiators that can be used here are potassium persulfate, ammonium persulfate, 2,2'-azobisisobutyryl-tolyl (AIBN), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4- Dimethylbareto-tolyl), 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile and 1,1 azobiscyclohexane-1-carbo-tolyl and other azo compounds and isobutyryl peroxide, a, a '-Bis (neodecanol baroxy) diisopropylbenzene, Tamilperoxyneodecanoate, Di-n-propylperoxydicarbonate, Diisopropylperoxydicarbonate, Di-sec
  • an acrylic polymer having a large molecular weight is obtained by slowly reacting using a solvent having a relatively low boiling point as a reaction solvent to be used.
  • a high molecular weight acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 400,000 or more and less than 800,000 can be produced.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • toluene By setting the reaction conditions to be extreme, such as by using an organic solvent with a high boiling point and increasing the reaction temperature and adding the polymerization initiator in a divided manner, the molecular weight of the resulting polymer is reduced.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is also large.
  • the glass transition temperature (Tg-A) of the high molecular weight acrylic polymer (A) thus obtained can be adjusted by changing the constitution of the monomer constituting the high molecular weight acrylic polymer (A). .
  • the glass transition temperature (Tg-A) of this high molecular weight acrylic polymer (A) can be determined by the Fox equation based on the type and amount of monomers constituting the acrylic polymer.
  • the reaction is performed in an inert gas atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere using an organic solvent and a polymerization initiator as described above. I do.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises, as polymer components, the high molecular weight acrylic polymer (A) as described above and the low molecular weight acrylic polymer (B).
  • the low molecular weight acrylic polymer B forming the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises:
  • b-2 other monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer (b-1): a copolymer with 0 to 10 parts by weight,
  • Weight average molecular weight (Mw) is in the range of 10,000 to 50,000
  • the acrylic polymer B has a glass transition temperature (Tg-B) in the range of 40 to 120 ° C.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer (b-1) used for the formation of the low molecular weight acrylic polymer (B) in the present invention usually has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Is an alkyl ester.
  • Examples of such (meth) acrylic acid ester monomers (b-1) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl ( (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) alkyl Relate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nor (meth) acrylate Mention may be made of decyl (meth) acrylate, unde force (meth) acrylate, dideca (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate.
  • (meth) atarylates can be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and iso-butyl methacrylate.
  • the low molecular weight acrylic polymer (B) is composed of the component (b-1), it may be a homopolymer of the component (b-1). It may be a copolymer obtained by copolymerizing the component. For example, a homopolymer of iso-butyl methacrylate can be used.
  • the component (b-2) forming the low molecular weight acrylic polymer (B) used in the present invention is a compound having a group polymerizable with the component (b-1) in the molecule.
  • the component (b-2) usually has a functional group capable of reacting with a cross-linking agent described later, but may have a functional group.
  • Examples of such component (b-2) include benzyl (meth) acrylate and phenol (meth) acrylate; (meth) acrylonitrile, amide (amide) group-containing monomers (eg: (meta ) Acrylic amide), amino group-containing monomers (eg dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate); styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, propino styrene, butyl styrene , Styrene monomers such as hexyl styrene, heptinoresin, bromostyrene, dibubutene styrene, yowi styrene, nitrostyrene, acetylenostyrene, and methoxystyrene; glycid
  • the low molecular weight acrylic polymer (B) used in the present invention has the above component (b-1): 100 parts by weight of component (b-2) 0 to 10 parts by weight, preferably 0 It can be produced by copolymerizing in an amount in the range of ⁇ 5 parts by weight.
  • the low molecular weight acrylic polymer (B) used in the present invention was measured using gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • Mw weight average molecular weight
  • the low molecular weight acrylic polymer (B) has a (b-4) molecular weight distribution (Mw / Mn) force of 5 or less, preferably in the range of 2 to 4, and the low molecular weight acrylic polymer (B) The molecular weight is aligned. (B-4) When low molecular weight acrylic polymer (B) with molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeding 5 is used, the durability of the adhesive to the glass substrate and EMI film is reduced, and when the adhesive is heated, It becomes easy to generate bulges.
  • the glass transition temperature (Tg-B) of the low molecular weight acrylic polymer (B) used in the present invention is in the range of 40 to 120 ° C, preferably 80 to 105 ° C. If the glass transition temperature (Tg-B) of the low molecular weight acrylic polymer (B) is too low, the durability of the adhesive to the glass substrate and EMI film will be low, and if the adhesive is heated, blistering will occur. It becomes easy.
  • Such a low molecular weight acrylic polymer (B) uses a high-boiling organic solvent such as toluene as a reaction solvent, and (co) polymerizes the monomer components as described above under reflux. It can be manufactured from that.
  • a mixed liquid of a monomer and a polymerization initiator in which the monomer component and the polymerization initiator (polymerization initiator similar to those used in the production of the above-described high molecular weight acrylic polymer) are mixed in advance, By dropping it into a heated reaction solvent, a low molecular weight acrylic polymer (B) having a low molecular weight and a narrow molecular weight distribution can be produced.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a high molecular weight acrylic polymer (A) and a low molecular weight acrylic polymer (B) as described above and a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent used in the present invention forms a cross-linked structure by binding to a polar group such as a COOH group or OH group of the high molecular weight acrylic polymer (A) or the low molecular weight acrylic polymer (B).
  • a polar group such as a COOH group or OH group of the high molecular weight acrylic polymer (A) or the low molecular weight acrylic polymer (B).
  • Such crosslinking agents are usually epoxy crosslinking agents, An phanate-based crosslinking agent can be used.
  • Examples of the epoxy-based crosslinking agent used as the crosslinking agent in the present invention include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and tetraglycidyl xylenediamine, which are also commercially available.
  • Commercially available epoxy crosslinking agents such as Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), which is an epoxy crosslinking agent, can also be used.
  • Examples of isocyanate cross-linking agents include tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, black-and-white diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.
  • Xylene diisocyanate, diphenylene methane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and other diisocyanate monomers and these isocyanate monomers with trimethylolpropane Isocyanate compound or isocyanurate compound, biurete-type compound, polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol! / Is added with polyisoprene polyol.
  • Urethane pre Rimmer type Isoshianeto can be mentioned, and can be further used a commercially available crosslinking agents such as commercially available Ru co port sulfonates L (manufactured by Nippon Polyurethane Co.) as Isoshiane over preparative based crosslinking agent.
  • a commercially available crosslinking agents such as commercially available Ru co port sulfonates L (manufactured by Nippon Polyurethane Co.) as Isoshiane over preparative based crosslinking agent.
  • the gel fraction of the composition is in the range of 50 to 90% by weight, preferably in the range of 60 to 80% by weight. Mix the amount so that it is inside. If the gel fraction exceeds the above range, the adhesiveness to the glass substrate and the components placed on the front surface of the PDP, especially to the EMI film, is likely to cause blistering or peeling.
  • the specific amount of such a crosslinking agent varies depending on the crosslinking agent used.
  • a high molecular weight acrylic polymer (A) and a low molecular weight acrylic polymer (B ) Is usually used in an amount in the range of 0.01 to 0.25 parts by weight, preferably 0.02 to 0.2 parts by weight, and polyisocyanate.
  • a system cross-linking agent it is used in an amount within the range of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually used in the form of a sheet by applying it to the surface of a peelable film or the like. Doctor blade for application of this composition Usually, a coating method such as a spin coating method or a spin coating method can be used. The coating thickness in this case is usually 15 to 50 m, preferably 20 to 35 m.
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition applied in this way is crosslinked at a temperature of about 20-30 ° C after application, usually for 1-20 days, preferably about 3-15 days. The cross-linked structure formed by the agent is used in a stable state.
  • the peel strength measured at a peel rate of 5 OmmZ is 5 to 15 N / 25 mm, preferably 10 to 15 N / 25 mm. It is in the range.
  • the measurement temperature for the peel strength is room temperature (23 ° C.).
  • the PDP front filter pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the peel strength as described above, a filter disposed on the front surface of the PDP, for example, an adhesive sheet made up of the composition of the present invention is used. Even if it fails to stick, there is no adhesive residue and it can be peeled off. Furthermore, since the adhesive composition of the present invention has a very high resistance to the thermal cycle, even if the temperature change of the PDP surface is repeated when the PDP is used and when it is not used, It is extremely difficult to cause tears and blisters.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used in the pressure-sensitive adhesive optical film for the PDP front filter as described above.
  • the optical film an EMI film, an AR film, and NIR film etc. can be mentioned.
  • a reactor equipped with a stirring blade, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube was added to a reactor equipped with methyl acetate (BA): 76.5 parts by weight, methyl acrylate (MA): 20 parts by weight, acrylic acid (AA): 3 5 parts by weight and 150 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were added, and azobisisobuty-titol-tolyl: 0.1 part by weight was added as a reaction initiator, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C for 4 hours in a nitrogen gas stream. It was.
  • reaction solution is diluted with a large amount of ethyl acetate to obtain a high molecular weight acrylic polymer.
  • a solution of Mar Al in ethyl acetate (solid content: 20% by weight) was obtained.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) was 700,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.5 and the glass transition temperature (Tg-Al) was 40 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 700,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.3.
  • the transition temperature (Tg-A2) was -28 ° C.
  • Tg-A3 was -29 ° C.
  • the macromonomer AA-6 used in this production example is a polymer monomer having a methacryloyl group at the end that can be polymerized with other monomers, and has a methacryloyl group-terminated polymethylmethacrylate (Toa Synthetic Co., Ltd.).
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 700,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.4.
  • the transition temperature (Tg-A4) was ⁇ 40 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 700,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.7.
  • the transition temperature (Tg-A5) was -45 ° C.
  • a reactor equipped with a stirring blade, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube was added to a reactor equipped with methyl acetate (BA): 76.5 parts by weight, methyl acrylate (MA): 20 parts by weight, acrylic acid (AA): 3 5 parts by weight and 150 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 0.1 part by weight of azobisisobuty-titol-tolyl as a reaction initiator, and a polymerization reaction at 70 ° C for 2 hours in a nitrogen gas stream went.
  • BA methyl acetate
  • MA methyl acrylate
  • AA acrylic acid
  • AA azobisisobuty-titol-tolyl
  • azobisisobutyguchi-tolyl 0.2 part by weight as a reaction initiator was added to this reaction solution, and the reaction was further carried out at 78 ° C for 4 hours.
  • reaction solution was diluted with a large amount of ethyl acetate to obtain a high molecular weight acrylic polymer A-6 ethyl acetate solution (solid content: 20 wt%).
  • the obtained high molecular weight acrylic polymer A-6 was measured in the same manner as in Production Example 1.
  • the weight average molecular weight (Mw) was 700,000
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 12.8, and the glass transition temperature (Tg-A6) was ⁇ 40 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 900,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.0.
  • the transition temperature (Tg-A7) was -40 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 450,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.2.
  • the transition temperature (Tg-A8) was ⁇ 40 ° C.
  • a reactor equipped with a stirring blade, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube was added to a reactor equipped with methyl acetate (BA): 76.5 parts by weight, methyl acrylate (MA): 20 parts by weight, acrylic acid (AA): 3 5 parts by weight and 180 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, azobisisobuty-titol-tolyl: 0.15 parts by weight as a reaction initiator, and polymerization reaction at 70 ° C for 3.5 hours in a nitrogen gas stream Went.
  • BA methyl acetate
  • MA methyl acrylate
  • AA acrylic acid
  • azobisisobuty-titol-tolyl 0.15 parts by weight as a reaction initiator
  • reaction solution was diluted with a large amount of ethyl acetate to obtain a high molecular weight acrylic polymer A-10 in ethyl acetate (solid content: 20% by weight).
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 320,000
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.5
  • the glass transition The temperature (Tg-A10) was -40 ° C.
  • methyl metatalylate (MMA) 95 parts by weight
  • dimethylaminoethyl metatalylate (DM) 5 parts by weight
  • azobisisobutyrate-tolyl as a reaction initiator 1 part by weight was added dropwise with a dropping funnel over 2 hours, and further 1 part by weight of azobisisobuty-mouth-tolyl was added and refluxed to react for 5 hours.
  • reaction mixture was diluted with a large amount of toluene to obtain a toluene solution of low molecular weight acrylic polymer B-1.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 20,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5.
  • the transition temperature (T g-Bl) was 99 ° C.
  • the monomer used was isobutyl methacrylate (KiBMA): 100 weight
  • a toluene solution (solid content: 20% by weight) of a low molecular weight acrylic polymer B-2 was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that the content was changed to parts.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 20,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.8.
  • the transition temperature (T g-B2) was 48 ° C.
  • the obtained low molecular weight acrylic polymer B-3 had a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.0 measured in the same manner as in Production Example 1.
  • the transition temperature (T g-B3) was 33 ° C.
  • a reactor equipped with a stirring blade, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 75 parts by weight of toluene and 25 parts by weight of isopropyl alcohol, and heated to 90 ° C. in a nitrogen stream.
  • methyl metatalylate (MMA) 95 parts by weight
  • dimethylaminoethyl metatalylate (DM) 5 parts by weight
  • azobisisoptyl-tril as a reaction initiator Add 1 part by weight in a dropping funnel over 2 hours, add azobisisobuty mouth-tolyl: add 1 part by weight, and then add another bisbisisobuty mouth-tolyl: add 1 part by weight again. Caro reflux and react for 6 hours.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 20,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 6.0.
  • Transition temperature (T g-B4) was 99 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 20,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 3.0.
  • the transition temperature (T g- B5) was 101 ° C.
  • methyl methacrylate (MMA) 95 parts by weight
  • dimethylaminoethyl methacrylate (DM) 5 parts by weight
  • azobisisobutyrate-tolyl as a reaction initiator 0.5 part by weight was added dropwise with a dropping funnel over 2 hours, and further 1 part by weight of azobisisobuty-titol-tolyl was added and refluxed to react for 5 hours.
  • reaction mixture was diluted with a large amount of toluene to obtain a toluene solution of low molecular weight acrylic polymer B-6.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 60,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.0.
  • the transition temperature (T g-B6) was 99 ° C.
  • methyl methacrylate (MMA) 95 parts by weight
  • dimethyl Ruaminoethyl metatalylate (DM) 5 parts by weight
  • azobisisobuty-mouth-tolyl as a reaction initiator 3 parts by weight are dropped in a dropping funnel over 2 hours, and further azobisisobuty-mouth-tolyl: 1 part by weight is added. And refluxed for 5 hours.
  • reaction mixture was diluted with a large amount of toluene to obtain a toluene solution of low molecular weight acrylic polymer B-7.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured in the same manner as in Production Example 1 was 5000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5, and the glass transition The temperature (Tg-B7) was 99 ° C.
  • Table 1 shows the composition and properties of the acrylic polymer obtained as described above.
  • AA-6 is Macro AA-6 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. Liloyl group-terminated polymethylmetatalylate.
  • the low molecular weight acrylic polymer B-1 produced in Production Example 11 was added to 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer A-1 produced in Production Example 1 above, and further used as a crosslinking agent.
  • Tetrado X Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • a poxy resin is added to a silicone-coated 38 ⁇ m PET film with 0.05 parts by weight so that the thickness after drying is 25 ⁇ m. After being dried, it was applied to a 188 ⁇ m PET film and then aged at 23 ° C for 7 days to produce an adhesive film.
  • Durability A 150 x 250 mm test piece is affixed to a glass plate or EMI (copper mesh film), autoclaved (55 ° C, 5 atm, 30 minutes), then left at 90 ° C for 500 hours Then, the change in appearance was visually confirmed.
  • EMI copper mesh film
  • Thermal cycle test A 150 x 250 mm test piece was attached to glass or EMI (copper mesh filter), autoclaved (55 ° C, 5 atm, 30 minutes), and then subjected to a thermal shock tester. Using this method, a cooling cycle of -40 ° CX for 30 minutes and 80 ° CX for 30 minutes was repeated 100 cycles, and the change in appearance was visually confirmed.
  • EMI copper mesh filter
  • Rework test A test piece of 100 x 100 mm was attached to a glass plate and autoclaved (
  • test piece was peeled off by hand to confirm the adhesive residue on the glass plate.
  • Adhesive strength A 25 x 150 mm test piece was attached to a glass plate and autoclaved (55 ° C, (5 atmospheres, 30 minutes), left for 1 hour, and then tested using a tensile tester under conditions of a peeling speed of 50 mmZmin, a peeling angle of 180 degrees, a measurement temperature of 23 ° C, and a measurement humidity of 65%. When the matter was peeled off, the force required to peel off was measured.
  • Gel fraction The adhesive of the test piece was peeled off and weighed ((1) initial weight). The adhesive was immersed in about 50 g of ethyl acetate, allowed to stand for 24 hours, and then weighed in advance. ((2) Wire mesh weight), the remainder remaining on the wire mesh is dried at 80 ° C for 3 hours, weighed ((3) wire mesh + gel weight), The rate was calculated.
  • Example 1 high molecular weight acrylic polymer (A-1): 100 parts by weight, instead of 100 parts by weight High molecular weight acrylic polymer obtained in Production Example 2 ( ⁇ -2): the same except that 100 parts by weight was used Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): the same except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer ( ⁇ -2) obtained in Production Example 12 was used. Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 high molecular weight acrylic polymer (A-1): 100 parts by weight, instead of 100 parts by weight High molecular weight acrylic polymer obtained in Production Example 3 ( ⁇ -3): The same except that 100 parts by weight was used. Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-1): 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-4) obtained in Production Example 4 was used.
  • Atalyl polymer (B-1) instead of 10 parts by weight, use the low molecular weight acrylic polymer obtained in Production Example 12 (B-2): 10 parts by weight, and add tetrad as a curing agent.
  • Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
  • An adhesive film was produced in the same manner except that 0 parts by weight was used.
  • Example 1 instead of 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-1): the same except that 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-8) obtained in Production Example 8 was used. Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 high molecular weight acrylic polymer (A-1): 100 parts by weight, instead of 100 parts by weight High molecular weight acrylic polymer (A-9) obtained in Production Example 9: 100 parts by weight Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): the same except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-5) obtained in Production Example 15 was used. Thus, an adhesive film was produced.
  • Example 1 an adhesive film was produced in the same manner except that the low molecular weight acrylic polymer (B-1) was used.
  • Example 1 instead of 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-1), the same procedure was performed except that 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-5) obtained in Production Example 5 was used. An adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of using 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-1): the same procedure except that 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-6) obtained in Production Example 6 was used. An adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of using 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-1): the same procedure except that 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer (A-7) obtained in Production Example 7 was used. An adhesive film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): Adhering in the same manner except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-3) obtained in Production Example 13 was used. A film was produced.
  • a pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of tetrad X used as the curing agent was changed from 0.05 parts by weight to 0.2 parts by weight.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner except that the amount of tetrad X used as a curing agent was changed from 0.05 parts by weight to 0.02 parts by weight.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): Adhering in the same manner except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-4) obtained in Production Example 14 was used. A film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): Adhering in the same manner except that 30 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1) obtained in Production Example 11 was used. A film was produced.
  • Example 1 instead of 100 parts by weight of high molecular weight acrylic polymer (A-1): high molecular weight acrylic polymer (A-10) obtained in Production Example 10: Adhering in the same manner except that 100 parts by weight was used. A film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): Adhering in the same manner except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-6) obtained in Production Example 16 was used. A film was produced.
  • Example 1 instead of 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-1): Adhering in the same manner except that 10 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer (B-7) obtained in Production Example 17 was used. A film was produced.
  • the high molecular weight acrylic polymer (A) and the low molecular weight acrylic polymer (B) forming the adhesive composition for PDP front filter of the present invention both have a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 5 or less.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • an acrylic polymer with a narrow molecular weight distribution (Mw / Mn) it has good adhesion to both glass and EMI filters with a copper mesh.
  • this adhesive composition can be removed without adhesive residue when an EMI filter having a copper mesh formed thereon is attached to glass and peeled off.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

明 細 書
PDP前面フィルター用粘着剤組成物および用途
技術分野
[0001] 本発明は、特に表示装置である PDPの前面に配置される機能性フィルターフィルム を貼着するのに好適なフィルター用粘着剤組成物に関する。
背景技術
[0002] コンピューター、テレビの表示装置として CRTに代わって薄型の液晶表示装置、 PD P表示装置などが使用されている。このような薄型の表示装置の内 PDPは、画素自体 が発光するためにより鮮明な画像を形成することができるとの利点があり、液晶表示 装置に代わって PDP表示装置を使用することが多くなつてきている。
[0003] この PDP表示装置には、画素の発光などに伴う電磁波を遮断するために EMIフィル ターを前面に貼着する必要がある。この EMIフィルターの貼着には、 PDPの駆動時と 停止時に PDPの表面温度が変わることから、冷熱サイクルを繰り返したときに接着強 度の変動が少なぐ良好な接着状態を長期間にわたって維持するという特性が必要 になる。また、 EMIフィルタ一は、直接 PDPのパネルへ貼り付けられる場合があり、貼 合ミスやフィルムの欠点があった場合には剥がすこともあるため糊残りがなく剥がれる ことが必要になる。
[0004] このような PDPを含めて電子ディスプレイ用粘着剤付フィルムに関して、特許文献 1
(特開 2002-107507号公報）には、重量平均分子量 (Mw)が 50万〜 200万でありガラ ス転移温度 (Tg)が 20°C以下の (メタ)アクリル系榭脂と、重量平均分子量 (Mw)が 1000〜10万でぁりガラス転移温度0^) 50°〇以上のァクリル系榭脂とを97〜80 : 3 〜20の重量比で配合し、さらに架橋剤 (C)を加えた粘着剤を用いた電子ディスプレ ィ用粘着剤付フィルムの発明が開示されている。
[0005] このように高分子量の (メタ)アクリル系榭脂と、低分子量の (メタ)アクリル系榭脂とを 所定の割合で混合することにより、ある程度優れた電子ディスプレイ用の粘着剤とす ることができるが、 PDP表示装置のように使用時および非使用時における温度に相当 の差がある場合、すなわち冷熱サイクルが力かる用途においては、長期間の使用に より粘着剤層に起因したフクレあるいはハガレが生ずることがある。
[0006] また、特許文献 2 (特開 2004-256599号公報）には、重量平均分子量 (Mw)が 40万 〜250万でありガラス転移温度が 0°C以下の (メタ)アクリル酸エステル共重合体と、 重量平均分子量 (Mw)が 1000〜5万でありガラス転移温度（Tg)が 80〜230°Cの（メ タ）アクリル酸エステル共重合体を 100 : 5〜200の範囲内の量で混合し、架橋剤を 加えた粘着剤組成物およびそれを用いた粘着性光学シート部材の発明が開示され ている。
[0007] この粘着剤組成物および粘着性光学部材も高分子量の (メタ)アクリル酸エステル 共重合体と、低分子量の (メタ)アクリル酸エステル共重合体とを所定の割合で混合し 、これを架橋しているので、光学部材として優れた特性を有するが、 PDP表示装置の ように使用時および非使用時における温度に相当の差がある場合、すなわち冷熱サ イクルカかかる用途においては、長期間の使用により粘着剤層に起因したフクレある いはハガレが生ずることがある。
[0008] さらに、特許文献 3 (特開平 10-310754号公報）には、重量平均分子量 (Mw)が 80 万以上の (メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体 (1) : 100重量部と、重量平均分 子量が 10万以下のアクリル酸アルキルエステル共重合体 (2) : 1〜40重量部とを用い て粘着剤組成物の発明が開示されている。しカゝしながら、この特許文献 3には、高分 子量成分である (1)の (メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体に関して、重量平 均分子量 (Mw)が 80万に満たな 、 (メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を用い るという技術思想はない。
[0009] また、これらの特許文献とは別に、特許文献 4 (特開平 5-70752号公報）には、アタリ ル系粘着剤組成物、粘着テープ、ラベル、シートを製造するに際して、アクリル粘着 剤のポリマーの分子量分布 (Mw/Mn)を 4以下にすることにより耐熱性および耐寒性 が向上するとの記載があり、また、ガラス転移温度を上げれば耐熱性が向上する旨の 記載があるが、特許文献 4には電気電子分野で使用できる旨の記載がある力 PDP のような光学部材での使用に関しては記載されて 、な 、。
特許文献 1：特開 2002-107507号公報
特許文献 2：特開 2004-256599号公報 特許文献 3：特開平 10-310754号公報
特許文献 4：特開平 5-70752号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 本発明は、薄型表示装置である PDPの前面に EMIフィルターのような機能性フィル ターフィルムを貼着するのに適した粘着剤組成物を提供することを目的としている。 課題を解決するための手段
[0011] 本発明の粘着剤組成物は、
下記 a-l〜a-6の構成を有する高分子量アクリルポリマー Aおよび b-l〜b-5の構成 を有する低分子量アクリルポリマー Bを、 A: B=100 : 5〜20の重量比で含有し、ゲル 分率が 50〜90%になるように架橋剤によって架橋されてなり、 90度剥離強度 (剥離 速度 = 50mm/min)力 5〜15N/25mmの範囲内にあることを特徴とする PDP前面フィ ルター用粘着剤組成物；
<高分子量アクリルポリマー A >
a- 1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1) 100重量部に対して、
a-2： COOH基または OH基含有モノマー： 1〜10重量部と、
a-3：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1)に共重合可能なモノマー： 0〜10重 量部との共重合体であり、
a-4：重量平均分子量 (Mw)が 40万以上 80万未満であり、
a-5：分子量分布 (Mw/Mn)が 5以下であり、
a-6：該アクリルポリマー Aのガラス転移温度（Tg-A)力 ー40〜一 10°Cの範囲内に ある。
<低分子量アクリルポリマー B >
b-1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1) 100重量部に対して、
b-2：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1)と共重合可能な他のモノマー： 0〜1 0重量部との（共)重合体であり、 b-3：重量平均分子量 (Mw)が 1万〜 5万の範囲内にあり、
b-4:分子量分布（Mw/Mn)が 5以下であり、
b-5：該アクリルポリマー Bのガラス転移温度（Tg-B)が 40〜 120°Cの範囲内にある。
[0012] 特に本発明の粘着剤組成物は、 PDP前面フィルター用粘着剤組成物として好適に 使用することができる。
[0013] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、上記のような構成を有しており、 PDP前面に配置される EMIフィルムとガラス基板との接着等に好適に使用することが できる。特に加熱と冷却が繰り返された場合であっても、膨れなどの接着不良が生じ にくい。
発明の効果
[0014] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、上記のような特定の高分子量ァ タリルポリマー (A)と特定の低分子量アクリルポリマー（B)とを含みさらに架橋剤で架 橋されているので、 PDP前面に配置される EMIフィルター及びガラス基板の両者に対 して優れた接着性を有しており、長時間過酷な条件で使用しても粘着剤に起因する 膨れが発生しない。特に本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、加熱して 冷却する冷熱サイクルを繰り返しても膨れなどの接着不良が発生しにくいという特性 を有している。
[0015] また、本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、直接 PDPのパネルへ貼り 付けられる場合があり、貼合ミスやフィルムの欠点があった場合、糊残りがなく剥がし やすい。さらに一旦接着した場合は、膨れなどの接着不良が生じにくいとの特性を有 しており、 PDP前面フィルター用の粘着剤として好適に使用することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 次に本発明の粘着剤組成物について、 PDP前面フィルター用粘着剤組成物を中 心にして具体的に説明する。
[0017] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、高分子量アクリルポリマー (A)と 低分子量アクリルポリマー (B)とを架橋剤で架橋することにより得られる粘着剤組成 物である。
[0018] 本発明で使用する高分子量アクリルポリマー (A)は、 a- 1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1) 100重量部に対して、
a-2 : COOH基または OH基含有モノマー： 1〜10重量部、好ましくは 2〜5重量部と a-3：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1)に共重合可能なモノマー： 0〜10重 量部、好ましくは 0〜5重量部との共重合体である。
[0019] 本発明で高分子量アクリルポリマー (A)の形成に用いられる (メタ)アクリル酸エステ ルモノマー（a-1)は、通常は、炭素数 1〜12のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸 のアルキルエステルである。このような（メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1)の具体 的な例としては、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 n-プロピル (メタ )アタリレート、 iso-プロピル (メタ)アタリレート、 n-ブチル (メタ)アタリレート、 iso-ブチル（ メタ)アタリレート、 tert-ブチル (メタ)アタリレート、ペンチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ)アタリレート、ヘプチル (メタ)アタリレート、 2-ェチルへキシル (メタ)アタリレート、ォ クチル (メタ)アタリレート、ノニル (メタ)アタリレート、デシル (メタ)アタリレート、ゥンデ力 (メ タ)アタリレートおよびジデカ (メタ)アタリレートを挙げることができる。これらの (メタ）ァク リレートは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、プチ ル (メタ)アタリレート、メチル (メタ)アタリレート、 iso-ブチル (メタ)アタリレートを使用する ことが好ましい。
[0020] 本発明で使用する高分子量アクリルポリマー (A)を形成する (a-2)成分は、分子内 に COOH基または OH基含有モノマーを有する化合物であり、この化合物 (a-2)は、上 記 (a-1)成分と共重合可能な化合物である。
[0021] ここで (a-2)成分のうち、 COOH基を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタタリ ル酸、マレイン酸、クロトン酸、ィタコン酸および j8—カルボキシェチルアタリレートを 挙げることができる。また、（a-2)成分のうち、 OH基を有する化合物の例としては、 2-ヒ ドロキシェチル (メタ)アタリレート（アタリレートの場合 2-HEA)、ヒドロキシプロピル (メタ )アタリレート、 2-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレート、クロ口- 2-ヒドロキシェチル (メタ)ァ タリレート、 4-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレート、 6-ヒドロキシへキシル (メタ)アタリレー トおよび 8-ヒドロキシォクチル (メタ)アタリレートを挙げることができる。これらの COOH 基含有ィ匕合物および OH基含有ィ匕合物は単独であるいは組み合わせて使用すること もできる。また、 1分子内に COOH基および OH基の両者を含有する化合物であって もよい。これらの中でも (メタ)アクリル酸、 2-ヒドロキシェチル (メタ)アタリレートを使用す ることが好ま Uヽ。このような COOH基含有化合物あるいは OH基含有化合物を用い て形成された高分子量アクリルポリマー (A)は、この COOH基含有ィ匕合物あるいは 0 H基含有ィ匕合物力 誘導される成分単位中の COOH基あるいは OH基の少なくとも一 部が、後述する架橋剤と反応して架橋構造を形成する。
本発明で高分子量アクリルポリマー (A)を形成する上記 (メタ)アクリル酸エステルモ ノマー（a-1)に共重合可能なモノマー（a-3)の例としては、酢酸ビュル; (メタ)アタリ口 二トリル；シクロへキシル (メタ)アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレートおよびフエ-ル（ メタ)アタリレート；アミド (アマイド)基含有モノマー（例：（メタ)アクリルアミド）；ァミノ基 含有モノマー（例：ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレートおよびジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート）；マクロモノマー；スチレン、メチノレスチレン、ジメチノレスチレン、トリ メチルスチレン、プロピノレスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチノレス ン、ブロモスチレン、ジブ口モスチレン、ヨウィ匕スチレン、ニトロスチレン、ァセチノレスチ レンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；グリシジルアタリレートおよびグリ シジルメタタリレートならびにマレイミド、メチルマレイミド、ェチルマレイミド、プロピル マレイミド、ブチルマレイミド、へキシルマレイミド、ォクチルマレイミド、ドデシルマレイ ミド、ステアリルマレイミド、フエ-ルマレイミドおよびシクロへキシルマレイミド等のマレ イミド系モノマー等のマレイミド基含有モノマーを挙げることができる。ここでマクロモノ マーとは、他のモノマーと共重合可能な、末端に (メタ)アタリロイル基を有する高分子 量のモノマーであり、通常は高分子量部と末端官能基部を有している。このマクロモ ノマーの高分子量部は、通常はメチル (メタ)アタリレート、スチレン、アクリロニトリル、ィ ソブチル (メタ)アタリレートなどのモノマー成分が重合した構成を有しており、この高分 子量部の末端に、（メタ)アタリロイル基などの官能性基が結合している。このようなマク 口モノマーの例としては、メタクリロイル基末端ポリメチルメタタリレート、メタクリロイル 基末端ポリスチレン、メタクリロイル基末端ポリスチレン'アクリロニトリルメタタリレートお よびメタクリロイル基末端ポリイソブチルアタリレートを挙げることができる。このようなマ クロモノマーの高分子量部の重量平均分子量は、通常は 1000〜50000の範囲内 にある。
[0023] 本発明で上記のようなマクロモノマーを使用する場合には、上記マクロモノマーは 単独であるいは組み合わせて使用することができる。また、マクロモノマーを使用する 場合、マクロモノマーの使用量は、得られる高分子量アクリルポリマー (A)の特性を 勘案して適宜選定することができるが、（a-1)アルキル (メタ)アタリレート 100重量部に 対して、通常は、 1〜5重量部である。本発明において高分子量アクリルポリマー (A) の製造の際にマクロモノマーを使用する場合には、メタクリロイル基末端ポリメタクリレ ートなどを好ましく使用することができる。
[0024] 本発明で使用する高分子量アクリルポリマー (A)は、上記のような (a- 1)成分： 100 重量部に対して、（a-2)成分を 1〜10重量部、好ましくは 2〜5重量部の範囲内の量、 (a-3)成分を 0〜10重量部、好ましくは 1〜5重量部の範囲内の量で共重合させること により製造することができる。
[0025] そして、本発明においては、こうして形成された高分子量アクリルポリマー (A)の (a- 4)重量平均分子量が、 40万以上 80万未満であることが必要であり、さらに 50万〜 7 0万の範囲内にあることが好ましい。この (a-4)高分子量アクリルポリマー (A)の重量平 均分子量が 80万よりも大き 、と、 PDPの表面に配置される電磁波シールドフィルム（E MI=銅メッシュフィルム）に対する接着性が悪くなり、 EMIに貼着して高温で長時間（ 例えば、 90°Cで 500時間）放置すると、貼着したフィルムに膨れが発生する。なお、 本発明にお！ヽて、アクリルポリマーの重量平均分子量 (Mw)および数平均分子量 (M n)は、ゲルパーミュエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)を用いて測定した値である。
[0026] さらに、この高分子量アクリルポリマー (A)は、（a-5)分子量分布 (Mw/Mn)が 5以下 、好ましくは 3〜5の範囲内にある。この分子量分布（Mw/Mn)が 5を超えるということ は、この高分子量アクリルポリマー (A)の分子量が広 、幅を持つことを意味するもの であり、分子量分布 (Mw/Mn)が 5を超える高分子量アクリルポリマー (A)を使用する と、 PDPを形成する前面ガラス、および、 EMIに対する接着剤の耐久性が低下し、たと えば 90°Cの温度で 500時間放置した場合のように高温で長時間放置すると膨れの 発生がみられる。 [0027] さらに、この高分子量アクリルポリマー (A)は、（a-6)ガラス転移温度 (Tg-A)力 4 0〜一 10°Cの範囲内にあることが必要であり、さらにこのガラス転移温度 (Tg-A)がー 40〜一 20°Cの範囲内にあることが好ましい。このガラス転移温度（Tg-A)が、 -40 °Cよりも低!、と、 PDPの前面に配置されるガラス板および EMIフィルムの 、ずれに対し ても良好な接着性が発現せず、長時間高温で保持した場合に膨れの発生要因とな る。
[0028] 上記のような特性を有する高分子量アクリルポリマー (A)は、たとえば、上記のよう なモノマー成分を有機溶媒中で重合させることにより製造することができる。この反応 の際には重合開始剤を使用することができる。ここで使用可能な重合開始剤としては 、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ-ゥム、 2,2'-ァゾビスイソブチ口-トリル (AIBN)、 2,2' -ァゾビス (4-メトキシ- 2,4-ジメチルバレ口-トリル)、 2,2'-ァゾビス- 2,4-ジメチルバレロ 二トリルおよび 1 , 1しァゾビスシクロへキサン- 1-カルボ-トリルなどのァゾ化合物なら びにイソブチリルパーオキサイド、 a , a '-ビス（ネオデカノィルバーオキシ）ジイソプロ ピルベンゼン、タミルパーォキシネオデカノエート、ジ- n-プロピルパーォキシジカー ボネート、ジイソプロピルパーォキシジカーボネート、ジ- sec-ブチノレパーォキシジカ ーボネート、 1, 1, 3,3,-テトラメチルブチルパーォキシネオデカノエート、ビス (4-ブチル シクロへキシル)パーォキシジカーボネート、ベンゾィルパーオキサイド、ジ- tert-ブチ ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよび tert-ブチル -ォキシ- 2-ェチルへ キサノエートなどを挙げることができる。
[0029] 本発明で使用する高分子量アクリルポリマー (A)を製造する場合、使用する反応溶 媒として、沸点が比較的低い溶媒を使用して、ゆっくり反応させることにより、分子量 の大きなアクリルポリマーを製造することができる。例えば酢酸ェチル (Bp=77. 2°C) のような沸点が比較的低い有機溶剤を反応溶剤として使用し、 10時間半減温度が比 較的高いァゾビスイソプチ口-トリルのような重合開始剤を使用して反応させることに より、重量平均分子量 40万以上 80万未満の重量平均分子量を有する高分子量ァク リルポリマー (A)を製造することができる。また、このように穏和な条件で反応させるこ とにより、得られるアクリルポリマーの分子量分布 (Mw/Mn)が 5以下の比較的分子量 の揃ったアクリルポリマーを製造することができる。これに対してたとえばトルエンなど の沸点の高い有機溶媒を用いて、反応温度を高温にしてかつ重合開始剤を分割し て加えるなど、反応条件が過激になるように設定することにより、得られるポリマーの 分子量は小さくなり、さらに分子量分布 (Mw/Mn)も大きな値になる。また、こうして得 られる高分子量アクリルポリマー (A)のガラス転移温度 (Tg-A)は、この高分子量ァク リルポリマー (A)を構成する単量体の構成を変えることにより調整することができる。こ の高分子量アクリルポリマー (A)のガラス転移温度 (Tg-A)は、アクリルポリマーを構 成するモノマーの種類および量に基づいて、ホックス（Fox)の式により求めることがで きる。
[0030] なお、上記のような高分子量アクリルポリマー (A)を製造するに際しては、上述のよ うに有機溶剤および重合開始剤を用いて、窒素ガス雰囲気のような不活性ガス雰囲 気で反応を行う。
[0031] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、ポリマー成分として、上記のよう な高分子量アクリルポリマー (A)と、低分子量アクリルポリマー（B)とを含むものである
[0032] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物を形成する低分子量アクリルポリマ 一 Bは、
b-1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1) 100重量部に対して、
b-2：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1)と共重合可能な他のモノマー： 0〜1 0重量部との共重合体であり、
b-3：重量平均分子量 (Mw)が 1万〜 5万の範囲内にあり、
b-4:分子量分布（Mw/Mn)が 5以下であり、
b-5：該アクリルポリマー Bのガラス転移温度（Tg-B)が 40〜 120°Cの範囲内にある。
[0033] 本発明で低分子量アクリルポリマー（B)の形成に用いられる (メタ)アクリル酸エステ ルモノマー（b- 1)は、通常は、炭素数 1〜12のアルキル基を有する (メタ）アクリル酸 のアルキルエステルである。このような（メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1)の例と しては、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 n-プロピル (メタ）アタリレ ート、 iso-プロピル (メタ)アタリレート、 n-ブチル (メタ)アタリレート、 iso-ブチル (メタ)ァク リレート、 tert-ブチル (メタ)アタリレート、ペンチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ)ァ タリレート、ヘプチル (メタ)アタリレート、ォクチル (メタ)アタリレート、ノ-ル (メタ)アタリレ ート、デシル (メタ)アタリレート、ゥンデ力 (メタ)アタリレート、ジデカ (メタ)アタリレートおよ びシクロへキシル (メタ)アタリレートを挙げることができる。これらの (メタ）アタリレートは 単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、メチルメタクリレ ート、 n-ブチルメタタリレート、 iso-ブチルメタタリレートを使用することが好ましい。この 低分子量アクリルポリマー（B)が、上記 (b-1)成分からなる場合、上記 (b-1)成分の単 独重合体であってもよ!ヽし、異なる種類の上記 (b-1)成分が共重合した共重合体であ つてもよい。たとえば iso-ブチルメタタリレートの単独重合体などを使用することができ る。
[0034] 本発明で使用する低分子量アクリルポリマー（B)を形成する (b-2)成分は、分子内 に上記 (b-1)成分と重合可能な基を有する化合物である。この (b- 2)成分は、通常は、 後述する架橋剤と反応可能な官能基を有して 、な 、が、官能基を有して 、てもよ 、。
[0035] このような (b- 2)成分の例としては、ベンジル (メタ)アタリレートおよびフエ-ル (メタ）ァ タリレート；（メタ)アクリロニトリル、アミド (アマイド)基含有モノマー（例：（メタ)アクリル アミド）、アミノ基含有モノマー（例：ジメチルアミノエチル (メタ)アタリレートおよびジェ チルアミノエチル (メタ）アタリレート）；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ メチルスチレン、プロピノレスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチノレス ン、ブロモスチレン、ジブ口モスチレン、ヨウィ匕スチレン、ニトロスチレン、ァセチノレスチ レンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；グリシジルアタリレートおよびグリ シジノレメタタリレート；マレイミド、メチノレマレイミド、ェチノレマレイミド、プロピノレマレイミ ド、ブチルマレイミド、へキシルマレイミド、ォクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ス テアリルマレイミド、フエ-ルマレイミドおよびシクロへキシルマレイミド等のマレイミド系 モノマー等のマレイミド基含有モノマー；酢酸ビュル；
さらに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、ィタコン酸および j8—カル ボキシェチルアタリレート； 2-ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート（アタリレートの場合 2- HEA)、ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレート、ク ロロ- 2-ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、 4-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレート、 6-ヒド 口キシへキシル (メタ)アタリレートおよび 8-ヒドロキシォクチル (メタ)アタリレートを挙げる ことができる。
[0036] 本発明で使用する低分子量アクリルポリマー（B)は、上記のような (b-1)成分： 100 重量部に対して (b-2)成分を 0〜 10重量部、好ましくは 0〜5重量部の範囲内の量で 共重合させることにより製造することができる。本発明で使用する低分子量アクリルポ リマー（B)は、ゲルパーミュエーシヨンクロマトグラフィ（GPC)を用いて測定した (b- 3) 重量平均分子量 (Mw)が、 1万〜 5万の範囲内、好ましくは 2万〜 4万の範囲内にある 。また、この低分子量アクリルポリマー（B)の (b-4)分子量分布 (Mw/Mn)力 5以下、 好ましくは 2〜4の範囲内にあり、この低分子量アクリルポリマー（B)は、非常に分子 量が揃って 、る。（b-4)分子量分布 (Mw/Mn)が 5を超える低分子量アクリルポリマー（ B)を使用すると、ガラス基板および EMIフィルムに対する接着剤の耐久性が低くなり、 接着剤が加熱されると、フクレなどが発生しやすくなる。
[0037] また、本発明で使用する低分子量アクリルポリマー（B)のガラス転移温度 (Tg-B)は 、 40〜120°C、好ましくは 80〜105°Cの範囲内にある。低分子量アクリルポリマー（B )のガラス転移温度 (Tg-B)が低すぎると、ガラス基板および EMIフィルムに対する接 着剤の耐久性が低くなり、接着剤が加熱されると、フクレなどが発生しやすくなる。
[0038] このような低分子量アクリルポリマー（B)は、反応溶媒として、トルエンのような沸点 の高い有機溶媒を使用して、還流下に、上記のような単量体成分を (共)重合させる こと〖こより製造することができる。特に、上記の単量体成分と重合開始剤 (上述の高分 子量アクリルポリマーの製造に使用したものと同様の重合開始剤）とを予め混合した モノマーと重合開始剤との混合液を、加熱した反応溶媒に滴下することにより、低分 子で分子量分布の狭 、低分子量アクリルポリマー (B)を製造することができる。
[0039] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物には、上記のような高分子量アクリル ポリマー (A)と低分子量アクリルポリマー（B)とさらに架橋剤が配合されて 、る。
[0040] 本発明で使用する架橋剤は、高分子量アクリルポリマー (A)あるいは低分子量ァク リルポリマー（B)の有する COOH基ある 、は OH基などの極性基と結合して架橋構造 を形成するものであり、このような架橋剤としては、通常はエポキシ系架橋剤、イソシ ァネート系架橋剤を使用することができる。
[0041] 本発明で架橋剤として使用されるエポキシ系架橋剤の例としては、エチレングリコ 一ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルおよびテトラ グリシジルキシレンジアミンを挙げることができ、さらに巿販されているエポキシ系架橋 剤であるテトラド X(三菱ガス化学 (株)製)などの市販のエポキシ系架橋剤を使用する こともできる。また、イソシァネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシァネート、ト リメチロールプロパントリレンジイソシァネート、ジフエ-ルメタントリイソシァネート、クロ 口フエ-レンジイソシアナート、へキサメチレンジイソシアナート、キシレンジイソシァネ ート、ジフエ-レンメタンジイソシァネート、水添されたジフエ-ルメタンジイソシァネー トなどのジイソシァネートモノマーおよびこれらのイソシァネートモノマーをトリメチロー ルプロパンなどと付カ卩したイソシァネートイ匕合物あるいはイソシァヌレートイ匕物、ビユレ ート型化合物、さらにポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリ オール、ポリブタジエンポリオールある!/、はポリイソプレンポリオールなどを付加反応 させたウレタンプレポリマー型のイソシァネートを挙げることができ、さらにイソシァネ ート系架橋剤として市販されて ヽるコ口ネート L (日本ポリウレタン (株)製)などの市販 の架橋剤を使用することもできる。
[0042] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物には、上記のような架橋剤を、組成 物のゲル分率が 50〜90重量％の範囲内、好ましくは 60〜80重量％の範囲内にな るような量配合する。ゲル分率が上記範囲を超えると、ガラス基板および PDPの前面 に配置される部材、特に EMIフィルムに対する粘着性が低下し、フクレあるいはハガ レの原因になりやすい。このような架橋剤の具体的な配合量は、用いる架橋剤によつ て異なるが、たとえばエポキシ系架橋剤を使用する場合には、高分子量アクリルポリ マー (A)と低分子量アクリルポリマー（B)との合計量 100重量部に対して、通常は 0. 01〜0. 25重量部、好ましくは 0. 02〜0. 2重量部の範囲内の量で使用され、また、 ポリイソシァネート系架橋剤を使用する場合には、同様に、 0. 1〜3重量部、好ましく は 0. 5〜2重量部の範囲内の量で使用される。
[0043] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、通常は、剥離性フィルムなどの 表面に塗布してシート状にして使用される。この組成物の塗布には、ドクターブレード 法、スピンコート法などの通常採用されている塗布方法を利用することができる。この ようにして塗布する場合の塗布厚は、通常は 15〜50 m、好ましくは 20〜35 mの 範囲内にある。このように塗布された PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、塗布後 に 20〜30°C程度の温度で、通常は 1〜20日、好ましくは 3〜15日程度養生して配 合した架橋剤による架橋構造の形成状態を安定させて使用する。
[0044] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物を用いて貼着した場合、剥離速度 5 OmmZ分の速度で測定した剥離強度は、 5〜15N/25mm、好ましくは 10〜15N/25 mmの範囲内にある。なお、上記剥離強度の測定温度は、室温（23°C)である。
[0045] 本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物は、上記のような剥離強度を有する ので、 PDPの前面に配置されるフィルター、たとえば仮に本発明の組成物カゝら成る粘 着シートを貼り損じたとしても、糊残りがなく剥がすことができる。さらに、本発明の粘 着剤組成物は、冷熱サイクルに対して非常に高い耐性を有しているので、 PDPの使 用時および非使用時における PDP表面の温度変化が繰り返されたとしても、ハクリ、 フクレなどが極めて生じにくい。
[0046] 本発明の粘着剤組成物は、上記のような PDP前面フィルター用の粘着剤な光学フィ ルムに使用することができ、ここで、光学フィルムとしては、 EMIフィルム、 ARフィルム、 および、 NIRフィルムなどを挙げることができる。
〔実施例〕
次に本発明の PDP前面フィルター用粘着剤組成物につ ヽて実施例を示してさらに 詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔製造例 1〕
<高分子量アクリルポリマー A-1の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、プチルァク リレート（BA) : 76. 5重量部、メチルアタリレート（MA) : 20重量部、アクリル酸 (AA) : 3 . 5重量部、および、溶媒として酢酸ェチル： 150重量部を仕込み、反応開始剤として ァゾビスイソブチ口-トリル: 0. 1重量部を加えて、窒素ガス気流中 70°Cで 4時間重合 反応を行った。
[0047] 反応終了後、この反応溶液を多量の酢酸ェチルで希釈して高分子量アクリルポリ マー A-lの酢酸ェチル溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0048] 得られた高分子量アクリルポリマー (A-1)について、ゲルパーミュエーシヨンクロマト グラフィ (GPC)により測定した重量平均分子量 (Mw)は 70万であり、分子量分布 (Mw /Mn)は 4. 5であり、ガラス転移温度（Tg-Al)は、 40°Cであった。
〔製造例 2〕
<高分子量アクリルポリマー A-2の合成 >
製造例 1において、モノマーの仕込み量を、ブチルアタリレート（BA) : 56. 5重量部 、メチルアタリレート (MA) :40重量部、アクリル酸 (AA) : 3. 5重量部に変え、さらに反 応溶媒である酢酸ェチルの使用量を 165重量部に変えた以外は同様にして、高分 子量アクリルポリマー A-2の酢酸ェチル溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0049] 得られた高分子量アクリルポリマー A-2について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 70万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 3であり、ガラス転移温度（ Tg-A2)は、—28°Cであった。
〔製造例 3〕
<高分子量アクリルポリマー A-3の合成 >
製造例 1において、モノマーの種類および仕込み量を、ブチルアタリレート（BA) : 6
1. 5重量部、メチルアタリレート（MA) : 30重量部、マクロモノマー（AA-6) : 5重量部、 アクリル酸 (AA) : 3. 5重量部に変え、さらに反応溶媒である酢酸ェチルの使用量を 1
60重量部に変えた以外は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-3の酢酸ェチル 溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0050] 得られた高分子量アクリルポリマー A-3について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 73万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 9であり、ガラス転移温度（
Tg-A3)は、—29°Cであった。
[0051] なお、この製造例で使用したマクロモノマー AA-6は、他のモノマーと重合可能な、 末端にメタクリロイル基を有する高分子状のモノマーであり、メタクリロイル基末端ポリ メチルメタタリレート (東亜合成 (株)製)である。
〔製造例 4〕
<高分子量アクリルポリマー A-4の合成 > 製造例 1において、モノマーの種類および仕込み量を、ブチルアタリレート（BA) : 7 8重量部、メチルアタリレート（MA) : 20重量部、 2-ヒドロキシェチルアタリレート（2HEA ) : 2重量部に変更した以外は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-4の酢酸ェチ ル溶液（固形分: 20重量％)を得た。
[0052] 得られた高分子量アクリルポリマー A-4について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 70万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 4であり、ガラス転移温度（ Tg-A4)は、—40°Cであった。
〔製造例 5〕
<高分子量アクリルポリマー A-5の合成 >
製造例 1において、モノマーの仕込み量を、ブチルアタリレート（BA) : 86. 5重量部 、メチルアタリレート (MA) : 10重量部、アクリル酸 (AA) : 3. 5重量部に変更した以外 は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-5の酢酸ェチル溶液（固形分： 20重量％ )を得た。
[0053] 得られた高分子量アクリルポリマー A-5について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 70万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 7であり、ガラス転移温度（ Tg-A5)は、—45°Cであった。
〔製造例 6〕
<高分子量アクリルポリマー A-6の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、プチルァク リレート（BA) : 76. 5重量部、メチルアタリレート（MA) : 20重量部、アクリル酸 (AA) : 3 . 5重量部、および、溶媒として酢酸ェチル： 150重量部を仕込み、反応開始剤として ァゾビスイソブチ口-トリル： 0. 1重量部を加えて、窒素ガス気流中 70°Cで 2時間重 合反応を行った。
[0054] そののち、この反応溶液に、反応開始剤であるァゾビスイソブチ口-トリル: 0. 2重 量部を加えて、 78°Cでさらに 4時間反応を行った。
[0055] 反応終了後、この反応溶液を多量の酢酸ェチルで希釈して高分子量アクリルポリ マー A-6の酢酸ェチル溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0056] 得られた高分子量アクリルポリマー A-6について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 70万、分子量分布 (Mw/Mn)は 12. 8であり、ガラス転移温度 (Tg-A6)は、—40°Cであった。
〔製造例 7〕
<高分子量アクリルポリマー A-7の合成 >
製造例 1にお 、て、反応溶媒である酢酸ェチルの最初の使用量を 150重量部から 130重量部に変更した以外は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-7の酢酸ェチ ル溶液（固形分: 20重量％)を得た。
[0057] 得られた高分子量アクリルポリマー A-7について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 90万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 0であり、ガラス転移温度（ Tg- A7)は、—40°Cであった。
〔製造例 8〕
<高分子量アクリルポリマー A-8の合成 >
製造例 1にお 、て、反応溶媒である酢酸ェチルの最初の使用量を 150重量部から 170重量部に変更した以外は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-8の酢酸ェチ ル溶液（固形分: 20重量％)を得た。
[0058] 得られた高分子量アクリルポリマー A-8について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 45万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 2であり、ガラス転移温度（ Tg-A8)は、—40°Cであった。
〔製造例 9〕
<高分子量アクリルポリマー A-9の合成 >
製造例 1において、モノマーの種類および仕込み量を、ブチルアタリレート（BA) : 6 3. 5重量部、メチルアタリレート（MA) : 30重量部、マクロモノマー（AA-6) : 3重量部、 アクリル酸 (AA) : 3. 5重量部に変え、さらに反応溶媒である酢酸ェチルの使用量を 1 60重量部に変えた以外は同様にして、高分子量アクリルポリマー A-9の酢酸ェチル 溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0059] 得られた高分子量アクリルポリマー A-9について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 68万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 9であり、ガラス転移温度（ Tg- A9)は、— 31°Cであった。 〔製造例 10〕
<高分子量アクリルポリマー A-10の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、プチルァク リレート（BA) : 76. 5重量部、メチルアタリレート（MA) : 20重量部、アクリル酸 (AA) : 3 . 5重量部、および、溶媒として酢酸ェチル： 180重量部を仕込み、反応開始剤として ァゾビスイソブチ口-トリル： 0. 15重量部を加えて、窒素ガス気流中 70°Cで 3. 5時間 重合反応を行った。
[0060] 反応終了後、この反応溶液を多量の酢酸ェチルで希釈して高分子量アクリルポリ マー A-10の酢酸ェチル溶液（固形分： 20重量％)を得た。
[0061] 得られた高分子量アクリルポリマー A-10について、製造例 1と同様にして測定した 重量平均分子量 (Mw)は 32万、分子量分布（Mw/Mn)は 4. 5であり、ガラス転移温 度（Tg- A10)は、—40°Cであった。
〔製造例 11〕
<低分子量アクリルポリマー B-1の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、トルエン: 7 5重量部を入れ、窒素気流中で 90°Cに加熱した。
[0062] 攪拌下に、このトルエン溶媒中に、メチルメタタリレート（MMA)： 95重量部、ジメチ ルアミノエチルメタタリレート（DM) : 5重量部、反応開始剤であるァゾビスイソブチ口- トリル： 1重量部を滴下ロートで 2時間かけて滴下し、さらにァゾビスイソブチ口-トリル： 1重量部を追加して加えてリフラックスさせて 5時間反応させた。
[0063] 反応終了後、多量のトルエンで希釈して、低分子量アクリルポリマー B-1のトルエン 溶液を得た。
[0064] 得られた低分子量アクリルポリマー B-1について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 2万、分子量分布 (Mw/Mn)は 2. 5であり、ガラス転移温度 (T g-Bl)は、 99°Cであった。
〔製造例 12〕
<低分子量アクリルポリマー B-2の合成 >
製造例 11において、使用したモノマーをイソブチルメタクリレー KiBMA) : 100重量 部に変えた以外は、製造例 11と同様にして、低分子量アクリルポリマー B-2のトルェ ン溶液（固形分: 20重量％)を得た。
[0065] 得られた低分子量アクリルポリマー B-2について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 2万、分子量分布 (Mw/Mn)は 2. 8であり、ガラス転移温度 (T g-B2)は、 48°Cであった。
〔製造例 13〕
<低分子量アクリルポリマー B-3の合成 >
製造例 11にお 、て、使用したモノマーをノルマルブチルメタタリレート (nBMA)： 50 重量部、イソブチルメタタリレート GBMA) : 50重量部に変えた以外は、製造例 11と同 様にして、低分子量アクリルポリマー B-3のトルエン溶液（固形分： 20重量％)を得た
[0066] 得られた低分子量アクリルポリマー B-3について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 2万、分子量分布 (Mw/Mn)は 3. 0であり、ガラス転移温度 (T g-B3)は、 33°Cであった。
〔製造例 14〕
<低分子量アクリルポリマー B-4の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、トルエン: 7 5重量部およびイソプロピルアルコール： 25重量部を入れ、窒素気流中で 90°Cに加 熱した。
[0067] 攪拌下に、この混合溶媒中に、メチルメタタリレート (MMA) : 95重量部、ジメチルァ ミノェチルメタタリレート (DM) : 5重量部、反応開始剤であるァゾビスイソプチ口-トリ ル： 1重量部を滴下ロートで 2時間かけて滴下し、さらにァゾビスイソブチ口-トリル： 1 重量部を追カ卩してカ卩えて、さらにァゾビスイソブチ口-トリル： 1重量部を再追カ卩してカロ えてリフラックスさせて 6時間反応させた。
[0068] 反応終了後、多量のトルエンで希釈して、低分子量アクリルポリマー B-4のトルエン
.イソプロピルアルコール溶液を得た。
[0069] 得られた低分子量アクリルポリマー B-4について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 2万、分子量分布 (Mw/Mn)は 6. 0であり、ガラス転移温度 (T g-B4)は、 99°Cであった。
〔製造例 15〕
<低分子量アクリルポリマー B-5の合成 >
製造例 11において、モノマーの仕込み量を、メチルメタタリレート (MMA) : 97重量部 、ジメチルアミノエチルメタタリレート (DM) : 3重量部に変えた以外は、製造例 11と同 様にして、低分子量アクリルポリマー B-5のトルエン溶液（固形分： 20重量％)を得た
[0070] 得られた低分子量アクリルポリマー B-5について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 2万、分子量分布 (Mw/Mn)は 3. 0であり、ガラス転移温度 (T g- B5)は、 101°Cであった。
〔製造例 16〕
<低分子量アクリルポリマー B-6の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、トルエン: 7 5重量部を入れ、窒素気流中で 80°Cに加熱した。
[0071] 攪拌下に、このトルエン溶媒中に、メチルメタタリレート (MMA)： 95重量部、ジメチ ルアミノエチルメタタリレート（DM) : 5重量部、反応開始剤であるァゾビスイソブチ口- トリル: 0. 5重量部を滴下ロートで 2時間かけて滴下し、さらにァゾビスイソブチ口-トリ ル： 1重量部を追加してカ卩えてリフラックスさせて 5時間反応させた。
[0072] 反応終了後、多量のトルエンで希釈して、低分子量アクリルポリマー B-6のトルエン 溶液を得た。
[0073] 得られた低分子量アクリルポリマー B-6について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 6万、分子量分布 (Mw/Mn)は 4. 0であり、ガラス転移温度 (T g-B6)は、 99°Cであった。
〔製造例 17〕
<低分子量アクリルポリマー B-7の合成 >
攪拌翼、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、トルエン： 1 00重量部を入れ、窒素気流中で 100°Cに加熱した。
[0074] 攪拌下に、このトルエン溶媒中に、メチルメタタリレート（MMA)： 95重量部、ジメチ ルアミノエチルメタタリレート（DM) : 5重量部、反応開始剤であるァゾビスイソブチ口- トリル： 3重量部を滴下ロートで 2時間かけて滴下し、さらにァゾビスイソブチ口-トリル ： 1重量部を追加して加えてリフラックスさせて 5時間反応させた。
[0075] 反応終了後、多量のトルエンで希釈して、低分子量アクリルポリマー B-7のトルエン 溶液を得た。
[0076] 得られた低分子量アクリルポリマー B-7について、製造例 1と同様にして測定した重 量平均分子量 (Mw)は 5000、分子量分布（Mw/Mn)は 2. 5であり、ガラス転移温度（ Tg-B7)は、 99°Cであった。
[0077] 上記のようにして得られたアクリルポリマーの組成および特性を表 1に示す。
[0078] [表 1]
Figure imgf000022_0001
記表 1において、 AA-6は、東亜合成（株）製のマクロ AA-6であり、メタク リロイル基末端ポリメチルメタタリレートである。
実施例 1
[0080] 上記製造例 1で製造した高分子量アクリルポリマー A-1： 100重量部に、製造例 11 で製造した低分子量アクリルポリマー B-1： 10重量部をカ卩えて、さらに架橋剤としてェ ポキシ榭脂であるテトラド X (三菱ガス化学 (株)製）：0. 05重量部を加えてシリコーンコ ートされた 38 μ mの PETフィルムに乾燥後の厚さが 25 μ mになるように塗布し、乾燥 後 188 μ mの PETフィルムにあて力^、、さらに 23°Cで 7日間熟成させて粘着フィルム を製造した。
[0081] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、以下に記載するようにして耐久性、冷熱サイクル 試験、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
試験条件
耐久性： 150 X 250mmの試験片を、ガラス板または EMI (銅メッシュフィルム)に貼り 付け、オートクレーブ処理（55°C、 5気圧、 30分間）を行った後、 90°Cで 500時間放 置して、外観の変化を目視で確認した。
[0082] 〇：フクレの発生が全くない。
[0083] △ : 1cm以下のフクレの発生が見られる。
[0084] X： 1cm以上のフクレの発生が多数見られる。
[0085] 冷熱サイクル試験： 150 X 250mmの試験片をガラス又は EMI (銅メッシュフィルター） に貼り付け、オートクレープ処理 (55°C、 5気圧、 30分間）を行った後、冷熱衝撃試験 機を用いて—40°C X 30分間、 80°C X 30分間の冷熱サイクルを 1サイクルとして 100 サイクル繰り返して、外観の変化を目視で確認した。
[0086] 〇：フクレの発生が全くない。
[0087] △ : 1cm以下のフクレの発生が見られる。
[0088] X： 1cm以上のフクレの発生が多数見られる。
[0089] リワーク試験： 100 X 100mmの試験片をガラス板に貼り付け、オートクレーブ処理（
55°C、 5気圧、 30分間）を行い、 1時間放置後、この試験片を手で剥がして、ガラス 板上への糊残りを確認した。
[0090] 粘着力： 25 X 150mmの試験片をガラス板に貼り付け、オートクレーブ処理（55°C、 5気圧、 30分)を行い、 1時間放置した後、引っ張り試験機を用いて、剥離速度 50m mZminの剥離速度、剥離角度 180度、測定温度 23°C、測定湿度 65%の条件で試 験件を剥がしたときに、剥がすのに要する力を測定した。
[0091] ゲル分率:試験片の粘着剤をはぎ取り秤量した ((1)初期の重量)、この粘着剤を約 50gの酢酸ェチルに浸漬し、 24時間放置した後、前もって秤量した 200メッシュ金網 ((2)金網の重量)で濾過し、金網に残った残部を 80°C X 3時間乾燥し、秤量 ((3)金網 +ゲル分の重量)して、これらの値力 次式によりゲル分率を算定した。
ゲル分率（％) = ((3)金網 +ゲル分の重量 (2)金網の重量) Z(l)初期の重量 X 100 結果を表 2に記載する。
実施例 2
[0092] 実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1)： 100重量部の代わりに、製造 例 2で得られた高分子量アクリルポリマー (Α-2)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0093] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
実施例 3
[0094] 実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 12で得られた低分子量アクリルポリマー（Β-2)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0095] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
実施例 4
[0096] 実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1)： 100重量部の代わりに、製造 例 3で得られた高分子量アクリルポリマー (Α-3)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0097] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。 実施例 5
[0098] 実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1)： 100重量部の代わりに、製造 例 4で得られた高分子量アクリルポリマー (A-4)： 100重量部使用し、低分子量アタリ ルポリマー（B-1) : 10重量部の代わり、製造例 12で得られた低分子量アクリルポリマ 一（B-2) : 10重量部を使用し、さらに硬化剤であるテトラド X : 0. 05重量部の代わりに コロネート L (日本ポリウレタン (株)製)： 1. 0重量部を使用した以外は同様にして粘着 フィルムを製造した。
[0099] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
実施例 6
[0100] 実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1)： 100重量部の代わりに、製造 例 8で得られた高分子量アクリルポリマー (A-8)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0101] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
実施例 7
[0102] 実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1)： 100重量部の代わりに、製造 例 9で得られた高分子量アクリルポリマー (A-9)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0103] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
実施例 8
[0104] 実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 15で得られた低分子量アクリルポリマー（B-5)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0105] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。 〔比較例 1〕
実施例 1にお 、て、低分子量アクリルポリマー（B-1)を使用しな力つた以外は同様 にして粘着フィルムを製造した。
[0106] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 2〕
実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1) : 100重量部の代わりに、製造 例 5で得られた高分子量アクリルポリマー (A-5)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0107] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 3〕
実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1) : 100重量部の代わりに、製造 例 6で得られた高分子量アクリルポリマー (A-6)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0108] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 4〕
実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1) : 100重量部の代わりに、製造 例 7で得られた高分子量アクリルポリマー (A-7)： 100重量部使用した以外は同様に して粘着フィルムを製造した。
[0109] 得られた粘着フィルムにつ ヽて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 5〕
実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 13で得られた低分子量アクリルポリマー（B-3)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0110] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 6〕
実施例 1において、硬化剤として使用したテトラド Xの使用量を 0. 05重量部から 0. 2重量部に変えた以外は同様にして粘着フィルムを製造した。
[0111] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 7〕
実施例 1において、硬化剤として使用したテトラド Xの使用量を 0. 05重量部から 0. 02重量部に変えた以外は同様にして粘着フィルムを製造した。
[0112] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 8〕
実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 14で得られた低分子量アクリルポリマー（B-4)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0113] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 9〕
実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 11で得られた低分子量アクリルポリマー（B-1)： 30重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0114] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 10〕
実施例 1において、高分子量アクリルポリマー (A-1) : 100重量部の代わりに、製造 例 10で得られた高分子量アクリルポリマー (A-10)： 100重量部使用した以外は同様 にして粘着フィルムを製造した。
[0115] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 11〕
実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 16で得られた低分子量アクリルポリマー（B-6)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0116] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
〔比較例 12〕
実施例 1において、低分子量アクリルポリマー（B-1)： 10重量部の代わりに、製造例 17で得られた低分子量アクリルポリマー（B- 7)： 10重量部使用した以外は同様にし て粘着フィルムを製造した。
[0117] 得られた粘着フィルムについて、実施例 1と同様にして、耐久性、冷熱サイクル試験 、リワーク試験、粘着力、ゲル分率を測定した。結果を表 2に示す。
[0118] [表 2]
Figure imgf000029_0001
産業上の利用可能性
本発明の PDP前面フィルター用接着剤組成物は、特定の高分子量アクリルポリマ 一 (A)と低分子量アクリルポリマー（B)とを A： B=100 : 5〜20の重量比で含有し、架 橋剤によりゲル分率が 50〜90%になるように架橋構造が形成され、かつ 90度剥離 強度が、 5〜15N/25mmの範囲内にあるので、 PDPの前面に配置されル EMIフィルタ 一などを長期間安定に貼着することができる。特に本発明の PDP前面フィルター用接 着剤組成物を形成する高分子量アクリルポリマー (A)および低分子量アクリルポリマ 一（B)が、ともに分子量分布（Mw/Mn)が 5以下であり、このように分子量分布（Mw/M n)の狭いアクリルポリマーを用いることにより、ガラスに対する接着性、銅メッシュが形 成された EMIフィルターにいずれに対しても良好な接着性を有する。また、この粘着 剤組成物は、銅メッシュが形成された EMIフィルターをガラスに貼着して剥がした場合 、糊残りがなくはがすことができる。

Claims

請求の範囲
[1] 下記 a-l〜a-6の構成を有する高分子量アクリルポリマー Aおよび b-l〜b-5の構成 を有する低分子量アクリルポリマー Bを、 A: B=100 : 5〜20の重量比で含有し、ゲル 分率が 50〜90%になるように架橋剤によって架橋されてなり、 90度剥離強度 (剥離 速度 = 50mm/min)力 5〜15N/25mmの範囲内にあることを特徴とする PDP前面フ ィルター用粘着剤組成物；
<高分子量アクリルポリマー A >
a- 1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1) 100重量部に対して、
a-2： COOH基または OH基含有モノマー： 1〜10重量部と、
a-3：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（a-1)に共重合可能なモノマー： 0〜10重 量部との共重合体であり、
a-4：重量平均分子量 (Mw)が 40万以上 80万未満であり、
a-5：分子量分布 (Mw/Mn)が 5以下であり、
a-6：該アクリルポリマー Aのガラス転移温度（Tg-A)力 ー40〜一 10°Cの範囲内に ある；
<低分子量アクリルポリマー B >
b-1： (メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1) 100重量部に対して、
b-2：該 (メタ）アクリル酸エステルモノマー（b-1)と共重合可能な他のモノマー： 0〜1 0重量部との（共)重合体であり、
b-3：重量平均分子量 (Mw)が 1万〜 5万の範囲内にあり、
b-4:分子量分布（Mw/Mn)が 5以下であり、
b-5：該アクリルポリマー Bのガラス転移温度（Tg-B)が 40〜 120°Cの範囲内にある。
[2] 上記架橋剤が、エポキシ系架橋剤および Zまたはイソシァネート系架橋剤であるこ とを特徴とする請求項第 1項記載の PDP前面フィルター用粘着剤組成物。
[3] 上記請求項第 1項または第 2項記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光 学フィルム。 上記光学フィルムが、 EMIフィルム、 ARフィルム、および、 NIRフィルムよりなる群から 選ばれる一種類のフィルムであることを特徴とする請求項第 3項に記載の光学フィル ム„
PCT/JP2007/062039 2006-07-20 2007-06-14 Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation WO2008010367A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/374,377 US8445597B2 (en) 2006-07-20 2007-06-14 Pressure-sensitive adhesive composition for PDP front filter and use thereof
KR1020097002759A KR101294622B1 (ko) 2006-07-20 2007-06-14 Ｐｄｐ 전면 필터용 점착제 조성물 및 용도
CN2007800271923A CN101490195B (zh) 2006-07-20 2007-06-14 Pdp前滤膜用胶粘剂组合物及用途
JP2008525810A JP5283221B2 (ja) 2006-07-20 2007-06-14 Ｐｄｐ前面フィルター用粘着剤組成物および用途
EP07745296A EP2048214B1 (en) 2006-07-20 2007-06-14 Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006-198632 2006-07-20
JP2006198632 2006-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008010367A1 true WO2008010367A1 (fr) 2008-01-24

Family

ID=38956702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/062039 WO2008010367A1 (fr) 2006-07-20 2007-06-14 Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8445597B2 (ja)
EP (1) EP2048214B1 (ja)
JP (1) JP5283221B2 (ja)
KR (1) KR101294622B1 (ja)
CN (1) CN101490195B (ja)
TW (1) TWI395798B (ja)
WO (1) WO2008010367A1 (ja)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100109373A (ko) * 2009-03-30 2010-10-08 디아이씨 가부시끼가이샤 점착제, 그것을 사용하여 얻어지는 점착 시트 및 점착 시트의 제조 방법
US20110070437A1 (en) * 2009-09-18 2011-03-24 Nitto Denko Corporation Insulating tape
JP2011157458A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013067726A (ja) * 2011-09-22 2013-04-18 Negami Kogyo Kk 電子材料用接着剤組成物
JP2013129753A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに太陽電池モジュール
JP2013199544A (ja) * 2012-03-23 2013-10-03 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2013150770A1 (ja) * 2012-04-06 2013-10-10 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
WO2014091927A1 (ja) * 2012-12-14 2014-06-19 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体
CN104093806A (zh) * 2011-11-18 2014-10-08 3M创新有限公司 压敏粘合剂组合物
WO2016010140A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤
JPWO2014168182A1 (ja) * 2013-04-11 2017-02-16 日本カーバイド工業株式会社 積層シート
KR20180114505A (ko) * 2017-04-10 2018-10-18 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 점착제 조성물 및 점착 시트
KR20190039861A (ko) * 2017-10-06 2019-04-16 닛토덴코 가부시키가이샤 아크릴계 점착제 조성물 및 점착 시트
JP2019070102A (ja) * 2017-10-06 2019-05-09 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着シート
JP2019073641A (ja) * 2017-10-17 2019-05-16 日本カーバイド工業株式会社 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品
JP2019073640A (ja) * 2017-10-17 2019-05-16 日本カーバイド工業株式会社 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品
CN111196912A (zh) * 2018-11-16 2020-05-26 日本电石工业株式会社 光学部件保护膜用粘合剂组合物和光学部件保护膜
WO2020202762A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 綜研化学株式会社 路面用または床面用の粘着剤組成物およびマーキングシート

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5577074B2 (ja) * 2009-11-09 2014-08-20 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP6159050B2 (ja) * 2010-07-26 2017-07-05 東京応化工業株式会社 接着剤組成物及び接着フィルム
TW201204771A (en) * 2010-07-30 2012-02-01 Benq Materials Corp Adhesive and manufacture method thereof
JP6097473B2 (ja) * 2010-12-13 2017-03-15 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
KR101340547B1 (ko) * 2010-12-30 2013-12-11 제일모직주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널 필터
WO2012128294A1 (ja) * 2011-03-24 2012-09-27 リンテック株式会社 粘着剤、及び粘着シート
JP5636339B2 (ja) * 2011-06-28 2014-12-03 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
CN103163030B (zh) * 2011-12-14 2016-01-20 德尔福电子(苏州)有限公司 一种冷却系统粘接剂的性能测试方法
KR20130073003A (ko) * 2011-12-22 2013-07-02 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
JP6133117B2 (ja) * 2013-04-23 2017-05-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、表面保護シート、及び光学フィルム
JP6270001B2 (ja) 2013-06-19 2018-01-31 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
WO2015183782A1 (en) * 2014-05-29 2015-12-03 3M Innovative Properties Company Acrylic adhesive composition with controlled molecular weight
WO2016121794A1 (ja) * 2015-01-27 2016-08-04 ハリマ化成株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
JP2017132871A (ja) * 2016-01-27 2017-08-03 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着部材、光学部材、および電子部材
CN105694773B (zh) * 2016-03-21 2017-11-10 安徽劲诺材料科技有限公司 一种光学压敏胶及制备方法
TWI735687B (zh) * 2016-11-04 2021-08-11 日商三菱化學股份有限公司 偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著劑及附設黏著劑層之偏光板
US10898838B2 (en) 2016-12-15 2021-01-26 Hollingsworth & Vose Company Filter media including adhesives
US10543441B2 (en) 2016-12-15 2020-01-28 Hollingsworth & Vose Company Filter media including adhesives and/or oleophobic properties
US11920067B2 (en) 2016-12-19 2024-03-05 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and articles
CN111117532A (zh) * 2020-01-06 2020-05-08 镝普材料(深圳)有限公司 3d热弯硬化膜夹层的光学级丙烯酸脂粘合胶水
CN114214008B (zh) * 2021-12-29 2023-11-10 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种应用于薄型胶带的胶黏剂

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570752A (ja) 1991-07-17 1993-03-23 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ、ラベルもしくはシート
JPH10310754A (ja) 1997-05-13 1998-11-24 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤組成物
JP2001049200A (ja) * 1999-08-11 2001-02-20 Soken Chem & Eng Co Ltd アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法および粘着テープ
JP2002107507A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用粘着剤付フィルム
JP2002327160A (ja) * 2001-05-07 2002-11-15 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤組成物及び該組成物を用いたディスプレイ用粘着シート
JP2002372619A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用着色粘着剤付フィルム
JP2003027019A (ja) * 2001-07-23 2003-01-29 Hitachi Chem Co Ltd 光学シート保護用粘着フィルム
JP2003105298A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Nitto Denko Corp 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品
JP2004256599A (ja) 2003-02-25 2004-09-16 Daio Paper Corp 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着性光学シート部材

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5512612A (en) * 1994-04-04 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive employing a water-dispersible polymer and articles made there from
US5648166A (en) * 1995-02-21 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives and tape articles
ID21906A (id) * 1997-05-13 1999-08-12 Soken Kagaku Kk Komposisi adesif
JP4682299B2 (ja) * 2003-11-17 2011-05-11 綜研化学株式会社 保護シート用感圧接着剤
JP5269282B2 (ja) * 2004-08-11 2013-08-21 住友化学株式会社 粘着剤

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570752A (ja) 1991-07-17 1993-03-23 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ、ラベルもしくはシート
JPH10310754A (ja) 1997-05-13 1998-11-24 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤組成物
JP2001049200A (ja) * 1999-08-11 2001-02-20 Soken Chem & Eng Co Ltd アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法および粘着テープ
JP2002107507A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用粘着剤付フィルム
JP2002327160A (ja) * 2001-05-07 2002-11-15 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤組成物及び該組成物を用いたディスプレイ用粘着シート
JP2002372619A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用着色粘着剤付フィルム
JP2003027019A (ja) * 2001-07-23 2003-01-29 Hitachi Chem Co Ltd 光学シート保護用粘着フィルム
JP2003105298A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Nitto Denko Corp 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品
JP2004256599A (ja) 2003-02-25 2004-09-16 Daio Paper Corp 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着性光学シート部材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2048214A4

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100109373A (ko) * 2009-03-30 2010-10-08 디아이씨 가부시끼가이샤 점착제, 그것을 사용하여 얻어지는 점착 시트 및 점착 시트의 제조 방법
KR101646041B1 (ko) * 2009-03-30 2016-08-05 디아이씨 가부시끼가이샤 점착제, 그것을 사용하여 얻어지는 점착 시트 및 점착 시트의 제조 방법
US20110070437A1 (en) * 2009-09-18 2011-03-24 Nitto Denko Corporation Insulating tape
JP2011157458A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013067726A (ja) * 2011-09-22 2013-04-18 Negami Kogyo Kk 電子材料用接着剤組成物
CN104093806A (zh) * 2011-11-18 2014-10-08 3M创新有限公司 压敏粘合剂组合物
CN104093806B (zh) * 2011-11-18 2017-04-05 3M创新有限公司 压敏粘合剂组合物
JP2013129753A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに太陽電池モジュール
JP2013199544A (ja) * 2012-03-23 2013-10-03 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013216769A (ja) * 2012-04-06 2013-10-24 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
WO2013150770A1 (ja) * 2012-04-06 2013-10-10 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
WO2014091927A1 (ja) * 2012-12-14 2014-06-19 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体
JP5887404B2 (ja) * 2012-12-14 2016-03-16 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体
JPWO2014168182A1 (ja) * 2013-04-11 2017-02-16 日本カーバイド工業株式会社 積層シート
WO2016010140A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤
JPWO2016010140A1 (ja) * 2014-07-18 2017-04-27 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤
KR20180114505A (ko) * 2017-04-10 2018-10-18 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 점착제 조성물 및 점착 시트
KR102306382B1 (ko) * 2017-04-10 2021-09-29 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 점착제 조성물 및 점착 시트
JP2018177919A (ja) * 2017-04-10 2018-11-15 綜研化学株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
JP7007100B2 (ja) 2017-04-10 2022-02-10 綜研化学株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
KR20190039861A (ko) * 2017-10-06 2019-04-16 닛토덴코 가부시키가이샤 아크릴계 점착제 조성물 및 점착 시트
JP2019070102A (ja) * 2017-10-06 2019-05-09 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着シート
KR102554742B1 (ko) * 2017-10-06 2023-07-13 닛토덴코 가부시키가이샤 아크릴계 점착제 조성물 및 점착 시트
JP7175622B2 (ja) 2017-10-06 2022-11-21 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着シート
JP2019073641A (ja) * 2017-10-17 2019-05-16 日本カーバイド工業株式会社 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品
JP2019073640A (ja) * 2017-10-17 2019-05-16 日本カーバイド工業株式会社 加飾フィルム用粘着剤組成物、加飾フィルム、及び加飾成形品
JP2020083939A (ja) * 2018-11-16 2020-06-04 日本カーバイド工業株式会社 光学部材保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材保護フィルム
JP7081817B2 (ja) 2018-11-16 2022-06-07 日本カーバイド工業株式会社 光学部材保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材保護フィルム
CN111196912B (zh) * 2018-11-16 2022-10-25 日本电石工业株式会社 光学部件保护膜用粘合剂组合物和光学部件保护膜
CN111196912A (zh) * 2018-11-16 2020-05-26 日本电石工业株式会社 光学部件保护膜用粘合剂组合物和光学部件保护膜
WO2020202762A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 綜研化学株式会社 路面用または床面用の粘着剤組成物およびマーキングシート
JP7440494B2 (ja) 2019-03-29 2024-02-28 綜研化学株式会社 路面用または床面用の粘着剤組成物およびマーキングシート

Also Published As

Publication number Publication date
CN101490195A (zh) 2009-07-22
EP2048214A4 (en) 2010-11-24
JPWO2008010367A1 (ja) 2009-12-17
JP5283221B2 (ja) 2013-09-04
CN101490195B (zh) 2011-11-09
TW200813179A (en) 2008-03-16
KR20090031940A (ko) 2009-03-30
EP2048214B1 (en) 2012-01-11
EP2048214A1 (en) 2009-04-15
TWI395798B (zh) 2013-05-11
KR101294622B1 (ko) 2013-08-09
US20090326155A1 (en) 2009-12-31
US8445597B2 (en) 2013-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2008010367A1 (fr) Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation
JP5048994B2 (ja) 粘着剤組成物および光学機能性フィルム
KR20140019759A (ko) 양면 점착 시트 및 휴대 전자 기기
JPWO2008029766A1 (ja) 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
CN113817110B (zh) 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶、保护膜及显示器件
CN112400001B (zh) 粘合片
JP2009108113A (ja) 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
CN115960302B (zh) 丙烯酸酯共聚物、压敏胶组合物、压敏胶黏剂和压敏胶制品
JP4521522B2 (ja) 光学部材およびその製造方法
JP6375467B2 (ja) 粘着剤、粘着フィルム、粘着テープ、およびフィルム基板
CN117467374A (zh) 丙烯酸酯压敏胶及其制备方法和压敏胶制品
KR102659187B1 (ko) 점착 시트
JP2014051566A (ja) 両面粘着シート
CN115873511A (zh) 无溶剂型uv减粘组合物及其制备方法和应用
JPH08143847A (ja) アクリル系粘着剤組成物
CN112400002B (zh) 粘合剂组合物和粘合带
KR20100073923A (ko) 공중합을 이용한 고내열성 점착 수지 조성물 및 그 제조방법
CN111742022B (zh) 双面粘合片及其用途
CN116997628A (zh) 粘合剂组合物、粘合片及光学部件
JP2016224327A (ja) 偏光板
KR101896634B1 (ko) 재작업성이 우수한 양면 점착 테이프
JP3498123B2 (ja) アクリル系感圧接着剤組成物
JP7398203B2 (ja) 画像表示装置用粘着シート
JP2017057304A (ja) 遮光粘着テープ及びその製造方法ならびに液晶表示装置
CN117946606A (zh) 可折叠显示器用粘合剂组合物及粘合片

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200780027192.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07745296

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008525810

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12374377

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007745296

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020097002759

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU